Cuantica Cap 1 PDF

Notas de Qumica Cuntica J.C.
Arce
1: Misterios cunticos
CAPTULO 1
Misterios Cunticos
Experimento de la Rendija Doble y Complementariedad Onda-Partcula;
Resonancia en Molculas
Por Qu Necesitamos a la Teora Cuntica en la Fsica y la Qumica?
Contenido
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Experimento de la rendija doble con corpsculos. Probabilidad

Experimento de la rendija doble con ondas. Campo clsico; Principio de Superposicin e interferencia
Experimento de la rendija doble con luz. Onda electromagntica y fotn
Experimento de la rendija doble con electrones y otras partculas. Onda de materia
Dualidad onda-partcula. Amplitud de probabilidad; observacin del estado cuntico; complementariedad; campo cuntico
Concepto de resonancia en la qumica: de la Teora Protocuntica a la Teora Cuntica
**********
0. Introduccin
Empleando como prototipo al experimento de la rendija doble, presentamos
los comportamientos observados experimentalmente de la luz y la materia a
escala atmica que exigen el abandono de los conceptos clsicos de onda
electromagntica (EM) y corpsculo en esta escala, respectivamente. En su
reemplazo, introducimos los conceptos de fotn y onda de materia, caracterizando sus propiedades mecnicas ms bsicas. Luego introducimos el concepto de amplitud de probabilidad, sujeta al Principio de Superposicin, para
la descripcin mecano-cuntica de estos entes, lo cual nos permite adoptar un
punto de vista probabilista sobre el proceso de medicin, donde los comportamientos ondulatorio y corpuscular se consideran como complementarios
(dualidad onda-partcula). Por otro lado, mostramos cmo el concepto protocuntico de resonancia electrnica, tan til en la qumica, se puede racionalizar por medio del concepto cuntico de amplitud de probabilidad electrnica. Finalmente, con base en argumentos tericos y observaciones experimentales, tambin mostramos la limitacin del concepto clsico de estructura
geomtrica molecular y la necesidad de adoptar un punto de vista mecanocuntico sobre la estructura de las molculas. Proveemos interludios sobre
conceptos bsicos de probabilidad, campos y relatividad especial.
Despus de estudiar este captulo usted habr adquirido una visin general
de las ideas ms bsicas de la Teora Cuntica y su aplicacin a la qumica. En
particular, usted apreciar la importancia que tiene el abandonar los conceptos
clsicos de corpsculo y trayectoria para la comprensin de los fenmenos
moleculares estudiados en la qumica, pero tambin estar consciente de las
dificultades conceptuales que conlleva esta teora.
Objetivo general del captulo: Presentar la evidencia experimental que exige

la introduccin de la Teora Cuntica en
la fsica y la qumica.
Prerrequisitos matemticos: Clculo
elemental.
Prerrequisitos fsicos: Nociones bsicas de ondas, difraccin e interferencia.
Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce
1. Experimento de la Rendija Doble con Corpsculos. Probabilidad

Arreglo Experimental
El aparato consta de una fuente de balas 1, una placa dura (p. ej. metlica) con
dos rendijas un poco ms anchas que las balas y una placa blanda (p. ej. de
madera) donde se incrustan las balas que logran pasar por las rendijas. Vase
la Fig. 1-1. Asumiremos que el tirador tiene el pulso tembloroso2.
Si los corpsculos siguen las leyes

deterministas de la mecnica Newtoniana por qu a veces necesitamos
introducir un anlisis probabilista?
Objetivos
1.
2.
Variaciones del Experimento

3.
Una escopeta dispara un enjambre de balas.
Una pistola dispara una bala a la vez.
Una sola rendija abierta.
Ambas rendijas abiertas.
Variacin de la separacin entre las rendijas.
4.
Describir los elementos bsicos del

experimento de la rendija doble.
Realizar el experimento mental 3
con corpsculos.
Introducir los conceptos elementales de probabilidad.
Analizar probabilsticamente los
resultados del experimento.
Observaciones Experimentales
La distribucin de balas en la placa detectora es la misma si el experimento se realiza lanzando un enjambre de balas o un nmero igual de balas
consecutivamente.
El patrn de la distribucin que se obtiene cuando ambas rendijas estn
abiertas es la suma de los patrones que se obtienen cuando solo una rendija
est abierta.
Las observaciones anteriores se cumplen para cualquier separacin entre
las rendijas.
fuente
placa detectora
Figura 1-1
Conclusin: Las balas siguen trayectorias definidas (gobernadas por la Ley

de Newton), aunque en la prctica sea imposible controlar completamente las
condiciones iniciales.
Anlisis de las Observaciones
Debido a que no podemos predecir las trayectorias individuales de las balas
nos concentraremos en el patrn dejado por ellas en la placa detectora. La Fig.
1-2 ilustra una vista superior (para una separacin entre las rendijas menor
que la de la Fig. 1-1). Por simplicidad analizaremos el experimento en una
dimensin. Para caracterizar cuantitativamente este patrn hacemos la siguiente definicin:
F(x)
Def: Funcin de distribucin instantnea.
F(x,t) := nmero de balas por unidad de intervalo de longitud en el instante t.
F(x, t) F1 (x, t) F2 (x, t) .

rendija izquierda
rendija derecha
x
Figura 1-2
Otros autores prefieren canicas (p. ej. el Dr. Quantum), probablemente por la connotacin
violenta de las balas. Aqu evitamos el eufemismo y, ms bien, le damos un uso constructivo a
objetos originalmente concebidos para destruir.
2
Poner un arma en manos de alguien que ha estado bebiendo es muy peligroso. Aqu lo hacemos
en aras de la ciencia.
Para impresionar a sus amigos puede usar la

palabra alemana gedankenexperiment.
En la Fig. 1-2 F1 y F2 se grafican con lneas entrecortadas y F con una lnea

continua.
Pregunta: Cmo se pueden construir estas funciones a partir de los datos
experimentales?
Supongamos que hemos logrado construir la funcin de distribucin instantnea. Qu informacin podemos extraer a partir de ella?
Interludio: Concepto de Probabilidad.
Consideramos primero una variable aleatoria discreta x1, x2 ,..., xm . La probabilidad de obtenerse el resultado xi en una medicin es
xi
N
lim i , 0
N
N
no. de veces que se obtiene
1.
no. total de mediciones
Ejercicio: Demuestre la condicin de normalizacin
m
i 1 i
1.
En general, el conjunto de probabilidades de todos los posibles resultados

se llama distribucin de probabilidad. i es una distribucin discreta.
Pregunta: Cul es la distribucin de probabilidad para el lanzamiento de una
moneda? De un dado?
x
Ahora consideramos una variable aleatoria continua
. La probabilidad de obtenerse un valor en el intervalo infinitesimal (x,x+dx) en una
medicin es
no. de resultados en (x,x+dx)
dP( x)
dN( x)
lim
, dP(x) 0 .
N
N
no. total de mediciones
Una forma ms conveniente de expresar esta probabilidad es
dP( x)
( x)dx ,
(x) 0 ,
donde la distribucin de probabilidad continua (x) , tambin llamada densidad de probabilidad, se interpreta como una probabilidad por unidad de
intervalo de x. Probabilidad de obtenerse un valor en el intervalo [a,b] en una
medicin:
b
P(a x b)
( x)dx .
a
Condicin de normalizacin:
(x)dx 1 .
Nuestra definicin matemtica de probabilidad se denomina a posteriori,

