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UNIDAD AZCAPOTZALCO
Divisin de Ciencias Bsicas e Ingeniera
Departamento de Ciencias Bsicas
Manual de Laboratorio
Grupo de Investigacin en la
Enseanza de la Qumica
Julio, 2008.
RELACIN DE AUTORES
ACTIVIDAD
PROPUESTA
Introduccin
Principio de conservacin de la
materia, ley de las proporciones
constantes y concepto de mol
Seminario de preparacin de
soluciones acuosas
Reacciones de precipitacin
Soluciones cidas y bsicas.
Reacciones de neutralizacin
Reacciones de xido-reduccin y
titulacin con agentes oxidantes
Reacciones de xido-reduccin y
titulacin con agentes reductores
Celdas electroqumicas, fuentes de
poder y electrolticas
ii
RELACIN DE ACTIVIDADES DESARROLLADAS POR LOS INTEGRANTES DEL GRUPO DE ENSEANZA DE LA QUMICA,
PARA LA REALIZACIN DE ESTE MANUAL
ACTIVIDAD
PROPUESTA Y/O
ELABORACIN
PRUEBA EN
LABORATORIO
PRESENTACIN
AL GRUPO
Prlogo y agradecimientos
Carlos Roa
Carlos Roa
Carmen Gonzlez
Carmen Gonzlez
Introduccin
Carmen Gonzlez
Carmen Gonzlez
Principio de conservacin de la
materia, ley de las proporciones
constantes y concepto de mol
Lilia Fernndez
Seminario de preparacin de
soluciones acuosas
Miguel vila
Reacciones de precipitacin
Hugo Sols
Lilia Fernndez
Reacciones de xido-reduccin y
titulacin con agentes oxidantes
Isabel Raygoza
Lilia Fernndez
Lilia Fernndez
Lilia Fernndez
Miguel vila
Miguel vila
Hugo Sols
Hugo Sols
Hugo Sols
Alicia Cid
Alicia Cid
Lilia Fernndez
Miguel vila
Miguel vila
Leonardo
Hernndez
Leonardo
Hernndez
Carmen Gonzlez
Hugo Sols
Miguel vila
Leonardo
Hernndez
Ma. Luz Soto
Miguel vila
Leonardo
Hernndez
Carmen Gonzlez
APOYO TCNICO
lvaro Melgar
Jorge Eligio, Toms Peralta
Rita Valladares, Javier
Saldvar, Rodolfo Ceja,
Toms Peralta, Pilar Esparza
Rita Valladares, Javier
Saldvar
Lilia Fernndez
Miguel vila
Reacciones de xido-reduccin y
titulacin con agentes reductores
PRESENTACIN
EN SEMINARIO
Luca Coxtinica
Lilia Fernndez
Lilia Fernndez
Ma. Luz Soto
Lilia Fernndez
Lilia Fernndez
Hugo Sols
Toms Peralta
Prlogo y agradecimientos
Inmersa en el proceso formativo de los estudiantes de las diversas ingenieras en esta
Unidad Azcapotzalco de la Universidad Autnoma Metropolitana, se encuentra la
necesidad de contar con planes y programas de estudio que permanentemente se
sometan a una revisin que cubra aspectos pedaggicos que apoyen al proceso
enseanza aprendizaje, y por supuesto a una tarea de actualizacin de sus contenidos
programticos. La vigencia de estos lineamientos normativos contribuir
trascendentemente en el desarrollo acadmico de nuestros alumnos, les promover
mayor inters y les permitir una mayor utilizacin de lo aprendido en su vida
profesional futura, pero cercana.
Acordes con estos planteamientos, los profesores integrantes del Grupo de Investigacin
en Enseanza de la Qumica, bajo la coordinacin del Jefe del Departamento de
Ciencias Bsicas, M. en C. Hugo Eduardo Sols Correa, nos propusimos generar este
Manual de Laboratorio de Reacciones y Enlace Qumico.
Las nuevas prcticas y los experimentos que las conforman se discutieron, seleccionaron
y corrigieron por los integrantes de este grupo de trabajo y ante la necesidad de ensayar,
con su respectiva comprobacin, el desarrollo y resultados de estas actividades
experimentales, as como de sus posibles adaptaciones y adecuaciones, se constituyeron
subgrupos de trabajo que atendieron cada prctica experimental.
Al respecto, la colaboracin y apoyo de los Tcnicos especializados participantes que
laboran en los laboratorios de Qumica fue muy importante, as como la intervencin de
algunos de los estudiantes que se desempean como ayudantes de la misma rea. Por
supuesto que el documento tuvo que recibir un formato y estructuracin para su
posterior edicin, actividad que se realiz con la valiosa contribucin de Hilda Rojo
Zabaleta, secretaria del rea de Qumica y finalmente externamos nuestra gratitud y
reconocimiento a la Profesora Irma Delfn Alcal.
Hacemos patente nuestra gratitud y reconocimiento por su ayuda y alto sentido de
responsabilidad a Rodolfo Ceja Aladro, Pedro Delgado Morales, Pilar Esparza Jurez,
Jorge Eligio Melchor Velzquez, lvaro Melgar Cruz, Toms Peralta Rojas, Javier
Saldvar Gonzlez y Ma. Rita Valladares Rodrguez, quienes contribuyeron eficazmente
en las actividades previas, al desarrollo y comprobacin de los experimentos de las
distintas prcticas.
En su calidad de documento perfectible, es probable que surja la necesidad de realizar
modificaciones o ajustes que enriquezcan los experimentos propuestos as como el
contenido del texto; por ello, esperamos vernos favorecidos con toda aquella
contribucin que mejore este Manual, misma que se ver reflejada en las prximas
ediciones.
Por lo expuesto, reiteramos nuestra amplia gratitud a todas las personas que directa o
indirectamente contribuyeron para la realizacin de este trabajo y anticipadamente
reconocemos la valiosa utilidad de aquellas aportaciones, ideas y propuestas que
recibamos para ediciones subsecuentes.
