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UNIVERSIDAD
NACIONAL MAYOR
SAN MARCOS
CINETICA
CINETICA QUIMICA - ELECTROQUIMICA
Vr
Ahora:
n
V
mol
L
mol
L . min
( - ) : Si es reactante
( + ) : Si es producto
Sea la reaccin:
1A + 3B 2C
Significado:
Por 1 mol de A que se consume (1 velocidad)
se consume 3 mol de B (3 velocidades) y
se forma 2 mol de C (2 velocidades)
Ley:
VA VB VC
Vr
1
3
2
F2 + H2 + rpido
I2 + H2 + lento
F: ms activo.
La influencia de la concentracin en la velocidad de
reaccin lo determina la Ley de Accin de Masas de
GULDBERG y WAAGE que dice:
La velocidad de una reaccin qumica es directamente
proporcional al producto de las concentraciones de las
sustancias reaccionantes elevadas a sus respectivos
coeficientes estequiomtricos.
Sea la reaccin:
aA + bB cC
DE
; a, b, c = coeficiente estequiom.
Vr K A a B c
K = Constante especfica de la reaccin.
Nota:
v
a) A + B
Productos
b) A + 2B Productos
V = K [A]1 [B]2 . . . . . . Orden: 3
2) Temperatura
La observacin experimental muestra que el aumento de
temperatura se traduce en un aumento en la V r y que el
descenso en aquella determina que la Vr disminuya.
El efecto producido por la temperatura es especfico para
cada reaccin, los mismos aumentos de temperatura no
producen iguales variaciones en reacciones distintas.
En general: por cada 10 C de incremento de temperatura
la Vr se duplica y el tiempo se reduce a la mitad.
Ejemplo:
C
Vi
t
10
V1
t
20
2V1
t/2
30
4V1
t/4
3) Superficie de los reactantes
Es condicin indispensable, para que haya combinacin,
que las partculas de los reaccionantes entren en contacto
ntimo, que haya choques moleculares; por lo tanto
cuanto ms divididas se hallen mayor ser la posibilidad
de realizarse el choque entre sus partculas.
El estado de mxima divisin de la materia es el gaseoso,
en el que las molculas se mueven libremente en el
recipiente que las contiene.
4) Catalizador
Son sustancias qumicas que influyen en la velocidad de
reaccin (CATALISIS).
El tipo y la cantidad de catalizador depende de la reaccin
qumica.
El catalizador permanece inalterable en la reaccin.
Catalizador positivo.- Simplemente catalizador,
acelera la Vr y esto se logra disminuyendo la energa
de activacin del sistema.
Catalizador negativo.- Es aquel catalizador que
retarda la Vr; esto se logra aumentando la energa de
activacin del sistema.
2SO 3( g)
2 ( g)
V D = K D [A] a [B] b
V i = K i [C] c [D] d
VD = Vi
Kc
Kp
Ki
Kc
C c D d
A a B b
Kp
(PC ) c (PD ) d
(PA ) a (PB ) b
Relacin entre Kc y Kp
K p K c (RT ) n
n = (c + d) (a + b)
Nota: Si n = 0
Kp = Kc no tiene unidades.
Constante de la Fraccin Molar (Kx)
De (1): K x
( fmC ) c ( fmD ) d
( fm A ) a ( fmB ) b
CONSIDERACIONES:
1. Kc = f(T)
2. La Kc es una propiedad intensiva, es decir su valor es
independiente de la cantidad de materia que se analiza.
3. Depende de cmo se escribe la ecuacin.
4. El catalizador no afecta el valor de la K c porque
incrementa o disminuye la Vr en igual proporcin en
ambas direcciones.
5. En las reacciones heterogneas debido a que la
concentracin de los slidos permanecen invariables
estas no intervienen en el clculo de la Kc.
PRINCIPIO DE LE-CHATELIER
Este principio indica que ante cualquier agente externo
(concentracin, presin, temperatura) que perturba un
sistema se desplaza en el sentido que tiende a contrarrestar
dicha perturbacin y restablecer el equilibrio.
1) Efecto de la Presin
Si a un sistema en equilibrio gaseoso se aumenta la
presin, la reaccin se desplazar hacia el lado que se
produce disminucin de volumen.
Ejemplo: N2 + 3H2
2NH3
4V
2V
Si: P aumenta la reaccin se desplaza hacia la
derecha.
* [ NH3 ]: aumenta; [ N2 ] y [ H2 ]: disminuye.