pues es necesario realizar mediciones experimentales para obtenerla. Pero,
qu es la probabilidad? La interpretacin de este concepto es problemtica y
no nos sumergiremos en sus profundidades filosficas. Para efectos de este
curso, tomaremos la actitud de que la probabilidad es una propiedad, una
tendencia o propensin, del arreglo experimental.
Si usted es perceptivo(a) sospechar que la respuesta a la pregunta planteada antes del interludio es informacin probabilista, puesto que la posicin de una bala en la placa detectora es una variable aleatoria continua. Especficamente, nos gustara predecir la probabilidad de que una bala caiga en
cierta regin del espacio. Para ello, necesitamos la siguiente definicin:
Def: Densidad de probabilidad instantnea.
( x, t ) := probabilidad de que una bala caiga en el intervalo (x,x+dx)

por unidad de intervalo de longitud en el instante t.
Puesto que cuanto mayor es la probabilidad de que una bala caiga en cierta
regin mayor ser la concentracin de balas detectadas en dicha regin, la
densidad de probabilidad debe ser proporcional a la funcin de distribucin:
constante de normalizacin
(x, t) AF(x, t) .
Ahora podemos usar ad libitum las frmulas del interludio.
2. Experimento de la Rendija Doble con Ondas. Campo Clsico; Principio de Superposicin e Interferencia
Cmo podemos analizar el experimento cuando se realiza con ondas?
Objetivos
Realizaremos este experimento en la superficie del agua. Tenemos una fuente

(p. ej. un percutor de frecuencia constante) que emite un tren de frentes de
onda circulares, una placa con dos rendijas parcialmente sumergidas y un
sistema de deteccin adecuado (cuya naturaleza precisa es irrelevante para
esta discusin). La Fig. 2-1 ilustra una vista superior.
1.
2.
3.
I(x)
x
Figura 2-1
Realizar el experimento mental

con ondas superficiales.
Repasar el concepto de campo
clsico y el Principio de Superposicin.
Analizar los resultados del experimento en trminos de la amplitud y
la intensidad del campo.

Variacin de la frecuencia y la amplitud de las ondas.
Las ondas que llegan al detector tienen amplitudes positivas y negativas.
De aqu en adelante ser conveniente considerar el cuadrado de la amplitud, llamado intensidad.
Una sola rendija abierta (lneas entrecortadas): Si
a, se obtiene un
patrn de difraccin individual. Si <a, se obtiene un patrn ms suave.
De aqu en adelante no nos preocuparemos por esta diferencia.
Ambas rendijas abiertas: Si
d se observa un patrn de interferencia
(lnea continua), lo cual significa que los patrones de cada rendija no son
aditivos. Si <<d se pierde el patrn de interferencia y se observan los patrones individuales asociados a cada rendija (similar al caso corpuscular).
Conclusin: Una onda es un fenmeno no local, es decir, que ocupa una
regin finita del espacio. Por lo tanto, para su descripcin el concepto local de
trayectoria no se puede aplicar.
Anlisis de las Observaciones
Para la descripcin de los fenmenos ondulatorios emplearemos el concepto
de campo.
Interludio: Concepto de Campo Clsico.
Un campo es un ente que, en la prctica, se manifiesta en una regin finita del
espacio, aunque en principio su extensin puede ser infinita. La propiedad
bsica del campo es su amplitud, la cual en cada instante de tiempo asume un
valor definido en cada punto del espacio y la denotaremos por (r , t ) . La
(r , t )2 .
intensidad instantnea del campo se define como I (r , t )
Asumiremos que el campo es lineal, es decir que la amplitud satisface el
Principio de Superposicin (PS). Este principio establece que varios campos
se pueden combinar linealmente para producir un campo neto resultante:
(r , t )
cn
n (r , t ) .
Ahora tambin analizaremos el experimento en una dimensin (Fig. 2-1).

Segn el PS, la amplitud de la onda que llega al detector es la combinacin de
las amplitudes de las ondas que se generan en las dos rendijas,
(x, t)
1(x, t)
rendija izquierda
2 (x, t) .
rendija derecha
Veamos que ocurre con la intensidad:
I ( x, t ) [ 1( x, t )
2
2 ( x, t )]
1( x, t )
2 ( x, t )
2 1( x, t ) 2 ( x, t )
I1( x, t ) I 2 ( x, t ) 2 1 ( x, t ) 2 ( x, t )
interferencia
I1( x, t ) I 2 ( x, t ) .
Vemos que el PS no se aplica a las intensidades, es decir, la intensidad total
no es la suma de las intensidades individuales. El trmino no lineal est asociado con el fenmeno de interferencia.
3. Experimento de la Rendija Doble con Luz. Onda EM y

Fotn
La luz est constituida por corpsculos o por ondas?
Objetivos
Similar al de la Fig. 1-1. Ahora tenemos una fuente de luz de intensidad ajustable. La placa detectora puede ser una placa fotogrfica o un arreglo de tubos
fotomultiplicadores.
1.
2.

3.
Las mismas del experimento con ondas.
Luz de intensidad tpica: Las observaciones son totalmente anlogas a las
del experimento con ondas; en particular, si se abre una sola rendija se obtiene un patrn individual, pero si se abren ambas rendijas y d, se observa un patrn de interferencia.
Luz de muy baja intensidad (Fig. 3-1): Se observa la aparicin paulatina
de puntos en la pantalla, los cuales finalmente dan lugar a un patrn individual o de interferencia, segn se abra una sola o ambas rendijas, respectivamente.
Si el experimento se repite en condiciones idnticas los puntos individuales aparecen en posiciones diferentes, mientras que el patrn global resulta
ser igual.
Conclusin: La observacin de un patrn de interferencia sugiere que la luz
est constituida por ondas4. Por otro lado, la observacin de que el patrn
acumulativo no es continuo sino granular sugiere que la luz est constituida
por corpsculos, despus de todo. La tercera observacin indica que la deteccin de un corpsculo de luz es un proceso aleatorio, anlogamente al caso de
las balas (aunque ahora la fuente no es temblorosa). Por lo tanto, la luz
exhibe un comportamiento dual, manifestndose desde un punto de vista
como si estuviera constituida por ondas, llamadas ondas electromagnticas5,
y desde otro punto de vista como si estuviera constituida por corpsculos,
conocidos como fotones5.
Este experimento, reportado por T. Young en 1803, dirimi, hasta principios del siglo XX, la
polmica entre I. Newton y C. Huygens, quienes defendan las hiptesis corpuscular y ondulatoria, respectivamente. Posteriormente la teora electromagntica de J. C. Maxwell (1865) ciment
tericamente la hiptesis ondulatoria.
5
El trmino fue acuado por el famoso qumico G.N. Lewis en 1926.
Mostrar los resultados del experimento con luz.

Sealar la naturaleza dual de la
luz e introducir el concepto de
fotn.
Caracterizar al fotn.
Figura 3-16
El anlisis de estas observaciones se pospondr hasta la Sec. 5. Por el

momento, caracterizaremos al fotn.
Propiedades del Fotn
La radiacin EM transporta energa (por eso la luz solar quema la piel y las
plantas pueden realizar la fotosntesis) y momentum7 lineal (manifestado p. ej.
en la presin ejercida por la radiacin). Por lo tanto, los fotones deben poseer
energa y momentum lineal.
ENERGA
Otras bases experimentales:

6
T.L. Dimitrova and A. Weis, The wave-particle duality of light: a demonstration experiment,
Am. J. Phys. 76, 137 (2008).
7
Los que no son adeptos al latn prefieren el trmino sin elegancia momento en lugar de momentum. Nosotros reservaremos el primero para conceptos diferentes que se estudiarn con
posterioridad.
Efecto fotoelctrico.
Radiacin del cuerpo negro.
Relacin de Planck-Einstein. Basndose en el trabajo terico de M. Planck
sobre la radiacin del cuerpo negro (1900), A. Einstein explic las observaciones experimentales sobre el efecto fotoelctrico en 1905 proponiendo la
hiptesis de que la luz est constituida por paquetes de energa llamados
quanta8. Un quantum de energa est dado por
energa del fotn
frecuencia de la luz
E h
hc /
Constante de Planck: h=6.63x10-34 Js.

