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Sociedad Contractual Minera El Abra

INTRODUCCION
La disolucin de impurezas en lixiviacin hace inevitable la purificacin de las soluciones como
etapa previa a la electroobtencin. En la industria del cobre, y a partir de 1965, comenz a
aplicarse el proceso de extraccin por solventes, cuyo xito se ha traducido en la instalacin de
numerosas plantas industriales que operan con el circuito Lixiviacin Extraccin por Solventes
Electroobtencin.
El proceso de extraccin por solventes (SX) se entiende como un proceso de purificacin y
concentracin de soluciones basada en la separacin del elemento desde los lixiviados por un
medio de extraccin tambin lquido, quedando as las soluciones aptas para su posterior
tratamiento de precipitacin electroltica y comercializacin directa del ctodo producido.
La aplicacin de SX en la industria del cobre ha posibilitado el beneficio de menas oxidadas de
cobre que por mtodos tradicionales sera antieconmico de tratar. As, ha permitido tratar
minerales de muy baja ley o botaderos de ripios existentes, cuyas soluciones diluidas o con alto
nivel de impurezas pasan por etapas de SX, obtenindose soluciones concentradas y puras, aptas
para electroobtencin. Un caso tpico lo representa una operacin por Heap o Dump Leaching
SX EW, de gran aplicacin en la industria del cobre de EE.UU, Canad y otros pases. Otra
gran ventaja del proceso es la de permitir una operacin en electroobtencin con altas densidades
de corriente, y con eficiencias de corriente por sobre 90 a 92 %, obtenindose ctodos de alta
pureza qumica y ptima calidad fsica, aptos para la venta directa.
Adems, permite extraer el cobre de soluciones que contienen otros valores recuperables. De esta
forma, el tratamiento de las soluciones en las que el cobre ya se ha extrado permite recuperar
mediante tcnicas similares o de intercambio inico, otros elementos de valor comercial (uranio,
molibdeno, etc.).
Finalmente, el proceso completo (LIX-SX-EW) no presenta problemas de contaminacin
ambiental, y en particular, un anlisis comparativo frente a la alternativa tradicional de
lixiviacin cementacin, le otorgara ventajas debido principalmente al alto costo de la chatarra,
mayores consumos de cido, baja calidad y pureza del producto que se obtiene en cementacin.

DESCRIPCION DEL PROCESO


El proceso de extraccin por solvente se basa en una reaccin reversible de intercambio inico
entre dos fases inmiscibles, la fase orgnica (reactivo o extractantes) y la fase acuosa, la reaccin
general es la siguiente:

( Cu+2 )A + 2 ( HR )O

( CuR2 )O + 2 ( H+ )A

El sentido de la reaccin est controlado por la acidez ( pH ) de la solucin acuosa.


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MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.

Ec. N1

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En el proceso global de extraccin por solventes intervienen 2 etapas:


1-. Etapa de extraccin.
2-. Etapa de reextraccin o stripping.

ETAPA DE EXTRACCION
La solucin impura de lixiviacin, con baja acidez, ( pH entre 1.4 y 1.9 ) se contacta en
mezcladores ( mixer ) con la fase orgnica de muy bajo contenido en cobre ( orgnico descargado
). Debido a la baja acidez de la solucin acuosa, la reaccin o ecuacin N1 se desplaza hacia la
derecha, obtenindose despus que ambas soluciones han pasado por todas las etapas de
extraccin, una fase orgnica con alto contenido en cobre ( orgnico cargado ) y una fase acuosa (
refino ) que ha entregado gran parte del cobre que contena a la fase orgnica.
En las etapas de extraccin se transfiere parte del cobre de la fase acuosa al orgnico. Dado que
los extractantes que se utilizan son selectivos para el cobre, las impurezas permanecen en la
solucin acuosa ( Fe, Al, Mn, Mg, Zn, Ni, Cl-, NO-3, etc. ). El refino es retornado a lixiviacin.
Cabe destacar que por cada 1 gpl de Cu +2 que se transfiere al orgnico, se regenera en la solucin
acuosa 1.54 gpl de H2SO4.

( Cu+2 )A + 2 ( HR )O

( CuR2 )O + 2 ( H+ )A

Ec. N2

ETAPA DE REEXTRACCION O STRIPPING


El orgnico cargado obtenido en la etapa anterior se contacta con el electrolito SPENT
(electrolito pobre en cobre, pero alto en cido) que retorna desde electroobtencin a SX. Debido a
la alta acidez del electrolito (170 a 180 gpl H2SO4 y 35 a 38 gpl Cu+2), se produce la reaccin
inversa, es decir, el cobre de la fase orgnica es transferido a la fase acuosa. De las etapas de
stripping se obtienen 2 soluciones: un orgnico descargado, que es enviado a las etapas de
extraccin para iniciar un nuevo ciclo y un electrolito cargado o electrolito de AVANCE (150 a
160 gpl H2SO4 y 45 a 55 gpl Cu+2), que es enviado a EW para depositar el cobre extrado.

( Cu+2 )A + 2 ( HR )O

( CuR2 )O + 2 ( H+ )A

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Ec. N3

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FIGURA N1, ESQUEMA GENERAL DEL PROCESO LIX-SX-EW


MINERAL

REDUCCION DE
TAMAO

AGLOMERADO

LIXIVIACION
PLS ( pH:1.5 - 1.9)

REFINO
EXTRACCION

ORGANICO
CARGADO

ORGANICO
DESCARGADO
STRIPPING

ELECTROLITO
AVANCE

ELECTROLITO
SPENT
ELECTROOBTENCION
CATODOS

El esquema general mostrado en la figura N1, est constituido por 3 circuitos cerrados de
soluciones:
1-. Lixiviacin Extraccin.
2-. Extraccin Stripping.
3-. Stripping Electroobtencin.
El primer circuito corresponde a las soluciones provenientes de lixiviacin que alimentan a las
etapas de extraccin, descargndose en cobre y constituyendo la solucin refino, la cual retorna al
proceso de lixiviacin.
El segundo circuito corresponde al circuito del orgnico cargado, el cual se carga en cobre en las
etapas de extraccin al contactarse con las soluciones de lixiviacin y se descarga en las etapas de
stripping, al contactarse con el spent, retornando a las etapas de extraccin.
El tercer circuito corresponde al circuito del electrolito de avance, el cual se carga en cobre en las
etapas de stripping, constituyendo el avance, se descarga en la etapa de electroobtencin y retorna
descargado (electrolito de spent) a las etapas de stripping. De electroobtencin se obtienen
ctodos de buenas caractersticas fsicas y qumicas.

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EXTRACTANTES
En la ecuacin N1, el subndice O define a la fase orgnica y el subndice A define a la
fase acuosa. El reactivo orgnico, propiamente tal, se representa por HR y CuR2 el complejo
formado producto del intercambio, en la fase orgnica.
La fase orgnica est constituida por el reactivo orgnico, el cual se disuelve en una parafina
(tridecano y kerosene) en un cierto porcentaje en volumen, a fin de reducir la viscosidad,
gravedad especfica y el costo volumtrico del extractante.
El reactivo orgnico, que forma el complejo con el elemento se denomina solvente y diluyente al
compuesto en el que se disuelve el reactivo. De esta forma se tiene:

FASE ORGANICA = SOLVENTE + DILUYENTE


En el caso de la extraccin de cobre se emplean como tales, reactivos orgnicos formadores de
quelato, del tipo de las alfa hidroxioximas. Estos compuestos tienen fuerte poder selectivo de
unin a iones Cu+2, que por ello pueden ser extrados de la solucin. Los complejos quelato
resultante presentan la mayora de las veces estructuras de tipo anular con un tomo de nitrgeno.
La formacin de estos complejos va aparejada en la extraccin de cobre a la reaccin de
intercambio de iones entre los iones de Cu +2 y los tomos de hidrgeno de un compuesto
orgnico.
Para el tratamiento de las soluciones de lixiviacin de minerales de cobre se emplean reactivos
altamente selectivos para el cobre, como los reactivos de la conocida serie LIX (LIX 63, LIX
64, LIX 64N, LIX 70, etc.), los productos ACORGA (PT 5050, P . 5100, P 5300, etc.) y
otros, cuyo poder de extraccin para el Cu +2 relativo a otros iones es muy fuerte. Estos
extractantes, para el caso especfico considerado, se conocen con el nombre de extractantes
acidificadores o intercambiadores catinicos lquidos.

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TABLA N1, PRESENTA EL PODER DE EXTRACCION DEL REACTIVO LIX-64 N PARA


DIFERENTES ELEMENTOS, A pH = 2.0

TIPO DE ION

PODER DE EXTRACCION

Cu+2
Fe+3
Mo+6
V+5
Zn+2
Sn+2
Ca+2
Mg+2
As+3
Al+3
Fe+2
Si+4
Co+2
Ni+2

muy fuerte
dbil
muy dbil
muy dbil
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo
nulo

De la tabla se observa que slo la presencia de iones frricos (Fe +3) podra ocasionar algunos
problemas en la pureza qumica de la solucin a obtener. An en este caso, la razn de extraccin
Cu+2/Fe+3, estando ambos iones en presentes en la solucin en la misma concentracin ha
demostrado ser de 60/1.
Como se ha sealado, la ecuacin N1 depende del pH de la solucin. En las etapas de
reextraccin, la extraccin de cobre desde las soluciones disminuye si estas son fuertemente
cidas. Una representacin grfica que muestra el efecto del pH, en la extraccin de cobre y en la
selectividad, se presenta en la Figura N2 para LIX 64N se observa que a un pH = 2, ni el Co +2, ni
el Ni+2 podran ocasionar problemas de pureza en la solucin a obtener. Del mismo modo, en
soluciones de lixiviacin que contengan iones Cu+2 y Ni+2, controlando slo el pH puede
obtenerse una eficiente separacin de los iones mencionados en las etapas de extraccin. Como se
observa en la Figura N2 todo el cobre es extrado a pH bajo 1.5 a 2, de modo que una vez
extrado ste, ajustando el pH a valores ms altos (4.5 a 5.0), el Ni +2 puede ser extrado
posteriormente sin problemas mayores. Este tipo de operacin se desarrolla comercialmente en la
corporacin El Paso, Texas, para la recuperacin de cobre y nquel.

En la Tabla N2 se presenta un listado de extractantes comerciales, estructuras qumicas y


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aplicacin. En la Tabla N3 se presenta de forma ms resumida, una lista de extractantes


comerciales selectivos para el cobre, disponibles en el mercado, su campo de aplicacin y las
condiciones de acidez en extraccin y stripping. Se observa por ejemplo, que el LIX 63 puede
emplearse en la extraccin de cobre de una solucin levemente acidulada o amoniacal, LIX 70
permite trabajar con soluciones de alta acidez. El empleo del LIX 64N, ACORGA P-5100 y del
reactivo SME-529 es similar. El KELEX 100 permite trabajar con soluciones concentradas de
cobre.
Algunos componentes de la serie LIX como el mecanismo de formacin del complejo o quelato
resultante de la ecuacin N1 se da en la figura N3.

FIGURA N2: LIX 64N for pH ISOTHERMS


gpl

Cu

+2

+2

Ni

2
Co
Fe

+2

+3

1
Zn

pH
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+2

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FIG.N3: REACTIVOS DE EXTRACCION Y MECANISMO DE LA QUELACION

OH

HO

C12H25
2 Hidroxil - 5 Dodecil - Benzenofenoxima

OH

H9C4

OH

C4H9

H
C2H5

C2H5

5,8 - Dietil - 7 Hidroxil - 6 - Dodecanonoxima

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C12H25

C12H25

C
HO

N
OH

HO

C
N

O
+

Cu+2

Cu

OH

OH
OH

O
N

C
C12H25

C12H25

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+ 2H+

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DILUYENTES Y MODIFICADORES
El reactivo o agente de extraccin no se emplea normalmente solo, sino que suele estar mezclado
en una cierta proporcin con un diluyente y en muchas ocasiones lleva un tercer componente o
modificador para mejorar la separacin de fases. Generalmente el diluyente suele ser un
hidrocarburo u otra sustancia inmiscible con el agua y sus propiedades son:
1. - Disolver el reactivo de extraccin, tanto libre como en forma de complejo metlico.
2.- Solubilidad en la fase acuosa muy pequea, para evitar o disminuir las prdidas por disolucin
en la fase acuosa.
3.- Mezclarse bien con el reactivo de extraccin para disminuir su viscosidad y facilitar el
contacto entre fases.
4.- Estabilidad qumica en un amplio margen para las condiciones de operacin.
5.- Punto de inflamacin alto, para evitar riesgos de incendios.
6.- No tener toxicidad para no presentar peligros durante la operacin, y de bajo costo.
Desde el punto de vista qumico puede afectar a la solubilidad y a la cintica de extraccin, as
como al punto de equilibrio de extraccin. Desde el punto de vista econmico puede afectar a los
tamaos de los equipos, pues el dimensionamiento del rea del decantador depender de la mayor
o menor facilidad para la separacin de fases y el tamao del mezclador o la energa requerida
van a depender de la cintica de extraccin o reextraccin. De este modo, el diluyente y
modificador al fluir sobre estos fenmenos pueden condicionar los tiempos de retencin para el
proceso de extraccin o stripping y, por lo tanto, la cantidad de extractante necesario.
Generalmente el KEROSENE ha sido el diluyente utilizado, pues se puede adquirir con facilidad
y presenta en general buenas caractersticas. Existen diversos diluyentes comerciales, como puede
verse en la Tabla N3, y entre sus caractersticas destaca la composicin qumica. La relacin
aliftica / Aromtico es uno de los factores a considerar para la eleccin del diluyente por la
influencia que puede tener en el desarrollo de un proceso de extraccin en relacin a la
mayor o menor solubilidad del complejo metlico que afecta a la posicin de equilibrio y a
la cintica de extraccin, la cual puede ser ms rpida y favorecer el paso de las especies
extradas. La relacin aliftica / Aromtico influir dependiendo del sistema y en general
puede decirse que la presencia de mayor concentracin de aromticos decrece la
extractibilidad en los sistemas de cambio catinico; pero la aumenta en los de cambio
aninico.
A veces el diluyente, por s solo, no es suficiente para evitar ciertos problemas en la separacin de
fases, y entonces se aade un tercer componente para evitar la formacin de una tercera fase. Este
componente se llama MODIFICADOR y su funcin es facilitar la separacin de fases. Se suele
utilizar alcoholes de cadena larga, de 8 a 10 carbonos, y tambin el fosfato de tributo (TBP).