ATENTAMENTE
C o n t e n i d o
Pgina
Prlogo y agradecimientos
Contenido
Introduccin
15
19
29
Reacciones de precipitacin
41
49
61
65
79
89
95
103
Apndice
111
Objetivos
Que al terminar el curso, el alumno sea capaz de:
1. Identificar, seleccionar y utilizar el material, equipo y reactivos qumicos adecuados
y/o necesarios para obtener datos confiables al realizar un experimento qumico.
2. Lograr el aprendizaje significativo de las diferentes reacciones qumicas. Reconocer
los diferentes tipos de reacciones qumicas, que puede encontrar a lo largo de su
actividad profesional como ingeniero, a partir de actividades experimentales.
3. Comprobar mediante la experimentacin, que en toda reaccin qumica se cumplen
las leyes de: a) conservacin de la materia y b) proporciones constantes.
4. Conocer y aplicar las normas de higiene y seguridad pertinentes, que minimicen las
situaciones de riesgo en el laboratorio y garanticen el respeto al ambiente.
5. Adquirir el conocimiento, destrezas y habilidades necesarias para la correcta
preparacin de soluciones qumicas.
6. Describir oralmente y por escrito los fenmenos que ocurren durante un
procedimiento experimental.
METALICO
Pinzas para bureta
Pinzas para tubos de ensaye
Pinzas para vasos de precipitados
Pinzas para cpsula de porcelana
Pinzas de tres dedos
Nueces
Esptula
Bao mara
Anillo
Soporte universal
Tripi
Tela de alambre con asbesto
Gradilla
Gradilla
DE HULE O PLSTICO
Agitador magntico
Gradilla
Piseta
Tapones
Perillas de succin
Mangueras
*La mayora del material de vidrio tambin se produce en
plstico, con la ventaja de que es irrompible.
Mufla
Estufa
Centrfuga
Balanza granataria
Balanza analtica
Balanza digital
EQUIPO
Parrilla elctrica con agitador magntico
Mechero Bunsen
Mechero Fisher
Bomba de vaco
Multmetro
pH-metro
DE MADERA
Las medidas generales de higiene y seguridad tienen por objetivo evitar percances o
accidentes que pongan en riesgo la seguridad personal de quien trabaja en un laboratorio
o la de sus compaeros, as como evitar daos a equipos o materiales de trabajo.
Las medidas mnimas de higiene y seguridad para un laboratorio qumico son las
siguientes:
1. Respetar las seales incluidas en el laboratorio.
2. No desatender un experimento, en ningn momento
3. Conocer las propiedades y efectos de las sustancias que se estn utilizando en un
experimento qumico, para lo cual es indispensable revisar al menos la etiqueta del
envase del reactivo qumico. Si es posible, buscar sus propiedades fsicas y qumicas
en un manual adecuado.
4. Mantener las puertas de acceso al laboratorio libres de obstculos y abiertas
mientras se est trabajando dentro del mismo.
5. Mantener las zonas de trabajo limpias. En caso de derrame o cualquier incidente,
limpiar y reacondicionar adecuadamente el espacio de trabajo.
6. Evitar arrojar residuos slidos en el drenaje. La disposicin de desechos slidos
depende del riesgo qumico (solamente las sustancias inocuas se depositan en el bote
de basura).
7. Los residuos lquidos solubles no orgnicos se neutralizan y diluyen con agua antes
de desecharlos al drenaje. Para desecharlos es necesario mantener una corriente de
agua limpia que arrastre estos residuos, y asegurarse de que contine corriendo agua
algunos minutos ms.
8. No desechar al drenaje residuos lquidos insolubles, disolventes orgnicos, residuos
radiactivos, ni disolventes voltiles; estos residuos se deben almacenar
adecuadamente para su posterior tratamiento, evitando almacenar volmenes
grandes de ellos.
9. Utilizar solamente material de vidrio en buenas condiciones.
10. Se debe procurar almacenar los reactivos en envases pequeos y sin llenarlos
totalmente, dejando espacio para contener vapores en caso de que desprendan.
11. Desde la primera sesin de laboratorio, localizar los equipos de primeros auxilios y
de seguridad, como son: extintores, arena, regaderas, lavaojos, botiquines, vlvulas
de control de agua, gas y aire, interruptor de corriente elctrica y dems puntos de
riesgo o ayuda
12. Conocer la ubicacin del servicio mdico y/o proteccin civil, as como su nmero
telefnico.
Prohibido fumar
Prohibido fumar y
encender fuego
Prohibido pasar
a las personas
Prohibido apagar
con agua
Agua no potable
Entrada prohibida
a personas no
autorizadas
No tocar
b) Seales de obligacin
Proteccin obligatoria
de la vista
Proteccin obligatoria
de la cabeza
Proteccin obligatoria
del odo
Proteccin obligatoria
de las vas respiratorias
Proteccin obligatoria
de los pies
Proteccin obligatoria
de las manos
c) Seales de salvamento:
Primeros auxilios
Camilla
Ducha de seguridad
d) Seales de advertencia:
Materias
inflamables
Materias
explosivas
Riesgo
elctrico
Riesgo biolgico
Materias
txicas
Peligro
en general
Materias
corrosivas
Radiaciones
lser
Baja temperatura
Materias
radiactivas
Materiales
comburentes
Manguera contra
incendios
Escalera
de mano
Extintor
Telfono de
emergencia
Lavado de ojos
10
11
Calificacin en letra
NA
S
B
MB
12
Evaluacin.
El profesor considerar los siguientes puntos para formular la calificacin final del
alumno: asistencia, calidad de la bitcora, calidad del reporte, puntuacin obtenida en
los exmenes de las prcticas y/o seminarios y grado de participacin del alumno en el
desarrollo de las mismas.
El profesor y el ayudante, de comn acuerdo indicarn el porcentaje de peso de cada
uno de los puntos anteriores, as como la forma en que se calificarn: individual o por
equipo.
Es necesario que el profesor indique, a los alumnos, en esta sesin, qu comprende cada
uno de los siguientes puntos:
-
Asistencia o retardos
Calidad de la bitcora
Calidad del reporte. Incluye: calidad del trabajo, presentacin, tiempo de entrega
Exmenes
Tambin se deben aclarar los siguientes puntos, que pueden o no afectar la calificacin
del alumno:
- Comportamiento dentro del laboratorio.
