EL GRADO DE AVANCE DE UNA REACCIO N Y

SU APLICACIO N A LA ESTEQUIOMETRIA Y AL
EQUILIBRIO QUIMICO
Guillermo Carreras D
az

El grado de avance de una reaccion qumica y su aplicacion al equilibrio qu

mico.

El grado de
mica.

avance de

una reaccion qu

Dada una reaccion qumica cualquiera es posible definir un unico parametro , valido
para todas las substancias involucradas en la reaccion, y que sirva para expresar como va
evolucionando la reaccion qumica a lo largo del tiempo. A dicho parametro se le denomina
el grado de avance de la reaccion.
Para definirlo convenientemente consideremos una reaccion qumica cualquiera:
a A + b B + c C + ...

x X + y Y + z Z + ...

donde las letras minusculas representan los coeficientes estequiometricos y las mayusculas
las formulas qumicas de las diferentes sustancias.
Una manera alternativa de expresar esta ecuacion consiste en escribirla pasando todos los
terminos al segundo miembro:
x X + y Y + z Z + ... a A b B c C ...

o bien:
x X + y Y + z Z + . . . + ( a ) A + ( b ) B + ( c) C + . . .
lo que se podra expresar
como:

en forma mas compacta

n

i Ai = 0

(1)

i=1

donde las Ai representan las diferentes sustancias qumicas y los i representan los
coeficientes estequiometricos teniendo en cuenta el siguiente criterio de signos: son positivos para
los productos de la reaccion y negativos para los reactivos. Por ejemplo, dada la reaccion
2HCl + Zn = H2 + ZnCl2
que podra expresarse
como

H2 + ZnCl2 2HCl Zn = 0

se tendran los siguientes valores para los parametros :

HCl = 2

Zn = 1

H2 = 1

ZnCl2 = 1

negativos para los reactivos HCl y Zn y positivos para los productos de la reaccion H2 y ZnCl2
.
Consideremos ahora una reaccion qumica cualquiera y supongamos que partimos de
un estado inicial en el que el sistema reaccionante, para mayor generalidad, contiene cantidades
cua- lesquiera tanto de reactivos como de productos. Consideremos, por ejemplo, una reaccio
n del tipo:
a A + bB

x X + y Y

en la que A y B son los reactivos y X e Y los productos. Los parametros valdran:

A = a

B = b

X = x

Y = y

Supongamos ahora que, inicialmente, se tienen los siguientes numeros de moles de

todas las sustancias
que
intervienen: Obviamente podran ser
cero si el
sistema
reaccionante contuviera inicialmente solo
reactivos.
A partir de este instante, a medida que transcurre el tiempo, el numero de moles de
las diferentes sustancias van variando a medida que el sistema reaccionante va evolucionando.

Si
1

El grado de avance de una reaccion qumica y su aplicacion al equilibrio qumico.

llamamos nA , nB , nX y nY a los moles de las diferentes sustancias en un instante cualquiera

de tiempo mientras se desarrolla la reaccion, se cumple:
nA

0
nA
+ A

nB =

nB0

+ B

nX =

0
nX
0
nY

+ X

nY =

+ Y

Es inmediato comprobar que para = 0 se obtienen los moles que haba inicialmente
n0A, n0B,n0X y n0Y.
A medida que la reaccion se va desarrollando, va cambiando de valor y, as, los valores
de nA , nB , nX y nY van variando a lo largo del tiempo. Es por esta razon que se denomina
grado
de avance de la reaccion a esta magnitud que, ademas, goza de la propiedad de controlar
ella
sola simultaneamente la evolucion de los numeros de moles de todas las sustancias que
participan en la reaccion qumica. Es evidente que si la reaccion qumica involucrase un nu
mero diferente de sustancias, y no cuatro como en este ejemplo, el tratamiento que se debera
hacer sera exactamente el mismo.
En una reaccion qumica irreversible, puesto que los reactivos forzosamente solo se
pueden transformar en productos y no al reves, como puede ocurrir en una reaccion reversible, el
grado de avance , inicialmente nulo, va aumentando a lo largo del tiempo hasta que alguno de los
reactivos se agota. Esta situacion esta representada en la figura 1, donde suponemos un sistema
reaccionante
que inicialmente solo contiene reactivos X = 0 y n0Y = 0).
(n0

Figura 1: La evolucion de una reaccion irreversible.

