Departamento de Qumica Orgnica y Bio-Orgnica

GRADO EN QUMICA

QUMICA ORGNICA I
SEGUNDA PRUEBA DE EVALUACIN CONTINUA
Temas (7-11) del programa
Temas (7-8, 10-12) del texto base

Fecha lmite de entrega online: 4 de enero

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1. Formular o nombrar, segn el caso, los siguientes compuestos de acuerdo con la

nomenclatura de la IUPAC:
a) (R)-2-Bromo-2-metil-1-butanol
Solucin:
HO
C

C
R

CH3
CH2CH3
Br

b) (S)-2-Fenil-2-metiloxaciclopropano
Solucin:

CH3

c)
CH3
CH2=C-C

C-CH3

Solucin:
2-Metil-1-penten-3-ino
d)
O

H3 C

CH3

Solucin:
4,4-Dimetil-2-ciclohexenona
2

2.

Al tratar el cis-1-bromo-4-terc-butilciclohexano con una base fuerte se produce una

reaccin E2 que da como resultado la formacin de un alqueno. Por el contrario, el ismero

trans, en idnticas condiciones, reacciona de forma muy lenta. Dar una explicacin de este
comportamiento.
Solucin:
Analizando la conformacin de silla ms estable del ismero cis, se observa que hay dos
hidrgenos en posicin anti respecto al bromo axial, y en consecuencia la eliminacin es
fcil. Por el contrario, en el ismero trans, en la conformacin ms estable, no existe
ningn enlace C-H en anti respecto al grupo saliente, que est en posicin ecuatorial, y
solo puede darse la eliminacin a travs de la conformacin diaxial, muy inestable y, por
ello, de forma muy lenta.
C(CH3)3

H
H

KOtBu

C(CH3)3
tBuOH
H

Br

Br
H

H
Br H

C(CH3)3

H
H

H
H

C(CH3)3

3. Predecir el compuesto principal que se obtiene en cada una de las reacciones

siguientes. Incluir la estereoqumica si fuese necesaria.
a)
(CH3)2COHCH2CH3

H2SO4

calor

H2SO4

calor

Solucin:
(CH3)2COHCH2CH3

(CH3)2C=CHCH3

b)

H3C

CH2CHBrCH2Br

exceso de NaNH2

CH2CHBrCH2Br

exceso de NaNH2

Solucin:

H3C

H3C

C : Na

CH2C

c)
CH2CH3
C6H5CCH3

OH

Br

Solucin:
CH2CH3
C6H5CCH3

OH

(E)- y (Z)- C6H5C=CHCH3

CH3

Br

H
H3 C

C6H5

H3 C

+ KOH

H3C

Etanol

CH3
C=C

calor

Br

+ HBr
C6H5

(E)

H
H3C

C6H5
+ KOH

C=C

calor

CH3

CH3

Etanol

H3C

Br

+ HBr
C6H5

(Z)

d)
CH3
H

C6 H5

Etanol

+ KOH
H3CH2C

calor

H
Br

Solucin:
H
H

C 6 H5

C6H5

Etanol

+ KOH

C=C
H

calor

CH2CH3

H3C

CH2CH3
+ HBr
CH3
(Z)

Br
conformacin anti

Como es una base fuerte se produce una eliminacin bimolecular, E2. Para que se
produzca, la conformacin tendr que ser anti dando lugar al ismero Z.
4.
a) Formular la reaccin que se produce al tratar 2-butanol con cido sulfrico,
justificando

cul

ser

el

producto

mayoritario

obtenido.

Dibujar

los

estereoismeros del compuesto de partida y del producto mayoritario,

especificando el tipo de isomera en cada caso.
Solucin:
Se produce una reaccin de deshidratacin que puede tener lugar de dos formas:
5

CH3 - CHOH - CH2 - CH3 --> CH3 - CH = CH - CH3 + H2O

CH3 - CHOH - CH2 - CH3 --> CH2 = CH - CH2 - CH3 + H2O
El producto mayoritario es el 2-buteno, CH3-CH=CH-CH3. Se elimina ms fcilmente el
hidrgeno unido al tomo de carbono contiguo que tiene menor nmero de tomos de
hidrgeno. Sigue la regla de Saytzeff.
El 2-butanol tiene un carbono asimtrico (quiral) y presenta isomera ptica. Son
enantimeros.

OH

OH
S
C

R
C

H3 C

H3CH2C

CH3

CH2CH3

El 2-buteno presenta isomera geomtrica cis-trans (o E-Z).

H 3C

CH3
C

CH3
C

H3C

cis-2-buteno

trans-2-buteno

b) Qu productos se esperan al tratar el siguiente compuesto con 1 mol de Br2? y

con 1 mol de HBr?

Br2
CH=CH2

HBr

Solucin:
Se obtendrn los productos resultantes de una adicin 1,2- y 1,4-.

?
?

