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Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa


Ciencias Bsicas e Ingeniera
Ingeniera Qumica
Sntesis de Mentol a Partir de la Hidrogenacin Selectiva de
Citral en Fase Lquida, con Catalizadores Bifuncionales
Trabajo que para obtener el Grado de Lic. en Ingeniera Qumica
Presentan:
Pia Victoria Juan Carlos
Verastegui Omaa Brisa

Asesor:
Dr. Tomas Viveros Garca
Mxico D. F. 2005-2006

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

AGRADECIMIENTOS

A nuestros padres y hermanos por su cario, apoyo y compaa incondicional


en todo momento de nuestra vida.
Al Dr. Tomas Viveros Garca por su confianza, su apoyo moral y por los
conocimientos brindados durante y para el Proyecto Terminal.
Al I. Q. Smid Santiago Pedro y al M. en C. Gustavo Prez Lpez, por su
amistad, confianza, apoyo y conocimientos brindados en todo momento y
durante el Proyecto Terminal.
Agradece Juan Carlos Pia V.
A Karina Alva A. Por su apoyo, cario y comprensin da con da.
A Brisa Verastegui Omaa por su amistad y trabajo en el presente Proyecto
Terminal.

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J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

NDICE.
RESUMEN EJECUTIVO................................................................................................................ 6
I. CAPITULO 1................................................................................................................................ 7
I.1 Introduccin.............................................................................................................................. 8
I.2 Justificacin Del Problema........................................................................................................ 9
I.3 Definicin De Problema............................................................................................................ 9
I.4 Objetivo General Del Proyecto................................................................................................. 9
I.4.1 Objetivos Particulares......................................................................................................... 9
I.5 Estudio De Mercado.................................................................................................................. 9
I.6 Ubicacin De La Planta............................................................................................................11
I.7 Conclusiones............................................................................................................................11
II. CAPITULO 2 .............................................................................................................................13
II.1 Generalidades Y Antecedentes................................................................................................14
II.2 Objetivos Del Trabajo Experimental .......................................................................................16
II.3 Hiptesis.................................................................................................................................16
II.4 Metodologa Experimental......................................................................................................16
II.4.1 Sntesis De Soportes.........................................................................................................16
II.4.2 Sntesis Catalizadores.......................................................................................................17
II.5 Caracterizacin .......................................................................................................................18
II.5.1 Fisisorcin De N2 .............................................................................................................18
II.5.2 Difraccin De Rayos X (DRX).........................................................................................18
II.5.3 Desorcin A Temperatura Programada (DTP) De NH3 .....................................................18
II.5.4 Reactor Tipo Batch ..........................................................................................................18
II.5.5 Espectrometra De Masas .................................................................................................19
II.6 Resultados ..............................................................................................................................19
II.7 Velocidad De La Reaccin......................................................................................................25
II.8 Conclusiones ..........................................................................................................................26
III. CAPITULO 3............................................................................................................................27
III.1 Objetivos...............................................................................................................................28
III.2 Diseo Del Proceso De Obtencin De Mentol .......................................................................28
III.3 Descripcin Del Proceso........................................................................................................28
III.4 Diagrama De La Planta..........................................................................................................28
III.4.1 Simbologa .....................................................................................................................29
III.5 Destilador Discontinuo ..........................................................................................................31
III.5.1 Condensador Para El Destilador Discontinuo. .................................................................32
III.5.2 Rehervidor......................................................................................................................32
III.6 Reactor. .............................................................................................................................32
III.7 Separacin De Los Productos De Reaccin Del Solvente.......................................................33
III.8 Separacin De Los Productos Y Subproductos De Reaccin.................................................35
III.9 Recipientes De Almacenamiento Y De Mezclado..................................................................36
III.10 Compresor...........................................................................................................................36

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III.11 Bombas ...............................................................................................................................36


III.12 Anlisis Econmico.............................................................................................................38
III.13 Costeo De Equipo................................................................................................................38
III.14 Capital De Inversin............................................................................................................38
III.15 Costo De Mano De Obra .....................................................................................................38
III.16 Costo De Operacin.............................................................................................................38
III.17 Capital Total De Inversin...................................................................................................38
III.18 Rentabilidad ........................................................................................................................39
III.19 Conclusiones .......................................................................................................................39
IV. BIBLIOGRAFA ......................................................................................................................40
V. APNDICES ..............................................................................................................................41
A: Esquema De Reaccin De Los Aldehdos ................................................................................42
B: Fichas De Seguridad De Las Sustancias Utilizadas En El Presente Trabajo...............................42
B-1 Hidrgeno..........................................................................................................................42
B-2 Mentol................................................................................................................................42
B-3 Citral ..................................................................................................................................44
B-4 Ciclohexano........................................................................................................................45
C: Extraccin De Mentol A Partir De Menta Piperita . ..................................................................45
D: Proceso Takasago ....................................................................................................................46
E: Normas De Seguridad Y Ambientales. ......................................................................................47
F: Regiones De Mxico .................................................................................................................47
G. Termodinmica De Las Reacciones Involucradas .....................................................................48
H: Sntesis De xidos Mixtos Por Sol-Gel. ...................................................................................48
I: Clculo Para Determinar La Solubilidad De Hidrgeno En Ciclohexano....................................48
J: Isotermas De Adsorcin Y Desorcin De Zr(OH)4 (300) Y ZrO2 (300)-PO4. ...........................50
K: Estimacin De Parmetros Cinticos Para La Hidrogenacin Selectiva Del Citral Con
Ni(3%)/ZrO2PO4 ...........................................................................................................................51
L: Diseo De La Torre De Destilacin Discontinua Para La Purificacin De Citral. ......................53
M: Diseo Del Condensador Para La Torre De Destilacin Discontinua Para La Purificacin De
Citral.............................................................................................................................................58
N: Diseo Del Rehervidor Para La Torre De Destilacion Discontinua. ..........................................60
O: Diseo De Reactor ...................................................................................................................61
P: Diseo De La Torre De Destilacin Para La Separacin De La Mezcla De Reaccin Del
Solvente. .......................................................................................................................................66
Q: Diseo De Recipientes De Almacenamiento.............................................................................69
Q-1: Tanque De Almacenamiento De Citral ..............................................................................69
Q-2: Tanque De Almacenamiento De Ciclohexano....................................................................70
Q-3: Tanque De Almacenamiento De Hidrgeno.......................................................................70
Q-4: Tanque De Almacenamiento De (-) Mentol. ......................................................................71
Q-4: Tanque De Almacenamiento De (+) Neomentol. ...............................................................72
Q-5: Tanque De Almacenamiento De Citronelol Y 3,7-Dimetil-Octanol....................................72
R: Compresor................................................................................................................................72
S: Diseo De Bombas ...................................................................................................................74
4

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T: Anlisis Econmico ..................................................................................................................79


U: RENTABILIDAD DEL PROCESO ..........................................................................................80

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mentol. El soporte correspondiente a Ni/ZrO2-PO4

RESUMEN EJECUTIVO

fue sintetizado por el mtodo de precipitacin, e

El mentol es un producto de alto valor


agregado, es ampliamente utilizado en sector
industrial en los ramos de los cosmticos y de los
alimentos y de los frmacos. Este terpeno consta de
una mezcla de 8 estereoismeros, de los cuales
slo el (-)-mentol es el de mayor importancia
comercia,

pues

posee

las

propiedades

organolpticas deseadas por el sector industrial


demandante. En el presente trabajo, se plante la
sntesis de (-)-mentol a partir del proceso cataltico
de hidrogenacin/isomerizacin de Citral en fase
lquida,

utilizando el

(metal/cido).

Para

catalizador
ello

fueron

bifuncional
evaluados

catalizadores basados en xidos mixtos (Al2O3MxOy; MxOy = Al2O3-La2O3, Al2O3-TiO2, Al2O3ZrO2,) y xidos de circonio (Ni/ZrO2-PO4). De los
materiales probados, slo el sistema cataltico
basado en Ni/ZrO2-PO4 (3 % en peso de nquel y
8% en peso de fosfatos), present los resultados
deseados al observarse el 100% de conversin de
Citral, en un tiempo de reaccin de 300 minutos,
bajo condiciones de reaccin de 100C y 17atm,
alcanzando el 77% de rendimiento de la mezcla de
mentoles

((-)-mentol,

neoisomentol),

(+)-neomentol,

donde el 64% pertenece a

impregnando por el mtodo de llenado de poros. La


caracterizacin

del

slido

cataltico

fue

caracterizado utilizando las tcnicas de Fisisorcin


de N2, Desorcin a Temperatura Programada de
amoniaco

(DTP

de

NH3),

Reduccin

Temperatura programada (RTP) y Difraccin de


Rayos X (DR-X).
Los resultados obtenidos experimentalmente fueron
utilizados para llevar a cabo el diseo del reactor
que se utiliz en la propuesta del proceso a nivel
industrial, con capacidad para procesar 200
toneladas de Citral al 80% de pureza y producir
aproximadamente 109 toneladas de (-)-mentol
anualmente, requiriendo una inversin inicial de
12.75 mdd, y obteniendo ganancias del 130%
anualmente. Es por eso que puede decirse que la
produccin

de

mentol

partir

de

la

hidrogenacin/isomerizacin de Citral en un solo


paso utilizando Ni/ZrO2-PO4 como catalizador
bifuncional es un proceso rentable y con grandes
posibilidades de expandir el mercado no, solo a
nivel nacional sino a nivel internacional.

(+)(-)-

mentol. Es importante mencionar que el proceso de


produccin de mentol sigue una expresin cintica
de pseudoprimer orden. Sin embargo para los
xidos mixtos no se observ actividad alguna en la
reaccin de ciclizacin de citronelal, por lo que
fueron descartados para el proceso de sntesis de

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I. CAPITULO 1

Snteis de Mentol a Partir de Citral

I.1 INTRODUCCIN

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producto, consiguiendo as la satisfaccin de una


parte del mercado nacional.

La produccin de una gran cantidad de


sustancias de Qumica Fina en Mxico es tan

En la actualidad la produccin de mentol se lleva a

escasa, que el mercado consumidor de esta clase de

cabo de manera natural y sinttica. La India y

productos, se ve obligado a importar la mayor parte

Brasil, ocupan los primeros lugares en extraccin

para cubrir la demanda nacional. Los sectores que

de mentol natural a partir de la menta piperita

generalmente requieren de esta materia prima son

utilizando el proceso de fluidos supercrticos [3]

las industrias de los cosmticos, de los alimentos y


de los frmacos. Gran parte de los Qumicos finos
son derivados de la hidrogenacin selectiva de
aldehdos -insaturados (ver apndice A) el
cual puede concluir en aldehdos saturados,
alcoholes saturados e insaturados. De estos, los
productos de mayor importancia desde el punto de
vista comercial, son los alcoholes insaturados; sin
embargo, es importante resaltar que son tambin
los ms difciles de obtener. De acuerdo con el sitio
de hidrogenacin ser el producto obtenido [1].
Esto es, si la adicin (ver ficha tcnica, apndice B)
es 1,2 se obtiene el alcohol insaturado, si la adicin
es 3,4 se obtiene el aldehdo saturado y si la
adicin es 1,4 se produce el enol, que puede
isomerizarse a un aldehdo saturado.
El mentol (ver ficha tcnica, apndice B) es uno de
los muchos productos poco producidos en el pas,
por lo que Mxico se ve obligado a importar
grandes cantidades que van en aumento ao con
ao junto con los costos del mismo [2]. Por este
motivo, la propuesta del presente trabajo fue
desarrollar un proceso para la obtencin de mentol,
de tal forma que minimice la importacin de este

(ver apndice C). La empresa Takasago [4] por su


parte, lo hace de manera sinttica a partir de
Mirceno basndose en un proceso de sntesis
asimtrica

(ver

apndice

D),

utilizando

un

catalizador basado en BINAP-Rh con el cual se


obtiene aproximadamente el 94 % de rendimiento
de (-) mentol, el cual posee las propiedades
organolpticas requeridas de entre los ocho
posibles esteroismeros.
Investigaciones recientes han demostrado que se
puede

obtener

hidrogenacin

(-)-mentol
selectiva

del

partir

de

la

aldehdo

insaturado llamado Citral aldehdo (ver ficha


tcnica, apndice B), utilizando como catalizadores
ciertos metales soportados. El Citral es uno de los
principales componentes del t limn, extrado por
medio de fluidos supercrticos [3]. Es compuesto
que coexiste como ismeros cis (Neral) y trans
(Geranial),

con

tres

probables

sitios

de

hidrogenacin: un grupo carbonilo CO, un enlace


doble CC conjugado y un doble enlace CC
aislado. Los productos de hidrogenacin segn el
sitio de adicin son: Citronelal al hidrogenar el
doble enlace CC conjugado, Geraniol y Nerol son
obtenidos al hidrogenar el grupo carbonilo, sin

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embargo tambin puede hidrogenarse el doble

normas ambientales establecidas por la NOM-047-

enlace C=C aislado para dar 3,7-dimetil-2,3-

SSA1-1993 (ver apndice E), para los solventes.

octenal; la ciclizacin de Citronelal a Isopulegol


para dar mentol [5].
I.4 OBJETIVO GENERAL DEL PROYECTO

I.2 JUSTIFICACIN DEL PROBLEMA

El

mentol

es

un

aceite

esencial

! Disear una planta de con la capacidad de


producir 109 toneladas de mentol por ao.

biodegradable de alto valor agregado, ampliamente


utilizado

en

farmacutica,

los

sectores

cosmtica

de

la

industria

alimenticia.

Las

I.4.1 OBJETIVOS PARTICULARES

importaciones de este producto segn la Secretara


de Economa crecen ao con ao al igual que el
costo del mismo, pues no se cuenta con una
produccin capaz de satisfacer la demanda
nacional. Por esta razn, es necesario crear un
proceso con la capacidad de minimizar las grandes
importaciones de este producto. Para tal fin se

Evaluar el mercado de mentol a nivel


nacional

Determinar los factores que permitan la


instalacin de la planta para la produccin
de mentol.

propone una nueva ruta en la sntesis del mentol


que sea econmicamente competitiva y amigable
con el ambiente, para ello se propone implementar

I.5 ESTUDIO DE MERCADO

la hidrogenacin selectiva del Citral va catlisis


heterognea en fase lquida.

Mxico importa grandes cantidades de


mentol desde diversas partes del mundo, dada la
demanda que existe en los productos elaborados

I.3 DEFINICIN DE PROBLEMA

con esta materia prima. Ao con ao aumenta la


inversin

Se desea establecer una planta para


producir 109 toneladas de mentol por ao a partir

en

las

importaciones

de

mentol,

originarias de la India, Japn, China, Estados


Unidos y Alemania, principalmente.

de Citral, con una selectividad alta, para satisfacer


la demanda en la regin de Lerma Santiago
Pacfico de la Repblica Mexicana. Iniciando su
produccin en el ao 2015, cumpliendo con las

La Secretara de Economa reporta las cantidades


importadas por Mxico en USD, las altas y bajas de
esta actividad se muestran a continuacin en la

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Figura 1.1. El mayor porcentaje del mentol

este compuesto, Takazago de Mxico SA de CV y

importado proviene de la India y Japn. Takasago

Haarman and Reimer SA. Cabe mencionar que

International Corporation es la empresa japonesa

estas dos empresas no manufacturan mentol en

que produce ms de la mitad del mentol consumido

Mxico slo son distribuidoras.

en todo el mundo.
EMPRESAS IMPORTADORAS DE
MENTOL
AMCO INTERNACIONAL SA DE CV
AROMATICOS SA DE CV
B D F MEXICO SA DE CV
CADBURY ADAMS MEXICO S DE RL DE CV
CENTRAL DE DROGAS SA DE CV
CITRUS AND ALLIED ESSENCES DE
MEXICO SA DE CV
COLGATE PALMOLIVE SA CV
DROGUERIA COSMOPOLITA SA DE CV
DROMEX SA
EL TREBOL PRODUCTOS QUIMICOS SA DE
CV
FIRMENICH DE MEXICO SA DE CV
GIVAUDAN DE MEXICO SA DE CV
GRUPO WARNER LAMBERT MEXICO SA
DE CV
HAARMANN Y REIMER SA
INTERNAT FLAVORS F MEX SA CV
PADOQUIMIA SA
PARQUE SAN LUIS SA DE CV
PIM MEXICO SA DE CV
PROCTER & GAMBLE INTERNATIONAL
OPERATIONS SA
SENSIENT FLAVORS MEXICO SA DE CV
TAKASAGO DE MEXICO SA DE CV
TULIP AROMATICS DE MEXICO SA DE CV
UNGERER DE MEXICO SA DE CV
VITA DROG SA DE CV

Ao Total (miles USD)


1990
1.996
1991
2.493
1992
2.235
1993
2.014
1994
2.622
1995
2.466
1996
3.615
1997
5.614
1998
3.81
1999
4.099
2000
5.555
2001
5.259
2002
5.039
2003
5.228
2004
5.635
2005
4.381

Valor (millones USD)

6
5
4
3
2
1

2005

ao

2000

1995

1990

Figura 1.1: Importaciones de mentol realizadas por


Mxico en el periodo de 1990 a 2005, la cifra que se
muestra en la ltima fila son de enero a agosto
2005.Secretaria de economa.

Las principales empresas en Mxico que importan


mentol se muestran en la Tabla 1.1, entre las que
resaltan las dos grandes productoras mundiales de

Tabla 1.1: Empresas que importan


Mxico. Secretaria de Economa.

mentoles en

Las empresas que dependen de este producto y


probables clientes potenciales para el producto en
cuestin son las siguientes:

Herbal Remedy
Procter & Gamble

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Para determinar la posible regin

Clorox Mxico
Adams
Glaxo Smith Kline
LOreal Paris
Head & Shoulders
Gillette
Monticello Drug Company, S.A.

en donde se

localizar la planta se realiz el siguiente anlisis,


que consisti en asignar valores ponderados (1-10)
de acuerdo a la importancia que se le atribuy a
cada punto segn la regin. Las calificaciones se
obtuvieron al multiplicar el valor ponderado por el
porcentaje del factor (Tabla 1.2), la suma de las

I.6 UBICACIN DE LA PLANTA

calificaciones que acumul el mayor puntaje,


Para determinar la ubicacin de la planta se
tomaron en cuenta no slo aspectos econmicos,
sino tambin sociales, polticos y estratgicos. Los
factores considerados para la localizacin de la
planta

fueron

aquellos

que

maximizan

la

rentabilidad del proceso, stos se muestran en la


Tabla 1.2, en donde se le asigna un porcentaje
segn la importancia de cada factor.
FACTOR
Demanda
Materia Prima
Servicios
Transporte
Normas Ambientales
Incentivos Fiscales

permiti seleccionar la ubicacin de la planta


(Tabla 1.3)
De acuerdo al puntaje total obtenido en la Tabla
1.3, se ha elegido establecer la planta en la regin
de Lerma-Santiago-Pacfico (ver apndice F) [6],
debido a que gran parte de la demanda industrial
de nuestro producto se encuentra en esta zona,
adems de los servicios pblicos y

%
30
30
15
10
10
5

Tabla 1.2: Factores que influyen en la eleccin de la


planta

de transporte

tanto areo como terrestre con los que cuenta.


I.7 CONCLUSIONES
Segn la cantidad de producto demandado
por el pas, la nula produccin y el costo del
mismo, este proyecto podra ser factible y con
grandes posibilidades de expandir el mercado a

UBICACIN

DEMANDA MATERIAS NORMAS TRANSP. SERVICIOS INCENT. TOTAL


PRIMAS
AMBIENT.
Calif. Calif Calif. Calif Calif. Calif Calif. Calif Calif. Calif
Calif. Calif
Pon.
Pon.
Pon.
Pon.
Pon.
Pon.
Pacifico Norte
3
0.9
4
1.2
6
0.6
9
0.9
7
1.05
8
0.4
5.1
Cuencas Centrales
5
1.5
3
0.9
8
0.8
8
0.8
8
1.2
9 0.45
5.7
del Norte
Lerma Santiago
10
3
7
2.1
9
0.9
10
1
9
1.35
9 0.45
8.8
Pacfico
Golfo Norte
6
1.8
3
0.9
8
0.8
8
0.8
8
1.2
8
0.4
5.9
Valle de Mxico
9
2.7
9
2.7
7
0.7
9
0.9
5
0.75
6
0.3
8.1

Tabla 1.3: Calificaciones para determinar la ubicacin de la planta.

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nivel nacional, ya que las importaciones de mentol

El sitio determinado para la instalacin de la planta

aumentan ao tras ao, como puede observarse en

y segn los factores considerados en la evaluacin

la grafica de la Figura I.1. Por consiguiente podra

de las regiones. La regin adecuada para este

lograrse un incremento en la produccin del mentol

proceso es la zona de Lerma-Santiago Pacfico.

en Mxico.

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II. CAPITULO 2

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II.1 GENERALIDADES Y ANTECEDENTES


Investigaciones recientes han demostrado
que se puede obtener (-)-mentol va hidrogenacin
selectiva de Citral aldehdo utilizando ciertos
metales soportados (proceso particular de la
hidrogenacin de aldehdos - insaturados). La
cadena

reaccional

que

corresponde

la

hidrogenacin de Citral se muestra a continuacin.

Figura 2.2: Ruta de reaccin de Citral a mentol.

Cabe mencionar que


pueden

los estereoismeros que

obtenerse

hidrogenacin/isomerizacin

de

la

de Citral son 8

posibles (ver Figura 2.3), de los cuales solo uno


posee las propiedades organolpticas deseadas en
la industria (olor y sabor refrescante), el (-)-mentol.

Figura 2.1: Red reaccional de la hidrogenacin de

Figura 2.3. Estereoismeros posibles del mentol.

Citral.

La sntesis de mentol desde Citral se lleva a cabo

Una parte muy importante y que probablemente

por la ruta de hidrogenacin selectiva del aldehdo

controla la reaccin de Citral a mentol, es la

(3,7-dimetil-2,6-octadienal) [5] con un catalizador

ciclizacin del Citronelal a Isopulegol, en este

metlico (Ni/SiO2, Pt/SiO2, Pd/SiO2) a Citronelal; la

sistema se han realizado diversas investigaciones

molcula de Citronelal es ciclizada a Isopulegol

en catalizadores cidos, tales como Zr--zeolita [7],

utilizando otro catalizador con propiedades cidas,

Al-MCM-41 [8], SO4-ZrO2, PO4-ZrO2 [9] y

finalizando el proceso con una hidrogenacin de

ZnBr2/SiO2 [10]. En estas investigaciones se ha

Isopulegol en presencia de un catalizador metlico

demostrado que, para llevar a cabo la ciclizacin

para producir mentol (Figura 2.2).

del Citronelal, se requiere un catalizador con sitios


cidos Brnsted dbiles y

sitios cidos

Lewis

fuertes (ver Figura 2.3).