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Como se ha sealado, en cada problema debe ensayarse de un modo adecuado la eleccin de un


diluyente y un modificador conveniente, adems del extractante, para obtener resultados
favorables, por la gran influencia de estos factores en la seleccin de los equipos y el
dimensionamiento adecuado de los mismos.
COEFICIENTE DE DISTRIBUCION Y SELECTIVIDAD
En forma general, la reaccin reversible de SX representada por la Ecuacin N1 puede
escribirse de la siguiente manera:

M +m + m HR

MRm + m H+

Ec. N4

Donde:
M
HR
M

: Es el in del metal que debe ser seleccionado.


: Representa la fase orgnica.
: Es la valencia del in M.

Luego, la constante de la reaccin, representada por la ecuacin N2, que debido a la formacin
de un complejo o quelato como producto de reaccin se denomina constante de formacin
complejo quelato, y que se define:

K = [ MRm ]O * [ H+ ]mA
[ HR ]mO * [ M+m ]A

Ec. N5

Donde:
[ HR ]O: Es la concentracin de extractante no transformado en la fase orgnica.
[ MRm ]
: Es la concentracin del compuesto metal quelato formado.
Al contactar una solucin acuosa que contiene a M con una fase orgnica inmiscible, el elemento
se distribuir entre las dos fases hasta alcanzar el equilibrio. La concentracin del metal en el
equilibrio depender de su afinidad relativa por las 2 fases. En el equilibrio, la razn entre la
concentracin del metal en la fase orgnica y la concentracin del metal en la fase acuosa, define
al Coeficiente de Distribucin ( D ).

D = Concentracin del Metal Fase Orgnica = [ MRm ]O Ec. N6


Concentracin del Metal Fase Acuosa
[ M+m ]A
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Luego reemplazando Ecuacin N6 en la Ecuacin N5, se obtiene la expresin para la constante


K :

K = D [ H+ ]mA
[HR ]mO

Ec. N7

Donde:
K

: Es la constante termodinmica del sistema en equilibrio y que solo depender de la


temperatura.
D
: Es el coeficiente de distribucin.
[ HR ]O: Es la concentracin de extractante no transformado en la fase orgnica.
[ H+ ]A : Concentracin de in hidrgeno del sistema.
Tabla N2
TIPO

CONCENTRACCION

DE

H2SO4 (gpl)

UTILIZACION

REACTIVO

ETAPA DE EXTRACCION

ETAPA DE STRIPPING

LIX - 63

1 gpl, pH = 2.0

160 gpl

Extraccin de Cu+2 de solucin amoniacal (Ni, Co).

LIX - 64

3 gpl, pH = 1.51

160 - 200 gpl

Extraccin de Cu+2 de soluciones levemente acida.

LIX - 64N

4 - 10 gpl

140 - 160 gpl

Extraccin selectiva para Cu+2 sobre in Fe+3.

LIX - 70

30 - 40 gpl

200 - 400 gpl

En sol. Acidas o con alta conc. Cu+2, select. Fe+3.

LIX - 71 (73)

10 - 15 gpl

220 - 230 gpl

En sol. Acidas o con alta conc. Cu+2, select. Fe+3.

SME

4 - 10 gpl

150 - 160 gpl

Extraccin de Cu+2 de soluciones levemente acida.

ACORGA P - 5100

3 - 10 gpl

170 - 175 gpl

Sol. Diluda y/o concentrada en Cu+2 y Select. Fe+3.

KELEX 100

m enor a 13 gpl

160 - 225 gpl

Extraccin de Cu+2 de Sol. cida y selectivo en Fe+3

Luego, en la Ec. N7 podemos observar que el coeficiente de distribucin est controlado por el
pH de la fase acuosa y por la concentracin del extractante en la fase orgnica.
El coeficiente de distribucin es la variable ms importante en el proceso de extraccin por
solventes, ya que, al variarlo de una manera controlada se podr obtener la separacin deseada de
los metales.
As, en las Etapas de Extraccin deber obtenerse la mayor extraccin del metal desde la fase
acuosa, hacia la fase orgnica. Para ello, el pH de la solucin deber ser moderadamente bajo
( pH = 1.5 ), para que D aumente.
Por el contrario, en las Etapas de Reextraccin o Stripping y para la reextraccin del metal desde
la fase orgnica, ser necesario disminuir el coeficiente de distribucin del metal. Esto se realiza,
contactando la fase orgnica cargada con una solucin acuosa de alta acidez, es decir,
disminuyendo drsticamente el pH de la solucin.
Como se observa en la tabla N2, la mayora de los extractantes comerciales catinicos para Cu +2
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pueden ser reextrados por contacto con soluciones de alta acidez.


De acuerdo a la reaccin inversa N1, se observa que no solamente el metal es devuelto a la fase
acuosa, sino que tambin se regenera el reactivo orgnico, el que se recicla a la seccin de
extraccin.
Si de una solucin acuosa se extraen simultneamente dos clases de iones metlicos mediante un
reactivo orgnico, se define en tal caso el factor de selectividad como el cuociente de los
coeficientes de distribucin respectivos:

= D1
D2

Ec. N8

De esta forma, en una solucin de lixiviacin que contenga iones cpricos y frricos, el
coeficiente de distribucin para el Cu +2 estar dado por:

D Cu+2 = [ Cu+2 ]O

Ec. N9

+2

[ Cu ]A
Y para el in frrico, se define de igual manera:

DFe+3 = [ Fe+3 ]O

Ec. N10

+3

[ Fe ]A
Por lo tanto, la selectividad del extractante empleado para el in cprico con respecto al in
frrico estar dado por:

= DCu+2
DFe+3

Ec. N11

Y si las concentraciones de Cu+2 y Fe+3 son inicialmente iguales, queda definido por:

= [ Cu+2 ]O
[ Fe +3 ]A

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Ec. N12

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Ahora bien, la selectividad de un extractante por un in determinado presente en una solucin que
contiene, adems otros iones M, est dada por los valores de K, los que sealan la fuerza de los
complejos formados y la selectividad respecto a diferentes iones.
EXTRACCION LIQUIDO - LIQUIDO CON MULTIPLES ETAPAS
Considerando la Ec. N1, tenemos:

( Cu+2 )A + 2 ( HR )O

( CuR2 )O + 2 ( H+ )A

Ec. N1

Y la constante de esta reaccin, expresada en trminos de concentraciones molares, resulta:

K = [ CuR2 ]O * [ H+ ]A2
[ HR ]O2 * [ Cu+2 ]A

Ec. N13

Realizando un anlisis de las expresiones anteriores permite concluir, lo siguiente:


1. Un aumento de la acidez desplaza el equilibrio hacia la izquierda, disminuyendo la
eficiencia de la etapa de extraccin.
2. Si la concentracin de iones cpricos aumenta en la solucin de lixiviacin, el equilibrio
se desplaza hacia la derecha, favorecindose la extraccin correspondiente.
3. Si despus de alcanzado el equilibrio, se reemplaza el reactivo orgnico por otro con
menor carga en cobre, o sin cobre, ste extrae una cantidad adicional de in Cu +2 desde
la fase acuosa, tratando de que el sistema alcance un nuevo equlibrio.
Los puntos N1 y N2 indican las limitaciones de extraccin por solventes para las etapas de
extraccin y stripping respectivamente, y el punto N3 indica que el proceso debe realizarse por
etapas, para aprovechar la mxima capacidad de carga del reactivo orgnico, y por consiguiente
aumentar el rendimiento del proceso. Esto ltimo, unido al hecho de que la extraccin del metal
en una sola etapa es inconveniente porque debe emplearse un gran volumen de orgnico, hace
que en la prctica se utilice la extraccin lquido / lquido con mltiples etapas, empleando flujo
continuo de las fases en contracorriente.
En este proceso, la fase orgnica va en direccin opuesta al flujo de la fase acuosa. As, la fase
orgnica opuesta al flujo de la fase acuosa. As, la fase orgnica descargada se pone en contacto
con las soluciones de lixiviacin semiagotadas, mientras que la fase orgnica cargada se pone en
contacto con las soluciones con alta concentracin de in metlico, tratando de extraer una
cantidad adicional del in y cargarse casi completamente.

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En el diagrama de flujo N1, se puede observar los flujos en forma unitaria de una Planta de
Hidrometalrgia LIX-SX-EW. Esta Planta LIX-SX-EW se caracteriza por mostrar sus flujos
enfrentados en contracorriente.

DIAGRAMA DE PLANTA 001


LIX-SX-EW

PILA DE LIXIVIACIN

PLS

REFINO

NAVE
EW
E. SPENT

ACUOSO

E. AVANCE

OD

E-1

S-1

E-3
E-2

PLS

S-2
OD

OD

ACUOSO

ELECTROLITO

AREA DE TK ORGANICO

ORGANICO CARGADO

DIAGRAMA DE FLUJO PARA PLANTA DE HIDROMETALURGIA, PROCESO LIX


SX EW.

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EQUIPOS DE EXTRACCION POR SOLVENTES


Los equipos de extraccin por solventes ms empleados en la industria del cobre son del tipo
mezclador decantador (mixer settler), existiendo tambin equipos extractores de columnas
y los contactores centrfugos.
En los equipos de columna el flujo en contracorriente se logra a partir de la diferencia de
densidades entre las 2 fases. La fase ms liviana (fase orgnica) se introduce por el fondo de la
columna, ascendiendo y la fase ms pesada (fase acuosa) por la parte superior. En los contactores
centrfugos se emplea la fuerza centrfuga para alcanzar mezclas intensas y van seguidas de un
separador de fases. La lenta velocidad de extraccin que se logra en los equipos de columna pone
una seria restriccin a este tipo de equipos. La mayor flexibilidad y seguridad en la operacin
(cambios de flujo, razones de fases, recirculacin) han impuesto a los equipos del tipo mixer
settler en la industria del cobre.

ESQUEMA DE UN MEZCLADOR DECANTADOR (mixer-settler)


El termino sealado se usa para describir equipos de contacto mltiple en el cual las dos fases se
mezclan en el mixer para crear la dispersin de una fase en la otra. La dispersin de una fase en la
otra. La dispersin pasa por rebalse al decantador, formndose las 2 fases nuevamente. La
transferencia de masa del cobre tiene lugar fundamentalmente en el mixer (mezclador). La
operacin de mezcla puede realizarse de diferentes maneras, aunque la agitacin con una turbina
(impeller) es la ms comn.
Un esquema de una unidad piloto se esquematiza a continuacin:
MEZCLADOR ( MIXER )

DECANTADOR ( SETTLER )

VERTEDERO DE
ORGANICO
VERTEDERO DE
ACUOSO

IMPELLER

FASE ORGANICA

BANDA DE DISPERSION

FASE ACUOSA

FLUJO DE
ORGANICO

ESQUEMA GENERAL MIXER - SETTLER

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Un mezclador sedimentador, esta compuesto por tres secciones:


1. MEZCLADOR (mixer): A esta seccin entran la fase orgnica y la fase acuosa. Luego,
mediante agitacin producida por un impeller, se produce la mezcla de estas dos fases,
ocurriendo el intercambio del cobre desde la fase acuosa hacia la fase orgnica; luego la
mezcla pasa por rebalse hacia la segunda seccin.
2. DECANTADOR (settler): En esta seccin se separan las fases por efecto de la fuerza
gravitacional debido a la diferencia de densidad de ambas fases. En la zona superior del
settler se obtiene la fase orgnica (menor densidad), en el rea media se obtiene una
emulsin orgnica acuosa que corresponde a la banda de dispersin, y en la zona inferior se
obtiene una fase acuosa (mayor densidad). Sin embargo al final del decantador (settler) se
obtienen las dos fases completamente separadas.
3. REBASE SUPERIOR O VERTEDERO DE ORGANICO: El lquido de menor
densidad es separado en un vertedero, para luego ser enviado hacia otra etapa. Luego, la fase
acuosa es separada y se dirige hacia el vertedero de acuoso.

VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL MEZCLADOR SEDIMENTADOR


VENTAJAS:
1. Requieren de menor costo de capital.
2. Son estables y fciles de operar. No presentan gran sensibilidad
condiciones de operacin.

a variaciones en las

3. Tienen gran capacidad y presentan pocos riesgos de inundacin.


4. Permiten obtener un grado de dispersin ptimo en cada mezclador puesto que stos se
encuentran independizados.
5. El nmero de etapas es bajo, entre 3 y 5, con eficiencia del orden del 85% o superior por piso
o por etapa.
6. Permiten relaciones de fases extremas.
7. Tienen una altura baja.
8. Son de construccin simple.
9. Permiten un cambio de escala sencillo a partir de los datos de laboratorio y/o planta piloto.
10. Fcil de incorporar etapas adicionales y facilidad de muestreo en flujos de intermedios y
flujos terminales.
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DESVENTAJAS:
1. Requieren trabajar con soluciones clarificadas.
2. Necesitan ms rea y espacio que las columnas y centrfugas.
3. Emplean grandes volmenes de fases retenidas en los pisos.
4. En algunos casos los costos de fase orgnica son altos.
5. Mayor costo de energa y de control debido a la independencia de las unidades mezclador
decantador.
TRANSFERENCIA DE MATERIA EN SISTEMA SX
La transferencia de materia durante la extraccin o la reextraccin se realiza en varias etapas:
1. Conveccin dentro de una fase hacia la interfase de reaccin.
2. Transferencia de masa a travs de la pelcula fina o film junto a la interfase.
3. Reaccin de un intercambio inico propiamente tal.
4. Transferencia de masa y conveccin del elemento metlico en la otra fase contactada.
Estas etapas caracterizan la cintica del proceso y estn afectadas por variables tales como
velocidad de agitacin, viscosidad de las fases y temperatura.
La velocidad de transferencia de materia depende de la superficie o rea de contacto entre las
fases, de la diferencia de concentracin entre la concentracin de equilibrio y la concentracin
real de las fases, y de un coeficiente de transferencia de masa y viene dada por la ecuacin
siguiente:

V = hm * A

Ec. N14

En donde:
V

: Velocidad de transferencia del elemento metlico ( moles/seg ).

hm

: Coeficiente de transferencia de masa ( cm/seg ).

: Area de contacto ( cm2 ).


C

: Diferencia de concentraciones ( moles/ cm 3 ).


17
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.

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La extraccin como la reextraccin se produce por la dispersin de una fase en la otra en la forma
de pequeas gotitas con gran superficie de contacto, que favorece la transferencia de masa y se
realiza por medio de agitacin mecnica. La turbulencia del sistema tambin afectar al
coeficiente de transferencia, aunque, como se ver despus, una agitacin excesiva puede actuar
en sentido contrario.
La diferencia de concentraciones, que favorece la difusin del elemento metlico M, depende de
la concentracin de equilibrio, la cual a su vez depende de la naturaleza del sistema.
Un esquema del perfil de concentracin de un elemento metlico en la interfase acuoso
orgnico se observa en la siguiente figura; en la cual:
Xo y Yo

= Concentraciones de M en la fase acuosa y orgnica, en estado estacionario.

CONCENTRACION
POR DIFUSION DE
SOLUCION

INTERFASE

Yo

Yb
FASE ACUOSA
FASE ORGANICA

Xb

Xo
DISTANCIA

Para una diferencia de concentracin dada de M, puede lograrse una alta velocidad de
transferencia de masa aumentando el coeficiente de transferencia de masa global o el rea de
reaccin. Ambos aspectos se producen simultneamente al aplicar una agitacin adecuada en el
mezclador. El trmino agitacin adecuada se refiere a que si la agitacin aumenta por
sobre ciertos valores, aumenta en forma considerable los tiempos de separacin de fases, las
prdidas de orgnico por formacin de microemulsiones estables, aparte de los mayores
consumos de energa.
18
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.

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En la prctica industrial, es posible observar algunos extractantes, en la cual la cintica de


transferencia es rpida, siendo usuales tiempos de residencia en el mezclador menor a 3 minutos,
lo que equivale a una velocidad tangencial de operacin entre 180 270 m/min o 600 850
pi/min.
INGENIERIA BASICA
SOLVENTES (SX)

EN

EL

DESARROLLO

DE

EXTRACCION

POR

PARAMETROS DEL PROCESO EXTRACCION POR SOLVENTES


Los parmetros ms importantes que deben definirse cuando se dimensiona una Planta de
Extraccin por Solventes, son los siguientes:
1. Flujo de Solucin Acuosa (F.A) : Define el flujo de solucin acuosa de lixiviacin que se
alimenta a las etapas de extraccin. Por se ste, normalmente, el dato de entrada en el sistema,
y conociendo por otra parte, de datos de laboratorio y/o Planta Piloto, la cantidad de cobre a
extraer en esta operacin ( conocida tambin como el corte en cobre que se desea ), entonces
permite predefinir la capacidad de la Planta por unidad de tiempo, en base a:

F.A = [ Capacidad de Planta / Tiempo ]


[ Cu+2 ]Alimentacin - [ Cu+2 ]Refino
[ Cu+2 ]SX = [ Cu+2 ]Alimentacin - [ Cu+2 ]Refino

Ec. N15
Ec. N16

2. Flujo de Solucin Spent (F.S): Corresponde al flujo de electrolito de alta acidez que se
alimenta a las etapas de reextraccin para descargar el cobre y regenerar el reactivo orgnico.
Se define, por la capacidad de la Planta y por el corte en cobre que se desea en el electrolito
en las etapas de reextraccin.

[ Cu+2 ]Spent = [ Cu+2 ]Avance - [ Cu+2 ]Spent

Ec. N17

F.S = [ Capacidad de Planta / Tiempo ]


[ Cu+2 ]Avance - [ Cu+2 ]Spent

Ec. N18

3. Razn O / A Global: Es la razn entre el flujo de orgnico (F.O) y el flujo de acuoso (F.A)
que se alimenta a los mezcladores de cada etapa.

Razn (O/A)Extraccin = [ F.O ]


[ F.A ]

Ec. N19
19

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Razn ( O / A )Stripping = [ F.O ]


[ F.S ]

Ec. N20

La determinacin de las razones O/A global para un circuito dado depende fundamentalmente del
nmero de etapas utilizadas, del corte de Cu deseado y de la concentracin del extractante en la
fase orgnica.
El mtodo para definir la razn O/A global, es uno de los parmetros ms importantes en el
sistema, cuyo valor debe ser encontrado en un estudio preliminar a escala de laboratorio.
4. Flujo de Orgnico ( F.O ) : Una vez definido el flujo de solucin acuosa y la razn global,
entonces el flujo de orgnico queda dado por:

F.O = [ F.A ] * ( O / A )Global

Ec. N21

Otra expresin utilizada para determinar el flujo de orgnico es la siguiente:

F.O = [ Capacidad de Planta / Tiempo ]


[ Yc - Yd ]

Ec. N22

La concentracin de orgnico cargado, Yc, puede ser estimada conociendo la capacidad mxima
de carga, CMC del extractante (capacidad de saturacin) y el factor o porcentaje de empleo
operacional mximo con respecto a dicho valor:

Yc = CMC * p %

Ec. N23

Y el valor de Yd puede ser conocido desde datos de laboratorio.


5. Nmero de Etapas o Pisos: debe ser estudiado junto con la razn O/A global. Depende de
ese parmetro y del corte de Cu deseado. La determinacin del nmero de etapas de una
Planta de SX se estudia en un captulo posterior (M c Cabe Thiele).
6. Razn O / A de Operacin: Se define como la razn de flujos orgnico y acuoso, pero
considerando recirculacin de uno de los dos flujos. Las recirculaciones en extraccin y
reextraccin sirven para extraer o descargar ms las soluciones acuosas y puede drseles el
valor que ms convenga para la operacin. Ello contribuye, por lo tanto, a definir y estabilizar
un determinado tipo de continuidad a emplear en los mezcladores. La razn O/A de
Operacin en una Etapa de Extraccin, si s recircula acuoso, queda definido por:

Razn ( O / A )Operacin = [ F.O ]


[ F.A + R ]
20
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Ec. N24

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La razn O/A de Operacin en una Etapa de Reextraccin, si s recircula Spent, queda


definida por:

Razn ( O / A )Operacin = [ F.O ]


[ F.A + R ]

Ec. N25

7. Tiempo de Retencin ( TR ) ; Corresponde al tiempo promedio que una partcula de


solucin permanece en el mezclador o mixer. El tiempo de retencin queda definido por las
caractersticas cinticas del reactivo y por las eficiencias por etapas que deseen lograrse. Las
caractersticas cinticas dependen principalmente del tipo de reactivo y en menor grado, de la
temperatura y acidez. Si se conoce T R y el flujo total de solucin Q que entra en el
mezclador, entonces el volumen de ste queda dado por:

Vmixer = TR * Q

Ec. N26

Luego:

QExtraccin = F.A + F.O + R en Etapas de Extraccin

Ec. N27

QStripping = F.S + F.O + R en Etapas de Reextraccin

Ec. N28

Finalmente el Tiempo de Retencin en el mixer de una etapa de extraccin queda definido de la


siguiente manera:

TR =

[ Vmixer ]
[ F.A + F.O + R ]

Ec. N29

Finalmente el Tiempo de Retencin en el mixer de una etapa de reextraccin queda definido de la


siguiente manera:

TR =

[ Vmixer ]
[ F.S + F.O + R ]

Ec. N30

Para extractantes comerciales, los tiempos de retencin entre 1, 5 y 3 minutos son suficientes.
8. Velocidad de Agitacin ( VA ) : Un punto clave en el diseo de un agitador es el sistema de
agitacin para obtener una buena transferencia del elemento metlico a la fase respectiva, y
obtener, adems, un apropiado tamao de gota de la emulsin para que la separacin
gravimtrica de esa dispersin sea total y requiera poco tiempo y poca rea de sedimentacin.
El mecanismo de agitacin cumple con dos funciones:
21
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8.1 Realizar una agitacin efectiva, es decir, producir una dispersin apropiada de las dos fases
para que ocurra la reaccin de intercambio y succionar las fases orgnica y acuosa de las etapas
adyacentes para evitar la necesidad de instalar bombas de transferencia interetapas.
Con una velocidad de agitacin baja, no se produce buena succin y la agitacin es deficiente.
Para valores muy altos de la velocidad, se obtiene una dispersin ms fina (dispersin
secundaria), y por tanto, mejores eficiencias por etapas; pero aumentan considerablemente, las
contaminaciones de una fase en otra, los consumos de energa y los tiempos de separacin de
fases en el sedimentador.
Un criterio muy utilizado para efectos de diseo es la relacin de BELLINGHAM, la cual ha sido
comprobada experimentalmente. Segn sta no se producen arrastres de gotas muy pequeas y se
disminuyen significativamente las prdidas de extractante cuando se cumple:

20 ( VA )3 * D2

Ec. N31

Donde:
VA

: Es la velocidad rotacional en (rev / seg).

: Es el dimetro del agitador (pies).

S el valor de la Ec. N31, es mayor que 50, se obtienen gotas finas, las cuales necesitan un mayor
tiempo de sedimentacin. Si el valor flucta entre 20 y 50, la formacin de microgotas disminuye
en forma importante. En el valor sealado como aceptable, menor o igual a 20, se obtienen gotas
grandes (dispersin primaria), que se separan fcilmente disminuyendo, por tanto, los tiempos
de separacin de fases y las contaminaciones o prdida del reactivo orgnico. El rango normal de
operacin es de 500 a 800 r.p.m.
El consumo de energa queda dado por la potencia consumida en el sistema mezclador,
fundamentalmente, y se le calcula por medio de las relaciones entre el N de potencia y el N de
Reynolds. A esta potencia debe adicinrsele la potencia necesaria para el bombeo del lquido, en
base a:

Pbombeo = Q * p *

Ec. N32

Donde:
p

: Densidad del lquido.

: Flujo del lquido.


h

: Cota o altura a vencer por el bombeo.

22
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En el escalamiento generalmente se prefiere utilizar el criterio de mantener constante la razn


potencia / volumen, es decir:

P1
V1

P2
V2

Ec. N33

Donde:
P 1 y P2

: Potencia total consumida.

V1 y V2

: Volumen del mezclador.

En algn caso se puede considerar el criterio de igualdad de la velocidad perisfrica de la turbina,


pero es menos seguro.
Otros autores AGERS - DE MENT, proponen la siguiente ecuacin para determinar la velocidad
rotacional del agitador:

N (rpm) =

72
[D*]2/3

Ec.N34

Donde:
D*

= Dimetro del impeller en mts.


Recommended RPM = (72)/(D*) 2/3

Settler (decantador)

Overflow to
settler

Mixer (mezclador)

D* (mts)

Solution aqueous

Solution organic

23
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9. Flujo Especfico ( F.E ): Es el flujo total de solucin por unidad de rea transversal del
sedimentador, y tiene fundamental importancia para su diseo.