Br

Br
+

Br

(1)

CHCH2Br +
CH=CH2

Br

(2)

CHCH2

Br

Br

+
CHCH3

CH=CH2

CHCH2

Br

Br

Br

CHCH3

5.

Escribir la estructura de los productos que faltan en los siguientes esquemas de

reacciones:
a)
CH3
H 3C

Br

Mg, Et2O

1) CH3COCH3
2) H2O, H+

Solucin:
CH3
H 3C

Br

CH3

Mg, Et2O

MgBr

H3 C

1) CH3COCH3
H3 C
2) H2O, H+

NaH, TFH

CH3CH2I
DMSO

Solucin:

OH

CH3
B

b)

OH

CH3 CH3

6.

Indicar la estereoisomera de los compuestos obtenidos al tratar:

a)

El

trans-2-buteno

el

cis-2-buteno

con

un

peroxicido seguido de hidrlisis en medio cido.

Solucin:
La reaccin de epoxidacin de olefinas, combinada con la apertura con agua en medio
cido del epxido, es un buen mtodo para obtener glicoles anti:
H

HO

Me
1) CH3COOOH

Me

2) H2O, H+

Me
S
H

H
Me

H
+

Me

OH
Me

OH

HO

Son idnticos. Tienen plano de simetra y es la forma meso.

La estereoqumica trans de la olefina ocasiona que la reaccin conduzca a la forma meso.
H

1) CH3COOOH
Me

Me

HO

H
2) H2O, H+

R
H
Me

H
Me +

OH

Me
HO

OH
H
Me

La olefina cis conduce a una mezcla racmica.

b)

El ciclohexeno con bromo, Br2, y el mecanismo por el que transcurre la

reaccin.

Solucin:

:
:

: Br :
Br
Br
Br

7.

Justificar la respuesta razonadamente, indicando si las siguientes afirmaciones son

verdaderas o falsas:
a) Una deshidrohalogenacin de un haluro de alquilo que transcurre por un
mecanismo de eliminacin E2, es una eliminacin sin.

Falso:
En el estado de transicin de una eliminacin E2, la base ataca por el lugar ms alejado
del grupo saliente o anti. Por esa razn la reaccin de eliminacin E2 se denomina
eliminacin anti. (ver ejemplo pgina 320)

b) La adicin de cido sulfrico a un alqueno y posterior hidrlisis da como resultado

un alcohol, siguiendo la reaccin la regla de Markovnikov.

Verdadero: Con H2SO4 se obtienen sulfatos cidos de alquilo que se hidrolizan muy
fcilmente a ROH. Es por tanto, un mtodo indirecto para obtener alcoholes a partir de
alquenos.

c) El rendimiento de la reaccin de sntesis de teres de Williamson es muy bueno

con haloalcanos primarios y sobre todo con haloalcanos que carecen de
hidrgenos en .
Verdadero:

As no se puede producir eliminacin.

8.

Completar los productos que se obtienen en las siguientes reacciones:

a)

HC

CH

NaNH2

CH3CH2CH2I

1. H2SO4/H2O
2. HgSO4

Solucin:

10

HC

CH

NaNH2

HC

CNa

CH3CH2CH2I

HC

C-CH2CH2CH3
1. H2SO4/H2O
2. HgSO4
O

CH3CH2CH2-C-CH3

b)

CH3
A

KOH,EtOH

+ B

calor

HBr

Br2/CCl4

D + E

Solucin:
CH3

CH3

CH3

CH3
CH3

9.

Responder a las siguientes cuestiones.

a)

Dados los siguientes dienos y filodienos:

11

CH3

Me

Me

Dienos
Me
O
Me

Filodienos

indicar la pareja del dieno y filodieno que dar mayor rendimiento en la reaccin de DielsAlder y el porqu.
Solucin:
La reaccin de Diels-Alder es ms efectiva si se utiliza un dienfilo deficiente de
electrones y un dieno rico en electrones. Los grups metilo aumentan la densidad
electrnica del dieno y el grupo aldehdo retira carga del doble enlace del dienfilo.
Por tanto la pareja que dar mayor rendimiento ser:
O
Me

Me
+

CHO

Me
Me

b) Qu compuesto se obtiene al tratar 1,2-dimetilciclohexeno con ozono, seguido

de tratamiento con Zn/CH3COOH?
Solucin:
CH3
CH3

10.

1) O3
2) Zn/CH3COOH

CH3-CO-(CH2)4-CO-CH3

Sintetizar en una sola etapa los compuestos que se indican a continuacin,

partiendo de un solo compuesto orgnico y utilizando el reactivo apropiado
a) (2R,3R)-2,3-butanodiol.
12

HO

OH
C

H
H3 C

CH3

Solucin:
El permanganato reacciona con los alquenos, en solucin acuosa fra y condiciones
neutras, formando dioles vecinales sin.

b) (R)-2-fenil-1,2-propanodiol.
Solucin:
O

CH3
C6H5

H2O, H+
HOCH2

CH3
C6H5

OH
(R)-2-fenil-1,2-propanodiol

13