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Tabelle 1.

EinfluB von Zusatzen auf die Zersetzung von 3-Nitrobenzoesaure;


DTA-Ergebnisse (Heraeus-DTA-Gerat, 10 K/min).
Zusatz

Anteil
[Gew.-YO]

MoCI,
FeCI,
VCI,
SnC1,
NiCI,
CrCl,
ZnCIP
CUCl
Hg,C4
SbCI,
NaCl
H2S04

H,SeO,

1,6
1,5
1,s

1,4
1,4
2,O
1,9
1s

03
2,1
1,6
22
2,3

Temp. des Zersetzungsbeginns


["C]

PeakTemperatur
["CI

360
240
290
250
260
310
320
300
310
340
320
340
270')
260

400

320
370
330
370
390
390
380
360
400
390
390
370
380

1) Beginn des ersten Peaks.

Volumenbezogene Stoffubergangskoeffizienten beim Strahldusen-Schlaufenreaktor


H.-J. Warnecke, M. Geisendbrfer, P. HuBmann,
D. C. Hempel und H. Langemann*
Strahldusen-Schlaufenreaktoren bieten sich aufgrund der in ihnen
auftretenden starken Dispergiereffekte als GadFlussigphase-Kontaktapparate an. Die Leistung solcher Apparate wird wesentlich
durch ihre Stofftransferfahigkeit beeinfluat. Bei vernachlassigbarem
gasseitigen Transportwiderstand laat sich diese durch den fliissigkeitsseitigen volumetrischen Stoffubergangskoeffizienten charakterisieren. Seiner experimentellen Ermittlung und seiner Korrelation rnit
Betriebsparametern kommt somit zur Reaktordimensionierung
groRe Bedeutung zu.

1 Experimentelle Methoden
Zur Ermittlung des volumetrischen Stoffiibergangskoeffizienten kLa
werden physikalische (stationare und instationare) sowie chemische
Methoden benutzt. Sie unterscheiden sich in der Art der Erzeugung
des treibenden Konzentrationsgefalles fur den Stofftransport, aus
dem zusammen mit dem Stoffubergangsstrom der kLa-Wert berechnet wird. Vor- und Nachteile der Methoden sind vielfach diskutiert
worden [I]. Als Nachteil der chemischen Methoden sei hier die Beeinflussung des Koaleszenzverhaltens durch die chemischen Spezies
aufgefiihrt und als Nachteil der stationaren physikalischen Methode
die Notwendigkeit der kontinuierlichen Regeneration der Flussigphase, was bei groaen Reaktoren erheblichen Aufwand erfordert.
In der vorliegenden Arbeit wurde sowohl die physikalisch-stationare
als auch eine chemische Methode auf einen Strahldusen-Schlaufenreaktor geschlossener Bauart der Firma Burdosa mit speziellem Umlenksystem (Abb. 1) und den Abmessungen: Hohe L, = 0,63m,
Durchmesser des AuBenrohres d, = 0,144 m, Durchmesser des Einsteckrohres dE= 0,072 m, Volumen V, = 9,05 1 angewandt. Bei der er-

Dr. H.4. Warneck, Dip1.-Chem. M. Geisendorfer, Dip1.-Chem. P.


Hufirnann, Prof. Dr. D. C. Hempel und Prof. Dr. H. Langernann,
Fachgebiet Technische Chemie und Chemische Verfahrenstechnik,
Univ. Paderborn, Warburger Str. 100, 4790 Paderborn.

