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EstadosdeAgregacindela

Materia
Bibliografa:
LozanoVigata. FundamentosdeQumica
Whitten. QumicaGeneral
Russell. QumicaGeneral
Petrucci.QumicaGeneral

EstadosdeAgregacindelaMateria

1. EstadosdelaMateria
2. EstadoSlido
2.1.EstructuradelosSlidos
2.2.Tiposdeslidos.Propiedades.
3. EstadoLquido
3.1.Algunaspropiedadesdeloslquidos
3.2.VaporizacindelosLquidos.Tensindevapor
4. EstadoGaseoso
4.1.LeyesdelosGases
4.2.EcuacindeEstado.GasesIdeales.
4.3.TeoraCinticadelosGases.
4.4.GasesReales.EcuacindeVander Waals.
5.CambiosdeEstado
6. DiagramadeequilibriodeFases.

EstadosdelaMateria
La materia tal y como la conocemos est
constituida por conjuntos de partculas (tomos,
molculas, iones) que se disponen en formas
diferentes que, para una sustancia concreta, se
trasforman unas en otras en funcin de la
temperaturaylapresin.
Cada una de estas formas de estar en cuestin
recibeelnombredeEstadosdelaMateria.

Caractersticascomunesdegases,lquidosy
slidos
Gases

Lquidos

Slidos

Sinformadefinida

Sinformadefinida

Formadefinida

Compresibles

Muypococompresibles

Prcticamente
incompresibles

Bajadensidad

Densidadintermedia

Densidadelevada

Fluido

Fluido

Noesunfluido

Difundenrpidamente

Difundenenotroslquidos

Difundenmuylentamente
enotrosslidos

Partculasmuy
desordenadas,movimiento
rpidoalazar.

Agrupamientodesordenado
departcula,bastante
compactas,movimientosal
azar

Agrupamientoordenadode
partculas,movimiento
nicamentedevibracin.

Un slido cristalino posee un ordenamiento estricto y regular. En


un slido cristalino, los tomos, molculas o iones ocupan
posiciones especficas (predecibles).
Un slido amorfo no posee un ordenamiento bien definido ni un
orden molecular repetido.
Una celda unitaria es la unidad estructural esencial repetida de
un slido cristalino.
En los puntos
reticulares:

Punto
reticular

Celda unitaria

Celda unitaria en 3 dimensiones

tomos

Molculas

Iones
11.4

EstadoSlido.
Estructura
Cristalina.
Para

hacer
estudios
sistemticos de las estructuras
cristalinas se recurre a la
Difraccin de Rayos X, con
objetodesituarenelespaciolas
posiciones de los distintos
planosreticulares.
Max Von Laue (1912) demostr
matemticamente

que
cualquier cristal puede servir
como una red de difraccin
tridimensional de la radiacin
electromagntica incidente cuya
fuese aproximadamente igual
a la separacin internuclear de
lostomosdelcristal.

Se obtiene un rayo monocromtico


mediante un sistema de rendijas y se
dirigesobrelasuperficiedelcristalque
est girando lentamente, de manera
que vare el ngulo de incidencia . A
variosngulos,losfuerteshacesdeRX
derivados inciden sobre una placa
fotogrfica, que una vez revelada, una
mancha central y un conjunto de
manchas dispuestas simetricamente
debidoalosRXdesviados.
Cada tipo de cristal, produce un
agrupamientodistintodemanchas.

DifraccinderayosXsegnelprocedimientodeLaue

EstadoSlido.Estructura Cristalina
Bragg consider que la dispersin de RX por un cristal puede
tratarsecomounareflexindeplanosreticularessucesivos,conlo
quelleg aunexpresinmatemticaquerelacionabalalongitud
deondadelaradiacinmonocromticautilizadaconelngulode
incidencia del haz luminoso y la distancia entre los planos
reticularesconsecutivos.

n =2dsen
EstaecuacindeBragg nosdicequeparaunrayoX,delongitud
de onda , los tomos situados en planos separados por una
distancia ,d, producen un aumento en la intensidad de la
difraccinparangulosdeincidencia.
N nmero entero positivo menudo igual a 1. El rayo que
corresponda a n=1 se llama rayo difractado de 1 orden u as
sucesivamente.Paraunvalordadoded,ladifraccindeprimer
ordenesaquellaquecorrespondealngulomspequeo.