F.E =

QT
Area Sedimentador

Ec.N35

Donde:
QT = F.O + F.A + R , para QT igual a flujo total.
F.A = F.S si es en reextraccin.
Generalmente F.E se mide en (m3 / m2 hr), (gal / min pie2) o en (lts / min m2).
El flujo especfico recomendable para una planta determinada debe ser definido en base a datos
experimentales que se obtienen de la operacin de una planta piloto. Para definirlo es necesario
determinar previamente la altura o espesor de la banda de dispersin con la que se desea operar.
Normalmente el rango de variacin para el flujo especfico est entre 2,6 a 4,8 m 3 / m2 hr.
10. Banda de Dispersin: Es la zona donde se produce la separacin de las dos fases en el
sedimentador. Un esquema que muestra la rotura de la dispersin se presenta en la siguiente
figura:

PASSIVE SEDIMENTATION
INTERFACE
ORGANIC

VS
SEDIMENTING FLUID

SEDIMENTING FLUID BED


MOVING
BOUNDARY

BED
PACKED ZONE
VC
AQUEOUS

ACTIVE COALESCENCE
INTERFACE

La mezcla resultante de la agitacin en el mezclador pasa al decantador donde comienzan a


ROTURAEntre
DE LA
DISPERSION
formarse las fases acuosas y orgnica.
ambas
fases, queda la banda de dispersin que es una
zona intermedia en la que se est produciendo la separacin de fases. Aqu, la emulsin
proveniente del mezclador (mixer) se rompe y el orgnico se filtra a travs de la banda,
mientras que el acuoso baja a su fase.
Conviene recordar que una emulsin es un sistema disperso, inestable, formado por 2 fases
lquidas no miscibles, en la que una acta como fase continua y la otra, como fase
24
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discontinua o dispersa.
El proceso de transformacin de una emulsin a un sistema de 2 fases es espontneo y tal
fenmeno recibe el nombre de COALESCENCIA.
Se debe mantener durante el proceso una altura determinada de banda de ( 8 14 cm ), que
corresponde aproximadamente a un 30% de la altura total de la fase orgnica, de modo que sta
produzca un buen efecto de filtro y se reduzcan las contaminaciones.
En plantas piloto, la altura de la banda de dispersin se puede variar operacionalmente a
travs de la compuerta mvil del separador, lo que se hace necesario cuando las alturas de
banda son extremas (baffles).
Cuando la altura de la banda de dispersin aumenta, puede llegarse al flooding,
fenmeno que ocurre cuando la banda de dispersin ocupa todo el volumen de la fase
orgnica, rebalsando por sobre la compuerta mvil, aumentando enormemente las
contaminaciones de la fase acuosa en la fase orgnica. En tal caso es necesario correr la
compuerta de manera de alargar el separador con lo que disminuye el flujo especfico y la
altura de la banda.
Con alturas de bandas de dispersin pequeas, no hay buen efecto de filtro y el acuoso
arrastra orgnico. Con alturas de bandas altas, pero sin llegar al flooding, se produce
tambin un aumento de contaminacin, debido al arrastre de acuoso que produce el flujo de
orgnico sobrenadante por sobre la compuerta mvil.
Las tres situaciones expuestas se esquematizan a continuacin.

Fase Organica

Fase Organica

Banda Dispersin

Banda Dispersin

Fase Acuosa
Fase Acuosa

BANDA DE DISPERSION BAJA

BANDA DE DISPERSION NORMAL

Fase Organica

Banda Dispersin

Fase Acuosa

BANDA DE DISPERSION ALTA

La relacin entre la altura de la banda de dispersin y la contaminacin estara dada grficamente


por la siguiente figura, en la cual la altura de banda se expresa como porcentaje de la altura total
25
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de la fase orgnica.
CONTAMINACION (ppm) v/s ALTURA BANDA DE DISPERSION

1000

ARRASTRES (A/O)ppm

500

10

30

50

70

90

110

130 150 170

190

H BANDA DE DISPERSION ( % )

El espesor de la banda de dispersin est relacionado con el flujo especfico a travs de la


siguiente frmula emprica:

b = k [ Q / A ] n = k (F.E)n

Ec.N36

En la cual:
b

= Altura de la banda de dispersin (cm).

= Caudal o flujo total (m3 / hr ).

= Area del decantador (m2).

F.E

= Flujo especfico (m3 / m2 hr).

k y n = Constantes.

26
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.

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Si se representa en coordenadas log log, b v/s F.E, se obtiene una lnea recta cuya pendiente es
n, como se presenta esquemticamente en la siguiente Fig.

Relacin Banda de Dispersin con Flujo Especfico


Log b

Log k

Log (F.E)
La altura de la banda de dispersin depende, adems, de la temperatura, naturaleza y
concentracin del extractante, velocidad de agitacin, densidad y viscosidad de las soluciones
acuosas y de la continuidad empleada en el sistema.

27
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El efecto particular de la velocidad de agitacin, estudiada a travs del factor de Bellingham, y de


la continuidad, se presenta en la siguiente Fig.

Continuidad Acuosa

10.0

Continuidad Orgnica

9.0

Banda de dispersin (cm)

8.0
7.0
6.0
5.0
4.0
3.0
2.0
1.0

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Flujo Especfico (m 3 / m2 hr)


La figura anterior nos muestra el efecto sobre el espesor de la banda de dispersin de factores en la operacin
en el mezclador. Extraccin de Cu+2 0,05 gpl, pH 1,5 por LIX 64N 5% en Shellsol T, O/A = 1:1.

Con el caudal de fases, el flujo especfico y el tiempo de retencin mnimo de la fase dispersa se
calculan las dimensiones del sedimentador. Se debe procurar tener una altura mnima de 30 cm de
fase orgnica y acuosa claras con el fin de evitar el paso de la emulsin que contiene la banda de
dispersin con las fases decantadas. Este hecho reviste especial importancia en las etapas de
salida del proceso.
28
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11. Reactivo y Concentracin: La seleccin final del reactivo y su concentracin


dependern de los resultados preliminares que se obtengan de la investigacin a escala de
laboratorio y su posterior comprobacin a escala piloto. Para la eleccin del reactivo orgnico
es necesario tener en cuenta los siguientes factores:
11.1- Disponibilidad y costo del reactivo.
11.2- Alta facilidad de formacin de un complejo con el metal que interesa extraer.
11.3- Solubilidad del compuesto orgnico-metlico en la fase orgnica.
11.4- Selectividad en la formacin del quelato con respecto a las impurezas de la solucin.
11.5- Facilidad de recuperacin del metal desde la fase orgnica.
11.6- Recuperacin del extractante.
12. Temperatura: Esta variable tiene un aspecto altamente significativo en las caractersticas de
separacin de fases en el circuito (altura banda de dispersin, y por tanto, en la determinacin
del flujo especfico recomendable y dimensionamiento de los settler), y en menor medida
sobre la cintica de las reacciones.
La temperatura recomendable de trabajo y la posibilidad de operar a temperatura ambiente
durante todo el ao se define en base a los resultados que se obtengan en la operacin de una
planta piloto.
Con temperatura de 20 C, el proceso tiene buen rendimiento. Hay que considerar que un
incremento en la temperatura de las soluciones no slo encarece el proceso, por el costo que
implica la calefaccin de grandes volmenes de solucin, sino tambin por el hecho de que se
favorece la evaporacin del diluyente, con lo que se concentra la fase orgnica haciendo variar las
condiciones de carga mxima.
13. Continuidad: Al mezclarse en un mixer 2 fases inmiscibles, una de ellas debe encontrarse
dispersa en la otra.
Para explicar la continuidad, se presentarn dos casos:
13.1- Continuidad Orgnica: Se produce cuando la fase acuosa se encuentra dispersa en la
fase orgnica.
13.2- Continuidad Acuosa: Se produce cuando la fase orgnica se encuentra dispersa en la
fase acuosa.

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TIPOS DE CONTINUIDAD (ORGANICA ACUOSA)


FASE ACUOSA

FASE ACUOSA

FASE
ORGANICA

FASE
ORGANICA

CONTINUIDAD
ACUOSA

CONTINUIDAD
ORGANICA

La continuidad tiene gran importancia en los arrastres fsicos de una fase en la otra despus de la
separacin, lo que se llama contaminacin.
La contaminacin de orgnico en acuoso O/A, es el volumen de orgnico (ppm) que es
arrastrado por la fase acuosa. Esta contaminacin representa una prdida de orgnico, reactivo de
alto precio, por lo que debe ser minimizada.
La contaminacin de acuoso en orgnico A/O, es el volumen de acuoso (ppm) que es
arrastrado por la fase orgnica. Sin ser de tanta importancia como la anterior, debe ser controlada
puesto que es el orgnico cargado, al pasar de las etapas de extraccin a las etapas de stripping, de
contener altos arrastres de acuoso podra causar un aumento paulatino de los niveles de impurezas
en el electrolito, solucin que debe ser lo ms pura posible. Por otro lado, los arrastres de
electrolito de alta acidez en el orgnico descargado que pasa de stripping a extraccin, podran
producir un aumento de la acidez en la ltima etapa de extraccin, disminuyendo la eficiencia.
En lneas generales se puede decir que:
En continuidad orgnica se obtienen mayores bandas de dispersin, bajas contaminaciones
O/A y altas contaminaciones A/O.
En continuidad acuosa se logran menores bandas de dispersin, altas contaminaciones O/A
y bajas contaminaciones A/O.

30
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Es por lo anterior que normalmente se trabaja con continuidad orgnica. Hay solamente casos
especficos en los cuales es conveniente operar con continuidad acuosa. Se puede concluir
entonces:
En las etapas en que las soluciones acuosas salen del circuito SX (ltima etapa de extraccin
y primera etapa de stripping), debe operarse necesariamente con continuidad orgnica.
En las etapas en que el orgnico pasa de extraccin a stripping y viceversa, es recomendable
operar con continuidad acuosa.
En las etapas intermedias, la continuidad no tiene gran importancia, prefirindose
normalmente operar con continuidad orgnica.

E SQUE MA GE NE R AL P L ANTA
B AL ANCE L I X -SX -E W
DIAGR AMA DE FL UJ O N2

PILA DE LIXIVIACIN

PLS

REFINO

E. SPENT

AE1
OS1

OD

OYC
CONTINUIDAD
ORGANICA

OYE3

E-1

CONTINUIDAD
ORGANICA

S-1

E-3
E-2

AXa

S-2

CONTINUIDAD
ORGANICA

CONTINUIDAD
ORGANICA

OYE2

PLS

E. AVANCE

CONTINUIDAD
ACUOSA

CONTINUIDAD
ORGANICA

CONTINUIDAD
ACUOSA

ACUOSO

NAVE
EW

CONTINUIDAD
ORGANICA

OS2
OD

OD

AE2

AS2

ACUOSO
OYC

ELECTROLITO

AREA DE TK ORGANICO

OYC

CONTINUIDAD ORGANICA

En el Diagrama de Flujo N2 se puede observar una Planta LIX SX EW, diferenciando cada uno de sus
flujos para etapas de extraccin etapas de reextraccin y las interetapas. Adems para cada etapa, la
continuidad recomendada en el proceso.

31
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PROPIEDADES DE LOS EXTRACTANTES


Los reactivos empleados en el proceso SX de iones Cu +2 , se caracteriza principalmente por
poseer un tomo de hidrgeno intercambiable y poseer un tomo de nitrgeno con un par de
electrones libres, capaces de coordinar.
Las propiedades fsicas y qumicas ms deseables de los extractantes son las siguientes:
1.

Especificidad y selectividad absoluta, es decir, un reactivo capaz de unirse a un metal


solamente. Altamente selectivo frente a las impurezas contenidas en la solucin.

2.

Estabilidad qumica, necesaria porque cualquier prdida por degradacin debe ser repuesta
con el consiguiente costo de operacin, adems que los productos de degradacin pueden
interferir en el proceso mismo de extraccin y coalescencia. El extractante debe ser
igualmente estable bajo condiciones de stripping, que involucran un contacto con soluciones
fuertemente cidas.

3.

Separacin de fases rpida. La velocidad de separacin de fases debe ser rpida con el
objeto de que las dimensiones de los settlers sean las mnimas posibles. As se disminuyen
los costos de inversin, inventario y evaporacin de la fase orgnica.

4.

Baja solubilidad en la fase acuosa. Esto es de gran importancia, ya que como en SX la fase
orgnica s recircula entre las etapas de extraccin y stripping, si el extractante tiene una
solubilidad apreciable en la fase acuosa, y debido a los grandes volmenes de solucin
acuosa tratadas, las prdidas totales del reactivo en el refino y el electrolito pueden llegar a
determinar que el proceso no sea econmico.

5.

Alta solubilidad en el diluyente.

6.

Alta capacidad de carga.

7.

Alta solubilidad del reactivo y del complejo en la fase orgnica.

8.

Baja viscosidad.

9.

Poseer una apropiada diferencia de densidad con las soluciones acuosas.

10. Estar disponible a precio razonable.


11. No txico.
12. Baja inflamabilidad, alto punto flash.

32
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EVALUACION PRELIMINAR DE EXTRACTANTES


Las caractersticas de los extractantes que deben ser evaluados son:
1. Capacidad de carga, expresada en gpl de Cu+2 en la fase orgnica por unidad de volumen o
de concentracin del extractante en equilibrio como una fase acuosa de una determinada
composicin. La capacidad de carga depende fundamentalmente de la concentracin de
H2SO4 (cido sulfrico) y de la concentracin de Cu +2 (cobre) en la fase acuosa. Normalmente
se efectan pruebas para determinar el efecto del pH en esta propiedad.
2. Selectividad, se evala esta caracterstica principalmente frente al in frrico, que se ha
sealado, es el nico in que se extrae en concentraciones de inters para el caso de las
oximas a pH < 2,5.
3. Cintica de extraccin y stripping, se expresa como relacin de carguo del orgnico en
contacto con una solucin acuosa al cabo de un tiempo t de reaccin a carguo del
orgnico en condiciones de equilibrio con la misma solucin acuosa para un tiempo t .
Experimentalmente se utilizan tiempos de 1 a 5 minutos.
4. Caractersticas de stripping, en este punto se trata de evaluar la cantidad de cobre que es
posible extraer de un orgnico cargado al contactarlo con un electrolito de determinada
composicin.
5. Velocidad de separacin de fases, las pruebas batch de separacin de fases no son
extrapolables a una operacin en continuo; pero permiten comparar en forma preliminar el
comportamiento de 2 o ms extractantes.
6. Test de estabilidad, debido a la alta acidez del circuito de stripping, las oximas sufren un
lento proceso de descomposicin por hidrolizacin a cetonas, el cual normalmente no tiene
ninguna importancia econmica debido a que a las temperaturas de operacin en SX ( T
(C)SX < 25 C ), este proceso es extraordinariamente lento.
Sin embargo, es un factor que conviene tener presente cuando se comparan dos extractantes
para lo cual se los somete a un proceso de descomposicin acelerada utilizando temperaturas
sobre 80 C.
7. Caractersticas de las isotermas, tanto para extraccin como para stripping, del orgnico
con las soluciones acuosas a ser empleadas.

