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Tabela 1: Trabalhos relatando pesquisas efetuadas com equaes de estado (equaes de estado cbicas na sua maioria) adaptadas para estimativas de
propriedades de gs natural.
N1
Ano
EDE2
Referncia
Descrio
1990
PR
Montricher (1990)
O trabalho apresenta uma modificao da EDE PR tendo a densidade do gs nas condies padro, como parmetro que identifica a composio.
1991
PT
Os autores realizaram um estudo acerca da extenso da equao de estado de Patel e Teja (1982), a EDE PT, para a previso da solubilidade do gs natural na
gua de formao, a qual, geralmente contm sais em dissoluo, ou seja, a solubilidade de gases naturais em solues salinas. Para tanto a EDE PT foi estendida
para clculos de equilbrio de fases (gs-gua-sal) para solues eletrolticas sob alta presso, pela adio, EDE PT original, de um termo de contribuio
eletrosttica Debye-Huckel. Foi usada uma nova regra de mistura, para o termo a da equao de estado, semelhante a que foi desenvolvida por Kurihara et al.
(1987). Apesar das modificaes, a EDE PT reteve sua forma cbica original, no volume. Segundo os autores, foram obtidos resultados satisfatrios.
1994
MN
Neste trabalho, relata-se o desenvolvimento de uma nova equao de estado cbica para a predio de propriedades termodinmicas e comportamento de fase de
gs natural cido e misturas lquidas. Essa equao foi baseada em uma equao anteriormente desenvolvida (Mohsen-Nia et al., 1993). O modelo ora proposto,
baseado em consideraes tericas provenientes da Mecnica Estatstica, pode ser aplicado a fluidos puros e misturas, com resultados, segundo os autores,
bastante precisos. A equao de estado resultante foi testada para o comportamento do equilbrio de fases, e para outras propriedades termodinmicas, de gases
naturais cidos (reais ou simulados).
1995
PT
Foi estudada a previso dos pontos crticos de misturas de gs natural por mtodos rigorosos e semi-empricos. Como mtodo rigoroso, foi usada a equao de
estado de Patel e Teja (1982), a EDE PT, para a qual foi aplicado o mtodo para clculo do ponto crtico desenvolvido por Heidemann e Khalil (1980). O mtodo
rigoroso foi testado com dados experimentais de 46 de gases naturais (incluindo um gs rico condensado) e outras misturas multicomponentes contendo
hidrocarbonetos, mostrando-se que o mtodo oferece previses satisfatrias de propriedades crticas. Vrios mtodos semi-empricos, baseados nas funes de
propriedade crticas de excesso, foram sistematicamente estudadas, visando suas adaptaes para gs natural, testando-se os modelos para 93 misturas binrias e
de mltiplos componentes.
1995
RKS
Foram estudados mtodos estimativos, baseados na EDE RKS e mtodos derivados dos estados correspondentes, para sistemas onde ocorrem equilbrios de fases
complexos. Nos clculos usou-se um prottipo de gs natural liquefeito.
1996
RKS
No trabalho foram testadas duas regras de mistura para a estimativa do equilbrio lquido-vapor de sistemas envolvendo gases e alcanos com grande cadeia
carbnica. A equao usada foi a EDE RKS combinada com o modelo UNIFAC.
1997
PSRK
Neste trabalho foi estudado o desempenho da EDE PSRK (Holderbaum e Gmehling, 1991) na estimativa do equilbrio lquido-vapor de misturas assimtricas de
gs natural. Para cumprir esse objetivo, foi estimada a solubilidade do metano em diferentes solventes (como, por exemplo: neopentano, n-butano, n-pentano, ipentano, ter dietlico e metil-etil-eter). Valores calculados e dados experimentais foram comparados e os resultados dessa comparao revelaram-se animadores.
Aplicaes do trabalho podem ser usados na perspectiva de melhores meios de armazenagem do gs natural (solubilizado em hidrocarbonetos, por exemplo).
1997
RKS
Li et al. (1997)
Nesse trabalho foram estudadas a estimativa da solubilidade e de equilbrios gs-lquido para sistemas gs-gua e hidrocarbonetos leves-gua em altas
temperaturas e presses. Nas estimativas foi usada a EDE RKS com regra de mistura baseada em modelos de contribuio de grupos. (Veja a seo 7-???).