En este ejemplo, el primer reactivo que se agota es el A y en este momento la reaccion se
detiene. Sin embargo, si se tratase de una reaccion reversible, segun cual fuese la composici
on inicial del sistema, la reaccion podra desarrollarse de izquierda a derecha ( aumentar
a) o de derecha a izquierda ( disminuira y al alcanzar el equilibrio tendra un valor
negativo), pero en ningun caso se detendra por el agotamiento de alguno de sus componentes.
Generalizando lo que se acaba
expresada en la forma

de exponer, dada

una reaccion qumica cualquiera

i Ai = 0
1=1

y suponiendo que la composicion inicial del sistema reaccionante viene dada por n0i para i = 1 . . . n,
entonces el numero de moles de la sustancia i esima evoluciona a lo largo del tiempo segu
n la expresion:
ni = ni0 + i
(2)

El grado de avance de una reaccion qumica y su aplicacion al equilibrio qumico.

Aplicacion a las reacciones con reactivo limitante.

Una aplicacion sencilla del concepto de grado de avance de una reaccion es su aplicaci
on al calculo estequiometrico en reacciones con reactivo limitante. Consideremos pues, por
ejemplo, una reaccion qumica tal que:
a) Sea irreversible.
b) En el estado inicial solo hay reactivos (el numero de moles de los productos presentes
son cero).
c) El numero de moles de los reactivos que hay inicialmente es cualesquiera, pero no ilimitado.
En estas circunstancias la reaccion qumica se desarrollara hasta que se agote alguno de los
reac- tivos, es decir hasta que una de las cantidades ni de los reactivos se haga cero.
Para resolver el problema solo sera necesario escribir las relaciones ni =i n0 + i a partir
de los datos iniciales y de la expresion de la reaccion qumica correctamente igualada, y hallar
para que valores de se anulan los de los diferentes reactivos. De todos los valores de
obtenidos, el
menor corresponder al instante final de la reaccion porque para valores superiores uno o mas de
los ni sera negativo, lo que es imposible, y en funcion de este valor
calcularse la composicion
podr final del sistema reaccionante.
Veamos un ejemplo. Consideremos la siguiente reaccion:
2 NaIO3 + 3 Na2 SO3 + 2 NaHSO3 I2 + 5 Na2 SO4 + H2 O
y supongamos que se parte de una disolucion que contiene inicialmente 5 moles de 2 NaIO3 , 8 moles
de 2 Na2 SO3 y 4 moles de 2 NaHSO3 , es decir:
n0NaIO3

n0Na2 SO3

n0NaHSO3

n0I2
0
nNa2 SO4
n0H2 O

As pues, las ecuaciones de la evolucion del sistema reaccionante seran, aplicando (2):
nNaIO3 =
nNa2 SO3 =
nNaHSO3 =

5 2
8 3
4 2

nI 2

nNa2 SO4 =
nH2 O =

Si ahora calculamos para que valores de se agotan los reactivos, es decir, si efectuamos
los siguientes calculos:
nNaIO3 = 0
nNa2 SO3 = 0
nNaHSO3 = 0

5 2 = 0
8 3 = 0
4 2 = 0

= 2, 50
= 2, 66
= 2, 00

se observa que el primer reactivo en agotarse es el NaHSO3 puesto que le corresponde el valor de
menor: = 2. As pues, sustituyendo este valor en las expresiones de la evolucion del
sistema, se puede determinar su composicion final:
nNaIO3 =

1 mol

nNa2 SO3 =

2 mol

nNaHSO3 =

0 mol

nI2 =

2 mol

nNa2 SO4 = 10 mol

nH2 O = 2 mol

El grado de avance de una reaccion qumica y su aplicacion al equilibrio qu

mico.

Aplicacion a la determinacion del equilibrio qumico en

reacciones reversibles.

