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Introduo
Os elementos essenciais vida seguem uma trajetria desde o meio inanimado, passando pelos
organismos vivos e retornando ao meio original. Esses elementos, em nmero aproximado de 40, so
incorporados aos organismos na forma de compostos orgnicos complexos ou participam de uma srie
de reaes qumicas essenciais s atividades dos seres vivos. A ciclagem destes elementos e da gua
recebe o nome de ciclos biogeoqumicos. Bio refere-se aos organismos vivos e geo s rochas, ar e gua
da Terra. No presente texto sero abordados os ciclos do carbono, nitrognio, fsforo e enxofre.
Ciclo do carbono
Reservatrios
O principal reservatrio de carbono a atmosfera, onde esse elemento encontra-se
predominantemente na forma de dixido de carbono (CO2), gs cuja concentrao atmosfrica em
torno de 0,04%. A hidrosfera, principalmente os oceanos, tambm uma importante fonte de carbono,
estando este na forma dissolvida (CO2 dissolvido, carbonatos e bicarbonatos) ou formando sais, como
o carbonato de clcio (CaCO3). Alm dos pools inorgnicos, h o grande pool biolgico,
representado pelos seres vivos e depsitos fsseis, onde o carbono encontra-se em sua forma
orgnica.
O carbono um elemento constituinte bsico da matria orgnica e as reaes envolvendo quebra de
ligaes dessas molculas, seja por respirao aerbia ou anaerbia e fermentao, so fundamentais
para o fornecimento de energia para os seres vivos realizarem suas funes vitais. A combusto de
compostos orgnicos (biomassa, gs metano, combustveis fsseis) tambm de extrema importncia
para a gerao de energia nas atividades industriais, transporte, fornecimento de calor, entre outras.
Algumas reaes importantes:
Para a compreenso dos processos de reciclagem de carbono, fundamental o conhecimento das
reaes de fotossntese e respirao, que podem ser simplificadamente representadas assim:
Fotossntese: 6CO2 + H2O + energia solar = C6H12O6 (matria orgnica) + 6O2
Respirao: C6H12O6 (matria orgnica) + 6O2
2 + H2O + energia
Como se pode observar, as reaes de fotossntese e respirao envolvem consumo e produo de
dixido de carbono, respectivamente. Nos ecossistemas naturais, essas reaes tendem a estar em
equilbrio. No entanto, atividades antrpicas, como o desmatamento e a queima de biomassa e
combustveis fsseis, tm interferido nesse equilbrio, aumentando a concentrao de gs carbnico
na atmosfera. Os oceanos atuam como um sumidouro de dixido de carbono,absorvendo parte do
Ciclos biogeoqumicos
excesso de CO2 que permanece como gs dissolvido ou esqueletos calcrios de seres marinhos que, ao
morrerem e sedimentarem-se, formam os depsitos calcrios.
No meio aqutico, as principais reaes envolvendo formas de carbono inorgnicas so:
H2CO3 +OH- HCO3- + H2O
HCO3- + OH- CO32CO32- + H+ HCO3HCO3- + H+ H2CO3
Sendo: CO32: on carbonato; HCO3-: on bicarbonato; H2CO3: cido carbnico.
Essas reaes exercem funo tamponante em ambientes aquticos, ao consumirem e liberarem ons
hidrognio e ons hidroxila.
Espcies predominantes em relao ao pH do meio:
pH>9,4: carbonatos e hidrxidos (pH>10)
8,3<pH<9,4: carbonatos e bicarbonatos
4,5<pH<8,3: bicarbonatos
pH<4,5: dixido de carbono
O aumento de gs carbnico por si s em ambientes aquticos, principalmente pela decomposio ativa
quando os nveis de matria orgnica so elevados, tende a abaixar o pH, devido ao consumo de ons
hidroxila, como pode ser visto na reao CO2 + OH- HCO3Outra reao importante, principalmente nos oceanos, a formao de carbonato de clcio (CaCO3),
que constituinte das conchas de moluscos e esqueleto de outros seres marinhos e forma os grandes
depsitos calcrios. CO32- + Ca2+ CaCO3 (insolvel). O esquema abaixo exemplifica o ciclo
biogeoqumico do carbono.