2) Efecto de la Temperatura
Cuando se aumenta la temperatura la reaccin se
desplaza en el sistema que absorba ms calor, si la
reaccin es ENDOTERMICA (absorbe calor) el
desplazamiento ser en sentido directo. Si la reaccin es
EXOTERMICA (desprende calor) se realiza en sentido
inverso.
Ejemplo:
Sentido Exotrmico
N2 + 3H2
2NH3 + Q
Sentido Endotrmico
Si enfriamos el sistema?
Como: H < 0 la reaccin es exotrmica se
desplaza hacia la derecha.
* [ NH3 ]: aumenta; [ N2 ] y [ H2 ]: disminuye.
3) Efecto de la Concentracin
Ejemplo:
Qu sucede si el sistema en equilibrio se adiciona H2?
H2O(g)
H2(g) + O2(g)
* Se desplaza hacia la izquierda
[H2O] aumenta; [H2] y [O2]: disminuye.
Cl2(g)
Anodo
Catodo
NaCl(l)
Electrlito
Conceptos Electrolticos:
a) Equivalente Electroqumico (K): Es la masa de un
CELDAS ELECTROLITICAS
ELECTROLISIS
Es la obtencin de una reaccin redox no espontnea al
suministrar energa elctrica a los reactantes. Se realiza en
una celda electroltica.
Na(l)
e-
ELECTROQUIMICA
Estudia las relaciones que existen entre las reacciones redox
y la energa elctrica. Numerosas son las aplicaciones de la
electroqumica; tales como, la obtencin de energa elctrica
por medio de pilas o bateras, como pilas para relojes y
calculadoras, pilas para radio y otros artefactos, bateras para
automviles hasta las bateras de hidrgeno-oxgeno usadas
en los transbordadores espaciales. Tambin se obtienen
muchos elementos en estado puro por descomposicin de
compuestos a travs de energa elctrica, tal como el cloro,
usado como purificador de agua.
La electroqumica estudia las celdas electrolticas y las celdas
galvnicas. Estos son dispositivos donde se llevan a cabo los
procesos electroqumicos.
e-
Eq
gramos
96500
Al pasar la carga de 1 Fd por una celda electroltica,
atraviesan por la misma 6,023 . 1023 electrones, es decir
el N de Avogadro.
K=
c)
Leyes de Faraday:
1. Ley: las masas de los elementos depositados o liberados
K ( x)
Eq( x )
96500
Se obtiene:
W( x )
Eq( x ) . I . t
gramos
96500
( I Amperio (A) ; t segundos (s) )
(III)
WC
WA
WB
constante
PEq A PEqB PEqC
O tambin:
CELDAS GALVANICAS
ox
del agente
celda
red
ox
potencial de oxidacin ox
se oxida.
- Los potenciales de reduccin estndar no dependen de
los coeficientes estequiomtricos, siempre que la
ecuacin est balanceada:
Ag+1(ac) + e- Ag(s) ; = +0,80 V
2Ag+1(ac) + 2e- 2Ag(s) ; = +0,80 V
Importante:
- Si celda
0 La reaccin ocurre en sentido directo.
Es espontnea en sentido directo.
- Si celda
0 La reaccin ocurre en sentido inverso.
No es espontnea en sentido directo.
- Como ejemplo, el hierro galvanizado es el recubrimiento
de hierro con una capa delgada de zinc. Siendo el
potencial de oxidacin de Zn (+0,76 V) mayor que el
potencial de oxidacin de Fe (+0,44 V); entonces, la
capa de zinc se oxida antes y protege al hierro.
PROBLEMAS DE APLICACIN
4.
5.
13.
HI(g)
a) 36
b) 48
c) 24
d) 12
e) 54
Se hacen reaccionar 10 moles de agua con 10 moles de
monxido de carbono en un tanque de 10 l a 780 C. Si el 30
% del agua reacciona con el monxido de carbono, hallar Kc.
a) 0.184
b) 0.632
c) 0.555
d) 0.326
e) 0.125
302(g)
11
8.
Productos : orden = 6
Productos : v = K T2 U3
b) Slo III
c) Slo IV
e) I y II
H2(g) + I2(g)
6.
III. 3Q +3R
IV. 2T+3U
a) Slo I
d) III y IV
C(g) + P(crist)
II. CO2(g)
III. CO2(g)+ H2(g)
a) Slo I
d) Ninguna
C O(g) + CI2(g)
Kp = Kc (RT)
CO(g) +H2O(g) ; Kp = Kc
b) Slo II
e) Todas
c) Slo III
C(g)
P(g) + 2Q(g)
R(g)
b) 4.10-6
e) 2.107
14. Si la reaccin qumica E(g) + F(g)
a) 100 000
d) 2.10-5
c) 3.105
G(g)
15. En la reaccin U + S
N Exp.