798

ist. Daher sind bei 4-Chlornitrobenzol, das sich von den drei Testsubstanzen bei der hochsten Temperatur zersetzt, die katalytischen Effekte am groaten. Dies zeigt Abb. 4, die die Ergebnisse von adiabatischen Warmlagerversuchen wiedergibt, besonders deutlich. Die Versuche wurden z. T. in einer Apparatur fur Warmlagerung unter erhohtem Druck ausgefiihrt [4]. Die adiabatischen Induktionszeiten
der Zersetzung sind in Abb. 4 in logarithmischem Maastab iiber der
Temperatur aufgetragen.
Ebenso wie die MeBpunkte des reinen 4-Chlornitrobenzols auf einer
Geraden liegen, streuen auch die mit 1% Molybdan- oder Vanadiumchlorid erhaltenen MeBpunkte um eine Gerade, die jedoch bei
um 100 bis 120 K niedrigerer Temperatur verlauft.
Diese Arbeit wurde vom Bundesministerium fur Forschung und
Technologie im Rahmen des Programms ,,Humanisierung des Arbeitslebens" unterstiitzt.
Eingegangen am 3. Februar 1987 [K 8891

[l]
[2]
[3]
[4]

Graver, Th.: Chem.-1ng.-Tech. 47 (1975) S. 230.


Sichere Chemiearbeit 27 (1975) S. 89.
Riethrnann, J., et al.: Chem.-1ng.-Tech. 48 (1986) S. 729.
Grewer, Th.: Chem.-1ng.-Tech. 52 (1979) S. 928.

steren wurde der Reaktor iiber eine Zweistoffdiise (Durchmesser


dD= 0,013 m) mit luftgesattigtern, vollentsalztem Wasser und Stickstoff beschickt. Die resultierende Sauerstoff-Desorption aus der fliissigen Phase wurde mit Sauerstoff-Elektroden in Durchflul3zellen auBerhalb des Reaktors ermittelt. Die Auswertung erfolgte nach dem
Modell des ideal durchmischten Reaktors unter Beriicksichtigungder
Anderung des Gasvolumenstromes [2].
Grundlage der chemischen Methode ist die Oxidation von Hydrazin.
Diese zuerst von Zlokarnik [3] aufgegriffene und von Weifand [4] weiterentwickelte Methode schlieljt den obengenannten Nachteil der Beeinflussung des Koaleszenzverhaltens durch chemische Spezies aus,
da keine diesbeziiglich wirksam werdende Produkte entstehen und
weder das Hydrazin noch die alkalische Grundlosung aufgrund der
geringen Konzentrationen EinfluS nehmen. Die Reaktion erfolgt bei

Ll
t

VL
Abb. 1. Strahldiisen-Schlaufenreaktor.

Chem.-1ng.-Tech. 59 (1987) Nr. 10, S. 798-800

0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1987


0009-286X187/1010-0798 $ 02.5010

einem pH-Wert von 12,3 bis 12,4 und einer Konzentration des Kupfertetrasulfophthalocyanin-Katalysatorsvon 5 .
mol/l. Unter diesen Bedingungen und Kreislauffiihrung der Reaktionsmasse entspricht im stationaren Zustand der Hydrazin-Speisestrom dem Absorptionsstrom an Sauerstoff [51. Damit laat sich der volumenbezogene Stoffiibergangskoeffizient aus dem Hydrazin-Speisestrom und
dem wiederum mit Sauerstoff-Elektroden ermittelten SauerstoffKonzentrationsgefalle berechnen zu')

fl

kLa

A L R A i r l d - Schloulenreaklor
ESK
RSR Elofensoulenkoskade
Ruhr- Schlaulenrsoktor

id1

SSR Slrohldusen-Schloufenreaklor
Stollsyslern

Wosaer/L"ll

2 Ergebnisse und Diskussion


Wird bei Anwendung der chemischen Methode die auBerhalb des
Reaktors gemessene Sauerstoff-Konzentrationum die Menge, die in
der Zuleitung abreagiert, unter Heranziehen der von Gadooni [6] angegebenen Kinetik korrigiert, so liefern beide Methoden gut ubereinstimmende Ergebnisse.
Die Abhangigkeit des volumenbezogenen Stoffiibergangskoeffizienten k, a vom Gasvolumenstrom VG fur unterschiedliche Flussigkeitsvolumenstrome VL ist in Abb. 2 wiedergegeben. Bei konstantem