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Los hidrxidos de zirconio preparados por el


mtodo de precipitacin, [7, 11] tambin han sido
probados en

la ciclizacin de Citronelal con

conversiones del 93-98 % y selectividades a


Figura 2.4: Mecanismo propuesto para la ciclizacin de
Citronelal.

Isopulegol 52-99 % segn la modificacin de

Por consecuencia para producir mentol a partir del

alcanzada es del 97% con una selectividad a

Citral en un solo paso (ver Figura 2.4), se requiere

Isopulegol del 52% y para PO4-ZrO2 se reportan

un catalizador bifuncional (metal-cido) segn

conversiones entre el 93 y 99 % con selectividades

Apesteguia y col. [5], quienes proponen Ni/Al-

entre el 97 y 99% hacia Isopulegol, las condiciones

MCM-41 con tolueno (ver ficha tcnica, Apndice

de reaccin utilizadas en este caso fueron 110C en

B) como solvente, obteniendo una selectividad a

tolueno como solvente.

Zr(OH)4. Para el caso de SO4-ZrO2 la conversin

mentoles del 90% con un 70-75% de ()-mentol


racmico. El catalizador fue preparado por

De lo argumentado anteriormente, se sabe que la

impregnacin de Ni (3-12% en peso) utilizando el

produccin de mentol a partir de Citral requiere un

mtodo de llenado de poros sobre un soporte de

catalizador bifuncional con una parte metlica y

Al-MCM-41.

una parte cida, donde la parte cida debe contener


sitios cidos Brnsted dbiles y sitios cidos Lewis

El catalizador propuesto por Apesteguia et al.,

fuertes, utilizando un solvente no polar, para

reduce la produccin de alcoholes saturados e

favorecer la hidrogenacin selectiva de Citral a

insaturados derivados de la red de hidrogenacin

Citronelal. Segn Apesteguia et al. Las constantes

de Citral (ver Figura 2.1), favoreciendo as la

de reaccin del mecanismo (ver Figura 2.1) que

formacin del principal intermediario (Citronelal)

lleva a mentol deben ser de tal forma que

en este proceso y permitiendo la actividad de los

k1>>k4+k5 y

sitios cidos en la ciclizacin a Isopulegol.

produccin de Citronelal en una primera parte.

k2>>k6+k7, para favorecer la

Por otra parte Galvagno [10], reporta la obtencin


de mentoles a partir de R(+)-Citronelal con un

Se debe mencionar que un exceso de sitios cidos

catalizador bifuncional basado en Ru-ZnBr2/SiO2

Brnsted producira una deshidratacin de mentol

en ciclohexano (ver ficha tcnica, apndice B)

generando

como solvente, obteniendo una selectividad >85%

metilciclohexeno],

de (-)-mentol, con una velocidad de consumo de

produccin de Nerol o Geraniol; al sufrir una

1er orden para el R(+)-Citronelal.

deshidratacin, stos
limoneno

3-menteno
e

incluso si

[1-isopropil-4existiese la

se transformaran

en

[1-metil-4-(1,2-propenil)-ciclohexeno],

siendo dos subproductos no deseados en el proceso.

15

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

De acuerdo a los clculos realizados (ver apndice

II. 2
OBJETIVOS
EXPERIMENTAL

DEL

TRABAJO

G) para la termodinmica de la reaccin,


suponiendo 1 mol de reactivo inicial y una

Sintetizar mentol a partir de la hidrogenacin

conversin del 100%, se obtuvieron los siguientes

selectiva del Citral, utilizando un catalizador

datos.

bifuncional.
#

Keq
Reaccin G rxn (kJ/ mol) Hrxn. (kJ/ mol)
1
-74.26
-112.63
1.04E+13
2
-16.86
-43.40
902.3924
3
-74.96
-126.11
1.38E+13
Global
-166.08
-282.14
1.295E+29
Tabla 2.1: Propiedades termodinmicas para las
reacciones consecutivas en la reaccin de mentol.

Evaluar la actividad cataltica de los slidos


sintetizados, en la hidrogenacin cataltica de
Citral a mentol.

Determinar la cintica de la reaccin, para el


diseo del reactor que se va a emplear en la
produccin del mentol.

Determinar los Balances de Materia y Balances

En la Tabla 2.1 se muestra que los valores

de Energa en cada una de las etapas del

obtenidos para cambios de energa libre de Gibbs

proceso.

de las reacciones son de G

rxn

< 0, lo cual indica

Evaluar la actividad cataltica hidrogenante de


platino soportado y nquel soportado.

que la reaccin se lleva a cabo espontneamente.


Esto no quiere decir que la simple reunin de los
reactivos vaya a otorgar productos, pues es
necesario un elemento en el sistema que genere el
estado excitado para desencadenar la reaccin. Por
otra parte la constante de equilibrio en general es
muy grande para cada reaccin, esto indica que la
reaccin es irreversible y que los productos de la

II.3 HIPTESIS.

Es posible la sntesis de mentol a partir de


Citral en un solo paso con el uso de
catalizadores bifuncionales del tipo: Ni/

reaccin dominan. Finalmente el Hrxn para cada

ZrO2-SO4,

Ni/

ZrO2-PO4

platino

reaccin en particular es negativo, lo cual muestra

soportado en xidos mixtos del tipo Al2O3-

que la reaccin es exotrmica. Con los clculos

MxOy (MxOy= La2O3, TiO2, ZrO2), siendo

anteriores se puede determinar que la reaccin se

altamente activos y selectivos.

lleva a cabo espontneamente y de manera


exotrmica; sin embargo, para que la reaccin sea

II.4 METODOLOGA EXPERIMENTAL

llevada a cabo en un tiempo ms corto, se empela

II.4.1 SNTESIS DE SOPORTES

un catalizador.
La zirconia fosfatada (ZrO2-PO4) y la
zirconia sulfatada (ZrO2-SO4) fueron sintetizadas

16

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

por precipitacin [12] para ser utilizados como

constante durante 1 hora a temperatura ambiente.

soportes catalticos. El hidrxido de zirconio se

Se evapor a sequedad a 120C durante toda la

prepar de acuerdo a la metodologa reportada por

noche. De igual forma se fosfat la zirconia

Chuah G. y col. [13], se usaron como precursores

utilizando una solucin acuosa de

el cloruro de zirconilo octahidratado (Aldrich 98%)

NH4H2PO4 diluidos en 5 ml de agua desionizada

en una solucin 0.5 M con

agua desionizada,

por cada gramo de zirconia (ZrO2), calcinado

ajustando el pH = 10 y temperatura ambiente. Para

previamente a 300C, manteniendo agitacin

ajustar el pH de la solucin se prepar una solucin

constante durante 1 hora a temperatura ambiente

1:1 de NH4OH (Baker, 29.8 %), el precipitado se

(25C) y evaporando a sequedad a 120C durante

dej en reposo por 24 horas, despus se lavo con

toda la noche. Los precursores de las zirconias

agua desionizada y se filtr con 50 ml de la

sulfatada y fosfatada se calcinaron a 500C (Fig 4).

solucin de

NH4OH y despus con H2O

desionizada, el precipitado se deja en reposo otras


24 horas permitiendo que el exceso de NH4OH se
evapore. El slido es secado a 100C por 24 horas,
la calcinacin se lleva a cabo por 6 horas 300C
con una rampa de calentamiento de 5C por
minuto.

105.7mg de

II.4.2 SNTESIS CATALIZADORES


Se probaron los siguientes xidos mixtos:
Al2O3-La2O3,

Al2O3-TiO2,

Al2O3-ZrO2,

provenientes del trabajo de reformacin cataltica


de n-heptano [15] y, del trabajo de ciclizacin de
pseudoionona a , -ionona [ver preparacin en el
Apndice H].

La composicin de los xidos

mixtos se enlista en la Tabla 2.2.

Figura 2.5: Programa de tratamiento trmico para la


calcinacin de la ZrO2-PO4 y ZrO2-SO

xido mixto
Al2O3-La2O3
Al2O3-ZrO2
Al2O3-TiO2

Composicin rea BET (m2/g)


Al / La =5
162
Al / Zr = 2
219
Al / Ti = 25
303

Tabla 2.2. Datos tomados de la tesis de maestra de


Contreras [15].

Para la sulfatacin y fosfatacin del Zr (OH)4, se

Se prepararon catalizadores de Ni con 3% y 12%

prepararon soluciones de H2SO4 (Baker 98.3 %) y

en peso soportados en zirconia fosfatada y zirconia

(NH4)

[9,11]

sulfatada, el mtodo de preparacin de los

respectivamente, de acuerdo a las tcnicas de H.

catalizadores fue el de impregnacin por llenado de

Knzinger y col [14]. Para sulfatar la zirconia se

poros, utilizando una solucin acuosa de Ni

utilizaron 5 ml de una solucin 0.5 M H2SO4 por

(NO3)2.6H2O (Baker 100%). Despus de la

gramo

calcinado

impregnacin el catalizador fue secado a 120 C

previamente a 300C, manteniendo agitacin

por 1 hora, mantenido en reposo por 24 horas y

H2PO4

(Baker,

de hidrxido

de

99.7%)

zirconio

17

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

finalmente calcinado a 500 C por 4 horas con una

anlisis se realiz en un equipo construido en

rampa de calentamiento de 3 C por minuto.

laboratorio similar al utilizado para el anlisis de


TPR. El catalizador fue tratado previamente a 500

II.5 CARACTERIZACIN

C por 1 hora en flujo de He para la limpieza de la

II.5.1 FISISORCIN DE N2

superficie. Para la impregnacin con NH3 se utiliz


una mezcla patrn cuyo contenido de NH3 fue de

Las propiedades texturales de los catalizadores

5% en He. El anlisis de las muestras se realiz

sintetizados fueron caracterizadas mediante la

haciendo pasar un flujo de 100 cm3/min de Helio

adsorcin de nitrgeno a 77K en un equipo

con una rampa de calentamiento de 10 C/ min

AUTOSORB-1

para

desde 120C hasta 500 C. La seal de desorcin

determinar el rea superficial, volumen de poro y

se registra en un detector de conductividad trmica

distribucin de tamao de poro.

(TCD) GOW-MAC modelo 20 series.

Las muestras fueron tratadas previamente con una

II.5.4 REACTOR TIPO BATCH

de

QUANTACHROME,

desgasificacin a vaco a temperatura de 150 C


Las

por 12 horas, este tratamiento ayud a eliminar los


compuestos voltiles adsorbidos, as como la
humedad retenida por el soporte.

pruebas

realizadas

hidrogenacin/isomerizacin

para

la

del Citral en fase

lquida, fueron llevadas a cabo en un reactor tipo


Match PARR 4843 con un volumen de 450 ml
operando a una presin de 5-20 a.m. y con un

II.5.2 DIFRACCIN DE RAYOS X (DRX)

intervalo de temperatura de 70 a 120C

con

tacmetro operado a 1000 RPM, transductor de


En el presente trabajo se utiliz esta

presin

controlador

de

temperatura.

Se

tcnica para la determinacin de las estructuras

suministro hidrgeno de ultra alta pureza 5.0

cristalinas de la zirconia fosfatada y los xidos

(Praxair). La mezcla de reaccin consisti en una

mixtos. El equipo utilizado fue un difractmetro

solucin de Citral (Aldrich 95%, mezcla de cis y

de la marca Siemens, modelo D-500 Kristalloflex

trans) 0.2 M en ciclohexano (Aldrich 99.9%) como

con ctodo de cobre, con una longitud de onda =

solvente [ver la solubilidad de H2 en ciclohexano

1.5406 A .

en el Apndice I], adicionando 0.5 g de catalizador


previamente reducido a 500 C por 4 horas en flujo

II.5.3 DESORCIN A TEMPERATURA


PROGRAMADA (DTP) DE NH3

de hidrgeno. Se tuvo la precaucin de realizar la


carga

del

catalizador

en

atmsfera

inerte

La acidez total (Lewis y Brnsted) de los

(nitrgeno). El tiempo cero de la reaccin se marca

diferentes soportes fue medida mediante la

al alcanzar la presin y temperatura establecidas.

termodesorcin de NH3 como molcula sonda. Este

Se tomaron muestras de la fase lquida mediante un

18

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

tubo buzo cada 15 minutos la primer hora de

reportados como slidos de naturaleza cida [15],

reaccin y despus cada 30 minutos de la segunda

no poseen el tipo de sitios cidos necesarios para

hora en adelante.

llevar a cabo esta reaccin. El primer caso es


Pt/Al2O3-TiO2-(25),

II.5.5 ESPECTROMETRA DE MASAS

conversin de Citral del 20 % y una selectividad a

Para la identificacin de los productos de la


reaccin se utiliz un espectrmetro de masas con
un detector de ionizacin de electrones estndar,
modelo 5973 Network, acoplado a un cromatgrafo
de gases Agilent Technologies 6890N, equipado
con una columna capilar HP5MS.

Citronelal del 78-80 % como producto principal,


para Citronelol se obtuvo una selectividad del 6 %
y del 14-16 % de otros productos (Figura 2.6). Con
Pt/Al2O3-La2O3-(5) se alcanz una conversin de
Citral del 45 %, con una selectividad a Citronelal
del 68-75 % y a Citronelol del 15-19 %, y una
selectividad de 15 % para otros productos (Figura
2.7).
1,0

llev a cabo a partir de los datos cromatogrficos

0,8

concentracin del componente i.

productos

productos

+ reactivo

(2.1)

selectividad

de acuerdo a las ecuaciones (2.1) y (2.2). Donde X


es la conversin, S es la selectividad y Ci es la

0,2

0,6
0,1
0,4
0,2
0,0
0

Si =

Ci

Ci productos

(2.2)

II.6 RESULTADOS

60

120

180

tiempo (min)

240

conversin de citral

El clculo de la conversin y la selectividad se

X citral =

con el cual se alcanz una

0,0
300

Figura 2.6. Conversin de Citral y selectividad en


funcin del tiempo a T=100 C y P=60 psi, utilizando
Donde
=Citronelal,
Pt/Al2O3-TiO2-(25).
=Citral,
=Otros=3,7=Citronelol,
dimetiloctanal; Nerol y Geraniol.

Con respecto a la reaccin en la cual se utiliz


Los xidos mixtos propuestos para la

Pt/Al2O3-ZrO2-(2) se alcanz una conversin del

produccin de mentol a partir de Citral, presentaron

Citral de 23 %, con selectividades del 67-70 % para

baja

la

Citronelal, del 12 % para Citronelol y otros

productos alcanzaron el 19-20 % de selectividad

actividad

hidrogenacin

y
de

alta
Citral

selectividad
hacia

en

Citronelal

Citronelol; adems, no fueron activos en la

(Figura 2.8).

ciclizacin de Citronelal para la obtencin de


Isopulegol. Aunque estos materiales ya han sido

De acuerdo con lo reportado por Contreras [15], el


nivel de acidez para cada uno de estos xidos

19

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

mixtos se ha definido de la siguiente manera

Citronelal a Isopulegol reportan que la zirconia

Al2O3-ZrO2 -(2) >Al2O3-La2O3- (5)>Al2O3-TiO2-

sulfatada [9,13] alcanza una selectividad del 40-46

(25). Sin embargo los sitios cidos presentes en

% a Isopulegoles, y

cada uno de estos xidos no fueron activos para la

encontr en presente trabajo una selectividad del

ciclizacin de Citronelal a Isopulegol, efecto que

30-40 % hacia Isopulegoles, de los cuales el 60 %

puede observarse en las Figuras 2.6, 2.7 y 2.8 en

es (-)-Isopulegol, resultado que concuerda con lo

donde slo se encuentran Citronelal y Citronelol

reportado en la literatura.

como productos principales, es decir, slo se

experimentalmente se

1,0

obtuvieron productos de hidrogenacin.

0,2

selectividad

conversin de citral

0,8

1,0

0,6

0,4

conversin de citral

selectividad

0,8
0,6
0,4

0,4

0,1

0,2

0,2

0,2
0,0
0

50

100

150

200

tiempo (min)

250

0,0
300

Figura 2.7. Conversin de Citral y selectividad en


funcin del tiempo a T=70C y P=102psi, utilizando
Donde
=Citronelal,
Pt/Al2O3-La2O3-(5).
=Citronelol, =Citral, =Otros=2,6-dimetilocteno;
3,7-dimetiloctanal; 3,7-dimetiloctanol;
Nerol y
Geraniol.

En la Figura 2.9, se muestra la comparacin entre


las conversiones obtenidas para cada xido mixto,
donde claramente puede verse que Pt/Al2O3-La2O3(5) fue ms activo que los otros dos para un tiempo
de reaccin de 180-190 min. Con base en este
resultado se plante una segunda reaccin para
tratar de alcanzar la isomerizacin de citronelal a
isopulegol, para ello se form una mezcla mecnica
de Pt/Al2O3-La2O3-(5) y ziconia sulfatada (ZrO2SO4) con el cual pudo obtenerse algunas trazas de
mentol (Figura 2.10 y Figura 2.11). Sin embargo,
investigaciones anteriores sobre la ciclizacin de

0,0

0,0
0

50

100

tiempo (min)

150

200

Figura 2.8. Conversin de Citral y selectividad en


funcin del tiempo a T=70C y P=50psi, utilizando
Pt/Al2O3-ZrO2-(2). Donde =Citronelal, =Citronelol,
=Otros=2,6-dimetilocteno;
3,7=Citral,
dimetiloctanal; Nerol y Geraniol.

Con base en los resultados obtenidos de las pruebas


con Pt/Al2O3-MxOy (MxOy =TiO2, La2O3 y ZrO2) y
dada la baja conversin de Citral ( 40%) para
estos catalizadores, fue necesario cambiar el
sistema de reaccin, ya que con Pt se estaba
aumentado la hidrogenacin de citronelal hacia
citronelol, lo cual hacia que disminuyera la
produccin de isopulegoles; adems, los soportes
no

estaban funcionando

en

el proceso de

ciclizacin de citronelal hacia isopulegol.


El cambio del sistema de reaccin consisti en
sustituir al slido basado en Pt por otro con Ni,
pues de acuerdo a lo reportado por Apesteguia [5]

20

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

y resultados obtenidos experimentalmente por


Barrales (tesis de maestra por publicar), al utilizar
Ni/SiO2 en la hidrogenacin en fase lquida de
citral, se puede alcanzar el 100 % de conversin
con una selectividad a Citronelal entre 80 y 90%.

conversin de citral

0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
0

50

100

150

200

tiempo (min)

Figura 2.9. Conversin de Citral en funcin del tiempo,


segn el catalizador utilizado. Donde =Pt/Al2O3La2O3-(5), =Pt/Al2O3-ZrO2-(2), =Pt/Al2O-TiO2-(25)
0,4

conversin de citral

1,0
0,8

selectividad

0,3

0,6

0,2

0,4

0,1

0,2
0,0
0

100

200

300

0,0
400

tiempo (min)

Figura 2.10: Actividad cataltica de Pt/Al2O3-La2O3,

en la hidrogenacin selectiva de citral en fase lquida a


T=70C
y
P=300psi.
Donde
=Citronelal,
=Citronelol, =Citral y =Otros=nerol, geraniol,
3,7-dimetiloctanal

Figura 2.11: Actividad cataltica de la mezcla mecnica


de Pt/Al2O3-La2O3, + [ZrO2 (300)-SO4] en la
hidrogenacin-isomerizacin
de
citral
.Donde
=Cimeno,
=Citronelal,
=Citronelol,
=Isopulegol,
=Neo-Isopulegol,
=(-)mentol,
=Citral y =otros=Para-mentatrieno; -terpinoleno;
3,7-dimetiloctanal; Nerol; Geraniol; 3, 7-dimetil-1, 3, 6octatrieno.

De acuerdo con la informacin sobre Ni se decidi


probar el material en la sntesis de mentol
utilizando

una mezcla mecnica de Ni/SiO2 y

zirconia fosfatada. El proceso consisti en dos


etapas: La primera parte consisti en la produccin
de Citronelal a partir de Citral con el slido de
Ni(12%)/SiO2

(Figura

2.12));

Una

vez

transformado el Citral a Citronelal se forma una


mezcla mecnica entre Ni(12%)/SiO2 y ZrO2-PO4
como segunda etapa, en donde la accin de
zirconia fosfatada promueve la ciclizacin del
Citronelal a Isopulegol, el cual es hidrogenado por
la accin de Ni(12%)/SiO2 para finalmente
producir

mentol (Figura 2.13). La actividad

obtenida en esta reaccin fue del 100 % de


conversin de Citral con una selectividad del 78 %
a Citronelal, y del 22 % hacia Citronelol, para
posteriormente utilizar el Citronelal como reactivo
en la segunda parte, donde la conversin de

21

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Citronelal alcanzada fue de 97% con una

sobre ZrO2-PO4, para obtener finalmente el slido

selectividad a mentoles del 40%, del cual el 70 a

Ni(12%)/ZrO2-PO4. Con este catalizador slo se

80% pertenece a (-)-mentol. La baja selectividad

observ la formacin de Citronelal y trazas de

hacia Isopulegoles, se debe a la alta actividad

Citronelol, siendo altamente selectivo a Citronelal

hidrogenante del slido (Ni(12%)/SiO2) sobre

con aproximadamente el 100 % de conversin de

Citronelal;

puede

Citral, dicho comportamiento de reaccin se ilustra

controlarse disminuyendo la cantidad de Ni

en la grfica de la Figura 2.14, donde no se observ

impregnado,

mayor

la ciclizacin del Citronelal. Se piensa que esto se

produccin de Isopulegoles y por consecuencia una

debe a que el rea superficial del soporte (62 m2/g)

mayor cantidad de mentoles.

no es la suficiente para una buena distribucin de la

sin

embargo

este

efecto

lo que favorecera

una

cual sugiere que puede existir la obstruccin de los

1,0

1,0

0,8

0,8

0,6

0,6

0,4

0,4

distribucin de los sitios activos del slido. Y para

0,2

0,2

ello fue necesario cambiar en mtodo de preparacin

0,0

0,0

conversin de citral

20

40

60

tiempo (min)

80

incrementar el rea del soporte para favorecer la

del soporte para mejorar sus propiedades texturales.

100

Figura 2.12: Actividad cataltica de Ni (12%)/SiO2 en la


conversin de Citral a Citronelal. Donde =Citral,
=Citronelal y =Citronelol.

