Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais

Departamento de Qumica Tecnolgica

Curso de Qumica Tecnolgica

Sntese da Sulfanilamida
Mariana Erculano
Paola Maia

Belo Horizonte - MG
2014

Centro Federal de Educao Tecnolgica de Minas Gerais

Departamento de Qumica Tecnolgica
Curso de Qumica Tecnolgica

Sntese da Sulfanilamida
Mariana Erculano
Paola Maia

Sntese realizada durante a disciplina Laboratorio de Snteses

Orgnicas, do 4 perodo do curso
de Bacharelado em Qumica Tecnolgica.
Prof. Dra. Adriana AkemiOkuma

Belo Horizonte - MG
2014

Sumrio
RESUMO
1. INTRODUO
2. OBJETIVOS
3. PARTE 1 Preparo da acetanilida a partir da anilina
1.Parte experimental
2. Procedimentos experimentais
3. Resultados e Discusso
4. PARTE 2
1. Parte experimental
2. Procedimentos experimentais
3. Resultados e Discusso
5. CONCLUSO
6. REFERNCIAS
7.ANEXOS
1.Fluxogramas
2. Mecanismos
3 Lista de figuras
4.Fichas de segurana dos produtos qumicos

RESUMO
O presente trabalho faz referncia sntese da sulfanilamida tambm denominado sulfa.
Sua aplicao vasta sendo amplamente utilizada como agentes quimioterpicos no
combate a infeces bacterianas. Alm disso, esses produtos so bastante empregados
como importantes intermedirios na reao de diversos outros compostos.
Inmeras reaes conduzem formao da sulfa, entretanto neste devido trabalho, a
sntese da sulfanilamida pode ser efetuada em quatro etapas sendo a primeira delas a
acetilao da anilina originando o intermedirio 1 seguida pela etapa de clorossulfonao
da acetanilida,(intermedirio 2) e pela etapa de amidao do cloreto de pacetoamidobenzenossulfonamida (intermedirio 3) sendo a ultima etapa a desacetilao
da p- acetoamidobenzenossulfonilamida.
Para sntese realizada foi certificado que todas as vidrarias estivessem secas para assim
evitar possveis reaes de hidrolise impossibilitando um maior rendimento e
inviabilizando a formao do produto.
Ao longo de toda a sntese, realizou-se testes de caracterizao aps a formao dos
intermedirios, a fim de garantir a viabilizao de cada etapa da sntese e assim obter um
maior controle da mesma.
PALVRAS CHAVES :sulfa, sntese, aplicao, intermedirio.

1. Introduo
Quimicamente,
a
sulfanilamida,
tambm
denominada
paraaminobenzenossulfonamida, apresenta em sua estruturagrupos sulfonamida, anel
benznico
e
amina
primria,
como
observado
na
Figura
1.

Figura 01 Estrutura qumica da sulfanilamida

As sulfanilamidas apresentam propriedades baracteriostticas, sendo uma das

primeiras sulfonamidas utilizadas no combate infeco bacteriana. Elas so utilizadas
no tratamento de infeces urinrias, bronquite, otite, sinusite, pneumonia.[1] Outra
aplicao bacterioststica deste composto consiste no tratamento de vaginite, cervicite,
vulvovaginite
causada
por Candidaalbicans.
Seu mecanismo de ao foi descoberto, em 1940, por Donald Woods,
pesquisador de Oxford. Ele descobriu que a sulfanilamida possua estrutura muito
semelhante ao cido para-aminobenzico (PABA) e por isso, competia com o PABA
pela enzima dihidropteroatosintetase, inibindo assim as reaes enzimticas necessrias
para a produo do cido dihidroflico.[1]As clulas humanas conseguem aproveitar o
folato exgeno para o metabolismo, enquanto as bactrias dependem da produo
endgena.[3]
Estudos na rea farmacutica mostram que, possivelmente, o grupo amino o
responsvel pela ao baracterioststica das sulfas. Assim, o grupo amino somente pode
ser substitudo por molculas capazes de serem convertidos in vivo em grupo amino
livre. Por exemplo, a substituio de grupos aromticos heterocclicos no nitrognio
ligado ao ncleo sulfnico aumenta a atividade antibacteriana do composto.[4]
No corpo humano, as sulfanilamidas so absorvidas no trato gastroinstestinal,
principalmente, o intestino delgado. Outras vias, como pele, trato respiratrio, vagina,
podem tambm absorver o medicamento. Entretanto, a absoro pelas vias citadas
anteriormente
pode
causar
intoxicaes.
Assim como todos os medicamentos, as sulfas podem apresentar efeitos
colaterais. Dentre eles as mais comuns so: sintomas digestivos e farmacodermias
(erupo morbiliforme e prurido cutneo), febre, cefaleia, tremores, vasculite, doena
[3]
do
soro
e
anafilaxia.
Com o uso das sulfas para o tratamento de infeces bacterianas, foi surgindo
resistncia a mesma. Provavelmente, este fato est ligado mutao, levando
produo aumentada de cido para-aminobenzico ou sntese de
diidroptericosintetase que apresentam pouca afinidade pelo antimicrobiano. Isto est
relacionado com a alterao da permeabilidade celular e da perda da capacidade da

bactria

de

ligao

droga.

[3]

A sulfanilamida foi sintetizada pela primeira vez em 1908 por Paul Gelmo
durante seu PhD e patenteada em 1909. [1] Ela pode ser sintetizada a partir da anilina
em quatro etapas. Primeiramente, a anilina acetilada para proteger o grupo amina
facilmente oxidvel, originando o primeiro intermedirio, a acetanilida. [4]

(1)
Em seguida, a acetanilida clorossulfonada com cido clorossulfnico,
originando o intermedirio cloreto de p-acetamidobenzenossulfonila. [4]

(2)
Aps, h a adio de amnia para formar o grupo sulfonamida, conforme visto
em (3). Por ltimo, o sistema aquecida com HCl aquoso para remover o grupo de
proteo, obtendo o produto de interesse, a sulfanilamida (4). [4]

(3)

(4)

Os intermedirios e o produto principal da sntese podem ser caracterizados

segundo suas propriedades fsico-qumicas, como solubilidade, basicidade, presena de
grupos funcionais, dentre outros.

2. Objetivos

Sintetizar a sulfanilamida a partir da anilina recentemente destilada, utilizando

as tcnicas bsicas de laboratrio.
Caracterizar os intermedirios e o produto da sntese por meio de propriedades
fsico-qumicas.
Caracterizar os intermedirios e o produto da sntese utilizado cromatografia
gasosa, espectroscopia na regio do UV-Vis e espectroscopia na regio doIV.
Compreender os princpios bsicos das tcnicas de caracterizao

PARTE I
1. Parte Experimental
1.1. Materiais
Bales de fundo redondo, provetas, suporte universal, garras, mufas,
condensadores de refluxo, tubos de ltex, bqueres, bastes de vidro, funis de
Buchner, papis de filtro, vidros de relgio, esptulas, suportes para bales, fita
veda rosca, algodo, gua destilada, gua destilada fria, gua destilada quente,
banhos de gelo, pissetas, adaptadores de borracha, papis indicadores de pH,
filmes PVC, erlenemeyer 1 L, kitassatos, tubos capilares, tubos de ensaio,
pipetas de Pasteur, estantes para tubos de ensaio, dispositivo para coleta de cido
clordrico gasoso, frasco de segurana.
1.2. Reagentes
Anilina destilada, anidrido actico PA, cido actico glacial PA, carvo ativado,
acetanilida, gua destilada, etanol PA, clorofrmio PA, acetona PA, ter dietlico
PA, glicerol PA, soluo aquosa de HCl 20% v/v, propilenoglicol PA, soluo
aquosa de cloreto de hidroxiamnio 1 mol L-1, soluo aquosa KOH 1 mol L-1,
soluo metanlica de cloreto frrico 5%, cido clorossulfnico, soluo aquosa
de NaOH, cloreto de p-acetaminobenzenossulfonila, soluo etanica de nitrato
de prata 5%, soluo concentrada de hidrxido de amnio PA, soluo aquosa
de cido sulfrico 1 mol L-1, soluo concentrada de cido clordrico
concentrado PA, bicarbonato de sdio PA, sulfonamida.