Relacin entre la longitud de onda, la frecuencia y la rapidez:
Frecuencia angular:
v c.
2 v.
Constante de Planck reducida: h / 2 .

MOMENTUM LINEAL
Interludio: Masa, Energa y Momentum Relativistas.

Segn la Teora de la Relatividad Especial (A. Einstein, 19059), la masa
relativista de una partcula libre movindose a rapidez10 (constante) con
respecto a un marco de referencia inercial est dada por
m0
m( )
1
/ c2
(a)
donde m0 es la masa de la partcula cuando se encuentra en reposo ( =0) con

respecto a dicho marco y c es la rapidez de la luz (la cual es igual en todos los
marcos de referencia). Puesto que tpicamente <<c, entonces segn la Ec.
(a) m m0, razn por la cual comnmente no notamos la variacin de la masa
con la rapidez. Ntese tambin que cuando
cm
. Usando la expansin
(1 x) 1/ 2 1 x / 2 3x2 / 8 en la Ec. (a) obtenemos que
m( ) m0
1 1
m0
c2 2
(b)
lo cual indica que a bajas rapideces la energa cintica Newtoniana
m0 2 / 2 contribuye a la masa. Debido a que la energa cintica se puede
El plural de quantum. Para no estropear la elegancia que nos caracteriza, usamos el trmino
latino en lugar del trmino espaol aburrido cuanto.
9
Durante 1905, el llamado ao milagroso (o para continuar practicando el latn, anno mirabilis), Einstein public cuatro trabajos revolucionarios: uno sobre el efecto fotoelctrico (que le
vali el Premio Nobel en 1921), uno sobre el movimiento Browniano (que finalmente convenci
a los fsicos escpticos de la existencia de los tomos) y dos sobre relatividad (el primero aboli
los conceptos de espacio y tiempo absolutos y el segundo estableci la equivalencia entre masa y
energa). Nada mal para un mozalbete irresponsable de veintisis aos!
10
La rapidez
es la magnitud del vector velocidad .
8
transformar en otras formas de energa, lo anterior sugiere la famosa ecuacin

de Einstein E=mc2, la cual establece la equivalencia entre la masa y cualquier
forma de energa. Ntese que esta ecuacin es una hiptesis y no se puede
deducir.
La energa cintica relativista se define como T
mc 2 m0c2 . Usando
la expansin (b) vemos que T m0 2 / 2 , donde m0c 2 es la energa de

reposo (o interna) de la partcula y los trminos adicionales constituyen la
correccin relativista a la definicin Newtoniana.
La energa y el momentum p de la partcula estn relacionados por
E2
c2 p2 (m0c2 )2 .
(c)
Relacin de Einstein. En 1916 Einstein combin su hiptesis cuntica y su

Teora de la Relatividad para obtener el momentum lineal del fotn. Esto se
puede lograr de la siguiente manera. Primero hacemos la observacin obvia de
que para un fotn =c, lo cual hace que el denominador de la Ec. (a) diverja.
En consecuencia, para que su masa relativista sea finita se necesita que m0=0,
es decir que los fotones no tienen masa en reposo, lo cual armoniza con el
hecho de que un fotn no puede estar en reposo, pues ste siempre se mueve
con rapidez c en cualquier marco de referencia. Lo anterior a su vez implica
que la energa de un fotn es completamente cintica y, por ende, positiva.
Tomando la raz cuadrada positiva en la Ec. (c) finalmente obtenemos
p E / c hv / c h / .
Ntese que esta ecuacin exhibe cierta dualidad, puesto que a un lado aparece
el momentum11 del fotn (propiedad corpuscular) mientras que al otro aparece
la longitud de onda de la luz (propiedad ondulatoria).
Pregunta: Cul es la relacin entre la masa relativista y la frecuencia v para
un fotn?
Comprobacin experimental:
Efecto Compton (1923): Conservacin del momentum lineal total en una
colisin electrn-fotn.
4. Experimento de la Rendija Doble con Electrones y Otras

Partculas. Onda de Materia
Ser que los electrones tambin exhiben un comportamiento dual?
Objetivos:
Anlogo al del experimento con luz 12.
1.
2.
Una fuente dispara un enjambre de electrones.

Una fuente dispara un electrn a la vez.
3.
11
El momentum, como la velocidad, es un vector. El smbolo p indica su magnitud.

12
En sus famosas Lectures on Physics de los aos 60s, R. Feynman asever que este experimento era imposible de realizar en la prctica y que nos tenamos que contentar con el experimento mental. Las mentes ms brillantes tambin se equivocan!
Mostrar los resultados del experimento con electrones.

Sealar la naturaleza dual de los
electrones y otros objetos submicroscpicos con masa, e introducir el concepto de onda de materia.
Caracterizar las ondas de materia.
10

Preguntas: Qu dispositivo puede servir como fuente de electrones de intensidad ajustable? Qu dispositivo puede servir como detector de electrones?
Los resultados del experimento con electrones son anlogos a los del experimento con luz (Fig. 4-1).
(a) 10, (b) 100, (c) 3000, (d) 20000, (e) 70000 electrones.
Figura 4-113
El experimento de la rendija doble se ha realizado con partculas ms

masivas; incluso A. Zeilinger y col. 14 lograron hacerlo con molculas de C6015
(Fig. 4-2).
Conclusin: Los electrones y otras partculas tambin exhiben un comportamiento dual, manifestndose desde un punto de vista como si fueran ondas, llamadas ondas de materia, y desde otro punto de vista como si fueran
corpsculos.
13
A. Tonomura, J. Endo, T. Matsuda, T. Kawasaki, and H. Ezawa, Demonstration of singleelectron buildup of an interference pattern, Am. J. Phys. 57, 117 (1989).
14
O. Nairz, M. Arndt, and A. Zeilinger, Quantum interference experiments with large molecules,
Am. J. Phys. 71, 319 (2003).
15
Los fullerenos son una familia fascinante de molculas compuestas nicamente por tomos de
carbono, descubiertas a partir de los 80s. Los esfricos se llaman buckybolas, cuyo ejemplo
ms conocido es el buckmisterfullereno (C 60), y los tubulares se llaman nanotubos. Los fullerenos son altropos del carbono junto con el grafito, el diamante y el carbn amorfo. Actualmente,
estas molculas son muy importantes en el campo de la nanotecnologa.
Figura 4-2
El anlisis de estas observaciones se pospondr hasta la Sec. 5. Por el

momento, caracterizaremos a las ondas de materia.
Propiedades de las Ondas de Materia
Hiptesis de de Broglie. En 1924 L.V. de Broglie postul que, anlogamente
a los fotones, para una partcula cuntica de materia libre (no sujeta a ninguna fuerza)
E h , p
De hecho, segn la Teora de la Relatividad la primera relacin implica a la