La composicion al alcanzar el equilibrio qumico en un sistema reaccionante segun la

reaccion reversible

a A + b B + c C + ...

x X + y Y + z Z + ...

se obtiene, para sistemas homogeneos simples, al resolver la ecuaci

Kc =

on: [X]x [Y]y . . .

[A]a [B]b . . .

(3)

donde Kc es la constante de equilibrio referida a las concentraciones, que solo depende de

la temperatura, y [A], [B], . . . , [X], [Y], . . . las concentraciones en el equilibrio de las
diferentes substancias presentes.
Adoptando la notacion introducida anteriormente, la expresion (3) puede escribirse en
una forma mas compacta:
n

(4)

i i

Kc =

A
i=1

Para expresar las concentraciones de cada una de las substancias puede utilizarse el concepto
que estamos estudiando: el grado de avance de la reaccion . Veamoslo a traves de un
ejemplo concreto. Supongamos que en un recipiente, a 400 , se introducen simultaneamente 8
mol de H2 ,
5 mol de I2 y 3 mol de HI, todos ellos en estado gaseoso. El sistema evolucionara segun la
reaccion
reversible:
H2 + I2
2 HI
cuya constante de equilibrio, a esta temperatura, vale Kc = 59, 4. La evolucion del numero
de moles de cada una de estas substancias viene dada por:
n0H2 + H 2

n0I2 + I 2

nH 2

nI 2

nHI

0
= nHI
+ HI

de donde, sustituyendo numericamente, se obtiene:

nH2
nI2

8
5

=
=
=

3+
2
La ecuacion que permite determinar la composicion de equilibrio es:
nHI

nH I
V

[H I]
Kc =
=
[H2 ] [I2 ]

nH2

nI 2

2
nH
I
nH2 nI2

Substituyendo Kc por su valor y los numeros de moles de las diferentes substancias por las
expre- siones halladas anteriormente se obtiene la siguiente ecuacion de segundo grado:
59, 4 =

(8

(3 + 2 )
) (5

2 14, 15 + 42, 72 = 0

que, una vez resuelta, proporciona dos soluciones: = 9,79 y = 4,36. Solo una de ellas debe
tener un sentido fsico definido, puesto que el estado de equilibrio qumico es unico. Para
averiguar cual de ellas es la correcta basta sustituir estos valores en las expresiones que
determinan la composicion del sistema y aceptar aquella que proporcione todos los numeros de

moles en el equilibrio positivos.

4

El grado de avance de una reaccion qumica y su aplicacion al equilibrio qu

mico.

Resulta obvio que la solucion = 9,79 implicara que el numero de moles de H2 en estas
condiciones fuese negativo; por consiguiente la solucion que conviene al problema es = 4,36
que, una vez sustituida en aquellas expresiones, determina:
nH2
nI2
nHI

= 8, 64 mol
= 0, 64 mol
= 11, 72 mol

Como se ha comentado mas arriba, si el valor de correcto fuese negativo entonces

la reaccion se desarrollara de derecha a izquierda hasta alcanzar el equilibrio. El siguiente
ejemplo lo pone de manifiesto: considerese la disociacion del tetraoxido de dinitrogeno cuya
constante Kc a 45
vale 0,02577 mol/litro, y supongase que, a esta temperatura, un
recipiente de 100 litros de capacidad contiene, inicialmente, 2 mol de N2 O4 y 4 mol de NO2 . La
reaccion qumica que tendra lugar sera:
N2 O4
2 NO2
por lo que la evolucion del sistema vendra dada por:
n N2 O4 =
nNO2 =

2
4 + 2

As, la condicion de equilibrio qumico ser

a:
4 + 2
100
2
100

= 0, 02577

ecuacion que, una vez resuelta, proporciona las siguientes soluciones, ambas negativas:
= 3, 959

= 0, 685

Obviamente solo la segunda conviene al problema puesto que la primera determinara una
masa negativa de N O2 . As, en el equilibrio, se tendra:
nN2 O4 =

2, 685 mol

nNO2 =

2, 630 mol