1.3. Equipamentos
Capela de exausto, manta aquecedora, bomba de vcuo, balana semi-analtica,
estufa, dessecador, chapa eltrica, banho Maria, termmetro, fusmetro.

2. Procedimentos experimentais
2.1 Controle de Qualidade dos Reagentes
Pesou-se um balo de 10 mL vazio, em seguida pesou-se o mesmo preenchido
com cido actico PA e calculou-se a densidade do mesmo.
Realizou-se o mesmo procedimento para o anidrido actico, calculou-se sua
densidade e compararam-se os valores obtidos tanto do cido actico quanto do
anidrido actico glacial, com os valores encontrados na literatura. Logo aps

determinou-se o ndice de refrao do anidrido actico PA, comparando o

resultado obtido com o da literatura.

2.2. Destilao sob presso reduzida

Destilou-se sob presso reduzida cerca de 300 mL de anilina, objetivando sua
purificao e em seguida, determinou-se a densidade, o ndice de refrao e
observou-se
o
aspecto
da
anilina
destilada.

2.3. Acetilao da anilina

Adicionou-se um balo de fundo redondo 20 mL de anilina destilada, 25 mL de
anidrido actico e, lentamente, 15 mL de cido actico glacial realizando-se a
reao
sob
refluxo
suave
durante
30
minutos.
Verteu-se, com o auxlio de um basto de vidro, o produto do balo em 250 mL de
gua destilada sendo este colocado em um banho de gelo para ajudar na
cristalizao do composto. Filtrou-se o slido vcuo e testou-se o pH da gua
me e colocou-se o slido para secar na estufa.
2.4. Purificao da acetanilida
Adicionou-se a acetanilida slida 100 mL de gua quente, em um erlenmeyer de
1L e aqueceu-se a soluo at o desaparecimento do leo.
Logo aps, adicionou-se uma pequena quantidade de carvo ativado soluo e
manteve-a no aquecimento por mais 5 minutos, aproximadamente. Filtrou-se a
mistura a vcuo, utilizando-se 2 papis filtros, lavando-se o slido com gua
quente. Em seguida, descartou-se o slido e, aps resfriar em gua corrente,
colocou-se o lquido em um banho de gelo. Aps a cristalizao do slido filtrouse novamente a vcuo, dessa vez lavando-se o slido com gua gelada, secando-o
em seguida na estufa e reservou-o.
2.5. Testes de caracterizao
2.5.1. Teste de ponto de fuso
Observou-se, com o auxlio de um fusmetro, a temperatura de fuso dos cristais
obtidos e comparou-se o valor obtido com o valor de fuso da acetanilida PA.
2.5.2. Teste de Solubilidade
Enumerou-se 6 tubos de ensaio de 1 6, adicionou-se cristais de acetanilida a
cada um e, em seguida, adicionou-se os seguintes reagentes:

Quadro 1 Testes de solubilidade da acetanilida

Tubo
01
02

Solvente
Agua t.a
gua quente
Etanol

03

Acetona

04

Clorofrmio

05

ter dietlico

06

Propileno-glicol t.a
Propilino-glicol quente

Observou-se os resultados e discutiu-se.

2.5.3. Teste de basicidade
Enumerou-se 2 tubos como 7 e 8, e no tubo de ensaio 7 adicionou-se cristais de
acetanilida e em seguida 1 mL de HCl(aq) 20% v/v e anotou-se o resultado.
No tubo 8 adicionou-se algumas gotas de anilina e, em seguida, 1 mL de HCl(aq)
20% v/v e anotou-se o resultado.
2.5.4. Teste de hidroxamato
Adicionou-se ao tubo nmero 6, 2 mL de cloreto de hidroxamnio1 mol L-1 e
1mL
de
soluo
aquosa
de
hidrxido
de
potssio.
Aqueceu-se
o
tubo
em
banho
maria
por
2
minutos
e esperou-o esfriar. Em seguida, adicionou-se 0,5 mL de soluo metanlica de
cloreto de Ferro (III) 5%.

3. Resultados e Discusses
Controle de qualidade dos reagentes
Antes do incio da sntese foi necessrio fazer o controle de qualidade dos reagentes.
Observando a aparncia fsica da anilina, observou-se um lquido vermelho sangue o
que indicava uma possvel oxidao da mesma. Para purific-la foi realizada uma
destilao presso reduzida que consiste na reduo da presso externa sobre o
sistema e, dessa forma, tem-se uma diminuio do ponto de ebulio. Nesse processo,
observou-se que a anilina foi destilada uma presso menor que 180 mmHg a uma
temperatura de 145oC. Para o cido actico glacial e o anidrido actico, foram efetuadas
medidas de densidade e comparadas com a literatura. Determinou-se ainda para o
anidrido actico o ndice de refrao (no foi realizado o ndice de refrao do cido em

funo da possibilidade de danificao do cido por corroso). Os resultados obtidos,

que se encontram na Tabela 01, se mostraram satisfatrios.
Tabela 01 Caracterizao dos reagentes iniciais.
Literatura
Aldrich 2000/2001
Grupo 1
Grupo 2
Grupo 3
Mdia

Anidrido Actico
= 1,08 (25oC)
1,087
1,099
1,069
1,085

cido Actico
= 1,05 (25oC)
1,056
1,068
1,057
1,059

Anilina
= 1,5860 =1,0219(25C)
1,580
1,026
1,580
1,08
1,578
1,018
1,579
1,041

Preparo da acetanilida a partir da anilina

A anilina possui um grupo amino que se caracteriza por ser um ativador orto/para
muito forte no anel benznico. Sendo assim, foi realizada a acetilao da anilina a fim
de proteger o grupo amino, bloquear as posies orto por impedimento estereoquimico
do grupo acila e diminuir a reatividade da anilina. A reao que ocorre est na equao
01.

Equao01 Reao da acetilao da anilina

Na montagem da aparelhagem fez-se necessrio colocar um algodo na

extremidade do condensador de bolas para evitar que houvesse vazamento do cido
actico. Realizou-se o refluxo suave a fim de se evitar a perda dos reagentes via
volatilizao e tambm porque o aquecimento favorece a ocorrncia da mesma.
Na reao de acetilao da anilina utilizou-se o anidrido actico como agente acilante,
pois, alm de fornecer um produto de alta pureza, sua velocidade de hidrlise
relativamente baixa, permitindo que reaes desse tipo sejam processadas em solues
aquosas[4].Entretanto a utilizao de anidrido actico origina tanto derivados
monoacetilados quanto diacetilados, sendo esses ltimos convertidos em monoacetis na
presena de gua no meio reacional [7]. J o acido actico foi utilizado com o objetivo de
promover a protonao parcial da anilina impedindo possveis ataques nucleoflicos[7].
A reao se processa da seguinte forma (Figuras 02 com a 03), protonao do anidrido
actico seguida da acetilao da anilina. No final da acetilao obteve-se acetanilida
impura, depois de sec-la devidamente a massa obtida foi de 42,39g. A reao foi
realizada em refluxo suave a fim de minimizar as chances de ocorrer uma diacetilao,
hidrlise do anidrido ou hidrolisao do produto e, principalmente, para evitar

degradao dos matrias de partida. No utilizou-se prolas de porcelanas, pois o

produto era slido e dificultaria a separao. Como a acetanilida sublima, tomou-se o
cuidado
da
temperatura
da
estufa
no
ultrapassar
100C.

