TEMA: RELACIN PRESIN-VOLUMEN- TEMPERATURA

2 OBJETIVOS.2.1 Objetivo General.

Conocer las aplicaciones de las relaciones (presin, volumen y temperatura) en
los procesos y operaciones de la refinacin del petrleo y otros campos inmediatos.
2.2 Objetivos Especficos.
Estudiar los conceptos de los gases ideales y
ademada saber cuales son sus desviaciones respecto a los reales.
Exponer las diferentes leyes y teoras sobre las variables (presin, volumen y
temperatura) que pueden afectar los procedimientos de refinacin.
Realizar la investigacin respectiva sobre relaciones
de presin, temperatura y volumen de tal manera de dar a conocer a los compaeros
la importancia de este tema.
3. JUSTIFICACION
La necesidad de plantear este trabajo de investigacin esta con el fin de comprender
muy bien estas relaciones existentes entre la presin, la temperatura y el volumen
como pilares fundamentales en la realizacin y diseo de cualquier equipo, ya que
mediante su anlisis se podrn establecer los lineamientos a seguir en cuanto a su
aprendizaje personal y de la clase sobre la importancia y comprensin de estas
variables fundamentales en el campo prctico y tambin cientfico, requeridos para el
logro de los objetivos propuestos.
4. VARIABLES.

Tensin Superficial.

Capilaridad.

Presin
,
Volumen
Temperatura (psi, gal, F)

Factor de
(adimensional)

Pc, Vc, y Tc. (psi, gal, F)

Composicin molar y msica (%)

Presin de Vapor (psi, atm, etc).

Compresibilidad.

5. LIMITES Y ALCANCES.
La presente prctica se limita solo a un conocimiento terico sobre las aplicaciones de
las relaciones Presin volumen y temperatura en los procesos y operaciones de una
refinera o de una planta de procesamiento de gas debido a que no se cuenta con un
laboratorio adecuado o instrumentos que nos puedan coadyuvar con la realizacin de
una demostracin prctica.
Los alcances ms relevantes para este proyecto tienen su base en lo que es la
informacin propuesta en el contenido de este trabajo, que es una buena fuente de
datos especficos para que posteriores alumnos de la materia tengan en cuenta este
trabajo. Para realizar la presentacin del trabajo se emplean medios tanto visuales
como de lectura, tanto as que se cuenta en la parte de lectura con este material y para
la parte visual, las presentaciones con empleo de grficos y videos en su posibilidad.
6. FUNDAMENTO TERICO.
LEYES & CONCEPTOS GENERALES Y BSICOS.
Antes de ver las relaciones P. V.T. es preciso repasar algunas leyes, conceptos
fundamentales y/o definiciones que son parte de esta materia.
Ley de Boyle.Esta ley de estado formulada por Boyle ya en 1662, dice: que el volumen de un gas
ideal (simple) a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin
(absoluta). Por ejemplo si se incrementa la presin el volumen decrece, pero si
decrece la presin el volumen aumenta. Esta ley matemticamente se expresa: P 1*
V1 = P2 * V2 a temp. = Cte.
Ley de Charles.Esta ley de estado formulada por Charles en el ao 1801 dice: que el volumen de
un gas ideal (simple) a presin constante es directamente proporcional a su
temperatura (absoluta) . Por ejemplo si incrementamos la temperatura, el
volumen incrementa, y lo mismo al contrario. Esta ley se escribe as: V 1 / T1 =
V2 / T2 a pres. = Cte.

Ley de Avogadro.Esta es otra Ley de estado que dice: que a igual volumen de gas a cualquier dada
presin y temperatura, contiene un igual nmero de molculas lo que es lo mismo:
iguales volmenes de todos los gases bajo las mismas condiciones de presin
y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas . Esta ley permite el
clculo de un sinnmero de aplicaciones en ingeniera ya que de sta se deriva que:
a iguales condiciones de presin (P) y temperatura (T) que contienen el mismo
nmero de molculas, entonces el peso de estos volmenes iguales ser proporcional
a su Peso Molecular!!.. (6.02 * 10 23 para un (1) gramo - mol a 0 C). (Esta ley se
ver con mayor detalle ms adelante en este captulo).
Ley de Dalton.Esta ley de estado se la conoce como la ley de las presiones aditivas y dice:
que en una mezcla de gases ideales, cada componente (presin parcial ) ejerce una
presin que ejercera si estuviera presente slo ste, a la misma temperatura en el
volumen ocupado por la mezcla. , o lo que es lo mismo: que la presin parcial de
cada componente de una mezcla de gases, es igual a la presin que el componente
pueda ejercer, si l slo ocupara el volumen total a temperatura constante . Esta ley
se puede escribir matemticamente:
PT = P1 + P2 +......

+ PN.

Tambin se puede expresar como: que la presin total de una mezcla de gases ideales
es igual a la suma de las presiones de cada componente, como si ejerciera por s slo
ocupando el volumen total de la mezcla, a la temperatura de la mezcla.
Ley de Amagat.Esta ley de estado, que es la ley que se la conoce como la ley de los volmenes
aditivos y dice: que el volumen de una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de los volmenes parciales, como si un constituyente ocupara como si existiera slo

a la presin y temperatura de
la
mezcla, y se la puede
matemticamente de la siguiente forma: VT = V1 + V2 +............+ VN .

escribir

Ley de Amonton.Esta ley de estado dice: que a volumen constante, la presin de un gas ideal
variar directamente con la temperatura absoluta . Esta ley se la puede escribir
con la siguiente frmula matemtica:
P1 * T2 = P2 * T1.
Temperatura Crtica.Es la temperatura ms alta a la cual un gas o vapor puede ser licuada.
Presin Crtica. Es la presin de saturacin a la Temperatura Crtica. Es la Presin de Vapor ms
alta que el lquido puede ejercer.
Temperatura Reducida." Es la relacin (en unidades absolutas) de la temperatura actual del gas, con la
Temperatura Crtica.
Presin Reducida.Es la relacin (en unidades absolutas) entre la presin actual del gas/vap, con la
Presin Crtica .
Compresibilidad. Es una relacin de volumen que indica la desviacin (usar como multiplicador)
del volumen actual de aquella determinada por la ley del Gas Perfecto. ( Ms
adelante se ve esto con detalle).
Mol.Es una masa numricamente igual al Peso Molecular.
Molcula. Es la cantidad unitaria ms pequea de materia el cual existe por s misma y
mantiene todas las propiedades de la sustancia original.
Volumen Molecular.-

 Es el volumen ocupado por un ( 1 ) mol numricamente igual al Peso Molecular,

dividido por la densidad.
Peso Molecular
Es la suma de los Pesos Atmicos de todos los tomos en la molcula .
TENSION SUPERFICIAL.Este es un concepto previo (con la Capilaridad) para ver las relaciones P - V- T. La
fuerza necesaria para aumentar la superficie de un lquido se denomina Tensin
Superficial y es equivalente y opuesta a la fuerza de atraccin que ejercen las
dems molculas del lquido sobre las que se encuentran en la superficie del
mismo.
Por la accin de esta fuerza, los lquidos se comportan como si
superficie cubierta por una membrana elstica.

tuvieran

la

La Tensin Superficial se mide en dinas por centmetro y es la fuerza paralela a la

superficie que produce en ella un aumento de un centmetro cuadrado (1 cm 2 ).
La Tensin Superficial es funcin de: la temperatura; de las caractersticas del
cuerpo con que se encuentra en contacto en esa superficie, sea slido, lquido o
gaseoso; de las sustancias que se pudieran encontrar dispersas en las mismas y
finalmente de las caractersticas del lquido.
La temperatura, al aumentar la energa cintica de las molculas, reduce la
Tensin Superficial, la que alcanza a un valor de cero a la Temperatura Crtica;
la relacin entre la temperatura y la Tensin Superficial est dada por una
funcin lineal y segn Francis & Bennett , la Tensin Superficial de los
derivados del petrleo disminuye en 0.09 dinas por centmetro por cada
aumento en 1 C de temperatura.
La Tensin Superficial del petrleo o sus derivados es distinta en agua que en
aire ; los derivados livianos por ejemplo, tienen mayor Tensin Superficial en el
agua que en el aire, mientras que los petrleos y fracciones pesadas tienen
menor Tensin Superficial en el agua que en el aire.
Esta caracterstica nos explica por que es ms fcil formar emulsiones de aceites
pesados con agua y por qu la nafta (gasolina) se separa muy fcilmente del
agua por decantacin, mientras que las fracciones pesadas forman emulsiones
ms difciles de decantar.
La presencia de algunas sales de sodio u otros elementos alcalinos y las
suspensiones coloidales, disminuyen la Tensin Superficial entre el agua y el

petrleo, permitiendo formar emulsiones tenaces de agua en petrleo o viceversa.

Las emulsiones de agua en petrleo que se encuentran en los yacimientos
deben su estabilidad a suspensiones coloidales y que actan como agentes
emulsificadores, como la arcilla, sustancias asflticas o parafnicas, que reducen
la Tensin Superficial del
petrleo. (Aplicaciones de esta caracterstica se
encuentran tambin en la minera, en la flotacin de minerales con agentes qumicos
como los xantatos...etc. y otras aplicaciones de la industria).
En una mezcla de varios lquidos con tensiones superficiales distintas, los que
tienen menor Tensin Superficial tienden a concentrarse en la superficie, ya sea sta
la superficie libre o la de contacto entre dos lquidos. Si en una solucin la
Tensin Superficial se ve reducida al aumentar la concentracin de la sustancia
disuelta, sta se concentra en la superficie hasta que la difusin en el sentido
opuesto trae al sistema al equilibrio. Este fenmeno tiene importancia en el estudio
de las emulsiones de agua en petrleo o petrleo en agua, pues el agregado de
sustancias solubles en agua o petrleo que tiendan a reducir la Tensin Superficial
de las partculas en suspensin, permitirn romper la emulsin, mientras que las
emulsiones sern las ms estables cuando tiendan a reducir la Tensin Superficial del
componente que forma la fase continua. ( En el caso de una emulsin de agua en
petrleo, se dice que el petrleo es la fase continua, en la que las partculas de agua
se encuentran en suspensin).
Existen mtodos para la determinacin de la Tensin Superficial de los lquidos y
el ms comn es el de la Balanza de Torsin desarrollado por Du Nouy y el de
la gota capilar expuesto por Donnan.
Cada uno de estos mtodos se basa en la comparacin de una Tensin Superficial
conocida de un lquido patrn, es decir de T.S. conocida.
(Ver "Tensin Superficial * Surface Tension* en la publicacin: "Engineering Data
Book " del Natural Gas Processors Suppliers. Pgs. 180 - 182.-).
CAPILARIDAD
La capilaridad es un efecto de la Tensin Superficial y es la altura que un
lquido ascender en un tubo capilar, y est dada por la siguiente frmula:
h =

4 cos
g D ( S1 - S 2 )

entonces :

h D ( S1 - S2 )
4 cos

Donde:
h = Altura en [cms.].
= Tensin Superficial en [dinas por cm.].

gas o lquido pesado y lquido

gravedad [ 981 cm / seg2.].
para el lquido ms pesado.

D = Dimetro del tubo capilar, en [cms.].

S1 & S2 = Densidad en [grs / cm3.] del lquido y
liviano, respectivamente.
g = Aceleracin debido a la
= ngulo de contacto

La mayora de los lquidos tienen un ngulo de contacto muy pequeo con el

vidrio, por lo tanto cos se acerca a 1. Esta frmula nos permite conocer la
altura que ascender el lquido una vez que el sistema est en equilibrio.
RELACIONES DE PRESIN, VOLMEN Y TEMPERATURA ( P . V. T. )
Antes de entrar en el tema, sobre lo que son las relaciones de
Presin ,
Volumen y Temperatura ( P - V - T ) de los gases y vapores en la industria del
petrleo, es conveniente ver previamente algunos conceptos fundamentales, que
nos permitan comprender ms claramente el comportamiento de los vapores y
gases a las temperaturas y presiones que se encuentran comnmente en
refineras, en plantas qumicas y
petroqumicas, transporte, almacenamiento,
reservorios etc.
Si en un espacio limitado encerramos un gas / vapor, y de acuerdo a la teora
cintica de las molculas, estas estarn en constante movimiento, producindose
entre ellas choques que les imparte una energa y que se representa por la
frmula :
m v2 , en la que m es la masa de una molcula y v su
velocidad.