Con base en los resultados obtenidos con la mezcla


mecnica (Ni(12%)/SiO2 + ZrO2-PO4), se propuso
prescindir de SiO2 como soporte y utilizar ZrO2-PO4
en su lugar, con la finalidad de obtener un
catalizador bifuncional para la sntesis de mentol a
partir de Citral en una sola etapa. El soporte se
sintetiz utilizando hidrxido de zirconio (Zr(OH)4)
calcinado a 500 C para formar ZrO2, al que
posteriormente se le impregn el 8% en peso de PO4
para finalmente ser calcinado a

ciclizacin de Citronelal. Por lo tanto fue necesario

1,0

1,0

0,8

0,8

0,6

0,6

0,4

0,4

0,2

0,2

0,0
0

30

60

90

tiempo (min)

120

conversin de citronelal

sitios cidos del soporte, impidiendo as la

selectividad

selectiviad

cantidad de nquel impregnado (12% en peso), lo

0,0
150

Figura 2.13: Actividad cataltica de la mezcla mecnica


Ni/SiO2+ [ZrO2 (300)-PO4] en la transformacin de
Citronelal
a
mentol.
Donde
=Citronelal,
Isopulegoles,
=mentoles,
=
otros=3,7dimetiloctanol; 3,6-dimetiloctanal y Citronelol.

500C . La

preparacin del catalizador entonces fue preparado a


partir de la impregnacin del 12% en peso de nquel

22

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

1,0

1,0

0,8

0,8

0,6

0,6

100

conversin de citral

0,4

0,4

0,2

0,2

0,0

0,0
150

30

60

90

120

80
70
S eal U.A.

selectividad

90

60
50
40
30
20
10

tiempo(min)

0
0

10

20

30

2 40

50

60

70

Figura 2.14: Actividad cataltica de Ni(12%)/ZrO2-PO4


en la sntesis de mentol a partir de Citral. Donde
=Citral, =Citronelal y =Citronelol.

Figura 2.15: Espectro de difraccin de rayos X (DRX)


de ZrO2 (300)-PO4 Tcal = 500C

El aumento del rea de se llevo a cabo de la

Las diferencias entre reas superficiales de cada

siguiente manera; se calcin el Zr(OH)4 a 300C y

uno de los slidos basados en zirconia se presentan

por el mtodo de fisisorcin de determino una rea

en la Tabla 2.3 y en el apndice se ilustran las

superficial de 306 m /g y de 303 m /g posterior a

isotermas de Zr(OH)4 y ZrO2(300)-PO4 (ver

la fosfatacin calcinado a 500C (Tabla 2.3).

apndice J), que corresponden a materiales

Utilizando la tcnica de difraccin de rayos X, se

mesoporosos.

obtuvo una estructura microcristalina (Figura 2.15)


para el slido ZrO2(300)-PO4, dicha estructura fue
atribuida al efecto de la presencia de los fosfatos,
pues segn lo reportado en la literatura, la
adsorcin de los fosfatos a la zirconia suprime la
sinterizacin y el crecimiento de los cristales [14],

permitiendo as que el slido conserve su rea tan


grande.
Temperatura
Tipo de soporte

de secado

Temperatura

Temperatura

rea

Dimetro Volumn

de calcinacin caracteristica de calcinacin especfica


(C)

de Poro

BET (m /g) Poro (A)


306
33

Zr(OH)4

(C)
100

(C)
300

ZrO2-PO4

100

300

fosfato

500

303

56

0.43

ZrO2-PO4
Ni/ZrO2-PO4

230
230

500
500

fosfato
impregno

500
500

62
45

98
106

0.15
0.12

(cm /g)
0.25

Tabla 2.3: Propiedades texturales de los soportes sintetizados por le mtodo de precipitacin

23

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

2500

200

2000

150

1500

Experimental

(a)

Seal

Seal de DCT (u.a.)

Snteis de Mentol a Partir de Citral

100

1000

Reduccin
de Ni

50

500

0
300

400

500
600
700
800
Temperatura (C)

900

1000

100 150 200 250 300 350 400 450 500


Figura 2.16: Perfil de Desorcin de NH3 para el
catalizador de Ni(3%)/ZrO2(300)-PO4 (500).

Para la produccin de mentol a partir de Citral se

20
15
Seal

Temperatura (C)

10

requiere cierta acidez Lewis, asociada a la

coordinacin de la molcula de Citronelal con el

slido,

300

y cierta acidez Brnsted asociada a la

350

400
Temperatura (C)

450

500

reaccin de ciclizacin de Citronelal [9], lo cual se

Figura 2.17: a) Perfil de Reduccin a Temperatura

pudo corroborar experimentalmente al hacer

Programada, para el catalizador de Ni (3%)/ZrO2-PO4

reaccionar Citronelal con F(0.5%)/Al2O3 y no

(500), con una rampa de calentamiento de 10 C / min.

observar actividad despus de 60 minutos; sin

b) Ampliacin del perfil de reduccin de nquel.

embargo al agregar una gota de H2SO4 se observ


la ciclizacin de Citronelal a Isopulegol y otros

En la Figura 2.16 se muestra el anlisis de

productos, lo que corrobora la necesidad de acidez

desorcin a temperatura programada de amoniaco

Brnsted para esta reaccin. No obstante tambin

(DTP de NH3), donde se observ que la fuerza de

se observ la formacin de otros productos no

los

deseados, sintetizados por la deshidratacin de

Ni(3%)/ZrO2(300)-PO4(500), son dbiles (25-200

Isopulegol a Isolimoneno y hacia limoneno como

C), medios (200-400C) y fuertes (400-600 C)

productos secundarios.

[16], obtenindose tres seales de adsorcin de

sitios cidos presentes en el catalizador de

NH3, de los cuales el primer pico se relacion a la


presencia de nquel, con un mximo en 149C, los
dos picos restantes son atribuidos al soporte de
zirconia fosfatada, ya que al realizar el DTP del
soporte sin la presencia del metal slo se

24

Snteis de Mentol a Partir de Citral

observaron

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

los dos ltimos picos de menor

concentracin, con mximos en 324C y 425C.

debido a la actividad de los sitios cidos en la


ciclizacin a Isopulegoles, donde se presenta un
mximo en la produccin de este segundo

Al llevar a cabo el ensayo de RTP se encontr que

intermediario a un tiempo de reaccin de 90

parte de los sitios cidos se pierden al reducir la

minutos; no obstante, la actividad del metal sobre

muestra a 500 C; sin embargo el slido fue

los Isopulegoles se muestra a partir de los 25

reducido a 500C para activarlo y poder llevar a

minutos de reaccin, tiempo en el que inicia el

cabo la reaccin de hidrogenacin/isomerizacin.

consumo

Segn la grfica de la Figura 2.17-a) el nquel

Isopulegoles comienza a los 90 minutos de

presente en el material utilizado, se reduce entre

reaccin por la hidrogenacin de stos para la

300 y 450C aproximadamente, teniendo un

formacin de mentoles. Pese a esto, la formacin

mximo en 395C. Por lo tanto, la reduccin del

de

catalizador a 480C favorecera a que los sitios

(alcoholes saturados e insaturados) tambin fueron

cidos se conserven.

observados en el transcurso de la reaccin, con un

de Citronelal.

productos

La

secundarios

disminucin de

de

porcentaje final del 19 %. Estos


1,0

0,8

0,8

selectividad

resultados se

muestran en la grfica de la Figura 2.18 para un

conversin de Citral

1,0

hidrogenacin

tiempo de reaccin de 300 minutos.

0,6

0,6

0,4

0,4

0,2

0,2

La serie de reacciones llevadas a cabo en la

0,0

produccin de mentol a partir de Citral, sigue una

0,0
0

50

100

150

200

250

300

velocidad de reaccin de pseudoprimer orden [ver

tiempo (min)

Figura 2.18: Distribucin de productos de reaccin en


la produccin de mentol a partir d Citral utilizando
como catalizador Ni (3%)/ZrO2-PO4 (500). Donde
=Citral, =mentoles, =Citronelal =Isopulegoles,
=otros=3,7 dimeti-.octanol, citronelol

Al

llevar

cabo

II.7 VELOCIDAD DE LA REACCIN

la

reaccin

de

hidrogenacin/isomerizacin de Citral a mentol, se


observ una conversin del 100% de Citral y una
selectividad de aproximadamente el 100% en la
produccin de Citronelal por la accin de nquel,
obtenindose una cantidad mxima

de este

intermediario en el minuto 25 de reaccin. Despus


de este tiempo, la cantidad de Citronelal disminuye

apndice K], siendo el sistema de ecuaciones


correspondientes a la desaparicin de reactivo y
aparicin de productos como se ve a continuacin.

mol dC citral
rcitral
= 0.0377C citral
=
dt
g catal min
mol dC citronelal
= 0.0377C citral 0.0245C citronelal
rcitronelal
=
dt
g catal min

mol dC isopulegol
risopulegol
= 0.0207C citronelal 0.013C isopuegol
=
dt
g catal min

25

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

mol dC otros
rotros
= 0.0038C citronelal
=
dt
g catal min
mol dC mentol
rmentol
= 0.013C isopuegol
=
dt
g catal min

II.8 CONCLUSIONES
Los objetivos planteado sobre la obtencin
de mentol a partir de Citral en un solo paso han
sido cumplidos, con una selectividad del 77 % a
mentoles, de los cuales el 64% pertenece a (-)-

Al graficar las ecuaciones de la velocidad de

mentol. Esto se logr con un catalizador basado en

reaccin, junto con los datos experimentales del

Ni(3%)/ZrO2(300)-PO4(500) y ciclohexano como

cambio de concentraciones con respecto al tiempo,

solvente, con condiciones de reaccin de 17 a.m.

se lograron los ajustes mostrados en la Figura 2.19.

y 100C, obteniendo una velocidad de aparicin de


mentol de pseudoprimer orden. En comparacin

100

reactivos y productos (%)

citral

con lo reportado en literatura [5] en donde se

citronelal

80

isopulegoles

alcanza un rendimiento de 90% a mentoles, de los

mentoles
60

cuales el 70 a 75% es ()-mentol utilizando un

otros

catalizador

40

del

tipo

Ni/Al-MCM-41

en

condiciones de reaccin de 70C y 5 atm de

20

presin de H2 alcanzando una conversin de Citral


0
0

50

100

150

200

250

300

tiempo de reaccin (min)

Figura 2.19: Cambio de concentracin del producto y


los reactivos en funcin del tiempo. Donde =Citral,
=mentoles,
=Citronelal
=Isopulegoles,
=otros=3,7 dimeti-.octanol, citronelol

del 100%, puede decirse que el proceso es


competitivo. No obstante, no ocurri as con los
xidos mixtos de Al2O3-MXOY, pues aunque
poseen propiedades cidas, no lograron ciclizar al
Citronelal, por lo que este tipo de catalizadores no
son adecuados en el proceso de sntesis de mentol.

26

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

III. CAPITULO 3

27

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

3 hr. Antes de llevarse a cabo el proceso de

III.1 OBJETIVOS
#

descarga de productos, se despresurizar el reactor

Evaluar costos de equipos y de la materia

a travs de la lnea que conducir el H2 en exceso

prima para determinar la rentabilidad del

con ayuda de un compresor. El flujo que salga del

proceso.

reactor ser filtrado para separar el catalizador del


los productos de reaccin, que pasarn a una torre
de destilacin para separar al ciclohexano de los

III.2 DISEO DEL PROCESO DE


OBTENCIN DE MENTOL

productos

[mentoles,

Citronelol

3,7-

dimetiloctanol].

Con base en los resultados obtenidos en la


Para la separacin de los productos de

parte experimental, puede disearse el proceso para


la produccin de mentol segn la cantidad
propuesta en el capitulo 1. El proceso consistir en
una

serie

de

secuencias

de

produccin

purificacin de dicho producto.

reaccin, slo se propondr un proceso de


cristalizacin, explotando as las diferencias entre
los puntos de fusin [ver propiedades de los
compuestos en el apndice B-2], ya que los punto
de ebullicin de cada uno de los componentes estn

III.3 DESCRIPCIN DEL PROCESO

muy prximos. Sin embargo, este proceso no se


desarrollar en este trabajo, debido a que no se

El Citral utilizado para la produccin de


mentol deber tener una pureza del 95%, por lo

cuenta con las herramientas necesarias para el


diseo.

que antes de entrar al reactor, ser sometido a un


proceso de separacin que consiste en una
destilacin batch o por lotes, del cual pasar a un
tanque mezclador en donde se pondrn en contacto
el ciclohexano y el Citral para alcanzar una

III.4 DIAGRAMA DE LA PLANTA

concentracin de 4 M aproximadamente, para


despus entrar al reactor, al que se agregara el
catalizador, la mezcla de reaccin ser calentada a
100C, mantenindose en agitacin para despus

Con base en lo ya mencionado, se propone


el diagrama de la Figura 3.1, en donde se muestra
el proceso para la produccin de mentol.

ser presurizado hasta 250 psi [17 atm] en atmsfera


de H2. El tiempo de reaccin, para alcanzar la
concentracin mxima de mentol ser de 7 hr para
alcanzar una selectividad del 83% a mentoles, ms
el tiempo de carga y descarga de aproximadamente

28

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

III.4.1 SIMBOLOGA
1

Tanque de almacenamiento de Citral

Destilador batch o por lotes (Citral)

Tanque de almacenamiento impurezas

Tanque de almacenamiento de hidrgeno

Tanque de almacenamiento de ciclohexano

Tanque mezclador Citral/ciclohexano

Reactor 1

Reactor 2

9
10

Compresor
Destilador productos de reaccinciclohexano

11

Cristalizador

12

Tanque de almacenamiento de mentol

13
14

Tanque de almacenamiento de Neomentol


Tanque de almacenamiento de Citronelol
y ciclohexano

15

Lnea de alimentacin de hidrgeno

16

Lnea de recirculacin de hidrgeno

17

Filtrador de catalizador

18

Lnea de alimentacin de ciclohexano

19

Lnea de recirculacin de ciclohexano

20

contenedor de catalizador

B Bombas
Tabla 3.1: Nomenclatura referente a la figura 19.

29

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Figura 3.1: Diagrama del proceso para la produccin de mentol

30

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

III.5 DESTILADOR DISCONTINUO


La materia prima [Citral] se adquiere con
el 80% de pureza y se requiere que est al 95%
para llevar a cabo la reaccin, por ello se requiere
un proceso de separacin para alcanzar la pureza
deseada. Debido a que los puntos de ebullicin de
los componentes de la mezcla son muy diferentes,
se propone un proceso de destilacin y por la
cantidad de Citral que se requiere (1016.88 L), el
sistema propuesto es discontinuo.
Para el diseo de la torre de destilacin de Citral
(Figura 3.2), se utiliz el programa de simulacin
Aspen Tec 11.1, tomando en cuenta que el
producto de fondos es el producto deseado, se
propuso un reflujo de R=27, con 1 atmsfera de
presin y una temperatura de carga de 25C y una
termodinmica basada en la ecuacin de estado de
Peng Robinson. Como parte de la especificacin
del problema se propusieron 12 etapas tericas para
la torre de destilacin. Las composiciones de salida
y las propiedades termodinmicas se presentan en
los resultados de la Tabla 3.2, donde se muestran
los flujos molares y las fracciones molares de cada
compuesto en cada una de las lneas del proceso.
La composicin en los fondos es aproximadamente
del 95% de Citral y del 5% de impurezas, lo cual
cumple con lo requerido para el proceso.

Mezcla
Limoneno
D3-careno
-tojuna
Citral
Limoneno
D3-careno
-tojuna
Citral

CARGA DESTILADO FONDOS


Flujo molar (kmol/s)
1,67E-04
1,53E-04
1,32E-05
1,00E-04
9,92E-05
7,61E-07
6,67E-05
1,19E-06
6,55E-05
1,33E-03
2,39E-05
1,31E-03
Fraccin Molar
1,00E-01
5,52E-01
9,52E-03
6,00E-02
3,57E-01
5,48E-04
4,00E-02
4,30E-03
4,71E-02
8,00E-01
8,60E-02
9,43E-01

Flujo total
1,67E-03
(kmol/s)
Flujo total
2,49E-01
(kg/s)
Flujo
(m3/s)

total

Temperatura
(K)
Presin
(atm)
Fraccin
lquida
Entalpa
(J/kmol)
Entalpa
(J/kg)
Entalpa
(Watt)
Entropa
(J/kmol-K)
Entropa
(J/kg-K)
Densidad
(kmol/m3)
Densidad
(kg/m3)
PM
promedio

2,78E-04

1,39E-03

3,82E-02

2,11E-01

2,67E-04

7,73E-05

2,72E-04

298,15

448,54

479,87

2,66E+08
1,78E+06
4,43E+05
9,22E+05
6,16E+03

2,32E+07
1,69E+05
6,45E+03
-8,28E+05
-6,01E+03

2,63E+08
1,73E+06
3,65E+05
7,88E+05
5,18E+03

6,24

3,59

5,11

934,68

494,45

776,55

149,67

137,68

152,07

Tabla 3.2: Resultados obtenidos para el proceso de


destilacin de Citral

31

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

dimetro externo con arreglo triangular. El


refrigerante con el cual se enfra el destilado es un
aceite trmico paratherm HE [26]. Los detalles del
diseo se presentan en el apndice M.

Figura 3.2: Sistema batch para la destilacin de Citral.

Una vez determinado el nmero de platos y las


condiciones a trabajar en la torre de destilacin,
adems de las composiciones en los flujos de
salida, se determin entonces el numero real de 15
platos al considerar de manera arbitraria un 80% de
eficiencia, se obtuvo tambin un dimetro de
70cm y un espaciamiento entre platos de 25cm
dando como resultado una altura de la torre de
4.7m. El tipo de platos propuestos para la
operacin son del tipo hbridos con perforaciones
de 4.5mm y un arreglo de distribucin triangular
(los

detalles

del diseo se presentan en el

apndice L).

III.5.2 REHERVIDOR
Para el rehervidor que se propone en este
proceso es, al igual que el condensador, un
intercambiador de calor de tubo y coraza (Figura
3.3). El proceso de evaporacin que se lleva a cabo
en el rehervidor se supone como un cambio de fase
isotrmica. El rea de transferencia requerida es de
13.192 m2, con una longitud del condensador de
1m y un dimetro interno de coraza de 0.489m,

III.5.1 CONDENSADOR PARA EL


DESTILADOR DISCONTINUO.
El

Figura 3.3: Condensador de tubo y coraza.

condensador

propuesto

operacin de destilacin discontinua

compuesto de 250 tubos de de pulgada


para

la

es un

condensador de dos pasos de tubo y coraza (Figura


3.3). El proceso de condensacin propuesto es un

aproximadamente de dimetro externo con arreglo


triangular. Se supone que para llevar a cabo el
calentamiento, se utiliza el aceite trmico que es
utilizado en el enfriamiento del destilado.

cambio de fase de manera isotrmica. El rea de


transferencia requerida es de 10.376m2, con una

III.6 REACTOR.

longitud del condensador de 1m y un dimetro


interno de coraza de 0.438m, compuesto de 196

El reactor definido para la operacin de

tubos de de pulgada aproximadamente de

hidrogenacin/isomerizacin de Citral hacia mentol

32

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

es un reactor intermitente, ya que las cantidades a

propuesto es de 5 cm con una longitud de 28.78 m,

producir son menores a las recomendadas para un

ocupando un volumen en el reactor de 0.056 m3 y

proceso en continuo [22]. La produccin total es

tendr una altura de 74 cm. Cabe destacar que para

dividida entre dos reactores con un volumen de 1.2

la fuente de calor se propone vapor de agua, pues la

m para cada uno, con una temperatura y presin de

temperatura requerida es de 100 C.

operacin de 100C y 250 psi respectivamente, por


un tiempo de 8hr aproximadamente entre carga,

Debido a que el reactor opera a presin se debe

descarga y reaccin, agitndose la mezcla de

especificar el grosor del tanque para la presin a la

reaccin 180 RPM, esta mezcla esta compuesta de

cual se trabajara de los clculos del apndice O se

Citral al 95%, ciclohexano y el catalizador, en

obtiene un grosor de 1.7cm.

atmsfera de H2. El agitador tiene una potencia de


3 hp aproximadamente, compuesto por una turbina

III.7 SEPARACIN DE LOS PRODUCTOS


DE REACCIN DEL SOLVENTE

de 6 aspas inclinadas con un dimetro de 58cm, la


altura a la cual se sitan las aspas del agitador del
fondo del reactor es de 7.2cm. Los deflectores que
ayudarn a un mejor agitado tienen una ancho de
9.6 cm.

Para la separacin de los productos de


reaccin se propone una torre de destilacin,
tomando como referencia a los mentoles y el
ciclohexano, pues como puede verse en la Figura
3.5, la separacin entre ellos es ms factible dados
sus puntos de ebullicin, y la fuerza motriz que es
evidente en el mismo diagrama, Sin embargo, al
comparar los puntos de ebullicin de los mentoles
con los subproductos, se obtienen fuerzas motrices
muy pequeas, lo cual indica que la destilacin no
es un proceso recomendable para tal operacin.

Figura 3.4: Reactor Batch diseado para el proceso de


obtencin de mentol a partir de Citral.

Para el calentamiento de la mezcla de reaccin se


propone un serpentn, con un rea de transferencia
de 4.52m2, volumen de 1.2 m3, el dimetro

Figura 3.5: Diagrama de temperatura contra la


composicin de mentoles y ciclohexano

33

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

obtener el nmero de platos tericos y adems del


Mezcla

Alimentacin Destilado Fondos


Flujo Molar (kmol/s)

reflujo en el domo de la torre y las condiciones de

Mentoles

5.14E-04

5.14E-08

5.14E-04

operacin de la torre, as como el flujo y

Citronelol
3,7-dimetiloctanol

4.37E-05

4.31E-09

4.37E-05

composicin de los fondos. Los datos y resultados

4.37E-05

4.63E-10

4.37E-05

obtenidos se presentan en la Tabla 3.3 y Tabla 3.4.