1998
PR
Os autores desenvolveram melhoria da modelagem do comportamento de fases de misturas assimtricas de hidrocarbonetos (metano em condies supercrticas e
um hidrocarboneto pesado: decano, hexadecano, tetracosano, etc.) com a equao de estado Peng-Robinson (EDE PR) e as regras clssicas de mistura. Foram
estudadas vrias funes que descrevem o parmetro atrativo da EDE PR, a(T) e uma nova forma para essa funo foi proposta.
10
1998
PR e SPHCT
Foi estudada a previso do comportamento da condensao do gs natural (nas condies: 10 bar < P < 70 bar e 250 K < T < 310 K) usando-se duas equaes de
estado: a equao de Peng-Robinson (EDE PR) e a equao proveniente da Teoria da Cadeia Rgida Perturbada Simplificada (Simplified Perturbed Hard Chain
Theory) ou EDE SPHCT (veja a seo 2.3.5.2.2.: "Equaes de estado baseadas em teorias da Mecnica Estatstica").
11
1998
PR e SPHCT
O objetivo deste trabalho aplicar equaes de estado cbicas em clculos de equilbrio lquido-vapor de sistemas gs + hidrocarbonetos pesados, que so
assimtricos em tamanho molecular e normalmente encontrados em gases naturais. Estudou-se a validade da equao de estado PSRK original (Holderbaum e
Gmehling, 1991) e dos modelos baseados na Teoria da Cadeia Rgida Perturbada Simplificada (Simplified Perturbed Hard Chain Theory) ou SPHCT, na forma
cbica (veja a seo 2.3.5.2.2. "Equaes de estado baseadas em teorias da Mecnica Estatstica" do Captulo 2) para levantamento dos diagramas de fase globais
(veja a seo 9.4.6.2. "Diagrama de fases global" de Terron, 2009) e na estimativa da presso de vapor, para os sistemas citados anteriormente.
12
1999
RKS
O estudo relatado neste trabalho visa melhorar a equao de estado de Redlich-Kwong modificada por Soave (1972), EDE RKS, para o clculo do equilbrio
lquido-vapor de fludos derivados de petrleo. Com esse objetivo, foram propostos novos parmetros C1, C2 e C3 da funo de Mathias-Copeman (veja a seo
2323 do Captulo 2 e a equao APC-8 da Tabela APC-1 do Apndice C) a partir do ajuste de um grande nmero de dados experimentais (15.311. Foram usadas
duas regras de mistura: as convencionais (veja a seo 2.3.2.5.1. do Captulo 2) acopladas com correlaes empricas apropriadas para misturas indefinidas (veja a
seo 6.2 do Captulo 6) e as regras de mistura baseadas em contribuio de grupos (veja a seo 3.12.5.4. Regras de mistura clssicas aprimoradas e as de outros
tipos de Terron, 2009). Essas modificaes mostraram-se eficientes para melhorar a preciso de estimativas do equilbrio lquido-vapor de misturas provenientes
de petrleo e gs natural.
13
2004
PR
Neste trabalho foi realizado um estudo comparativo de modelos para a funo (que computa o efeito da temperatura no parmetro a) da equao de estado
Peng-Robinson (EDE PR). Com base nesse estudo, os autores desenvolveram uma nova funo para a equao estudada, vlida para gases puros (componentes
de gs natural) e para sistemas de gua e gs natural.
14
2005
Vrias
Estudaram-se, neste trabalho, 15 equaes de estado para o clculo do ponto de orvalho de gs natural. Quando comparadas com dados experimentais, o ponto de
orvalho de gases naturais pobres so bem estimados com equaes de estado da famlia da EDE RKS, no caso de gases ricos a famlia da EDE PT a que melhor
ajuste oferece aos dados experimentais.
15
2006
RK+PR
Nesta publicao, estudou-se o clculo de propriedades termodinmicas do gs natural sinttico luz usando a uma equao cbica que a juno das equaes de
estado de Redlich e Kwong (1949) e de Peng e Robinson (1976), a EDE RK-PR
16
2006
Vrias
No trabalho foi estudada a previso de propriedades termodinmicas do gs natural por meio de 10 equaes de estado. Os autores propem uma nova equao de
estado. So feitas comparaes entre dados experimentais e valores calculados com os modelos.
