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Ciclos biogeoqumicos

Introduo
Os elementos essenciais vida seguem uma trajetria desde o meio inanimado, passando pelos
organismos vivos e retornando ao meio original. Esses elementos, em nmero aproximado de 40, so
incorporados aos organismos na forma de compostos orgnicos complexos ou participam de uma srie
de reaes qumicas essenciais s atividades dos seres vivos. A ciclagem destes elementos e da gua
recebe o nome de ciclos biogeoqumicos. Bio refere-se aos organismos vivos e geo s rochas, ar e gua
da Terra. No presente texto sero abordados os ciclos do carbono, nitrognio, fsforo e enxofre.

Ciclo do carbono
Reservatrios
O principal reservatrio de carbono a atmosfera, onde esse elemento encontra-se
predominantemente na forma de dixido de carbono (CO2), gs cuja concentrao atmosfrica em
torno de 0,04%. A hidrosfera, principalmente os oceanos, tambm uma importante fonte de carbono,
estando este na forma dissolvida (CO2 dissolvido, carbonatos e bicarbonatos) ou formando sais, como
o carbonato de clcio (CaCO3). Alm dos pools inorgnicos, h o grande pool biolgico,
representado pelos seres vivos e depsitos fsseis, onde o carbono encontra-se em sua forma
orgnica.
O carbono um elemento constituinte bsico da matria orgnica e as reaes envolvendo quebra de
ligaes dessas molculas, seja por respirao aerbia ou anaerbia e fermentao, so fundamentais
para o fornecimento de energia para os seres vivos realizarem suas funes vitais. A combusto de
compostos orgnicos (biomassa, gs metano, combustveis fsseis) tambm de extrema importncia
para a gerao de energia nas atividades industriais, transporte, fornecimento de calor, entre outras.
Algumas reaes importantes:
Para a compreenso dos processos de reciclagem de carbono, fundamental o conhecimento das
reaes de fotossntese e respirao, que podem ser simplificadamente representadas assim:
Fotossntese: 6CO2 + H2O + energia solar = C6H12O6 (matria orgnica) + 6O2
Respirao: C6H12O6 (matria orgnica) + 6O2
2 + H2O + energia
Como se pode observar, as reaes de fotossntese e respirao envolvem consumo e produo de
dixido de carbono, respectivamente. Nos ecossistemas naturais, essas reaes tendem a estar em
equilbrio. No entanto, atividades antrpicas, como o desmatamento e a queima de biomassa e
combustveis fsseis, tm interferido nesse equilbrio, aumentando a concentrao de gs carbnico
na atmosfera. Os oceanos atuam como um sumidouro de dixido de carbono,absorvendo parte do

Ciclos biogeoqumicos

excesso de CO2 que permanece como gs dissolvido ou esqueletos calcrios de seres marinhos que, ao
morrerem e sedimentarem-se, formam os depsitos calcrios.
No meio aqutico, as principais reaes envolvendo formas de carbono inorgnicas so:
H2CO3 +OH- HCO3- + H2O
HCO3- + OH- CO32CO32- + H+ HCO3HCO3- + H+ H2CO3
Sendo: CO32: on carbonato; HCO3-: on bicarbonato; H2CO3: cido carbnico.
Essas reaes exercem funo tamponante em ambientes aquticos, ao consumirem e liberarem ons
hidrognio e ons hidroxila.
Espcies predominantes em relao ao pH do meio:
pH>9,4: carbonatos e hidrxidos (pH>10)
8,3<pH<9,4: carbonatos e bicarbonatos
4,5<pH<8,3: bicarbonatos
pH<4,5: dixido de carbono
O aumento de gs carbnico por si s em ambientes aquticos, principalmente pela decomposio ativa
quando os nveis de matria orgnica so elevados, tende a abaixar o pH, devido ao consumo de ons
hidroxila, como pode ser visto na reao CO2 + OH- HCO3Outra reao importante, principalmente nos oceanos, a formao de carbonato de clcio (CaCO3),
que constituinte das conchas de moluscos e esqueleto de outros seres marinhos e forma os grandes
depsitos calcrios. CO32- + Ca2+ CaCO3 (insolvel). O esquema abaixo exemplifica o ciclo
biogeoqumico do carbono.

