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UNIDAD I
OBJETIVO
CORROSIN Y MATERIALES
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Conceptos Generales
Corrosin: Es la transformacin indeseable de un material como consecuencia
del medio que lo rodea.
Se llaman agentes agresivos a aquellos que producen la corrosin, estos
pueden ser: la atmsfera, el agua de mar, el aire hmedo, los vapores cidos,
etc. El fenmeno de corrosin se extiende a todos los materiales; pero
solamente se tendr en cuenta la corrosin metlica. Todos los metales
pueden ser usados siempre que su velocidad de deterioro sea aceptablemente
baja. De este modo en corrosin se estudia la velocidad con que se deteriora
los metales y las formas en que dicha velocidad puede ser controlada.
Clasificacin de los procesos de corrosin
La corrosin se puede clasificar segn su morfologa o segn el medio en que
se desarrolla es decir
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corrosivo y de tensiones mecnicas de traccin. Se forman fisuras que pueden
ser intergranulares o transgranulares y que se propagan hacia el interior del
metal, se puede llegar hasta la fractura del metal. La velocidad de propagacin
oscila en general entre 1 y 10 mm/hora.
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b) Corrosin electroqumica: A temperatura ambiente la forma de corrosin ms
frecuente y ms seria es de ndole electroqumica, este tipo de corrosin
implica un transporte de electricidad a travs de un electrolito. En los procesos
de corrosin electroqumica circulan, sobre el material expuesto a corrosin,
corrientes elctricas.
Durante la corrosin se cumplen las leyes de Faraday.
Las causas ms frecuentes de estas corrientes elctricas son:
i)
ii)
iii)
iv)
v)
vi)
Los electrones originan una corriente elctrica que circula dentro del metal
(conduccin metlica).
2) Reacciones catdicas: (en zonas catdicas)
Una de las reacciones catdicas ms importantes que se produce en los
procesos de corrosin es la reduccin del oxgeno.
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Esta reaccin ocurre en casi todos los procesos de corrosin en medio acuoso.
Otra reaccin catdica importante, en especial en los casos de corrosin en
cidos o en ausencia de oxgeno es la de desprendimiento de hidrgeno: pH<
4.3
Polarizacin
Dado que el proceso de corrosin electroqumica corresponde a los procesos
que tienen lugar en los electrodos de una pila galvnica, corresponde conocer
los potenciales de los mismos cuando a travs de ellos circula corriente, es
decir cuando el circuito se ha cerrado (pila cortocircuitada).
La determinacin de los potenciales de los electrodos de una pila cuando por
ellos circula corriente muestra que dichos potenciales varan apreciablemente.
Esta variacin en el potencial de los electrodos cuando se hace circular
corriente por los mismos, se conoce como polarizacin. Es decir que la
polarizacin es el cambio en el potencial de un electrodo a medida que la
corriente fluye de o hacia l.
Existen diversas causas de la polarizacin entre ellas consideraremos:
a) Concentracin inica localizada en las zonas andicas y catdicas
aumentada o disminuida debido a que la difusin de iones en un medio lquido
es lenta.
b) Pelculas de superficie. Las pelculas de superficie pueden estar presentes
desde antes del instante en que el metal y medio se pongan en contacto pero
tambin pueden formarse posteriormente como productos de las reacciones de
corrosin.
Las sustancias que las constituyen pueden ser slidas (por ej: un producto
andico insoluble, digamos, un xido) o gaseosas (por ej: pelculas o an
burbujas de gases como oxgeno o hidrgeno). Estas pelculas disminuyen o
impiden la difusin de iones o sustancias sin carga que forman parte den las
reacciones de corrosin(por ej: la llegada de gas oxgeno).
Si el electrodo se recubre completamente por una pelcula de este tipo, la
corrosin ya no puede proseguir y entonces se dice que el metal est pasivado.
c) Existen otras causas de polarizacin y las cuales suelen actuar
simultneamente y la contribucin individual de cada una de ellas no es fcil de
estimar.
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Curvas de Polarizacin
Las curvas de polarizacin muestran la interdependencia entre el potencial de
electrodo y la intensidad de corriente (relaciones i vs. E). Las curvas de
polarizacin pueden determinarse aplicando una corriente constante y
midiendo el potencial, repitiendo este procedimiento para diversos valores de
corriente y midiendo en cada caso el nuevo potencial alcanzado.