Pero sucede que contemporneamente existe otra fuerza, que es la fuerza de atraccin
de las molculas entre s y que est en relacin inversa a una funcin exponencial
de la distancia que las separa (siendo el exponente mayor que cuatro (4 ); esta
fuerza es muy grande para distancias reducidas, pero cuando la distancia es
superior a un valor determinado , la fuerza llega a ser despreciable.
Leyes del Gas Perfecto.Si se combina la leyes de Charles y Boyle se tiene lo que comnmente se
conoce como la Ecuacin de Estado o la ley del Gas Perfecto, el cual
relaciona la Presin, el Volumen y la Temperatura ( P - V- T ) para un gas/vap.
con una molcula de dimensin cero ( 0 ) y sin fuerzas intramoleculares. Esto se
expresa como: P V = n R T.
Un gas/vap. en que la fuerza de atraccin es despreciable y que su energa es
solamente una funcin de la temperatura, es decir [d E / d V ]T = 0 , y que P
V = n RT ..... se llama GAS PERFECTO. Gas Ideal.
Ahora bien, a presiones suficientemente reducidas, los gases y vapores se
comportan como tales, y siguen las
leyes del Gas Perfecto. Estas leyes se
expresan generalmente, primero: como la Ley de Boyle Mariotte, que nos dice
que: " para igual peso de un gas/vap. el producto de la presin por su volumen (
p*v ) es una constante", y segundo: como la Ley de Charles y Gay Lussac,
que afirman que "manteniendo la presin constante, el volumen es proporcional a
la temperatura absoluta del gas / vap."
Estas dos leyes se pueden representar por la frmula P V = R T, en que la
constante R es igual para todos los gases o vapores que siguen las leyes del Gas
Perfecto, cuando la ecuacin se aplica a iguales volmenes de gases medidos
bajo las mismas condiciones de presin y temperatura.

Condiciones "Base" o " Standard".Se ha considerado conveniente en los estudios de las propiedades de los gases,
tomar como las condiciones BASE O STANDARD: la temperatura = 0 C.- y
la presin atmosfrica = 760 mm Hg. Existe otra modalidad de condiciones
estndar donde la temperatura es de 15 C. u otras modalidades, dependiendo de
las unidades que se utilicen, (se debe especificar entonces estas bases muy
claramente), pero cuando se indica que son condiciones estndar, se refieren a 0 C (
32 F ) y 760 mm Hg ( 14.696 lbs /pg 2 abs ).

Tambin conviene en esta parte de este captulo, ver la Ley de Avogadro, que nos
explica porqu los gases/vapor reaccionan en simples proporciones volumtricas, y
que dice que: iguales volmenes de gases medidos bajo las mismas condiciones
de temperatura y presin, tienen un mismo nmero de molculas. !!
Debido a las reducidas dimensiones de las molculas, el qumico ha adoptado utilizar
como unidad de medida los GRAMOS , una cantidad que es equivalente a 6* 10
23
veces mayor que la molcula de la sustancia. Y si llevamos esto a libras en el
sistema ingls, todava la cosa es mucho mayor, y es 454 veces mayor que la
anterior, por lo que existen dos unidades de medida molecular. Estas son: el
"gramo - mol", y la " libra - mol".
Para calcular R para cualquier unidad, podemos hacer que: R = PV / nT;
entonces si asumimos que P es la presin atmosfrica, V ser la unidad mol
de gas standard, n ser una (1) unidad mol y T ser la temperatura absoluta,
entonces se puede calcular R para los casos ms usados.
De la Ley de Avogadro se deduce claramente que el gramo - mol. de un gas
cualquiera, ocupar el mismo volumen que el gramo - mol de otro gas, cuando
ambos se miden en las mismas condiciones de presin y temperatura.
En las condiciones standard de temperatura y presin, un (1) gramo - mol de
cualquier gas ocupa 22.4 litros (para ser ms exactos 22.414 litros), y en las
mismas condiciones una (1) libra - mol ocupar 359 pies cbicos (con mayor
exactitud ser: 359.19 pies cbicos).
En el mbito de las medidas inglesas es muy comn el uso de standard como:
60 F (15.56 C) y 14.696 lb/pulg 2 [ 760 mm Hg. = a una (1) Atmsfera].
Este concepto que viene de la ley de Avogadro, nos permite definir el Peso
Molecular (PM) en gramos de 22.414 litros de la sustancia al estado de vapor a 0
C y 760 mm Hg., o como dijimos anteriormente en el sistema ingls, al peso de
359.19 pies cbicos de la sustancia bajo condiciones standard.
Las relaciones indicadas por las leyes enunciadas, se expresan con la ecuacin
del Gas Perfecto
P V = n R T, en que n es el nmero de molculas del gas en consideracin, y n =
W / M, en que W es el peso del gas y M su peso molecular (PM). Esta ecuacin
nos permite encontrar la constante R de los gases que siguen las leyes del Gas
Perfecto, conociendo el sistema de unidades empleadas. Para el gas perfecto, R
= 82.07 cuando P est dado en Atmsferas; V en Centmetros Cbicos; T

en Grados Centgrados Absolutos lo que se conoce como Grados Kelvin que es

= t C + 273 y finalmente n en gramos - mol.
Los gases y o vapores slo se aproximan al Gas Perfecto (que se considera como
una abstraccin de la fsica) y por lo tanto, no siguen cuantitativamente las
relaciones dadas por las leyes enunciadas.
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD.Ya hemos visto y establecido las leyes de Boyle y Charles, as como la ley del
gas perfecto. En todos estos casos hemos dicho que todo esto es vlido slo para
bajas presiones de casos ideales, donde no existe accin intramolecular
presente. Cuando un gas/vapor es sometido a altas presiones, las molculas
entonces tienden a estar ms juntas y la atraccin entre ellas crece; como
resultado de todo esto es la reduccin del volumen ocupado por una cantidad
definida de gas/vapor.
Pero "ms all de la presin crtica, sin embargo, en la prctica se presenta una
situacin contraria, debido a la resistencia de las molculas en el gas/vapor contra la
aglomeracin".
El problema del como expresar esta desviacin para todas las sustancias fue
establecida con su teorema por J. D. Van der Waals ya en 1873, que dice:
que
dos sustancias deben
tener
propiedades
similares
a
condiciones
correspondientes, con referencia a alguna propiedad bsica tales como las
presiones y temperaturas crticas. Por este teorema se espera que a las
mismas presiones y temperaturas reducidas la compresibilidad de los gases/
vapores de los hidrocarburos ser la misma".
La compresibilidad normalmente se expresa por el trmino z Z y se
encuentra generalmente ploteado grficamente con las presiones y temperaturas
reducidas, y recin ahora se puede escribir de la siguiente manera: P V = n
Z R T.
Resumiendo entonces, las relaciones
representar por la frmula:

PVT de los gases comunes se puede

P V = Z R T esto para un (1) mol.

P V = n Z R T para "n" moles.
En la que Z es un coeficiente de correccin, que es funcin de PVT y de las
caractersticas del gas vapor; este coeficiente se denomina factor de
compresibilidad y est dado para cada gas, por la frmula:

En el ao 1856 establece el principio de los estados correspondientes Van Der Waals establece
que todos los gases tienen el mismo factor de compresibilidad a iguales condiciones de presin y
de
temperatura
reducidas.
El factor de compresibilidad va a hacer una funcin que va depender de la temperatura reducida
y de la presin reducida. Donde la presin reducida va hacer igual a la presin entre la presin
crtica y la temperatura reducida va ser igual a la temperatura entre la temperatura crtica.
Z = f(Pr, Tr)
Donde:
Pr = P / Pc = Presin reducida
Tr = T / Tc = Temperarura reducida
Pc, Tc = Presin y Temperatura crtica absolutas del gas
P, T = Presin y Temperatura absoluta
Cada mezcla de hidrocarburo est compuesta por una determinada fraccin molar de
determinados componentes de hidrocarburos, va desde C1 hasta Cn, entonces para
determinar la presin seudocrtica y la temperatura seudocrtica de una mezcla, lo que
se hace es iniciar la sumatoria de la fraccin molar del componente por la presin
crtica de ese componente y as con todos los componentes, de esta forma obtengo la
presin seudocrtica. Por otro lado, s fuera un solo componente, digamos que el
sistema es nicamente metano la fraccin molar sera uno, uno por la presin crtica es
la presin crtica, la presin seudocrtica sera igual a la presin crtica, porque el nico
componente es el metano.

Donde:

Yi

Fraccin

molar

del

componente

i.

Z es una funcin de la presin seudoreducida y de la temperatura seudoreducida.

El factor de compresibilidad puede considerarse como el coeficiente por el que se
debe afectar a la constante R del Gas Perfecto para obtener el R del Gas
Imperfecto a una presin, volumen y temperatura dados. En otros trminos,
podemos decir que Z es el factor de correccin que se aplica a las leyes del gas
perfecto para utilizarse en la prctica, siendo PVT valores determinados en la
prctica y R la constante del Gas Perfecto, por lo tanto Z ser igual a la
relacin entre el volumen real y el volumen ideal de un gas a una presin P y
a una temperatura T dadas.
Sin embargo, a temperaturas superiores a la Temperatura Crtica y Presiones
Reducidas, las desviaciones de las leyes del Gas Perfecto son pequeas y se
puede emplear la frmula P V = n R T sin cometer mayores errores. Para la
mayora de los clculos de ingeniera, se puede aplicar la ecuacin del Gas
Perfecto cuando la temperatura absoluta de trabajo es el doble a la temperatura
crtica y la presin sea inferior a 20 Atmsferas; an as, en el caso de
vapores saturados, se produce un error que vara del 3 al 5 %.
Los valores del factor z se pueden determinar con la grfica generalizada de Standing y
Katz que proponen la siguiente grfica en funcin de la presin y temperatura reducida.

Figura. Grfico de factores de compresibilidad de Standing y Katz. (Cortesa de GPSA

y GPA Engineering Data Book, EO Edicin, 1987.)
Existen tambin otros grficos que representan varias facetas del Factor de
Compresibilidad del Engineering Data Book " del Natural Gas Processors
Suppliers Association
Pgs.. 159, al
164, donde se tienen Factores de
Compresibilidad de componentes puros como el Metano, Etano, ...etc.
Adems podemos tener en cuenta que existen otras ecuaciones para resolver de
manera emprica y determinar el valor de z en todo caso.
El Mtodo de Hall-Yarborough
Hall y Yarborough (1973) presentaron una ecuacin de estado que representa
exactamente la grfica del factor z de Standing y Katz. La expresin propuesta se basa

en las ecuaciones de estado de Starling-Carnahan. Los coeficientes de la correlacin

fueron determinados ajustndolos a los datos tomados de la grfica del factor z de
Standing y Katz. Hall y Yarborough propusieron la siguiente formula matemtica:
0.06125 p pr t 1.2 (1t ) 2
e

donde

ppr = presin seudo reducida

t = reciproca de la temperatura seudo reducida, Tpc/T

Y = densidad reducida que puede obtenerse como solucin de la siguiente

ecuacin:
F ( ) X 1

2 3 4
( X 2) 2 ( X 3) X 4 0
3
(1 )

X 1 0.06125 p pr te 1.2 (1t )

X 2 14.76t 9.76t 2 4.58t 3

X 3 90.7t 242.2t 2 42.4t 3
X 4 2.18 2.82t

La ecuacin en funcin de F es una ecuacin no lineal y puede ser convenientemente

resuelta para la densidad reducida Y usando la tcnica de iteracin de NewtonRaphson.
El mtodo de Dranchuk-Abu-Kassem
Dranchuk y Abu-Kassem (1975) derivaron una expresin analtica para calcular la
densidad reducida del gas que puede usarse para estimar el factor de compresibilidad
del gas. La densidad reducida del gas, r se define como la relacin de la densidad del
gas a una presin y temperatura especificadas a la del gas a su presin y temperatura
crticas, o

pM a
p

r
zRT zT
pc
c pc M a
z c RTc
z c Tc
El factor de compresibilidad crtico del gas z c es aproximadamente 0.27 que
conduce a la siguiente expresin simplificada para la densidad reducida del gas:

