EXAME DE SELEO PROGRAMA DE PS-GRADUAO

EM QUMICA DO INSTITUTO DE QUMICA-ARARAQUARA-UNESP 02/07/2013

CURSOS: MESTRADO E DOUTORADO

I. Qumica Inorgnica
I.1. Monxido de nitrognio uma molcula diatmica heteronuclear, que est associada ao
controle de funes importantes no organismo. Como exemplos podem ser citados os processos
de relaxamento muscular, eliminao de clulas estranhas ao organismo e reforo da memria.
Com base nos seus conhecimentos sobre ligao qumica, considere as questes abaixo. Dados.
Nmero atmico (Z): N (Z = 7) e O (Z = 8).
a) Escreva a estrutura de Lewis do NO e indique se existe mais de uma estrutura cannica de
ressonncia. Em caso afirmativo, qual a estrutura de menor energia. Justifique sua resposta.
b) Construa o diagrama de orbitais moleculares do NO e indique sua configurao eletrnica.
c) A molcula NO perde facilmente um eltron para formar o on NO +. Explique porque esse
processo pode ocorrer.
d) Faa a representao grfica aproximada da probabilidade angular (superfcie limite) do
orbital HOMO (Highest Occupied Molecular Orbital) da molcula de monxido de nitrognio.
I.2. Considere a teoria do campo cristalino aplicada a compostos de coordenao. Uma
determinada espcie qumica de forma [MX6]n-6, na qual seis ligantes X- coordenam-se segundo
uma geometria octadrica ao ction Mn+, perde dois ligantes X-, dando origem a [MX4]n-4, de
geometria quadrado planar. Dados. Nmero atmico (Z): C (Z = 6), N (Z = 7) e Ni (Z = 28).
a) Represente, atravs de diagramas de energia, qual o efeito da mudana de geometria da
transformao [MX6]n-6 [MX4]n-4 na energia dos orbitais d do ction Mn+.
b) Indique qual o comportamento magntico do on complexo de geometria quadrado planar
[Ni(CN)4]2-. Justifique sua resposta.
II. Qumica Orgnica
II.1 Nitroclorobenzenos so intermedirios para a sntese de inmeros compostos de interesse
industrial como por exemplo antioxidantes e frmacos utilizados no tratamento da hansenase. Os
nitroclorobenzenos podem ser sintetizados tanto pela nitraco do clorobenzeno (reao 1) quanto
pela clorao do nitrobenzeno (reao 2).

a) Escreva o(s) produto(s) das reaes 1 e 2.

b) As reaes de nitraco e clorao (reaes 1 e 2) sero mais rpidas, mais lentas ou tero a
mesma velocidade que as correspondentes reaes a partir do benzeno. Justifique sua resposta.
c) O Ciclohexanol e fenol so commodities petroqumicas importantes empregados na indstria
qumica e afins. Qual destes compostos apresenta maior acidez? Fornea dois argumentos para
justificar sua resposta.

II.2. Os aminocidos so os blocos construtores das enzimas. As enzimas alm de catalisarem as

reaes bioqumicas nos seres vivos so tambm utilizadas com sucesso como catalisadores de
inmeras reaes qumicas conduzidas em escala industrial.
a) Fornea a estrutura do dipeptdeo obtido a partir da condensao entre os aminocidos cistena
(C) e glicina (G).

b) Qual o grupo functional presente na ligao peptdica?

c) Identifique, se houver, o(s) carbonos quirais da cistena e glicina.
III. Qumica Analtica
III.1. O pH dos fluidos do corpo pode variar de 8 no fluido pancretico a 1 no estmago. Embora
exista uma grande alterao de pH nos fluidos corporais, h pouca variao dentro de cada
sistema devido presena de tampo.
O comportamento e a reao de determinados frmacos no corpo humano esto relacionados
com o percentual deste frmaco na forma ionizada e no-ionizada.
O naproxeno um antiinflamatrio. O frmaco tem um pKa = 4,2 e encontra-se tambm
disponvel como um sal sdico.
a) Onde a frao na forma no ionizada do naproxeno encontra-se em maior proporo: no
estmago (sistema tampo com pH = 1) ou no intestino (sistema tampo com pH = 6)? Justifique.
b) Quando o naproxeno sdico adicionado gua, o que ocorre com o pH? Por qu?

(HA)

III.2. Uma soluo contm [Ni2+] = 0,02 mol L-1 e [Mn2+] = 0,05 mol L-1. Pergunta-se
a). Qual o pH mnimo para conseguir precipitar cada ction na forma de sulfeto? Considere que a
soluo ser saturada com H2S e que sua concentrao ser de 0,10 mol/L.
b). possvel separar estes ctions com H2S variando-se o pH da soluo? Se for possvel, qual o
pH da etapa de separao?
Dados: Kps (NiS) = 4,0 x10-20; Kps (MnS) = 3,0 x 10-11; Ka(H2S) = 1,1 x 10-21.
Obs.:
Considere precipitao completa (ou quantitativa) quando a concentrao dos ons na soluo
aps a precipitao (Cfinal) for igual a 99,9% da concentrao inica original (Cinicial), ou seja, Cfinal
0,001 Cinicial.
IV. Fsico-Qumica
IV.1. Uma corrente de 10 A passa atravs de uma soluo diluda de cido sulfrico durante 80
min, empregando clula com eletrodos de Pt.
a) Escreva as equaes balanceadas das semi-reaes do ctodo e do nodo e da reao global.
b) Calcule a massa e o volume de gs desprendido em cada um dos eletrodos, considerando
condies normais de temperatura e presso (CNTP: P = 1 atm, T = 273,15 K. Considerar
comportamento de gs ideal. Valor da constante de Faraday, F = 96485 C. Massa molar do H2 =
2,016 g/mol; massa molar do O2 = 32 g/mol. R = 0,082 L atm K-1 mol-1).
IV.2. As constantes de velocidade para a decomposio de uma substncia foram medidas em
diferentes temperaturas, conforme a tabela abaixo.
T (oC)
-1

k (s )

15
4,18 . 10

20
-6

25
-6

7,62 .10

30
-6

13,7 .10

24,1 . 10

37
-6

51,5 . 10-6

a) Diga quais so e explique os significados dos parmetros de Arrhenius.

b) Obtenha graficamente os parmetros de Arrhenius.