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Universidad de Antioquia

Departamento de Ingeniera Qumica


Laboratorio Termodinmica 1

TRABAJO ECUACIONES DE ESTADO

Integrantes: Ana Mara Vera Duque


Ana Mara Cano Garca
Omar Andrs Silva Garca
Profesor (a): Laura Suarez Hernndez
Horario: jueves (2:00 -5:00) pm

PROCEDIMIENTO

Matlab fue la herramienta utilizada para realizar, el clculo de volmenes


especficos por medio de dos diferentes ecuaciones de estado las cuales fueron
JIN-MIN YU, BENJAMIN C.-Y. LU and YOSHIO IWAI y Beattie-Bridgeman; los
clculos fueron realizados de la siguiente forma:
En la opcin new script de Matlab se introdujeron las constantes A, B y C de la
ecuacin de antoine [1], adems se cre la funcin llamada Antoine, esto se
realiz debido a que se necesitaba la presin de saturacin del etileno
correspondiente a 155 K; se pasa de new script a comand window el cual es el
espacio donde se efectan las operaciones o clculos.

La
presin que se encuentra a partir de la ecuacin de antoine tiene unidades de
Kpa.
La sustancia a trabajar en este caso Etileno se necesitaba en un estado gaseoso
(vapor sobrecalentado) para esto se debe cumplir la condicin de:
P1< P SAT

De lo anterior se escoge una Presin igual a 30 Kpa= 30000 Pa; con la presin
escogida se procedi a encontrar el volumen especifico (V g) por las ecuaciones
anteriormente mencionadas.
ECUACION DE ESTADO JIN-MIN YU, BENJAMIN C.-Y. LU

P=

RT
a

b 2ub + w b2

Para poder trabajar con dicha ecuacin, lo primero que se hizo


fue encontrar las correspondientes constantes, se hizo de la
siguiente forma:

a= ( T r , ) a c = ( T r , ) ac ( ) R 2 T C 2 /PC

b=bc ( ) R T C /Pc

ac ( )

Para poder hallar a y b se necesita encontrar


ac ( )=0.4686300.0378330 +0.00751969

bc ( ) .

bc ( )=0.08928280.0340903 0.00518289 2

Donde

es el factor acntrico del etileno, que tiene un valor de 0.085 [2]

Al reemplazar se obtiene

ac ( )=0.4654

La constante a tambin depende de

bc ( )=0.08634

, para encontrar este trmino se necesita

la siguiente expresin.
log 10 =M ()( A0 + A1 + A2 T r2)(1T r )
Para factores acntricos menores a 0.49 las constantes

A 0 , A 1 , A2 y

son:

A 0=0.536843
A 1=0.39244
A 2=0.26507

El trmino

M ( )=0.406846+1.87907 M0.792636 2 +0.737519 3

M ( )=0.5613
(Todo lo relacionado a esta ecuacin de estado) [3]

Depende de la temperatura reducida, la cual se halla as:

M ( )

r=

T
Tc

Donde T= 155 K y Tc=283.061K


T

r=

155 K
283.061

=0.547

Al reemplazar todos los valores se obtiene:

=1.5885

Las propiedades crticas del etileno son:


P crtica= 5116,94 Kpa = 5116940 Pa
T crtica= 283,061 K [4]
La constante universal de los gases que se usa es

8,314472

pam 3
molK

Del procedimiento anterior, se obtiene que las constantes a y b son:

A= 2.827175x10-3
B= 3.97115x10-5
Como se observa en la ecuacin (1) a parte de las constantes a y b, se deben
hallar las constantes u y w. para la primera se tiene la siguiente expresin.
u=1.70083+ 0.648463 +0.895926

Al reemplazar el factor acntrico se obtiene que u= 1.8416, adems se conoce


que u y w se relacionan as:
uw=3

Con esta sencilla expresin algebraica se conoce el valor de w el cual es -1.1584.


En new script se introdujeron las constantes a, b, u, w, P, T y R, tambin la
ecuacin de estado y se defini la funcin como Iwai. Se procede a trabajar en
comand window as:

Donde
fzero es la funcin integrada de matlab que permite encontrar donde se hace cero
una ecuacin, el valor 0.0429581 corresponde al volumen especifico hallado por la
ecuacin P=RT

RT 8,314472 x 155
m3
=
=0.0429581
P
3000
mol

Este ltimo se hall pues se necesitaba un valor de referencia, para poder resolver
dicha ecuacin de estado por fzero.
ECUACION DE ESTADO BEATIE BRIDGMAN.