0.27 p pr

zT pr

De donde z

0.27 p pr

r T pr

Los autores propusieron la siguiente ecuacin de estado de once constantes para

calcular la densidad reducida del gas:

f ( r ) ( R1 ) r ( R2 ) r2 ( R3 ) r5 ( R4 )(1 A11 r2 ) r2 e A11 r 1 0

2

Con los coeficientes R1 a R4 definidos por las siguientes relaciones:

A
A
A
A
R1 A1 2 33 44 55
T pr T pr T pr T pr

A
A
R2 A6 7 28
T pr T pr

A7
A
28
T pr T pr

R3 A9

A10
3
T pr

R4

Las constantes A1 a la A11 fueron determinadas ajustando la ecuacin, usando

modelos de regresin no lineal, a 1,500 puntos de datos de la grfica del factor z de
Standing y Katz. Los coeficientes tienen los siguientes valores:
A1 = 0.3265

A2 = -1.0700

A5 = -0.05165
A9 = 0.1056

A3 = -0.5339

A6 = 0.5475
A10 = 0.6134

A7 = -0.7361

A4 = 0.01569
A8 = 0.1844

A11 = 0.7210

El Mtodo de Dranchuk-Purvis-Robinson
Dranchuk, Purvis, y Robinson (1974) desarrollaron una correlacin basada en la
ecuacin de estado del tipo de Benedict-Webb-Rubin. Ajustando la ecuacin a los
1,500 puntos de datos de la grfica del factor z de Standing y Katz optimizaron los ocho
coeficientes de las ecuaciones propuestas. La ecuacin tiene la siguiente forma:

1 T1 r T2 r2 T3 r5 T4 r2 (1 A8 r2 )e ( A8 r )

T5
0
r


A
A
T1 A1 2 33
T pr T pr

A
T2 A4 5
T pr

A5 A6

T pr

T3

A7
3
T pr

T4

0.27 p pr

T5

T pr

Donde r se define por la Ecuacin 5.42 y los coeficientes A 1 al A8 tienen los siguientes
valores:
A1 = 0.31506237

A3 = -0.57832720

A5 = -0.61232032

A7 = 0.68157001

A2 = -1.0467099

A4 = 0.53530771

A6 = -0.10488813

A8 = 0.68446549

El procedimiento de solucin de la Ecuacin inicial es similar a la de Dranchuk y AbuKassem.

El mtodo es vlido dentro de los siguientes rangos de temperatura y presin seudo
reducida:
1.05 Tpr < 3.0
0.2 ppr 3.0
Todas las anteriores ecuaciones son aplicables en hidrocarburos y mezclas de stos
pero sin la presencia de ningn contaminante, ni de un agente externo como ser azufre,
nitrgeno y otros.
Brown y socios (1948) presentaron un mtodo grfico para una aproximacin
conveniente de la presin seudo crtica y temperatura seudo crtica de los gases
cuando solo la gravedad especfica del gas est disponible. La correlacin se presenta
en la Figura 5.2.

Gravedad Especfica del Gas

Figura 5.2 Propiedades seudo crticas de gases naturales (Cortesa del grupo GPSA y
GPA de Ingeniera 10ma edicin, 1987)
Standing (1977) expres esta correlacin grfica en la siguiente forma matemtica:
Caso 1: Sistemas de Gas Natural
T pc 168 325 g 12.5 g2
p pc 677 15.0 g 37.5 g2

Caso 2: Sistemas de Gas-Condensado

T pc 187 330 g 71.5 g2
p pc 706 51.7 g 11.1 g2

Donde Tpc = Temperatura Seudo Crtica,oR

Ppc = Presin Seudo Crtica, psia
g = Gravedad especfica de la mezcla de gas

F u g a c i d a d.
Cuando se tienen dos cuerpos a distintas temperaturas formando un sistema,
observamos un intercambio de calor entre ellos. Podemos suponer, que los
cuerpos tienen una tendencia a dejar escapar el calor y que la temperatura del
cuerpo mide esa tendencia a dejar escapar el calor, y que el calor trata de
distribuirse uniformemente en todo el sistema.
Ahora bien, el mismo concepto sobre el intercambio de calor y su tendencia a
distribuirse uniformemente en un sistema, puede aplicarse a la distribucin de las
sustancias en un sistema formado por uno o ms componentes, estn stos
presentes al estado slido, lquido o gaseoso.
Se considera que en un sistema formado por un lquido en equilibrio con sus
vapores, la tendencia de escapar de las molculas del lquido al vapor, es igual a
la tendencia de escapar de las molculas del vapor hacia el lquido.
La unidad de medida de esta tendencia de dejar escapar la sustancia material
(cuya expresin ms reducida es la molcula) de un sistema, se denomina
Fugacidad. La fugacidad de los vapores se puede medir en las mismas unidades
que la presin y segn Lewis, para el gas perfecto la fugacidad es igual a la
presin, pero para los gases imperfectos, la presin tiene un valor comprendido
entre su fugacidad y la presin del Gas Perfecto a iguales condiciones de
temperatura y volumen.
Se considera a la fugacidad como la presin de los vapores corregida o presin
ideal .
La relacin entre la fugacidad y la presin de un vapor a una temperatura
constante, se expresa por la ecuacin:

d log e f
dP

=
T

V
RT

y la relacin f / P se denomina
Coeficiente de Actividad (Ver
Fig. 4.37 Perry's)

DESVIACIN DE LAS LEYES DEL GAS PERFECTO.Estos dos coeficientes, el de compresibilidad ( Z ), y el de actividad ( ) permiten
calcular muchas de las propiedades trmicas de los vapores/gases con la

aproximacin necesaria para los clculos de ingeniera y con mayor rapidez, que
por el empleo de las frmulas bsicas de termodinmica.
A 0 K. ( - 273 C.), los gases se consideran como Gases Perfectos y la fugacidad
de los vapores/gases es igual a su presin.
Segn Lewis, para presiones reducidas, el coeficiente de compresibilidad y el de
actividad son iguales. Para Gases Imperfectos se puede emplear para calcular
la fugacidad a presiones inferiores a 20 Atmsferas, la frmula o relacin
siguiente:
f
P

Z =

= =

PV
RT

En general, la relacin entre Z y

para las presiones que se

encuentran comnmente en los procesos de elaboracin, estn dada por la
frmula:
Pr

log c
En que:

Z - 1
Pr

d Pr

Pr = Presin Reducida (Es la relacin entre la presin de un gas/vap.

a una temp. dada y su presin crtica (Pc.).
= f / P = Coeficiente de Actividad.
f

= Fugacidad medida en unidades de presin.

Presin Absoluta.

P V / R T = Coeficiente de Compresibilidad.

REPRESENTACIN GRFICA DE Z Y .El Factor de Compresibilidad se puede representar grficamente en funcin de la

temperatura y presin reducidas, en la forma que se indica en la FIG. N 15.
Pr = P / Pc

Tr = T / Tc

Vr = V / Vc.

Hay que hacer notar que la relacin Z = PV / RT no se puede aplicar para

gases como el H, He, y el Ne y para hidrocarburos con menos de tres ( 3 )
tomos de Carbono.
Watson & Smith, basndose en estudios de varios otros investigadores, presentan
el Grfico N 15, donde se encuentran los valores medios de Z con las

correcciones correspondientes para su aplicacin a los gases mencionados

anteriormente y los hidrocarburos con menos de tres ( 3 ) tomos de carbono en la
molcula.
De ste Grfico N 15, dedujeron el Grfico N 16, que permite calcular el
Coeficiente de Actividad en funcin de la presin y temperatura reducidas.
El Grfico N 17, de Brown, Souder y Smith, nos da la relacin entre la
Presin
Reducida, Temperatura Reducida y el Volumen Reducido para
hidrocarburos parafnicos normales y no permite calcular cualquiera de estas
propiedades en funcin de las otras dos. En la prctica se trabaja con los
gases como si fueran Gases Perfectos y se afectan los resultados as
obtenidos por el Factor de Compresibilidad.
RELACIONES Pc, Vc, Tc.Se puede decir que a la Temperatura Crtica, una sustancia slo puede existir al
estado de vapor y
las propiedades de los vapores con temperaturas
superiores a la Temperatura Crtica y a Presiones Reducidas, se acercan a la
del Gas Perfecto. La presin y el volumen de un gas o vapor a la Temperatura
Crtica se denominan Presin y Volumen Crticos. En general los vapores de
petrleo no siguen las leyes del Gas Perfecto, pero se puede asumir que
vapores de hidrocarburos de bajo peso molecular tales como los de la gasolina
natural y los vapores de la gasolina pueden ser considerados con las leyes del
Gas Perfecto hasta presiones de 35 lbas/pulg 2 sin introducir grandes errores.
Para vapores de hidrocarburos ms pesados la ley ya no es tan exacta, pero
como no existen leyes disponibles de mayor exactitud, tambin ellas son tratadas
como vapores que obedecen las leyes del Gas Perfecto. El teorema de los
correspondientes estados avala un mtodo de correlaciones de informacin
dispersa (sin orden regular). Este teorema postula que todas las sustancias
similares teniendo volmenes correspondientes a correspondientes temperaturas y
presiones es el Punto Crtico .
Por lo tanto, en vez de usar directamente la presin, el volumen o la
temperatura, se usa la relacin de cada uno de estos en su valor a su punto
crtico. Estas relaciones son las llamadas Presiones, Volmenes y Temperaturas
Reducidas.
p pr

T pr

p
p pc

T
T pc

Donde p = presin del sistema, psia

ppr = presin seudo-reducida, adimensional
T = Temperatura del sistema, R
Tpr = Temperatura seudo-reducida, adimensional
ppc, Tpc = Presin y Temperatura seudo-crticas, respectivamente, y definidas por
las siguientes relaciones:
De los valores obtenidos en las investigaciones de Young sobre las propiedades
trmicas de los hidrocarburos, Cope, Lewis & Weber dedujeron que la relacin
R Tc / Pc Vc , en que R es la constante del Gas Perfecto, varia muy poco
para las distintas series de hidrocarburos, teniendo un valor de: 3.85 para los
Parafnicos y de: 3.70 para los Aromticos, siempre que no se consideren los
hidrocarburos que tienen tres (3) tomos de carbono.
Si se toma para las distintas series de hidrocarburos con ms de tres (3)
tomos de carbono, el valor medio de R Tc / Pc Vc de = a 3.78, se introduce
en los clculos apenas un error del 2 %.
Ahora bien, por cada serie de hidrocarburos, la constancia de la relacin R Tc /
Pc Vc es equivalente a la constancia de la relacin M Pc / Tc, pero cuando la
Densidad Crtica es constante.
Los valores de M Pc /Tc han sido calculados por varios investigadores y han
sido publicados en las International Critical Tables y en las Tablas de Landolt
Brnstein, indicando valores muy aproximados para los hidrocarburos de una
misma serie.
- Para los Parafnicos Normales superiores al Propano ( C 3 ),...... M Pc /Tc =
5.0.- Para los Naftenos puros sin cadenas laterales y con los anillos adyacentes
teniendo
tomos
de
carbono en comn,..... M Pc /Tc = 6.0.- Para los Aromticos puros, aromticos sin cadenas laterales y en caso de que
tengan ms de
un anillo,
los anillos adyacentes tienen un ( 1 ) tomo en
comn,..... M Pc /Tc = 6.94.
Estos valores indicados anteriormente son para unidades que corresponden a Pc
en Atmsferas y Tc en K. Si queremos en unidades que correspondan a

medidas inglesas, entonces Pc est dada en Lbs/ pulgada cuadrada y

R, y los valores de M Pc /Tc son los siguientes:
- M Pc /Tc

= 40.80 . para hidrocarburos

49.00.....

56.40....

Tc en

Parafnicos de cadena abierta.

Naftnicos sin cadenas laterales.

Aromticos sin cadenas laterales.