- Salida del laboratorio sin autorizacin.
13
Calendario de actividades
Se indicar al alumno las fechas para cada una de las sesiones, de acuerdo con el
calendario proporcionado por la Coordinacin de u.e.a.s experimentales de Qumica.
14
Introduccin
La qumica es la ciencia que estudia la composicin de la materia y sus
transformaciones. El desear conocer la composicin de la materia ha conducido a la
produccin de nuevos materiales, equipos y tecnologas novedosas.
La qumica es indispensable para comprender fenmenos que ocurren en otras
disciplinas como son la ingeniera, en todas sus ramas, la agricultura, la biologa, la
ciencia de los materiales, la medicina, etc.; as como, diversos fenmenos cotidianos,
como son: los colores que presentan las cosas, los olores, la textura, la fotosntesis, etc.
Mediante la qumica es posible interpretar los fenmenos naturales, la composicin y
estructura de las sustancias que ha hecho posible sintetizar sustancias desconocidas en la
naturaleza como son los nuevos materiales, medicamentos, etc.
Las transformaciones que sufre la materia, se rigen por las leyes de la qumica,
manifestados a travs de reacciones qumicas.
Las reacciones qumicas son procesos en los cuales una o varias sustancias cambian
para formar una o ms sustancias diferentes. A las sustancias con las que se inicia una
reaccin qumica se les denomina reactivos y a las que se obtienen de esas reacciones
qumicas se les denominan productos. Estas reacciones qumicas se describen
simblicamente mediante ecuaciones qumicas.
En una ecuacin qumica se emplean smbolos y frmulas qumicas de las sustancias
que intervienen en una reaccin qumica. Una ecuacin qumica consta de:
1. Reactivos. Smbolos o frmulas de las especies, separadas por un signo positivo
(+) si son varias especies; y precedidos por un coeficiente, que indica la cantidad
con la cual cada especie interviene en la reaccin qumica.
2. Flecha. La flecha (
) se utiliza para diferenciar productos de reactivos, y
su punta indica la direccin de la reaccin. Por lo general, los reactivos se
escriben a la izquierda y los productos a la derecha de la flecha. Si el smbolo
(flecha) utilizado es una doble flecha (
), indica que la reaccin es
bidireccional, esto es, la cantidad de reactivos que se utilizan para generar
productos, es la misma cantidad que se obtiene de la reaccin entre los productos
para obtener los reactivos.
3. Productos. Smbolos o frmulas de las especies formadas.
4. Para dar mayor informacin relativa al estado fsico de las especies se usan los
smbolos que se muestran en la tabla:
Smbolo
g
gas
l
Significado
lquido
15
slido
ac
acuoso
desprendimiento en forma de gas
formacin de un precipitado
5. A veces es necesario indicar las condiciones en las que se efecta una reaccin,
y esto se indica, colocando encima y/o debajo de la flecha de reaccin el o los
smbolos que representen esas condiciones. Ejemplo: si se tiene la reaccin:
reactivos
productos
esta simbologa indica que se agrega calor a la reaccin, para que sta se lleve a
cabo.
Existen varios tipos de reacciones qumicas:
Reacciones de precipitacin. Son reacciones en las cuales uno de los productos se
obtiene en forma de un precipitado (slido) insoluble. Dentro de este tipo de
reacciones, se ha contemplado a:
Las reacciones de combinacin o de sntesis. Son reacciones donde dos reactivos
se combinan para forman un solo producto. La ecuacin general de este tipo de
reacciones es:
Am + Bn
AmBn
donde A y B son elementos, AmBn es un compuesto; n y m indican el nmero
de tomos presentes en el compuesto.
Ejemplo de este tipo de reaccin es la formacin del xido de aluminio a partir
de aluminio metlico y oxgeno gaseoso:
4Al(s) + 3 O2(g)
2Al2O3(s)
16
Am + BnCp
Bn + AmCp
o bien
Am + BnCp
Cp+ BnAm
AmDq + BnCp
17
18
19
Relacin de masas
Ejemplo
1
2g
8
+ 16g
= 18g
John Dalton es autor de la Ley de las proporciones mltiples, cuando dos elementos se
combinan en relaciones de masa diferente para formar compuestos diferentes, si el peso
de uno de los elementos permanece constante, los pesos del otro guardan una relacin
de nmeros enteros sencillos. Por ejemplo, la relacin de pesos entre el oxgeno y el
hidrgeno, en el agua y el agua oxigenada es de 1 a 2 respectivamente.
Ejemplo
Compuesto
Nombre
H2O
Agua
H2O2
Agua
oxigenada
Relacin de
Cantidad de oxgeno que Relacin en peso entre
combinacin en gramos se combina por gramo de
el oxgeno y el
hidrgeno
hidrgeno entre un
compuesto y otro
H
O
16
8/8= 1
32
16
16/8 = 2
Concepto de mol
Mol significa gran pila. Es el trmino usado en qumica para conectar el mundo
microscpico con el macroscpico.
Qumica macroscpica
mol
Qumica microscpica
20
Elemento
Peso o masa
atmica
[umas]
1
Masa molar
[g mol-1]
1 g/mol
16
16 g/mol
H2O
CO2
NaCl
Peso frmula
[umas]
18
44
58.5
Masa molar
[g mol-1]
18
44
58.5
Cu
H2
63.54
2
63.54
2
Hidrgeno
Oxgeno
Frmula
donde:
n = cantidad de moles [mol]
M = masa molar [g mol-1]
m = masa en gramos [g]
Nota: el recproco del Nmero de Avogadro es el valor en gramos, de un uma
1
6.022 x 1023
= 1.66X10-24 g = 1 uma
21
O2
2H2O
32 g de O2
36 g de reactivos
2 x 18 g de H2O
=
36 g de productos
=
4 tomos de hidrgeno y 2
tomos de oxgeno
Con los datos estequiomtricos anteriores es posible calcular los gramos de producto
formado para cualquier cantidad de reactivos o calcular los gramos de reactivo para una
cantidad requerida de producto.