Reflexin de rayos X por dos


planos de tomos
Rayos reflejados

Rayos incidentes

d sen

d sen

Distancia adicional = BC + CD = 2d sen = n

(Ecuacin Bragg)

Dispositivo para obtener un patrn


de difraccin de rayos X de un cristal

Pantalla
Crital

Haz de
rayos X

Tubo de rayos X

Placa fotogrfica

Un cristal difracta los rayos X de longitud igual a 0.154 nm


con un ngulo de 14.170. Suponiendo que n = 1, cul es
la distancia (en pm) entre las capas del cristal?

n = 2d sen

n=1
n

= 14.170

1 x 154 pm
=
d=
2 x sen14.17
2sen

= 0.154 nm = 154 pm

= 77.0 pm

11.5

EstadoSlido.EstructuraCristalina
En relacin a la estructura de los cristales, todos los cristales son
poliedrosqueconstandeagrupacionesdetomos,molculasoiones,repetidos
deformaregular.
Launidadmspequeadevolumendeuncristal,quemuestratodaslas
caractersticasdelretculoesla celdaunidad.Estasceldasunidadseapilan
entresdimensionesparaconstruirelcristal.
Las celdillas unitarias pueden
clasificarse en siete categoras,
distintas por la longitud relativa de
sus ejes a,b,c
(que estn
relacionados con los espacios entre
lascapasd)ylosngulosentredicho
ejes,,.
Los cristales tienen la misma
simetra que sus celdas unidad
constituyentes, ya que son
repeticionesmltipledeellas.

EstadoSlido.EstructuraCristalina
Lasceldasunitariasseclasificanensietecategoras:
Sistema

Longituddeejes

ngulos

Ejemplos

Cbico

a=b=c

===90

NaCl

Tetragonal

a=bc

===90

TiO2

Ortorrmbico

abc

===90

Mg SO4 .2H2 O

Monoclnico

abc

==90 ;90

CaSO4 .2H2 O

Triclnico

abc

90

K2Cr2 O7

Hexagonal

a=bc

==90;=120

SiO2

Rombodrico

a=b=c

== 90

CaCO3

Los siete tipos de celdas unitarias

Cbica simple

Monoclnica

Ortorrmbica

Rombodrica

Triclnica

11.4

Un slido cristalino posee un ordenamiento estricto y regular. En


un slido cristalino, los tomos, molculas o iones ocupan
posiciones especficas (predecibles).
Un slido amorfo no posee un ordenamiento bien definido ni un
orden molecular repetido.
Una celda unitaria es la unidad estructural esencial repetida de
un slido cristalino.
En los puntos
reticulares:

Punto
reticular

Celda unitaria

Celda unitaria en 3 dimensiones

tomos

Molculas

Iones
11.4

EstadoSlido.EstructuraCristalina
ISOMORFISMO:Dossustanciasdistintascristalizanenelmismo sistemacristalino.
POLIMORFISMO: Una misma sustancia puede presentar ms de una estructura
cristalinadependiendodelatemperaturaypresin.
ALOTROPA: Si el fenmeno de polimorfismo ocurre en un slido elemental
( elementos puros) se denomina alotropa. Las temperaturas a las cuales se
producenloscambiosdeestadoalotrpicosedenominanpuntoscrticos.

Carbono
diamante,
con
estructura muy compacta, se
formaapresionesmuyelevadas.
Carbono grafito , con estructura
en
lminas,
estable
en
condicionesambientales.

EstadoSlido.
TiposdeSlidos
Las propiedades de los slidos dependen en parte
delageometradelaestructuradelretculodelcristal,y
tambindelanaturalezadelasunidades(tomos,iones,
molculas)enlospuntosdelretculoydelasfuerzasque
mantienen unidas estas unidades. Desde este punto de
vista,sepuedenclasificarencuatrotipos:
Moleculares,Covalentes,InicosyMetlicos
Cada uno de los cuales posee propiedades
macroscpicasdistintas.