vL

._
NI V, lkWlm31

11(89131

Abb. 3. kLu als Funktion des volumenbezogenen Leistungseintrags,


verschiedene Reaktoren.
V, gekoppelt. Mit volumenbezogenen Leistungseintragen N/VL < 10
kWim3 werden kLa-Werte von k,a = 0,l bis 0,4 s-l erzielt, bei NWL=
50 kW/m3, einem okonomisch sicherlich nicht mehr vertretbaren
spezifischen Leistungseintrag, sogar ein Wert von 2 s-l.
Ein Vergleich der kLu-Wertebereiche verschiedener Reaktoren als
Funktion des spezifischen Leistungseintrags zeigt Abb. 3. Die nach
verschiedenen Methoden ermittelten k,u-Werte beziehen sich alle
auf das System WasseriLuft bzw. sind auf dieses zuriickgerechnet
worden. Die Umrechnung vom Sulfit-System ( c ~ ~ =, 0,8
~ ~mol/l)
,
= kLusulrit/7131.
erfolgte mit der Beziehung k,u,,,
Der in dieser Arbeit untersuchte Strahldiisen-Schlaufenreaktortyp
zeichnet sich durch hohe k,a-Werte bei hohen Leistungseintragen
aus, was seinen Einsatz auf Absorptionsprozesse hin ausrichtet, die
eine extrem hohe Stoffaustauschleistung erfordern.
Die Meaergebnisse lassen sich mit dem jeweils auf das Flussigkeitsvolumen bezogenen Leistungseintrag und Gasvolumenstrom [3]

11(8912/

1.0

2,o

6 lm31hl

3.0

Abb. 2. kLa in Abhangigkeit vom Gas- und Fliissigphasenvolumenstrorn.


steigt der k , a-Wert mit Zunahme von VG aufgrund der vermehrt angebotenen Gasphase mit einer einhergehenden Zunahme des relativen Gasgehalts. Erhohung von pLbei gleichbleibender Gasbelastung
bewirkt ebenfalls einen groaeren k,u-Wert, trotz sinkenden relativen
Gasgehalts. Dessen EinfluB wird durch die verstarkte Dispergierung
der Gasphase durch die hohere Geschwindigkeit des Flussigkeitsstrahls iiberkompensiert.
Bei Erreichen der Gasbeladungsgrenze laBt sich der kLa-Wert durch
einen groBeren Fliissigkeitsvolumenstrom weiter verbessern. Damit
ist aber eine Zunahme des volumenbezogenen Leistungseintrags N /
1) Eine Zusammenstellung der Formelzeichen befindet sich am
SchluR des Beitrags.

Chem.-@.-Tech. 59 (1987) Nr. 10, S. 798-800

mit den Exponenten n, = 0,45, n2 = 0,76 und K = 3,26 .


wiedergeben bei folgenden Dimensionen: kLa [s-l], NIV, [kWim3], VJV,
[h-'1 und MeBbereichen: 4 < NIV, < 50 kW/m3, 25 < ValVL < 400
h-' (multipler Korrelationskoeffizient R = 0,991). Keitef und Onken
[lo] geben fur einen Riihrschlaufenreaktor je nach Betriebsart Exponentenwerte von 0,4 < nl < 0,58 und 0,69 < n2 < 0,88 an.
Die Korrelation verdeutlicht, daB die im uberwiegenden MaB vom
Fliissigkeitsstrahl eingetragene Leistung weniger stark auf kLa wirkt
als die durch den Gasstrom zugefiihrte (-VG), wobei aber VG nur in
einem vorgegebenen Verhaltnisbereich zu VL variiert werden kann.
Eingegangen am 13. Februar 1987 [K 8911