Ahora bien, conociendo el Peso Molecular y la Temperatura Crtica de un

hidrocarburo, se puede calcular su Presin Crtica, siempre que tenga ms de
tres (3) tomos de carbono en su molcula, aplicando la frmula dada
anteriormente.
Como veremos ms adelante, esta relacin se aplicar para determinar las
presiones crticas de los derivados del petrleo, partiendo de la Curva de
Destilacin A. S. T. M. y su Densidad a 15.56 C ( 60 F ) .
Segn las International Critical Tables , Pc = 47.7; la diferencia de valor es
aproximadamente el 5 %, con el calculado experimentalmente.
En el Applied Hydrocarbons Thermodynamics de Wayne C. Edmister. Vol
I,1960., se listan para varios hidrocarburos las constantes crticas Tc & Pc, as
como el Punto de Ebullicin Normal ( TB ) , el Factor Ascntrico y la Solubilidad.
REGLA DE FASES.Antes de continuar con el estudio de la Tensin de Vapor de los hidrocarburos
lquidos y sus derivados es preciso repasar algunos principios de fsico - qumica,
como es la Regla de las Fases y la Ley de Roult, que se trataran en forma
general (ya que no es tema de la materia), en la aclaracin del comportamiento de
las fracciones de petrleo bajo distintas condiciones de presin y temperatura.
La Regla de las Fases, deducidas por Gibbs ya en el ao 1878, nos da la
relacin entre las condiciones que fijan el estado de equilibrio de un sistema
fsico - qumico, es decir, nos permiten fijar las condiciones que deben existir para
que un sistema est en equilibrio.
En un sistema, cada una de las porciones fsicamente homogneas e
independientes, separadas una de otra por superficies definidas, se denomina
fase.
Por ejemplo en la nafta (gasolina) en condiciones normales tienen dos
fases: la fase lquida y la fase vapor; en el gas natural en condiciones
normales, hay una sola fase: la fase vapor; en una mezcla de agua y nafta,
se tienen dos fases lquidas y una fase vapor.

Y se denominan componentes de un sistema, el menor nmero de constituyentes

qumicos que permiten definir una fase y con los que se puede formar el sistema
en
cuestin.
La
concentracin
de
los componentes puede
variar
independientemente en una u otra fase del sistema.
En el caso del agua, hay un slo componente; pero en el caso del gas natural
hay tantos componentes como hidrocarburos hay presentes.
Se denomina Grado de Libertad de un sistema, las condiciones o variables
independientes, cuyos valores se deben fijar arbitrariamente para definir
exactamente el estado de equilibrio de un sistema.
Segn Gibbs, el estado de equilibrio de un sistema heterogneo se puede definir
por tres (3) variables independientes que son: Temperatura, Presin, y
Concentracin de los componentes de cada fase.
La regla de las fases nos dice que en un sistema formado por C componentes
independientes y F son las fases; el grado de libertad L est dado por la
ecuacin:
L = C + 2 - F,
mecnica

cuando slo se toma en cuenta la energa calorfica y

As, por ejemplo, en un lquido en equilibrio con sus vapores, en que C = 1

y F = 2, entonces:
L = 1 + 2 - 2 = 1.
Como las condiciones que fijan el equilibrio de este sistema son Temperatura y
Presin, si fijamos un valor arbitrario a la temperatura, entonces la presin toma
un valor definido y el estado del sistema queda perfectamente definido.
Si tenemos un sistema formado por cinco (5) componentes: metano, etano,
propano, butano y pentano, y dos ( 2 ) fases, L ser = 5 + 2 - 2 = 5.-; es
decir, que para definir exactamente el estado de equilibrio, tenemos que conocer
por lo menos cuatro ( 4 ) componentes y la temperatura o la presin. La
concentracin est dada por la relacin del nmero de molculas de un
componente con el nmero total de molculas que forman el sistema y se
determina por destilacin fraccionada en el aparato de Podbielniak o sus
similares. (Este tema se ver en el Cap. IV ).
Si tenemos un sistema formado por un ( 1 ) slo componente y tres ( 3 ) fases,
como por ejemplo, el punto triple del agua, tendremos que L ser = 1 + 2 3 = 0, es decir, que el equilibrio entre las fases slida, lquida y vapor no

permite dar a la temperatura o a la presin ningn valor arbitrario, y ese estado

slo puede existir para valores de temperatura y presin bien definidos.
MEZCLA DE GASES, LEYES DE DALTON Y ROULT.Las relaciones PVT dadas, se refieren a hidrocarburos puros, pero en la prctica
se debe trabajar con mezclas de stos, y por lo tanto, corresponde conocer la
forma de encontrar la relacin de presin, temperatura y volumen de las
mismas.
Es muy difcil expresar a priori el comportamiento de una mezcla de gases. Dalton
fue el que estableci la primera generalizacin sobre su comportamiento,
enunciando la Ley que lleva su nombre, que dice:
"que la presin total ejercida por una mezcla de gases ideales es igual a la suma
de las presiones que cada componente de la mezcla hubiese ejercido si a igual
temperatura hubiera ocupado por si solo el mismo volumen total de la mezcla".
Es de hacer notar que esta ley ha sido probada experimentalmente no ser tan
exacta, dando como resultado que la presin total a menudo resulta ser un poco
mayor que la suma de las presiones parciales, particularmente cuando la presin
se incrementa. Sin embargo para los propsitos de nuestros clculos el error que
se introduce es pequeo, por lo que esta ley obedece a la siguiente relacin
matemtica:
P = p1 + p2 + p3 +....... + pN = = P
Suponiendo que cada componente siguiera las leyes del Gas Perfecto, resulta que
si comprimiramos al primer componente hasta que su presin parcial p 1 sea
igual a P, P, , (sinnimos ); su volumen se ver disminuido de V a V 1
, dado por al ecuacin: V 1 = V * p1 / , ; lo mismo suceder con el segundo
componente : V2 = V * p2 / , y as sucesivamente con los dems.
La suma de los volmenes de cada componente, medidos a la presin total del
sistema y a igual temperatura, se puede expresar como: V = V / P,
pero como la ley de Dalton dice:
P = , por lo tanto resulta que V = V.
En otros trminos, si mezclamos varios gases y los consideramos a la temperatura
y presin final de la mezcla, los volmenes de los componentes son aditivos al
mezclarse. Desde que a una presin y temperatura dada el volumen de un gas o
vapor es proporcional al nmero de molculas, resulta que el porcentaje

volumtrico es numricamente igual al porcentaje fraccin molecular; de

donde: y = v / V = p / P
P* y = p, donde y = a la fraccin molecular de
uno de los componentes en la mezcla de los gases, p = presin parcial del
componente y P = Presin total del sistema.
La bibliografa de fsico - qumica presentan generalmente a la ley de Raoult como
una expresin de la relacin entre la presin del solvente y la de su solucin.
Esta ley se desarroll originalmente para las soluciones diluidas, en las que el
componente disuelto no tiene tensin de vapor!. En el caso que el componente
disuelto tiene una tensin de vapor propia, entonces se expresa la relacin por
la ley de Henry, que dice:
" que la presin del componente disuelto es proporcional a su concentracin en la
solucin", estando la concentracin dada por la fraccin molecular. Esta ley se
puede expresar matemticamente por la frmula: x = K * p, en donde x =
fraccin molecular del componente disuelto, K = constante y p = presin del
componente.
En la ley de Dalton, donde la presin p del componente es una medida de su
concentracin en la fase gaseosa, por lo que se puede expresar: x = K * .
Esta frmula sirve tambin para soluciones muy diluidas de gases en lquidos. La
ley de Raoult se puede considerar como un caso especial de la ley de Henry y
tiene gran aplicacin cuando se desea conocer la relacin entre la Tensin de
Vapor de las soluciones de lquidos completamente miscibles unos en otro, en
los que no existen agregados moleculares, combinaciones qumicas y en los que
en la atraccin de las molculas de un componente a otro es igual a la
atraccin entre las molculas de un mismo componente, como sucede en las
fracciones de petrleo, en las que desaparece la diferencia entre el componente
disuelto y el solvente. La ley de Raoult expresa que la presin parcial de uno
de los componentes de la solucin, es igual al producto de la presin del
componente al estado libre a la temperatura de la solucin, multiplicada por su
fraccin molecular. Para un sistema en equilibrio, esta relacin est dada por la
ecuacin:
p = P * x...En que P = Es la Tensin de Vapor del componente
la temperatura de la solucin.

puro a
x =

Fraccin molecular del componente al estado

lquido en la solucin.
p = Presin parcial del componente.

La ley de Raoult se puede deducir matemticamente de la ley de Henry, en la

siguiente forma:
Si en la ecuacin x = K y ,
y * , o lo que es lo mismo:

entonces... K = 1 / P, tenemos que x * P =

x * P = p, que es la expresin de la ley de Raoult, en que P es la presin

normal del componente a la temperatura de la solucin.
En la aplicacin de la ley de Raoult, se considera que los vapores de los
componentes que forman la solucin, siguen la ley del Gas Perfecto, as como
las leyes de Avogadro y de Dalton.
En la prctica, como hemos visto, esta desviacin se hace ms notable al
aumentar la presin en el sistema que se encuentra por debajo de su
temperatura crtica, y cuando se tienen soluciones de hidrocarburos con Peso
Molecular y el Punto de Ebullicin elevado!.. La aplicacin de estas leyes por
ahora, se debe a la aplicacin terica para el Gas Perfecto, para poder interpretar
mejor los mtodos que se expondrn para determinar algunas propiedades fsicas
de las fracciones del petrleo.
La expresin:
p =

* y
= P * x...... en que
p =
presin parcial del componente; = presin total en el sistema; y = fraccin
molecular del componente en fase
vapor e igual a = n g / ng ; P = presin de los vapores al estado de
pureza y, x = fraccin molecular del componente en la fase lquida e igual a
= nl / nl ; donde ng = nmero de moles en el gas y n l = nmero de moles
en el lquido. Estos conceptos tienen una gran aplicacin cuando se trata de
realizar clculos en almacenaje y fraccionamiento de petrleo o sus derivados.
PRESIN ( TENSIN ) DE VAPOR.Habiendo revisado los conceptos fundamentales y las leyes que rigen el
comportamiento de los gases y vapores de las fracciones de petrleo, que nos
permiten conocer las condiciones que definen el estado de equilibrio de un
sistema, se pasar ahora a estudiar cmo se puede determinar la Tensin de
Vapor de los hidrocarburos y sus mezclas siendo sta es una de las
propiedades ms usadas en la relacin
Presin de Vapor - Temperatura y su
conocimiento es muy til para el diseo de equipos de destilacin,
fraccionamiento, intercambio de calor, almacenaje, transporte y otros.

La Presin de Vapor (Tensin de Vapor) de un lquido es una medida de la

tendencia del lquido a vaporizarse. Tambin se puede decir que la Presin de
Vapor de un lquido a la presin necesaria para mantener al lquido en
equilibrio con sus vapores.
Si aumentamos la temperatura a tal punto que todas las molculas del lquido
tiendan a pasar al estado de vapor, se dice que el lquido est a la temperatura
de ebullicin. La relacin entre la temperatura y la presin de un sistema en
equilibrio, est dada por la relacin :
log e P / Pc
d log e P
K = -------------------- =
R -------------------------log e TB / Tc

d log e TB

Ecuacin de Clasius Clapeyron

Donde: K = Constante que vara de acuerdo a la naturaleza de los sistemas; R
= Constante del Gas Perfecto; P = Presin del sistema en cuestin; Pc & Tc =
Presin y Temperatura Crtica; y T B = Temperatura de Ebullicin. ( T = K ; P =
Atm Abs. ).
Varios investigadores han tratado de presentar ecuaciones de estado que permitan
calcular las condiciones de equilibrio de un sistema conociendo las de otro; entre
ellas la que ms aceptacin ha tenido hasta ahora, ha sido la de Dhring que
dice: "que la relacin entre el Punto de Ebullicin de un lquido a dos
presiones distintas con las de otro a presiones similares, es una constante que
depende de la naturaleza de los mismos ":
C =