EstadoSlido.TiposdeSlidos
Unidadesenlos
TiposdeSlidos
puntos
reticulares

Tipodeunin
enlared

Ejemplos

Fuerzasdipolo
dipolo.
FuerzasdeLondon

Br2 ,Ar,CO2,
C6 H6 ,H2O,CH4

Covalente

SiC ,SiO2(cuarzo)
C(diamante),BN,
Al2O3

Inicos

Ionespositivos
ynegativos

Inico

NaCl,K2CO3,
K2SO4 ,NH4I,
(NH4)2 SO4

Metlicos

Ionespositivos

Metlico

Na,Ag,Fe,W

Moleculares
Covalentes
(Atmicos)

Molculas

tomos

EstadoSlido.TiposdeSlidos.Propiedades
Slidos

Moleculares

Covalente
(Atmico)

Dureza

Blandos

Puntode Conductividad
Fusin
Bajos

Solubilidad

Noconducen

Solublesen
lquidosno
polares

Noconducen

Insolublesen
Dntes polaresy
nopolares

Muyduros

Muyaltos

Inicos

Durosy
quebradizos

Bastante
altos

Noconducen

Solublesen
lquidos
polares

Metlicos

Blandos
aduros

Medios
aaltos

Buenaa
excelente

Solublesen
otrosmetales

Estado Lquido
Lasmolculasdeunlquidoestnencontactoconlas
molculas vecinas, pero pueden moverse y deslizarse unas
sobreotras.
Entre las propiedades ms caractersticas de los
lquidos: su capacidad de fluir, poseer una superficie
perfectamentedefinida,sucapacidadparavaporizarseypor
tantoejercerunapresindevapor.
Todas estas propiedades estn relacionadas con las
intensidades de las fuerzas intermoleculares del interior del
lquido.

Propiedades deloslquidos:Viscosidad
Laviscosidaddeunlquidoessuresistenciaafluir:
cuantomayorseasuviscosidad,mslentoser suflujo.
Laviscosidadprovienedelasfuerzasentremolculas:fuerzas
intermolecularesintensasmantienenlasmolculasunidase
impidenquesemuevanfcilmenteunasconrespectoaotras.
Mercurio
Etanol
Agua
Tetraclorometano
Benceno
Octano
terdietlico

Viscosidadesrelativasdealgunoslquidos,
comparadas con la del agua. Los lquidos
formados por molculas que no pueden
formar enlaces de hidrgeno suelen ser,
generalmente, menos viscosos que los
formados por molculas que pueden
formarenlacesdehidrgeno.Elmercurio
es una excepcin: sus tomos se unen
medianteenlacemetlicoysu viscosidad
esrelativamentealta.

Viscosidad
Normalmentelaviscosidaddisminuyealaumentarlatemperatura.
Atemperaturaselevadaslasmolculasposeenunamayorenerga
cintica y pueden moverse con ms facilidad respecto a las
molculasvecinas.
Sin embargo, en algunos casos, al calentar se produce un cambio
enlaestructuramolecularylaviscosidadaumenta.
Determinacindelaviscosidad
deunlquido:
Para lquidos transparentes se usa un viscosmetro
Cannon Fenske , en la figura. Una vez llenado con el
lquido,secronometraeltiempoquetardaellquidoen
pasardelnivelAalB.
Se calcula la viscosidad (en centiestockes) del lquido ,
multiplicando el tiempo en segundos por la constante
del viscosmetro a la temperatura correspondiente.
Viscosidadcinemtica.

Propiedadesdeloslquidos:Tensin
Latensinsuperficialeslatendenciaque
Superficial
tienen los lquidos a disminuir su rea

Fuerzasintermolecularesenun
lquido

superficial.
La figura sugiere una diferencia
importanteenlasfuerzasentremolculas
en el interior de un lquido y en la
superficie: las molculas del interior
tienen ms molculas vecinas ,hacia las
que son atradas por fuerzas
intermoleculares,quelasmolculasdela
superficie.Esteaumentodeatraccinpor
sus molculas vecinas sita a las
molculas del interior del lquido en un
estado de energa ms bajo que una
molcula de la superficie. Como
consecuencia, las molculas tratan de
colocarse en el interior del lquido,
permaneciendo en la superficie el menor
tiempoposible.