33
MANUAL DE EXTRACCION POR SOLVENTES /Realizado por: Sergio Cruz C.

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PARTE EXPERIMENTAL
Los siguientes datos corresponden al test General de Mills tradicional para extractantes de cobre:
1. Se realiza en primer lugar, el estudio de solubilidad del extractante en el diluyente para
formar la fase orgnica.
2. Isoterma de extraccin, se usa una solucin de una determinada concentracin en Cu +2 y,
pH. Se contactan mezclas de orgnico fresco/acuoso, en las siguientes razones: ; , 2/1;
4/1; 1/1.
Se da un tiempo de agitacin (~ 10 min), se dejan separar las fases y el acuoso se analiza por
cobre.

CARGA A
`Cu+2 (gpl) EN LA FASE ORGANICA

CARGA B

`Cu+2 (gpl) EN LA FASE ACUOSA


En la figura se observa una isoterma de extraccin en la cual s grfica las concentraciones de Cu +2 en la fase
acuosa versus Cu+2 en la fase orgnica, para una carga A y B.

El grfico seala una mayor capacidad de carga de A, por cuanto la estabilidad de la isoterma
para B se obtiene a concentraciones de cobre menores en el orgnico.
3. Isoterma de stripping. Se emplea solucin de stripping de una cierta concentracin en
cido, por ejemplo: 150 gpl H2SO4. Se contactan mezclas de orgnico cargado/acuoso en
razones: ; ; 2/1 y 4/1. Se da un tiempo de agitacin (~10 min), se dejan separar las fases y
el acuoso se analiza por cobre.
34
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CARGA A

`Cu+2 (gpl) EN LA FASE ACUOSA

CARGA B

`Cu+2 (gpl) EN LA FASE ORGANICA

En la figura se observa una isoterma de stripping en la cual s grfica las concentraciones de Cu +2 en la fase
orgnica versus Cu+2 en la fase acuosa, para una carga A y B.

El grfico seala el desplazamiento que se produce del Cu +2 a la fase acuosa para una misma
concentracin en la fase orgnica.
4. Selectividad, se usa una solucin acuosa, de una determinada concentracin en cobre, hierro
y pH. Se contacta una mezcla de orgnico fresco/acuoso en razn O/A = 1/1 se agita durante
(~10 min), se deja decantar y el acuoso se analiza por Cu +2 y Fe+3.

A = [Cu+2]orgnica
[Fe+3]orgnica
B=

[Cu+2]orgnica
[Fe+3]orgnica

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5. Cintica de extraccin, se usa una solucin acuosa de una determinada concentracin en


cobre y pH. Se contacta orgnico fresco/acuoso en razn O/A = 1/1.
Se agita mecnicamente a una cierta velocidad (~800 rpm) y se toman muestras para tiempos
distintos (1 y 5 minutos), se dejan separar las fases y el acuoso se analiza por cobre.

[Cu+2]orgnica (gpl)

Tipo de Extractante

t = 1 minuto

t = 5 minuto

Extractante A

a1

a2

Extractante B
% Extraccin A =

b1

b2

% Extraccin B =

a1
a2

* 100

b1
b2

* 100

36
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6. Velocidad de separacin de fases, se usa una solucin acuosa de una determinada


concentracin en Cu+2 y pH. Se contactan iguales volmenes de acuoso y orgnico. Se agita
mecnicamente a una cierta velocidad y durante un cierto tiempo t (~10 min). Se mide el
ascenso de la interfase acuoso-banda de dispersin.

Altura de Banda de Dispersin (mm)

CARGA A

CARGA B

CURVA DE SEPARACION DE FASES

Tiempo (

seg )

7. Carga mxima. Se usa una solucin acuosa de una determinada concentracin en Cu +2 y pH.
Se contacta un mismo volumen de orgnico y acuoso, y se agita durante un cierto tiempo. Se
elimina el acuoso y se agrega un mismo volumen, y se agita durante el mismo tiempo
anterior. Este procedimiento se puede repetir una cierta cantidad de veces (~5 veces).
El orgnico s stripea y el acuoso que se obtiene es analizado en cobre.

A = a conc. Cu+2/vol. extract. (% extractante)


B = b conc. Cu+2/vol. extract. (% extractante)
El resultante de este test debe concordar con el obtenido en la isoterma de extraccin. Para el
caso analizando, B debe tener menor capacidad de carga. En efecto, como la isoterma de
extraccin de B se estabiliza a bajas concentraciones de Cu +2 en la fase orgnica, el dato que
en el test de carga mxima se obtiene nos seala que ello ocurre porque se alcanza la
saturacin del extractante, es decir, ste no est en condiciones de aceptar o intercambiar ms
iones cpricos.

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ESTUDIO DE APLICABILIDAD SX
Las condiciones generales de operacin de una planta de SX dependen fundamentalmente del tipo
de soluciones de lixiviacin a ser tratadas, y de los resultados que se deseen obtener. Como ya se
ha sealado, el dimensionamiento de la Planta depende de la capacidad de extraccin de cobre
programada.
Las condiciones de operacin pueden variar sustancialmente de una Planta a otra y muchos de los
resultados no son extrapolables, siendo necesario efectuar pruebas a escala de laboratorio y Planta
Piloto y/o experimental para definir la aplicabilidad del proceso SX y para definir los parmetros
de diseo.

ESTUDIO A ESCALA DE LABORATORIO


El estudio de aplicabilidad del proceso SX comienza en el desarrollo de los test preliminares a
escala de laboratorio. Estos consisten en contactos batch de uno o ms tipos de extractantes con el
acuoso que se desea tratar. El empleo de MIXXORS es adecuado tambin a este nivel, como del
AKUFVE, de diseo sueco, que consta de una cmara de mezcla, con una agitacin muy
eficiente, seguida de un separador centrfugo, de gran utilidad cuando se necesita la obtencin de
un gran nmero de datos.
A este nivel se puede tener la informacin suficiente como para:
1. Seleccionar el o los extractantes ms apropiados para el proceso, y tener una primera
definicin de la concentracin recomendable del reactivo en la fase orgnica.
2. Definir preliminarmente el nmero de etapas de extraccin y reextraccin, y las razones
O/A overall.
3. Determinar las concentraciones posibles de Cu +2 que tendrn las soluciones acuosas como
la orgnica, a la entrada y salida de la Planta, y entre las etapas (interetapas).

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ESTUDIO DE LABORATORIO DEL PROCESO CONTINUO


Una vez realizadas las pruebas batch y todava a esta escala, es conveniente simular el proceso en
equipos de pequea capacidad y bajo costo, incluso hasta la obtencin de cobre catdico. En este
nivel se pueden comprobar los resultados de pruebas batch y definir la confiabilidad de las
suposiciones que deben hacerse en el inicio del estudio en base a la informacin proporcionada
por los fabricantes del reactivo, como tambin, las eficiencias por etapas y el contenido de cobre
en el orgnico cargado y descargado.

ESTUDIO EN PLANTA PILOTO


Por este nivel se definen a plantas de pequea escala y de capacidad de tratamiento de 2 a 8
lts/min. Su diseo debe permitir una amplia flexibilidad para operar con distintos reactivos y
diferentes condiciones de operacin. En esta etapa pueden definirse con bastante exactitud los
siguientes parmetros:
1. Nmero de etapas (extraccin y stripping).
2. Tipo y concentracin de extractantes.
3. Tiempo de retencin.
4.

Razones O/A overall.

5. Temperatura de operacin.
6. Velocidad de agitacin.
La temperatura recomendable de trabajo y la posibilidad de operar a temperatura ambiente
durante todo el ao debe definirse a este nivel. Es posible, adems, obtener una idea preliminar
sobre el comportamiento de la separacin de fases (alturas en bandas de dispersin y estimacin
de flujos especficos), estimacin de las contaminaciones y aspectos inherentes a la operacin
misma de la Planta.
Los datos de separacin de fases y contaminaciones no son completamente extrapolables a una
Planta de mayor tamao, an ms, las prdidas de reactivo son normalmente muy superiores a las
que se obtienen en una planta industrial. En la siguiente tabla, se presenta las prdidas de
orgnico (extractantes y diluyentes) considerados normales en una Planta Industrial:

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PERDIDAS DE ORGANICO
LIX 64 - N ( lts/m +3 )

0.03 - 0.04

(lts /TM Cu +2 )

5.30 - 7.00

TRIDECANO ( lts/m +3 )

0.08 - 0.11

(lts /TM Cu +2 )

14.5 - 17.0

LIX 64 ( Kg /m +3)

0.014

a pH = 1.7
Con los resultados obtenidos en este nivel, se define el corte de cobre que se logra con
determinadas condiciones de operacin, lo que permite pre-dimensionar la Planta.
Actualmente es posible arrendar Plantas de SX modulares transportables a terreno, para efectuar
las pruebas de Planta Piloto a pequea escala.

ESTUDIO EN PLANTA EXPERIMENTAL


Definindose ste nivel a la operacin de plantas con capacidad de 70 a 300 lts/min, y con la
flexibilidad suficiente para cambiar las condiciones de operacin. Los datos obtenidos a esta
escala deben permitir la definicin completa de una Planta Industrial, estableciendo los
parmetros ya definidos en planta piloto, y los siguientes factores:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.

Dimensionamiento de settlers.
Estimacin de prdidas en reactivo (costo de operacin).
Niveles de contaminacin de una fase en otra.
Niveles de formacin de crud (tasa de crud), materia de aspecto gelatinoso que se forma
en la interfase de los settlers, y recuperacin del orgnico contenido en l.
Definicin de la temperatura y velocidad de agitacin recomendables, por su efecto
sobre la separacin de fases y sobre los arrastres (contaminaciones).
Comportamiento de determinados diseos de equipos.
Efecto de condiciones ambientales y climticas.
Compatibilidad de distintos tipos de materiales con el proceso.

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Este ltimo punto resulta de particular inters para el circuito del electrolito. Debido a la alta
acidez de las soluciones avance y spent, algunos recubrimientos asflticos tradicionalmente
utilizados para proteger los estanques de almacenamiento son incompatibles con las
caractersticas de dichas soluciones. Del mismo modo, los nodos insolubles de Pb Sb, Pb Sb
Ag y Pb Ca son atacados debido a la alta acidez del electrolito, contaminando los ctodos
con Pb.
La realizacin o no de los niveles sealados para un estudio de aplicabilidad del proceso SX y su
duracin, depender fundamentalmente del volumen de inversiones que signifique la
construccin de la planta industrial y de la confiabilidad que se debe obtener en los resultados.
En la siguiente figura se puede observar, las configuraciones tpicas de mixer settler a escala
piloto, experimental e industrial.

Escala 3.0 : 1.0

0.30

2.00
0.30

Mixer

Settler
0.18

0.30
0.55

Escala 1/4 : 1.0


12.20
3.00
2.00
3.00

Mixer

Settler
41

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3.00

4.10

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MATERIALES DE CONSTRUCCION
La geometra del mezclador puede ser cilndrica o rectangular, dependiendo del tipo de material
para su construccin que se emplee. Para geometra cilndrica se puede emplear el poliester
reforzado con fibra de vidrio, acero 316, PVC u otros. Y para geometra rectangular, el
hormign armado.
Por lo que respecta al decantador, los decantador ms usuales tienen una altura total entre 1,0 a
1,5 metros, y pueden ser circulares o rectangulares. En este ltimo caso, la relacin largo/ancho
suele estar prxima a 2.5 metros.
El material ms usual para la construccin de los sedimentadores o decantadores es el poliester
reforzado con fibra de vidrio y le siguen el acero inoxidable y el hormign armado con
recubrimiento de proteccin qumica (HDPE 3 a 5 mm).
El mezclador puede estar separado del decantador o estar incorporado a ste. La eleccin entre
uno y otro tipo depende de las dimensiones de ambos. Para equipos muy pequeos suele
construirse un nico cuerpo.
La disposicin de los mezcladores decantadores en el conjunto de la batera de extraccin y
reextraccin suele ser alterada, consiguindose as un menor recorrido de tuberas y menos
prdida de carga. Tambin se pueden disponer todos los mezcladores en una misma lnea, al igual
que los sedimentadores.
La separacin entre sedimentadores debe ser la suficiente para una buena ventilacin y operacin
entre ellos, y adems, se debe proveer a cada sedimentador de un sistema eficaz de recogida de
posibles vertidos y de deteccin de fugas.
Para tuberas, el material ms normal es el PVC, y cuando se requiere mayor resistencia mecnica
y mayor temperatura y/o presin se puede usar la tubera de PVC recubierta de poliester RFV o la
tubera de poliester RFV. Puede usarse tambin de acero inoxidable, pero es de mayor costo,
limitndose su uso a tuberas de tamao inferior a 1 puesto que para esos dimetros las tuberas
de PVC requieren un mayor costo en soportes e instalacin.
Para vlvulas y bombas existe una amplia gama de materiales emplendose bsicamente los
materiales plsticos (poliester).

42
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EXTRAPOLACION DE RESULTADOS CINETICOS


La cintica del proceso SX determina el tiempo de retencin en las etapas de extraccin o de
reextraccin, y por lo tanto, predefine el tamao del equipo a utilizar en el caso de un proceso con
aplicacin industrial.
El punto en discusin est en la confiabilidad de los resultados que se obtengan desde pruebas
batch de laboratorio en su proyeccin a una operacin en continuo, que permita un
dimensionamiento razonable de los equipos involucrados en el proceso.
Una metologa de extrapolacin de datos cinticos, desde pruebas discontinuas, se analiza a
continuacin. Para ello se considera que la cintica, que depende de la naturaleza del extractante
y del metal a extraer, es de primer orden con respecto a la concentracin del elemento acuoso, y
que el mezclador continuo, a disear, queda caracterizado por un modelo de mezcla perfecta.
Para tal efecto, puede demostrarse que para pruebas batch, el rendimiento o eficiencia de la
extraccin est dada por la siguiente expresin:

Eb = 1 exp (-kt)

Ec.N37

Donde:
Eb
t
k

= Corresponde a la eficiencia batch.