Ciclohexano

4.92E-04

4.87E-04
Fraccin Mol

4.92E-06

Mentoles

4.70E-01

1.05E-04

8.48E-01

Citronelol
3,7-dimetiloctanol

4.00E-02

8.86E-06

7.21E-02

4.00E-02

9.52E-07

7.21E-02

4.50E-01
1.00E+00 8.12E-03
Ciclohexano
Flujo total
1.09E-03
4.87E-04 6.06E-04
(kmol/s)
Flujo total
1.35E-01
4.10E-02 9.44E-02
(kg/s)
Flujo Total
1.67E-04
5.61E-05 1.24E-04
(m3/s)
Temperatura
373.150
355.163
501.091
(K)
Presin
1.01E+05
1.01E+05 1.52E+05
(N/m2)
Fraccin
1
1
1
lquida
Entalpa
(J/kmol)
-2.56E+08 1.16E+08 -3.20E+08
Entalpa
-2.06E+06 1.38E+06 -2.05E+06
(J/kg)
Entalpa
-2.79E+05 5.64E+04 -1.94E+05
(Watt)
Entropa
-7.28E+05 4.81E+05 -8.28E+05
(J/kmol K)
Entropa
-5.88E+03 5.71E+03 -5.31E+03
(J/kg K)
Densidad
Molar
6.56
8.69
4.88
(kmol/m3)
Densidad
812.45
731.09
761.11
(kg/m3)
Masa molar
123.90
84.17
155.83
Promedio
Tabla 3.3: Datos y resultados obtenidos con el
simulador para las lneas de alimentacin, fondos y
destilados de la torre de destilacin para la separacin
de productos de reaccin del solvente.

Reflujo mnimo
reflujo terico
nmero mnimo de etapas
nmero de etapas tericas
Etapa de alimentacin
nmero de etapas por debajo
de la alimentacin
Calor requerido para el
reboiler (Watt)
Calor que se requiere retirar
del condensador (Watt)
Temperatura del destilado (K)
Temperatura de los fondos(K)
Fraccin en el destilado de la
alimentacin

0.059
0.177
3.991
8.985
5.764
4.764
4.8E+04
1.8E+04
355.163
501.091
0.446

Tabla 3.4: Resultados obtenidos del simulador para las


etapas y condiciones de la torre de destilacin para la
separacin de los productos de reaccin del solvente.

En la Tabla 3.4 slo se presentan el nmero de


etapas tericas; sin embargo, al considerar la
eficiencia de la torre del 80% se obtienen 12 etapas
reales, lo cual da una altura de torre de 2.3m con un
dimetro de 0.25m, el tipo de platos y el dimetro
de los orificios, as como el arreglo de ellos es el
mismo que los propuestos para la torre de
destilacin de Citral. Como puede verse en la Tabla
3.3 se muestra que la separacin del ciclohexano se
lleva a cabo casi en un 100 % y de la misma
manera en los fondos se obtiene prcticamente el

Para el diseo de la torre de destilacin se recurri

0% de ciclohexano.

al programa de simulacin de procesos Aspen Tec


11.1, con el cual se realiz un Shortcut

para

34

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

El condensador y el rehervidor sugeridos para la


operacin de destilacin de la mezcla de reaccin
son del mismo tipo que los utilizados en la
purificacin de Citral la diferencia entonces son
slo los flujos, as como las dimensiones de los
mismos. Estas son presentadas en las tablas
siguientes:

III.8 SEPARACIN DE LOS PRODUCTOS Y


SUBPRODUCTOS DE REACCIN.
La

separacin

subproductos

de

de (-)-mentol de los

reaccin

(+)-Neomentol,

Citronelol y 3,7-dimetil-octanol, en este trabajo


slo se plantea , pero no se disea el proceso, pues
los productos y subproductos se tratan de

A [m2]
Longitud conden. [m]
Dinter. Coraza [m]
Dexterno. Tubos [in]
No. De tubos

2.190
1.000
0.254
0.750
52

estereoismeros y compuestos que poseen puntos


de ebullicin muy prximos, es por ello que se
decidi explotar otra propiedad en la cual existan
diferencias para poder llevar a cabo la separacin,

Tabla 3.5: Especificaciones para el diseo del


condensador en torre de destilacin para la separacin
de ciclohexano de la mezcla de reaccin.

dicha propiedad es el punto de fusin [ver apndice

A [m2]
5.543
Longitud conden. [m]
1
Dinter. Coraza [m] 0.025
Dexterno. Tubos [in] 0.750
106
No. De tubos

fusin de zonas [20] que, a diferencia del mtodo

Tabla 3.6: Especificaciones para el diseo del


rehervidor en la torre de destilacin para la separacin
de ciclohexano de la mezcla de reaccin

mtodo de cristalizacin por fusin de zonas no se

Cabe mencionar que el fluido trmico que se

slida se forma por enfriamiento directo o indirecto

plantea utilizar para el calentamiento en el

de la fusin. El motivo por el cual no se llev a

rehervidor y el enfriamiento en el condensador

cabo el diseo del proceso es por que no se cuentan

utilizados en el proceso de destilacin para la

con los datos correspondientes a la cristalizacin de

separacin del ciclohexano de la mezcla de

estos compuestos, siendo entonces

reaccin es el aceite trmico propuesto en el

obtener datos experimentales, lo cual sale del

proceso de purificacin de Citral.

objetivo de este trabajo.

B-2.1], y el mtodo planteado es un caso particular


de la cristalizacin llamado cristalizacin por
de cristalizacin tradicional de una solucin en la
que se agrega un disolvente a la mezcla, y despus
se enfra en forma directa o indirecta y se evapora
el disolvente para realizar la cristalizacin; en el
agrega disolvente a la mezcla reactiva y la fase

necesario

35

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

III. 9
RECIPIENTES
DE
ALMACENAMIENTO Y DE MEZCLADO.
El almacenamiento de la materia prima se

para poder ajustar el espesor de los tanques a una


dimensin manejable.
III.10 COMPRESOR

lleva a cabo en recipientes diseados para ello,


de

El hidrgeno es removido del reactor al

almacenamiento y el tipo de tanques recomendados

recipiente de almacenamiento a travs de un

para esta operacin.

compresor de hp con una velocidad de 1m/s por

tomando

en

cuenta

las

condiciones

una tubera de 2cm, el compresor cambia la presin


del H2 de 17 atm aproximadamente a otra presin
Compuesto
Citral
ciclohexano
hidrgeno
(-)-mentol
(+)-Neomentol
Citronelol y
3,7-dimetiloctanol
mezclador

Tipo de tanque

Volumen (m )
33
1
43
13,8
7,8
3,8

Temperatura (C)
-253 a 313
-253 a 313
-250 a 800
-20 a 40
-20 a 40
-253 a 318

Presin (atm)
1
1
50
1
1
1

cnico de techo fijo, vertical


cnico de techo fijo, vertical
cilindro tipo bala, vertical
embudo vertical
embudo vertical
embudo vertical

1,4

-253 a 313

cnico de techo fijo, vertical

Tabla 3.7: Especificaciones para el diseo de los recipientes para el almacenamiento de los compuestos que intervienen
en el proceso de produccin de mentol.

de 50atm. Se supone que la presin del reactor se


En la Tabla 3.7 se muestran los volmenes de los
recipientes

para

el

almacenamiento

de

los

compuestos, as como los rangos de temperatura a


los que deben someterse los recipientes, adems de
la presin a la cual se propone que se mantengan
cada uno de los compuestos y el tipo de tanques

mantiene constante en todo momento, lo cual


indica que el gas entra en el compresor a esa misma
presin, y sale a 50 atm para ser almacenado, con
esta presin se cree que el reactor alcanzar la
presin requerida sin la necesidad de otro
compresor para llevar a cabo la reaccin.

que se propone segn sea el compuesto. El material


de cada uno de los recipientes, as como el clculo
del volumen de los mismos son presentados a

III.11 BOMBAS

detalle en el apndice Q. Cabe mencionar que el


volumen para el almacenamiento de hidrgeno
El

presentado en la Tabla 3.7 slo corresponde a un

movimiento

de los

lquidos

que

tanque, ya que el volumen total calculado para el

intervienen en el proceso, es llevado a cabo por

almacenamiento del hidrogeno fue dividido en 4

bombas. Para este proceso se eligieron bombas de


tipo

centrfugas,

ya

que

debido

sus

36

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

caractersticas, son las que ms se aplican en la

requiere dispositivo regulador y se adaptan con

industria, pues son giratorios, no tienen rganos

facilidad a muchas circunstancias.

articulados y los mecanismos de acoplamiento son

Capital Total de
Inversin

Capital Fijo: Es el costo


requerido
para
la
construccin del proceso

Capital de trabajo: Es el
capital requerido durante la
operacin de la planta.

Costos directos

Costos Indirectos: Servicios de


ingeniera y supervisin,
terreno, gastos de construccin

Costos en sitio: Costos del


equipo, de instalacin,
instrumentacin y control,
Instalacin, elctrica, general

Costos fuera de sitio:


Instalaciones, servicios
mantenimiento de instalaciones,
Terreno.
muy sencillos, la impulsin elctrica del motor que

En la Tabla 3.8 se muestran las bombas propuestas

la mueve es bastante sencilla, adems para una

para en el proceso, los flujos que manejan y la

operacin definida, el gasto es constante y no se

potencia de las mismas, cada una de las bombas


estn sealadas en la figura 19. Debido a que el

37

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

flujo manejado a lo largo del proceso es muy poco,


la potencia obtenida para la cada una de la bombas
es muy baja, as que se decidi utilizar bombas de
hp.
Bomba
1
2
3
4
5
6
7

Flujo(m3/s)
0.0003
0.0001
0.001
0.0003
0.0003
0.0001
0.0001

III.14 CAPITAL DE INVERSIN


Teniendo el monto total del equipo del
proceso, se calcula el monto necesario para los
conceptos

Potencia (hp)
0.002
0.002
0.018
0.007
0.004
0.007
0.001

que

conforman

el

capital

fijo,

asignndoles un porcentaje determinado del total


de costo del equipo (Ulrich, 1984). Una vez
determinado el capital fijo, se calcula en base a este
el capital de trabajo. En la Tabla 3.9 se desglosa el
monto asignado para cada concepto del capital total

Tabla 3.8: Potencia de calculada para cada una de las

de inversin, en ella podemos observar que el

bombas y flujos manejados por cada una de ellas.

proyecto requiere una inversin inicial aproximada


de USD 12, 749,060.46

III.12 ANLISIS ECONMICO

III.15 COSTO DE MANO DE OBRA


El anlisis econmico de un proceso se
El costo de mano de obra esta incluido

estima como:

Capital Total = Capital Fijo + Capital Trabajo

dentro de capital de trabajo, por lo que slo se hace

(3)

mencin del personal necesario y el sueldo a

Donde el capital fijo representa el 85 % del capital

percibir durante un ao de labor. El clculo se

total de inversin y a su vez el capital de trabajo

realiza tomando como base el salario mnimo

representa el 15 % de capital total de inversin. En

establecido para la zona en la cual se encuentra el

el siguiente esquema se representan los conceptos

lugar donde se ubicar la planta.

que integran cada uno.

III.16 COSTO DE OPERACIN


El costo de venta del producto esta dado
por el costo de la materia prima, gastos de

III.13 COSTEO DE EQUIPO

administracin y gastos de operacin, tal es el caso

El costo del equipo del proceso se realiz


utilizando

el

programa

CAPCOST

MATCHE/EquipCost. Ver apndice T en donde se

de salarios de obreros, servicios auxiliares y


mantenimiento de la planta.
III.17 CAPITAL TOTAL DE INVERSIN

muestra la tabla que enlista los equipos necesarios


en el proceso, as como el monto cotizado por cada
concepto. Obteniendo un monto total de USD

Una

vez

realizados

los

clculos

correspondientes de los costos del proceso,

159,744.71

38

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

obtenemos el capital total de inversin, que se

a lo mencionado anteriormente tenemos que la

muestra en la siguiente tabla.

TREMA tiene un valor de 27.6 % mientras que la


TIR presenta un valor de 94.20 % por lo que esto
representara que el proceso es rentable. Para

Concepto
Capital Fijo
Costos Directos en sitio
Costo de Equipo

Monto (USD)
($)

1,597,440.71

analizar con ms detalle los clculos de la TIR y la


TREMA ver al apndice U.

III.19 CONCLUSIONES

Costo de instalacin del equipo

750,797.13

Costo de Instrumentacin y control

287,539.33

Costo de instalacin de tuberas

159,744.07

fue evaluado equipo por equipo como se ha

Costo de instalacin elctrica

175,718.48

presentado en los apndices, concluyendo entonces

Costos Directos fuera de sitio


Instalaciones
Mantenimiento de instalaciones

El diseo llevado a cabo en este apartado,

que la produccin de mentol a partir de Citral en un


287,539.33
79,872.04

solo paso y utilizado el catalizador bifuncional de

Servicios auxiliares

559,104.25

Ni/ZrO2-PO4 con las caractersticas mencionadas

Terreno

159,090.91

en el capitulo II, es un proceso rentable segn los

Costos Indirectos

clculos realizados, obteniendo ganancias hasta del

Servicios de ingeniera y supervisin

527,155.43

Gastos de construccin

257,727.27

Gastos de contingencia.

670,925.10

Suma total del capital fijo

6,150,146.73

Capital de trabajo
Capital total de inversin

1,086,259.68
12,749,060.46

Tabla 3.9: Conceptos para estimar el Capital


Total de inversin.
III.18 RENTABILIDAD

130%

anualmente

(ver

apndice),

con

durante

los

rendimientos

obtenidos

la

experimentacin.

Es importante sealar que el

proceso no ha sido optimizado por la ingeniera de


detalle para que se lleve a cabo como un proceso
real.
Cabe mencionar que no se consider la parte de la
separacin de los productos y subproductos, ya que
no se cuenta con los datos necesarios para el

La rentabilidad del proyecto se evala

diseo. Por lo tanto la consideracin de este ltimo

mediante el concepto de TIR y TREMA (tasa de

proceso podra alterar el potencial econmico de

rendimiento mnima atractiva). Si la TREMA es

este proyecto.

menor que la TIR el proceso es rentable.


Considerando una TIIE de 7.6 % (BANXICO,
2006) y un porcentaje de riesgo del 20% tenemos
que la TREMA tiene un valor de 27.6 %. Con base

39

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

IV. BIBLIOGRAFA
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40

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

V. APNDICES

41

Snteis de Mentol a Partir de Citral

A: ESQUEMA DE
ALDEHDOS

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

REACCIN DE LOS

Efectos de exposicin de corta duracin: El


lquido puede producir congelacin. La exposicin
podra

causar

mareo,

voz

estridulosa.

La

exposicin puede producir asfixia.


Caractersticas Fsicas y Qumicas:
Frmula Molecular: H2
Peso Molecular: 2 g/mol
Figura A-1: Esquema de la hidrogenacin
de aldehdos - insaturados.

Estado fsico: Gas licuado comprimido, incoloro e


inodoro.
Peligros Fsicos: El gas se mezcla bien con el aire,

B: FICHAS DE SEGURIDAD DE LAS


SUSTANCIAS
UTILIZADAS
EN
EL
PRESENTE TRABAJO [17].

formndose fcilmente mezclas explosivas (evitar


las llamas, NO producir chispas y NO fumar), es
ms ligero que el aire.
Punto de ebullicin: - 253C

B-1 HIDRGENO
Inhalacin:

Vrtigo,

Densidad relativa de vapor (aire = 1): 0.07


asfixia,

dificultad

respiratoria, prdida del conocimiento.


Piel: En contacto con lquido: congelacin.
Peligros Qumicos: El calentamiento intenso
puede originar combustin violenta o explosin.
Reacciona violentamente con aire, oxgeno, cloro,
flor, oxidantes fuertes, originando peligro de
incendio y explosin. Los metales catalizadores
tales como el platino o el nquel aumentan este tipo
de reacciones.

Punto de inflamacin: Gas inflamable


Temperatura de autoignicin: 500-571C
Lmites de explosividad, % en volumen en el
aire: 4-76%
Derrames y fugas: Evacuar la zona de peligro.
Consultar a un experto. Ventilar. Eliminar vapor
con agua pulverizada.
Almacenamiento: A prueba de incendio. Mantener
en lugar fresco.
B-2 MENTOL

Vas de exposicin: La sustancia se puede


absorber por inhalacin, a travs de la piel y por

Ingestin: Causa Vrtigo(es una sensacin de falta

inhalacin.

de estabilidad o de desconocer cul es nuestra

Riesgo de inhalacin: Al producirse prdidas en

situacin en el espacio, rotatoria, que suele ir

zonas confinadas este lquido se evapora muy

acompaada de nauseas, vmitos, y falta de

rpidamente originando una saturacin total del

estabilidad para anda.), Ataxia (es una alteracin,

aire con grave riesgo de asfixia.

parcial o total, de la coordinacin muscular. La

42

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

ataxia no es una enfermedad en s misma, sino un

Densidad Especfica: 0,890

sntoma

caracterstico

degenerativos.

Puede

de

algunos

procesos

Solubilidad: cloroformo, ter, ter de petrleo,

ser

causada

por

alcohol; libremente soluble en el cido actico

un

traumatismo o una enfermedad del sistema

glacial, levemente soluble en agua.

nervioso central"), disturbio nervioso, somnolencia.

Solubilidad en agua: 456 mg/l @ 25 grados C

La sobre dosis puede causar convulsiones y

ndice de refraccin: 1,58 @ 25C; Rotacin

eventualmente la

muerte, dosis

ptica especfica: -50 @ 18 C.

probable

mg/kg

50-500

mortal oral

(humano),

entre

cucharilla y 1 onza para la persona de 70

Presin Vapor: 0,0637 mmHg @ 25C


Riesgo de Incendios: Poco

kilogramos.
Ojos:

Frotarse

los

ojos

con

las

manos

B-2.1: PROPIEDADES FISICOQUMICAS DE

contaminadas por mentol, causa la sensacin

LOS ESTEREOISMEROS DE MENTOL

ardiente de 15 a 30

(C10H20O) Y SUBPRODUCTO DE REACCIN.

minutos sin efectos

secundarios.
Inhalacin: Con la inhalacin de mentol voltil

(+)-NEOMENTOL

provoca Leucopenia (es la disminucin del nmero


de glbulos blancos totales), dolor de cabeza. El

Presin de vapor:

0.8 mmHg (20 C).

uso de mentol en gotas nasales en infantes ha

Actividad ptica:

[a] 22/D + 17.6

causado espasmo de la laringe, y algunos casos del

ndice de refraccin:

n20/D 1.46 L

sistema se han asociado a la inhalacin excesiva o

Punto de ebullicin:

95 C 12 mmHg
209-210 C

a la exposicin oral al mentol.


Piel: Al contacto con la piel, puede causar

Punto de fusin:

-22 C

reacciones alrgicas como dermatitis en ciertos

Densidad:

0.899 g/mL

individuos, urticaria.
(-)-NEOMENTOL
Caractersticas Qumicas:
Formula Molecular: C10H20O

Presin de vapor:

0.8 mmHg (20 C).

Actividad ptica:

[] 20/D -211 Conc. =

Peso Molecular: 156.27 g/mol

10% en etanol

Forma: Cristales o grnulos descoloridos.

ndice de refraccin:

n20/D 1.461 L

Olor: Olor de hierbabuena

Punto de ebullicin:

95 C 12 mmHg

Sabor: A la hierbabuena
Punto Ebullicin: 212 C

209-210 C
Densidad:

0.899 g/mL

Punto De Fusin: 41-43C

43

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

B-3 CITRAL

(-)-MENTOL
Presin de vapor:

0.8 mmHg (20 C).

Ingestin: Puede ser irritante a las membranas

Actividad ptica:

[] 20/D-50 Conc. = 10%

mucosas de la boca y de la garganta, efecto

en etanol

sedativo, congestin, nusea.

ndice de refraccin:

n20/D 1.461 L

Ojos: El contacto con los ojos

Punto de ebullicin:

212 C

irriten provocando una sensacin ardiente.

Densidad:

0.899 g/mL

Inhalacin: Las membranas del moco de los pasos

provoca que se

nasales y orales y de la zona respiratoria superior

Punto de fusin 41-44 C

se afectan, produciendo una sensacin ardiente,

42-45 C

dolor de cabeza.
Piel: El contacto con la piel causa irritacin,

(+)-MENTOL

dermatitis alrgica.
Presin de vapor:

0.8 mmHg (20 C).

Actividad ptica:

[] 20/D +49 1 Conc.


= 10% en etanol

ndice de refraccin:

n20/D 1.461 L

Punto de ebullicin:

212 C

Densidad:

0.899 g/mL

Caractersticas Qumicas:
Frmula Molecular: C10-H16-O
Peso Molecular: 152,23 g/mol
Olor: Fuete a limn
Sabor: Agridulce

Punto de fusin 43 C

Punto de Ebullicin: 226-228 C.


Punto De Fusin: < - 10 C.

(+)-ISOMENTOL

Densidad Especifica: 0,891-0,897 @ 15 C

Presin de vapor:

0.8 mmHg (20 C).

Actividad ptica:

[] 20/D

+25.5 1

Conc. = 4.5% en etanol


ndice de refraccin:

n20/D 1.461 L

Punto de ebullicin:

218-219 C

Densidad:

0.899 g/mL

Punto de fusin 77-83 C


78-81 C

Grado de Acidez: 5,0 Mximo


Solubilidad: Benzoato de bencilo, Ftalato de
dietilo, glicerol, Propilenglicol, aceite mineral,
aceites fijos, alcohol, insoluble en agua.
ndice de refraccin = 1,4860-1,4900 @ 20 C,
no es pticamente de activo.
Densidad: 0,8869 @ 20C
ndice de Refraccin: 1,48690 @ 20C
Presin del Vapor: 5 mmHg @ 91-95 C
Inflamabilidad: 2. 2 = este grado incluye los
materiales que deben ser calentados moderado

44

Snteis de Mentol a Partir de Citral

antes

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

de que la ignicin ocurra (es algo

Efectos de Exposicin prolongada o repetida: El

endotrmica), en caso de fuego utilice la espuma,

contacto prolongado o repetido con la piel puede

producto qumico seco, o el bixido de carbono,

producir dermatitis.

aplique el agua tan lejos de una distancia como sea

Lmites de exposicin: TLV (como TWA): 300

posible.

ppm; 1030 mg/m3 (ACGIH 1993-1994).


MAK: 300 ppm; 1050 mg/m3 (1993).

B-4 CICLOHEXANO

Punto de ebullicin: 81C


Punto de fusin: 7C

Ojos: Enrojecimiento.
Inhalacin: Vrtigo, dolor de cabeza, nuseas.
Piel: Enrojecimiento.

Densidad relativa de vapor (aire = 1): 2.9


Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C
(aire = 1): 1.2

Frmula Molecular: C6H12

Punto de inflamacin: -18C (c.c.)

Peso Molecular: 84.2 g/mol

Temperatura de autoignicin: 260C

Estado fsico: Lquido incoloro.