Ciclos biogeoqumicos

Principais problemas ambientais relacionados ao ciclo do carbono:


Gases do efeito estufa: o CO2 muito importante para a manuteno de temperaturas que permitem a
vida na Terra, devido ao seu poder de reteno de radiao infravermelha. No entanto, o homem tem
exercido forte interferncia no ciclo do carbono, principalmente pela queima de combustveis fsseis,
levando ao aumento do dixido de carbono na atmosfera. Isso acarreta certa elevao nas
temperaturas globais e outras mudanas climticas. Atualmente, as emisses de carbono chegam a
cerca de 4 toneladas por pessoa a cada ano, quando calculadas sobre a populao mundial, sendo que
os Estados Unidos lideram as emisses. Alm disso, com o aumento de CO2 na atmosfera, est
ocorrendo acidificao dos oceanos e, devido ao aumento da temperatura global, eles tornam-se
menos capazes de absorver o CO2 em excesso.
Depois do CO2 e da gua, o metano (CH4) o gs indutor do efeito estufa de maior importncia. Por
molcula, um aumento da quantidade de CH4 no ar causa um efeito de aquecimento 21 vezes maior
que a adio de CO2. Existem seis diferentes fontes significativas de metano atmosfrico: zonas
alagadas naturais, combustveis fsseis, aterros sanitrios, animais ruminantes, reas de cultivo de arroz
e queima de biomassa. Outros gases como o xido nitroso (N2O) e os clorofluorcarbonetos (CFCs)
tambm contribuem para o aumento do efeito estufa.
Poluentes do smog fotoqumico: o termo smog a combinao das palavras smoke (fumaa) e fog
(neblina) e usado para denotar episdios crticos de poluio do ar. O smog fotoqumico
freqentemente um problema nas grandes cidades, devido ao intenso trfego de veculos. Est
relacionado emisso de poluentes como monxido de carbono (CO), compostos orgnicos volteis
(COVs) e xidos de nitrognio (NOx), estes ltimos originam poluentes secundrios atravs de reaes
fotoqumicas (catalisadas pela radiao solar). Usualmente existe uma superabundncia de COVs
relativa quantidade de xidos de nitrognio e, portanto os NOx normalmente so as espcies que
determinam a taxa total de reao envolvendo a produo de poluentes secundrios. Por essa razo, as
reaes fotoqumicas sero discutidas no ciclo do nitrognio. O monxido de carbono (CO) um gs
incolor, inodoro, resultante principalmente da queima incompleta de combustveis contendo carbono,
como madeira, gasolina, querosene ou gs. Tem propriedades txicas devido sua alta afinidade pelas
molculas de hemoglobina no sangue, formando o complexo carboxiemoglobina. A exposio a altas
concentraes de CO resulta em dores de cabea, fadiga, perda de conscincia e, eventualmente, morte
(se tal exposio mantida por longos perodos).
Deteriorao de corpos dgua: o tratamento de esgotos domsticos visa primariamente remoo de
matria orgnica. Isso porque a matria orgnica, se lanada em corpos dgua leva deteriorao de
sua qualidade pelo efeito do consumo de oxignio. As bactrias aerbias nos processos de
decomposio estabilizam a matria orgnica com o concomitante consumo de oxignio dissolvido,
liberando dixido de carbono. O elevado consumo de O2 pode inviabilizar a vida aerbia no meio
aqutico, tornando o ambiente redutor, em que as espcies predominantes so bactrias anaerbias,
que liberam gases como o sulfeto de hidrognio e metano.