segunda.
Comprobacin experimental:
Difraccin electrnica (Davisson y Germer, G.P. Thomson16, 1927).
Difraccin de neutrones, He, H2, etc.
Ejemplo: (a) Bola libre con m=1 kg y movindose a =10 m/s.
h
p
h
= 6.6x10-26 nm.
m
(Recuerde que 1 nm=10-9 m y 1 =10-10 m.) No es posible observar el aspecto ondulatorio de este cuerpo, pues las rendijas tendran que ser imposiblemente pequeas.
Pregunta: Cmo se define el electronvoltio (eV)? Recordando que
e=1.60x10-19 C muestre que 1 eV=1.60x10-19 J.
(b) Electrn libre no relativista con E=100 eV. (Recuerde que me=9.11x10-31
kg.)
E
h
p
m 2
2
p2
,
2m
h
=0.12 nm.
2mE
En este caso es posible observar el aspecto ondulatorio de los electrones, pues,

por ejemplo, la separacin entre dos capas de un cristal es del orden de 1 .
Por Cul Rendija Pasa el Electrn?
El concepto de que los electrones (y con mayor razn las buckybolas) tienen
propiedades ondulatorias y, por lo tanto, no siguen trayectorias definidas parece muy difcil de tragar (hasta que uno termina acostumbrndose a l). Es
concebible que estas partculas s sigan trayectorias definidas y que el patrn
16
J. J. Thomson obtuvo el Premio Nobel de Fsica en 1906 por las investigaciones que lo llevaron
a concluir que el electrn es un corpsculo, mientras que su hijo G. P. Thomson obtuvo este
premio en 1937 por demostrar que el electrn tiene propiedades ondulatorias. Muchacho dscolo!
11
de interferencia se deba a alguna interaccin con el aparato. Para verificar si

esta alternativa es cierta, hagamos la siguiente modificacin al experimento.
Ajustemos la intensidad de la fuente para que solo un electrn a la vez
atraviese el aparato. Coloquemos un detector de electrones en cada rendija, de
tal manera que si un detector dispara queda determinado que un electrn
pas por la rendija correspondiente, en cuyo caso ste ya no puede tener propiedades ondulatorias.
Pregunta: Cmo se podran construir tales detectores aprovechando el efecto Compton?
Esto es lo que se observa:
Si ninguno de los dos detectores dispara durante el experimento, se obtiene el patrn de interferencia. En este caso, la posicin de cada electrn a
lo largo de la placa con las rendijas est indeterminada por una cantidad
x d , pero su longitud de onda se puede extraer a partir del patrn de
interferencia (cmo?). Por lo tanto, su momentum est determinado como
p h / (asumiendo que todos los electrones salen de la fuente aproximadamente con la misma energa).
Si siempre ocurre un disparo (teniendo en cuenta que los dos detectores
nunca disparan simultneamente), el patrn de interferencia se destruye.
En este caso, la posicin de cada electrn a lo largo de la placa con las
rendijas queda determinada (la abertura a es muy pequea), pero su longitud de onda se indetermina por una cantidad p .
En el caso anterior, la destruccin del patrn de interferencia podra deberse a la interaccin con los fotones. Para establecer si esto es cierto se
disminuye paulatinamente la energa de los fotones (aumentando la longitud de onda de la luz). Ahora se observa que el patrn de interferencia se
va recuperando paulatinamente. Sin embargo, el poder de resolucin espacial de un microscopio es del orden de la longitud de onda de la luz emd ya no se puede determinar por cul renpleada, por lo tanto cuando
dija pasa el electrn que ocasiona un disparo, as que su posicin de nuevo
queda indeterminada por x d . (Qued claro?)
Conclusin: Si se determina por cul rendija pasa cada electrn se destruye el
patrn de interferencia, y si se observa el patrn de interferencia no es posible
determinar por cul rendija pasa cada electrn. En otras palabras, si los electrones son observados se comportan como corpsculos y si no lo son se comportan como ondas. Lo anlogo ocurre en el experimento con fotones. No se
trata de un problema tcnico, sino de una limitacin fundamental de la naturaleza. ste es un caso particular del Principio de Indeterminacin (o Incertidumbre17) de Heisenberg (PIH). No existe nada similar en la fsica macroscpica (o s?), por lo cual tendremos que crear un nuevo marco conceptual y formal para estudiar los fenmenos a escala atmica la Teora Cuntica.
La palabra incertidumbre no es la ms adecuada, porque este principio no se refiere a la

ignorancia del observador sino a la indeterminacin intrnseca de la propiedad.
17
12
5. Dualidad Onda-Partcula. Amplitud de Probabilidad; Observacin del Estado Cuntico; Complementariedad; Campo Cuntico
En la fsica clsica se considera que el mundo est constituido por corpsculos
de materia (esto es, con masa) y por campos (p. ej. el EM). Los corpsculos se
propagan en el espacio por medio de trayectorias gobernadas por las leyes de
Newton, mientras que los campos lo hacen por medio de ondas (p. ej. las
ondas EMs estn gobernadas por las ecuaciones de Maxwell).
En la fsica cuntica, las partculas (p. ej. fotones, neutrinos, electrones,
protones, neutrones, ncleos, tomos, molculas, C60, etc.) se propagan de
manera corpuscular u ondulatoria, dependiendo de las circunstancias experimentales. Por esto, a veces les llamaremos ondculas. Sin embargo, ntese
que la dualidad no est en la naturaleza intrnseca de estos entes sino en
nuestra descripcin de ellos, la cual emplea necesariamente un lenguaje
clsico.
En el ejemplo del experimento de la rendija doble, la propagacin corpuscular se manifiesta en el patrn aditivo formado en la pantalla detectora cuando se observa por cul rendija pasa cada ondcula, mientras que la propagacin ondulatoria se manifiesta en el patrn de interferencia formado cuando
no se intenta tal observacin.
Cmo podemos tratar el comportamiento dual de los fotones, electrones

y otras partculas cunticas?
Objetivos:
1.
2.
3.
4.
5.
Amplitud de Onda
La dualidad onda-partcula observada se puede tratar (pero no explicar)
asignndole a una ondcula una amplitud instantnea (r , t ) , comnmente

llamada funcin de onda, la cual es una funcin de las coordenadas espacia
les r y del tiempo t, que satisface el PS en analoga con las ondas. En el
ejemplo del experimento de la rendija doble,
(r , t)
1(r , t)
rendija izquierda
2 (r , t) .
rendija derecha
Una combinacin lineal de amplitudes de este tipo se llama superposicin

coherente. Ahora, ya no es posible correlacionar el comportamiento de una
ondcula con una sola de las rendijas sino, ms bien, con ambas rendijas simultneamente. Puesto que la amplitud de la onda puede ser positiva o negativa, el PS implica que en cada punto del espacio las amplitudes contribuyentes pueden interferir constructiva o destructivamente. Esto sugiere que el
patrn de franjas observado est estrechamente relacionado con las interferencias entre estas amplitudes.
Observacin del Estado Cuntico
La funcin de onda no es directamente observable. Por ejemplo, en el experimento de la rendija doble lo que se observa es el patrn registrado en la pantalla detectora, no a cada ondcula viajando desde la fuente hasta esta pantalla.
La forma de propagacin (trayectorias u ondas) de las ondculas se infiere de
la forma de dicho patrn.
Puesto que la funcin de onda est deslocalizada en una regin, una ondcula no tiene una posicin determinada. No obstante, los resultados del experimento indican que la medicin de su posicin la fuerza18 a tomar una posicin determinada, la registrada en la pantalla como un punto. A este fenmeno
18
13
Aunque ste no es un curso de lengua espaola, recordamos que no es correcto decir forza.
Aclarar el significado del trmino

dualidad onda-partcula.
Mostrar cmo dicha dualidad se
puede tratar introduciendo una amplitud de probabilidad sujeta al PS,
lo cual conduce naturalmente a los
conceptos de superposicin coherente e interferencia cuntica.
Enfatizar el papel del observador e
introducir la idea de colapso del
estado cuntico, junto con su impacto en el Principio de Causalidad.
Presentar el Principio de Complementariedad de Bohr.
Introducir cualitativamente el concepto de campo cuntico.
se le llama colapso de la funcin de onda o reduccin del estado cuntico.