Peligros Fsicos: El vapor es ms denso que el aire
y puede extenderse a ras del suelo; posible ignicin
en punto distante. Como resultado del flujo,
etc.,

se

Solubilidad en agua: Ninguna


Presin de vapor, kPa a 20C: 12.7

Caractersticas Qumicas:

agitacin,

Densidad relativa (agua = 1): 0.8

pueden

generar

cargas

electrostticas.
Vas de exposicin: La sustancia se puede
absorber por inhalacin del vapor y por ingestin.
Riesgo de inhalacin: Por evaporacin de esta
sustancia a 20C se puede alcanzar bastante
rpidamente una concentracin nociva en el aire.
Efectos de exposicin de corta duracin: La
sustancia irrita los ojos y el tracto respiratorio. La

Lmites de explosividad, % en volumen en el


aire: 1.3-8.4
Conductividad elctrica: 0.22 pS/m
Derrames y fugas: Evacuar la zona de peligro.
Consultar a un experto. Ventilar, recoger en la
medida de lo posible, el lquido que se derrama y el
ya derramado en recipientes precintables, absorber
el lquido residual en arena o absorbente inerte y
trasladarlo a un lugar seguro. NO verterlo al
alcantarillado.

(Proteccin

personal

adicional:

equipo autnomo de respiracin).


Almacenamiento: A prueba de incendio.

ingestin del lquido puede dar lugar a la aspiracin


del mismo por los pulmones y la consiguiente
neumonitis qumica. La exposicin por encima del
OEL puede producir prdida del conocimiento.

C: EXTRACCIN DE MENTOL A PARTIR


DE MENTA PIPERITA [3].
En la Figura C-1 se muestra un diagrama
esquemtico del proceso de Extraccin por fluidos

45

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

supercrticos (EFS). Los cuatro pasos primarios

dependiendo

involucrados

componentes y las especificaciones deseadas de los

son:

Extraccin,

Expansin,

Separacin y Compresin del solvente. Los cuatro

de

las

solubilidades

de

los

productos.

equipos crticos del proceso son: Un extractor de


alta presin, una vlvula de reduccin, un
separador de baja presin y una bomba para elevar
la presin del solvente reciclado. El proceso se
inicia de la siguiente manera: La alimentacin,
generalmente un slido molido, es cargada al
extractor. El CO2 es alimentado al extractor a
travs de una bomba de alta presin (100 a 400
bares). El CO2 comprimido es calentado en un I.C.
hasta la temperatura de extraccin (30 a 60 C).
Luego ingresa al extractor y procede a extraer la
esencia de la matriz herbcea cargada. La mezcla
CO2-extracto es enviada a un separador (150 a 50

Figura C-1: Proceso de extraccin de SEPAREX,


Francia

bares) con un previo paso a travs de una vlvula


de reduccin. A la temperatura y presin reducidas,

D: PROCESO TAKASAGO (1984)

el extracto precipita espontneamente en el


separador, mientras el CO2, libre de cualquier

Li

extracto, es reciclado al proceso, con pasos previos

n-BuLi(cat)
Thermal
cracking

de enfriamiento y compresin.

NEt 2

Et2NH
Myrcene

-Pinene

Telomerization

Diethylgeranylamine
+

semicontinuo, donde el CO2 fluye en modo

(R)

continuo, mientras la alimentacin slida es


bombeado

Carbonyl ene RX

el poder de solvencia o la selectividad de la


separacin para componentes especficos. La
separacin es producida comnmente en etapas,
manteniendo condiciones diferentes en dos o tres
separadores

para

fraccionar

el

(R)-Citronella
(>98%)

H2 / Ni

(R)

mezclado con el CO2 de alta presin para aumentar

H2SO4 aq

ZnBr2

cargada en una canasta del extractor por etapas. Un


frecuentemente

(E)

(R)

(E)

ZnLn

es

[Rh(S)-BINAP)(COD)] ClO4
100C
Asymmetric isomerization

La EFS para una alimentacin slida es un proceso

co-solvente

NEt2

(E)

(E)

(S)

(R)

OH

Isopulegol
(98%)

Hydrogenation

NEt 2

Enamine
hydrolysis citronellal
(R,E)-diethylenamine
(>98%)

(R)
(S)

(R)

OH

(-)-Menthol

Figura D-1: Esquema reaccional para la obtencin de


mentol a partir de -pineno por el proceso de sntesis
asimtrica.

extracto,

46

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

E: NORMAS DE SEGURIDAD Y
AMBIENTALES.

prevencin

de

daos

la

poblacin

ocupacionalmente expuesta.

Con base en la materia prima que se


maneja en el proceso y las condiciones de presin

El cumplimiento de las normas ecolgicas deben

(5 atm) y temperatura (70 C), es necesario tomar

ser conforme a la NOM-121-ECOL-1997, que

en cuenta los aspectos de seguridad en el manejo

establece los lmites mximos permisibles de

de solventes y sobre todo en el manejo del H2.

emisin a la atmsfera de compuestos orgnicos

Debido a que los solventes son altamente

voltiles (covs), as como el mtodo para calcular

inflamables, su almacenamiento debe ser un

sus emisiones.

recipiente a prueba de incendio. Respecto al H2 se


requiere un recipiente que soporte altas presiones
(137

atm),

prueba

de

incendios.

F: REGIONES DE MXICO

Por

consiguiente se debe contar con instalaciones y un


equipo para el control de incendios.
Se debe cumplir con

las normas de trabajo

establecidas por la NOM-047-SSA1-1993, que


establece la determinacin de los lmites biolgicos
mximos permisibles del tipo de solvente. Es
producto de la necesidad de contar con una gua
para valorar el riesgo a que pueden estar expuestos
los trabajadores que laboran con estas sustancias y
los efectos que generan a la salud, a partir de
conocer

los

lmites

biolgicos

mximos

Figura F-1: Regiones de Mxico [6]: I) Pennsula


de Baja California, II) Noroeste, III)Pacfico
Norte, IV) Balsas, V)Pacfico Sur, VI) Pacfico
Norte, VII)Cuencas Centrales del Norte,
VIII)Lerma Santiago Pacfico, IX)Golfo Norte,
X)Golfo Centro XI)Frontera Sur, XII)Pennsula de
Yucatn y XIII)Valle de Mxico.

permisibles, as tambin, establece las medidas de


control para la conservacin de la salud y

PM (g/mol)

T eb (K)

Hf [298K] (kJ/mol)

Gf [298 K] (kJ/mol)

152.23

494.90

-126.49

68.95

Citronelal [C10H18O]

154.25

485.94

-239.12

-5.31

Isopulegol [C10H18O]
Mentol [C10H20O]

154.25

500.20

-282.52

-22.17

156.27

498.41

-408.63

-97.13

Compuesto
Citral[C10H16O]

Tabla G-1: Datos Termodinmicos obtenidos software ICAS.

47

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

G. TERMODINMICA DE LAS
REACCIONES INVOLUCRADAS

secbutxido

de aluminio

(Strem,

98%),

n-

propxido de zirconio (Aldrich 70%), n-propxido

Para los clculos la termodinmica de las

de titanio (Aldrich 66.4%) y nitrato de lantano

reacciones, supondremos un mol y conversin al

(Strem, 99%). Como solvente se utiliz 2-propanol

100%. En la Tabla A-V.1 se muestran algunos

(Tecsiquim, 99.5%), una solucin 2 molar de

datos termodinmicos obtenidos por el software

HNO3 (Baker, 66.5%) y agua desionizada. De

ICAS, los cuales se utilizaron para determinar Keq ,

acuerdo a la metodologa utilizada por Montoya y

G rxn y Hrxn.

col. [15], se fijaron los principales valores de los


parmetros que afectan la sntesis de los soportes,

Las reacciones involucradas son las siguientes:

dichos valores son H2O/alcxido=20 (para xidos

H2
C10 H 16 O
C10 H 18 O

mixtos

H+

C10 H 18 O C10 H 18 O
C10 H 18O
C10 H 20O
H2

(G-1)
(G-2)

30),

HNO3/alcxidos=0.2,

alcohol/alcxido=65 y temperatura= 0C. Los


precursores de

xidos, que cuales contienen

grandes cantidades de solvente y compuestos


(G-3)

orgnicos, se calcinaron a 600 C por 6 h en flujo


de aire utilizando el siguiente programa de

Y la reaccin global.
H2

C10 H16 O

C10 H 20O
+
H

Sabemos

G rxn( 298 K )

del

curso de Termodinmica
= G f prod G f reac ,

H rxn ( 298 K ) = H f prod H f reac

calcinacin.
(G-4)

que
y

G
K eq = exp
, donde R= 8.314 J/mol.K y T =
RT
298 K, formulas tomadas del capitulo 15 del Smith
& Van Ness [16].

Figura H-1: Rampa de temperatura para el tratamiento


trmico de los xidos mixtos.

H: SNTESIS DE XIDOS MIXTOS POR


SOL-GEL.

I: CLCULO PARA DETERMINAR LA


SOLUBILIDAD DE HIDRGENO EN
CICLOHEXANO.

Se llev a cabo la sntesis de xidos mixtos


de almina-lantana, almina-titania y alminazirconia, sintetizados por el mtodo de sol-gel [15],
con una relacin molar de Al2O3/ MxOy de 25,5 y 2

Para calcula el nmero de moles de


ciclohexano, se considera el volumen utilizado, su
densidad y su peso molecular:

(M=Ti, Zr, La). Se utilizaron como precursores:

48

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Solvente:

Para resolver la ecuacin (I-2) se necesitan resolver


las ecuaciones (I-3) y (I-4), con los datos

Ciclohexano (C6H12)

mostrados en la siguiente tabla1:

g
PM
. . = 84.16
mol
g
= 0.776
ml
V =130 ml

Pc [atm]

12.95

Tc [K]

33.19

Tr

g mol

nC6H12 = (130ml) 0.776


=1.1986 mol
ml 84.16g

-0.216
11.238

1.312
Pr
Tabla I-1: Datos del Hidrgeno
Sustituyendo los datos de la Tabla 1 en la ecuacin

n C 6 H 12 = 0.1986 mol

(I-2) , obtenemos el siguiente valor para el factor


de compresibilidad Z:

Hidrgeno (H2)
El nmero de moles de hidrgeno en el reactor de
volumen constante, se calcula con el factor de

0.083 0.422
0.139 0.172
Z=1+1.312

0.216

=1.005
2.6
5.2
11.238
(11.238)
11.238
(11.238)

compresibilidad. Para este clculo se utiliz la

Z 1.005

siguiente correlacin (Smith and Van Ness):

Z = 1+

Pr
B (0) + wB (1)
Tr

Los moles de Hidrgeno se calcularon aplicando la


ecuacin de los gases ideales:
(I-1)

nH 2 =

0.083 0.422
0.139 0.172
2.6 +
5.2
Z = 1 + Pr
Tr
Tr
Tr
Tr
(I-2)
Necesitamos la temperatura reducida y la presin
reducida, para resolver la ecuacin (I-2).

Tr =

T
Tc

(I-3)

P
P=
Pc

Donde

R = 0.082
calculado

PV
ZRT
y

(I-5)
son

las

de

reaccin,

L atm
y V= volumen del gas, que fue
mol K
como

V = Vreactor Vmezcla de rxn = [ (450 135)ml ] = 315ml

Resolviendo la ecuacin (I-5) obtenemos el


siguiente nmero de moles de Hidrgeno en el gas:

(I-4)

Donde: T = 373 k y la P = 17 atm, estas


condiciones son las de reaccin del sistema.

Apndice B Pg. 727, Introduccin a la


Termodinmica en Ingeniera Qumica, 5ta. Edicin,
Ed. MacGraw-Hill.

49

Snteis de Mentol a Partir de Citral

n gas H 2 =

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

(17 atm )(0.315 L )


= 0.1750 mol

atm L
(1.005) 0.082
(373 K )
mol K

Las fracciones mol de alimentacin se calculan con


la siguiente ecuacin:

n =
o
i

(n H 2

ni
+ n c6 H 12 )

(I-6)

nH 2 =

mol H 2
0.1750
= 0.1274
(1.1986 + 0.1750)
mol totales

nCo 6 H 12 =

calcular la fraccin mol de Hidrgeno en el lquido,


de la ecuacin (I-7) se despeja el n H 2 :

x C 6 H 12 =

Donde i = Hidrgeno y Ciclohexano.

n Ho 2 =

En la Tabla 2 podemos observar que a una presin


de 17 atm, tenemos una fraccin mol de
ciclohexano en el lquido de x C 6 H12 = 0.9914 . Para

mol C 6 H 12
1.1986
= 0.8725
mol totales
(1.1986 + 0.1750)

n C 6 H 12

n C 6 H 12
x C 6 H 12

nC 6 H 12 =

(I-7)

nC 6 H 12 + n H 2
n C 6 H 12

(I-8)

1.1986
1.1986 = 0.0104 mol H 2
0.9914

De la ecuacin (I-8) obtenemos que la


concentracin de Hidrgeno en el lquido es de
n H 2 = 0.0104 mol H 2 . Con este dato podemos

Se calcul la fraccin mol de Hidrgeno en el

calcular la concentracin del Hidrgeno en el


lquido. Recordando que la concentracin es

lquido, con la ayuda del programa Aspen Plus,

Molaridad =

para el sistema de reaccin, obteniendo los datos de


la tabla I-2:

# mol
, por lo tanto:
Volumen

CH2 =
Fraccin mol
Lquido
Vapor

Presin (atm)
H2
C6H12
H2
C6H12
10
0.0048 0.9952 0.8247 0.1753

J: ISOTERMAS DE ADSORCIN Y
DESORCIN DE ZR(OH)4 (300) Y ZRO2
(300)-PO4.
450

11

0.0052 0.9948 0.8353 0.1647

12

0.0056 0.9944 0.8447 0.1553

12

0.0059 0.9941 0.8531 0.1469

13

0.0063 0.9937 0.8605 0.1395

14

0.0067 0.9933 0.8673 0.1327

14

0.0071 0.9929 0.8734 0.1266

15

0.0074 0.9926 0.8789 0.1211

16

0.0078 0.9922

0.116

50

16

0.0082 0.9918 0.8887 0.1113

17

0.0086 0.9914 0.8929 0.1071

0.884

Tabla I-2: Datos de H2-C6H12 a Temperatura constante


de 100C

0.014 mol
= 0.08 M
0.130 L

Volumen Adsorbido [cm3 /g] STP

400
Zr(OH)4 (300)
350
300
250
200

ZrO2 (300)-PO4

150
100

0.00

0.20

0.40

0.60

0.80

1.00

Presin relativa [P/P0]

Figura J-1: Isotermas obtenidas de la pruebas de

fisisorcin de ZrO2-PO4 y ZrO2

50

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Las isotermas presentadas corresponden al tipo IV


Donde A es el Citral, B es Citronelal, C son los
Isopulegoles, M son los mentoles y N son otros
productos correspondientes a Citronelol y 3,7dimetil-octanol.

para materiales mesoporosos.


K: ESTIMACIN DE PARMETROS
CINTICOS PARA LA HIDROGENACIN
SELECTIVA DEL CITRAL CON NI
(3% )/ZRO2PO4
Para el proceso es necesario adaptar un
modelo matemtico que garantice reproducibilidad
en los resultados de produccin requeridos para
satisfacer la demanda por lo que en el modelo de
diseo del reactor, la parte mas importante y
fundamental de nuestro proceso, es calcular una
expresin

de

velocidad

de reaccin a

las

condiciones ptimas de produccin en este caso


para el mentol. A continuacin se presenta la red de
reaccin del Citral a Mentol.

Se analizar como una reaccin de seudo-primer


orden con respecto al Citral que nos dara una
relacin cintica de la siguiente forma, ya que
tenemos una reaccin consecutiva:

dC citral
= k1C citral
dt
(K-1)

dC citronelal
= k1C citral k 24C citronelal
dt

(K-2)

k 24 = k 2 + k 4
dC isopulegol
dt

= k 2C citronelal k 3C isopuegol

dC mentol
= k 3C isopuegol
dt

(K-3)

(K-4)

dC otros
= k 4C citronelal
dt

(K-5)

Dando
como resultado las siguientes
expresiones matemticas:

C citral
= e k1t
C citral 0

(K-6)

C citronelal k1 k1t
=
e k 24t
e
C citral 0
k 24 k1
Figura K-1: Esquema de reaccin para obtenido de la
hidrogenacin/isomerizacin de Citral a mentol.

Simplificando la red de reaccin queda de la


siguiente manera:
k1
k2
k3
A
B
C
M

k4

Cisopulegol
C citral 0

(K-7)

k k e k1t e k 3t e k3t e k 24t


= 2 1
+
k 3 k 24
k 24 k1 k 3 k1

k 4 k 1 e k 24 t 1 e k 1t 1
C otros
=

C citral 0 k 24 k 1 k 24
k 1

(K-8)

(K-9)

Cisopulegol Cotros
C
Cmentol
C
= 1 citral + citrtonelal +
+

Ccitral 0
Ccitral 0
Ccitral 0
Ccitral 0
Ccitral 0

51

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

(K-10)

0
0

k t

k2
k
4 +
e 1 1+

k
k
k
3 1 1

k
k
k

Cmentol= Ccitral0 1ekt 1 ek24t 1+ 2 4 +

k24 k1
k3 k24 k24

k2 k4 k4
k3t k2

+
+

k k

3 24 k3 k1 k1 k24

(K-11)
Las ecuaciones de (K-6) a (K-10), se resolvieron
por fracciones parciales. Las constantes cinticas se
calcularon a partir de los datos experimentales
obtenidos del cromatgrafo de masas para cada
tiempo de reaccin se les da un tratamiento de
normalizacin con respecto al solvente y una
conversin

concentracin

de

cada

pico

identificado con su correspondiente tiempo de


retencin asociado a un compuesto en especfico.
En la siguiente tabla se muestran los datos de las
concentraciones por gramo de catalizador de Citral,
Citronelal, Isopulegol, Mentol y otros a diferentes
tiempos. Resolviendo y linealizando la ecuacin
(K-1)

C
ln A = kt
C A0

40

60

80

100

120

-1

Ln(CA/CA0)

En funcin del tiempo la ecuacin (K-10) queda de


la siguiente manera.

20

y = -0.0377x
R2 = 0.9743

-2

-3

-4

-5
tiempo (min)

Figura K-1: Linealizacin del consumo de Citral en el


proceso de hidrogenacin/isomerizacin
tiempo
(min)
0
25
60
90
120
150
180
210
240
270
300

Concentraciones (mol/g catal)


Citral Citronelal Isopulegoles mentoles otros
0.0540 0.0000
0.0000
0.0000 0.0000
0.0324 0.0136
0.0081
0.0000 0.0000
0.0083 0.0182
0.0191
0.0063 0.0020
0.0014 0.0141
0.0221
0.0131 0.0032
0.0005 0.0099
0.0193
0.0191 0.0051
0.0000 0.0063
0.0158
0.0257 0.0063
0.0000 0.0034
0.0095
0.0321 0.0090
0.0000 0.0023
0.0064
0.0353 0.0100
0.0000 0.0016
0.0046
0.0372 0.0107
0.0000 0.0008
0.0022
0.0409 0.0101
0.0000 0.0006
0.0017
0.0414 0.0102

Tabla K-1: Concentraciones de los productos y


subproductos
de
la
reaccin
de
hidrogenacin/isomerizacin de Citral a mentol.

Resolviendo con el programa de Solver en Excel se


obtuvieron los valores para las constantes cinticas,

(K-11)

mostradas a continuacin.

CA
= kt vs tiempo obtuvimos el
Al graficar ln
C A0

K1(min-1)
K24(min-1)
K4(min-1)
K2(min-1)
K3(min-1)

valor de k1= 0.0377 min-1

=
=
=
=
=

0.0377
0.0245
0.0038
0.0207
0.0130

Donde las constantes son correspondientes al


siguiente

diagrama,

cabe

destacar

que

K24

corresponde a la suma de K2+K4.

52

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.


CALCULO DE Ki [min-1]

Ln(CA/CA0)

CAcalc

K24

CBcalc

0.0000
-0.5116
-1.8707
-3.6191
-4.6448

0.0540
0.0210
0.0056
0.0018
0.0006
0.0002
0.0001
0.0000
0.0000
0.0000
0.0000

0.0245
0.0702
0.0263
0.0213
0.0191
0.0185
0.0190
0.0181
0.0171
0.0181
0.0170
0.0245

0.0000
0.0235
0.0194
0.0118
0.0065
0.0034
0.0017
0.0008
0.0004
0.0002
0.0001

K4
0.0222
0.0000
0.0016
0.0020
0.0027
0.0030
0.0042
0.0046
0.0049
0.0046
0.0046
0.0038

CN

K3

CC

CM

0.0000
0.0015
0.0045
0.0063
0.0073
0.0078
0.0081
0.0083
0.0083
0.0084
0.0084

0.0150
0.0150
0.0073
0.0087
0.0106
0.0111
0.0141
0.0146
0.0143
0.0165
0.0154
0.0130

0.0000
0.0071
0.0176
0.0198
0.0179
0.0146
0.0111
0.0081
0.0058
0.0041
0.0028

0.0000
0.0009
0.0068
0.0143
0.0217
0.0280
0.0330
0.0367
0.0394
0.0413
0.0427

Tabla K-2: Datos para el clculo de las constantes de reaccin para el proceso de hidrogenacin/isomerizacin
de Citral a mentol.

Entonces la cintica de las reacciones est dada de

continuacin se presentan fueron tomadas del la

la siguiente manera:

literatura [18]. La carga por requerida por da [L]

mol dC citral
= 0.0377C citral
rcitral
=
dt
g catal min
mol dCcitronelal
=0.0377Ccitral 0.0245Ccitronelal
rcitronelal
=
dt
gcatal min
mol dCisopulegol
=0.0207Ccitronelal 0.013Cisopuegol
risopulegol
=
dt
gcatal min
mol dC otros
= 0.0038C citronelal
rotros
=
dt
g catal min
mol dC mentol
= 0.013C isopuegol
rmentol
=
dt
g catal min

=1016,88
Para el clculo de la constante de inundacin es
necesario aplicar las siguientes correlaciones.

= 0.0744t + 0.01173

(L-1)

= 0.0744t + 0.01173

(L-2)

Vlidas para

A0
0.1
Aa

(L-3)

Donde Ao es el rea del orificio, Aa es el rea


activa y t espaciamiento entre platos
Sea la ecuacin (L-4) para la ecuacin para
determinar la constante de inundacin CF

L: DISEO DE LA TORRE DE
DESTILACIN DISCONTINUA PARA LA
PURIFICACIN DE CITRAL.
Una vez determinado el nmero de platos y
las condiciones a trabajar en la torre de destilacin
se deben escoger las dimensiones y arreglos que
representaran

la

mejor

combinacin.