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Ciclo do nitrognio
Reservatrio:
O principal reservatrio de nitrognio a atmosfera, onde se encontra predominantemente na forma
de gs nitrognio (N2), inerte, cuja concentrao em torno de 78%. Para a assimilao e utilizao
pelas plantas, o nitrognio da atmosfera deve ser fixado, ou seja, absorvido e combinado em
componentes orgnicos. Nos seres vivos, o nitrognio est presente em molculas como os
aminocidos e bases nitrogenadas
Portas de entrada:
Existem trs mecanismos principais de retirada de nitrognio da atmosfera:
1) Fixao biolgica. a principal via de fixao de nitrognio gasoso. Alguns organismos simbiontes
(ex: Rhizobium), de vida livre (ex: Clostridium e Azotobacter) e bactrias fotossintetizantes (ex:
cianobactrias) so capazes de utilizar diretamente nitrognio atmosfrico. O nitrognio fixado por
estes organismos fica disponvel na forma de nitrato, que ento pode ser assimilado pelos produtores.
2) Processos industriais. Sintetiza-se amnia a partir de nitrognio atmosfrico para a produo de
fertilizantes. Outros processos industriais, como a fabricao de explosivos tambm utiliza nitrognio
atmosfrico. Com isso, enormes quantidades de compostos nitrogenados artificiais so incorporados
ao ciclo.
3) Descargas eltricas/radiao csmica.
Algumas reaes importantes:
1) Amonificao realizada por diversos organismos e consiste na transformao do nitrognio
orgnico em nitrognio amoniacal. Em ambientes aquticos, o nitrognio amoniacal pode estar na
forma de gs amnia (NH3) ou como on amnio (NH4+), dependendo do pH:
NH3 + H+ NH4+
A amnia txica, ao passo que o on amnio no.
2) Nitrificao: realizada geralmente por bactrias quimioautotrficas aerbias. Consiste na converso
de nitrognio amoniacal em nitratos. Pode ser dividida em duas etapas:
I- Nitritao (ex: Nitrosomonas): converso de amnia a nitrito (NO2-).
NH3 + 1,5O2 H+ + NO2- + H2O + energia
II- Nitratao (ex: Nitrobacter): converso de nitrito a nitrato (NO3-).
NO2- + 0,5O2 NO3- + H2O + energia
Reao global da nitrificao:
NH3 + 2O2 NO3- + H+ + 2H2O + energia
3) Desnitrificao: consiste na converso de nitrato em nitrognio gasoso. Realizada por bactrias
heterotrficas, sob condies anxicas, isto , ausncia de oxignio e presena de nitratos.
NO3- + 2H+ N2 + 2,5O2 + H2O

Ciclos biogeoqumicos

O esquema abaixo exemplifica o ciclo biogeoqumico do nitrognio.

Problemas ambientais relacionados ao ciclo do nitrognio:


Poluio atmosfrica: a liberao de xidos de nitrognio (NOx) est relacionada aos fenmenos de
smog fotoqumico e chuva cida. Os xidos de nitrognio ao reagirem com hidrocarbonetos e outros
compostos orgnicos volteis (COVs) e oxignio, na presena de luz solar abundante, formam
poluentes secundrios, como o oznio, cido ntrico e compostos orgnicos parcialmente oxidados. O
oznio causa danos aos seres vivos por ter o potencial de causar danos ao DNA. O cido ntrico (HNO3-)
importante no fenmeno da chuva cida, que destri monumentos e acidifica solos e sistemas
aquticos, desencadeando profundas alteraes na composio das suas comunidades biticas.
Toxicidade: o nitrognio amoniacal, quando em corpos dgua em que o pH est elevado, est
presente tambm na forma de amnia livre, que extremamente txica para muitos organismos,
incluindo os peixes. A ingesto de guas com nitrato em excesso provoca disfunes fisiolgicas e
pode causar a doena metahemoglobinemia ou sndrome do beb azul.