Evidentemente, no todas las ondculas colapsan en el mismo sitio, sino que
las detecciones forman un patrn de franjas similar al patrn de interferencia
de ondas.
Cmo armonizamos la descripcin de una ondcula en trminos de una
amplitud de onda con el patrn de interferencia que resulta de los colapsos de
los estados cunticos de todas las ondculas? Proponemos que la intensidad de
la onda en una regin del espacio nos brinda informacin sobre la probabilidad de que la ondcula se colapse en esa regin si se realiza una medicin.
Ms precisamente, el cuadrado de la amplitud de onda se interpreta como
una densidad de probabilidad (razn por la cual la amplitud de onda tambin
se conoce como amplitud de probabilidad). Por lo tanto,
(r , t ) [
1 (r , t )
2
1 (r , t )
2
2 (r , t )]
2
2 (r , t )
1 (r , t ) 2 (r , t )
I1(r , t ) I 2 (r , t ) 2 1 (r , t ) 2 (r , t ) .
interferencia
La presencia del tercer trmino da cuenta del patrn de interferencia medido

cuando ambas rendijas estn abiertas. Los dos primeros trminos individualmente dan cuenta de los patrones obtenidos cuando se abre una sola rendija.
Debe quedar claro que la amplitud de onda no describe la oscilacin de un
campo fsico, sino de un campo de probabilidad.
Causalidad
El Principio de Causalidad 19 es quizs el axioma ms fundamental de toda la
ciencia, el cual supone que todo fenmeno tiene una causa que lo precede
temporalmente. (Incluso podramos aseverar que la ciencia terica es la
bsqueda de las causas de los fenmenos observados.)
En nuestro modelo cuntico el colapso de la funcin de onda es causado
por la observacin. En el experimento de la rendija doble este colapso puede
ocurrir en cualquier regin de la pantalla, aunque con mayor propensin en
algunas regiones que en otras. Como veremos posteriormente, la Teora Cuntica no permite predecir el sitio en donde ocurrir un colapso particular, sino
solamente la densidad de probabilidad asociada al patrn colectivo medido.
As, parece que el colapso del estado cuntico es un proceso que involucra un
grado de azar, lo cual, de nuevo, no es un asunto tcnico sino una limitacin
fundamental de la naturaleza. Esto debilita al Principio de Causalidad y, por lo
tanto, sacude los fundamentos de la ciencia (y la filosofa).
Principio de Complementariedad de Bohr
La dualidad onda-partcula es contra-intuitiva y aparentemente nos obliga a
adoptar una nueva visin de los fenmenos naturales en la escala atmica.
Como parte de su interpretacin de la mecnica cuntica, N. Bohr adopt el
siguiente principio (expresado aqu sin mucho rigor):
19
En filosofa, ste se conoce como Principio de la Razn Suficiente (principium reddendae

rationis), trmino acuado por G.W. Leibniz. Este gran matemtico y filsofo disputaba con
Newton la invencin del Clculo. Adems, pensaba que el espacio y el tiempo son conceptos
emergentes de las relaciones entre los objetos, mientras que Newton defenda la tesis de que estos
son absolutos y con una existencia independiente. Las ideas de Leibniz son ms acordes con la
fsica contempornea.
14
Las propiedades manifestadas por un objeto cuntico dependen del

arreglo experimental y necesariamente se describen en trminos clsicos. Propiedades manifestadas en experimentos mutuamente excluyentes se denominan complementarias. Existe un conjunto de estos experimentos que provee toda la informacin necesaria para caracterizar
completa y unvocamente al objeto.
De acuerdo con este principio
las trayectorias (aspecto corpuscular) y el patrn de interferencia (aspecto ondulatorio) de las ondculas son complementarios, es decir, nunca se manifiestan simultneamente en una misma observacin20.
Notemos que detrs de este principio yace una separacin tajante entre el
sistema y el observador (el cual puede ser un aparato, una persona o una cucaracha); en particular, el sistema y el observador estn sujetos a las leyes de la
mecnica cuntica y de la mecnica clsica, respectivamente. En ausencia del
observador algunas de las propiedades del sistema se encuentran indeterminadas (como la posicin de una ondcula en el experimento de la rendija doble);
la intervencin del observador causa que la propiedad medida se colapse a un
valor determinado. Como veremos con ms detalle posteriormente, la mecnica cuntica no describe el proceso de la reduccin del estado cuntico, sino
que lo acepta como uno de sus postulados bsicos. Este punto de vista se
conoce como la interpretacin de Copenhague21 u ortodoxa, la cual no tiene
nada de ortodoxa para algunos fsicos y filsofos22.
Una opcin para librarse del colapso es incluir al observador como parte
del sistema estudiado y describir todo por medio de la mecnica cuntica.
Aunque esto parece ms satisfactorio a primera vista, conlleva a la idea extravagante de que la realidad (lo que sea que esta palabra signifique) consiste de
diferentes ramas coexistentes, en cada una de las cuales el experimento
produce uno de los resultados posibles. Este punto de vista fue desarrollado
por H. Everett23 y se conoce como la interpretacin del estado relativo o de
muchos mundos, la cual fue inicialmente desdeada pero ha ido ganando
adeptos desde los aos 70s24. Segn esta interpretacin, por ejemplo, en unas
ramas usted aprueba el curso de Qumica Cuntica mientras que en otras lo
reprueba. Infortunadamente para el usted de las ramas perdedoras, pero afortunadamente para el resto del Universo, es imposible viajar entre ramas.
Qu es un Fotn? Qu es un Electrn?
Imagnese parado(a) frente a un estanque poco profundo, lleno de agua clara y
en calma. Usted no notara la presencia del agua y creera que el estanque est
20
Sin embargo, recuerde que el patrn de interferencia es granular, por lo tanto este patrn exhibe
aspectos corpuscular y ondulatorio simultneamente.
21
Porque Bohr era dans y all trabajaba.
22
El asunto del colapso molestaba tremendamente a Einstein y a Schrdinger, lo cual llev al
primero a pronunciar su famosa mxima Dios no juega a los dados con el universo y al segundo
a quejarse De haber sabido que no nos bamos a deshacer de los malditos saltos cunticos, nunca
me hubiera involucrado en este asunto. (Sin embargo, Schrdinger no fue inmune a la dualidad,
pues tena dos esposas.) Por otro lado, Heisenberg y, sobre todo, Bohr lo defendan a capa y
espada. De hecho, Bohr venci a Einstein en todos los debates sobre este tema, lo cual probablemente contribuy a la amplia aceptacin del concepto de colapso entre los fsicos.
23
Everett present este trabajo en 1956 como su tesis doctoral titulada The Theory of the Universal Wave Function.
24
La denominacin many-worlds interpretation fue introducida en 1970 por B.S. DeWitt en el
marco de la cosmologa.
15
16
seco. Ahora arroje una piedra: sta perturba, o excita, la superficie del agua
generando una onda. Ahora s usted nota la presencia del agua. La amplitud
de la onda puede tener un rango continuo de valores, dependiendo de la fuerza
con que usted arroje la piedra. De manera anloga, un fotn se puede pensar
como una excitacin de un campo, llamado campo EM de vaco, el cual
llena todo el espacio. Sin embargo, a una frecuencia especfica, las posibles
excitaciones de este campo estn cuantizadas, es decir, solo pueden ocurrir
con energas que sean mltiplos de E h .
As como un fotn es una excitacin cuantizada del campo EM de vaco,
un electrn se puede pensar como una excitacin cuantizada de un campo de
materia electrnico de vaco. Lo mismo aplica a todas las partculas elementales.
Por ms esotrico que esto parezca existe una teora basada en estos conceptos llamada Teora Cuntica de Campos, la cual permite hacer predicciones cuantitativamente correctas. Sin embargo, aun no ha sido posible encontrar una formulacin completamente satisfactoria de esta teora.
6. Concepto de Resonancia en la Qumica: de la Teora Protocuntica a la Teora Cuntica