TensinSuperficial
Latensinsuperficialeslaenerga
otrabajonecesarioparaaumentar
elreadesuperficiedellquido.
Serepresentaporlaletra ytiene
las unidades de energa por
unidad de rea, normalmente en
J/m2.
La tensin superficial disminuye
cuando aumenta la temperatura,
ya que con un aumento de
temperatura , aumenta la
intensidad del movimiento y las
fuerzas intermoleculares son
menosefectivas.

Formacindemeniscos
Elmeniscodeunlquidoesla
superficiecurvadaqueformaenun
tuboestrecho.
Elaguamojaalvidrio.Menisco
cncavo.
Elmercurionomojaalvidrio.
Meniscoesconvexo.

Vaporizacindeloslquidos.Presindevapor
Las molculas que tienen energas cinticas suficientemente
altas, por encima del valor medio, son capaces de superar las
fuerzasintermolecularesdeatraccinyescapardelasuperficie
dellquidoalestadogaseoso.
El paso de las molculas desde la superficie de un lquido al
estado gaseoso o vapor, se denomina vaporizacin o
evaporacin.
Lavaporizacinseproducemsfcilmentecuando:
Aumentalatemperatura
Aumentaelreasuperficialdellquido
Disminuyenlasfuerzasintermoleculares.

Vaporizacindeloslquidos.
PresindeVapor

Entalpasdevaporizacina298K

Lquido

Entalpadevaporizacin:
Es la cantidad de calor que
debe ser absorbida para
que una cierta cantidad de
lquido se vaporice a
temperaturacontante.
Hvaporizacin =Hvapor Hlquido
La vaporizacin es un
procesoendotrmico.H+

Hvap, KJ/mol

terdietlico

29,1

Alcoholmetlico

38,0

Alcoholetlico

42,6

Agua

44,0

Laconversindeungasovaporen
un lquido se denomina conden
sacin.
Hcond =Hliquido Hvapor =Hvap
La condensacin es siempre un
procesoexotrmico.

Presindevapor
Enunrecipientecerrado
donde se encuentren
presentes lquido y
vapor, la vaporizacin y
condensacinseprodu
cen simultneamente.

Sihaysuficientelquido,finalmentesealcanzaunasituacinenla
quelacantidaddevaporpermanececonstante.Estasituacinesla
delEquilibriodinmico.
Elequilibriodinmicosiempreimplicaquelosprocesosopuestos
estnocurriendodeformasimultneayconlamismavelocidad.

PresindeVapor

La presin ejercida por un vapor


en equilibrio dinmico con su
lquido se denomina Presin de
Vapor .

Lacurvadepresindevapor
es una representacin de la
presin de vapor en funcin
delatemperatura.
La presin de
aumenta
con
temperatura.

vapor
la

Ebullicinypuntodeebullicin
Cuando un lquido se calienta en un recipiente abierto a la
atmsfera, hay una determinada temperatura a la que se
producenlavaporizacinentodoellquidoynosolamenteenla
superficie.Lasburbujasdevaporseproducenenelinteriordel
lquido,subenalasuperficieyescapan.
Lapresinqueejercenlasmolculasqueseescapanigualaala
ejercida por las molculas de la atmsfera y se dice que tiene
lugarunaebullicin.
Durante la ebullicin, la energa absorbida como calor se utiliza
en pasar molculas de lquido a vapor. La temperatura
permanececonstantehastaquetodoellquidoseevapora.
La temperatura a la que la presin de vapor de un lquido es
igualalapresinatmosfricaestndar(1atm =760mm Hg)es
elpuntodeebullicinnormal.

Determinacinexperimentaldelpuntode
ebullicinnormal
Como la temperatura de
ebullicindependedela
presin atmosfrica
debido a las variaciones
enlaaltura,esnecesario
corregir la temperatura
normal de ebullicin en
un factor proporcional a
la
diferencia
de
presiones.

Determinacindelpuntodeebullicin
normal
Los puntos de ebullicin
normal de varios lquidos
puedendeterminarseapartir
de la intercesin de la lnea
correspondiente a 1 atm ,
con las curvas de presin de
vapordeloslquidos.
Por lo tanto resumiendo, el
punto de ebullicin normal
es el punto de ebullicin de
un lquido a la presin de 1
atm.