17
2008
RKS, PR e
MNM
Os autores propem no trabalho um algoritmo para a previso direta das coordenadas da cricondenterm e da cricondenbar e do equilbrio lquido-vapor de gs
natural, usando equaes de estado cbicas. Foram testadas as seguintes equaes: a equao de Redlich e Kwong (1949) modificada por Soave (1972) a EDE
RKS, a equao de Peng e Robinson (1976) a EDE PR e a equao modificada de Nasrifar e Moshfeghian (2004) a EDE MNM.
18
2010
Vrias
Abdollahi-Demneh et al.
(2010)
Este trabalho relata a comparao de desempenho de 23 equaes de estado na estimativa de propriedades termodinmicas (presso de vapor, volume molar do
vapor e do lquido saturados, entalpia e entropia molares de vaporizao e capacidade calorfica molar isobrica do lquido saturado) de 102 substncias puras. As
comparaes entre as equaes foram feitas pelo confronto entre valores calculados das propriedades com os modelos considerados comparados com dados
experimentais (16.107 dados) de diversas classes de compostos: elementos (monatomicos e diatmicos), xidos, alcanos, alcanos halogenados, naftenos, alcenos,
alcinos, alifticos cclicos, dienos, alcois, teres, compostos aromticos e grupos variado (acetona, acetato de etila e amnia). As equaes mais precisas foram
as seguintes: equao de Lee-Kesler-Plcker (EDE LKP, veja a seo 7.4.1. "Equaes de estado baseadas no grfico generalizado do fator de compressibilidade,
Z, de Pitzer et al. (1955)"); equao de TrebbleBishnoiSalim, EDE TBS (Salim e Trebble, 1991a,b); equao de TrebbleBishnoi, EDE TB (Trebble e Bishnoi,
1986, 1987, 1988, veja a seo 2.3.2.2. "A evoluo das EDE Cbicas (aps as EDE RK, RKS e PR)"), entre outras.
19
2011
PR
Este trabalho apresenta uma modificao da equao de estado de Peng-Robinson (EDE PR), para a qual foram introduzidas uma nova funo , para o
parmetro a(T), e uma modificao para o covolume, b(T), pela introduo de uma funo , sendo e dependentes da temperatura. Essas novas funes foram
obtidas pelo ajuste simultneo de dados experimentais de presso de vapor e de densidade de lquido saturado de vrios componentes puros. A EDE PR
modificada mostrou-se capaz de prever adequadamente a densidade de misturas lquidas de GNL, de ser aplicada para a construo do envelope fases de gases
naturais sintticos, e usada em clculos do equilbrio lquido-vapor de gases naturais condensados.
20
2011
RKS, PR e
NB
Este trabalho apresenta uma nova regra de mistura para estimativa precisa do teor de gua em gases naturais e da solubilidade do gs natural em gua (na fase
lquida). Essa regra de mistura foi testada nas equaes de estado de Redlich e Kwong modificada por Soave (1972), EDE RKS, Peng e Robinson (1976), EDE
PR e Nasrifar e Bolland (2006), EDE NB visando averiguar sua preciso nas estimativas citadas. Usando dados experimentais da literatura, foram obtidos
coeficientes de interao binrio (veja a seo 2.3.2.5. "Regras de Mistura para as Equaes de estado cbicas" do Captulo 2) para os sistemas binrios estudados
(gua + hidrocarboneto, gua + dixido de carbono, sulfeto de hidrognio + gua, e gua + nitrognio). Segundo os autores os resultados esto de acordo com os
dados experimentais, demonstrando a confiabilidade da nova regra de mistura e a abordagem termodinmica utilizada no trabalho.
21
2013
PR
Os autores desenvolveram uma nova funo (que computa o efeito da temperatura no parmetro a) da equao de estado Peng-Robinson (EDE PR); fizeram
estudos de aplicaes do novo modelo para gs natural.
22
2013
Vrias
Os autores estudaram oito equaes de estado e concluram que as equaes de estado cbicas (EDEC) geralmente no so to precisas na estimativa de
propriedades termodinmicas (especialmente presso de vapor, e propriedades residuais veja a seo 3.2. "Propriedades calricas de fludos derivados do
petrleo e propriedades residuais quanto as equaes multiparamtricas (por exemplo, a equao de BenedictWebbRubinStarling, a EDE BWRS, comentada
na seo 2.3.4.3. "A EDE BWRS: as modificaes devidas a Starling e colaboradores") que necessitam de vrios parmetros ajustveis aos dados experimentais.