Em seguida transferiu-se a mistura final do balo a gua e percebeu-se nitidamente a

formao de um slido branco. O slido tinha o aspecto de neve. Colocou-se a
mistura no banho de gelo para facilitar a cristalizao da acetanilida, uma vez que a
mesma

slida
a
temperatura
ambiente.
Filtrou-se o a mistura, sempre lavando-se o slido com gua gelada para evitar perda
por solubilizao. Ao fim desse processo obteve-se 35,15 g de acetanilida bruta.
Nesta etapa temos como resduo uma mistura contendo cido actico e anidrido actico
que
pode
ser
tratado
com
neutralizao.

Purificao da acetanilida
Foi realizada a purificao do produto obtido por recristalizao. Utilizou-se o carvo
ativado que constitudo de carbono e altamente poroso, o que permite a reteno de
impurezas, entretanto como a molcula da acetanilida grande, ela no retida nos
poros do carvo. Na filtrao, utilizaram-se dois papis de filtros para evitar que o
carvo fosse filtrado devido s uapequena granulao. Lavou-se o carvo com gua
quente, para que acetanilida estivesse dissolvida e dessa forma no aderisse ao carvo,
uma vez que a mesma solvel em gua quente. Aps colocar a soluo no banho de
gelo, percebeu-se a formao de cristais de forma regular e organizada.
Dessa vez, ao realizar a filtrao, utilizou-se gua gelada para evitar que a acetanilida se
solubilizasse.
Sabe-se que, para um rendimento 100%, obtm-se 29,64 g de acetanilda pura, entretanto
no foi possvel obter tal rendimento. Obteve-se um rendimento de 14,14 g aps a
purificao, que de fato foi um valor muito baixo, mas que pode ser explicado devido a
grande perda de massa durante as transferncias e durante a purificao. Percebe-se a
grande diferena deste valor se comparado ao valor obtido antes da purificao.
Clculos para o rendimento :
29,64 g de acetanilida ---------100%
14,14g de acetanilida ----------- X
X = 47,7%
Aps realizar-se os clculos verificou-se um rendimento de 47,7%. O rendimento foi
baixo em virtude da grande perda via processos de transferncia.

Caracterizao e controle de qualidade do produto

Com acetanilida devidamente purificada foram realizados testes de caracterizao.
Primeiramente determinou-se ponto de fuso. Com o auxlio de um fusmetro
observou-se que a temperatura de fuso dos cristais obtidos estava entre 109,7C e
111,7 C, que se comparado ao valor obtido para a acetanilida PA, que foi de 109,7 C
111C.Ovalor foi satisfatrio uma vez que se encontra dentro de um padro aceitvel.
Em seguida realizou-se o teste de solubilidade, para isso foi analisado a solubilidade da
acetanilida em gua, etanol, acetona, clorofrmio, ter dietlico e propilino-glicol. Os
resultados
obtidos
encontram-se
no
Quadro
2:
Quadro 2 Dados obtidos para solubilidade da acetanilida em diferentes solventes.

Tubo
01
02
03
04
05
06

Solvente
Agua t.a
Agua em ebuliao
Etanol
Acetona
Cloroformio
ter dietlico
Propileno-glicol t.a
Propilino-glicol quente

Solubilidade
Insolvel
Solvel
Solvel
Solvel
Solvel
Solvel
Insolvel
Solvel

Pde-se perceber que a acetanilida apresentou maior solubilidade em acetona (Figura 1)

pois as ligaes entre as molculas da mesma so fracas e, sendo assim, fceis de serem
rompidas pela acetanilida, mas principalmente devido geometria da acetona que
favorece a interao com a acetanilida.

Figura 1:Estrutura qumica da acetona[6]

O composto tambm apresentou alta solubilidade em ter dietilico (Figura 2) devido

sua polaridade bem como o clorofrmio (Figura 3).

Figura 2:Estrutura qumica do ter dietlico[7]

Figura 3 :Estrutura qumica do clorofrmio[8]

O teste tambm foi positivo para com o etanol (Figura 4), pois o mesmo apresenta uma

parte polar capaz de realizar ligaes de hidrognio com a acaetanilina, bem como uma
parte apolar que permite interaes do tipo Van der Walls.

Figura 4 :Estrutura qumica do etanol

[9]

Entretanto a acetanilida no solubilizou em gua (Figura 5) temperatura ambiente,

pois as interaes do tipo soluto-soluto e solvente-solvente foram mais efetivas do que a
interao soluto-solvente, sendo necessrio portanto, um fornecimento de energia para
que tal interao (soluto-solvente) fosse favorecida o que justifica sua solubilidade em
gua quente. Para o propileno-glicol (Figura 6) a no solubilidade, em temperatura
ambiente, se deve aos mesmos fatores.

Figura 5:Estrutura quimica da agua

[10]

Figura 6: Estrutura quimica do propileno-glicol

Realizou-se o teste de basicidade e aps a realizao do mesmo, pode-se evidenciar a

solubilizao da anilina e a solubilizao parcial da acetanilida quando adicionado HCl.
Isso ocorreu, pois com adio da soluo cida, houve a liberao de prtons H+ no
meio o que permitiu a protonao da anilina, sendo a protonao um fator considervel
na solubilizao de compostos. Entretanto, a solubilizao parcial da acetanilida pode
ser justificada pelo fato da protonaoda acetanilida no ter ocorrido de forma eficiente
uma vez que o grupo acetila volumoso e assim torna o par de eltrons do nitrognio
menos disponvel dificultando sua protonaoe facilita a protonao no oxignio.

Figura 7 :Anilina protonada

[11]

Figura 8: Acetanilida

Realizou-se tambm o teste para evidenciar a presena do grupo amida. Para isso
realizou-se o teste do hidroxamato.

Aps a realizao do teste observou-se um a formao de um precipitado alaranjado e

de textura gelatinosa que evidencia a formao de um complexo de ferro (III).
Aguardou-se a soluo resfriar antes de adicionar-se a soluo metanlica de cloreto de
ferro III, pois se essa soluo fosse adicionada a quente o complexo poderia se
solubilizar no meio e assim no seria possvel evidencia-lo.

Equao 2 : Complexao do ferro

PARTE II
1. Parte Experimental
1.1. Materiais
Bales de fundo redondo, provetas, suporte universal, garras, muflas,
condensadores de refluxo, tubos de ltex, bqueres, bastes de vidro, funis de
Buchner, papis de filtro, vidros de relgio, esptulas, suportes para bales,
algodo, gua destilada, gua destilada fria, gua destilada quente, banhos de
gelo, pissetas, adaptadores de borracha, papis indicadores de pH, filmes PVC,
erlenemeyer 1 L, kitassatos, tubos de ensaio, pipetas de Pasteur, estantes para
tubos de ensaio.
1.2. Reagentes
Acetanilida seca, cido Clorossulfnico, Sol. aq. de Hidrxido de sdio, Cloreto
de p-acetamidobenzenossulfonila, Hidrxido de amnia concentrado, Sol. aq. de
cido sulfrico 1 molL-1, p-Acetamidobenzenossulfonamida, cido clordrico
concentrado, Carvo ativado, Bicarbonato de sdio
1.3. Equipamentos
Capela de exausto, manta aquecedora, bomba a vcuo, balana semi-analtica,
estufa, dessecador, chapa eltrica, banho Maria, termmetro, fusmetro.