Ta - T' a
Tb - T' b

Donde : Ta & Tb = son los Ptos. de Ebullicin de los lquidos a y b , a una

presin P ; Ta & Tb = es el Pto. de Ebullicin de los mismos lquidos a otra
presin
P ; y
C = es una constante que se
debe determinar
experimentalmente.
La ecuacin de Dhring permite determinar la relacin t & p de un lquido
cualquiera conociendo su temperatura de ebullicin a presin atmosfrica y
comparndola con los puntos de ebullicin del agua a presin atmosfrica y a
la correspondiente a la presin que se busca.
En el caso del petrleo, para obtener mejores resultados conviene aplicar esta
ley con hidrocarburos de la misma serie, es decir, que conociendo la relacin

t - p de un hidrocarburo dado de una serie, se puede determinar la relacin t

- p para los otros hidrocarburos de la misma serie. Sobre la base de las
ecuaciones de Dhring y de Clausius Clapeyron, varios investigadores han
tratado de presentar en forma grfica la relacin t - p de los hidrocarburos, de
tal forma de que sta fuera una recta. De todas estas relaciones, la de mayor
utilidad prctica es la de Cox, que ha sido muy usada hasta hace algunos
aos, cuando trabajos experimentales demostraron que la relacin t - p calculada
en la forma propuesta por Cox no daba una relacin lineal y que las curvas de
los distintos hidrocarburos tampoco convergan en un punto como se consider
en un principio.
Se da la relacin t - p segn Cox, corregida de acuerdo a las determinaciones
experimentales en los laboratorios de investigaciones de varias compaas
petroleras, y su uso se recomienda para los hidrocarburos en l indicados.
Sobre la base de los trabajos experimentales y de las publicaciones de distintos
investigadores, Brown & Coats prepararon varios grficos, que tiene la ventaja
de que la relacin t - p de los hidrocarburos de las dems series (lneas
rectas casi horizontales), se obtienen resultados coincidentes con los valores
determinados prctica o experimentalmente.
El grfico de Brown & Coats resulta ms prctico que el de Cox para encontrar
la Tensin de Vapor de las fracciones derivadas del petrleo a distintas
temperaturas, conociendo su
Peso Molecular equivalente y su curva de
destilacin A. S. T. M. Sin embargo, el Grfico de Cox debe ser usado cuando
se desee encontrar la relacin t - p de los hidrocarburos representados en el
mismo. Basado en los trabajos de Brown & Coast, Watson & Wirth prepararon
el baco de una figura, para encontrar la temperatura correspondiente al punto
de ebullicin a presin atmosfrica, conociendo la temperatura a Presin
Reducida de las fracciones pesadas de petrleo. Se recomienda el uso del
baco de Watson & Wirth para todos los casos generales de derivados pesados
de petrleo y el de Wilson para fracciones de destilacin directa y cortes
estrechos, en los que las propiedades se asemejan prcticamente a las de un
determinado hidrocarburo parafnico.
6. PROCEDIMIENTO
Dentro de lo que son las aplicaciones para esta parte se pueden realizar clculos para
la parte operativa de una torre de destilacin y su correspondiente diseo; las bases
fundamentales recomendadas para esta seleccin las describimos a continuacin.
En la destilacin es costumbre obtener un nmero determinado de vaporizaciones y
condensaciones poniendo en contacto directo un vapor y un lquido enfriante en una

columna de destilacin contina. La columna de destilacin de cachuchas de burbujeo

es representativa de la prctica moderna y deriva su nombre de una serie de
cachuchas ranuradas invertidas que se colocan sobre los elevadores de vapor en cada
plato de la columna. El vapor que entra por debajo de un plato a travs de los
elevadores se rompe en pequeas burbujas a medida que pasa a travs de las ranuras
de las cachuchas que estn sumergidas en el lquido, cuyo nivel se mantiene mediante
el vertedero de cada plato. El alimento, que usualmente es un lquido, es una mezcla
de componentes ms y menos voltiles, y se alimenta a la columna en el plato
alimentador, donde los compuestos voltiles son parcialmente vaporizados por los
vapores ascendentes a medida que el alimento se desplaza a travs del plato. El
remanente del lquido en el plato es menos voltil que el alimento y derrama al plato
inferior a travs del vertedero. Los puntos de ebullicin de os lquidos en cada uno de
los platos inferiores son, en consecuencia, mayores.
Para vaporizar una porcin del alimento, el vapor del plato inferior debe intercambiar
calor con el lquido en el plato alimentador, liberando los compuestos ms voltiles
hacia el plato superior del de alimentacin. Suministrando calor al fondo de la columna
donde el aumento de concentracin de los compuestos menos voltiles representan las
mayores temperaturas de ebullicin en el sistema, se establece un gradiente de
temperatura de plato a plato entre el fondo de la columna y la parte superior. El calor
suministrado en el fondo mediante la vaporizacin en el hervidor se transmite a la parte
superior de la columna plato a plato, debido a la diferencia de temperaturas
correspondientes a las diferencias de puntos de ebullicin entre los platos. La
destilacin continua requiere de la presencia de liquido en los platos durante todo el
tiempo, de manera que los vapores de los componentes menos voltiles en el alimento,
puedan condensarse ser arrastrados hacia abajo. Para efectuar esto, algo del liquido
voltil del condensador, que representa un plato sobre el ultimo de los platos y que por
lo tanto tiene menos temperatura, se regresa al plato final de la columna de parte
superior fluyendo hacia abajo a travs de la columna. El lquido voltil que se regresa a
la columna del condensador es el reflujo. La cantidad de componentes voltiles
removidos del sistema en la parte superior y que tienen la misma composicin que el
reflujo se llama destilado. Los compuestos mas pesados removidos en el fondo de la
columna se llaman desperdicios, colas o residuos, o si tienen algn valor se llaman
productos de fondo.
La temperatura de condensacin en el condensador es la que determina la presin de
operacin en la columna destiladora, ya que la temperatura de saturacin del vapor
vara con su presin. El destilado debe condensar en el condensador a una
temperatura suficientemente alta, de manera que su calor latente pueda ser eliminado
por el agua de enfriamiento. El tamao del condensador depende de la diferencia entre
la temperatura de condensacin y el rango de temperatura del agua de enfriamiento. Si

la temperatura de condensacin esta muy cercana al rango de temperatura del agua de

enfriamiento a presin atmosfrica, la presin de destilacin debe elevarse para
permitir obtener un t ms alto.
Para calcular columnas de destilacin utilizando mtodos computacionales es
necesario tener modelos matemticos que permitan calcular las relaciones entre la
composicin de un vapor con su lquido en equilibrio a una determinada temperatura.
De aqu en adelante se darn las frmulas que permiten realizar dicho clculo mediante
computadora sin dar su demostracin (la mismas se vern el la asignatura de Fsico
Qumica). Se utilizar la siguiente nomenclatura:

La constante de equilibrio lquido vapor (composicin del vapor/composicin del

lquido) se puede calcular tericamente por medio de la siguiente frmula:

E coeficiente de actividad para lquidos se puede calcular mediante las siguientes

ecuaciones que se presentan a continuacin.
Ecuacin propuesta por Van Laar.

Ecuacin propuesta por Wilson

El siguiente paso es determinar el coeficiente de actividad, adems se tiene una

expresin que nos permite realizar este clculo mediante mtodo computacional o
analtico que mostramos a continuacin, cabe hacer notar que el coeficiente de
actividad tambin puede ser expresado dentro de una ecuacin de estado.

Pero la forma ms adecuada para poder calcular el coeficiente de actividad es

buscando los valores del coeficiente en la tabla The Properties of Gases and
Liquids de R. C. Reid; J. M. Prausnitz y B. E. Poling de la Editorial Mc Graw Hill (4ta
Edicin). Slo debemos llevar el valor de la presin y temperatura.
La presin de vapor puede ser calculada directamente empleando la ecuacin de
Antoine.

Con toda esta informacin recaudada podemos determinar primeramente el valor de

las presiones reducidas y de las temperaturas reducidas para realizar la
correspondiente correccin a los valores de los coeficientes de actividad y en mezcla
de gases, donde tambin se puede obtener el valor de la constante de equilibrio.
Pasos siguientes para el diseo de una torre de destilacin se deben emplear mtodos
computacionales, grficos y de mucho clculo para el contenido de mezcla a
introducirse, el caudal de la mezcla, el nmero mnimo de platos y su reflujo mnimo,
entre otras variables de ms envergadura que requieren ms clculos

7. SIMULACION DEL PROCESAMIENTO DE GAS NATURAL

Sobre el gas natural no se tienen estudios especficos, para su aprovechamiento, o si
existen son pocos, y ninguno contempla un proceso tecnolgico integral.
Bolivia en la actualidad no industrializa el gas natural si no se exporta al Brasil y
Argentina, dentro de este tambin se van los lquidos del gas natural que tienen un
precio mayor y por lo tanto Bolivia pierde dinero.
Con este proyecto se quiere proponer, un esquema productivo y las mejores
condiciones de operacin, para la industria del gas natural.
PROPOSITOS.
-

Proponer un proceso tecnolgico para la obtencin del gas natural seco, gas
licuado de petrleo (GPL) y gasolina natural a partir del gas natural hmedo.
Realizar un diagnostico sobre el destino del gas natural boliviano
Aplicar las ecuaciones de estado para evaluar las propiedades termodinmicas
del gas natural.
Determinacin de la constante de equilibrio para cualquier temperatura y presin
Obtener el modelo del sistema para la destilacin flash isotrmico
Obtener el modelo del sistema para la separacin multicomponente en etapa
mltiple
Simular las condiciones y variables de operacin
Seleccionar las mejores condiciones de operacin

En la figura se ve claramente que se obtienen precios mucho mayores si es que se

separan los componentes del gas natural, por ejemplo en valor del GLP en el gas sin
procesar es 4.24 $us/MPC si es que se lo separa, entonces se tienen un incremento
del 242%
Precios correspondientes a septiembre de 2002
Fuente: Valverde B. C. (2003)

DIAGMOSTICO DEL GAS NATURAL

De acuerdo a las ltimas estadsticas editadas por la Britisch Petroleum (BP), en la
tabla se pueden visualizar los primeros veinte pauses con las mayores reservas de gas
natural.

PRIMERO VEINTE PAISES EN RESERVAS DE GAS NATURAL EN EL MUNDO

PAIS
1. Federacin Rusa

TCF
1.682

2. Irn

993

3. Qatar

895

4. Arabia Saudita

250

5. Emiratos rabes
Unidos

214

6. Estados Unidos

209

7. Nigeria

184

8. Algeria

159

9. Venezuela

152

10. Irak

112

11. Kazkhastan

106

12. Noruega

102

13. Turkmenistan

101

14. Indonesia

93

15. Australia

92

16. China

87

17. Malasia

87

18. Egipto

68

19. Uzbekistan

66

20. Kuwait

62

Total

5714

Fuente YPFB

En el contexto latinoamericano, Bolivia mantiene su segundo lugar con 26,12 TCF de

reservas probadas.

RESERVAS PROBADAS DE PAISES LATINOAMERICANOS

PAIS

TCF

1. Venezuela

152.32

2. Bolivia

26.12

3. Trinidad y Tobago

18.71

4. Argentina

14.65

5. Brasil

12.28

6. Per

12.00

7. Colombia

4.34

Otros & Amrica Central

2.40

Total Sud Amrica & AC

242.83

Fuente YPFB
La figura muestra las reservas de gas natural de Bolivia, durante el periodo 1997-2005,
la mayor reserva de gas corresponde al ao 2003.

CONSUMO DEL GAS NATURAL EN BOLIVIA

El destino actual del gas natural de Bolivia se divide en:

Exportacin
o Brasil
o Argentino
Consumo mercado interno
Otros usos

En la figura se presentan las empresas que producen gas natural y su correspondiente

destino. Estos datos corresponden al mes de julio de 2008.En esta figura se muestra
que se produce un total de 1533.85 MMPCD, de los cuales 1160.69 MMPCD son
exportados a Brasil y Argentina, 247.69 MMPCD son para el consumo interno y el
restante 125.47 son destinados para otros usos.

EVALUACION DE PROPIEDADES DEL GAS NATURAL

La evaluacin de las propiedades, es necesaria en el diseo de separadores, ya que se

deben resolver ecuaciones que estn en funcin de estas. Las propiedades que se
evalan en este trabajo son:
Propiedades fsicas
o Factor acntrico
o Temperatura critica
o Presin critica
Propiedades termodinmicas
o Constante de equilibrio liquido-vapor
o Entalpa
Para evaluar las propiedades y realizar el procesamiento del gas natural, es necesario
conocer la composicin de este, y como la composicin del gas varia de campo (ver
tabla), se tomara como composicin del gas natural, un promedio, y cuyos resultados
se presentaran en la tabla:

MUESTRA REPRESENTATIVA DEL GAS NATURAL BOLIVIANO

COMPONENTE

% MOLAR

N2

1,450

CO2

0,997

CH4

87,219

C2H6

6,937

C3H8

2,237

i-C4H10

0,322

n-C4H10

0,470

i-C5H12

0,131

n-C5H12

0,125

C6H14

0,071

C7+

0.042

MW

18,6577

sg

0,6442

EVALUACION DE LAS PROPIEDADEES FISICAS

Las propiedades fsicas de los componentes del gas natural ya se tienen reportadas, a
excepcin del C7+, razn por la cual se caracteriza a este componente.