Teora Estructural Precuntica
En los modelos estructurales clsicos los tomos se representan por esferas,
las molculas se consideran como arreglos de tomos fijos y la unin qumica
(enlace) entre dos tomos se indica por medio de una raya 25. En consecuencia,
las molculas tienen formas definidas caracterizadas por propiedades geomtricas como longitudes y ngulos de enlace. Junto con el concepto de valencia
este modelo es la base de la que llamaremos Teora Estructural Precuntica,
la cual fue desarrollada en la segunda mitad del siglo XIX. La representacin
clsica de las molculas, en particular la rayificacin del enlace qumico, se
contina usando hasta hoy. Por ejemplo, el buckminsterfullereno tiene la
forma de un baln de ftbol (Fig. 4-2) y los nanotubos de carbono vienen en
diferentes configuraciones llamadas quiralidades (Fig. 6-1).
Pero hemos visto que los tomos se comportan como ondculas. Por lo tanto cabe preguntarse: si los tomos constituyentes no tienen posiciones determinadas, por qu es vlido imaginarse a las molculas como objetos geomtricos? Vamos por partes.
El concepto de amplitud de probabilidad puede ayudarnos a racionalizar

la estructura de las molculas?
Objetivos:
1.
2.
3.
4.
Revisar crticamente los conceptos

clsicos de estructura molecular
y enlace qumico.
Proveer un adelanto sobre cmo
dichos conceptos emergen aproximadamente de un tratamiento
cuntico.
Mostrar que el modelo de resonancia electrnica se puede racionalizar empleando el concepto de amplitud de probabilidad.
Mostrar cmo el hecho de que
existen molculas sin geometras
definidas se acomoda en el marco
de la Qumica Cuntica.
Teora Estructural Protocuntica

Despus del descubrimiento del electrn por J. J. Thomson en 1897 15,26, G. N.
Lewis formul en 1916 su modelo del enlace covalente como un par electrnico compartido entre los dos tomos enlazados. La raya se mantuvo, pero
ahora representando a un par electrnico. Posteriormente, en 1928-1933 L.
Pauling introdujo el concepto de resonancia27 estructural, dentro del cual se
consideran enlaces fraccionarios (comnmente representados por rayas
entrecortadas). El modelo de Lewis suplementado con el concepto de resonancia estructural es la base de la que podramos llamar Teora Estructural
25
La representacin de los tomos como esferas fue introducida por J. Dalton en su obra A New
System of Chemical Philosophy (1808) y la representacin de los enlaces como rayas fue introducida por A. S. Couper en 1858.
26
De hecho, el electroqumico G. J. Stoney ya haba sealado la existencia de una unidad fundamental de carga, la cual bautiz electrn en 1891. Ve usted una analoga entre las historias de
Stoney-Thomson y Dalton-Einstein? Si no, siga pensando.
27
El trmino resonancia tiene varios significados. En este curso estudiaremos varios de ellos,
asegurndonos de evitar confusiones.
Figura 6-1
17
Protocuntica, la cual todava est en el corazn de la qumica. Sus hiptesis

bsicas son:
En una molcula los ncleos vibran ligeramente alrededor de sus posiciones de equilibrio. El conjunto de estas posiciones define la geometra de la
molcula, p. ej. lineal, angular, tetradrica, bipiramidal trigonal, etc.
Un enlace entre dos tomos est conformado por dos electrones compartidos (con espines opuestos), los cuales estn relativamente localizados alrededor del eje internuclear. Longitud de un enlace: sencillo>doble>triple.
Para explicar ciertos resultados experimentales, algunas molculas se
representan por medio de dos o ms estructuras de Lewis coexistentes.
Por ejemplo, de acuerdo a la evidencia experimental amasada sobre molculas con enlaces carbono-carbono dobles (uno tipo y el otro tipo ), la
estructura geomtrica esperada del anillo bencnico es la de un hexgono
irregular (Fig. 6-2). Pero segn los datos experimentales (p. ej. espectroscopia de microondas en fase gaseosa y difraccin de rayos X en fase slida) la geometra del anillo resulta ser la de un hexgono regular. Para explicar esta observacin, se introduce un modelo en donde el anillo es una
especie de hbrido de resonancia entre dos estructuras de Lewis, de tal
manera que sus distorsiones se anulen (Fig. 6-3; ntese que la distorsin
no se muestra en estas estructuras). Las estructuras individuales no son observables independientemente, pero el hbrido s lo es. En este ltimo, todos los enlaces y todos los enlaces del anillo son equivalentes, pero los
pares electrnicos ya no se encuentran parcialmente localizados entre
dos tomos de carbono, sino deslocalizados a lo largo de todo el anillo, lo
cual implica que los enlaces carbono-carbono ahora tienen un carcter intermedio entre sencillo y doble (por lo cual, estrictamente, el crculo empleado para representar la deslocalizacin de los electrones debera ser
entrecortado).
La teora no especifica los detalles de los movimientos electrnicos ni las
naturalezas de las fuerzas que mantienen unidos a los ncleos y a los pares
electrnicos enlazantes. En verdad, es una teora rudimentaria, aunque indiscutiblemente exitosa.
Ejercicio: Calcule el carcter de cada enlace carbono-carbono en el hbrido de
resonancia del benceno. De acuerdo a este resultado generalice el modelo de
Lewis del enlace covalente.
Ejercicio: Discuta el enlace en la molcula H2+ en el marco de la teora protocuntica.
Qumica Cuntica28
Finalmente, con el descubrimiento del espn electrnico en 1925 por W. Pauli
y el desarrollo de la Teora Cuntica moderna a partir de los trabajos de W.
Heisenberg y E. Schrdinger en 1925-1926, se empez a desarrollar la Qumica Cuntica29. Esta disciplina tiene como propsito racionalizar y predecir
los fenmenos qumicos en la escala molecular de acuerdo con las leyes de la
mecnica cuntica. De acuerdo a esta teora:
Esta seccin es un trailer de ideas bsicas de la qumica cuntica. Para entender la pelcula
es necesario ver el resto del curso, lo cual, sin duda, ser ms divertido que ir al cine.
29
Ntese que, cronolgicamente, el concepto de resonancia es poscuntico, como tambin lo son
los conceptos de enlace y .
28
Figura 6-2
II
Figura 6-3
Los electrones y los ncleos se comportan como ondculas descritas por