Estadogaseoso
En el estado gaseoso las molculas estn muy separadas y por
consiguiente sus interacciones sern mnimas; los gases llenan
completamentecualquierrecipienteenelqueseconfinenyson
fcilmentecompresibles.
Engeneral,aldoblarlapresindeungassuvolumensereduce
alrededordelamitaddesuvalorinicial.
Todas las sustancias que a temperatura ambiente son gaseosas
puedenlicuarseporenfriamientoyporcompresin.
Eltrminovaporindicalosgasesqueseformanporebullicino
evaporacindeunlquido.

Leyesdelosgases
Engeneral,elvolumendecualquiermaterialslido,lquidoo
gaseosoesdeterminadoporlatemperaturaylapresinque
soporta.
Existe una relacin matemtica entre el volumen de una
cantidad dada de materia y los valores de presin y la
temperatura,estarelacinmatemticasellama Ecuacinde
estado ypuedeescribirsesimblicamente:

V= V(T,P,n)
Enlquidosyslidos,lasecuacionesdeestadopuedenser
algebraicamentemuycomplicadasypuedendiferirdeunas
sustanciasaotras.

Los gases son nicos, por cuanto, las ecuaciones de estado de


todosellossonaproximadamenteiguales.
Estasimplificacinsedebealhechodequeenelestadogaseoso
lasmolculassonesencialmenteindependientesunasdeotras,y
en consecuencia, la naturaleza particular de las molculas
individuales no afecta considerablemente al comportamiento
generaldelgas.

Medidadelapresin
Lapresinatmosfricanormal,esla
presinejercidaporunacolumnadeHg
de760mm dealturaa0 C.
1atm =760mm Hg =1,013106 dinas/
cm2 =1,013
105 Nw/m2 =1,013105 Pa

Leyde Boyle

Boyle observ quealcomprimir


una determinada cantidad de
gasatemperaturaconstante,la
presindelgasaumentaba.
Lacurvaqueindicaestadependencia
sedenominaisoterma,quesignificala
variacindeunapropiedadauna
temperaturaconstante.

Sirepresentamospresindegasfrentea
lainversadelvolumenobtenemosuna
lnearecta,comomuestralafigura.

LeydeBoyle
Este resultado implica que, para una cantidad dada de gas a
temperaturaconstante,la presin es inversamente proporcional al
volumen.
PV=cte
La teora cintica de los gases es
consistenteconlaleydeBoyle.
A medida que se comprime el gas , las
molculas se confinan en un volumen
menor. Estn mas cerca unas de otras y
colisionan contra las paredes en mayor
nmero a igualdad de tiempo. Como
resultado, ejercen una mayor fuerza
sobre las paredes, provocando un
aumentodepresin.

LeydeCharles
Lafiguramuestrauna
ciertacantidaddegas
encerradaenuncilindro.
Lapresinsemantiene
constantea1atm
mientrasquesemodifica
latemperatura.El
volumendelgas
aumentacuando
aumentalatemperatura.
Larelacineslineal.
T(K)=t(C)+273,15

Deconsiderarvariosgasescondiferentes
condicionesiniciales,seobtendranvarias
lneas,ytodasellastienenunpuntoen
comnqueessuintercesinconelejede
temperatura.Todoslosvolmenesdelgas
alcanzanunvalorceroaunamisma
temperatura.Latemperaturaalaqueel
volumendeungashipotticosehacecero
eselceroabsolutodetemperaturas273C
enlaescalaCelsiuso0Kenlaescala
absoluta.

1 leydeCharles: Losvolmenesocupadosporunamasa
definida de gas a presin constante son directamente
proporcionalesalastemperaturasabsolutas

V/T=cte

2 LeydeCharles
Unaexpresinsimilareslaqueseajustaalosresultadosobtenidos
almedirlavariacindelapresindeungascontenidoenuncierto
volumen. Se hall experimentalmente que la presin vara
linealmente con la temperatura y que los datos extrapolados a
presincerocoincidenen273C .
Si la temperatura en la
escala Kelvin aumenta el
doble,elvalordelapresin
tambin aumenta el doble,
siempre que el volumen se
mantengaconstante.