1
2
3
4
U
0.30
0.30
0.15
0.15
a) v = K U2 S2
d) v = K U2 S
S
0.15
0.60
0.30
0.60
Velocidad
0.02
0.32
0.02
0.08
b) v = K U S2 c) v = K U S
e) v = K U3 S
2C(g)
La constante de equilibrio es K c = 2,5, si la constante
especifica de velocidad de reaccin inversa es K i = 2.103.
(g)
R (g) + 3S (g)
NOCI2
a) I y II
b) I
c) II
d) III
e) II y III
II. O2 (g)
26.
O3 (g)
a) 100 R: 100 R
d) 10 R:10 000R
b) 100 R; 10 R
e) 1: 1000 R
c) 100 R; 1
2 NO(g)
28.
e) Kc = Kp
23.
4A (g) + 3B (g
29.
C (g) + 3D(g)
8C (g) + 12D(g)
27.
2U (g)
2NO(g)
a) Aumenta 24 veces
b) Disminuye a 18 veces
c) Aumenta a 27 veces
d) Aumenta a 20 veces
e) disminuye a 9 veces
Marque verdadero ( V ) o falso ( F ) segn convenga:
( ) La velocidad de la reaccin depende de la naturaleza de
los reactantes pero no de su concentracin.
( ) En la catlisis negativa aumenta el numero de choques
intermoleculares.
( ) La reaccin a nivel atmico es ms lenta que la reaccin a
nivel molecular.
( ) Las sustancias inicas son ms activas, qumicamente, a
nivel de solucin que en el estado slido.
a) FVVF
b) FFFV
c) FFFF
d) FFVV
e) FVFV
Calcular el valor de la constante de equilibrio para la reaccin
elemental A+B
C; si la constante especifica de
velocidad de reaccin directa es 4,8x104S-1 y la constante
especifica de velocidad de reaccin inversa es 6x102S-1
a) 8,0 x103
b) 80
c) 8,0 x106
2
8
d) 8,0 x10
e) 8,0 x10
Los valores experimentales que arroja una experiencia sobre
cintica qumica para:
S+R
productos; son:
ENSAYO
S0
R0
0
N 1
0.45
1.80
0.02
N 2
0.90
1.80
0.04
N 3
0.45
0.90
0.005
Luego se pide calcular el orden de la reaccin siendo:
30.
a) Orden = 1
b) Orden = 2
d) Orden = 4
e) Orden = 5
Cual de las afirmaciones son correctas?
I. en la reaccin N2 + H2 = NH3
c) Orden = 3
NH
3
Se deduce que la velocidad experimental para la reaccin de A
es de 2,4 mol/I.min. Luego no es cierto:
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Lopez Guerrero Miller
Pag. 6
la velocidad de reaccin directa multiplicada por un factor 625 38. Qu cantidad de calcio se depositar en el electrodo de una
si el volumen se reduce hasta un 20%
cuba electroltica que contiene sulfato de calcio cuando circula
una corriente de 96,5 A durante 10 horas? P.A. (Ca = 40)
II) La reaccin H2 = I2
HI es de tercer orden
a) 720 g
b) 540 g
c) 360 g
1
d) 270 g
e) 180 g
III) En la reaccin hipottica 3A + 2B
C
31.
Fe (s) + O2(g)
Fe2O3(s)
Entonces:
a) A 28 C se produce en la mitad de tiempo
b) A 36 C se produce en la mitad de tiempo
c) A 36 C se produce con un doble de rapidez
d) Su velocidad se duplica a 38 C
e) Su velocidad se reduce a la mitad a 38 C.
b) Acumuladores
d) Extinguidores
a) 3223212 g
d) 322637
b) 322684 g
e) N.A.
c) 322467 g
a) 4,5 g
d) 4 g
b) 4,6g
e) 5,3 g
c) 4,3 g
2Ag
(g)
+ Zn
+2
Zn 2Ag
2 (g)
a) 1,56 v
d) 0,07 v
b) 2,33 v
e) 0,5 v
c) 3,14 v
a) +1,56 v
d)-0,72 v
Zn(s) ; E = - 0.76 v
Ag(s) ; E = + 0,80 v
b) +0,40 v
e) -2,32 v
c) +1,16 v
Sn/Sn2+
b) 0,12
c) 22 v
d) 12 v
(P.A. : Au = 197)
e) 1,91 v
d) -2,2 v
e) 15 v
a) 148,94 g
d) 132,72 g
b) 126,83 g
e) 96,56 g
c) 156,78g
a) 1,1 v
b) -1,1v
c) 2,2 v