medio de una amplitud de probabilidad colectiva, (r, R) (donde r y R
denotan las coordenadas de todos los electrones y todos los ncleos, respectivamente), llamada funcin de onda molecular. Por lo tanto, la
molcula es una especie de nube sin estructura. En consecuencia, estrictamente hablando, la conceptualizacin de una molcula de acuerdo a la
teora protocuntica no tiene sentido. Sin embargo, no todo est perdido,
como veremos enseguida.
En primer lugar, el hecho afortunado de que los ncleos son mucho ms
masivos que los electrones permite separar, en general con buena aproximacin, el movimiento de los ncleos del movimiento de los electrones.
Esta separacin se denomina aproximacin de Born-Oppenheimer. Ahora, para cada configuracin de ncleos fijos R posible los electrones quedan descritos por medio de una funcin de onda electrnica colectiva,
(r | R) , formando una nube electrnica alrededor de los ncleos. Si
existe una configuracin nuclear para la cual la molcula tiene una energa
mnima, sta define la geometra de la molcula.
El concepto de enlace covalente como la comparticin de electrones se
puede recuperar, generalmente con buena aproximacin, considerando que
cada electrn est descrito por una amplitud individual, (r | R) , llamada

orbital molecular. Un nmero mximo de dos electrones (con espines
opuestos) pueden estar descritos por el mismo orbital molecular. Adems,
en algunos casos es posible generar orbitales moleculares de enlace, los
cuales estn relativamente localizados alrededor de los ejes internucleares.
Bajo esta aproximacin, la funcin de onda electrnica es una especie de
producto de orbitales moleculares.
Una vez resuelto el problema electrnico, los ncleos se descongelan y se
considera que se mueven bajo la influencia promediada de todos los electrones. Anlogamente a los electrones, los ncleos estn ahora descritos
por una funcin de onda nuclear colectiva, (R) . Resumamos el proceso que hemos seguido: nube electrnica-nuclear
aproximacin de
Born-Oppenheimer
aproximacin de orbitales moleculares
nube
nuclear. Al final restablecemos la descripcin cuntica total, pero en el
proceso logramos recuperar, al menos en parte, los conceptos de geometra
molecular y de enlace como comparticin de electrones.
En muchos casos, los movimientos de los ncleos se pueden descomponer
en modos normales de vibracin, los cuales son movimientos colectivos
de baja amplitud, respetando el concepto de geometra en un sentido promedio. Cada uno de estos modos est descrito por una funcin de onda individual, (Q) , de manera un tanto anloga a la aproximacin de orbitales
moleculares para los movimientos de los electrones. Bajo esta aproximacin, la funcin de onda nuclear es una especie de producto de las funciones de onda de los modos normales.
Resonancia Electrnica. Qu demonios es un hbrido de resonancia? Libre
de la influencia de sustancias sicotrpicas, usted nunca ver algo as en el
mundo macroscpico. Por otro lado, en el mundo molecular nuestro modelo
cuntico viene al rescate, pues nos permite representar a los electrones en el
hbrido de resonancia del benceno (Fig. 6-3), dentro de la aproximacin de
Born-Oppenheimer, por medio de la superposicin coherente de amplitudes
para las dos estructuras de Lewis:
hbrido
II .
18
Ejercicio: Establezca en detalle la analoga entre la resonancia en el benceno

y el experimento de la rendija doble con electrones.
Resonancia Nuclear. Existen casos donde suceda a los ncleos algo anlogo
a lo que ocurre a los electrones del benceno? En otras palabras, existen
molculas con los ncleos deslocalizados entre dos o ms geometras posibles? Tomemos como caso de estudio al ion carbonio30 (o metano protonado)
CH5+. Consideremos los dos arreglos atmicos mostrados en la Fig. 6-4, los
cuales corresponden a la misma geometra y la misma energa. Es concebible
que la interconversin entre estos dos arreglos requiera el paso a travs de un
estado de transicin (recuerde que los estados de transicin no son aislables),
de la manera ilustrada en la Fig. 6-5. Si la barrera de energa es tan alta que la
interconversin es prcticamente imposible, los dos arreglos se llaman versiones. El panel superior de la Fig. 6-6 muestra el espectro infrarrojo experimental de esta especie a baja temperatura, mientras que el panel medio muestra el espectro calculado (empleando el mtodo de modos normales) para
cualquiera de las dos versiones de la Fig. 6-4. Claramente, parte del espectro
no se puede interpretar con base en este modelo, de donde se deduce que el
estado de transicin tiene una barrera de energa baja o nula. La interpretacin
se puede mejorar por medio de un modelo donde al protn 1 se le permite
estar deslocalizado entre los protones 2 y 3 (panel inferior de la Fig. 6-6). De
hecho, segn este modelo es ms probable encontrar al protn 1 justo en la
mitad entre los protones 2 y 3! Molculas como sta, que no tienen una geometra bien definida, se llaman fluxionales.
a)
b)
Figura 6-4
Figura 6-5
Descubierto en 1952 por Talroze y Lyubimova en el espectro de masas del metano a altas
presiones.
30
19
experimento
modelo convencional
modelo fluxional
Figura 6-631
Nota: Otra posibilidad es que las dos versiones se interconviertan por medio
del efecto tnel. Sin embargo, este modelo tampoco puede explicar el espectro
medido.
Ejercicio: Establezca la analoga entre el modelo fluxional del CH 5+ y (a) el
modelo de resonancia del benceno (b) el experimento de la rendija doble con
electrones.
Pregunta: En la Fig. 6-6 se ve que aun no se ha logrado una asignacin completa de las bandas experimentales. Para lograrla, es necesario considerar un
movimiento adicional de los protones. Cul?
Pregunta: Qu conceptos de la Teora Estructural Protocuntica debilita el
CH5+?
Para Donde Vamos?
Las observaciones experimentales nos obligan a concluir que los conceptos
fsicos clsicos de trayectoria y onda no tienen cabida en el mundo molecular.
En su lugar, nos debemos resignar a una especie de hbrido, la mal llamada
dualidad onda-partcula. La consecuencia de esto para la qumica es que los
venerables conceptos de estructura, geometra y enlace se deben poner en una
nueva perspectiva que no ria con los principios de la Teora Cuntica.
Para poder elaborar y aplicar fructferamente las nuevas ideas introducidas
en este captulo a la fsica y la qumica, en particular al entendimiento de la
estructura de las molculas, necesitamos mtodos para calcular la amplitud
y extraer la informacin implcitamente contenida en ella sobre el comportamiento del sistema. Uno de los retos ms importantes para la Qumica Cuntica es encontrar la contraparte mecano-cuntica de la rayificacin del enlace
qumico. De estas cosas nos ocuparemos en el resto del curso; algunas las
lograremos a cabalidad, otras no tanto.
31
J.H. Uns, Tesis de Qumica, Universidad del Valle, 2010.
20
21
Lectura Adicional
1.
2.
3.
4.
5.
D. Cruz, J. Chamizo y A. Garritz; Estructura Atmica - Un Enfoque Qumico; Addison-Wesley Iberoamericana, Wilmington, 1980.
Una joya que nos acompaar durante buena parte del curso. En los Caps. 1, 2, 4, 5 y 6 discute tpicos tiles para este
captulo. En particular, discute brevemente el experimento de la rendija doble y la teora estructural precuntica, y con
mayor detalle los modelos de Lewis y de resonancia electrnica. Sin embargo, no discute la teora cuntica del enlace
qumico.
R. Eisberg y R. Resnick; Fsica Cuntica - tomos, Molculas, Slidos, Ncleos y Partculas; hay varias ediciones por
diferentes editores.
Excelente introduccin a la fsica cuntica, con una amplia seleccin de tpicos tradicionales. En los Caps. 2 y 3 discute
en detalle los fotones y las ondas de materia.
R. Feynman, R.B. Leighton y M. Sands; Fsica Feynman, Vol. III: Mecnica Cuntica; Addison Wesley Longman de
Mxico, 2000.
Una introduccin no convencional y perspicaz a la fsica cuntica. Los Caps. 1 y 2 son la fuente de inspiracin de nuestra
discusin sobre el experimento de la rendija doble.
I.N. Levine; Qumica Cuntica, 5 ed., Prentice Hall, Madrid, 2001.
Quizs el texto de qumica cuntica de nivel intermedio ms popular, por su claridad y cubrimiento de tpicos. Nos
acompaar durante casi todo el curso. En el Cap. 1 discute conceptos de probabilidad y algunas generalidades de la
qumica cuntica.
R.W. Robinett; Quantum Mechanics Classical Results, Modern Systems, and Visualized Examples, 2nd ed., Oxford
University Press, Oxford, 2003.
Excelente texto de mecnica cuntica a nivel intermedio, que nos servir para algunos tpicos del curso. En la Sec. 4.1
introduce el concepto de distribucin de probabilidad y lo ilustra con buenos ejemplos.
Preguntas y Problemas Adicionales