Reactivo limitante
En el caso de tener diversas cantidades no estequiomtricas de los reactivos es necesario
conocer el reactivo limitante que es el que se consume cuando se efecta una reaccin,
quedando en la mezcla de reaccin el reactivo que no se consumi completamente y que
se conoce como reactivo en exceso. Una vez que uno de los reactivos se agota
(reactivo limitante), se detiene la reaccin.
Ejemplo
1. Cuntos gramos de agua se formarn con un gramo de hidrgeno y 32 g de oxgeno?
Respuesta
De acuerdo a la estequiometra del agua cada molcula de agua requiere de 2 tomos de
hidrgeno y 1 de oxgeno, es decir, 18 g de agua requieren 2 g de hidrgeno y 16g de
oxgeno por lo que el reactivo limitante es el hidrgeno y el oxgeno es el reactivo en
exceso, los clculos son
22
Frmula mnima
La frmula mnima de un compuesto expresa la mnima relacin que guardan sus
tomos entre s. La frmula mnima del benceno es CH, la frmula molecular C6H6.
La frmula mnima se calcula de la siguiente manera, a partir de los porcentajes de los
elementos en el compuesto
Se toma una base de clculo adecuada, a partir de la cual se obtienen los gramos de
cada elemento en el compuesto
Se calculan los tomos-gramo o moles de cada uno de los elementos al dividir su
masa entre su masa molar
Las moles de cada elemento se dividen entre el menor nmero de moles, en caso de
nmeros fraccionarios se multiplican las relaciones molares por un nmero tal que se
aproximen a un entero o si la fraccin decimal es cercana a 0.9 se aproxima al
siguiente nmero, pero si es cercana a 0.1 se aproxima al nmero anterior, estos
nmeros sern los subndices en la frmula mnima
Si se conoce la masa molar del compuesto se inspecciona cuantas veces contiene a la
frmula mnima, de tal manera que la frmula molecular es este mltiplo de la
frmula mnima
Ejemplos
1. Un compuesto contiene 39.32% de sodio, 60.68% de cloro. Calcular la frmula
mnima
Base de clculo 100 g del compuesto
Clculo de las moles de sodio y cloro
moles de sodio nNa = 39.32 g de Na / 23 g mol-1 de Na
23
nNa / nCl = 1
nNa / nNa = 1
La frmula mnima del cloruro de sodio es Na Cl
2. Un compuesto de masa molar 78 g mol-1 contiene 92.3% de carbono y 7.7% de
hidrgeno. Calcular la frmula mnima y la frmula molecular
Base de clculo 78 g del compuesto
Clculo de las masas de hidrgeno y carbono
masa de carbono mC = 78 g x 0.923
mC = 71.76 g de C
masa de hidrgeno = 78 g x 0.077
mH = 6 g de H
Clculo de las moles de hidrgeno y carbono
moles de carbono nC = 71.76 g de C / 12 g mol-1
nC = 5.98 moles de C
moles de hidrgeno nH = 6 g de H / 1g mol-1
nH = 6 moles de H
subndices en la frmula mnima
moles de hidrgeno por mol de carbono, nH / nC = 1
mol de carbono por mol de carbono, nC / nC = 1
La frmula mnima del compuesto es CH
Peso frmula del CH = 13
Masa molar entre Peso frmula = 78 / 13 = 6
Por tanto la frmula molecular del compuesto es C6H6
24
REACTIVOS
25
Alambre de cobre
Cristales de yodo
limpio
P1
revestido
P2
limpio
P3
1er. Experimento
2do. Experimento
opcional
Clculos
1. Calcular por diferencia de peso las cantidades de cobre y de yodo que reaccionaron y
la cantidad de yoduro de cobre formado, registrar en la Tabla 2
P2-P1= gramos de yodo que reaccionaron =
P1-P3= gramos de cobre que reaccionaron =
P2-P3= gramos de yoduro de cobre que se formaron =
2. Calcular la proporcin en gramos en que reaccionan el yodo y el cobre para saber
cul de las siguientes reacciones es la que se llev a cabo
26
yoduro cprico
Cu + I2
CuI2
g I / g Cu = 4.0
yoduro cuproso
2Cu + I2
CuI
g I / g Cu = 2.0
Resultados
Cantidades de los componentes en
gramos
Tabla 2
Cu
CuIx
P1-P3
P2-P1
P2-P3
Proporcin en gramos
en que se combina el yodo
con el cobre
Yoduro cprico
g I / g Cu
o cuproso
formado
1er. Experimento
2do. Experimento
opcional
3. Transformar las cantidades obtenidas en gramos a moles, para cada uno de los
componentes de la reaccin. Registrar en la Tabla 3
Tabla 3
nCu
nI
nCuIx
1er. Experimento
2do. Experimento
opcional
4. Con la cantidad de moles de yodo (nI) y cobre (nCu), determinar la frmula mnima
del yoduro de cobre formado en el experimento, cada cantidad de mol se divide entre
el menor valor. Estos son los subndices de la frmula
5. Con los gramos de yodo y cobre experimentales calcular los gramos de yoduro de
cobre esperados (calculado estequiomtricamente)
6. Comparar la masa de yoduro de cobre que se obtuvo experimentalmente (punto 1)
con los esperados (punto 5). Este clculo es el rendimiento de la reaccin en yoduro
de cobre:
Rendimiento = [yoduro de cobre experimental / yoduro de cobre estequiomtrico] x 100
7. A qu tipo de reaccin corresponde la sntesis del yoduro de cobre a partir de cobre y
vapores de yodo ( )
A) Sntesis
B) Descomposicin
C) Doble sustitucin
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D) Precipitacin
Cuestionario
1. Qu edad en aos tendr la Tierra cuando se cumplan 6.022x1023 segundos?
2. Cuntas moles hay en 250 g de cada una de las siguientes substancias?
a) SO2
b) Fe2 O3
c) O2
HCl + Sn
C6 H5 NH2 + 2H2O
Nitrobenceno
Anilina
Lecturas recomendadas
Brescia, F.; Arents, J., Meislich, H.; Turk, A. Fundamentos de Qumica. 4. Impresin
CECSA, 1986
Chang, R. Qumica. 6. Edicin McGraw-Hill, 1999
Ebbing, D. D. Qumica. 5. Edicin McGraw-Hill, 1997
Mortimer, Ch. E. Qumica. Grupo Editorial Iberoamrica, 1983
28
Objetivos especficos
Consideraciones tericas
Cuando una sustancia se disuelve en un lquido, la mezcla resultante es una solucin. A
la sustancia disuelta se le llama soluto y al lquido que lo disolvi se le denomina
disolvente. Si el lquido es agua (H2O), entonces se trata de una solucin acuosa. El
soluto puede ser gas, por ejemplo, amoniaco (NH3) o cloruro de hidrgeno (HCl);
lquido, como el etanol (C2H5OH) o el cido actico (CH3COOH) o slido como el
cloruro de sodio (NaCl) o el hidrxido de potasio (KOH).