Ciclos biogeoqumicos
Ciclos biogeoqumicos
Ciclo do nitrognio
Reservatrio:
O principal reservatrio de nitrognio a atmosfera, onde se encontra predominantemente na forma
de gs nitrognio (N2), inerte, cuja concentrao em torno de 78%. Para a assimilao e utilizao
pelas plantas, o nitrognio da atmosfera deve ser fixado, ou seja, absorvido e combinado em
componentes orgnicos. Nos seres vivos, o nitrognio est presente em molculas como os
aminocidos e bases nitrogenadas
Portas de entrada:
Existem trs mecanismos principais de retirada de nitrognio da atmosfera:
1) Fixao biolgica. a principal via de fixao de nitrognio gasoso. Alguns organismos simbiontes
(ex: Rhizobium), de vida livre (ex: Clostridium e Azotobacter) e bactrias fotossintetizantes (ex:
cianobactrias) so capazes de utilizar diretamente nitrognio atmosfrico. O nitrognio fixado por
estes organismos fica disponvel na forma de nitrato, que ento pode ser assimilado pelos produtores.
2) Processos industriais. Sintetiza-se amnia a partir de nitrognio atmosfrico para a produo de
fertilizantes. Outros processos industriais, como a fabricao de explosivos tambm utiliza nitrognio
atmosfrico. Com isso, enormes quantidades de compostos nitrogenados artificiais so incorporados
ao ciclo.
3) Descargas eltricas/radiao csmica.
Algumas reaes importantes:
1) Amonificao realizada por diversos organismos e consiste na transformao do nitrognio
orgnico em nitrognio amoniacal. Em ambientes aquticos, o nitrognio amoniacal pode estar na
forma de gs amnia (NH3) ou como on amnio (NH4+), dependendo do pH:
NH3 + H+ NH4+
A amnia txica, ao passo que o on amnio no.
2) Nitrificao: realizada geralmente por bactrias quimioautotrficas aerbias. Consiste na converso
de nitrognio amoniacal em nitratos. Pode ser dividida em duas etapas:
I- Nitritao (ex: Nitrosomonas): converso de amnia a nitrito (NO2-).
NH3 + 1,5O2 H+ + NO2- + H2O + energia
II- Nitratao (ex: Nitrobacter): converso de nitrito a nitrato (NO3-).
NO2- + 0,5O2 NO3- + H2O + energia
Reao global da nitrificao:
NH3 + 2O2 NO3- + H+ + 2H2O + energia
3) Desnitrificao: consiste na converso de nitrato em nitrognio gasoso. Realizada por bactrias
heterotrficas, sob condies anxicas, isto , ausncia de oxignio e presena de nitratos.
NO3- + 2H+ N2 + 2,5O2 + H2O
Ciclos biogeoqumicos
Ciclos biogeoqumicos
Eutrofizao de corpos dgua: o homem, atravs da adio de fertilizantes artificiais no solo contribui
para a eutrofizao de lagos onde o nitrognio um recurso limitante. O nitrato no assimilado pelas
plantas atinge corpos dgua atravs da lixiviao do solo, escoamento superficial, drenagem urbana e
lanamento de efluentes contendo nitrognio.
Remoo de nitrognio no tratamento de esgotos
- Lagoas de estabilizao: nestes processos, o mecanismo mais importante de remoo de nitrognio
a volatilizao da amnia. Com a elevao do pH, o equilbrio da reao de ionizao da amnia (NH 3 +
H+ NH4+) se desloca para a esquerda, favorecendo a maior presena de NH3. A fotossntese que
ocorre nas lagoas de estabilizao contribui para a elevao do pH, por retirar do meio lquido o CO 2,
ou seja, a acidez carbnica. Ademais, em condies de alta taxa fotossinttica, acontece o consumo
direto de amnia pelas algas. Os demais mecanismos de remoo de nitrognio atuam
simultaneamente, mas so considerados de menor importncia. A nitrificao pouco representativa
em lagoas facultativas e lagoas aeradas. Nas lagoas anaerbias, no h, naturalmente, nenhuma
reao de oxidao da amnia, devido ausncia de oxignio.
- Disposio controlada no solo: a remoo de nutrientes ocorre pelas plantas, cujo desenvolvimento
depende de nitrognio e fsforo. Os processos de fertirrigao e, dentro de certos limites, os de
escoamento superficial podem ter uma boa eficincia nesse sentido. A aplicao destes nutrientes
deve levar em conta princpios da engenharia agronmica, a fim de evitar problemas relacionados a
excessivas quantidades de nitrognio e salinidade no solo e contaminao do lenol fretico.