Otra forma de determinar la relacin i-E es aplicando un potencial constante y
determinando la forma en que vara la corriente.
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Curva 5: cuando la pelcula pasivante est formada por elementos que pueden
oxidarse a una valencia mayor y dar productos solubles, se nota tambin un
aumento de la corriente acompaado por disolucin del metal. Este fenmeno
se conoce como transpasividad, y lo presentan elementos tales como el cromo,
o el manganeso, as como las aleaciones de que forman parte.
Curva 6: por encima de cierto potencial cuando hay presentes ciertos iones
agresivos cloruros, nitratos, bromuros, etc. La pelcula pasivante puede
perder estabilidad y se produce un fenmeno de corrosin localizada, el picado
y lo presentan metales tales como el hierro, cromo, etc. (El picado crea
problemas muy serios).
Curva 7: Si el xido pasivante es buen conductor de electrones una vez
alcanzado el potencial de desprendimiento de oxgeno, la solucin comenzar
a descomponerse y se notar aumento en la corriente de corrosin.
Si el potencial se puede mantener entre los valores 3 y 8 la corrosin ser
despreciable y se dice que hay proteccin andica. Por debajo de 1 tambin la
corrosin se torna imposible.
Curvas de polarizacin catdica. (E-log i)
Las caractersticas ms frecuentes de las curvas de polarizacin catdica son
las indicadas en la figura:
Diagrama de Evans
Se representan para un material sobre un mismo diagrama las curvas de
polarizacin andica y catdica.
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Donde se cortan las dos curvas queda determinado el potencial de corrosin y
la intensidad de corriente de corrosin.
Modificando adecuadamente la polarizacin andica y/o la polarizacin
catdica se puede disminuir la intensidad de la corriente de corrosin segn
muestran los siguientes grficos:
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i) Reacciones primarias
Los iones Fe2+ y OH- generados en diferentes puntos de la superficie de
contacto metal-solucin acuosa se desplazan en sentidos opuestos en un
medio que adems tiene gas oxgeno, y en las zonas en que se encuentran
forman xido hidratado (hidrxido) de Fe(II).
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Si el medio agresivo contiene otros aniones fuera del anin hidrxido, como por
ej. cloruros o sulfatos (ambos se hallan en el agua de mar) se formarn
tambin como productos las correspondientes sales de Fe.
La capa formada puede ser floja o porosa o bien adherente y protectora.
En el caso del Fe las capas de herrumbre formadas no son lo suficientemente
protectoras (se rompen y despegan fcilmente) y el metal sigue siendo
corrodo. No ocurre esto por ejemplo con Al, Zn, Cr, etc. o algunas de sus
aleaciones en que la capa de xido formada resulta realmente protectora.
Se advierte que el rea catdica es de mayor aereacin que el rea andica, y
como la capa de herrumbre generada por corrosin acta como barrera entre el
metal subyacente y el oxgeno del medio agresivo, resulta que la corrosin
genera un rea de superficie metlica poco expuesto al aire. De aqu, pues que
la corrosin produce otra rea andica con lo que se renuevan las condiciones
necesarias para que opere el mecanismo electroqumico antes descripto, es
decir, la corrosin se propaga.
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Para dar proteccin catdica hay que conectar el trozo de Fe (u otro metal) a
un cuerpo de menor potencial de reduccin por ejemplo Mg (EMg= -2.38V) y
expuesto al mismo medio agresivo. El Mg se convierte en nodo y el Fe (EFe=
-0.44V) se convierte en ctodo.
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El nodo agregado se corroe y tiene capacidad de proteger al trozo de Fe que
se transforma en un gran ctodo. El nodo que se llama nodo de sacrificio
debe ser renovado cada vez que se haya consumido.
B) Proteccin andica:
Por formacin de capas de xidos o bien se puede dar proteccin andica por
formacin de capas pasivantes de silicatos, cromatos, fosfatos. Estas capas se
forman en el lugar adicionando, por ejemplo al agua que circula por una
caera, un silicato, cromato, o fosfato (por ejemplo cromato de sodio).
(El pH deber ser el adecuado para la formacin de las capas por lo tanto en
estos casos se lo controla).
Otros recursos de proteccin consisten en la aplicacin de capas adherentes,
impermeables sobre el metal a proteger. Se pueden usar para obtener estas
capas diferentes tcnicas.
I)
II)
III)
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capas no metlicas, por ejemplo pinturas especiales,
esmaltes, vidriados, etc.