La concentracin de una solucin, independientemente de las unidades que se usen,
expresa la cantidad de soluto que se encuentra disuelto en una determinada cantidad de
solucin o de disolvente, esto es:
Concentracin =
Cantidad de soluto
Cantidad de solucin o de disolvente
Porcentual ( % )
Como su nombre lo indica son las partes de soluto que hay en 100 partes de solucin.
La cantidad de soluto y de solucin se pueden expresar en trminos de masa o volumen.
De esta manera, se tiene que el porcentaje puede ser masa-masa (% p/p), volumenvolumen (% v/v) o masa-volumen (% p/v). Debido a lo anterior es importante indicar a
qu tipo de porcentaje se refiere la concentracin de una solucin para evitar
confusiones o interpretaciones errneas.
29
masa de soluto
masa de solucin
x 100
ec. 1
Considerando que los gramos (g) son unidades de masa de uso cotidiano, la ecuacin 1
queda:
gramos de soluto
Porcentaje (% p/p) =
x 100
ec. 2
gramos de solucin
La frmula anterior (ec. 2) puede ser usada para calcular el porcentaje de una solucin
que resulta cuando se conoce, tanto la masa del soluto y como la de la solucin
(ejercicio 1) o tambin se pueden calcular los gramos de soluto que son necesarios para
preparar una cantidad de solucin a un porcentaje dado (ejercicio 2).
Ejercicio 1. Cul es la concentracin de una solucin que se prepar disolviendo 25
gramos de cloruro de potasio (KCl) en 175 gramos de agua (H2O)?
Datos:
25 gramos de KCl
175 gramos de agua
200 gramos de solucin (la solucin est compuesta por la mezcla
del soluto y el disolvente)
25 gramos de KCl
200 gramos de solucin
x 100
= 12.5 % p/p
Ejercicio 2. Se requiere preparar 450 g de una solucin de carbonato de sodio (Na2 CO3)
al 5.0 %. Diga las cantidades en gramos de soluto y disolvente que se necesitan mezclar
para preparar esta solucin.
Datos:
5 x 450
100
30
= 22.5 g de soluto
Estos son los gramos de Na2CO3 que deben estar presentes en 450 g de solucin. Para
calcular la cantidad de disolvente conviene recordar que la solucin se forma por la
combinacin del soluto y disolvente.
Solucin = soluto + disolvente
De acuerdo a la relacin anterior la cantidad de disolvente que se necesita es de 427.5 g.
Una ventaja de usar agua como disolvente es que un gramo de agua es prcticamente
igual a un mL. Para preparar la solucin del ejercicio se procede de la siguiente forma:
se mide la cantidad de soluto (22.5 g) y se mezcla con la cantidad de agua (427.5 g =
427.5 mL) y as se obtienen 450 g de solucin de Na2CO3 al 5 % p/p.
El porcentaje masa-masa se usa para indicar la concentracin de los reactivos qumicos.
Por ejemplo, el cido sulfrico (H2SO4) se encuentra al 98 %. Esto significa que de 100
g del reactivo comercial 98 g son de cido sulfrico.
El porcentaje volumen-volumen (% v/v) se usa cuando el soluto es un lquido y se
disuelve o diluye para formar una solucin. De la misma forma que en el porcentaje
masa-masa, no importan las unidades que se usen para medir el volumen siempre y
cuando sean las mismas para el soluto y la solucin. Si se considera que las unidades de
volumen que normalmente se usan son mililitros (mL), la ecuacin para calcular el
porcentaje volumen-volumen (% v/v) ser:
Porcentaje (% v/v) =
mililitros de soluto
mililitros de solucin
x 100
ec. 3
Con la frmula anterior se puede calcular el volumen de soluto necesario para preparar
una cantidad de solucin a una concentracin dada (ejercicio 3) o calcular la
concentracin que resulta cuando se obtiene un volumen de solucin disolviendo un
volumen de soluto.
Ejercicio 3. Qu cantidad de alcohol absoluto se necesita medir para preparar 500 mL
de una solucin al 60 % v/v?
Datos:
31
= 300 mL de soluto
De acuerdo a estos resultados se necesita mezclar 300 mL de alcohol absoluto en
suficiente agua hasta tener un volumen final de 500 mL de solucin para obtener una
concentracin de alcohol del 60% v/v.
Cuando las concentraciones porcentuales son masa-volumen (% p/v), la masa del soluto
se compara con el volumen de la solucin. Para este caso, la masa se expresa en gramos
(g) y el volumen en mililitros (mL). Considerando lo anterior la ecuacin para calcular
el porcentaje masa volumen (% p/v) queda:
Porcentaje (% p/v) =
gramos de soluto
mililitros de solucin
x 100
ec. 4
Molalidad ( m )
La molalidad de una solucin est dada por la cantidad de moles de soluto que se
encuentran disueltos en un kilogramo (kg) de disolvente (ec. 5). Las unidades que
resultan de esta relacin son molkg-1.
moles de soluto
Molalidad (m) =
ec. 5
kg de disolvente
De acuerdo a la definicin de molalidad, para preparar una solucin 0.1 m (molal) de
NaNO3 (nitrato de sodio) debemos disolver 0.1 moles de la sal en un kilogramo de agua.