0.2
1

(L-4)

+
CF = log

0.5

0.02

L' G

G' L

( )

Y para el clculo de la velocidad superficial del gas


VF se utilizan las ecuaciones (L-5) y (L-6)

Cabe

mencionar que todas las ecuaciones que a

53

Snteis de Mentol a Partir de Citral

VF = C F L
G
VF =

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Citral. Del simulador Aspen se obtienen los de la

(L-5)

Q
An

(M-6)

Donde Q es el flujo volumtrico del gas y An es la


seccin transversal neta para el flujo

An = At Ad

(L-7)

An =

Q
V

(L-8)

Tabla L-1.

Parmetro
Entrada
destilado
fondos
Flujo
[kmol/hr]
6.0000
1.0000
5.0000
Temperatura
[K]
298.1500
448.5440 479.8650
PM
promedio
149.6700
137.6751 152.0690
Densidad
934.6755
494.4513 776.5479
[kg/m3]
Flujo total
0.0017
0.0003
0.0014
[Kmol/s]
Tabla L-1: Datos de las lneas de alimentacin

destilado y fondos de la torre de destilacin discontinua


para purificacin de Citral.

Donde At= rea transversal de la torre y Ad= rea


tomada en las tuberas de descenso, V= velocidad

Las composiciones de los flujos se dan en la Tabla

superficial del gas o porcentaje de VF .

L-2.

At =

Componente

An

(L-9)

1 % rea del vertedero

Para el clculo de la relacin del rea del orificio


Ao y el rea activa Aa se utiliza la siguiente

d
A0
= 0.907 0
Aa
p'
1

entrada

destilado

limoneno

0.1000

0.5524

0.0095

d3-careno

0.0600

0.3573

0.0005

-tujona

0.0400

0.0043

0.0471

Citral
Tabla L-2:

0.8000
0.0860
Composiciones en las

fondo

0.9428
lneas de

alimentacin, destilados y fondos de la torre de

expresin.

L' G

G' L

fraccin mol

destilacin discontinua para la purificacin de Citral.

q L G

=
Q G L

(L-10)
Teniendo en cuanta lo siguientes datos
1

q
= G
Q L

(L-11)

Reflujo [L/D] =27


Presin [atm]=1

Donde q es el flujo volumtrico del lquido


Siguiendo el ejemplo 6,3 de Treybal como analoga
para el diseo de la torre de destilacin batch de

Platos tericos=12
Y realizando un balance de materia (ecuacin (L12)) en el domo de la torre.

54

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Q[m3/h]=1031.1129

Q[m3/s]=0.2864

q[m3/s]=0.0001

R=L/D
Perforaciones
Para el dimetro de los orificios d0 en los
platos, se utiliza un rango de 3-12 mm; sin
embargo, con mayor frecuencia es utilizado un

V = D+ L

(L-12)

para el diseo de esta columna son del tipo


Hbridos [de platos perforados y de vlvulas],

Vapor [Kmol/h]=28

debido a la combinacin de la baja cada de presin

Suponiendo que el cambio de fase en el


condensador se lleva a cabo isotermicamente, se
puede obtener la densidad de vapor con la ecuacin
de gas ideal.

PV = nRT

dimetro de 4.5 mm. El tipo de platos utilizados

(L-13)

Al despejar n/V se obtiene la densidad molar.

y el bajo costo de los platos perforados con el


amplio intervalo de operacin de los platos de
vlvula. El arreglo de las perforaciones a menudo
es de distribucin triangular con una separacin
entre los centros p' de 2,5 a 5 dimetros de los
orificios [19].
d0 [mm]= 4.5

n
P
=
[=] mol
V RT
l

(L-14)

d0 [m]= 0.0045

Donde R [(atm m3)/ (Kmol K)]=0.0821


Realizando la conversin de unidades queda la

La separacin p' utilizada en este diseo se


consider de 3 dimetros de los orificios.

siguiente ecuacin

P
kg
V =
PM [=] 3
RT
m

(L-15)

Entonces la densidad de vapor V y la densidad del


lquido L son:

Para determinar el flujo volumtrico de vapor Q se


utiliza la siguiente relacin.

V PM

[=] m

Calculando A0/Aa.

Ao
= 0.1008
Aa

V[kg/m3]=3.7386
L[kg/m3]=776.5479

Q=

p'[mm]= 13.5
p'[m]= 0.0135

(L-16)

Dimetro de la torre
Para calcular la constante de inundacin CF
se realiza la siguiente operacin previa

55

Snteis de Mentol a Partir de Citral

L' G

G ' L

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

0. 5

= 0.0042

Para el clculo de y se tiene que proponer el


espaciamiento entre platos. Generalmente, se han

mez
[g/cm3]
0.7765
0.0037

Fase
liquido
vapor

mez
[mol/cm3]
0.0051
0.0000

Tabla L-3: Densidad de la mezcla liquida y vapor en el

domo de la torre

usado espaciamientos de 15-90 cm; sin embargo


para todos los dimetros excepto para los dimetros
ms pequeos de la torre, parece que 50 cm es un
mnimo aceptable desde el punto de vista de la
limpieza de los platos. De las tablas de la literatura

[18] se toma un valor en forma arbitraria para el


espaciamiento entre los platos.

Componente

Pi

Lquido

Vapor

Limoneno

293.1

0.0095

0.5524

d3-careno

323.0

0.0005

0.3573

-tujona

347.1

0.0471

0.0043

Citral
349.3 0.9428
0.0860
Tabla L-4: Parmetros para el clculo de la tensin

superficial .

t [cm]= 25

El valor de es entonces.

t [m]= 0.25
[dinas/cm]=

9.8594

De las ecuaciones (L-1) y (L-2)

[N/m]=

0.0099

=0.0303

Resolviendo la ecuacin (L-4) se tiene el valor de

=0.0226

constante de inundacin CF.

El clculo de la tensin superficial es llevado a

CF=0.0822

cabo con la correlacin de Sprow y Prausnitz [20].


n
1
4
mez =
Pi
i =1

[ ]( L, mez xi G,mez yi )

(L-17)

Donde: Pi=Paracoro del componente i (tabla 3-343

Una vez obtenido el valor de CF se puede calcular


la velocidad superficial del vapor VF con la
ecuacin (L-5).

Perry) [20], Xi=fraccin mol de y en la fase liquida,


Yi=fraccin mol de i en la fase vapor y

VF[m/s]=1.1820

[=]mol/cm3.
Los valores de V apropiados para evitar la
inundacin van del 80 - 85 % de VF para lquidos
que no hacen espuma y V 75% de VF para los
1

tabla 6.1 de Robert E. Treybal. Operaciones de


transferencia de masa. 2a edicin. Mc Graw Hill.

lquidos que hacen espuma [18]. Suponiendo pues

56

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

que el lquido en cuestin no hace espuma,

se

Con lo cual At obtiene el valor siguiente


At[m2]=0.3848

toma entonces un valor del 80 % de VF.


Entonces V tiene un valor de.
V[m/s]=0.9456
Con el valor de V puede entonces determinarse An
con la ecuacin (L-6).
An [m2]=0.3029
Para la longitud W del derramadero, se tiene que
en derramaderos rectangulares rectos, y platos de
flujo transversal se tiene valores de 0,6T a 0,8T;
siendo el ms utilizado 0,7T. Por lo que se tom el
valor tpico para este diseo.

W
= 0.7
T

Una vez calculada el rea transversal se puede


calcular la longitud del vertedero W y la
seccin transversal del vertedero Ad. Sea
entonces:
Ad = % del rea del vertedero At
(L-20)
Ad [m2]=0.0339
Y con la ecuacin (L-19) se calcula W.
W[m]=0.49
Bajo la consideracin de que el tipo de platos
propuestos ofrecen una buena eficiencia, se
consider el 80% de eficiencia.

E0 =
(L-18)

Para el cual el porcentaje de rea utilizada por un


vertedero es igual a 8.8%. Con este dato conocido
y An ya calculado, puede resolverse la ecuacin

N o de platos ideales
N o de platos reales

(L-21)

Con esta la eficiencia especificada puede resolverse


la ecuacin (L-21), para obtener el nmero de
platos reales.

(L-9) para el clculo del rea transversal de la torre


No platos reales = 15

At.
At[m2]=0.3321

A partir del las etapas reales y el espaciamiento

Una vez conocida el rea transversal de la torre,


puede determinarse el dimetro T de la torre con la
ecuacin (L-19).

entre platos se puede obtener la altura de la torre.

Altura de la torre [m] = 15 0.25 = 3.8

4A 2
T = t

(L-19)

Sin embargo con el espacio ocupado por el fondo y


el domo de la torre se tiene lo siguiente.

Resolviendo se tiene el dimetro de la torre es.


T [m]= 0.6503

Altura de la torre = 3.8 + 0.5 = 4.3


Y si a esta altura se le agrega el 10% por

Sin embargo este valor puede aproximarse a:

sobrediseo se tiene la altura neta de la torre.

T[m]=0.7

57

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

altura neta de la torre [m] = 4.3 + 4.3 0.1 = 4.7


Respecto a la cada de presin a lo largo de la torre,
esta dado por el simulador Aspen, en el perfil de

Tln =

T2 T1

ln T2
T1

(M-2)

Atrans. calor = (Ptubito )(Lcondensador )( N tubos )


(M-3)

presiones plato a plato indicando que se mantiene


en 1 atm. Este perfil se presenta en la siguiente

N tubos =

Tabla L-5.

Atrans. calor
(Ptubito )(Lcondensador )
(M-4)

Etapa
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

Temperatura
K
466.7946
471.9362
475.5426
477.6711
478.7996
479.3640
479.6380
479.7692
479.8317
479.8613
479.8754
479.8820

Presin
atm
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000
1.0000

Primero se determina el rea de Transferencia de


calor A, y para esto se requiere conocer el
coeficiente total de transferencia de calor UD para
el diseo del intercambiador de calor, el cual es
obtenido de la literatura (Kern "Procesos de
transferencia de calor" Pg. (945) Tabla 8.) [21].
Tambin se requiere calcular el medio logartmico
de las diferencias de temperatura entre la entrada y
la salida del intercambiador.

Tabla L-5: Perfil de presiones a lo largo de la torre de

destilacin discontinua.

M: DISEO DEL CONDENSADOR PARA LA


TORRE DE DESTILACIN DISCONTINUA
PARA LA PURIFICACIN DE CITRAL.
Para el diseo del condensador se requiere

Figura M-1: Intercambiador de calor de tubo y coraza

calcular el rea de transferencia de calor as como


el nmero de tubos para el intercambio de calor,

Donde

para ello se utilizan las siguientes ecuaciones

destilado fase vapor al intercambiador, T2(A) es la

obtenidas de literatura [21].

temperatura de salida del destilado fase lquida del

Atrans. calor =

Q
(U D )(Tln )

(M-1)

T1(A) es la temperatura de entrada del

intercambiador, T1(B) es la temperatura de entrada


del aceite trmico al intercambiador y T2(B) es la
temperatura de salida del aceite trmico del
intercambiador. Estas temperaturas son mostradas

58

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

en la Tabla M-1. En donde se muestra que T1(A) y


T2(A) son iguales. Esto es porque se considera que
el cambio de fase del destilado de vapor a lquido

Diseo del Condensador


( 2 pasos) horizontal
UD [Btu/h ft2 F]

40.0

Q [Btu/h]

571177.5

se lleva de manera isotrmica. Para la temperatura


de salida del aceite trmico se considera un Tmin
de 20C respecto a T1(A) lo que significa que el

aceite trmico no se podr calentar mas halla de

T1 (A)

T1(B)

T2(A)

T2(B)

193.64

20.00

193.64

173.64

380.55

68.00

380.55

344.55

466.79 293.15 466.79 446.79


K
Tabla M-1: Temperaturas de entrada y salida del

intercambiador del destilado y el aceite trmico.

3.3

Tubos [m]
Dexterno.
Tubos [ft]
Permetro
de tubitos [in]
Permetro
de tubitos [m]
Permetro
de tubitos [ft]
No de tubos
calculados

173.15

17.3

No. De tubos

196

128.0

[F]

A [ft2]

111.6

A [m2]
Longitud de
condensador [m]
Longitud de
condensador [ft]
Dinter.
Coraza [in]
Dinter.
Coraza [m]

10.4

173.64 C.
Unidades

ln

1.0

Dinter.
Coraza [ft]

Una vez definidas las temperaturas de entrada y


salida del intercambiador se puede resolver la

Clculos para D
interno de los tubos
Dexterno.
Tubos [in]
0.75
Dexterno.
0.019
0.063
2.356
0.06
0.196

0.4

1.4

ecuacin (M-2) con este resultado y el valor de UD

Tabla

puede encontrarse la solucin a la ecuacin (M-1).

intercambiador de calor para el proceso de destilacin

M-2:

Resultados

para

el

diseo

del

discontinua.

De manera arbitraria se asigna un longitud al


intercambiador y posterior a esto se elige un

Para determinar la cantidad de aceite que se

dimetro externo para los tubos, en este caso de

requerir para el enfriamiento del destilado en el

de pulgada, dato con el cual se calcula el permetro

condensador se realiza un Balance de calor, el cual

del tubo para resolver la ecuacin (M-4). Una vez

esta dado por la ecuacin.

calculados el nmero de tubos, se aproxima al


nmero

de

tubos

correspondientes

Q perdido = Q ganado

(M-5)

intercambiadores ya diseados y se determina el


dimetro interno de la coraza y el arreglo de los

Donde Qperdido es el calor que pierde el destilado y

tubos, definido para este caso como un arreglo

Qganado es el calor que gana el aceite trmico

triangular, esto se hace con ayuda de tablas

durante el intercambio, esta ganancia est dada por

encontradas en la literatura [21]. Todos los datos y

& es el flujo msico del


la ecuacin (M-6). Donde m

resultados

mencionados

para

el

diseo

condensador son presentados en la Tabla M-2.

del

aceite trmico, T1 y T2 son las temperaturas de


entrada y salida respectivamente del aceite trmico,

59

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

dadas en la Tabla M-1 y Cp es la capacidad

volumtrico, este se presenta en distintas unidades

calorfica del aceite.

en la tabla M-3.

T2

Qganado = m CpdT

(M-6)

T1

Si se conoce Qganado, puede determinarse la masa

& de la ecuacin (M-6), de


del aceite al despejar m
manera que la expresin resultante es la ecuacin
(M-7).

flujo volumtrico es [m3/s] =

0.0007

[m3/h]

flujo volumtrico es
=
2.4455
flujo volumtrico es [L/s] =
0.6793
flujo volumtrico es [L/h] =
2445.4650
Tabla M-3: Flujo volumtrico del aceite trmico para

la condensacin del destilado en la torre de destilacin


discontinua.

Qganado

m& aceite = T 2
CpaceitedT

(M-7)
N: DISEO DEL REHERVIDOR PARA LA
TORRE DE DESTILACION DISCONTINUA.

T1

Si la variacin del Cp en funcin de la temperatura,


esta dada por la siguiente la ecuacin (M-8), vlida

Las ecuaciones que se utilizan en el diseo

para un rango de temperatura entre 273.15 - 590 K.

del rehervidor para la destilacin discontinua, son


las mismas que se utilizan en el apndice M, por

Cp = 0.0008T + 0.2033

(M-8)

consiguiente slo se presentan los resultados de las


operaciones realizadas. El diseo del rehervidor se
hizo considerando que el flujo del aceite de

Donde T [=] K y Cp [=] Kcal/(Kg K)

calentamiento, es el mismo que se utiliza en el


condensador por lo tanto la incgnita es la

El resolver la integral se tiene que

CPdT[KcalKg] = [0.0008T +0.2033] dT = (0.0004T

T2
T1

T2

+ 0.2033T

T1

)T1

T2

(M-9)

temperatura de salida del aceite del rehervidor y


para poder encontrar el rea de transferencia es
necesario primero calcular la temperatura de salida.
Para ello, se desarrolla la ecuacin (M-9) dejando

Q [Kcal/s]=

como variable a T2, de donde se obtiene la

39.9824

Cpdt [Kcal/Kg]=76.7088

ecuacin cuadrtica (N-1).

Con estos datos puede resolverse la ecuacin

0 .0004 T2 2 + 0 .2033 T2 0 .0004 T12 + 0 .2033 T1 = 0


m&

(M-7), obteniendo el flujo msico de aceite

(N-1)

m& [ Kg s ] = 0.5212

Al resolver la ecuacin se obtiene la temperatura de

Si la densidad del aceite trmico es de

salida T2 [K]=359,54, lo cual permite calcular el

[Kg/m3]=767.3

Tln rea de transferencia de calor, numero de

puede

obtenerse

el

flujo

60

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

tubos, dimetro interno de la coraza, etc. Esto se

se propone un reactor de operacin batch. Para su

lleva a cabo siguiendo el mismo procedimiento del

diseo se fij el volumen de 1.2 m3 y un tiempo de

apndice M. Los resultados derivados de estas

operacin en funcin del producto final (mentol),

operaciones se muestran en las siguientes tablas.

ya que el tiempo de reaccin esta limitado por


ltima reaccin hacia mentol. De tal forma que la

T1(B)

T2(A)

T2(B)

ecuacin de diseo a utilizar, resulta del balance de

86,39

materia (ec (O-1)).

Unidades

T1 (A)

206,72

226,72 206,72

404,09

440,09 404,09 187,50

K
479,87 499,87 479,87 359,54
Tabla N-1: Temperaturas de entrada y salida del

k1
k2
k3
A
B
C
M

k4

rehervidor de la torre de destilacin discontinua.

N
Diseo del rehervidor

Clculos para D
interno de los tubos

UD
[Btu/h ft2 F]

40

Q [Btu/h]=

571612.65

T ln [F]=

100.635

A [ft2]=

142.001

A [m2]=
Longitud del
Condensador
[m]
Longitud de
condensador.
[ft]
Dinter.
Coraza [in]

13.192

Dexterno.
Tubos [in]=
Dexterno.
Tubos [m]=
Dexterno.
Tubos [ft]=
Permetro
de tubitos[in]=
Permetro
de tubitos[m]=

Permetro
de tubitos[ft]=
No tubos
calculados=
No. De
tubos =

3.281
19.25

& mentolinicial m
& mentolfinal + rmentolV =
m

0.750

dNmentol
dt
(O-1)

0.019
0.063

& mentol inicial = m& mentol final = 0 ya que


Donde m

2.356

el proceso es por lotes y no existen entradas ni

0.060

salidas de materia. De modo que la ecuacin (0-1)


queda de la siguiente manera.

0.196
220.34

rmentol V =

dN mentol
dt

(O-2)

Como el volumen se mantiene constante, entonces

250

V puede integrarse a la derivada, de tal manera que

Dinter.
Coraza [m] 0.489
Dinter.
1.604
Coraza [ft]

al dividir a Nmentol se obtiene la concentracin.

Tabla N-2: Resultados para el diseo del rehervidor

para el proceso de destilacin discontinua

rmentol =

dC mentol
dt

(O-3)

Sin embargo, en el proceso para la obtencin de


O: DISEO DE REACTOR

mentol a partir de Citral, se llevan a cabo


reacciones consecutivas, se tiene que resolver una

Para

el

proceso

de

serie de ecuaciones dependientes entre si para

hidrogenacin/isomerizacin de Citral hacia mentol

poder encontrar la variacin la concentracin de

61

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

mentol con respecto al tiempo. La expresin


correspondiente se presenta en la ecuacin (K-11).

k t
k2
k
4 +

e 1 1+
k3 k1 k1

k2
k4
kt k1 k24t

e
1+
Cmentol= Ccitral0 1e
+

k24 k1
k3 k24 k24

k2 k4 k4
k3t k2
e k k k k + k + k
3 24 3 1 1 24

(K-11)

= 0.90
C mentol mol

g catal
Lo que equivale a

C mentol mol L = 3.333


Obtenida de una concentracin de Citral de

Ccitral inicial mol


g

catal

= 1.08 o equivalente a

Ccitral inicial mol L = 4.0

En la ecuacin (K-11) se tienen un grado de

Se propusieron dos reactores para alcanzar la

libertad por lo que

puede fijarse una de las

produccin requerida, con la finalidad de evitar

incgnitas ya sea el tiempo de reaccin o la

perder la produccin completa de un da, si es que

concentracin de mentol. Con base en esto se

el producto estuviese fuera de especificacin,

decidi especificar el tiempo de reaccin de

comparado con un solo reactor, adems de que a

acuerdo a la grafica de la figura O-1. El tiempo de

volmenes mayores se requiere un mayor espesor.

reaccin que se decidi tomar es de 420 min.

El volumen fue propuesto segn las necesidades de


procesamiento de 600 L de mezcla ms otros 600L
como espacio para el gas de lo que resulta 1.2m3.

1.2
Citral

concetracin (mol/gcatal)

Para determinar el dimetro, la longitud se utiliza

mentoles

1.0
Citronelal

la ecuacin (O-4) obtenida de la literatura [23].

0.8

Z
= 1. 0
T

0.6
Isopulegoles

0.4

(O4)

Otros

0.2

Y con la ecuacin del volumen de un cilindro

0.0
0

100

200

300
400
tiempo (min)

500

600

se tiene que la altura y el dimetro del reactor


son:

Figura O-1: Descripcin de las expresiones cinticas de

(Z)-altura [m] =1.15

la reaccin.

(T)-dimetro [m]= 1.15

Una vez especificado el tiempo puede resolverse la

El espesor de cada uno de los tanques fue calculado

ecuacin (K-11), de donde se obtiene el valor de la

a partir de la ecuacin (O-5)[24]

concentracin de mentol.

t=

pR
0.9 S 0.6 p

(O-5)

62

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Donde t es el espesor del tanque, p es la presin

Donde D es el dimetro del agitador y T es el

para la cual se disea el tanque, R es el radio

dimetro del tanque. La ecuacin (O-7) se

interno del tanque y S es el esfuerzo permisible

considera cuando el rgimen en el cual se trabaja es

(fig. 4-45 G. D. Ulrich. Procesos de ingeniera

turbulento, la ecuacin (O-8) se considera si se

Qumica). Se pretende trabajar a una presin 250

trabaja en rgimen laminar. Para determinar en que

psi y a una temperatura de 100C; sin embargo

rgimen se va a trabajar es necesario determinar las

para calcular el espesor del reactor se utiliza una

condiciones en las que se trabajo en el laboratorio.

presin de 275psi, lo que implica el 10% ms de la

Para ello se requieren los datos del reactor del

presin a la que se trabaja. Esto lleva a un espesor

laboratorio expresados en la Tabla O-1.

de 17 mm. Debido a que se va a utilizar H2 como

Ttanque[m] 6.34
Dpropela[cm] 3.51
Dpropela[m] 0.0351
Nrevoluciones [rpm] 1000
Nrevoluciones [rps] 16.6667
Tabla O-1: Datos y condiciones del reactor

recurso de presin, el material que se propone para


la construccin del reactor es inoxidable para evitar
la corrosin por la accin con el H2.
Entre los accesorios de los que se compone el

utilizado en el laboratorio

tanque

de cada uno de los reactores estn los

Como la mezcla que se tiene est diluida, entonces

deflectores y para calcular el ancho de estos se

se toman slo las propiedades del solvente

utiliza la expresin de la ecuacin (O-6).

ciclohexano mostradas en la Tabla O-2.