Ciclos biogeoqumicos

Eutrofizao de corpos dgua: o homem, atravs da adio de fertilizantes artificiais no solo contribui
para a eutrofizao de lagos onde o nitrognio um recurso limitante. O nitrato no assimilado pelas
plantas atinge corpos dgua atravs da lixiviao do solo, escoamento superficial, drenagem urbana e
lanamento de efluentes contendo nitrognio.
Remoo de nitrognio no tratamento de esgotos
- Lagoas de estabilizao: nestes processos, o mecanismo mais importante de remoo de nitrognio
a volatilizao da amnia. Com a elevao do pH, o equilbrio da reao de ionizao da amnia (NH 3 +
H+ NH4+) se desloca para a esquerda, favorecendo a maior presena de NH3. A fotossntese que
ocorre nas lagoas de estabilizao contribui para a elevao do pH, por retirar do meio lquido o CO 2,
ou seja, a acidez carbnica. Ademais, em condies de alta taxa fotossinttica, acontece o consumo
direto de amnia pelas algas. Os demais mecanismos de remoo de nitrognio atuam
simultaneamente, mas so considerados de menor importncia. A nitrificao pouco representativa
em lagoas facultativas e lagoas aeradas. Nas lagoas anaerbias, no h, naturalmente, nenhuma
reao de oxidao da amnia, devido ausncia de oxignio.
- Disposio controlada no solo: a remoo de nutrientes ocorre pelas plantas, cujo desenvolvimento
depende de nitrognio e fsforo. Os processos de fertirrigao e, dentro de certos limites, os de
escoamento superficial podem ter uma boa eficincia nesse sentido. A aplicao destes nutrientes
deve levar em conta princpios da engenharia agronmica, a fim de evitar problemas relacionados a
excessivas quantidades de nitrognio e salinidade no solo e contaminao do lenol fretico.
- Lodos ativados e reatores aerbios com biofilmes: esses so capazes de produzir, sem alteraes de
processo, converso satisfatria de amnia para nitrato (nitrificao), a menos que haja algum
problema ambiental no tanque de aerao, como, por exemplo, falta de O 2 dissolvido ou presena de
substncias inibidoras. Neste caso, a amnia removida, porm, o nitrognio no removido. Em
sistemas de lodos ativados onde ocorre a nitrificao interessante que se realize tambm a
desnitrificao. Alm de melhorar a qualidade do efluente final, tambm h vantagens para o sistema
operacional como: economia de oxignio (economia de energia para a aerao) e economia de
alcalinidade (preservao da capacidade tampo). Para se alcanar a desnitrificao nesses processos,
so necessrias modificaes, incluindo criao de zonas anxicas e possveis recirculaes internas.
- Remoo fsico-qumica: a amnia livre pode ser removida por meio de volatilizao, alcanada pela
elevao do pH (ex: adio de cal), complementada por processos de transferncia de gases (ex: torres
de aerao). No caso de esgotos domsticos, normalmente os processos fsico-qumicos repercutem
em custos operacionais mais elevados do que os associados remoo biolgica.
Ciclo do fsforo
Reservatrio:
O principal reservatrio de fsforo no ambiente a litosfera, sendo que esse elento encontra-se
principalmente nas rochas fosfatadas. O fsforo disponibilizado na forma de fosfatos pelo
intemperismo natural ou pela ao antrpica sobre as rochas.

Ciclos biogeoqumicos

Formas de ocorrncia:
- Ortofosfatos: PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4
- Polifosfatos: [PO43-]n
- Fsforo orgnico.
Por meio de eroso natural, minerao e fertilizantes sintticos, o fsforo do solo, na forma de fosfato,
disponibilizado para os produtores no ambiente terrestre ou ento carreado para corpos dgua,
por meio de processos erosivos, lixiviao, escoamento superficial ou lanamento de efluentes
contendo fsforo. Ao ser assimilado pelos produtores, o fsforo, tanto em ambientes aquticos
quanto terrestres, entra na cadeia alimentar, sendo constituinte de molculas orgnicas importantes,
tais como os cidos nuclicos (DNA e RNA). Este elemento retorna ao ciclo na forma de fosfato
liberado pelas excretas e decomposio dos seres vivos. No ambiente aqutico, o fsforo incorporado
cadeia alimentar pode retornar ao ambiente terrestre pelo fato de animais terrestres, tais como as
aves aquticas, alimentarem-se de animais aquticos. Isso bem representado pelos enormes
depsitos de guano no Peru formado pelas excretas de aves aquticas. O fosfato dissolvido na gua ou
no solo, ao combinar-se com ons clcio, ferro e alumnio, forma sais fosfatados insolveis e que, em
corpos dgua, sedimentam-se e frequentemente no retornam ao ciclo. Esse processo responsvel
por imensas perdas de fsforo no ciclo, como ser visto adiante. As plantas e algas podem utilizar
fosfato de clcio se este estiver na forma solvel, o que ocorre em condies anaerbias e pH reduzido.
Impactos ambientais pelo uso do fsforo
Atividade agrcola. O intensivo uso de fertilizantes sintticos tem contribudo significativamente pelo
excesso de fsforo em terras cultivadas. As plantas no so capazes de assimilar todo o fsforo
aplicado e o excesso assume suas formas insolveis. As terras cultivadas perdem quantidades
considerveis de fsforo, devido principalmente ao erosiva do vento e da gua na camada superior
do solo. Cerca de 60% da eroso induzida pela atividade humana. Estima-se que 10 milhes de
hectares de terra so abandonados anualmente devido perda de produtividade causada pela eroso.
Grande quantidade de fsforo mobilizada em solos cultivados pelos processos de transporte entre
razes das plantas, soluo e partculas do solo. A contnua retirada de pools de fsforo do solo pelo
cultivo e colheita reduz tantos as formas orgnicas quanto inorgnicas lbeis de fsforo do solo, que
ento compensada pela adio de fertilizantes, freqentemente feita de modo descontrolado.
Pecuria. A pecuria, principalmente em larga escala, tem sido um grande problema para a reciclagem
de fsforo orgnico e est relacionada emisso de poluentes contendo fsforo, ademais, o
desmatamento para a criao de pastos contribui para a eroso do solo. H um considervel excesso
de fsforo em detritos animais. Por causa do volume, distribuio desigual e custos de transporte,
grande proporo do fsforo do esterco disposto inadequadamente, ao invs de reciclado.
Minerao. Alm da eroso natural e produo de adubos, a minerao tambm responsvel pela
liberao de fsforo de seu reservatrio natural (rochas fosfatadas). Segundo Liu et. al. (2008), se a
taxa de explorao mineral permanecer constante, as reservas de fosfatos se esgotaro em 120 anos e