Debido a que en el laboratorio normalmente medimos g o mL, segn se trate de un
slido o de un lquido, se hace uso de la siguiente relacin para determinar a cuntos
gramos equivalen 0.1 moles de NaNO3.
n = m/M
ec. 6
1 tomo x 22.990 =
1 tomo x 14.010 =
3 tomos x 15.999 =
masa molar
22.990
14.010
47.997
84.997
g/mol
g/mol
g/mol
g/mol
32
m=nxM
m = 0.1 mol x 84.997 g/mol
= 8.4997 g/mol de NaNO3
Estos son los gramos que se deben disolver en 1000 g de agua para obtener una solucin
0.1 molal de NaNO3. La masa final de la solucin ser 1008.5 g.
Diferentes soluciones acuosas 0.1 m de diferentes solutos, tendrn cada una 0.1 moles
de soluto disueltos en 1000 g de agua. Sin embargo, la cantidad total (en gramos) de
cada solucin ser diferente porque la masa en gramos de un mol de cada soluto es
diferente, y muy probablemente el volumen tambin ser diferente. Esta forma de
expresar la concentracin se usa principalmente para estudiar algunas propiedades
fsicas de dichas soluciones.
Molaridad ( M )
La molaridad de una solucin se define como la cantidad en moles de soluto que est
contenida en un litro de dicha solucin (ec. 7). Esta forma de expresar la concentracin
tiene como unidades molL-1.
Molaridad (M) =
moles de soluto
litro de solucin
ec. 7
Con base en la definicin anterior, una solucin 1 M (molar) ser aquella que contiene
un mol de soluto disuelto en un litro de solucin. Para preparar una solucin 2.5, 0.1 o
0.05 molar se necesitar disolver, respectivamente, 2.5, 0.1 y 0.05 moles de soluto en un
litro de solucin.
Ejercicio 4. Se desea preparar 500 mL de solucin de hidrxido de sodio NaOH, 2.5 M.
Para conocer la cantidad de soluto que es necesaria disolver en el volumen requerido, se
sustituye esta informacin en la ecuacin 7, resuelta para moles de soluto.
Datos:
volumen de solucin = 500 mL = 0.5 L
concentracin = 2.5 M
Moles de soluto = molaridad x litros de solucin
= 2.5 mol/L x 0.5 L
= 1.25 moles de soluto
1.25 moles de soluto es la cantidad en moles de hidrxido de sodio que se necesita
agregar en suficiente disolvente hasta obtener 0.5 L de solucin. As, la solucin
resultante tendr una concentracin 2.5 M.
Para preparar esta solucin se debe conocer a cuntos gramos equivalen 1.25 moles de
NaOH. Se sustituye en la ecuacin 6 la masa molar y los moles calculados para obtener
33
Una consideracin ms que se debe tomar en cuenta es que los reactivos disponibles no
se encuentran totalmente puros. Esto significa que al medir una cantidad del reactivo
slo una parte corresponder a la sustancia que nos interesa.
El NaOH se adquiere comercialmente al 99% de pureza. Para conocer qu cantidad del
reactivo comercial contiene 49.996 g de NaOH se usa la ecuacin 2.
Datos:
gramos de soluto
porcentaje (% p/p)
x 100
49.996 g de NaOH
x 100
99
= 50.501 g de NaOH al 99%
El procedimiento anterior muestra los clculos que se deben realizar para conocer la
cantidad en gramos de un soluto slido que se necesitan para preparar una solucin
molar a partir de un reactivo comercial. El siguiente esquema muestra un resumen de las
operaciones que se realizaron para convertir moles de soluto a gramos de reactivo.
Moles de soluto
Moles de soluto
necesarios para
preparar la solucin
2.5 moles de NaOH
g de soluto
1 mol de soluto
g de reactivo
g de soluto
39.997 g de NaOH
1 mol de NaOH
= g de reactivo
Cantidad de reactivo
necesario para
preparar la solucin
100 g de reactivo
= 50.501 g
99 g de NaOH
34
volumen de la solucin =
concentracin =
pureza del cido =
masa molar =
densidad =
600 mL = 0.60 L
0.035 M
70 %
63.01 g / mol
1.34 g / mL
Estos son los gramos de cido ntrico que se necesita medir para preparar la solucin.
Puesto que se trata de un lquido su manejo se facilita si se mide el volumen en lugar de
la masa. Para conocer el volumen se hace uso de la siguiente relacin:
=m/v
ec. 8
Equivalentes de soluto
litro de solucin
35
ec. 9
ec. 11
Peq = M
Eq = m / M
m = Eq x M
= 1.5 x 36.46
= 54.69 g de HCl
36
Esta es la masa en gramos que corresponde a 1.5 equivalentes de HCl. Como el reactivo
disponible no se encuentra puro y adems es lquido se debe tomar en cuenta la pureza y
la densidad del reactivo para conocer el volumen que es necesario medir.
Datos:
pureza del reactivo = 36 %
Densidad = 1.14 g/ mL
54.69 gramos de HCl
100 g de reactivo
36 g de HCl
1 mL reactivo
1.14 g reactivo
= 133.26 mL
De acuerdo a estos clculos se necesita disolver 133.26 mL del reactivo de HCl al 36%
en suficiente agua hasta completar 3L de solucin para obtener una concentracin de
0.05N.
NOTA: La preparacin de soluciones de cidos a partir de reactivos concentrados
requiere tener una serie de cuidados importantes. Los reactivos concentrados de H2SO4,
HCl y HNO3 emanan vapores que irritan el tracto respiratorio. Su manejo debe hacerse
con equipo de seguridad como bata, lentes, guantes y en una campana de extraccin.
Por otro lado, la reaccin de estos cidos con el agua es violenta y puede provocar
proyecciones.
En nuestro ejemplo hay varios aspectos que es conveniente destacar:
El peso equivalente de un compuesto en una reaccin cido base es la cantidad del
compuesto (en gramos) que es capaz de transferir un mol de protones. Por ejemplo, un
mol de HCl (36.46 g) transfiere un mol de protones cuando reacciona con un mol de
NaOH. Entonces, un mol del cido ser igual a un equivalente. El peso equivalente del
NaOH tambin es igual a su masa molar (en gramos) porque en una reaccin cido base,
un mol de NaOH acepta un mol de protones. Pero, en el caso del cido sulfrico un mol
de cido puede transferir dos moles de protones. Por lo tanto, un equivalente de cido
sulfrico ser igual a la mitad de un mol. Con base en lo anterior se tiene que cuando el
+
H de un compuesto es igual a uno el Peq = M y nos queda la siguiente relacin:
Eq = m / M = n
Esto quiere decir que en este caso (cuando H+ = 1) la normalidad de una solucin es
igual a la molaridad.