B=

T
12

(O-6)

Donde B es el ancho de los deflectores, T es el


dimetro, ya calculado anteriormente, por lo que el
ancho de los deflectores tiene un valor de 9.6 cm.
Para el clculo de las dimensiones del agitador, se
tienen las siguientes consideraciones [23].

D
0.2 0.5
T

(O-7)

D
1. 0
T

(O-8)

0.7

373ciclohexano [cp]
373ciclohexano [g/cm s]
373ciclohexano [Kg/m. s]
ciclohexano [g/cm3]
Tabla O-2: Viscosidades y la

0.30
0.003
0.0003
0.8
densidad de la

mezcla utilizada en el laboratorio


Con estos datos puede calcularse el nmero de
Reynolds con la ecuacin (O-9).

Re =

T 2 N

(O-9)

Donde Re es el nmero de Reynolds, T es el


dimetro interno del tanque, N es el nmero de
revoluciones del agitador, es la densidad de la
mezcla y es la viscosidad de la mezcla. Al

63

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

sustituir los datos se obtiene un Re=55684.0678,

La potencia del agitador se obtiene a partir de la

para definir si es rgimen turbulento se toman en

ecuacin (O-11)

cuanta los rangos siguientes [23]:

P = N P N 3 D

(O-11)

Donde P es la potencia, es la densidad de la

Re < 10

flujo laminar

mezcla, N es el nmero de revoluciones del


agitador y NP es el nmero de potencia, el cual est

10 < Re < 10

flujo transitorio

dado por una dependencia con el nmero de


Reynolds (Re) como se puede apreciar en la Figura

Re > 10 3

flujo turbulento

O-2. [20].

Segn el valor obtenido para Re en el laboratorio,


el flujo que se tiene es turbulento, y en este
rgimen se pretende trabajar en planta, por
consiguiente para el clculo del dimetro del
agitador del reactor se utiliza la consideracin de la
expresin (O-7), de donde se elige la siguiente
relacin:

D
= 0. 5
T

(O-10)

Figura O-2: Funcionalidad del numero de potencia con

el numero de Reynolds correspondiente a diversas

Al resolver la expresin se obtiene el dimetro de

configuraciones de turbinas. Grafica obtenida de la

las aspas del agitador de 0.58m. Para fijar la

figura 19-13 del manual del ingeniero Qumico PERRY

distancia a la cual se encontrarn las aspas del

6a edicin.

fondo del tanque, se determina primero el tipo de


agitador y para ello se decidi operar un agitador
similar al que se utiliz en el laboratorio, pero con
6 aspas en lugar de 4, una vez determinado el tipo
de agitador se tiene que para este tipo de aspas se
tiene una relacin entre el dimetro del impulsor D
entre altura del labe del impulsor wi del fondo del

D
tanque de
= 8 con lo cual se obtiene un valor
wi
para wi de 7.2cm.

Como el nmero de potencia es dependiente del


nmero de Reynolds,

es necesario calcular

entonces Re con las condiciones a las que se


trabajar en planta. Para determinar el Re entonces
se utiliza la ecuacin (O-9), de la cual slo se
conoce hasta ahora el dimetro T del reactor. Para
calcular la densidad de la mezcla se utiliza la
ecuacin (O-12).

mezcla

i=n

=
i =1

xi

(O-12)

64

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Donde mezcla es la densidad de la mezcla, i es la


densidad del compuesto i y Xi es la composicin
del compuesto i en la mezcla.

La mezcla de

reaccin esta compuesta de inicio por Citral y


ciclohexano con una composicin de 55% y 45%
respectivamente, con densidades de 0.888 g/ml
para el Citral y 0.8 g/ml para el ciclohexano, de tal
manera que la solucin a la ecuacin (O-12) se da

373ciclohexano [cp] =
373ciclohexano [g/cm s] =
citral373 K[cp] =

0.30
0.003
0.492

citral373 K[g/cm s] =
mez [cp]=
mez [g/cms]=

0.005
0.39
0.004

Tabla O-3: Viscosidades de ciclohexano, Citral y la

mezcla que de ellos se obtiene para la reaccin en


planta

de la siguiente manera:
Una vez calculada la densidad de la mezcla, y

mezcla =

g
Kg
1
= 0.847 = 847 3
0.55
0
.
45
ml
m
+
0.888
0.8

)(

asignando a N un nmero de revoluciones


arbitrario de tal forma que se obtenga un rgimen
turbulento, este valor corresponde a 180 rpm,
entonces el nmero de Reynolds es el siguiente:

La viscosidad de la mezcla tambin es necesaria


para el calculo de Re, y para ello se aplica la
correlacin de Grunberg [20] ecuacin (O-13)

Re =

(57.59cm)2 (3rps) 0.847

0.004
cm s

cm3

= 2150037.76

ln mezcla = xi ln i

(O-13)

Una vez obtenido el valor del nmero de Reynolds,


en la figura O-2 se intersecta este valor con la

Con los datos presentados en la Tabla O-3 se

curva 3 correspondiente a

turbinas de 6 aspas

resuelve la ecuacin (O-13) y mostrando de igual

inclinadas. A este valor obtenido para el Re, le

manera la viscosidad que se obtiene para la mezcla

corresponde un valor de NP de 1.5, a partir del cual

de Citral y ciclohexano a 100C, temperatura a la

se puede calcular la potencia P con la ecuacin (O-

cual se plantea la reaccin.

11).

( )

J
P = (1.5)(847 ) 3 3 (0.58) = 2171.4598 = 2.9119 Hp 3Hp
s

Por lo tanto se requiere un agitador con una


potencia de aproximadamente 3 Hp para agitar la
mezcla de reaccin, en cada uno de los reactores.
El ltimo accesorio requerido en el reactor es el
intercambiador de calor que tendr la funcin de un

65

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

calentar y enfriar la mezcla de reaccin, en este


caso se eligi un intercambiador tipo serpentn de
acero inoxidable cdula 5 o 10. Para el calculo del
rea mxima de transferencia de calor se utiliz la
ecuacin (O-14).

A = 4V

P: DISEO DE LA TORRE DE
DESTILACIN PARA LA SEPARACIN DE
LA MEZCLA DE REACCIN DEL
SOLVENTE.
Una vez determinado el nmero de etapas
y las condiciones de operacin de la torre, se

(O-14)

plantea de igual manera que en el apndice L el


diseo de la torre, de tal forma que se siguen las

Donde A es el rea mxima de transferencia de

mismas ecuaciones. As que se plantea tambin un

calor y V es el volumen del reactor, al resolver la

balance de materia en el domo de la torre.

ecuacin (O-14) se obtiene el valor de A = 4.52 m .


Para el dimetro del serpentn se fija un valor
arbitrario de 5cm, con el cual en la hoja de clculo

de Excel se determina la longitud del serpentn por


prueba y error con solver, posterior al clculo de la
longitud, se propone un dimetro de vuelta para el

serpentn y con esto se determina cuantas vueltas


dar el serpentn as como la longitud

R=L

de cada

vuelta; tambin se propone un espaciamiento entre


cada vuelta de tal forma que no se tengan
problemas para su limpieza. Los resultados del
diseo se presentan en la tabla T-O4.
rea (m2)

4.52

V (m3)

1.2

dimetro (m)
longitud (m)
dimetro de vuelta (m)

0.05
28.78
0.8

# vueltas
altura entre vueltas (m)
longitud (m) 1 vuelta

11
0.015
2.513

(m2)

rea
1 vuelta
altura del serpentn (m)

0.395
0.74

Volumen del serpentn (m3) 0.056

Figura P-1: Domo de la torre de destilacin para


la separacin del la mezcla de reaccin del
solvente
Del balance de la torre utilizando la ecuacin (L12) se obtiene un valor para V=0.0005Kmol/s. y
con las densidades de vapor y lquido que se
obtienen con el simulador se calculan los flujos
volumtricos del vapor y del liquido con la
ecuacin (L-16).
Q[m3/s]=0.0147
q[m3/s]=0.0001
Respecto a las especificaciones de la torre en

Tabla T-O4: Resultados obtenidos del los clculos

cuanto al tipo de platos y las perforaciones as

para el diseo del serpentn.

como el arreglo de estas, son las mismas que las


propuestas en el apndice L para la torre de

66

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

destilacin discontinua. Adems del clculo de la

Resolviendo entonces la ecuacin (L-4) se obtiene

relacin entre el rea del orificio y el rea activa se

un valor para CF de 0.5973, con este valor se puede

realizo del la misma forma, tomando en cuenta los

estimar la velocidad superficial del vapor VF con la

mismos valores para el dimetro y la separacin de

ecuacin (L-5), de conde se obtiene una valor de

los orificios.

VF[m/s]=0.5973. Se hace la consideracin de que


no hace espuma y se toma entonces el 80% del

Para el clculo de la constante de inundacin CF se

valor de VF para determinar un valor de la

tiene el siguiente valor.

velocidad V de vapor de 0.4778 m/s, y con V se

L' G

G ' L

0.5

= 0.1464

puede calcular la seccin transversal neta para el


flujo An resolviendo la ecuacin (L-8), con la cual
se obtiene 0.0308 m2.

El espaciamiento t entre los platos de la torre se le


asigno un valor de 15cm segn lo fundamentado en

Con lo que al derramadero respecta se toma la

el apndice L para el espaciamiento entre platos.

misma relacin de la ecuacin (L-18) entre la

Con este valor se puede determinar el valor de los

longitud W del derramadero y el dimetro de la

parmetros y .

torre. Para el cual el porcentaje de rea utilizada


=0.0229

por un vertedero es igual a 8.8%. Con este

=0.0196

porcentaje y el valor de An se puede resolver la

Otro factor importante para el clculo de la

ecuacin

(L-9)

para

encontrar

la

primera

constante de inundacin es la tensin superficial

aproximacin del rea transversal de la torre At, de

a partir de la ecuacin (L-17) para lo cual se

modo que se obtiene un resultado de 0.0338 m2,

requieren los valores del parmetro Paracoro P

con este valor se realiz el clculo del dimetro de

presentes en la Tabla P-1, correspondientes a cada

la torre, a partir de la ecuacin para el clculo del

una de las sustancias contenidas en la mezcla. Y a

rea del circulo. El valor obtenido para el dimetro

partir de estos datos puede obtenerse el valor de .

T de la torre el de 0.2075m el cual se aproxima a


T=0.25m, con el cual se recalcula el rea

Componente
mentoles
Citronelol
3,7-dimetiloctanol
ciclohexano

Pi
Lquido Vapor
414.3000 0.8278 0.0001
399.9000 0.0828 0.0000
405.3000 0.0828 0.0000
240.8000 0.0066 0.9999

transversal de la torre,

obteniendo entonces un

valor de At=0.0491m2, a partir del clculo de


dimetro T tambin se obtiene el valor de la
longitud del vertedero de W=0.1750my con At se

Tabla P-1: Parmetros para el clculo de la tensin


superficial

calcula el valor del rea de la seccin transversal

[dinas/cm]=15.8245
[N/m]=0.0158

eficiencia de la torre del 80%, se tiene que los

del vertedero Ad= 0.0043m2. Si se plantea una


platos reales requeridos para la operacin son 12

67

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

con una altura de torre de 1.8 m, dejando un

Tabla P-2: Temperaturas de entrada y salida del

espacio entre el fondo y el domo de 30cm

intercambiador del destilado y el aceite trmico

aproximadamente, lo que resulta en 2.1m, mas un


10% por sobrediseo, dando un total de 2.3m.
Respecto a la cada de presin se tiene que en el
condensador opera a 1atm y el rehervidor a 1.5atm
lo que indica una cada de presin a los largo de la
torre de P=0.5atm, y si se supone que la cada de
presin es la misma en todos los platos, entonces se
tiene una cada de presin de 0.0417atm en cada
plato.
En cuanto al diseo del condensador y el
rehervidor se llev a cabo como en los apndices
M y N respectivamente, adems de conservar la
simbologa utilizada en los apndices mencionados.

Diseo del Condensador


(2 pasos) horizontal

Clculos para D
interno de los tubos
Dexterno.
UD [Btu/h ft2 F]
40.0
Tubos [in] 0.750
Dexterno.
Q [Btu/h]
63012.2 Tubos [m] 0.019
Dexterno.
66.8
Tubos [ft]
0.063
T ln [F]
Permetro
A [ft2]
23.6 de tubitos[in] 2.356
Permetro
A [m2]
2.2
de tubitos[m] 0.060
Permetro
longitud conden. [m]
1.0
de tubitos[ft] 0.196
No tubos
longitud conden. [ft]
3.3
calculados 36.58

Dinter. Coraza [in]

10.0

Dinter. Coraza [m]

0.3

No. De tubos

52

Dinter. Coraza [ft]


0.8
Tabla P-3: Resultados para el diseo del
intercambiador de calor para el proceso de destilacin
de la mezcla de reaccin.

Por lo que en esta seccin solo se presentan los


El flujo volumtrico del aceite trmico en el

resultados de los clculos hechos.

condensador se presenta en la Tabla P-4.


Diseo del condensador
Con las ecuaciones presentadas en el apndice M
se realizan los clculos correspondientes para
obtener la tabla P-2 anlogas a la tabla M-1, en
donde se registran datos de temperaturas, con las

flujo volumtrico es [m3/s]


flujo volumtrico es [m3/h]
flujo volumtrico es [L/s]
flujo volumtrico es [L/h]

0.0007
2.4455
0.6793
2445.4650

Tabla P-4: Flujo volumtrico del aceite trmico para la


condensacin del destilado en la torre de destilacin de
la mezcla de reaccin.

cuales se pueden obtenerse la tabla P-3, anloga a


la tabla M-2, en donde se presentan los resultados

Diseo del rehervidor

del diseo del condensador.

Para el diseo del rehervidor de la torre de


destilacin de la mezcla de reaccin se utilizan las

Unidades

T1 (A)

T1(B)

T2(A)

T2(B)

ecuaciones del apndice N, siguiendo el mismo

82.01

20.00

82.01

62.01

proceso de clculo, pero con los correspondientes

179.62 68.00 179.62 143.62

355.16 293.15 355.16 335.16

flujos, presentados en la tabla 9 y tabla 10.

68

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

El Volumen de Citral que se pretende

Para este caso la solucin a la ecuacin (N-1) es T2


= 437.25 K. los resultados anlogos a las tablas N-

utilizar por da es:


V [L/da]=945

1 y N-2, se muestran en las tablas P-5 y P-6

De acuerdo con

respectivamente.

la

literatura,

los

tiempos

recomendados para el almacenamiento de materia


T1(B)

T2(A)

T2(B)

prima y productos son de 30 das [24]3, por lo cual

Unidades

T1 (A)

227.94

247.94 227.94 164.10

cantidad de Citral para la que se debe disear el

442.29

478.29 442.29 327.38

tanque de almacenamiento es

501.09

521.09 501.09 437.25

Tabla P-5: Temperaturas de entrada y salida del


rehervidor de la torre de destilacin de la mezcla
de reaccin.

V [L/mes]=

28350

28.35

V [m /mes]=

Considerando el 15% de volumen extra, se tiene


que el volumen del tanque deber se de:
V [m3]= 33

Diseo del Condensador


(2 pasos) horizontal

Clculos para D interno


Dexterno.
UD [Btu/h ft2 F]
40.0
Tubos [in]
0.750
Dexterno.
Q [Btu/h]
162267.8
Tubos [m]
0.019
Dexterno.
Tubos [ft]
68.0
0.063
T ln [F]
Permetro
A [ft2]
59.7
de tubitos[in]
2.356
Permetro
A [m2]
5.5
de tubitos[m]
0.060
Permetro
longitud conden. [m]
1.0
de tubitos[ft]
0.196
No tubos
longitud conden. [ft]
3.3
92.581
calculados

Dinter. Coraza [in]

13.3

Dinter. Coraza [m]

0.3

Dinter.
Coraza [ft]

No. De tubos

106.000

1.1

Tabla P-6: Resultados para el diseo del rehervidor


para el proceso de destilacin de la mezcla de reaccin.

El tanque escogido para el almacenamiento de


Citral tiene las siguientes especificaciones [24]4.
tipo de tanque

cnico de techo fijo

orientacin

vertical

mecanismo de descarga

bomba

tiempo de almacenamiento
material de construccin

30 das
revestimiento de
acero inoxidable

relacin longitud/dimetro

Presin [atm]

temperatura [K]
-253 a 313
Tabla Q-1.1: Especificaciones para el diseo del tanque

para el almacenamiento de Citral.

Como una aproximacin a las dimensiones del


tanque se utiliza la ecuacin para el clculo del
volumen de un cilindro, con la que se obtiene una
longitud L y un dimetro D de:

Q: DISEO DE RECIPIENTES DE
ALMACENAMIENTO
Q-1: TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE
CITRAL

L [m]= 3.5
d[m]= 3.5
3,4

Tabla 4-27 de G. D. Ulrich. Procesos de ingeniera


Qumica. Mx. 1992. Mc Graw Hill.

69

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Por lo tanto el volumen restante de alimentacin al

Las especificaciones para el diseo del tanque de

destilador ser el volumen del recipiente de

almacenamiento son las mismas que se presentan

almacenamiento de impurezas.

en la tabla Q-1.1, al igual que las condiciones en

Vreci-impurezas [L/mes]=

35437.5

Vreci-impurezas [gl/mes]=

9361.7

Q-2: TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE


CICLOHEXANO
El volumen de ciclohexano a utilizar
diariamente es de 540 L resultado de un balance de
materia pues la cantidad de que se alimenta a los
reactores es de aproximadamente 1200L de lo cual
el 45% es de solvente y el 55% es Citral.
Como se supone que

el ciclohexano slo se

que se debe tener el tanque.


Q-3: TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE
HIDRGENO
La cantidad de H2 que se consume
diariamente en cada carga es de 19 Kmol. Si se
recomienda un tiempo de almacenamiento de 17
das en un tanque a una presin propuesta de 50
atm y 298K de temperatura. Con las condiciones
mencionadas anteriormente se calcula el volumen
que ocupara la cantidad de H2 requerido
diariamente, a partir de la ecuacin Q-3.1.

PV = ZRnT

(Q-

utilizar en el reactor, y se recircular al proceso y

3.1)

si se considera un 50% ms de solvente lo que

Donde P es la presin del sistema, V es el volumen

resulta en un volumen de 810L y considerando un

del recipiente que contiene el gas, Z es el factor de

15 % de volumen extra para el recipiente se tiene

compresibilidad de gas, R es la constante de los

un volumen de 930L por lo que se elige un


depsito de 1000L con un dimetro de 1.084m y

atm m 3
, n es el numero de moles del
gases en
Kmol K

altura de 1.084m.

gas y T es la temperatura a la cual se encuentra el


gas. Despejando entonces V de la ecuacin (Q-3.1)
se obtiene la expresin para el clculo del volumen,
el cual da un resultado de:
V=9.3 m3/da

70

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

El volumen total requerido para el tiempo de

almacenamiento recomendado es entonces:

Vtotal = 158m 3 H 2
Si se proponen 4 tanques para el almacenamiento
del

hidrgeno total requerido, se obtiene un

volumen para cada un de los tanques de


aproximadamente:

Q-4: TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE


(-) MENTOL.

V=43 m3
Los tanques debern cumplir las especificaciones
presentadas en la tabla Q-3.1 [24].

Diariamente se producen alrededor de

tanque cilndrico
(bala)

tipo de tanque
orientacin

horizontal

mecanismo de descarga

compresor

tiempo de almacenamiento
material de construccin

17 das
revestimiento de
acero inoxidable

relacin longitud/dimetro

Presin [atm]

50

temperatura [C]
-250 a 800
Tabla Q-3.1: Especificaciones para el diseo del tanque

para el almacenamiento de hidrgeno.

Como lo que se tiene en un tanque a presin, este


debe cumplir con un cierto grosor obtenido a partir
de la ecuacin (O-5), en con la cual se obtiene un
espesor alrededor de 2.5cm.
Las dimensiones del tanque se aproximan con la
ecuacin para el clculo del volumen de un cilindro
regular, de tal forma que la longitud L y el
dimetro D del cilindro son:
L=8m
D=3m

400kg de mentol, lo que equivale a 441 litros


diarios, si los tiempos recomendados para su
almacenamiento son de 30 das, entonces la
cantidad

que

contendr

el

tanque

de

almacenamiento es:
V =11986L/mes
lo que equivale a:
V =11.99m3/mes
Si se agrega el 15% del volumen requerido, el
recipiente de almacenamiento de mentol tendr un
volumen de:
V= 13.8m3
El tanque deber cumplir con las especificaciones
mostradas en la tabla Q-4.1.
tipo de tanque
orientacin

EMBUDO
vertical
transportador
de slidos
mecanismo de descarga
tiempo de almacenamiento
30 das
revestimiento de
acero inoxidable
material de construccin
relacin longitud/dimetro
2
Presin [atm]
1
temperatura [C]
-20 a 40
Tabla Q-3.1: Especificaciones para el diseo del tanque

para el almacenamiento de mentol.

71

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Las dimensiones del tanque se aproximan a las de

un cilindro regular, obteniendo una longitud L y


un dimetro D con los siguientes valores.
L =4.1m

D=2.06m
Q-4: TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE
(+) NEOMENTOL.
La cantidad que se produce de (+)Neomentol es de 225kg por da, equivalente a 248L

Q-5: TANQUE DE ALMACENAMIENTO DE


CITRONELOL Y 3,7-DIMETIL-OCTANOL.

por da. Si se recomienda el almacenamiento por


30 das, se tiene que el volumen requerido es:
V=6742L/mes

La cantidad de productos no deseados que


se obtiene de la reaccin 110.16Lkg lo que
equivale a 121.58 L por da, y el tiempo
recomendado para su almacenamiento es de 30

lo que equivale a:

das, considerando esto, se tiene que el volumen


V=6.74 m3

requerido para su almacenamiento es de 3305L por


mes equivalente a 3.305m3 por mes, sin embargo si
a este volumen se le agrega el 15% de volumen

Considerando el 15% de volumen extra por


sobrediseo, se tiene que el volumen del recipiente

extra se tiene un recipiente con un volumen de 3.8


m3.

para el almacenamiento de (+)-Neomentol tiene un


valor de:

Las especificaciones de que este recipiente debe


V=7.8m3

cumplir en su diseo se presentan en la tabla Q-3.1.