CARACTERIZACION DEL HEPTANO Y MS PESADOS (C7+)

Para caracterizar el C7+ es necesario conocer por lo menos dos de las siguientes
propiedades: peso molecular, specific gravity o temperatura normal de ebullicin.
Para obtener dichas propiedades se recurri al Ministerio de hidrocarburos y a la
superintendencia de hidrocarburos, pero ninguna de estas entidades tienen el reporte
de las propiedades, razn por la cual dichas propiedades se van a encontrar mediante
las ecuaciones:
MW

x MW
i

RESUMEN DE LA CARACTERIZACION DEL GAS NATURAL

COMPONENTE

TC (K)

PC (atm)

CH4

190,56

45,39

0,0108

C2H6

305,41

48,16

0,0972

C3H8

369,77

41,85

0,1515

i-C4H10

407,82

35,92

0,1852

n-C4H10

425,10

37,35

0,1981

i-C5H12

460,35

33,37

0,2286

n-C5H12

469,65

33,21

0,251

C6H14

506,4

29,90

0,299

C7+

534,56*

27,37*

0,3549*

N2

126,21

33,54

0,037

CO2

304,11

72,78

0,2667

Fuente: Gas Processors Suppliers Association GPSA (1998)

* Elaboracin Propia
MODELADO DE LAS UNIDADES DE SEPARACIN.
Para obtener los productos deseados se utilizara, la destilacin en una etapa
(separador flash) y la destilacin en varias etapas (columna de destilacin), razn por la
cual se estudian ambos separadores.
En esta parte se hacen principalmente 2 situaciones:

El estudio de las variables conocidas y desconocidas de cada separador

El algoritmo y diagrama de flujo por el cual se obtendrn los valores de las
variables desconocidas.

SEPARADOR FLASH

Fuente: PDF gas natural

Donde:

Son flujos molares de la alimentacin, del vapor y del lquido

Son las fracciones molares del componente i, en la alimentacin, en el vapor y
en el lquido, respectivamente.
Son las entalpas de la alimentacin, del vapor y del lquido, respectivamente.
Son las temperaturas de la alimentacin, del vapor y del lquido
Es el flujo de calor en el condensador parcial.

Dentro de lo que es la destilacin flash tenemos algunos puntos importantes que se

consideran, como ser la relacin de equilibrio lquido-vapor, tambin si ste es
mecnico o trmico, no se presentan varias fases y no existe reacciones qumicas.
Para realizar un estudio ms profundo en cuanto a lo que es el diseo de una
destiladora flash se considera el modelado matemtico a emplearse, con balances de
materia y energa.

Pv PL

(equilibrio _ mecanico)

TV TL

(equilibrio _ trmico)

y i k i * xi
Fz i Vy i Lxi
F L V

(equilibrio _ de _ fases)
( Balance _ de _ materia _ de _ componentes)
( Balance _ de _ materia _ global )

HV F Q HVV H L L

( Balance _ de _ entalpa)

z 1
y 1
x 1
i

El clculo de las variables desconocidas en su mayora responde a ecuaciones donde

se deben realizar iteraciones o adecuaciones mediante regresin lineal y por el mtodo
de Newton Raphson.
Tambin es necesario adecuar, tanto la constante de equilibrio como los calores que
van ingresando y egresando, para los clculos que van a permitirnos tener la
informacin correspondiente en funcin de los parmetros de presin y temperatura
para una mezcla binaria.
El clculo de las fases dentro de la destilacin flash involucra muchos aspectos
importantes como ser: temperatura de ingreso, presin de vapor de cada componente
(se la calcula con la ecuacin de Antoine a cierta temperatura), luego se procede a
calcular la constante de equilibrio, las composiciones tanto del lquido y los vapores. El
clculo de las fases se la realiza mediante un balance de materia empleando los
anteriores grficos.

COLUMNA DE DESTILACION.
Las grficas siguientes muestran el modelo de columna de destilacin y la aplicacin
de las variables ms importantes en cada etapa, tenemos presentes tanto la presin, la
temperatura, la composicin volumtrica, el caudal de ingreso y de las corrientes.

OJO REALIZAR GRAFICOS.

ANALISIS DE LOS DATOS.

Con relacin a lo que respecta al gas natural, en primera instancia se debe controlar
todas los caracterstica y especificaciones con relacin al contenido de acido
sulfhdrico, dixido de carbono y agua. Se considera en el trabajo, un valor para el agua
y el acido
Sulfhdrico nulo por su mnima presencia en el gas natural, y un mximo de dixido de
carbono de 0,997 1,5% en dixido de carbono, por lo que se considera a este gas
como dulce.
Para realizar el procesamiento del gas natural se deben toman en cuenta stas dos
fases:

Obtencin del gas seco y lquidos del gas natural (C3+)

Fraccionamiento de los lquidos del gas natural en GLP y gasolina natural.

REALIZAR ESQUEMA.

VARIABLES DESCONOCIDAS

VALOR

Flujo de entrada

1000 Kmol/hora

Composicin de entrada

Valores hallados mediante tabla

Presin de alimentacin

200 psia

Temperatura de alimentacin

30 F

Presin y temperatura de salida

Estos valores pueden variar segn las

condiciones de operacin

Con
los

valores de 200 psi y 30 F, la alimentacin est en fase gaseosa, si se cambia los

valores de la presin y la temperatura los resultados no variarn ms que en la
obtencin de los calores para el condensador parcial.
Con este separador lo que se quiere obtener es una fase vapor que est constituida
por metano y algo de etano (gas natural seco), y una fase lquida que est constituida
por propano y superiores ms pesados C3+.
Por lo tanto a continuacin mostramos el efecto de la presin y la temperatura sobre las
fracciones volumtricas del gas natural.

EFECTO DE LA PRESIN Y LA TEMPERATURA.

Para una destilacin flash se realiz una simulacin donde se trabaj con distintos
rangos de presin y temperatura que se muestran a continuacin con los valores
desconocidos planteados anteriormente.
Tabla de composiciones a una presin de P= 1 psi
Fraccin de Metano

Fraccin de etano

Fraccin de C3+

T (F)

-305

0,6775

0,7166

0,0719

4,51E-06

3,52E-02

1,26E-09

-300

0,7681

0,9719

0,1418

1,68E-05

6,94E-02

5,92E-09

-290

0,3244

0,9824

0,4132

1,71E-04

0,2028

9,14E-08

-286

0,2412

0,9826

0,4638

3,15E-04

0,2261

2,04E-07

-265

0,2248

0,9826

0,4737

3,65E-04

0,2331

2,43E-07

-264

0,2058

0,9826

0,4826

4,26E-04

0,2377

2,66E-07

-250

0,0341

0,9671

0,5442

1,56E-02

0,3337

4,67E-06

-220,8

0,011

0,9148

0,2484

6,05E-02

0,6662

1,72E-03

-200

0,00616

0,8567

0,0854

6,89E-02

0,6912

9,69E-03

Tabla de composiciones a P= 400 PSI

Fraccin de Metano

Fraccin de etano

Fraccin de C3+

T (F)

-140

0,8662

0,9464

0,0744

6,92E-03

3,67E-02

3,65E-04

-133

0,793

0,9611

0,1207

1,18E-02

6,37E-02

6,46E-04

-132

0,7803

0,9611

0,1261

1,25E-02

6,84E-02

6,92E-04

-131

0,7677

0,961

0,1953

1,33E-02

7,31E-02

7,40E-04

-110

0,5506

0,9447

0,2356

3,69E-02

1,74E-01

2,29E-03

-96

0,4537

0,9303

0,2616

4,27E-02

2,46E-01

4,26E-03

-85

0,3554

0,9153

0,2582

5,07E-02

3,11E-01

6,60E-03

-76

0,3523

0,9103

0,2444

5,66E-02

3,76E-01

9,39E-03

-50

0,2736

0,892

0,1916

6,63E-02

5,11E-01

1,82E-02

Tabla de composiciones a P= 1000 PSI

Fraccin de Metano

Fraccin de etano

Fraccin de C3+

T (F)

-74,3

0,672

0,9172

6,94E-02

4,36E-02

3,40E-02

1,26E-02

-74
-70

0,6698
0,6367

0,9168
0,9128

7,67E-02
8,76E-02

4,40E-02
4,80E-02

3,51E-02
5,06E-02

1,27E-02
1,39E-02

-56

0,6053

0,8976

1,42E-01

5,93E-02

1,46E-01

1,67E-02

-25

0,551

0,8862

1,58E-01

6,61E-02

2,66E-01

2,53E-02

Haciendo el respectivo balance de materia de los componentes ingresados, se puede

realizar la simulacin con varios grupos de datos haciendo variar la presin y la
temperatura que influye en los resultados de la composicin molar, es as que las
tablas nos muestran un valor mximo de metano con una fraccin volumtrica mxima
de 0,9626 a temperatura y presiones muy bajas; segn vamos aumentando los valores
de presin y temperatura podemos ir obteniendo valores de acuerdo al requerimiento
dela industria
.
REALIZAR GRAFICAS EXCEL
Si se analiza la fase lquida, en la tercera tabla como ejemplo a una presin de 1 psia
se observa que:

La fraccin molar de metano disminuye al aumentar la temperatura, lo que es

favorables, ya que se quiere separar a este componente de esta fase.
La fraccin molar etano aumenta con la temperatura hasta llegar a -250F, y
posteriormente disminuye, por lo tanto si se quiere separar a este componente
se debera trabajar a temperaturas mayores a las mencionadas anteriormente.
La fraccin mola r de C3+ aumenta con la temperatura lo que es favorable.

El mismo anlisis se puede emplear para distintas presiones y temperaturas, donde se

puede interpreta r los casos mencionados.
Entonces se tienen varias opciones de presin y temperatura a las cuales se puede
trabajar, y la eleccin de las mismas se realiza de la siguiente forma:

1ra COLUMNA DE DESTILACIN (Deetanizador)

El separador que se va ha utilizar se presenta en la figura y una parte de las variables
conocidas se presentan en la tabla.

La fraccin molar que se alimenta a este deetanizador es la que se ve en la segunda

columna de la tabla.

Lo que se quiere obtener con este separador es: un vapor destilado (V1) que este
constituido principalmente por metano y etano y un lquido de fondo que est formado
por C3+. Para ello se har variar las condiciones de operacin como ser: flujo de
destilado (V1), presin de la columna, reflujo, nmero de etapas, la localizacin de la
etapa de alimentacin.

Valores que se adoptan de las variables conocidas

VARIABLE CONOCIDA

VALOR

Fraccin molar de alimentacin z i,j

Segunda columna de la tabla 6.8.

Flujo de alimentacin F i

100 Kmol/h (base de calculo)

Temperatura de alimentacin T F i

-105.8F

Presin de alimentacin P F i

195 psia

Flujo lateral de vapor W j

Cero para todas las etapas

Flujo lateral de lquido U j

Cero para todas las etapas

Flujo lateral de calor Q j, excepto Q i y

QN

Cero para todas las etapas

Fuente: Elaboracin Propia

. EFECTO DEL FLUJO DEDESTILADO

En la siguiente tabla se presenta los resultados con el programa destilacin, para las
especificaciones de: 10 etapas, reflujo 4, presin de columna 100 psia y diferentes
flujos de destilado vapor.

El peso molecular y specific gravity de los constituyentes de gas natural se presentan

en la siguiente tabla.