- Lodos ativados e reatores aerbios com biofilmes: esses so capazes de produzir, sem alteraes de
processo, converso satisfatria de amnia para nitrato (nitrificao), a menos que haja algum
problema ambiental no tanque de aerao, como, por exemplo, falta de O 2 dissolvido ou presena de
substncias inibidoras. Neste caso, a amnia removida, porm, o nitrognio no removido. Em
sistemas de lodos ativados onde ocorre a nitrificao interessante que se realize tambm a
desnitrificao. Alm de melhorar a qualidade do efluente final, tambm h vantagens para o sistema
operacional como: economia de oxignio (economia de energia para a aerao) e economia de
alcalinidade (preservao da capacidade tampo). Para se alcanar a desnitrificao nesses processos,
so necessrias modificaes, incluindo criao de zonas anxicas e possveis recirculaes internas.
- Remoo fsico-qumica: a amnia livre pode ser removida por meio de volatilizao, alcanada pela
elevao do pH (ex: adio de cal), complementada por processos de transferncia de gases (ex: torres
de aerao). No caso de esgotos domsticos, normalmente os processos fsico-qumicos repercutem
em custos operacionais mais elevados do que os associados remoo biolgica.
Ciclo do fsforo
Reservatrio:
O principal reservatrio de fsforo no ambiente a litosfera, sendo que esse elento encontra-se
principalmente nas rochas fosfatadas. O fsforo disponibilizado na forma de fosfatos pelo
intemperismo natural ou pela ao antrpica sobre as rochas.
Ciclos biogeoqumicos
Formas de ocorrncia:
- Ortofosfatos: PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4
- Polifosfatos: [PO43-]n
- Fsforo orgnico.
Por meio de eroso natural, minerao e fertilizantes sintticos, o fsforo do solo, na forma de fosfato,
disponibilizado para os produtores no ambiente terrestre ou ento carreado para corpos dgua,
por meio de processos erosivos, lixiviao, escoamento superficial ou lanamento de efluentes
contendo fsforo. Ao ser assimilado pelos produtores, o fsforo, tanto em ambientes aquticos
quanto terrestres, entra na cadeia alimentar, sendo constituinte de molculas orgnicas importantes,
tais como os cidos nuclicos (DNA e RNA). Este elemento retorna ao ciclo na forma de fosfato
liberado pelas excretas e decomposio dos seres vivos. No ambiente aqutico, o fsforo incorporado
cadeia alimentar pode retornar ao ambiente terrestre pelo fato de animais terrestres, tais como as
aves aquticas, alimentarem-se de animais aquticos. Isso bem representado pelos enormes
depsitos de guano no Peru formado pelas excretas de aves aquticas. O fosfato dissolvido na gua ou
no solo, ao combinar-se com ons clcio, ferro e alumnio, forma sais fosfatados insolveis e que, em
corpos dgua, sedimentam-se e frequentemente no retornam ao ciclo. Esse processo responsvel
por imensas perdas de fsforo no ciclo, como ser visto adiante. As plantas e algas podem utilizar
fosfato de clcio se este estiver na forma solvel, o que ocorre em condies anaerbias e pH reduzido.
Impactos ambientais pelo uso do fsforo
Atividade agrcola. O intensivo uso de fertilizantes sintticos tem contribudo significativamente pelo
excesso de fsforo em terras cultivadas. As plantas no so capazes de assimilar todo o fsforo
aplicado e o excesso assume suas formas insolveis. As terras cultivadas perdem quantidades
considerveis de fsforo, devido principalmente ao erosiva do vento e da gua na camada superior
do solo. Cerca de 60% da eroso induzida pela atividade humana. Estima-se que 10 milhes de
hectares de terra so abandonados anualmente devido perda de produtividade causada pela eroso.
Grande quantidade de fsforo mobilizada em solos cultivados pelos processos de transporte entre
razes das plantas, soluo e partculas do solo. A contnua retirada de pools de fsforo do solo pelo
cultivo e colheita reduz tantos as formas orgnicas quanto inorgnicas lbeis de fsforo do solo, que
ento compensada pela adio de fertilizantes, freqentemente feita de modo descontrolado.
Pecuria. A pecuria, principalmente em larga escala, tem sido um grande problema para a reciclagem
de fsforo orgnico e est relacionada emisso de poluentes contendo fsforo, ademais, o
desmatamento para a criao de pastos contribui para a eroso do solo. H um considervel excesso
de fsforo em detritos animais. Por causa do volume, distribuio desigual e custos de transporte,
grande proporo do fsforo do esterco disposto inadequadamente, ao invs de reciclado.