= Es el tiempo de reaccin.
= Es la constante cintica de primer orden.

Y que para un proceso continuo suponiendo mezcla perfecta, la eficiencia est dada por:

EC =

k * t
1 - kt

Ec.N38

Donde.
t

= Define un tiempo medio de residencia en el mezclador.

Luego:

t =

V
Q

Ec.N39

Donde:
V
Q

= Volumen del mixer.


= Flujo total de alimentacin al mezclador.
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De esta forma, desde pruebas batch es posible obtener el valor de la constante cintica k,
graficando ln (1 Eb ) versus t, cuyo caso, la pendiente de las rectas determina el valor de k.
Conocido el valor de k, y para una eficiencia deseada por etapa, se calcula t, de la ecuacin
N38. Si se define el flujo de alimentacin a la planta (o la razn O/A), entonces el volumen del
mixer queda determinado completamente la ecuacin N39.

TIME (seg)
0.0

100

200

300

400

500

10.0

1 - Eb

0.1

900 rpm
400 rpm

300 rpm

1200 rpm

1400 rpm

0.01
En figura se puede observar, la determinacin de la cintica de extraccin en el proceso de extraccin por
solventes.

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PROBLEMAS DE COALESCENCIA
Por coalescencia se entiende al fenmeno natural de separacin de fases y tiene gran importancia
en el diseo de una planta SX, por cuanto determina el tamao de la unidad respectiva, y por
tanto, la inversin requerida para la instalacin de la Planta.
Uno de los mayores problemas en SX est asociado a problemas de separacin de fases. Estos
pueden estar dados por formacin de emulsiones estables, separacin de terceras fases o por
arrastre de microgotas en las soluciones de salida del circuito SX.
Todo lo anterior se traduce en una disminucin de la capacidad de tratamiento de la planta,
contaminacin de circuitos, atrapamiento de extractante, aumento en las prdidas de soluciones
por arrastre y disminucin en el grado de extraccin del elemento de inters.
La formacin de emulsiones estables se produce en los settlers a nivel de la interfase orgnica
acuosa y pueden ser emulsiones estabilizadas por componentes tenso activos del sistema o por
hidrosoles coloidales, como en el caso de extraccin de cobre con extractantes tipo oximas.
La separacin de terceras fases en el orgnico se produce por una baja solubilidad del complejo
metlico en el diluyente; pero no constituye un problema de coalescencia en plantas de SX de
cobre con los extractantes industriales comunes.
El arrastre de microgotas, debido a la formacin de dispersiones secundarias, constituye el
principal factor de prdida del extractante orgnico y de contaminaciones de los circuitos
adyacentes a SX.
El origen de los problemas de coalescencia en plantas de SX para extraccin del cobre con
extractantes del tipo oximas se atribuyen:
1. A la presencia de estructuras poco solubles en ambas fases lquidas, por Ejemplo:
metales extrados como impurezas o formacin de complejos secundarios poco solubles;
a baja solubilidad de productos de alteracin del extractante o del diluyente o a la
presencia de slidos finos o coloidales, presentes en las soluciones de lixiviacin (SiO 2,
arcillas, slidos en suspencin, polvo).
2. A la presencia de estructuras tenso activas, como por ejemplo: productos de alteracin
del extractante orgnico o del diluyente cuya estructura es tenso activa y presencia de
surfactantes contenidos en las soluciones de lixiviacin.

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En las plantas de SX que operan con oximas, normalmente se observan 2 problemas de


coalescencia:
1. Formacin de CRUD.
2. Arrastre fsico de orgnico en acuoso.
El CRUD es una emulsin acuosa continua estabilizada por coloides a la forma de arcillas
finas, aluminio silicatos o slice proveniente de la etapa de lixiviacin. Por el tamao de
estos slidos es muy difcil retenerlos por los mtodos tradicionales de separacin Slido/Lquido
y en el circuito de SX se ubican a nivel de la interfase. Los niveles de formacin del CRUD
varan considerablemente de una planta a otra; pero el rango general est entre 10 65 lts/1000
m3 de solucin tratada.
Los arrastres de orgnico en acuoso tienen su origen en la formacin de microgotas, por una
agitacin muy alta en el mixer, y tambin durante coalescencia primaria. Su estabilidad no se
debe a nngun efecto especfico, sino ms bien a una sedimentacin deficiente por efecto de
tamao.
Ambos problemas son las principales causas de las prdidas del extractantes y de las prdidas
econmicas del proceso. En el caso del LIX 64 N, por cada 10 ppm de reactivo perdido, las
prdidas anuales superan el milln de dlares para una planta que trate 10000 GPM de solucin
acuosa.
La coalescencia puede verse afectada tambin por reacciones qumicas de las oximas. La
estructura bsica de los extractantes oxmicos comerciales tiene la forma siguiente:

OH
OH

N
C

R2

LIX 64 N : R 2 = C6H5SME - 529 : R 2 = CH3


ACORGA P - 5000 : R 2 = H -

R1
El grupo R1 es una cadena aliftica que tiene por objeto aumentar la solubilidad del extractante y
del complejo metlico en la fase orgnica, y R2 tiene incidencia en la reactividad de la oxima.
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Desde el punto de vista de la reactividad de las oximas en la prctica se han detectado 3 medios
por los cuales se deteriora la separacin de fases:
1. Por transformacin de las oximas en estructuras bensisoxazlicas poco solubles en la fase
orgnica.
2. Por formacin de complejos poco solubles en la fase orgnica, por ejemplo: complejos de
oximas con Mo, V, Cr y otros elementos extrados como impurezas desde lixiviados cidos de
cobre.
3. Por prdida del grupo hidrofobizante R1, an cuando esta reaccin es poco frecuente.
Como se puede apreciar, los problemas de coalescencia originados por reaccin qumica de las
oxims derivan de una solubilidad deficiente de ciertos componentes en la fase orgnica.

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METODOS DE RECUPERACION DEL ORGANICO DESDE EL CRUD


Y DESDE LOS ARRASTRES
Para recuperar el orgnico del CRUD, se emplean los siguientes mtodos industriales:
1.

DECANTACION GRAVITACIONAL, este mtodo es el ms sencillo y consiste en dejar


en reposo el CRUD en un estanque y al cabo de cierto tiempo, rebalsar el orgnico
decantado. No requiere de aditivos ni de ningn tratamiento especial. En algunos casos se
puede diluir el CRUD con refino para favorecer la liberacin del orgnico. La nica
limitante de la decantacin gravitacional es que si se trata de masas de CRUD muy estables,
las recuperaciones de orgnico son bajas.

2.

CENTRIFUGACION, el sistema de centrifugacin es el ms utilizado en plantas de SX


para cobre. En general el mtodo consiste en acondicionar el CRUD con agua o refino para
bajar su viscosidad y luego se enva a centrfugas continuas donde se separan las fases. Las
recuperaciones son altas, cercanas al 90%.

3.

FILTRACION, se emplea desde varios aos, consiste en diluir el CRUD con agua y la
ayuda de un filtro adecuado en un estanque de almacenamiento, luego la mezcla se alimenta
a un filtro prensa.

Para recuperar el orgnico arrastrado por el acuoso se han empleado industrialmente los
siguientes tres mtodos:
1. FLOTACIN CON AIRE.
2. ADSORCIN SOBRE CARBON ACTIVADO Y ELUCION CON VAPOR CALIENTE
3. EQUIPOS COALESCEDORES.
En el sistema de flotacin con aire es fundamental el control del tamao de burbujas para obtener
una buena recuperacin. No es conveniente usar espumante o cualquier otro aditivo por cuanto
puede alterar las caractersticas de extraccin de la resina y el comportamiento de separacin de
fases.
El mtodo de adsorcin con carbn activado ha demostrado ser un excelente sistema para captar
los arrastres desde las soluciones acuosas, no as la elucin con vapor, el cual presenta el riesgo
de alterar la oxima por efecto de la temperatura.
Los equipos coalescedores son eficientes cuando se tiene emulsiones inestables y sin slidos
coloidales. Estos equipos son cilndricos rellenos con fibras de un material hidrofbico (por
ejemplo: el propileno) y un material hidroflico (por ejemplo: acero inoxidable), por el cual se
hace pasar las soluciones de salida del circuito SX. Por efecto de mojabilidad se produce la
coalescencia. En el caso de plantas de SX para cobre con oximas, estos equipos han obtenido
bajas recuperaciones.
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ESQUEMA GENERAL
PLANTA LIX-SX-EW
PLS

PILA DE LIXIVIACIN
( AREA DE LIXIVIACIN )

PL
S

DIAGRAMA DE FLUJO
N3

REFINO

NAVE
EW

R
EF
IN
O
E. SPENT

PLS

E. AVANCE

S-1

E-2
E-1

S-2
OD

PUNTOS DE
MUESTREO EN
PLANTA.

ELECTROLIT
O
AREA DE TK ORGANICO

ORGANICO
CARGADO

DIAGRAMA DE FLUJO EN EL CUAL SE REPRESENTAN ALGUNOS PUNTOS DE


MUESTREO PARA UN BALANCE GLOBAL DE PLANTA SX.

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OPERACIN Y CONTROL DE PLANTAS SX


El conjunto mezclador-decantador es un equipo estable y mientras se mantienen las condiciones
de operacin establecidas no se producen modificaciones sustanciales. Adems, el proceso global
es de fcil control automtico.
Las variables que requieren un control fundamental en el mezclador son los caudales o flujos de
entrada a la unidad respectiva y la relacin de fases O/A.
El control de la fase al mezclador se puede hacer de forma manual con medidores de flujos o
automtica con elementos de medida primarios (sensor, comparador, activador) a travs de
estrategias tipo feedback, manteniendo la relacin O/A elegido en funcin de un flujo principal o
de referencia. El control de la relacin O/A de la mezcla se puede hacer por una medida manual y
peridica. Para modificar esa relacin, mantenida constante en la alimentacin, se debe actuar
sobre el flujo de recirculacin, el cual tambin se controla en la forma ya sealada.
La mayora de las operaciones trabajan con fase orgnica continua ya que produce menos
prdidas de fase orgnica continua ya que produce menos prdidas de fase orgnica arrastradas
por la solucin acuosa. Por tal razn, es importante en la operacin controlar la continuidad de la
fase en el mezclador: orgnica continua o acuosa continua. Una inversin de fases indica
instantneamente una falla en alguna de las alimentaciones al mezclador.
El equipo ms usual empleado para su control son las sondas de conductividad. Estas se
sumergen en el mezclador a una altura media entre la turbina de mezcla y el nivel superior.
Mientras exista fase orgnica continua el circuito elctrico permanecer abierto, y en el momento
de la inversin de fases, la emulsin se hace conductora de la electricidad, se cierra el circuito y
se puede activar una alarma acstica, si el control es manual o bien una vlvula neumtica si el
control es automtico.
En el sedimentador el control que ms interesa es el de la altura de la banda de dispersin y de las
bandas de fase acuosa y orgnica decantadas y claras. El control se puede hacer de forma manual
o con sondas de conductividad.

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En la siguiente tabla de resumen, se adjunta un listado de pruebas y medidas de control para una
correcta operacin en una planta de extraccin por solventes.
MEDIDAS DE CONTROL EN UNA PLANTA DE SX
PRUEBA

OBJETIVO

METODO

pH de la solucin.

Mantener nivel de extraccin.

pH metro.

Razn O/A en alimentacin y flujos.

Mayor eficiencia planta y obtener un

Medidores de caudal o

adecuado balance metalrgico.

flujmetro.

Control de recirculacin.

Decantar una muestra en una

Razn O/A en la mezcla.

probeta.
Conductividad de la emulsin.
pH solucin de refino.
Temperatura.

Conocer si el mezclador opera con

Tester para medir conductividad

emulsin orgnica contnua o acuosa

Sondas de conductividad.

contnua para disminuir prdidas de org.

Ampolleta con electrodo (+ y -).

Cuantificar balance de cobre por aumento

pH metro o medidas de acidez

de acidez en el acuoso.

libre por nnlisis qumico.

Necesidad o no de precalentamiento

Termmetro.

previo de soluciones.
Conocer las aturas de acuoso y orgnico

Manual, introducindo varillas de

claras. Controlar la altura de la banda de

vidrio en los decantadores. Y con

dispersin de geles.

Sondas de conductividad.

Evitar prdidas de arrastre y mejorar

Extraccin desde una alicuota con

Arrastre de orgnico en refino.

calidad del refino.

CCl4 y cuantificacin por anlisis

Anlisis de "M" en fase orgnica

Controlar el caudal de fase orgnica a

Anlisis qumico directo por FRX o

cargada que sale del 1er sedimentador.

extraccin.

anlisis qumico solucin

Altura de fases.

IR.

reextrada.
Corregir las alimentaciones de orgnico
Anlisis de "M" en las interetapas.

Anlisis qumico.

descargado y de agente de reextraccin


para mantener balance metalrgico.

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DETERMINACION DEL NUMERO DE ETAPAS


ETAPA IDEAL
Una etapa ideal o terica es aquella en la cual la mezcla de las 2 fases (orgnica y acuoso) ha sido
suficiente como para que la concentracin del metal en la fase orgnica y en la solucin acuosa
sean las del equilibrio. Una etapa de extraccin se puede representar como:

A (acuoso) X f

E (extracto) Yc

R (refino) Xr
ETAPA IDEAL

O (orgnico) Yd

Donde:
X
Y
A
O
Xr
Yc

= Concentracin del metal en la fase acuosa.