Ejercicio 6. Cul es la cantidad de H2SO4 que se debe medir para preparar 500 mL de
una solucin 0.2 N? La informacin adicional requerida, normalmente se obtiene de la
etiqueta del envase que contiene al reactivo.
Datos:
volumen de solucin =
concentracin =
densidad =
pureza =
masa molar =
500 mL = 0.5 L
0.2 N
1.83 g / mL
98 %
98.08 g / mol
37
De la ecuacin 9:
Como ya se mencion antes el cido sulfrico en una reaccin cido base cede dos
protones; entonces H+ = 2. Sustituyendo la informacin en la ecuacin 11 y despus el
resultado en la ecuacin 10 se obtiene la cantidad de cido necesario, en gramos.
Peq = 98.08 / 2 = 49.04
m = 1.0 x 49.04
= 49.04 g de H2SO4
Considerando la pureza del reactivo disponible y su estado de agregacin se tiene:
49.04 gramos de H2SO4
100 g de reactivo
98 g de H2SO4
1 mL de reactivo
1.83 g de reactivo
= 27.34 mL
Para preparar 500 mL de H2SO4 0.2N se necesita disolver 27.34 mL del reactivo
disponible, en suficiente disolvente hasta obtener el volumen requerido.
En las reacciones de oxidacin reduccin, un compuesto sufre cambios debido a la
transferencia de electrones de un elemento a otro. El equivalente qumico de un
compuesto que participa en una reaccin de oxidacin reduccin estar en funcin del
nmero de electrones que transfiera (ya sea que ceda o acepte). El peso equivalente de
un compuesto ser la cantidad de sustancia, en gramos, que transfiere un mol de
electrones.
Ejercicio 7. Qu cantidad de permanganato de potasio (KMnO4) se debe medir para
preparar 250 mL de una solucin 0.08 N? El procedimiento que se sigue para hacer el
clculo, es similar a los dos ejercicios anteriores.
Datos:
volumen de solucin =
Concentracin =
pureza =
masa molar =
250 mL = 0.25 L
0.08 N
98 %
158.04 g / mol
38
m = Eq x Peq
= 0.02 x 31.61
= 0.63 g de KMnO4
Como el KMnO4 es slido, slo se considera la pureza del reactivo disponible
0.63 gramos de KMnO4
100 g de reactivo
= 0.645 g de reactivo
98 g de KMnO4
De esta forma se tiene que para preparar 250 mL de una solucin 0.08 N de KMnO 4
ser necesario disolver 0.645g del reactivo en suficiente agua hasta completar 250 mL
de solucin.
Un inconveniente que se tiene en el uso de equivalentes es que para un compuesto se
puede tener diferentes valores de equivalente para reacciones diferentes, esto depender
del tipo de reaccin en la que interviene cada vez.
Cuestionario
1. Desarrolle los clculos para conocer las cantidades de reactivo que se necesitan para
preparar las siguientes soluciones. Considere el estado de agregacin y la pureza del
reactivo disponible. Solicite los envases de los reactivos para obtener la informacin
necesaria.
100 mL Na2S2O3
20 mL BaCl22H2O
0.1 M
0.1M
100 mL Na2SO4
0.1M
50 mL AgNO3
0.01M
30 mL KSCN
0.015M
20 mL FeNH4(SO4)2
3% p/v
10 mL fenolftalena
1% p/v
1.5 mL HCl
0.1M
2.0 mL NH4OH
0.01 M
2.5 mL NaOH
0.025 M
1.0 mL H2SO4
10%
50 mL H2SO4
1M
39
0.325 g de cido acetil saliclico, cul ser la concentracin % y molar de cada uno
de los ingredientes si se disuelven 2 tabletas en 100 mL de agua?
4. Cul ser la concentracin de azcar, en %, de una taza de caf si se agrega:
a) Una cucharada
b) Dos cucharadas
El volumen de la taza es 200 mL y en cada cucharada se agregan 8 gramos
Lecturas recomendadas
Ayres G. H. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2. ed. Harla, 1970.
Chang, R. Qumica. 6. ed. Mc. Graw Hill, 1999.
Rubinson, J. F.; Rubinson, K. A. Qumica analtica contempornea, Pearson Educacin
2000.
Skoog, D. A,; West, D.; Holler. F. J. Qumica Analtica. 6. ed. Mc Graw Hill, 1998.
40
Reacciones de precipitacin
Objetivos especficos
Consideraciones tericas
Cuando los componentes A y B de un compuesto son especies qumicas lo
suficientemente estables como para existir en forma independiente, la molcula se
puede representar como AB. Al proceso de separacin de las especies A y B del
compuesto AB y, en particular cuando esta separacin ocurre en una solucin acuosa y
las especies resultantes tienen cargas elctricas, se le llama disociacin:
AB A+ + BUn ejemplo de compuesto que experimenta este tipo de disociacin, es el cloruro de
sodio, NaCl en disolucin acuosa, en la cual existen las especies Na+ y Cl . Es inica
porque las especies resultantes tienen cargas elctricas:
Na Cl Na+ + Cl Si en fase acuosa estuvieran presentes dos compuestos, AB y CD y, ambos pueden
disociarse en forma inica, entonces en la solucin estarn presentes las especies
qumicas AB, CD, A+, B -, C+ y D.
Las substancias presentes en la fase acuosa son entonces las substancias presentes en la
suma de las dos ecuaciones qumicas:
AB A+ + B ____________CD C+ + D
.