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as reservas globais podem sustentar a explorao mineral por somente 80 anos. O contedo de
fsforo mdio no minrio bruto caiu de 32,7% (1980) para 26% (1996). Os autores baseiam-se no
fundamento de que os depsitos de fsforo na litosfera vo se esgotar, antes da formao de rochas
gneas ou sedimentares pela ao de processos biogeoqumicos, pois, o carreamento de fsforo, seja
por eroso, lixiviao, escoamento ou lanamento de efluentes, principalmente para os oceanos, leva
formao de compostos insolveis que se sedimentam e no retornam ao ciclo.
Eutrofizao. A eutrofizao de corpos dgua considerada o maior problema ambiental devido
entrada de fsforo. A produtividade na maioria dos lagos tropicais limitada por fsforo. Alm disso,
h organismos fotossintticos (cianobactrias) com capacidade de fixar nitrognio atmosfrico e,
portanto, no teriam sua concentrao reduzida mesmo com o controle do aporte externo de
nitrognio. Por estas razes, prefere-se dar uma maior prioridade ao controle das fontes de fsforo
quando se pretende controlar a eutrofizao em um corpo dgua. As perdas de fsforo provenientes
das indstrias, agricultura, pecuria e domiclios constituem as maiores fontes.
Remoo de fsforo em sistemas de tratamento de esgotos
- Lagoas de estabilizao: o principal mecanismo de remoo de fsforo em lagoas (principalmente de
maturao, de polimento e de alta taxa) a precipitao de fosfatos em condies de elevado pH. Em
lagoas especialmente rasas, a remoo de fsforo pode ser elevada, ao passo que em lagoas
facultativas e aeradas, a eficincia da remoo baixa.
- Disposio controlada no solo: ocorre pela assimilao pelas plantas. Assim como mencionado para a
remoo de nitrognio por este processo, a disponibilizao destes nutrientes pelos esgotos deve
levar em considerao princpios da engenharia agronmica e preocupaes em termos de sade
pblica.
- Lodos ativados: a desfosfatao dos esgotos em sistemas de lodos ativados depende de adaptaes
no fluxograma do processo. essencial a existncia de zonas aerbias e anaerbias. A zona anaerbia
permite o desenvolvimento ou seleo de uma grande populao de microrganismos acumuladores de
fsforo no sistema. Ao se remover o lodo biolgico excedente, contendo tambm os organismos
acumuladores de fsforo, ricos deste elemento, est-se removendo o fsforo do sistema.
- Remoo fsico-qumica: pode ser alcanada por adio de agentes coagulantes (ons metlicos) ou
alcalinizantes, que promovem a precipitao do fsforo solvel ou flotao para a remoo do fsforo
presente nos slidos em suspenso.
Ciclo do enxofre
Reservatrios:
Os principais reservatrios de enxofre so a crosta terrestre, os sedimentos e os vulces. O enxofre, na
forma de sulfatos, assimilado pelos produtores e incorporado matria orgnica em sua forma
reduzida, ao nvel dos sulfetos (S2-). A decomposio dos compostos orgnicos sulfurados leva
formao de sulfatos ou formao de sulfetos, como o gs sulfdrico (H2S). Os sulfetos, por sua vez,
podem ser convertidos a enxofre elementar (S0) por oxidao espontnea ou pela ao de bactrias
fotossintetizantes ou bactrias sulfurosas. O enxofre elementar, se no incorporado crosta terrestre,