P 2=RT 1

bB
c
a
+B 0 0 A 0( 1 )
3

)(

Al igual que la ecuacin de JIN-MIN YU, BENJAMIN C.-Y. LU and YOSHIO IWAI
para poder trabajar con Beattie-Bridgeman se deben encontrar las constantes,
como se puede observar estas son: A0,B0, A y B.
Estas ltimas fueron fciles de buscar en la literatura, caso contrario ocurri con
las constantes de la Ecuacin anteriormente trabajada.
0= 0.6234
A

Pa xm3
mo l 2

B 0 x 106=121.56

ax 10 6=49.64

m
mol

m3
mol

m3
bx 10 =35.970
mol
6

c=226.80

m3 K 3
mol

*(Ecuacin de Beattie-Bridgeman y constantes) [5]


En new script se introdujeron las constantes a, b, c, A0, B0, P y R, tambin la
ecuacin de estado y se defini la funcin como BB. Se procede a trabajar en
comand window as:

Al igual que en el procedimiento 1 se utiliz un volumen especfico de referencia,


obtenido a partir de la ecuacin de gases ideales. El clculo de dicho volumen (V g)
tambin se realiz por medio de la funcin fzero.

DESVIACIONES
Volumen ecuacin de estado JIN-MIN YU, BENJAMIN C.-Y. LU and YOSHIO IWAI

g=0.0430

m 1 mol Etileno 1000 g


m
x
x
=1.5357
mol
28 gr
1 kg
kg

Volumen especfico del gas encontrado por medio de Beattie-Bridgeman es:


3

g=0.0435

m 1 mol Etileno 1000 g


m
x
x
=1.55357
mol
28 gr
1 kg
kg

Ahora el volumen especifico del gas, encontrado por medio de la ecuacin de gas
ideal es el siguiente:
m3 1 mol Etileno 1000 gr
m3
g=0.0429581
x
x
=1.53422
mol
28 gr
1 kg
kg

Error relativo=

1.53571.53422
x 100=0.0965
1.53422

(Esta desviacin es para la ecuacin de estado JIN-MIN YU, BENJAMIN C.-Y. LU


and YOSHIO IWAI)

Error relativo=

1.553571.53422
x 100=1.2612
1.53422

(Esta desviacin es para la ecuacin de Beattie-Bridgeman)

ANALISIS
Al realizar los procedimientos, fue de vital importancia tener en cuenta las
unidades y la R (constante universal de los gases), esta ltima debe acomodarse
a las unidades empleadas en el resto del procedimiento.
Al buscar en la literatura (tablas de vapor) el volumen especfico del gas con las
condiciones anteriormente planteadas, se encuentra el siguiente dato.

g=1.53069

m
[ 6]
Kg

Por lo que al compararlo con los volmenes hallados anteriormente, el volumen


que ms se asemeja es el arrojado por la ecuacin de JIN-MIN YU, BENJAMIN
C.-Y. LU and YOSHIO IWAI, lo mismo ocurri al comparar esta ltima con el
volumen especifico hallado de la ecuacin de gases ideales, con estos dos datos
se puede observar que esta ecuacin de estado arroja resultados ms exactos
que Beattie-Bridgeman.
El error o desviacin a partir del valor real de la variable medida, muestra
porcentajes pequeos, lo que claramente indica que estas ecuaciones utilizadas
son bastante confiables, pues un porcentaje menor a 2% es bastante aceptable,
esto es lo que ocurre en ambos casos.
La ecuacin de JIN-MIN YU, BENJAMIN C.-Y. LU and YOSHIO IWAI arroja
resultados tan bueno pues como se observa en el procedimiento, el clculo de las
constantes es minucioso por ende se obtiene un resultado satisfactorio. A la hora
de trabajar puede resultar ms complicada esta ecuacin en comparacin a
Beattie-Bridgeman, ya que hay que hallar todas las constantes, pero observar
resultados tan buenos realmente vale la pena hacer todo este desarrollo.

REFERENCIAS
[1] GV Reklaitis & D.R Schneider. Balance de materia y energa, McGraw-Hill. Pg
620
[2] Himmelblau David M.principios bsicos y clculos en ingeniera qumica.
mexico: Pearson, 2002.pg 294
[3] Yu, Jin; Lu, Benjamin; Iwai, Yoshio. SIMULTANEOUS CALCULATIONS OF VLE
AND SATURATED LIQUID AND VAPOR VOLUMES BY MEANS OF A 3P1T
CUBIC EOS. Fluid Phase Equilibria, vol 37 (1987) pp. 207-222
[4] GV Reklaitis & D.R Schneider. Balance de materia y energa, McGraw-Hill. Pg
624
[5] RAO, Y.C.V. An introduction to thermodynamics, universities press, pg 55.
[6] thermodynamic and transport properties, JOHN WILEY &SONS. pg 58

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