2. Procedimentos experimentais
2.1.Reao de clorossulfonao da acetanilida
Em um balo de fundo redondo, seco, de 500 mL, adicionou-se 10 g de
acetanilida seca e, com o auxilio de um funil, adicionou-se 25 mL de cido
clorossulfnico em pequenas pores, sob agitao na capela de exausto. Em
seguida, colocou-se o balo sobre uma manta aquecedora e acoplou ao balo um
condensador de bolas, estando este adaptado a um bquer contendo uma soluo
aquosa de hidrxido de sdio no topo. Deixou-se o sistema em refluxo suave at
a reao completa da acetanilida com o cido.
Em seguida, transferiu-se a mistura da reao para um bquer de 250 mL
contendo 100 g de gelo seco picado, agitando-se o sistema continuamente com
um basto de vidro. Lavou-se o balo com um pouco de gua gelada e
adicionou-se a gua de lavagem mistura contida no bquer. Agitou-se a
mistura por alguns minutos at a obteno de uma suspenso homognea. Em
seguida realizou-se uma filtrao vcuo realizando-se a lavagem do bquer
com gua gelada.

2.2.Reao de amidao do cloreto de p-acetamidobenzenossulfonila

Transferiu-se o cloreto de p-acetamidobenzenossulfonila para um balo de 500
mL e adicionou-se, sob agitao, uma mistura de 35 mL de hidrxido de amnio
concentrado e 35 mL de gua. Realizou-se a montagem do refluxo e aqueceu-se
(refluxo suave) a mistura por 15 minutos at evidenciar-se a formao de uma
suspenso pastosa correspondente sulfonamida. Esfriou-se ento a suspenso
em banho de gelo e adicionou-se uma soluo de cido sulfrico diludo at o
meio ligeiramente cido ou neutro. Realizou-se em seguida uma filtrao
vcuo, sendo o produto secado na estufa 100oC.
2.3.Caracterizao e controle de qualidade do produto
2.3.1.Teste de fuso
Determinou-se a temperatura de fuso do produto purificado utilizando-se o
fusmetro.
2.3.2.Teste de solubilidade
Colocou-se nos tubos numerados de 01 a 08, alguns cristais da pacetamidobenzenossulfonamida e 1mL de solvente.
Quadro 3Testes para a solubilidade do p-amidobenzenossulfonamida em diferentes
solventes.

Tubo

Solvente

01

gua temperatura .ambiente

guaem ebulio

02

Etanol

03

Acetona

04

Vloroformio

05

Eter etlico

06

Propileno-glicol

08

NaOH aquoso

09

HCl aquoso

2.3.3.Teste de identificao do grupo amida Teste do Hidroxamato frrico

Ao tubo 06 adicionou-se2mL de soluo aquosa 1 mol L-1 de cloreto de

hidroxiamnio e 1 mL de soluo aquosa 1 mol L-1 de hidrxido de potssio. Em
seguida aqueceu-se at a ebulio por 2 minutos e esfriou-se at a temperatura
ambiente. Adicionou-se cerca de 0,5 a 1,0 mL de soluo etanlica de cloreto de
ferro (III) a 5%. O aparecimento de um precipitado colorido confirma a presena
de funo amida.
2.4.Reao de desacetilao da p- amidobenzenossulfonamida
Transferiu-se o p-acetoamidobenzenossulfonamida para um balo de 500 mL e
adicionou-se uma mistura contendo 15 mL de gua e 5mL de cido clordrico
concentrado .Logo aps, fez-se a montagem de refluxo e aqueceu-se (refluxo
suave) a mistura por alguns minutos. Em seguida resfriou-se a mistura at a
temperatura ambiente. soluo ligeiramente resfriada , adicionou-se 1 g de
carvo ativo e aqueceu-se a mistura at a ebulio durante 10 minutos efetuou-se
uma filtrao sobre vcuo utilizando- se 2 papis de filtro. Lavou-se o carvo
com um pouco de gua destilada quente e colocou-se o filtrado (soluo de
cloridrato de sulfanilamida) em um bquer de 500 mL e adicionou-se,
cautelosamente, 8,6 g de bicarbonato de sdio at que o meio estivesse neutro.
Em seguida esfriou-se em banho de gelo e filtrou-se a sulfanilamida sob vcuo.
2.5. Caracterizao e controle de qualidade do produto
2.5.1.Teste de fuso
Determinou-se a temperatura de fuso do produto purificado utilizandose um
fusmetro
2.5.2.Teste de solubilidade
Colocou-se nos tubos numerados de 01 a 08, alguns cristais da sulfanilamida e 1
mL de solvente.
Quadro 4 Testes para a solubilidade do p-amidobenzenossulfonamida em diferentes
solventes.

Tubo

Solvente

01

gua temperatura ambiente

gua em ebulio

02

Etanol

03

Acetona

04

Clorofrmio

05

ter dietilico

06

Propileno-glicol

07

NaOH aquoso

08

HCl aquoso

2.5.3.Teste de identificao do grupo carbonila Teste com 2,4-DNFH

Colocou-se alguns cristais de sulfonamida em um tubo de ensaio e adicionou-se 1
mL de soluo de 2,4-DNFH. Agitou-se e observou-se o resultado.
2.5.4.Caracterizao dos intermedirios e o produto da sntese utilizando-se a
espectroscopia na regio do UV-visvel
Para o preparo da amostra, pesou-se 25 g da sulfanilamida sintetizada e dissolveuse em 25 mL de soluo de hidrxido de sdio aquoso (0,1 mol L-). Em seguida
pipetou-se 1mL dessa soluo e diluiu-se em 100 mL de gua destilada. Realizouse
o
mesmo
procedimento
para
a
anilina,
acetanilida,
pacetamidobenzenosulfanamida utilizando-se entretanto as amostras foram
dissolvidas nos respectivos solventes.
2.5.5.Caracterizao dos intermedirios e o produto da sntese utilizando-se a
Cromatografia Gasosa Acoplada a Espectrometria de Massas
Para as anlises dos intermedirios, da sulfanilamida sintetizada e a comercializada,
diluiu-se 1 mg da amostra em 1,5 mL de solvente ,sendo o volume de injeo de 1 L
sendo a temperatura do injetor de 225oC. As condies de temperatura do forno, onde
estava inserida a coluna cromatogrfica, inicialmente era de 140oC sendo esta
temperatura mantida constante por 1 minuto, variando-se de 140-280oC (10oC min-1 )
e mantida constante 280oC por 5 minutos. O gs de arraste utilizado foi o Hlio ultra
puro (99,999% de pureza) por ser um gs extremamente inerte

3. Resultados e Discusso
3.1.Reao de clorossulfonao da acetanilida
Adicionou-se cido clorossulfnico acetanilida para que acontecesse a closssulfonao
da acetanilida evidenciado no esquema 3.
Fez-se necessrio a utilizao de todos os reagentes e vidrarias completamente secos
devido alta reatividade do cido clorossulfnico com gua.