= Concentracin del metal en la fase orgnica.
= Flujo de solucin acuosa.
= Flujo de solucin orgnica.
= Concentracin de equilibrio X.
= Concentracin de equilibrio Y.

Generalamente se desea calcular Xr e Yc. Esto puede obtenerse de las dos ecuaciones siguientes:

D=

YC
Xr

Ec.N40

En que:
D

= Coeficiente de distribucin.

S consideramos el siguiente balance de masa, obtenemos:

AXf + YOd = RXr + EYc


52
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Luego, como las dos fases son inmiscibles, se debe considerar lo siguiente:

A=R

E=O

Por tanto:

AXf + YOd = RXr + EYc


AXf + YOd = AXr + OYc
AXf - AXr = YOc - YOd
A (Xf - Xr ) = O ( Yc - Yd )
( Xf - Xr ) = O ( Yc - Yd )
A

Ec.N41

Conociendo los flujos volumtricos de la fase orgnica (O) y de la fase acuosa (A); la
concentracin del metal en la fase orgnica (Y d) y en la fase acuosa (X f); y el coeficiente de
distribucin D es posible determinar Xr e Yc resolviendo la ecuacin N41.

EXTRACCIN EN CONTRACORRIENTE
Como ya se ha sealado, la mayora de los procesos industriales de SX operan con un sistema de
contracorriente de contacto multiple. El proceso puede ser representado grficamente en el
llamado diagrama de operacin o de Mc Cabe Thiele, que permite realizar los clculos de diseo
en forma grfica.
En la siguiente figura se muestra la representacin esquemtica de la operacin de una planta de
SX, para lo cual se han supuesto dos etapas de extraccin y dos de reextraccin.
Las interetapas se denominan con una sigla en la que se indica, en primer lugar, un nmero que
corresponde a la etapa de la cual sale la solucin, seguida por una letra que corresponde al tipo de
etapa (E= extraccin), (S= stripping), y finalmente otra letra que indica si es orgnico (O) u
acuoso (A). La razn O/A experimental se obtiene del balance para cada etapa y del balance total.

53
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SOLUCION
ACUOSA, PLS

O/A

LIX

ORGANICO CARGADO

E-1

1 EA

O/A

2 EO

E-2

REFINO

ORGANICO
DESCARGADO

SPENT

ORGANICO
DESCARGADO

O/A

EW

S-2

2 SA

O/A

1 SO

S-1

AVANCE

ORGANICO CARGADO

LA FIGURA REPRESENTA UN ESQUEMA DE LA OPERACIN EN UNA PLANTA DE EXTRACCION POR SOLVENTES.

RAZON O/A PARA LA 1 ETAPA DE EXTRACCION ( 1 E )


Sean A y O los flujos de acuoso y orgnico, en lts/min, respectivamente y las concentraciones de
cobre, en gpl. Aplicando un balance de masa a esta etapa, se tiene:

A ( Cu+2 )alim. + O ( Cu+2 )2 EO = A ( Cu+2 )1 EA + O ( Cu+2 )org. carg.


O ( Cu+2 )2 EO - O ( Cu+2 )org. carg. = A ( Cu+2 )1 EA - A ( Cu+2 )alim.
O [( Cu+2 )2 EO - ( Cu+2 )org. carg.] = A [( Cu+2 )1 EA - ( Cu+2 )alim ]
O / A = A [( Cu+2 )1 EA - ( Cu+2 )alim ]
[( Cu+2 )2 EO - ( Cu+2 )org. carg.]
54
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RAZON O/A PARA LA 2 ETAPA DE EXTRACCION ( 2 E )

A ( Cu+2 )1 EA + O ( Cu+2 )org. desc. = A ( Cu+2 )refino + O ( Cu+2 )2 EO


O ( Cu+2 )org. desc. - O ( Cu+2 )2 EO = A ( Cu+2 )refino - A ( Cu+2 )1 EA
O [( Cu+2 )org. desc. - ( Cu+2 )2 EO ] = A [( Cu+2 )2 EO ( Cu+2 )1 EA ]
O / A = [( Cu+2 )2 EO ( Cu+2 )1 EA ]
[( Cu+2 )org. desc. - ( Cu+2 )2 EO ]
RAZON O/A PARA LA 2 ETAPA DE REEXTRACCION ( 2 S )

A ( Cu+2 )spent + O ( Cu+2 )1 SO = A ( Cu+2 )2 SO + O ( Cu+2 )org. desc.


O ( Cu+2 )1 SO - O ( Cu+2 )org. desc. = A ( Cu+2 )2 SO - A ( Cu+2 )spent
O [( Cu+2 )1 SO - ( Cu+2 )org. desc. ] = A [( Cu+2 )2 SO - ( Cu+2 )spent ]
O / A = [( Cu+2 )2 SO - ( Cu+2 )spent ]
[( Cu+2 )1 SO - ( Cu+2 )org. desc. ]

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RAZON O/A PARA LA 1 ETAPA DE REEXTRACCION ( 1 S )

A ( Cu+2 )2 SO + O ( Cu+2 )org. carg. = A ( Cu+2 )avance + O ( Cu+2 )1 SO


O ( Cu+2 )org. carg. - O ( Cu+2 )1 SO = A ( Cu+2 )avance - A ( Cu+2 )2 SO
O [( Cu+2 )org. carg. - ( Cu+2 )1 SO ] = A [( Cu+2 )avance - ( Cu+2 )2 SO ]
O / A = [( Cu+2 )avance - ( Cu+2 )2 SO ]
[( Cu+2 )org. carg. - ( Cu+2 )1 SO ]

RAZON O/A GLOBAL PARA ETAPA DE EXTRACCION


Para determinar la razn O/A global para las etapas de extraccin, se tiene:

A (Cu+2)aliment. + O (Cu+2)org. desc. = A (Cu+2)refino + O ( Cu+2 )org. carg.


O (Cu+2)org. desc. - O ( Cu+2 )org. carg. = A (Cu+2)refino - A (Cu+2)aliment.
O [(Cu+2)org. desc. - ( Cu+2 )org. carg.] = A [(Cu+2)refino - (Cu+2)aliment.]
O / A = [(Cu+2)refino - (Cu+2)aliment.]
[(Cu+2)org. desc. - ( Cu+2 )org. carg.]

56
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RAZON O/A GLOBAL PARA ETAPA DE REEXTRACCION


Para determinar la razn O/A global para las etapas de reextraccin, se tiene:

A (Cu+2)spent + O ( Cu+2 )org. carg. = A (Cu+2)avance + O (Cu+2)org. desc.


O ( Cu+2 )org. carg. - O (Cu+2)org. desc. = A (Cu+2)avance - A (Cu+2)spent
O [( Cu+2 )org. carg. - (Cu+2)org. desc.] = A [(Cu+2)avance - (Cu+2)spent]
O / A = [(Cu+2)avance - (Cu+2)spent]
[( Cu+2 )org. carg. - (Cu+2)org. desc.]
La razn O/A es un parmetro importante en la operacin de una planta SX, por cuanto determina
el funcionamiento de sta con relacin a lo programado. Dependiendo del valor asignado a la
razn O/A en extraccin y/o en stripping se obtendrn soluciones, adems de purificadas,
concentracin adecuada para la etapa de EW (electroobtencin).

57
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LINEA DE OPERACION
Sobre la base del esquema de operacin de SX planteado en la figura anteriormente descrita, se
puede construir la lnea o recta de operacin, estableciendo el balance msico para cada etapa y
considerando que los flujos de acuoso y orgnico permanecen constantes a lo largo del sistema.
Si se designan por X, las concentraciones de cobre en fase acuosa y por Y, las concentraciones de
cobre en la fase orgnica, entonces para la etapa 1 se tiene:

A ( Cu+2 )alim. + O ( Cu+2 )2 EO = A ( Cu+2 )1 EA + O ( Cu+2 )org. carg.


A X0 + O Y2 = A X1 + O Y1
Para n etapas:

A X0 + O Yn + 1 = A Xn + O Y1
De donde:

Yn+1 = A ( Xn - X0 ) + Y1
O

Ec.N42

Yn+1 y X0 son las composiciones de las fases respectivas que entran al sistema y
los de Y1 y Xn las de las fases que lo abandonan.
En la cual,

De acuerdo a los trminos dados anteriormente, se tiene:

Yn+1 = Yd

Concentracin de orgnico descargado.

X0

= Xf

Concentracin en solucin de alimentacin.

Y1

= Yc

Concentracin de orgnico cargado.

Xn

= Xr

Concentracin en solucin de refino.

58
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Por tanto, la Ecuacin N42, queda definida por:

Yd =

A
O

( Xr - Xf ) + Yc

Ec.N43

Que es la ecuacin de una lnea recta con pendiente A/O, que pasa a travs de los puntos

( Xf

, Yc )

y ( Xr , Yd ) y es conocida como lnea de operacin. Ella permite definir las


concentraciones del metal en cada fase a medida que pase entre etapas.
ISOTERMA DE DISTRIBUCION
La isoterma de distribucin es un grfico de la concentracin de la especie extrada en la fase
orgnica versus la concentracin de la misma en fase acuosa, en el equilibrio y a una temperatura
dada.
La isoterma de distribucin puede ser preparada tanto para el proceso de extraccin como de
stripping, y se las denomina isoterma de extraccin y de stripping, respectivamente.
Existen dos maneras de obtener o construir las isotermas de extraccin.
METODO N1
Se mezclan o contactan distintas relaciones volumtricas de acuoso y orgnico, y se analizan en
condiciones de equilibrio.
Sea Xf la concentracin inicial del metal en el acuoso; X r, Yc las concentraciones de equilibrio.
De un balance de masa se tiene:

Xf - X r =

O
A

( Yc - Yd )

Ec.N43

Si el orgnico no contiene masa de metal en un comienzo, Yd = 0, por tanto:

Yc
Xr - X f

= -

A
O

Ec.N44

59
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Graficando los puntos, se tiene:

O, y (gpl)

ISOTERMA DE EXTRACCION

y1
y2

Pend. = - A/O

y3

En el grfico de la figura se parte de una concentracin determinada en el acuoso y se varan los


A, x (gpl)
volmenes del orgnico xusado. Generalmente
se emplean
razones de orgnico /
x2
x1 las siguientes
xf
3
acuoso: , , 1/1, 2/1 y 4/1.
METODO N2
Se contacta una alcuota de acuoso consecutivamente con alcuotas de orgnico fresco. Se parte
con un volumen A de acuoso de una concentracin inicial X f y se coloca en equilibrio con un
volumen O de orgnico. Se retira el orgnico para anlisis e irlo renovando ponindolo en
contacto con el acuoso de concentracin X .
El mtodo N1 es el ms utilizado para la determinacin de isotermas de extraccin.
Para la construccin de la isoterma de stripping basta con determinar dos puntos, ya que la alta
acidez que se emplea en esta parte del circuito, la isoterma corresponde en forma aproximada a
una lnea recta. Estos puntos se pueden obtener con datos de anlisis de interetapa de stripping.

60
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O, y (gpl)

ISOTERMA DE EXTRACCION

y1
y2

Pend. = - A/O = cte.

y3

x3
A, x (gpl)

x2

x1

A, x (gpl)

xf

ISOTERMA DE STRIPPING

INTER. 1 SO
INTERETAPA 2 SA

ORGANICO CARGADO

AVANCE

LINEA DE OPERACION

SPENT

O, y (gpl)
61
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DIAGRAMA DE OPERACIN (MC CABE - THIELE)


La combinacin de la isoterma de distribucin y la lnea de operacin constituye el diagrama de
operacin o diagrama de Mc Cabe Thiele, el que es utilizado para estimar el nmero terico de
etapas para obtener resultados especficos en un sistema de SX.
La lnea de operacin se basa en la estequiometra (balances de masa), ya que las concentraciones
de soluto (metal) en el orgnico que entra y la del refino que sale, son coordenadas de un punto
sobre la lnea de operacin. Similarmente, la concentracin del elemento metlico en la fase
acuosa y en la fase orgnica que sale de cualquier etapa son coordenada de puntos sobre la lnea
de operacin. Alternativamente, puede obtenerse slo con un punto y con la razn O/A que se
alimenta al sistema, la cual determina la pendiente de la recta.
Un diagrama tpico de operacin se presenta en la figura, el cual corresponde al caso hipottico
cuando se tiene etapas ideales. Normalmente el sistema no llega al equilibrio, obtenindose la
curva de pseudo equilibrio dada por las eficiencias reales logradas en las diferentes etapas o
pisos.
Para obtener un delta de cobre deseado, en el caso de la figura, igual a X f X3 en el acuoso, son
necesarias 3 etapas de extraccin.
Como punto de partida para esta serie de escalones se usa el punto sobre la lnea de operacin
cuya abscisa corresponde a la concentracin inicial de los iones metlicos en la solucin acuosa
(Xf), y la ordenada a la concentracin final del metal en el orgnico (Y c).
El punto de la lnea de operacin que da el nmero total de escalones tiene como abscisa el
contenido metlico en el refino (X r) y como ordenada el contenido del metal que retorna de
stripping en la fase orgnica (Y4, en este caso).
CONCENTRACION DE M ETAL EN EL ORGANICO

DIAGRAMA DE MC CABE THIELE


SOLUCION DE ALIMENTACION, PLS

Y 1 = YC

ORGANICO
CARGADO

PISO 1
ISOTERMA DE EXTRACCION

SALIDA DE
ORGANICO PISO 2, Y
ENTRADA PISO 1

Y2
PISO 2

SALIDA DE SOLUCION
PISO 1 Y ENTRADA PISO 2

RECTA DE OPERACIN, PENDIENTE = -A/O

Y 3 (Y N )
PISO 3

ALIMENTACION DE DISOLVENTE
REFINADO

X 3 (X n) = X r

X 2 (X n-1 )

X1

X 0 = Xf

CONCENTRACION DE METAL EN LA SOLUCION ACUOSA

62
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C I R C U IT E X T R A C T IO N I S O T H E R M
O R G A N IC : 6 v /v % L I X 6 4 N in N ap ol e um 4 70 B
A Q U E O U S : C u +2 = 1 .0 4 gp l, F e T O T A L = 3 .6 g pl , p H = 2 .2

1.4

O R G A N I CC u+2 (g p l)

1.2

L .O .