Formelzeichen
Phasengrenzflache bezogen auf das Volumen
der flussigen Phase
Konzentration
Sattigungsloslichkeit
Durchmesser
Konstante, definiert durch GI. (2)
Stoffiibergangskoeffizient
volumenbezogener Stoffiibergangskoeffizient
Lange
799

[-I

[kmolis]
[kWI
[m31
[m3/s]

Exponent
Molstrom
Leistungseintrag
Volumen
Volumenstrom

Indices

D
E
G

Diise
Einsteckrohr
Gasphase

L
H
0

Fliissigphase
Hydrazin
Sauerstoff

Literatur
[l] Linek, V.; Benes, P.; Vbzek, V.; Hovorka, F.: Chem. Eng. J. 25

(1982) S. 77/78.

MaRnahmen zur Einhaltung der neuen


TA-Luft-Anforderungen in der Sondermull-Verbrennungsanlage Schweinfurt*
Hubert Gromotka**
In Schweinfurt wird seit Mitte der 60er Jahre eine Verbrennungsanlage rnit einer Warmeleistung von 38 GJ/h betrieben, in der hausmullahnlicher Gewerbemiill und bestimmte feste und flussige Sonderabfalle verbrannt werden.
Bis 1986 bestand diese Anlage aus einem Verbrennungsofen mit Stufenwanderrostfeuerung ohne bedeutende Abwarmenutzung. Zur
Rauchgaskuhlung dient ein Rekuperator, in dem die Verbrennungsluft vorgewarmt wird. Vor Eintritt in den Rekuperator werden die
Rauchgase temperaturabhangig durch Wassereindiisung vorgekuhlt.
Fur die Rauchgasreinigung war lediglich ein Multizyklon installiert,
und somit entsprach die Reinigung der Rauchgase nicht mehr den
heutigen Anforderungen.
Technische Daten der Verbrennungsanlage:
Ofen-Anzahl
1
Feuerungssystem
4 Stufenwanderroste
Mulldurchsatz
2 bis 3 tlh
mittlerer Heizwert
12 000 kJ/kg
Rauchgasvolumen
24 200 m3/h
max. 1100 OC
Rauchgastemperatur im Feuerraum
Rauchgasvolumen nach Wassereindusung
ca. 30 000 m3/h
Rauchgastemperatur nach Wassereindiisung max. 680 OC
ca. 1 m3/h
Wassereindiisung
300 bis 500 OC
Rauchgastemperatur nach Rekuperator
Rauchgastemperatur am Kaminaustritt
200 OC
Im Jahre 1984 hat die GSB bei der Regierung von Unterfranken einen
Antrag auf Genehmigung einer wesentlichen Anderung im Sinne des
$15 BimschG fur die Nachrustung einer Rauchgasreinigung nach dem
halbtrockenen Verfahren gestellt. Mit Bescheid vom 26. Marz 1985
wurde die Genehmigung zum Bau einer Anlage zur Rauchgasreinigung erteilt.
Seitens der Genehmigungsbehorde wurden in Abstimmung rnit dem

Vortrag auf der Sitzung des GVC/Dechema-Gemeinschaftsausschusses ,,Abfallbehandlung", 6.17. Nov. 1986 in Waldmichelbach.
** Dip1.-Ing. H . Grornotka, GSB mbH, Herzogstr. 60, 8000 Munchen 40.