Equao 3Clorossulfonao da acetanilida

Com a adio do cido clorossulfnico obteve-se o intermedirio cloreto de pacetamidobenzenossulfonilaque um intermedirio chave para a sntese de diferentes
tipos de sulfa.
A substituio do grupo clorossulfonila ocorre em substituio para uma vez que a
presena do grupo acetila (grupo volumoso) exerce um impedimento estereoqumico
muito grande na posio orto, promovendo assim um direcionamento da reao de
clossulfonao da acetanilida.
A reao foi realizada em refluxo suave por aproximadamente 15 minutos, tempo
necessrio para que toda acetanilida se solubilizasse. O HCl(g) produzido durante a
reao foi neutralizado em uma soluo de NaOH que foi colocada no topo do
condensador de bolas (Figura 9)
Aps a reao de clorossulfonao da acetanilida, o intermedirio formado foi imerso
em gelo picado a fim de se obter uma cristalizao mais rpida do intermedirio.

Figura 9 Montagem para neutralizar o HCl gasoso

O cloreto de p-acetamidobenzenossulfonila no tem aplicao direta, sendo apenas um

importante intermedirio na sntese de diferentes sulfas.
3.2. Preparo da p-acetamidobenzenossulfonamida
O intermedirio cloreto de p-acetamidobenzenossulfonila pouco estvel [13]e pode ser
hidrolisado, por esse motivo filtrou-se em gua gelada e logo aps transferiu-se o slido
para um balo de fundo redondo onde foi adicionado, sob agitao, hidrxido de
amnio concentrado e gua. O mesmo foi colocado em refluxo suave por
aproximadamente 15 minutos. Por fim percebeu-se o surgimento de uma suspenso
pastosa que caracteriza a sulfonamida. Isso ocorreu, pois o cloreto de pacetamidobenzenossulfonila foi convertido em p-acetamidobenzenossulfonamida.
(Equao 4)

Equao 4 Adio de hidrxido de amnia ao cloretop-acetamidobenzenossulfonila

Adicionou-se a suspenso uma soluo diluda de cido sulfrico at que o meio ficasse
neutro ou levemente cido, fez-se isso para que o meio, que estava bsico (devido
adio do hidrxido de amnio) ficasse neutro.
Por fim, filtrou-se e lavou-se o slido com gua gelada para evitar que o slido se
solubilizasse.
Caso fosse realizado uma analise de RMN o solvente utilizado seria aquele no qual o
produto fosse solvel, sendo assim, o melhor solvente seria a acetona, entretanto a
acetona implicaria em altos custos, uma vez que a mesma tem muitos hidrognio que
seriam substitudos por deutrio.
3.3.Caracterizao e controle de qualidade do produto
Aps a obteno dap-acetoamidobenzenossulfonamidacom o objetivo de certificar-se de
que o intermedirio formado era o de interesse, foram realizados testes e caracterizao.
Para o teste de solubilidade foram utilizados os seguintes reagentes com as suas
respectivas estruturas como evidenciado no quadro 5.
Quadro 5 Testes para a solubilidade do p-amidobenzenossulfonamida em diferentes
solventes.

TUBO
01

SOLVENTE
gua t.a
gua quente

ESTRUTURAS

SOLUBILIDADE
Insolvel
Solvel

02
03

Etanol
Acetona

Solvel
Muito solvel

04

Clorofrmio

Solvel

05

ter dietlico

Solvel

06

Propilenoglicol

Solvel

07
08

NaOH
aquoso
HCl aquoso

Solvel
Insolvel

Foi observado que a p-acetoamidobenzenossulfonamida apresentou os mesmos

resultados de solubilidade para a acetanilida, visto que as estruturas desses dois
intermedirios da reao so semelhantes e novamente foi verificado que o solvente
mais eficiente foi a acetona. A p-acetoamidobenzenossulfonamida tambm foi solvel
em meio bsico uma vez que os hidrognios que se apresentam ligados ao nitrognio
so extremamente cidos devido ao efeito indutivo retirador de eltrons de grupos
presentes
,
que
dessa
forma
facilita
a
sada
do
prton.

Figura10: Estrutura da p-amidobenzenossulfonamida

Entretanto a p-amidobenzenossulfonamida no foi solvel em meio cido uma vez que

o par de eltrons do nitrognio apresenta-se deslocalizado devido competio desse
par de eltrons entre o anel benznico e o grupo acetila, e dessa forma torna a
protonao
do
nitrognio
e/ou
oxignio
mais
difcil.

Figura11 : Estrutura da p-amidobenzenossulfonamida

O ltimo teste realizado foi o de identificao de grupos funcionais, mais

especificamente do grupo carbonila.
Aps a etapa de amidao, foi realizado o calculo para o rendimento da pacetamidobenenossulfonamida.

Sabe-se que para um rendimento de100% massa terica de acetanilida que deveria ser obtida
que de 29,64 g, como a reao obedece a estequiometria da reao de 1:1 para uma massa
de 4,20 g de p-amidobenzenossulfonamida obtida o rendimento foi de 14,17%.
Clculo para o rendimento:
29,64 g de acetanilida

---------100%

4,20 g de p-acetamidobenzenossulfonamida---------

X = 14,17%
O rendimento da reao foi extremamente baixo devido perda no processo de
purificao, em geral perda por processos de transferncia.
3.4. Reao de desacetilaodap- amidobenzenossulfonamida
Para reao de desacetilao promoveu-se uma catlise cida em meio aquoso. Ento,
preparou-se uma soluo de 15 mL de gua e 5mL de cido clordrico.
Transferiu-se o slido de p-amidobenzenossulfonamida para um balo e adicionou-se o
a soluo aquosa de HCl e iniciou-se um refluxo suave por 45 minutos. Incialmente o
tempo previsto para a refluxagem era de 45 minutos, entretanto o mesmo foi
interrompido aps a completa solubilizao do p-amidobenzenossulfonamida em
hidrxido de amnio uma vez que caso a refluxagem no fosse interrompida
possivelmente ocorreria a protonao do grupo sulfonamina.
Certificou-se que no havia formao de nenhum slido quando a soluo atingia a
temperatura ambiente e adicionou-se uma pequena quantidade de carvo ativado para
purificar o produto obtido que a essa altura j era a sulfanilamida.
Filtrou-se vcuo utilizando 2 papis filtro para evitar que o carvo passasse para a fase
lquida. Durante essa filtrao, lavou-se com gua quente para que a sulfanilamida no
solidificasse.
Um dos produtos dessa reao o cido actico, por esse motivo, adicionou-se
bicarbonato de sdio para neutralizar o meio. No adicionou-se outra base mais forte
pois essa base poderia reagir de modo indesejado com o grupo sulfonamina e gerar
outros produtos. Este tambm um dos motivos do porque no realizou-se a catlise em
meio alcalino, alm de que a catlise em meio cido mais rpida
3.4.1 Teste de caracterizao
Inicialmente, caracterizou-se o produto considerando sua temperatura de fuso, sabe-se
que, na literatura, a temperatura de fuso da sulfanilamida 163 C 164C, entretanto
a temperatura encontrada foi de 159 C 161C que bem prxima da literatura.

Para os testes de solubilidade obteve-se os seguintes resultados:

Quadro 6 Testes para a solubilidade da sulfanilamida em diferentes solventes.