Las dimensiones se fueron aproximadas a un
cilindro regular dando como resultado una longitud

Las especificaciones que el diseo del tanque debe

de 2.7m y un dimetro de 1.34m.

cumplir son las que se tienen en la tabla Q-3.1. Las


dimensiones de este recipiente tambin son
aproximadas a las de un cilindro regular, dando

R: COMPRESOR

como resultado una longitud y un dimetro de:


L =3.4m
D=1.70m

Los

compresores

centrfugos

turbosopladores se utilizan mucho para el manejo


de grandes volmenes de gases con elevacin de
presin desde 3.447 Kpa hasta varios centenares de

72

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Kpa. El criterio ms importante, todava ms que el

Para encontrar el nmero de etapas necesarias, bajo

de la elevacin de la presin, es el de la razn de

estas circunstancias podemos derivar la expresin

presiones, para presiones por debajo de 3.447 KPa,

de la ecuacin (R-1) por medio de la simple lgica

se escoge por lo comn uno de los diversos tipos de

y el lgebra:

ventiladores. Cuando se trata de presiones mucho


muy grandes, la elevacin de la temperatura
adiabtica es tan grande que las unidades de
compresin deben estar en etapas. Para enfriarlas,
los

gases

de descarga pasan a travs

de

intercambiadores de calor (interenfriadores) entre


las etapas de compresin.
Ser preciso determinar al disear o seleccionar un
compresor centrfugo de tamao adecuado, la
combinacin de las condiciones ms adversas que
se

pueden

presentar

simultneamente.

Las

condiciones que es preciso tomar encuesta son:

(rP ,i )q = rP ,T

(R-1)

Donde q es el nmero de etapas, rp,i es la relacin


de compresin por etapas rp,T es la relacin de la
presin de descarga absoluta a ka de succin.
De este modo, para nuestro proceso el nmero de
etapas puede calcularse a partir de la ecuacin (R2) [24]:

q=

ln rP ,T

(R-2)

ln rP ,i

Si se va a comprimir el gas desde una presin de 17


a) La presin baromtrica ms baja

atmsferas hasta una presin de 50 atmsferas, con

b) La presin de admisin ms baja,

estas condiciones se tiene que:

c) La temperatura mxima de admisin,


d) La razn ms alta de valores especficos
e) El peso especfico menor
f) El volumen mximo de admisin
g) La presin mxima de descarga.
La mayor parte de los compresores centrfugos

Figura R-2: Compresin del gas utilizado en el proceso

hidrogenacin/isomerizacin de Citral

operan a velocidades superiores a 60 Hz, con un


motor de dos polos cuya velocidad es 3600

rp,T = 2.9412

rev/min. Las velocidades de giro hasta de 50 000

rp,i=2.03

rev/min son muy comunes. Para un funcionamiento

Al resolver la ecuacin (R-2) se tiene el nmero

aerodinmico adecuado se aconseja el empleo de

real de etapas:

velocidades superiores.

q =1,53

73

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Sin embargo esta es redondeada a un nmero

Moles de H2 en el reactor
tdescarga [min]
tdescarga [s]
n [mol/min]
n [mol/s]
P.M. [g/mol]
[g/L]
[Kg/m3]
V [L]
Q [L/min]
rea transversal de la tubera [m2]
dimetro de tubera [m]
dimetro de tubera [in]

entero de etapas q =2
El trabajo requerido por el compresor, se calcula a
partir de la ecuacin (R-3):

hp ad = 0.0154Q1 P1 X

(R-3)

Donde hpad en unidades hp es la potencia, Q1 en


ft3/min es el gasto volumtrico del gas, medido en

333,49
30,00
1800,00
11,12
0,19
2,00
1,11
1,11
600,00
20,00
0,0003
0,02
0,81

Tabla R-1: Datos para el diseo del compresor

la condicin de entrada del compresor, P en


unidades psia es la presin absoluta de entrada y X

Los resultados obtenidos a partir de los datos de la

es la relacin entre calor especfico y las presiones,

tabla R-1 son los siguientes:

expresada por la ecuacin (R-4).


Q1[ft3/min]=0,71

X = r 0.28 1

P[atm]=13,59

(R-4)

P[psia]=199,60
Donde r es la relacin de presiones. Para

X =0,23

simplificar los clculos para gases, se hicieron

hpad [hp]=0,49

tablas de la ecuacin (R-5), en esta ecuacin para

Tpicamente los compresores operan con un 75%

un valor de k = 1.395, se le conoce como un factor

de eficiencia, de esta forma la potencia del

X y hay tablas.

compresor es de 0.65 hp, lo cual se redondea a


hp.

P2

P1

k 1

1
k

(R-5)

S: DISEO DE BOMBAS
BOMBA 1

Para el clculo de la potencia del compresor se


requiere la solucin de la ecuacin R-3 en donde se
utilizan los siguientes datos de la tabla R-1, en la
cual el rea transversal se calcula utilizando una
velocidad de flujo arbitraria de 1m/s.

flujo [Kg/s]=0,249
flujo [m3/s]=0,0003
mez[mg/cm3]=0,935
mez[Kg/m3]=934,7
Si el flujo msico esta dado por la ecuacin (S-1).

74

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

m& = v A

(S-1)

298Kmezcla[g/(cm s)]=

0,011

298Kmezcla[Kg/(m

0,0011

s)]=

Donde m es el flujo msico en Kg/s, es la

Bajo

el supuesto que se tiene un fluido

densidad en Kg/m3, v es la velocidad de flujo en

incompresible se calcula el nmero de Reynolds a

m/s y A es el rea transversal de la tubera en m2

partir de la ecuacin (O-9).


Re=16314,33
Con el nmero de Reynolds se puede calcular el

Si se fija velocidad de flujo no mayor a 2 m/s, se

Factor de friccin fanning fF se calcula entonces

puede calcular el rea trasversal con la ecuacin (S-

con la ecuacin (S-3) [25].

2).

fF =

m&
A=
v

16
Re

(S-2)

(S-3)
fF=0.001

Al realizar el balance de energa mecnica se


Al fijar v=1m/s se tiene que A=0.0003m2
Entonces el dimetro D de la tubera es:

obtiene la ecuacin (S-4):

gz u 2 p
+
+
+ WS + F = 0

gc
2gc

(S-4)

D [m]=0,0184
Donde el primer trmino es el cambio de energa

D [cm]=1,84

potencial, el segundo trmino es el cambio de

D [in]=0,73
Para definir la viscosidad de Citral al 85% slo se
toman en cuenta los compuestos ms abundantes,
estos se muestran en la tabla S-1, asimismo se
muestran sus composiciones. La viscosidad de la

emerga cintica, el tercer trmino es la cada de


presin, el cuarto trmino es la potencia de la
bomba y el ltimo trmino es la suma de fuerzas de
friccin.

mezcla fue calculada con la ecuacin (O-13)


Si se considera que la prdida de energa por
298K 298K
298K
componente [cp] [g/(cm s)] [Kg/(m s)] Xi
Citral
1,048
limoneno
0,85
a-tujona
2,26
Tabla S-1: Viscosidad

0,01
0,01
0,02
de Citral al

0,85
0,001
0,11
0,001
0,04
0,002
85% y viscosidades

de los componentes de la mezcla

Entonces la viscosidad del Citral al 85% es de:


298Kmezcla[cp]=1,056

cambios de energa cintica es despreciable y que


no existe un cambio de presin entre la entra y
salida de flujo, la ecuacin (S-4) se reduce a:

gz
+ WS + F = 0
gc

(S-5)

Donde:

2 fF u2 L
F = g d
c

(S-6)

75

Snteis de Mentol a Partir de Citral

Despejando

Ws

de

la

ecuacin

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

(S-5)

El Reynolds que se obtiene es Re=6274.4583 y de

considerando una longitud de tubera de 15m y una

la ecuacin (S-3) se obtiene fF=0.003

altura z=0.5m se obtiene la potencia de la

La longitud de tubera propuesta es de 8m con un

bomba:

z=2.5m. Entonces la solucin a la ecuacin (S-5)


es:

-Ws=6.496 J/Kg
-Ws=0.006KJ/Kg

-Ws=30.010 J/Kg

-Ws=0.002KW

-Ws=0.03KJ/Kg

-Ws=0.002hp

-Ws=0.001KW
-Ws=0.002hp

Para el clculo de la potencia de las bombas


siguientes se sigue el mismo proceso que en esta

BOMBA 3

primera.
flujo [Kg/s]=0.564
flujo [m3/s]=0.001

BOMBA 2
flujo [Kg/s]=

0.038

flujo [m3/s]=

0.0001

mez[g/cm3]=

mez[g/cm3]=

0.847

mez[Kg/m3]=847

0.888
3

mez[Kg/m ]=888

La velocidad que se sugiere es de 1.5m/s,


obtenindose un valor para el rea transversal de

La velocidad de flujo que se propone es de 1m/s


con la cual se obtiene el rea transversal
A=0.00004m2, con lo cual se obtiene un dimetro
de:

A=0.0004m2. El dimetro es entonces:


D [m]=0.0238
D [cm]=2.38
D [in]=0.94

D [m]=0.0074
D [cm]=0.74

298K 298K
298K
componente [cp] [g/(cm s)] [Kg/(m s)] Xi

D [in]=0.29
La viscosidad de la sustancia se presenta en la tabla
S-2.

1.048 0.01
Citral
ciclohexano 0.31 0.003

0.001
0.0003

0.55
0.45

Tabla S-3: Viscosidades de los componentes de la

mezcla para obtener la viscosidad de la mezcla.


298K

298K

componente 298K[cp] [g/(cm s)] [Kg/(m s)]


Citral
1.048
0.010
0.001
Tabla S-2: Viscosidad de Citral a 298K en diferentes

unidades.

De la ecuacin (O-13) se obtiene una viscosidad de


mezcla con un valor de:
298Kmezcla[cp]=0.609
298Kmezcla[g/(cm s)]=0.006

76

Snteis de Mentol a Partir de Citral

298Kmezcla[Kg/(m s)]=0.001

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

El nmero de Reynolds calculado es de Re=52880


lo que indica que se trata de un flujo turbulento,

El clculo de nmero de Reynolds da un valor de

por lo que es necesario determinar la rugosidad del

Re=49598, indicando que se trata de un flujo

tubo y posteriormente determinar fF.

turbulento, por lo que es necesario encontrar la

[m]= 0.0018

rugosidad del tubo para determinar el factor de

/d=

0.002

Fanning a partir de graficas [25]

fF=

0.01

[m] = 0.0018

La longitud de la tubera supuesta es de 8m y

/d = 0.002

z=1.2m, con lo cual de la ecuacin (S-5) se

Se obtiene en entonces un valor de fF=0.009.

obtiene una potencia de:

Se fija el valor de L=7m y z=1.2m. Y al resolver

-Ws=19.527 J/Kg

la ecuacin (S-5) se obtiene en valor de la potencia:

-Ws=0.020KJ/Kg

-Ws=23.678 J/Kg

-Ws=0.005KW

-Ws=0.024KJ/Kg

-Ws=0.007hp

-Ws=0.013KW
-Ws=0.018hp
BOMBA 4
flujo [Kg/s]=0.267
3

flujo [m /s]=0.0003
3

mez[g/cm ]=

0.800

mez[Kg/m3]=800
La velocidad de flujo propuesta para esta bomba
fue de 1m/s, con la cual se obtiene un rea
2

BOMBA 5
flujo [Kg/s]=

0.249

flujo [m3/s]=

0.0003

mez[g/cm3]=

0.812
3

mez[Kg/m ]=812
La velocidad supuesta

es de 1m/s y el rea

transversal obtenida es A=0.0003m2. el dimetro de


la tubera es entonces:
D [m]=0.0198

transversal de A=0.0003m . El valor del dimetro

D [cm]=1.98

del la tubera es de:

D [in]=0.78

D [m]=0.0206

Para el clculo del Re se requiere determinar

D [cm]=2.06

primero la viscosidad de la mezcla y en la tabla S-5

D [in]=0.81

se presentan las viscosidades de cada una de los

298K
componente [cp] [g/(cm s)] 298K[Kg/(m s)]
ciclohexano 0.312
0.003
0.0003
Tabla S-4: Viscosidad de ciclohexano a 298K.
298K

componentes de la mezcla a mover.

77

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

298K
298K
298K
componente [cp] [g/(cm s)] [Kg/(m s)] Xi
mentol
8.38
0.08
0.01
0.47
Citronelol
5.22
0.05
0.01
0.04
3,7-dimetiloctanol
8.68
0.09
0.01
0.04
ciclohexano 0.31

0.003

0.00

D [m]=0.0103
D [cm]=1.03
D [in]=0.40

0.45

Tabla S-5: Viscosidades de cada uno de los

componentes a 298K de la mezcla a remover.

Con la ecuacin (O-13) se obtiene que la


viscosidad

tiene

un

valor

presentado

298K
298K
componente [cp] [g/(cm s)] [Kg/(m s)] Xi
mentol
8.38
0.08
0.01
0.85
Citronelol
5.22
0.05
0.01
0.07
3,7-dimetiloctanol
8.68
0.09
0.01
0.07
298K

continuacin.

ciclohexano
0.31
0.003
0.00
0.01
Tabla S-6: Viscosidades de cada uno de los
componentes de la mezcla a remover.

298Kmezcla[cp]=1.872
298Kmezcla[g/(cm s)]=0.0187
298Kmezcla[Kg/(m

s)]=

Con los datos que se tienen en la tabla y la

0.0019

ecuacin (O-13) se obtiene la viscosidad de la

Y el nmero de Reynolds tiene un valor de 8580, lo

mezcla.

que indica que se esta bajo rgimen laminar y

298Kmezcla[cp]=7.865

entonces el factor de Fanning se calcula con la

298Kmezcla[g/(cm s)]=0.079

ecuacin (S-3).

298Kmezcla[Kg/(m s)]=0.008
fF = 0.002

Si la longitud propuesta es de 7m, con z=1.5m, la

Con el dato de la viscosidad y los ya conocidos se

ecuacin (S-5) da una potencia para la bomba de:

determina un Re=1489.6341, se puede observar

-Ws=16.020 J/Kg

que se trata de un flujo laminar, por lo que se

-Ws=0.016KJ/Kg

utiliza la ecuacin (S-3) para determinar el factor

-Ws=0.004KW

de friccin de Fanning dando un resultado de

-Ws=0.007hp

fF=0.011.
Si se propone L=7 como longitud de la tubera. Y

BOMBA 6

si se sustituyen los datos convenientes en la


flujo [Kg/s]=0.1

ecuacin (S-5) se obtiene la potencia de la bomba

flujo [m /s]=0.0001

que corresponde.

mez[g/cm ]=0.761
mez[Kg/m3]=761

-Ws=32.971 J/Kg

La velocidad de flujo supuesta es de 1.5m/s con la


2

que se obtiene un rea transversal A=0.0001m , y


el dimetro de la tubera resulta de:

-Ws=0.033KJ/Kg
-Ws=0.003KW
-Ws=0.004hp

78

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

T: ANLISIS ECONMICO
BOMBA 7

COSTO DE EQUIPOS
flujo [Kg/s]=

0.267

flujo [m3/s]=

0.0003

Los costos de los diferentes equipos fueron

mez[g/cm3]=

0.800

determinados empleando las grficas de Ulrich

mez[Kg/m3]=800

[Considerando que el ndice de costos es de 410, en


el 2006. La determinacin de los costos se obtuvo

La velocidad de flujo que se propone para el diseo


de esta bomba es de 1m/s con la cual se obtiene un
rea transversal de 0.0001m2 y por consiguiente un

al aplicar la siguiente ecuacin:

ndice actual
Costo de equipo = precio de grafico
ndice referido en grfico

(T-1)

dimetro de
D [m]=0.0206
D [cm]=2.06
D [in]=0.81
298K
298K
298K
componente [cp] [g/(cm s)] [Kg/(m s)]
ciclohexano 0.312
0.003
0.0003
Tabla S-7: Viscosidad de ciclohexano a 298K.

COMPRESOR CENTRFUGO
Empleando la figura 5-30 [25], se calcula el ndice
referido, para una potencia de 1 hp.
ndice Actual= 410
ndice referido en grfico=

315

Precio del grfico [USD]=

10000

$Costo del equipo [USD] =

13016

Con el dato de viscosidad que se presenta en la


tabal S-7, la velocidad, el dimetro y la densidad ya
conocida se obtiene un valor para Re=20730.6 y
con la ecuacin (S-3) se determina que
fF=0.001
Si se plantea un longitud de tubera de 30m y
z=1m se obtiene de la ecuacin (S-5) el valor de
la potencia de la bomba.
-Ws=15.534 J/Kg
-Ws=0.016KJ/Kg

BOMBAS CENTRIFUGAS
La Cantidad de Bombas que se van a emplear en el
proceso de obtencin de mentol son 7.
Potencia [hp]
0.5
Costo del equipo unitario [USD] 35
$Costo total de equipo [USD]
242
Tabla T-1: Costo unitario de bombas
REACTOR BATCH

-Ws=0.001KW

En la sntesis de hidrogenacin selectiva de Citral

-Ws=0.001hp

para obtencin de mentol se llevara acabo en 2


reactores tipo Batch.

79

Snteis de Mentol a Partir de Citral

Presin[psia] =
Volumen [gal US]=
$Costo USD unitario
[2003]=
$Costo USD Total[2003 ]=

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

250
317
190100
380200

Dimetro [in]
Longitud [m]
Costo [$/m]
0.5
55.00
91.49
0.75
20.00
119.50
1.00
80.00
171.80
Tabla T-4: datos correspondientes a las tuberas
que componen en sistema de produccin de mentol

Tabla T-2: Costo unitario y total de los rectores.

Costo total de Tuberas [$]=1924.18


Equipos

$Costo USD
unitario [2003]
25100

$Costo USD
total [2003]=
25100

Mezclador
de Citral y
ciclohexano
207700
830800
Recipiente de
H2
21500
21500
Recipiente
mentol
3200
3200
Recipiente
ciclohexano
15500
15500
Recipiente
Neomentol
10300
10300
Recipiente
subproductos
8300
8300
Recipiente
impurezas de
Citral
153807
153807
Destilador
Bacth-Citral
146810
146810
Destilador de
mentolciclohexano
Tabla T-3: Costo de equipos por unidad y total de
unidades en USD.

El costo total del equipo se estim con la sumatoria


de cada equipo, dando como resultado un monto de
USD 1, 597, 440. 71
U: RENTABILIDAD DEL PROCESO
Para

determinar

la

rentabilidad

del

proyecto se calcul el flujo antes de impuestos


(FAI), considerando que la inversin se recupera en
10 aos, donde para el primer ao hasta el dcimo
ao se obtuvo por medio de la siguiente ecuacin:

FAI =

a i
1
1
n
(1 + i )

(U-1)

Donde a es la inversin total inicial, i es tasa de


inters interbancario (TIIE), este lo paga la

En la Tabla T-3 se muestran los costos de los

empresa, n =10 aos, periodo de recuperacin de la

equipos por cada unidad y el total de unidades

inversin.

iguales utilizadas en el proceso de produccin de (-

Donde :

)-mentol.
COSTO DE TUBERAS

A = 12749060.46
i (TIIE) = 0.076
n =10
Inflacin = 0.036
Con los datos mostrados anteriormente se calculo

El costo de las tuberas se estim con los datos


reportados en la tabla 4:

el flujo despus de impuestos (FDI). La Tasa de


Inters Interbancaria de Equilibrio (TIIE) a 28 das
se ubica en 7.6000 por ciento, un incremento de

80

Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

0.0200 puntos porcentuales respecto la vspera,

Una vez obtenidos todos los datos anteriores, se

inform el Banco de Mxico (Banxico), el da

prosigue al clculo del flujo despus de impuestos,

Lunes 24 de Abril de 20065.

que se muestran en al Tabla U-4.

. Depreciacin =

Costo Planta
Perido de recuperacin

FDI = FAI + Im puesto

(U-2)

Ingreso Gravable ( IG ) = FAI + Depreciacin


(U-3)

impuesto = ( IG ) (TIIE )

FDI Cte =

FDI

corriente

(1 + inf lacin )ao

(U-5)
(U-6)

(U-4)

TABLA U-4: Clculo del flujo despus de impuestos.

http://www.cronica.com.mx/nota.php?id_nota=234619
#http://www.cronica.com.mx/nota.php?idc=234619

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Snteis de Mentol a Partir de Citral

J.C. Pia V., B. Verastrgui O., T. Viveros G*.

Dado que los flujos despus de impuestos sufren


cambios en situaciones donde la tasa de inflacin
es muy grande, es necesario realizar los clculos

De esta forma se obtiene la ecuacin (U-8)

considerando los flujos con inflacin. Esto se


muestra en la Tabla U2.

Impuesto

FDI
corriente

FDI
constantes

-933098.61
-969743.03
-1007706.65
-1047036.96
-1087783.16
-1129996.22
-1173728.95
-1219036.07
-1265974.23

12460329.77
12905848.77
13367406.46
13845580.22
14340968.24
14854190.22
15385888.20
15936727.31
16507396.62

-12749060.46
12027345.34
12024500.95
12021755.4
12019105.26
12016547.21
12014078.04
12011694.68
12009394.14
12007173.54

19563308.43 -1486811.44 19192312.13

13475030.10

Ingreso
Gravable
12277613.24
12759776.66
13259297.97
13776802.04
14312936.26
14868371.31
15443802.02
16039948.23
16657555.72

Aos FAI con Inflacin


0
1
2
3
4
5
6
7
8
9

-12749060.46
13393428.38
13875591.80
14375113.10
14892617.17
15428751.39
15984186.44
16559617.15
17155763.37
17773370.85

10

20679123.57

TABLA U-5: Clculo del f lujo con inflacin.

(U-8)

Con base en el flujo despus de impuestos con

Para determinar el valor de la tasa de interna de

intereses e inflacin constantes, se evala el

rendimiento se empleo el paquete Mathematica 5.0,

proyecto calculando la tasa interna de rendimiento

aplicando el comando Nsolve [Pi = = 0, S]

(TIR).

diseado para calcular las races del polinomio

10
St
VPN = S 0 +
t
t =1 (1 + i )

=0

(U-7)

anterior, de esta forma se obtuvo:


TIR (%) = 94.20 y realizando el clculo por
separado la TREMA (%)= 27.6 Finalmente

Donde So es la Inversin inicial. St es el flujo en

podemos concluir que el Proyecto es Rentable, ya

cada periodo "t"

que la el valor de la TIR es mayor que el de la


TREMA.

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