800

[2] Warnecke, H. -J.; Geisendorfer, M.; Hempel, D.C.;.Langemann,


H.: Chem.-1ng.-Tech. 56 (1984) S. 918/920.
[3] Zlokurnik, M.: Adv. Biochem. Eng. 8 (1978) S. 133.
[4] Weiland, P.; Sick, R.; Onken, U.: Chem.-1ng.-Tech. 57 (1985)
S. 72, MS 1312/85.
[5] Warnecke, H.-J.; Hubrnann, P.; Langemann, H.: CHISA, Prag
1987.
[6] Gadooni, J.: Dissertation, Univ. Dortmund 1985.
[7] Weiland, P.: Dissertation, Univ. Dortmund 1978.
[8] Voigt, J.; Schiigerl, K.: Chem. Eng. Sci. 34 (1979) S. 1221.
[9] Hocker, H.: Dissertation, Univ. Dortmund 1979.
[lo] Keitel, G.; Onken, U.: Chem.-1ng.-Tech. 53 (1981) S. 138.
[ l l ] Riibiger, N.; Vogelpohl, A.: Chem.-1ng.-Tech. 55 (1983) S. 486/
487, MS 1111/83.
[ 121 Wachsmann, U.; Rabiger, N.; Vogelpohl, A.: Chem.-1ng.-Tech. 57
(1985) S. 3461347, MS 1337/85.
[13] Reule, W.: Dissertation, Univ. Stuttgart 1983.

Bayerischen Landesamt fur Umweltschutz an die Rauchgasreinigung


folgende Anforderungen gestellt:
- abwasserloses Verfahren, d. h. kein schadstoff-beladenes Abwasser
bei der Rauchgasreinigung;
- Einleitung der Rauchgase nach Reinigung in den vorhandenen Kamin; Temperatur an der Kaminmundung mindestens 130 OC;
- besondere Abscheidewirkungen von Feinstaubpartikeln und
Schwermetallen;
- nachfolgende Massenkonzentrationen im Reingas, bezogen auf einen 0,-Gehalt von 11O/O und trockene Abgase im Normzustand
(berucksichtigt wurde dabei der Referenten-Entwurf der TA Luft
vom Juli 1984), diirfen nicht uberschritten werden (die Werte in
Klammern sind die Garantiewerte):
gasformige anorganische Chlor-Verbindungen,
angegeben als HCI
100 mg/m3 (50)
gasformige anorganische Fluor-Verbindungen,
angegeben als H F
5 mg/m3 (2)
Schwefeldioxid und Schwefeltrioxid,
angegeben als SO,
200 mg/m3
Kohlenmonoxid C O
100 mgim3
50 mg/m3
organische Stoffe, angegeben als C gesamt
50 mg/m3 (20)
Staub (gilt auch beim RuBblasen)
Stickoxide, angegeben als NO,
500 mg/m3
- besondere staubformige anorganische Stoffe
Stoffe der Klasse I
O,2 mgim3 @,I)
Stoffe der Klasse I1
1,O mg/m3
Stoffe der Klasse 111
5,O mg/m3
Die Voraussetzungen fur die Erfullung dieser Anforderungen waren
nach dem damaligen Kenntnisstand in dem fur die Sondermiillverbrennungsanlage zugrundegelegten Rauchgasreinigungssystem nach
dem halbtrockenen Verfahren mit Spruhabsorber als Reaktor und
nachgeschaltenem Gewebefilter gegeben.
Die nachgerustete Rauchgasreinigung besteht im wesentlichen aus
folgenden Komponenten:
- Spruhabsorptionsturm bzw. Reaktor zur Abscheidung der Schadgase HCI, HF, SO, sowie einem gewissen Flugstaubanteil;
- Gewebefilter zur Staubabscheidung einschliealich der Feinstaube
mit Schwermetallen und gegebenenfalls noch nicht im Reaktor
ausreagierten Kalkpartikeln;
- Branntkalkbevorratung mit Silo, Befeuchtungsschnecke und Containerverschiebeanlage;
- Hilfseinrichtungen.

1 Verfahrensbeschreibung
Das rnit Staub und Schadgasen beladene Rohgas gelangt aus dern Rekuperdtor in den Spruhabsorptionsturm, s. Abb. 1. Bei bestimmten

Chem-1ng.-Tech. 59 (1987) Nr. 10, S. 800-801

0 VCH Verlagsgesellschaft mbH, D-6940 Weinheim, 1987


0009-286X/87/3 010-0800 $ 02.5010