Por outro lado, segundo os autores, as EDEC so muito usadas na Indstria do Petrleo e Gs e, por isso, merecem ateno e, assim, sugerem o uso das equaes
de Yu e Lu (1987) e de Schmidt e Wenzel (1980).
23
2014
HJ
24
2014
MMM
25
2014
Li-3
Jarrahian e Heidaryan
(2014)
Neste trabalho, uma equao de estado anteriormente desenvolvida (Heidaryan e Jarrahian, 2013), a EDE HJ, foi adaptada para que se tivesse uma equao de
estado cbica apropriada para o clculo da densidade de gases naturais (sejam eles secos, midos, doces ou cidos). Mesmo quando a composio do gs
desconhecida, o clculo pode ser efetuado graas as novas equaes que envolvem a gravidade especfica do gs. Foram includas correes para a existncia de
gua no gs. A equao de estado foi validada comparando os resultados com ela obtidos com 8.985 dados experimentais de fator de compressibilidade de 308
misturas diferentes em uma variedade de presses at 1570 bar e temperaturas variando de 94 oC at 210 oC.
Mohsen-Nia (2014)
Este trabalho modifica uma equao de estado (EDE) anteriormente desenvolvida, a EDE MMM (Mohsen-Nia et al., 1995), pela introduo de novos parmetros
atrativos e repulsivos, a(T) e b(T), peculiares s equaes de estado cbicas. A nova equao de estado proposta foi aplicada a clculos de presso de vapor e de
densidade saturada de diferentes fluidos puros. Em seguida, a equao foi usado para calcular propriedades PVT de hidrocarbonetos pesados, em altas presses.
Foi examinado o desempenho da nova EDE para clculos de equilbrio lquido-vapor (ELV), a partir da comparao de valores com ela calculados e dados
experimentais correspondentes, de misturas binrias e os resultados so comparados aos obtidos com outras EDE cbicas frequentemente utilizadas para os
clculos de propriedades termodinmicas e de equilbrio de fases. As comparaes indicam que a EDE MMM modificada adequada para previses de
propriedade de sistemas de gs e lquidos, especialmente para propriedades PVT de hidrocarbonetos pesados em altas presses, ocorrentes em sistemas de
interesse para as indstrias de petrleo e gs.
Li et al. (2014)
Este trabalho apresenta um mtodo para clculo do coeficiente de compressibilidade para gs natural condensado, em uma ampla faixa de presses, tendo como
base uma equao de estado cbica com trs parmetros, EDE Li-3. So avaliadas outras equaes de estado para verificao e comparao de desempenho. So
verificadas as adequaes de mtodos para a determinao de coeficientes binrios de interao e otimizados seis mtodos de caracterizao para pseudocomponentes (veja a seo 7.5).
Nmero de ordem da citao; 2 Citaes das equaes de estado (EDE): HJ = equao de Heidaryan e Jarrahian (2013); Li-3 = equao triparamtrica
de Li et al. (2014); LKP = equao de Lee e Kesler (1975) modificada por Plcker et al. (1978); MN = equao de Mohsen-Nia et al. (1993);
MMM = equao de Mohsen-Nia et al. (1995); MNM = equao de Nasrifar e Moshfeghian (2004); NB = equao de Nasrifar e Bolland (2006);
PR = equao de Peng e Robinson (1976); PSRK = equao RKS preditiva proposta por Holderbaum e Gmehling (1991); PT = equao de Patel e Teja
(1982); RKS = equao de Redlich e Kwong (1949) modificada por Soave (1972); SPHCT = equao proveniente da Teoria da Cadeia Rgida
Perturbada Simplificada (Simplified Perturbed Hard Chain Theory; veja a seo 2.3.5.2.2.: "Equaes de estado baseadas em teorias da Mecnica
Estatstica"); TB = equao de TrebbleBishnoi (Trebble e Bishnoi, 1986, 1987, 1988); TBS = equao de TrebbleBishnoiSalim (Salim e Trebble,
1991a,b); Vrias = geralmente trabalhos que realizam comparaes de desempenho entre diversas equaes de estado, cbicas ou no.
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