Podemospuesenunciarla2 LeydeCharles:
Laspresionesejercidasporunamasadefinidadegasavolumen
constantesondirectamenteproporcionalesalasatemperaturas
absolutas
P/T=cte
LeydeDalton
Lapresinejercidaporunamezclagaseosaesigualalasuma
delaspresionesparcialesejercidasporsuscomponentes.
Pt = Pi
Lapresinparcialdeuncomponentedeunamezclagaseosapuede
definirsecomolapresin,quealamismatemperatura,ejercerala
cantidaddedichocomponentepresenteenlamezcla,siocupasel
mismovolumenqueocupalamezclagaseosa.

En la figura siguiente se indican los volmenes molares de


distintos gases, medidos experimentalmente a la misma
presinytemperatura.
Gasideal

22,4L

Argn

22,09

Dixidodecarbono

22,26

Nitrgeno

22,40

Oxgeno

22,40

Hidrgeno

22,43

Se observa que, independientemente del gas, los volmenes


molares son muy parecidos. Resultados como estos sugieren que
bajolasmismascondicionesdepresinytemperatura,unnmero
determinadodemolculasocupaelmismovolumen.

Ecuacindeestadodegasesideales.
LasobservacionesanotadasporBoyle,Charles,GayLussac yAvagadro
puedencombinarseenunanicarelacinqueincluyelapresinP,el
volumenV,latemperaturaT,yelnmerodemolesndeungas:
PV=nRT
dondeReslallamadaconstantedelosgasesiguala0,082atm Lmol1 K1
Ungasqueobedeceaestaleybajocualquiercondicinsedenomina
gas ideal. La expresin en s se conoce como la Ley de los gases
ideales.
El comportamiento de todos los gases se aproxima ms a esta
expresin cuanto ms cercana a cero sea la presin. Esta ley es
razonadamentecorrectaatemperaturasnormales.

Teoracinticamoleculardelosgases
Losgasesconstandemolculasindependientes
queestnencontinuomovimientoalazar.
Lascolisionesmolecularessonelsticas.
Leenergacinticamediadeungasesslo
proporcionalasutemperaturaabsoluta.
Adems de estos tres postulados, se supone que el volumen de las
molculas es despreciable en relacin con el volumen del recipiente
que las contiene. Y se desprecian las fuerzas atractivas entre las
molculas.
La utilidad de la teora cinticomolecular es que explica
satisfactoriamentelamayorpartedelcomportamientoobservadode
losgases.

Gasesreales.Ec.DeVander Waals
LafiguraAmuestraungas
sometidoapresin
elevada.
LafiguraBmuestraungas
sometidoabaja
temperatura.
(P+n2 a/V2 )(V nb )=nRT
(A)(B)
P,V,T ynrepresentanlasmismasvariablesqueenlaleydelgasideal,
peroaybsonconstantesmedidasexperimentalmenteyquedifieren
deunosgasesaotros.

Eltrminoa corrigeelhechodequelasmolculasseatraigan
entres.Valoresaltosdea indicangrandesfuerzasdecohesin
entrelasmolculas.
Elfactorb corrigeelvolumenocupadoporlaspropiasmolculas.
Ctes deVar der Waal

(b)L/mol

H2

(a)L2 atm/
mol2
0,244

He

0,034

0,0237

N2

1,39

0,0391

NH3

4,17

0,0371

CO2

3,59

0,0427

CH4

2,25

0,0428

Gas

0,0266

CambiosdeEstado

Cambiosdeestado

Diagramadeequilibriodefases.
Fase: una porcin de un sistema homogneo fsica y
qumicamente separada de los dems por superficies fsicas
(interfase).
Una fase debe ser mecnicamente separable del resto del
sistema.
La posibilidad de separacin mecnica se refiere a mtodos
que puedan aplicarse sin modificar la presin, temperatura o
lacomposicindelafase.
Un diagrama de fases muestra los equilibrios de presin y
temperatura entre las tres fases (slidolquidogas) de una
sustanciadada.

Diagramadefasesdelagua
Punto
crtico

Puntotriple

Diagramadefasesdelagua
L

K
J

M
N