Minerao. Alm da eroso natural e produo de adubos, a minerao tambm responsvel pela
liberao de fsforo de seu reservatrio natural (rochas fosfatadas). Segundo Liu et. al. (2008), se a
taxa de explorao mineral permanecer constante, as reservas de fosfatos se esgotaro em 120 anos e
Ciclos biogeoqumicos
as reservas globais podem sustentar a explorao mineral por somente 80 anos. O contedo de
fsforo mdio no minrio bruto caiu de 32,7% (1980) para 26% (1996). Os autores baseiam-se no
fundamento de que os depsitos de fsforo na litosfera vo se esgotar, antes da formao de rochas
gneas ou sedimentares pela ao de processos biogeoqumicos, pois, o carreamento de fsforo, seja
por eroso, lixiviao, escoamento ou lanamento de efluentes, principalmente para os oceanos, leva
formao de compostos insolveis que se sedimentam e no retornam ao ciclo.
Eutrofizao. A eutrofizao de corpos dgua considerada o maior problema ambiental devido
entrada de fsforo. A produtividade na maioria dos lagos tropicais limitada por fsforo. Alm disso,
h organismos fotossintticos (cianobactrias) com capacidade de fixar nitrognio atmosfrico e,
portanto, no teriam sua concentrao reduzida mesmo com o controle do aporte externo de
nitrognio. Por estas razes, prefere-se dar uma maior prioridade ao controle das fontes de fsforo
quando se pretende controlar a eutrofizao em um corpo dgua. As perdas de fsforo provenientes
das indstrias, agricultura, pecuria e domiclios constituem as maiores fontes.
Remoo de fsforo em sistemas de tratamento de esgotos
- Lagoas de estabilizao: o principal mecanismo de remoo de fsforo em lagoas (principalmente de
maturao, de polimento e de alta taxa) a precipitao de fosfatos em condies de elevado pH. Em
lagoas especialmente rasas, a remoo de fsforo pode ser elevada, ao passo que em lagoas
facultativas e aeradas, a eficincia da remoo baixa.
- Disposio controlada no solo: ocorre pela assimilao pelas plantas. Assim como mencionado para a
remoo de nitrognio por este processo, a disponibilizao destes nutrientes pelos esgotos deve
levar em considerao princpios da engenharia agronmica e preocupaes em termos de sade
pblica.
- Lodos ativados: a desfosfatao dos esgotos em sistemas de lodos ativados depende de adaptaes
no fluxograma do processo. essencial a existncia de zonas aerbias e anaerbias. A zona anaerbia
permite o desenvolvimento ou seleo de uma grande populao de microrganismos acumuladores de
fsforo no sistema. Ao se remover o lodo biolgico excedente, contendo tambm os organismos
acumuladores de fsforo, ricos deste elemento, est-se removendo o fsforo do sistema.
- Remoo fsico-qumica: pode ser alcanada por adio de agentes coagulantes (ons metlicos) ou
alcalinizantes, que promovem a precipitao do fsforo solvel ou flotao para a remoo do fsforo
presente nos slidos em suspenso.
Ciclo do enxofre
Reservatrios:
Os principais reservatrios de enxofre so a crosta terrestre, os sedimentos e os vulces. O enxofre, na
forma de sulfatos, assimilado pelos produtores e incorporado matria orgnica em sua forma
reduzida, ao nvel dos sulfetos (S2-). A decomposio dos compostos orgnicos sulfurados leva
formao de sulfatos ou formao de sulfetos, como o gs sulfdrico (H2S). Os sulfetos, por sua vez,
podem ser convertidos a enxofre elementar (S0) por oxidao espontnea ou pela ao de bactrias
fotossintetizantes ou bactrias sulfurosas. O enxofre elementar, se no incorporado crosta terrestre,
Ciclos biogeoqumicos
Ciclos biogeoqumicos
Literatura sugerida
Baird, C. Qumica Ambiental. 2. ed. Porto Alegre: Bookman, 2002.
BRAGA, B,;HESPANHOL, I.; CONEJO, J.G.L,; MIERZWA, J.C.; BARROS; M.T.L.; SPENCER, M.; PORTO, M.;
NUCCI, N.; JULIANO, N.; EIGER, S. Introduo a Engenharia Ambiental, 2 ed. So Paulo: Pearson
Prentice Hall, 2005.
Liu, Y., G. Villalba, R.U. Ayers, H. Schroder. Global Phosphorus Flows and Environmental Impacts from a
Consumption Perspective. J. Industrial Ecology, v12, n2, pp229-247 (2008).
VON SPERLING, M. Princpios do tratamento biolgico de guas residurias. Vol. 3. Lagoas de
estabilizao. Belo Horizonte: UFMG, 2002.
VON SPERLING, M. Princpios do tratamento biolgico de guas residurias. Vol. 1. 3. ed. Introduo a
qualidade das guas e ao tratamento de esgotos. Belo Horizonte: UFMG, 2005.
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