0.8
0.6
O /A = 1

0.4

FE E D

0.2
S .O .
0
0.2

0.4

0.6

0.8

1.0

A Q U E O U S C u + 2 (gp l)

En las figuras anteriormente descritas se representan isotermas de extraccin y stripping para LIX
64N.
La isoterma de extraccin depende de las consideraciones qumicas del sistema, y no se puede
variar; pero s la lnea de operacin, esta depende de:
1. La razn O/A.
2. La concentracin de cobre en la solucin acuosa alimentada (X f) y la concentracin de cobre
en el refino (Xr).
3. La concentracin de cobre (Cu+2) en el orgnico cargado y en el orgnico descargado.
En la isoterma de extraccin para dos razones O/A. Ntese la importancia de sta para lograr el
corte deseado en cobre en las etapas de extraccin.
La variacin de la pendiente de la lnea de operacin va a estar limitada por los siguientes 2
casos:
CASO N1
Si la pendiente aumenta, puede llegar al punto en que la lnea de operacin toque la isoterma de
extraccin. En tal caso, se tendra un nmero infinito de etapas, ya que el sistema estara en
equilibrio.

63
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EQUILIBRIUM STRIPPING ISOTHERM


6 v/v % LIX 64 N versus Norm al Tankhouse Electrolyte

55

AQUEOUS Cu+2 (gpl)

45

35
S.E.

25
0

S.O. 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

1.2 L.O.

ORGANIC Cu+2 (gpl)

64
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CASO N2
S la pendiente de la lnea de operacin es pequea, lo que significa la presencia de una gran
cantidad de orgnico, el nmero de etapas sera muy reducido, convergiendo rpidamente.

IS O T E R M A D E E X T R A C C IO N
Solucin O rgnica, C u+2 (gpl)

R az n O /A baja

C AS O N 1: L im ita ci n e n la
v aria c i n de la ra zn O /A .

S o luc i n A c u os a, C u + 2 (gp l)
Los cambios qumicos que afectan a la isoterma de extraccin del sistema son:
Una baja acidez en las soluciones de lixiviacin que alimentan a SX produce una depresin de la
isoterma que dificulta la extraccin, siendo necesaria una mayor cantidad de etapas.

65
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1.

(Efecto alto pH o baja acidez).

IS O T E R M A D E E X T R A C C IO N
So luc in O rg nicC
a,u

E 1

E 2

+2

(g pl)

E 3

E 4

E F E C T O A L T O p H , B A JA A C I D E Z

Xf

S o lu c i n A c u o s a , C u + 2 (gp l)

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67
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2. Un aumento en la concentracin de extractante tiene el efecto contrario, levantando la


isoterma de extraccin y, por tanto, disminuye el nmero de etapas.

ISOTERMA DE EXTRACCION

S o luc i n O rg nic
C ua+ ,2 (g pl)

Razn O/A alta

CASO N2: Limitacin en la


variacin de la razn O/A.

Xf

Solucin Acuosa, Cu+2 (gpl)


ISOTERMA DE EXTRACCION

S o lu c i n O r g Cn uic+ 2a (, g p l)

E1

68
E2
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EFECTO DE ALTA
CONCENTRACION DE
REACTIVO ORGANICO

Xf

Solucin Acuosa, Cu+2 (gpl)

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CURVA DE EQUILIBRIO

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO DE
EXTRACCION

CURVA DE PSEUDO EQUILIBRIO

E1

C u+ 2 (g p l) E N E L O R G A N IC O

N = 74 %
E2

2
N = 80 %
E3
LINEA DE OPERACIN
PENDIENTE O/A

N = 79 %

1
E4

SISTEMA DE EQUILIBRIO EN REEXTRACCION


N = 71 %
Curva de Equilibrio
Curva de Pseudo
Equilibrio

55

A
C
U
OS
O
Cu

10

Cu+2

Lnea de Operacin 15

(gpl) EN EL ACUOSO

30

N = 84.7

+2

(gp
l)

25
R1

69
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N = 87.5

R2
20

ORGANICO

Cu

5
+2

(gpl)

20

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CALCULO DE RENDIMIENTO Y EFICIENCIAS POR ETAPAS


Una vez representadas las isotermas de extraccin y stripping, con los anlisis de las soluciones
de entrada, salida e interetapas, tanto acuosas como orgnicas, se pueden representar
grficamente las distintas etapas reales como se aprecia en las siguientes figuras:
ETAPA DE EXTRACCION
ORGANICO, Y (gpl)

ISOTERMA

LINEA DE OPERACION

ACUOSO, X (gpl)

70
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ACUOSO, Y (gpl)

ETAPA DE REEXTRACCION
ISOTERMA

LINEA DE OPERACION

F
D

ORGANICO, X (gpl)

La lnea de unin entre los vrtices de ambas etapas representan la lnea de operacin, con
pendientes A/O para extraccin y O/A para stripping.
La razn de trazos BC/AC representa la eficiencia de la etapa de extraccin y la razn DE/FE
representa la eficiencia de la etapa de stripping.
Tal clculo grfico queda numricamente representado por la ecuacin general siguiente, que
determina la eficiencia por etapa (Ef):

Ef = Yn-1 - Yn
Yn-1 - Y* n

Ec.N45

La cual queda definida slo por la concentracin del elemento metlico en la fase orgnica, para
las etapas n-1 y n, y el trrmino Y*n se refiere al valor de equilibrio respectivo.
Los rendimientos de la operacin de extraccin y reextraccin se representan por las siguientes
ecuaciones:

% E = Xf - Xr * 100
Xf

Ec.N46
71

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% E = Yc - Yd * 100
Yc

Ec.N47

Si Xr e Yd son los valores de equilibrio, las ecuaciones sealadas representan los valores
mximos de eficiencia para dichas etapas. De este modo puede conocerse tambin la razn de
aproximacin al equilibrio o la eficiencia de extraccin o reextraccin total, en base a:

Ef =

Cu real * 100
Cu terico

Ec.N48

LIMITACIONES DEL PROCESO SX COMO TECNICA DE CONCENTRACION


Se ha sealado que el proceso SX puede ser utilizado como tcnica de purificacin y de
concentracin de una especie de inters desde soluciones de lixiviacin. La bifuncionalidad del
proceso va a depender de la razn de flujos orgnico/acuoso de operacin el sistema. Si sta es tal
que la razn es 1:1, el proceso de SX es fundamentalmente un proceso purificador, y el xito de
tal objetivo va a quedar condicionado a las propiedades selectivas del extractante para el
elemento metlico de inters con respecto a las impurezas contenidas en la solucin.
Si la razn orgnico/acuoso es menor que la unidad, en extraccin y/o mayor que la unidad en
reextraccin, el proceso, adems de purificar, servir para concentrar al elemento acuoso M en
la solucin, permitiendo as lograr la concentracin requerida para procesos posteriores.
En este caso surgen limitaciones importantes que condicionarn su posterior aplicabilidad
operacional. Como se ver a continuacin, uno de ellos est dado por la mxima solubilidad del
compuesto rgano - metlico en la fase orgnica, la cual queda definida por el valor de K ps del
complejo formado:

Kps = [ M ] * [ HR ]o

Ec.N49

Valor que est comprometido por la capacidad de carga mxima (C.C) del extractante, que se
define como:

C.C = [ M ]
% extractante

Ec.N50
72

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Es te tipo de limitaciones puede ocurrir cuando se emplean aminas terciarias, por ejemplo, para
extraer selectivamente el molibdeno desde soluciones de sulfato de cobre, caso en el cual, el
producto de solubilidad del complejo molibdeno amina presenta valores bajos. De esta manera,
la concentracin mxima de molibdeno a lograr en la fase orgnica depender de la concentracin
del extractante, la cual a su vez, quedar definida por el valor de la carga mxima y del producto
de la solubilidad del complejo respectivo, y todo lo cual determinar la adecuada razn O/A a
emplear en extraccin.
Desde otro punto de vista, al operar con valores por sobre la saturacin del orgnico cargado,
surgen problemas de coalescencia, aparicin de terceras fases en el sedimentador, natas
insolubles, amorfas y de aspecto gelatinoso, que contienen el excedente de M, lo cual se traduce
en una disminucin significativa de la eficiencia global del proceso SX.

En la siguiente figura, se aprecia claramente este efecto, cuya interpretacin se visualizar a


travs de un ejemplo.

120
Limitacin segn K ps de compuesto amino - Mo de extraccin

CONC. MAXIMA DE Mo (gpl)

100

80
Limitacin segn test de carga mxima del extractante

60

40

20

0
2

6
8
10
% ALAMINE 336 EN ORGANICO

73

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12

14

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En la figura: Las limitaciones de la concentracin de Mo en SX. Efecto de Capacidad Carga Mxima y


Kps del compuesto amina Molibdeno de Extraccin. Definicin de la composicin Optima del
Extractante. % alamine 336.

Considrese una solucin de 4 gpl Mo en contacto con una fase orgnica que contiene 10% de un
reactivo del tipo aminas. El test de carga mxima seala un valor de 4.5 gpl Mo / % extractante y
el valor del producto de solubilidad es de 5x 10 -2, a 20 C.
En base a estos datos se tiene que el orgnico podra alcanzar contenidos de 45 gpl Mo, sin
embargo, del valor de solubilidad se desprende que la concentracin mxima es de slo 23 gpl.
Por tanto, dado que no es posible sobrepasar esta concentracin, slo se puede concentrar al
molibdeno desde 4 a 23 gpl, lo cual define una razn O/A de extraccin de aproximadamente 1:6.

An cuando este problema no se tiene normalmente con las oximas en el caso del cobre, que
presentan valores del Kps del compuesto rgano metlico bastantes altos, su rol como factor
limitante en un proceso global de SX, para un elemento general M a extraer, es de gran
importancia. Dada la trascendencia de este comentario.
Otro factor limitante, y vlido para la industria del cobre, cuando se emplea electroobtencin
como etapa final, se refiere a la razn O/A a emplear en reextraccin. Como se sabe, en esta parte
del circuito se emplean soluciones de alta acidez, necesarias para invertir la reaccin de
intercambio ionico, reaccin 1, reprotonando el orgnico que as vuelve a extraccin. Debido a
tan altos niveles de cido, la razn O/A va a quedar limitada por la solubilidad del cobre en la
solucin avance, tal como se muestra en la figura:
Cu+2 (gpl)

90

Curva de Solubilidad del Cobre


80

70

50

60

50

40
40

30
30

20
20

10
0

10

74

0
0

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100
200
300
400
500
600

700

H2SO4 (gpl)

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Se observa que a 150 gpl H 2SO4 y a 10 C, la mxima concentracin de cobre en solucin es de


35 gpl Cu+2, aproximadamente, por tanto, la razn O/A a emplear en reextraccin debe ser tal,
que en esas condiciones, sobrepase tal valor para evitar su precipitacin como
CuSO4 x 5 H2O.
Basado en este mismo esquema opera el circuito SX cristalizacin. Tal circuito es vlido para
pequeos flujos de alimentacin, que hacen poco rentable el dimensionamiento de una planta de
electroobtencin, terminndose con una etapa de cristalizacin del cobre como sulfato de cobre
pentahidratado. En este caso se persigue, justamente, alcanzar en reextraccin niveles de
saturacin tales que precipite el cobre como sal en un sedimentador adecuado para tal
circunstancia.

COLUMNA TIPO OLDSHUE - RUSHTON


(EXTRACCION POR SOLVENTES)

CARACTERISTICA

Presenta baffles verticales.

Produce separacin de fases.

DISCO
ROTANTE

SEPARACION DE
FASES

BAFFLE
VERTICAL
IMPULSOR

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COLUMNA AGITADA CON RELLENO


SHEIBEL
(EXTRACCION POR SOLVENTES)

RELLENO

CARACTERISTICA

Presenta agitacin mecnica.

Presenta impulsor.

La zona de relleno, mejora el contacto con las dos


mezclas y de esta forma mejora eficiencia del
equipo.

IMPULSOR

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Sociedad Contractual Minera El Abra

COLUMNA TIPO SPRAY NO AGITADA


(EXTRACCION POR SOLVENTES)

FASE MAS DENSA


FASE
LIVIANA
(SALE)

FASE
LIVIANA

VENTAJAS

Columna simple.

Columna econmica.

No requiere gran volumen.

DESVENTAJAS:

No tiene gran eficiencia.

Menor contacto entre fases. Ya que una fase se


dispersa, es decir, se puede elegir la continuidad.

Se produce un flujo tuubulento, producindo fludos


no laminares.

INTERFASE

FASE DENSA
(SALIDA)

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COLUMNA DE DISCO ROTANTE RDC


(EXTRACCION POR SOLVENTES)

DISCO
ROTANTE

CARACTERISTICA

Presenta baffles horizontales.

Presenta disco rotatorio.

Los baffles horizontales, permiten frenar la


turbulencia del flujo.

BAFFLES
HORIZONTALES

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