PESOS MOLECULARES Y SPECIFIC GRAVITY DE LOS COMPONENTES

GAS NATURAL
COMPONENTE

MWi

sgi GAS

N2

28.0134

0.9672

CO2

44.01

1.5196

CH4

16.043

0.5539

C2H6

30.07

1.0382

C3H8

44.097

1.5226

i - C4H10

58.123

2.0068

n - C4H10

58.123

2.0068

i C5H12

72.15

2.4912

n C5H12

72.15

2.4912

C6H14

86.177

2.9755

DEL

Fuente: Gas Processors Supliers Association GPSA (1998), (p. 23-2 y 23-3)

Sustituyendo los datos de las anteriores tablas en las ecuaciones anteriores se obtiene:
MWC7+ = 100.2061
sg C7+ Gas = 3.4625 Gas
se determina el valor de sg C7+ en estado lquido mediante una interpolacin al valor de
sg C7+ Gas = 3.4625 empleando los valores de la tabla siguiente resultando ser igual a:

sg C7+ Lquido = 0.68926

SPEIFIC GRAVITY DE LQUIDOS Y GASES

COMPUESTO

sg C7+ LIQ.

sg C7+ GAS

n-Heptano

0.68820

3.4598

2-Metil hexano

0.68310

3.4598

3-Metil hexano

0.69165

3.4598

3-Etil pentano

0.70276

3.4598

2,2-Dimetil pentano

0.67829

3.4598

2,4-Dimetil pentano

0.67733

3.4598

3,3-Dimetil pentano

0.69772

3.4598

Triptano

0.69457

3.4598

PROMEDIO

0.68920

3.4598

n-Octano

0.70696

3.9441

Diisobutil

0.69793

3.9441

Isooctano

0.69624

3.9441

PROMEDIO

0.70038

3.9441

Fuente: Gas Processors Supliers Association GPSA (1998), (p. 23-2 y 23-3)

Variales conocidas y desconocidas para la columna de destilacin

VARIABLES
Conocidas

Desconocidas

Nmero de etapas N

Fraccin molar del vapor y i, j

Fraccin molar de destilacin z

i, j

Fraccin molar del lquido y i, j

Flujo de alimentacin F j

Flujo molar inter etapa del vapor V j, V

Temperatura de alimentacin T F j

Flujo molar inter etapa de lquido Lj,

Li

Presin de alimentacin P F j

Temperatura de la columna T j

Presin de la columna P j
Flujo lateral de vapor W j
Flujo lateral de lquido U j
Flujo lateral de calor Q j, excepto Q i y Q
N

Flujo destilado vapor V1

Reflujo R
Fuente: Elaboracin propia

Variacin de la fraccin molar en la fase lquida del CH 4 (C1), C2H6 (C2) y C3+ con
presin

La fraccin molar del C3+ en la fase lquida es mayor (en comparacin con el etano y
metano) a presiones menores a aproximadamente 325 psia, pues a presiones mayores
lo que tiene es una concentracin mayor de metano como se observa en la figura por
la tanto si se quiere obtener una mayor concentracin de C3+ en la fase lquida se debe
trabajar a presiones menores a 325 psia.

La presin de trabajo se la elige en funcin a la cantidad de energa que se debe retirar

en el condensador parcial. Los resultados para todas las presiones y temperaturas de
la tabla subsiguiente se presentan en la tabla siguiente. Los mismos fueron calculados
con el programa flash isotrmico.

Flujo de energa en el condensador parcial a temperaturas y presiones de la tabla

anterior

T (F)

P (psia)

Q (KJ/h)

-220.8

-555.554

-172.9

14.7

-469.015

-144

50

-424.913

-125.3

100

-403.786

-105.1

200

-393.334

-85

400

-413.905

-75.4

600

-465.285

-72.3

800

-556.775

-72.9

900

-629.319

-76.25

978

-726.806

La tabla anterior indica que el flujo de energa va disminuyendo, hasta que la presin y
la temperatura sean mas o menos 200 psia y -105.1 F, a temperatura y presiones
mayores el flujo de energa aumenta lo cual es desfavorable desde el punto de vista
econmico, ya que implica mayor costo de energa. Por lo tanto con el programa

Resultados obtenidos en el debutanizador

Fraccin molar
Gasolina natural

GLP

C1H4

2.82 x 10-24

2.26 x 10-11

C2H6

1.86 x 10-13

4.44 x 10-05

C3H8

7.61 x 10-06

0.603

i-C4H10

8.00 x 10-04

0.151

n-C4H10

1.10 x 10-02

0.225

i-C5H12

0.300

1.59 x 10-02

n-C5H12

0.347

5.27 x 10-03

C6H14

0.214

1.97 x 10-04

C7+

0.128

1.64 x 10-05

N2

5.82 x 10-33

2.68 x 10-17

CO 2

1.09 x 10-16

3.83 x 10-07

T en destilado (F)

103.96

T en el fondo (F)

239.81

Q condensador (Kcal/h)

-793.955

Q rehervidor (Kcal/h)

1146.597

Se obtuvo GLP con una composicin molar del 60.3% de propano y 37.6% de
butano
De los 100 Kmol/h de gas natural hmedo que ingresan al proceso 93.203 es
gas natural seco , 2.022 Kmol/h es GLP, 0.357 Kmol/h es gasolina natural y
4.418 Kmol/h es un producto que est compuesto principalmente por metano,
etano y propano.
Este producto, aun se puede separar en sus componentes y utilizarlos por
ejemplo en la petroqumica, o se puede separar el metano y algo de etano y
mezclar con la corriente del gas natural seco, para aumentar la produccin.
Fraccin molar del gas natural seco producido
Componente

Fraccin molar

C1H4

0.918

C2H6

5.31 x 10-02

C3H8

5.17 x 10-03

i-C4H10

1.87 x 10-04

n-C4H10

1.50 x 10-04

i-C5H12

8.59 x 10-06

n-C5H12

4.77 x 10-06

C6H14

3.55 x 10-07

C7+

3.03 x 10-08

N2

0.015

CO 2

7.88 x 10-03

para separar el metano y etano que queda se la destilacin flash, se utiliz un

primer separador en etapa mltiple (deetanizador), cuyas condiciones de
opresin y los resultados fueron presentados en la tablas siguientes y se
resumen a continuacin
Resultados obtenidos en el deetanizador

Fraccin molar
Fondo

Destilado

C1H4

1.96 x 10-11

0.373

C2H6

3.82 x 10-05

0.444

C3H8

0.518

0.122

i-C4H10

0.130

4.03 x 10-04

n-C4H10

0.195

2.41 x 10-04

i-C5H12

5.58 x 10-02

6.96 x 10-06

n-C5H12

5.33 x 10-02

3.38 x 10-06

C6H14

0.030

1.32 x 10-07

C7+

1.80 x 10-02

6.70 x 10-09

N2

2.30 x 10-17

1.23 x 10-03

CO 2

3.29 x 10-07

5.92 x 10-02

T en destilado (F)

-15.35

T en el fondo (F)

122.03

Q condensador (Kcal/h)

-1013.895

Q rehervidor (Kcal/h)

1347.152

Para obtener GLP y gasolina natural se utiliz un segundo separador en etapa mltiple
(deebutanizador), las condiciones de operacin y resultados obtenidos fueron
presentados en las tabla 7.6 y 7.8, cuyos resumidos se presentan a continuacin.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

CONCLUSIONES
Despus de analizar los resultados obtenidos se llegaron a las siguientes conclusiones

Actualmente (junio 2008) se produce un total de 1533.85 MMPCD de gas natural

de los cuales 1160.69 MMPCD son exportados a Brasil y Argentina, 247.69
MMPCD son para el consumo interno y el restante 125.47 MMPCD son
destilados para otros usos. Entonces del 100% del gas que se produce 75.67%
estn destinados a la exportacin y, mientras no se implementen plantas
separadoras de lquidos del gas natural, se estar perdiendo plata:
Para el clculo de la constante de equilibrio lquido vapor, se encontr que la
mejor ecuacin de estado es la Soave-Redlich-Kwong (tabla 4.7.) y para
comprobar esto se compararon los resultados con los lproporcionados por GPSA
(tabla 4.10.), encontrndose resultados satisfactorios.
Se encontr que no existe una sola ecuacin de estado capaz se calcular la
constante de equilibrio lquido vapor para cualquier temperatura y presin como
se puede ver en la tabla C2, en esta tabla se ve que en las dos ltimas filas la
mejor ecuacin de estado sera la de Peng-Robinson (P-R)
Para el clculo de la entalpia se evaluaron dos ecuaciones de estado la S-R-K y
la P-R, los resultados obtenidos se compararon con los de la GPSA,
encontrndose que la ecuacin de estadote P-R presenta un error porcentual
promedio del 2.46% y la de S-R-K 2.56%, por lo tanto ambas ecuaciones de
estado sirven para calcular entalpias de mezclas de hidrocarburos, de estas dos
ecuaciones de estado se eligi la de P-R por presentar el menor error.

Se realiz el modelado del separador flash y del separador en etapa mltiple. El

sistema de ecuaciones no lineales para este ltimo separador, se resolvi por el
mtodo del Punto de Burbuja.
La propuesta tecnolgica para la obtencin de gas natural seco, GLP y gasolina
natural es la que se present en la figura 7.1. En donde se utilizaron un
separador en una etapa y dos separadores en etapa mltiple.
Las condiciones elegidas de temperatura e presin para el primer separador
(flash isotrmico) son respectivamente -105.8F y 195 psia.
El gas natural seco producido en la destilacin flash, est sujeto a las
especificaciones del contrato de compra y venta de gas natural entre Brasil y
Bolivia ( tabla 6.3.), y tiene la fraccin molar que se presenta en la tabla
siguiente

EFECTOS DE LA PRESIN
En la tabla 6.11. se presenta la influencia de la presin sobre la fraccin molar de los
diferentes componentes. Aunque en esta tabla se presentan presiones superiores a las
de la alimentacin esto se lo hace nicamente con el fn de ver el efecto de la presin
sobre la composicin del producto de fondo y el destilado.

Resultados obtenidos con el programa Destilacin para las especificaciones: N

=10, V1=70 Kmol/h, R=4 y varias presiones

P(psia)

100

200

300

Fraccin molar

Fraccin molar

Fraccin molar

400
Fraccin molar

Fondo

Destilado Fondo

Destilado Fondo

Destilado Fondo

Destilado

C1H4

1.83 x
10-09

0.3440

9.89 x
10-08

0.3432

1.56 x
10-06

0.3442

1.60 x
10-05

0.3454

C2H6

5.08 x
10-05

0.4120

3.15 x
10-04

0.4096

1.21 x
10-03

0.4108

3.87 x
10-03

0.4115

C3H8

0.4253 0.1900

0.4233 0.1912

0.4279 0.1887

0.4325 0.1859

i-C4H10

0.1550 3.54 x
10-05

0.1553 1.23 x
10-04

0.1536 3.13 x
10-04

0.1510 7.13 x
10-04

n-C4H10

0.2323 6.05 x
10-06

0.2331 2.79 x
10-05

0.2309 8.82 x
10-05

0.2281 2.48 x
10-04

i-C5H12

6.65 x
10-02

7.65 x
10-09

6.67 x
10-02

7.81 x
10-08

6.61 x
10-02

4.00 x
10-07

6.54 x
10-02

1.62 x
10-06

n-C5H12

6.35 x
10-02

1.46 x
10-09

6.37 x
10-02

2.06 x
10-08

6.31 x
10-02

1.28 x
10-07

6.25 x
10-02

5.92 x
10-07

C6H14

3.60 x
10-02

1.29 x
10-12

3.61 x
10-02

5.89 x
10-11

3.58 x
10-02

7.95 x
10-10

3.54 x
10-02

6.55 x
10-09

C7+

0.0214 1.96 x
10-15

2.15 x
10-02

2.78 x
10-13

2.13 x
10-02

7.96 x
10-12

2.11 x
10-02

1.18 x
10-10

N2

1.99 x
10-14

1.13 x
10-03

3.67 x
10-12

1.13 x
10-03

1.34 x
10-10

1.13 x
10-03

2.81 x
10-09

1.14 x
10-03

CO 2

1.08 x
10-06

5.47 x
10-02

6.79 x
10-06

5.46 x
10-02

2.93 x
10-05

0.0548

1.11 x
10-04

5.50 x
10-02

T (F)

99.79

-21.09

157.74 13.9

197.08 35.7

226.88 51.07

Los resultados de la tabla anterior indican que a medida que la presin se incrementa
la fraccin molar de metano y etano en el fondo tambin se incrementa, lo que puede
implicar que no es conveniente elevar la presin

En la tabla siguiente se ve el efecto de la presin sobre los flujos de calor en el

condensador parcial y rehervidor, en est tabla se observa que a menor presin se
necesita ms flujo de calor.