TUBO
01

SOLVENTE
gua t.a
gua quente

ESTRUTURA

SOLUBILIDADE
Insolvel
Solvel

02
03

Etanol
Acetona

Solvel
Muito solvel

04

Clorofrmio

Parcialmente
solvel

05

ter dietlico

Insolvel

06

Propilenoglicol

Insolvel

07
08

NaOH aquoso
HCl aquoso

Solvel
Solvel

Observou-se que a sulfanilamida apresentou maior solubilidade em acetona e isso pode

ser explicado devido ao favorecimento da geometria da mesma e da sua cadeia
carbnica que interage muito bem com o anel benznico. Foi observado que a
solubilidade em gua, etanol, em meio bsico e foram semelhantes a do intermedirio 3
(p-amidobenzenossulfonamida) em virtude das estruturas qumicas serem muito
semelhantes. Entretanto foi observado que a sulfanilamida foi insolvel em ter dietilico
e em propileno-glicol, pois no primeiro a geometria no favoreceu a interao com a
cadeia carbnica do anel benznico o que dificultou a solubilizao do mesmo na
sulfanamida. No segundo, no houve solubilizao, pois no houve fornecimento de
energia necessrio para que ocorresse a quebra da interao soluto-soluto e solventesolvente. Em meio cido houve solubilizao, pois com a sada do grupo acetila, o par
de eltrons presente no nitrognio do grupo amina torna-se mais disponvel para o
ataque nucleoflico ao prton (Figura 12)

Figura 12 :Protonao da sulfanilamida

Em seguida foi determinada a temperatura de fuso da sulfanilamida. A faixa de fuso

encontrada foi de 156,6 -159oC , entretanto o valor obtido na literatura de 163-164oC.
Sabe-se que a faixa de fuso para que um composto seja considerado puro deve variar

de, no mximo,3oC ,porm o valor obtido apresentou uma variao de 3,6oC isso
ocorreu, pois provavelmente ainda existia vestgios do solvente, que neste caso, seria
considerado como uma impureza. Alm disso, valor de fuso encontrado foi abaixo do
esperado, pois possivelmente o produto estava mido e dessa forma houve um
abaixamento da temperatura de fuso.
Outro teste realizado foi o teste do 2,4-DNFH, que muito utilizado na identificao de
carbonilas. Nesse teste a formao de um slido colorido indica a presena de carbonila
na estrutura do composto analisado. Entretanto, o resultado do teste foi negativo,
estando o resultado dentro do esperado uma vez que no h a presena de carbonila na
estrutura da sulfanilamida
Os resduos gerados foram devidamente separados (resduos orgnicos , resduos
aquosos e o resduo do reagente 2,4-DNFH) e tratados .
Foi determinado ento o rendimento total da reao da sntese de sulfanilamida. Sabe-se
que para um rendimento de 100% massa terica de acetanilida que deveria ser obtida
que de 29,64 g, como a reao obedece estequiometria da reao de 1:1 para uma
massa de 2,44 g de sulfanilamida obtida o rendimento foi de 8,2%.
Clculo para o rendimento:
29,64 g de acetanilida
--------2,44 g de sulfonilamida---------

100%
X

X = 8,2%
O valor de rendimento encontrado foi extremamente baixo em virtude dos diversos
processos de transferncia realizados, utilizao de uma parte do produto para que
fossem realizados os testes de caracterizao entre outros fatores.
Anlise Infravermelho
Na anlise de infravermelho, obteve-se o seguinte espectro para a sulfanilamida:
Grfico 1 Espectro infravermelho da sulfanilamida

Figura 13
sulfanilamida

Estrutura

da

Pode-se observar nesse espectro as bandas, prximas ao comprimento de onda 3500,

que representam os estiramentos das ligaes NH da molcula. Os estiramentos S=O
podem ser observados nos picos entre 1350 e 1300 que so picos bem intensos
caractersticos desta ligao.

Se compararmos o espectro da sulfanilamida sintetizada com o espectro da

sulfanilamida PA podemos perceber que os grficos esto bem parecidos, o que difere
so as bandas das ligaes NH que no espectro da sulfa PA aparecem apenas 3
nitidamente, enquanto na sulfa sintetizada aparecem 4. Isso acontece devido a uma
possvel superposio das bandas, fazendo com que uma delas no aparea nitidamente.
Grfico 2 Espectro infravermelho da sulfa PA

Observando-se o espectro do intermedirio 3 podemos perceber que no temos mais a

banda prxima ao 3500 to intensa. Isso porque no intermedirio 3 temos um grupo
acetil no lugar de um hidrognio. Pode-se observar tambm o surgimento de uma banda
em aproximadamente 1200 que evidencia os estiramentos das ligaes N-C. Observa-se
tambm uma banda em aproximadamente 1700 que evidencia a ligao C=O da amida,
a mesma no aparece no espectro da sulfa devido desacetilao da mesma.
Grfico 3 Espectro infravermelho da intermedirio 3

Figura 14 Intermedirio 3

Grfico 4 Comparao do espectro da sulfa sintetizada com o intermedirio3

Por fim, analisou-se o espectro do intermedirio 1 e pode-se observar que neste

espectro, no havia a banda prxima ao comprimento de onda 1000 que era referente
ligao do SO2.
Grfico 5 Espectro infravermelho da intermedirio 1

Figura 15 - Acetanilida

Grfico 6 Comparao do espectro da sulfa sintetizada com o intermedirio 1

Anlise UV
Inicialmente foi realizado o espectro do solvente, para assim eliminar possveis
interferncias na leitura do espectro dos intermedirios e do produto formados. Alm
disso importante que o solvente apresente bandas de comprimento de onda que no
estejam compreendidas na mesma regio das espcies qumicas a serem analisadas, ou
seja, que no apresente absoro de energia na regio visvel do UV analisada .Foi
realizado o branco do HCl (solvente utilizado para as anlises dos espectros da
acetanilida e anilina) - grfico 7.
Grfico 7 Espectro de varredura do branco HCl

No espectro da anilina pode-se evidenciar uma banda em torno do comprimento de onda

de 230 - 255 nm. Na literatura o valor encontrado de 230 nm. A faixa de comprimento

de onda evidenciada pelo espectro pode ser justificada pelo fato da anilina ser um
composto muito reativo o que poderia levou deteco de vrias bandas como pode ser
observado no Grfico 8.
Grfico 8 Espectro de varredura da anilina diluda em HCl

No espectro da acetanilida o comprimento de onda observado foi de 238 nm como pode

ser observado no grfico 9.
Grfico 9 Espectro de varredura da acetanilida diluda em HCl

Para as analises dos espectros espera-se que, analisando as espcies na ordem em que
foram sintetizadas (partindo-se da anilina ate o intermedirio 3), a energia de transio
diminua uma vez que o aumento na extenso da conjugao promove um aumento da
estabilidade dos compostos(Imagem 16) e com isso h um aumento do comprimento de
onda (deslocamento batocrmico) como pode ser evidenciado comparando os valores da
anilina e acetanilida obtidos (aproximadamente 230nm e 238 nm, respectivamente).