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convertido a sulfato pelas bactrias fotossintetizantes e sulfurosas. Os sulfatos podem retornar


cadeia alimentar por assimilao pelos produtores, ou podem ser reduzidos a sulfetos por ao das
bactrias redutoras de sulfatos.
Algumas reaes importantes:
Realizadas por bactrias fotossintetizantes:
H2S + CO2 + energia luminosa S0 + matria orgnica + H2O
S0 + 2,5 H2O + 1,5 CO2 + energia luminosa SO42- + matria orgnica + 2H+
Realizadas por bactrias redutoras de sulfatos (anaerbias heterotrficas):
SO42- + matria orgnica S0 + H2O + CO2
S0 + 2H+ H2S
Realizadas por bactrias sulfurosas (quimioautotrficas aerbias):
H2S + O2 S0 + H2O + energia
S0 + H2O + 1,5 O2 2H+ + SO42- + energia
Realizada por espcies dependentes do pH:
2H+ + SO42- H2SO4 (cido sulfrico)
2H+ + S2- H+ + HS H2S
Em tubulaes de esgoto pode haver formao de cido sulfrico pelo fato de haver desprendimento
de gs sulfdrico, como produto da decomposio anaerbia (bactrias redutoras de sulfatos), que
ento se combina com o oxignio do ar, formando cido sulfrico. Este cido pode causar danos s
tubulaes. A seguinte reao acontece nesse caso:
H2S + O2 2H+ + SO42- H2S
Problemas ambientais relacionados ao enxofre:
O homem interfere no ciclo do enxofre principalmente devido ao uso de combustveis fsseis que
contm enxofre em sua composio, cuja queima libera xidos de enxofre (SOx).
Smog industrial: os xidos de enxofre liberados em diversos processos industriais, juntamente com
material particulado, so os principais agentes do smog industrial, que caracterizado por uma nvoa
cinza sobre as grandes cidades. H uma grande deteriorao da qualidade do ar, afetando a sade
humana, principalmente relacionada a problemas respiratrios.
Chuva cida: assim como os xidos de nitrognio, os xidos de enxofre podem reagir na atmosfera
produzindo cidos, que abaixam o pH da chuva, com conseqncias desastrosas, em escala global,
tanto para o ambiente terrestre quanto aqutico, alm de danificar edificaes urbanas.

Ciclos biogeoqumicos

Literatura sugerida
Baird, C. Qumica Ambiental. 2. ed. Porto Alegre: Bookman, 2002.
BRAGA, B,;HESPANHOL, I.; CONEJO, J.G.L,; MIERZWA, J.C.; BARROS; M.T.L.; SPENCER, M.; PORTO, M.;
NUCCI, N.; JULIANO, N.; EIGER, S. Introduo a Engenharia Ambiental, 2 ed. So Paulo: Pearson
Prentice Hall, 2005.
Liu, Y., G. Villalba, R.U. Ayers, H. Schroder. Global Phosphorus Flows and Environmental Impacts from a
Consumption Perspective. J. Industrial Ecology, v12, n2, pp229-247 (2008).
VON SPERLING, M. Princpios do tratamento biolgico de guas residurias. Vol. 3. Lagoas de
estabilizao. Belo Horizonte: UFMG, 2002.
VON SPERLING, M. Princpios do tratamento biolgico de guas residurias. Vol. 1. 3. ed. Introduo a
qualidade das guas e ao tratamento de esgotos. Belo Horizonte: UFMG, 2005.

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