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Provea otro ejemplo de un gedankenexperiment que haya jugado un papel importante en la fsica.
Segn la Fsica Newtoniana, las partculas libres siguen trayectorias rectilneas. En el experimento con balas (ignorando
la gravedad), cmo se puede comprobar esto sin observarlas directamente?
En el experimento con balas, qu ocurre si en lugar de dos rendijas hay tres?, qu ocurre si hay muchas rendijas?, qu
ocurre si detrs de la placa con dos rendijas se coloca otra placa con dos rendijas?, qu ocurre si se colocan varias placas con dos rendijas?, qu ocurre si se colocan muchas placas con muchas rendijas?
Las mismas preguntas que en el numeral anterior para el experimento con ondas.
Las mismas preguntas que en el numeral anterior para el experimento con ondculas. Usted va en camino a descubrir la
integral de caminos (valga la redundancia) de Feynman!
Suponga que el experimento se realiza con luz amarilla. Estime el tamao de las rendijas y la separacin entre ellas para
que se pueda observar el fenmeno de interferencia. Este experimento es factible?
Obtenga una frmula general para la expansin de MacClaurin de (1 x) 1/ 2 . Con base en ese resultado demuestre que
(1 x) 1/ 2 1 x / 2 3x2 / 8 .
9.
10.
11.
12.
13.
Suponga que el experimento se realiza con C60. A qu rapidez deben viajar las molculas para que sea factible observar
el fenmeno de interferencia?
Imagnese dos bafles separados por 1 m. A qu distancia empiezan a interferir las ondas de sonido que emanan de ellos?
Por qu en la prctica podemos escuchar un concierto desde una distancia considerable y no nos percatamos de ninguna
interferencia? (Si es un concierto de reggaetn, no habra mucha diferencia, verdad?).
En el experimento con luz, cmo se puede detectar el paso de un fotn a travs de una de las rendijas?
Explique cuantitativamente por qu una clula se puede observar con un microscopio ptico, pero la observacin de una
mitocondria requiere un microscopio electrnico.
Un objeto macroscpico siempre se comporta clsicamente, independientemente de si est siendo sujeto a una medicin
o no. (La luna est all independientemente de si la miramos o no, verdad?). Puesto que todo lo que existe est gobernado por leyes cunticas, cmo puede ser esto?
22
14. Divertimento: Cules de las siguientes imgenes son metforas apropiadas de la dualidad onda-partcula y por qu?
(Si usted no conoce la historia del Dr. Jekyll y Mr. Hyde pero s la del Increble Hulk debera dedicar menos tiempo a la
televisin y ms a la lectura).
15. Por qu a la Teora Estructural Protocuntica le dimos tal nombre?

16. Se le ocurre algn marco conceptual diferente al de la Teora Cuntica en el que se pueda acomodar naturalmente el
concepto de resonancia?
17. Para el benceno, adems de las dos estructuras de Lewis consideradas en la clase existen tres adicionales llamadas de
Dewar. (a) Averige cules son. (b) Desarrolle una discusin anloga a la hecha en clase sobre el fenmeno de resonancia en el benceno y su interpretacin cuntica considerando las cinco estructuras de resonancia.
18. Provea otro ejemplo de molcula fluxional.
19. Comnmente decimos que el tomo de hidrgeno tiene geometra esfrica, mientras que las molculas diatmicas son
lineales. Por qu, considerando que ambos estn constituidos por dos partculas?
20. Conteste, de manera compacta, las preguntas gua de cada una de las secciones de este captulo. Cuando la pregunta sea
estilo si/no, incluya el por qu.
21. Con base en lo aprendido en este captulo, escriba un ensayo, como mximo de una pgina, contestando la pregunta gua
del captulo.

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Notas de Qumica Cuntica J.C.

Experimento de la rendija doble con corpsculos. Probabilidad

Objetivo general del captulo: Presentar la evidencia experimental que exige

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

1. Experimento de la Rendija Doble con Corpsculos. Probabilidad

Si los corpsculos siguen las leyes

Variaciones del Experimento

Describir los elementos bsicos del

Conclusin: Las balas siguen trayectorias definidas (gobernadas por la Ley

Def: Funcin de distribucin instantnea.

F(x,t) := nmero de balas por unidad de intervalo de longitud en el instante t.

F(x, t) F1 (x, t) F2 (x, t) .

Para impresionar a sus amigos puede usar la

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

En la Fig. 1-2 F1 y F2 se grafican con lneas entrecortadas y F con una lnea

no. de veces que se obtiene

no. total de mediciones

Ejercicio: Demuestre la condicin de normalizacin

En general, el conjunto de probabilidades de todos los posibles resultados

no. total de mediciones

Una forma ms conveniente de expresar esta probabilidad es

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

Nuestra definicin matemtica de probabilidad se denomina a posteriori,

( x, t ) := probabilidad de que una bala caiga en el intervalo (x,x+dx)

Cmo podemos analizar el experimento cuando se realiza con ondas?

Realizaremos este experimento en la superficie del agua. Tenemos una fuente

Realizar el experimento mental

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

Variaciones del Experimento

valor definido en cada punto del espacio y la denotaremos por (r , t ) . La

Ahora tambin analizaremos el experimento en una dimensin (Fig. 2-1).

Veamos que ocurre con la intensidad:

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

3. Experimento de la Rendija Doble con Luz. Onda EM y

La luz est constituida por corpsculos o por ondas?

Variaciones del Experimento

Mostrar los resultados del experimento con luz.

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

El anlisis de estas observaciones se pospondr hasta la Sec. 5. Por el

Otras bases experimentales:

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

Constante de Planck: h=6.63x10-34 Js.

Constante de Planck reducida: h / 2 .

Interludio: Masa, Energa y Momentum Relativistas.

donde m0 es la masa de la partcula cuando se encuentra en reposo ( =0) con

(1 x) 1/ 2 1 x / 2 3x2 / 8 en la Ec. (a) obtenemos que

lo cual indica que a bajas rapideces la energa cintica Newtoniana

m0 2 / 2 contribuye a la masa. Debido a que la energa cintica se puede

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

transformar en otras formas de energa, lo anterior sugiere la famosa ecuacin

la expansin (b) vemos que T m0 2 / 2 , donde m0c 2 es la energa de

Relacin de Einstein. En 1916 Einstein combin su hiptesis cuntica y su

4. Experimento de la Rendija Doble con Electrones y Otras

Ser que los electrones tambin exhiben un comportamiento dual?

Anlogo al del experimento con luz 12.

Variaciones del Experimento

Una fuente dispara un enjambre de electrones.

El momentum, como la velocidad, es un vector. El smbolo p indica su magnitud.

Mostrar los resultados del experimento con electrones.

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce

Una sola rendija abierta.

El experimento de la rendija doble se ha realizado con partculas ms

Notas de Qumica Cuntica J.C. Arce