Figura 16: Estruturas qumicas da anilina e acetanilida

Para a analise dos espectro do I-3 , da sulfanilamida P.A e da sulfa sintetizadao

solvente utilizado foi o hidrxido de sdio (NaOH), uma vez que tais espcies so
solveis em meio bsico como j discutido pelos teste de solubilidade realizados.
Foi realizadoo branco (Grfico 10) a fim de eliminar possveis interferncias que
poderiam comprometer as analises dos compostos desejados.
Grfico 10 Espectro de varredura do branco NaOH

No espectro do I-3 foi observada uma banda no comprimento de onda de 254 nm como
observado no grfico 11.
Grfico 11 Espectro de varredura do I-3 diludo em NaOH

Para a sulfanilamidaP.A (Grfico 12), foi observado uma banda no comprimento de

onda de 254 nm condizente com o valor encontrado na literatura.
Grfico 12 Espectro de varredura da sulfa PA em NaOH

Para a sulfanilamida sintetizada (Grfico 13) foi observado uma bandano comprimento
de 254 nm , tambm condizente com o valor encontrado na literatura sendo possvel
certificar-se de que a sntese da sulfanilamida ocorreu de forma satisfatrio.
Grfico 13 Espectro de varredura da sulfa sintetizada

Comparado estruturalmente o I-3 com a sulfanilamida (Imagem 17), deveria ser

observada a diminuio na extenso da conjugao uma vez que na etapa de converso
do I-3 em sulfanilamida h a perda do grupo acetila, e com isso h um aumento da
energia de absoro e consequentemente uma diminuio do comprimento de onda,
porm os valores de comprimento de onda obtidos foram os mesmos, provavelmente
isso ocorreu pois havia a contaminao do I-3 pela prpria sulfanilamida sintetizada,
no sendo possvel ento determinar o comprimento de onda referente ao I-3.

Figura 17 :Estruturas qumicas do I-3 e da sulfa

Anlise CG-EM
Na tcnica de Cromatografia Gasosa Acoplada Espectrometria de Massas ,so
evidenciados picos moleculares referentes fragmentao dos compostos em regies
onde as ligaes qumicas so mais fracas, ou seja, mais susceptveis a quebra.
O Grfico 14 refere-se ao composto sintetizado cujo tempo de reteno na coluna foi de
aproximadamente 4 minutos
Ao analisar o espectro da acetanilida sintetizada foi observado um pico base em 92
referente ao on molecular mais estvel. Neste caso. o fragmento formado foi originado
na ruptura da. ligao do nitrognio com o carbono do grupo acetila .Foi detectado
tambm um pico em 135 referente ao prprio composto como observado no Grfico 15.
Grfico 14 Espectro de on totais da acetanilida sintetizada

A b u n d a n c e

T IC :
8 5 0 0 0 0 0

A C E T A N

IL ID

A .D

d a ta .m s

3 .3 7 2

8 0 0 0 0 0 0
7 5 0 0 0 0 0
7 0 0 0 0 0 0
6 5 0 0 0 0 0
6 0 0 0 0 0 0
5 5 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0 0
4 5 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0 0
3 5 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
2 5 0 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0 0
1 5 0 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0 0
5 0 0 0 0 0

4 .0 0
T im e - - >

6 .0 0

8 .0 0

1 0 .0 0

1 2 .0 0

1 4 .0 0

1 6 .0 0

1 8 .0 0

Grfico 15 Espectro de massas da acetanilida sintetizada

Para analise da sulfa sintetizada, cujo tempo de reteno na coluna foi de

aproximadamente 9 minutos (Grfico 16) pode ser observado um pico em 172
sendo este o pico base referente ao prprio composto (Grfico 17).Comparando os
espectros da sulfa sintetizada com o da sulfa PA (Grficos 18 e 19) foi possvel
confirmar a estrutura correta do composto por meio da correspondncia entre os
picos detectados, tais como os picos 92 ,65
Grfico 16 : Espectro de on totais da sulfa sintetizada
A b u n d a n c e

T IC :
2 8 0 0 0 0 0

S U L F A
9 .2 3 0

P M

.D

\ d a ta .m s

2 6 0 0 0 0 0

2 4 0 0 0 0 0

2 2 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0 0

1 8 0 0 0 0 0

1 6 0 0 0 0 0

1 4 0 0 0 0 0

1 2 0 0 0 0 0

1 0 0 0 0 0 0

8 0 0 0 0 0

6 0 0 0 0 0

4 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

4 .0 0
T im e - - >

6 .0 0

8 .0 0

1 0 .0 0

1 2 .0 0

1 4 .0 0

1 6 .0 0

1 8 .0 0

(g

Grfico 17 : Espectro de massas da sulfa sintetizada

Grafico 18 : Espectro de ons totais da sulfa P.A

A b u n d a n c e

T IC :

S U L F A
9 .1 9 7

P A .D \ d a ta .m s

2 2 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0 0

1 8 0 0 0 0 0

1 6 0 0 0 0 0

1 4 0 0 0 0 0

1 2 0 0 0 0 0

1 0 0 0 0 0 0

8 0 0 0 0 0

6 0 0 0 0 0

4 0 0 0 0 0

2 0 0 0 0 0

4 .0 0
T im e - - >

6 .0 0

8 .0 0

1 0 .0 0

1 2 .0 0

1 4 .0 0

1 6 .0 0

1 8 .0 0

Grfico 19 : Espectro de massas da sulfa P.A

A b u n d a n c e

S c a n

1 1 3 2

(9 . 1 6 6

m in ) :

S U L F A
1 7 2 .0

P A .D \ d a ta .m s

3 0 0 0 0 0
2 8 0 0 0 0

9 2 .0

2 6 0 0 0 0
6 5 .0

2 4 0 0 0 0
2 2 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0
1 8 0 0 0 0
1 6 0 0 0 0
1 4 0 0 0 0
1 2 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0
8 0 0 0 0
6 0 0 0 0

3 9 .0

4 0 0 0 0
2 0 0 0 0

1 4 0 .0
1 1 1 .9

0
2 0

4 0

6 0

8 0

1 0 0

2 0 7 .0

1 2 0

1 4 0

1 6 0

1 8 0

2 0 0

2 2 0

2 8 1 .1
2 4 0

2 6 0

2 8 0

m / z -->

Por meio da analise do espectro do I-3 (Grficos 20 e 21) pode ser observado
aparecimento de um pico no caracterstico do I-3 mas sim da prpria sulfa uma
vez o pico base identificado foi o pico de 172 caracterstico da sulfa. Isso
evidencia que o I-3 apresentava uma contaminao proveniente da prpria sulfa o
que demonstra que a reao no foi devidamente controlada .
Grfico 20 : Espectro de ons totais da I-3

A b u n d a n c e

T IC : I3 .D \ d a ta .m s
1 2 .4 3 2

2 6 0 0 0 0
2 4 0 0 0 0
2 2 0 0 0 0
2 0 0 0 0 0
1 8 0 0 0 0
1 6 0 0 0 0
1 4 0 0 0 0
1 2 0 0 0 0
1 0 0 0 0 0
8 0 0 0 0

1 2 .6 0 3
1 2 .6 4 2

6 0 0 0 0
4 0 0 0 0

9 .1 3 6

2 0 0 0 0
4 .0 0
T im e - - >

6 .0 0

8 .0 0

1 0 .0 0

1 2 .0 0

1 4 .0 0

1 6 .0 0

1 8 .0 0

Grfico 21: Espectro de massas do I-3

A b u n d a n c e

S c a n

1 6 7 8

(1 2 . 4 3 6

4 5 0 0 0

m in ) : I 3 . D \ d a t a . m s
1 7 2 .0

4 0 0 0 0

3 5 0 0 0

3 0 0 0 0

2 5 0 0 0

4 3 .0

2 0 0 0 0

9 2 .0
1 5 0 0 0
2 1 4 .0
6 5 .0

1 0 0 0 0

5 0 0 0
1 3 3 .0
1 1 2 .0

0
2 0

4 0

6 0

8 0

1 0 0

1 2 0

1 4 0

1 9 0 .9
1 6 0

1 8 0

2 0 0

2 5 3 .0
2 2 0

2 4 0

2 6 0

2 8 1 .0
2 8 0

m / z -->

5. CONCLUSO
As reaes de snteses orgnicas so de extrema importncia no curso de qumica, uma
vez que, esses tipos de reaes ocorrem em mltiplas etapas envolvendo, portanto, uma
enorme gama de reagentes e de tcnicas que possibilitem a obteno de um produto com
elevado grau de pureza e rendimento.
Durante a sntese realizada pode-se observar os inmeros empecilhos envolvidos em
uma sntese complexa que envolve mltiplas etapas, tais como perdas por
transferncias, possibilidade de reaes secundrias.
O conhecimento terico de extrema importncia uma vez que permite o planejamento
de rotas mais viveis que permitam obter o produto desejado, alm de desenvolver
diversas habilidades nos alunos como a capacidade de assimilao, o desenvolvimento
da autonomia dos alunos em um laboratrio ente outros.