Efecto de la presin sobre el flujo de calor en el condensador y rehervidor

Flujo de calor(Kcal/h)
P (psia)

Condensador

Rehervidor

parcial

parcial

50

-1236.159

1537.022

100

-1157.738

1489.038

150

-1094.955

1450.943

EFECTOS DEL REFLUJO Y EL NMERO DE ETAPAS

En las tablas siguientes se ve la influencia del reflujo y nmero de etapas sobre la
fraccin molar de los diferentes componentes. En ambas tablas se ve la fraccin molar
de metano y etano disminuye en el producto fondo con el aumento del reflujo y el
nmero de etapas.

Resultados obtenidos con el programa de destilacin para las especificaciones:N= 10

V= 70Kmol/h P= 100 psia y varios reflujos

10
Fraccin molar

20

30

Fraccin molar

Fraccin molar

Fondo

Destilado Fondo

Destilado Fondo

Destilado

CH4

1.83E09

0.3440

1.11E15

0.3511

6.72E22

0.3562

C2H6

5.08E08

0.4102

1.28E07

0.4206

3.31E10

0.4245

C3H8

0.4253 0.19003

0.4574 0.1709

0.4697 0.1614

i-C4H10

0.1550 3.54E-05

0.1464 2.75E-07

0.1431 2.66E-9

n-C4H10 0.2323 6.05E-06

0.2193 9.17E-09

0.2143 1.53E-11

i-C5H12

6.65E02

7.65E-09

6.28E02

9.06E-14

6.13E02

1.13E-18

n-C5H12 6.35E02

1.46E-09

5.99E02

3.99E-15

5.85E02

1.14E-20

C6H14

3.60E02

1.29E-12

3.40E02

8.36E-21

3.32E02

5.70E-29

C7+

0.0214 1.96E-15

2.02E02

4.65E-26

1.97E02

1.17E-36

N2

1.99E14

1.13E-03

9.35E23

1.16E-03

4.49E31

1.18E-03

CO2

1.08E06

5.47E-02

6.62E10

5.61E-02

4.09E31

0.0566

T(F)

99.79

-2109

99.76

-24.16

95.56

-25.81

Efecto

del
numero de etapas sobre la compoisicin de etano en el producto de fondo

Efecto de la localizacin de la etapa de alimentacin.

En todos los anlisis realizados anteriormente la etapa de alimentacin localizado en el

centro, por ejemplp en el caso de 10 etapas la etapa de alimentacin era la etapa 5.
Como nuestro objetivo es eliminar etano entonces se calculara el efecto sobre el
porcentaje de disminucin de etano en el producto de fondo al cambiar la localizacin
de la etapa de alimentacin.Los resultados se presentan en la siguiente tabla los
mismos que se obtuvieron a condiciones de N=10 ;P=10 psia ,R=4 y flujo de destilado
igual a 65 kmol/h.

2da fase: Obtencin de GLP y Gasolina natural.

Para la obtencin GLP y gasolina natural se utilizara una segunda columna de
destilacin (debutanizador)
Algunos valores de las variables conocidas para este debutanizador se presentan en la
siguiente tabla.

Algunas especificaciones de debutanizador.

Variable conocida

Valor

Fraccin molar de alimentacin z

---------------------------------------------

Flujo de alimentacin Fi

100kmol/h (base del calculo)

Temperatura de alimentacin TFi

---------------------------------------------

Presin de alimentacin PFi

150 psia

Flujo lateral de vapor W

Cero para todas las etapas.

Flujo lateral de liquido U

Cero para todas las etapas.

Flujo de calor Q

Cero para todas las etapas.

Presin de la columna

No especificado.

Reflujo

No especificado.

Numero de etapas.

No especificado.

Como se pude notar en la tabla anterior la composicin de la alimentacin no es

conocida pero las posibles son las de la tabla 6.14
El objetivo de este debutanizador es obtener en le producto de cabeza GLP y en el
producto de fondo gasolina natural. Para ello se estudio el efecto del flujo de destilado,
presin de la columna, reflujo, numero de etapas y la localizacin de la etapa de la
alimentacin.

En los anteriores procedimientos se hizo el estudio y eleccin de las variables de

operacin de distinto separadores, ahora se presentaran los resultados que se obtienen
con los valores elegidos de cada separador, tambin se presentar un balance global.

ESPECIFICACIONES Y RESULTADOS DE LOS SEPARADORES

Separacin Flash

De este separador se obtienen dos fases, una es la fase vapor que corresponde al gas
natural seco, y otra es la fase lquida que sirve de alimentacin al prximo separador.

En la siguiente tabla se presentan las siguientes especificaciones del separador flash y

en la segunda tabla se muestran los resultados:

Valores para el separador flash

Variables Conocidas

Vapor

Flujo de entrada

100 [Kmol/h]

Composicin de entrada
Presin de alimentacin

200 [Psia]

Temperatura de alimentacin

350 [F]

Presin de salida

190 [Psia]

Temperatura de salida

-105.8 [F]

Resultados obtenidos en el separador flash

Fraccin molar
Lquido

Vapor

CH4

0,244

0,918

C2H6

0,252

5,31 E-02

C3H8

0,258

5,17 E-03

i-C4H10

4,48 E-02

1,87 E-04

n-C4H10

6,71 E-02

1,50 E-04

i-C5H12

1,92 E-02

8,59 E-06

n-C5H12

0,018

4,77 E-06

C6H14

1,04 E-02

3,55 E-07

C7+

6,18 E-03

3,03 E-08

N2

8,04 E-04

0,015

CO2

3,89 E-02

7,86 E-03

Q [KJ/h]

-393,152

V [kmol/h]

93,203

L [kmol/h]

6,797

DEETANIZADOR

Con esta columna se separa el etano y metano que queda del primer separador, y se
obtiene un producto de fondo compuesto principalmente por C 3+, que sirve como
alimentacin a la prxima columna, en la siguiente tabla se presentan las siguientes
especificaciones para el separador y en la tercera tabla se muestran los resultados:

Variables conocidas

Vapor

Numero de etapas N

10

Fraccion molar de alimentacin zi,j

Tabla N2

Flujo de alimentacin Fj

100[Kmol/h] (base de clculo)

Temperatura de alimentacin TFj

-105.8 [F]

Presin de alimentacin PFj

195 [Psia]

Presin de columna Pj

150 [Psia]

Flujo lateral de vapor Wj

Cero para todas las etapas

Flujo lateral de lquido Uj

Cero para todas las etapas

Flujo de calo Q, excepto Q1 y QN

Cero para todas las etapas

Flujo de destilado vapor V1

65 [Kmol/h]

Reflujo R

Tabla N2

Fraccin molar de alimentacin al deetanizador

Componente

zi,j
CH4

0,244

C2H6

0,252

C3H8

0,258

i-C4H10

4,48 E-02

n-C4H10

6,71 E-02

i-C5H12

1,92 E-02

n-C5H12

0,018

C6H14

1,04 E-02

C7+

6,18 E-03

N2

8,04 E-04

CO2

3,89 E-02

Tabla N3 Resultados obtenidos en Deetanizador

Fraccin molar
Fondo

Destilado

CH4

1,96 E-11

0,373

C2H6

3,82 E-05

0,444

C3H8

0,518

0,122

i-C4H10

0,130

4,03 E-04

n-C4H10

0,195

2,41 E-04

i-C5H12

5,58 E-02

6,96 E-06

n-C5H12

5,33 E-02

3,38 E-06

C6H14

0.030

1,32 E-07

C7+

1,80 E-02

6,70 E-09

N2

2,30 E-17

1,23 E-03

CO2

3,29 E-07

5,92 E-02

T en destilado (F)

-15,35

T en fondo (F)

122,03

Q condensador (Kcal/h)
Q rehervidor (Kcal/h)

-1013,895
1347,152

DEBUTANIZADOR

Con esta columna se obtienen: GLP en el producto destilado y gasolina natural en el

producto de fondo. Las especificaciones para el separador se presentan en la siguiente
tabla y los resultados se muestran en la Tabla 3.

Variables conocidas

Vapor

Numero de etapas N

10

Fraccion molar de alimentacin zi,j

Tabla N2

Flujo de alimentacin Fj

100[Kmol/h] (base de clculo)

Temperatura de alimentacin TFj

122.03 [F]

Presin de alimentacin PFj

150 [Psia]

Presin de columna Pj

110 [Psia]

Flujo lateral de vapor Wj

Cero para todas las etapas

Flujo lateral de lquido Uj

Cero para todas las etapas

Flujo de calo Q, excepto Q1 y QN

Cero para todas las etapas

Flujo de destilado vapor V1

85 [Kmol/h]

Reflujo R

Tabla N2

Fraccin molar de alimentacin al debutanizador

Componente

zi,j
CH4

1,96 E-11

C2H6

3,82 E-05

C3H8

0,518

i-C4H10

0,130

n-C4H10

0,195

i-C5H12

5,58 E-02

n-C5H12

5,33 E-02

C6H14

0,030

C7+

1,80 E-02

N2

2,30 E-17

CO2

3,29 E-07

Tabla N3 Resultados obtenidos en Debutanizador

Fraccin molar
Fondo
CH4

2,82 E-24

Destilado
2,28 E-11

C2H6

1,86 E -13

4,44 E-05

C3H8

7,61 E-06

0,603

i-C4H10

8,00 E-04

0,151

n-C4H10

1,10 E-02

0,225

i-C5H12

0,300

1,59 E-02

n-C5H12

0,347

5,27 E -03

C6H14

0,314

1,97 E-04

C7+

0,128

1,84 E-05

N2

5,82 E-33

2,68 E-17

CO2

1,09 E-16

3,83 E-07

T en destilado (F)

103,96

T en fondo (F)

239,81

Q condensador (Kcal/h)

-793,955

Q rehervidor (Kcal/h)

1146,597

BALANCE MSICO GLOBAL

En la siguiente tabla se presenta el balance de masa global para todo el proceso, en

esta tabla se presenta tambin un resumen de las especificaciones y resultados para
cada proceso.

En esta tabla se ve que se obtienen: 93.203% molar, del gas natural seco; 2,022%
molar, de GLP; y 0.357% molar, de gasolina natural. El restante 4.418% molar,
corresponde a una mezcla formada principalmente por metano, etano y propano.

Resultados obtenidos en el procesamiento de gas natural

1 fase

Alimentaci
n

Separacin Flash

Deetanizador

(obtencin del gas

natural seco)

(Separacin de gas y metano)

Liquido

Vapor

Alimentaci
n

Fondo

Destilado

Moles
(Kmol/h)

100

6,797

93,203

6,797

2,379

4,418

T (F)

30

-105,8

-105,8

-105,8

122,03

-15,35

P (Psia)

200

195

195

195

150

150

2 fase
Debutanizador
(Obtencin de GLP y gasolina natural)
Alimnetacin

Fondo

Destilado

Moles (Kmol/h)

2,379

0,357

2,022

T (F)

122,03

239,81

103,96

150

100

100

P (Psia)

8. CONCLUSIONES.
El desarrollo de la informacin obtenida y los puntos especficos mencionados son de
mucha importancia para comprender varias actividades que se realizan en el campo de
la refinacin y plantas de proceso para el gas natural, muchas de stas variables se
emplean constantemente en el diseo y la operacin de varias unidades dentro de una
planta de refino.
En conclusin, tanto la presin, la temperatura y el volumen son utilizados no
solamente como elementos de control de los equipos, sino tambin forman parte de los
que son las partes componentes de una refinera y de las plantas de proceso,
participando en la resolucin de problemas en diseo y ejecucin. En diseo como
parte de las ecuaciones y clculos que se realizan para que el equipo cumpla con las

especificaciones mnimas; y en ejecucin para realizar los controles diarios a todos

estos equipos, para ver el funcionamiento y el rendimiento de las mismas
9. OBSERVACIONES Y RECOMENDACIONES
OBSERVACIONES

RECOMENDACIONES
Hacer un estudio para ver bajo que rango de temperatura y presin se
recomienda el uso de alguna ecuacin de estado, esto con el fin de ganar
exactitud.
Hacer el estudio para ver que se puede hacer con el producto conformado

principalmente por metano, etano, y propano.

este estudio realizado es una parte de todo un proceso de produccin de los
productos mencionados, por lo cul se recomienda hacer el estudio econmico
el estudio de cmo llegar a las temperaturas criognicas (sistema de
refrigeracin y/o turbo expandir), el estudio de los dimetros de las torres y otros.
.