6. REFERNCIAS
[1] Disponvel em
http://www.quimica2011.org.br/index.php?option=com_content&view=article&id=481:365-diastodos&catid=35:365dias&Itemid=56. Acesso em 24 maio 2014.
[2] Disponvel em
http://www.anvisa.gov.br/servicosaude/controle/rede_rm/cursos/rm_controle/opas_web/modulo1/sulfona
midas.htm. Acesso em 28 maio 2014.
[3] OKUMA, A.A.; SANTOS, M.S. Apostila do Laboratrio de Sntese Orgnica. Belo Horizonte:
CEFET/MG, 2011.
[4] - VOGEL, A. I. Qumica Orgnica: Anlise Orgnica Qualitativa. Volume 3. 3 Ed. Rio de Janeiro:
Livro Tcnico S.A., 1971.
[5] http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422003000500025&script=sci_arttext
[6] Figura 1 https://www.google.com.br/search?q=acetona+estrutura+quimica&newwindow=1&source=lnms&tbm=is
ch&sa=X&ei=LcjvU[7] Figura 2https://www.google.com.br/search?q=estrutura+quimica+do+eter+dietilico&newwindow=1&source=lnm
s&tbm=isch&sa=X&ei=sMrvU7[8] Figura 3 https://www.google.com.br/search?q=estrutura+quimica+do+cloroformio&newwindow=1&source=lnms
&tbm=isch&sa=X&ei=QcvvU4[9] Figura 4 - http://pt.wikipedia.org/wiki/Etanol#mediaviewer/Ficheiro:Ethanol-2D-skeletal.svg
[10] Figura 6 http://pt.wikipedia.org/wiki/Propilenoglicol#mediaviewer/Ficheiro:Propylene_glycol_chemical_structure.
png
[11]]Figura 7 https://www.google.com.br/search?q=recipiente&espv=2&source=lnms&tbm=isch&sa=X&ei=kUjzU8
[12] Equao 2 : PAIVA,2009
[13] - http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0100-40422005000400030

7. Anexos
1 Fluxogramas
Purificao da anilina

Aparelhagem utilizada para a destilao simples da anilina.

Acetilao da anilina

20 mL anilina destilada;
25 mL anidrido actico;
15 mL cido actico glacial
~30 min

Bquer com H2O

Secar
Resfriar em
banho de gelo medir pH
da gua me

T > 100C

Recristalizao da acetanilida
At desaparecimento
do leo

Pores de 100 mL H2O ()

Pequena poro
de carvo ativado
at ebulio
(5 10 min)

Secar
T ~ 90 C
1h

Testes de Caracterizao
Teste de ponto de fuso

Fusmetro

Teste de solubilidade

Teste de basicidade

Teste do hidroxamato

Preparo do cloreto de p-acetamidobenzeossulfonila

Montagem para filtrao sob vcuo

Preparo do p-acetamidobenzenossulfonamida

Secar
T ~ 100o C

Montagem para filtrao sob vcuo

Testes de caracterizao
Teste de solubilidade

Identificao de grupos funcionais

Preparo da sulfonamida

testar pH

 Teste de caracterizao
Teste de solubilidade

Teste com 2,4-DNFH

2. Mecanismos
Acetilao da anilina

Sulfonao Aromtica

 Sntese p-acetamidobenzenossulfonamida

Desacetilao dop-acetamidobenzenossulfonamida

3 Lista de figuras
Figura 1:Estrutura qumica da acetona]
Figura 2:Estrutura qumica do ter dietlico
Figura 3 :Estrutura qumica do clorofrmio
Figura 4 :Estrutura qumica do etanol
Figura 5:Estrutura quimica da agua
Figura 6: Estrutura quimica do propileno-glicol
Figura 7 :Anilina protonada
Figura 8: Acetanilida
Figura 9 Montagem para neutralizar o HCl gasoso
Figura10: Estrutura da p-amidobenzenossulfonamida
Figura11 : Estrutura da p-amidobenzenossulfonamida
Figura 12 :Protonao da sulfanilamida
Figura 13 Estrutura da sulfanilamida
Figura 14 Intermedirio 3
Figura 15 Acetanilida
Figura 16: Estruturas qumicas da anilina e acetanilida
Figura 17 :Estruturas qumicas do I-3 e da sulfa

4. Fichas de informao de segurana dos

produtos qumicos
Nome :Anilina
Frmula qumica:C6H5NH2
Propriedades fsico-qumicas
Estado fsico:liquido
Cor :claro a leve castanho
Odor: prprio
Ponto de fuso: -6,2o C
Ponto de ebulio: 184 oC
Densidade: 0,980
Solubilidade:36 g L-1
Estabilidade e reatividade
Condies a evitar :forte aquecimento
Materiais ou substancias incompatveis:metais alcalinos e alcalinos terrosos
ndice de refrao :1,5863(20oC,589nm)
Produtos de decomposio perigosa:em caso de incndio pode formar gases nitrosos
Identificao de perigo: txico por inalao, em contato com a pele e por
ingesto.Possibilidade de efeitos cancergenos
Fonte :Labsynth

Nome :cido actico glacial

Formula molecular :H3CCOOH
Sinnimo :cido metano carboxlico, cido metanico
Propriedades fsico-qumicas
Aspecto:liquido lmpido, incolor
Odor: forte
Ponto de fuso :17 oC
Ponto de ebulio :117 oC
Presso de vapor: 11mmHg a 20 oC
Densidade de vapor : 2,1 (ar = 1)
Densidade: 1,049 g cm-320 oC
Solubilidade: solvel em gua ou em lcool em qualquer proporo .Miscvel com a
maioria dos solventes orgnicos
Estabilidade e reatividade
Condies a evitar: luz solar direta,altatemperatura,umidade e fontes de ignio
Materiais ou substancia incompatveis;cidos ou bases fortes dixido de carbono

Fonte :Labsynth

Nome :Anidrido actico

Frmula molecular :C4H6O3
Aspecto: liquido
Odor :forte odor prprio
Temperatura de fuso : -73 oC
Temperaturade ebulio : 138 - 140,5 oC
Densidade :1,08 g cm-3 (20 oC)
Solubilidade : em gua , hidrolise violenta
Condies a evitar
Materiais ou substncias incompatveis : nitratos , cidos, alcois e gua

Fonte ;Labsynth

Nome :Acido clorosulfnico

Aparncia; liquido sem colorao a amarelo claro
Frmula:ClSO3H
Peso molecular : 116,53 g
Ponto de fuso :-80 oC
Ponto de ebulio :155 oC
Densidade relativa do liquido (ou slido) :1,75 20 oC (liquido)
Presso de vapor :0,3 mmHg 21,1 oC
Relatividade qumica com gua: reage violentamente com gua formando HCl(g) e
H2SO4(g). Produz gs venenoso, torna-se explosivo