+
+
AB + CD A + B + C + D
Adems, estando en medio acuoso, las especies qumicas disueltas se encuentran en
continuo movimiento y los iones pueden chocar entre s. El choque de los iones A+ y C+
o de los iones B y D , por ser de la misma carga elctrica, son completamente
elsticos, pero los choques de los iones con las cargas contrarias A+ y B -, C+ y D , A+
y D y C+ + B no son elsticos, sino que tienden a formar los compuestos AB, CD,
AD y CB, por lo que la suma de las reacciones qumicas anteriores puede ser dada
tambin como:
AB A+ + B CD C+ + D
AB + CD AD + CB
41
Pb+2 + 2 NO3-1
En la solucin estarn disueltas todas las especies qumicas que participan en las
reacciones anteriores: Pb(NO3)2, NaI, Pb+2, NO3-1, Na+1 y I-1. Las especies cargadas
elctricamente pueden ser mucho mas abundantes que las especies qumicas neutras.
Otras especies que estarn presentes son las que se forman como resultado de las
atracciones entre iones de signos opuestos, como son las sales Pb I2 y Na NO3.
Todos los iones chocan entre s y se separan sin alterar su naturaleza, excepto cuando
se aproximan un in Pb+2 y un in I-1, ya que estas especies qumicas reaccionan
formando yoduro de plomo, un slido cristalino que es insoluble en agua y, por lo
tanto, se separa de la solucin formando un polvo suspendido que tiende a
depositarse en el fondo del recipiente:
c) Pb+2
+ I-1
PbI2
42
Pb(NO3)2 = 331 g
NaI = 150 g , 2 moles = 300 g
PbI2 = 461 g
NaNO3 = 85 g , 2 moles = 170 g
Lo que significa que por cada 461 g de yoduro de plomo que se forme, deben haber
reaccionado 331 g de nitrato de plomo y 300 g de yoduro de sodio, por lo cual, si
conocemos el peso de yoduro de plomo precipitado, podemos calcular cunto nitrato de
plomo haba en la solucin.
A manera de ejercicio, vamos a suponer que al adicionar un exceso de solucin de
yoduro de sodio a 25 mL de una muestra de agua contaminada con nitrato de plomo, se
form un precipitado amarillo (PbI2) que se filtr. El slido se dej secar en la estufa
hasta que se hubo evaporado toda el agua. El peso del precipitado seco fue de 0.278 g
a) Qu cantidad de nitrato de plomo haba en los 25 mL de la muestra original?
b) Qu cantidad de Pb hay en el precipitado formado?
c) Cul era la concentracin de nitrato de plomo en la muestra, expresada como %
peso/volumen?
d) Cul era la concentracin de nitrato de plomo en la muestra, expresada como
molaridad?
331g de Pb (NO3)2
461 g de PbI2
2 NaNO3
= 0.197g de Pb (NO3)2
43
0 .278g de PbI2
207 g de Pb
= 0.125 g de Pb
461 g de PbI2
1 mol
331 g Pb(NO3)2
44
1000 mL
= 0.0238 moles/L
1L
1 mol
331 g Pb(NO3)2
1000 mL
= 0.0238 moles/L
1L
AgCl + NaNO3
2 NaCl
REACTIVOS
1 estufa
1 soporte universal con anillo de fierro
1 tringulo de porcelana
1 balanza electrnica
1 papel filtro cualitativo
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 embudo de filtracin rpida (de tallo largo)
2 pipetas de 5 mL
1 pipeta de 1 mL
1 vidrio de reloj
1 varilla de vidrio con gendarme
45
Procedimiento
Colocar 5 mL de la solucin de sulfato de cobre en uno de los vasos de precipitados.
agregar 5 mL de la solucin de fosfato de sodio y agitar suavemente (sin producir
salpicaduras o derrames). Adicionar con cuidado aproximadamente 1 mL ms de la
solucin de fosfato de sodio, agitar nuevamente y dejar reposar hasta que el slido que
se produce se quede en el fondo del vaso.
El papel filtro, previamente pesado, se dobla de la forma convencional y se coloca
dentro del embudo de filtracin, humedecindolo con una pequea cantidad de agua
destilada para que se adhiera a las paredes del mismo.
Agitar la solucin para suspender el slido. Hacer pasar la suspensin que tiene el
precipitado, a travs del filtro, cuidando que no haya prdida de material. Para evitar
que se quede parte del slido adherido a la pared del vaso, auxliese con el agitador que
tiene el gendarme. Al terminar la filtracin, agregar al vaso 1 mL de agua destilada
para enjuagarlo, arrastrando el precipitado que hubiera quedado adherido y vaciarlo al
embudo. Repita esta operacin dos veces ms.
Al filtrado (solucin), agregar dos gotas de fosfato de sodio, si se forma un precipitado
o turbiedad, volver a filtrar en el mismo embudo en este punto el filtrado debe ser
totalmente transparente e incoloro.
Retire el filtro del embudo, cuidando de no tocar el precipitado y colquelo con cuidado
en un vidrio de reloj. Ponga a secar en la estufa (a 120 C) el filtro con el precipitado y
mantngalo ah durante 10 15 minutos, hasta que est seguro que toda el agua se ha
evaporado y pselo. Para confirmar que toda el agua se ha evaporado, djelo 10 minutos
ms en la estufa y pselo nuevamente. Si la muestra ya est seca, el peso no debe haber
variado (a esto se le llama a peso constante).
Al retirar el papel con el precipitado de la estufa, se le debe dejar enfriar en un espacio
libre de corrientes de aire o de movimientos bruscos (para evitar la prdida del slido
que est en el papel filtro). Reste al peso del filtro con el slido, el peso del papel filtro
limpio, para conocer el peso del precipitado.
Datos
Concentracin de la solucin de sulfato de cobre
_______________
_______________ mL
_______________ g
________________ g/mol
________________ g/mol
46
________________ g/mol
Clculos
Calcule el peso del precipitado
___________________
_____________
En la etiqueta
calculada
Cuestionario
1. Definir los trminos energa de ionizacin y afinidad electrnica
2. A partir de las definiciones anteriores, explicar qu es un enlace inico
3. Qu diferencia existe entre los trminos ionizacin y disociacin?
4. Por qu los compuestos inicos son solubles en el agua?
5. Definir los trminos precipitacin, precipitado y filtrado
Lecturas recomendadas
Ayres G. H., Anlisis Qumico Cuantitativo, 2 ed. Harla, 1970.
Day R.A.Jr., Underwood.A.L. Qumica Analtica Cuantitativa, 5 ed. Prentice Hall,
1989.
Harris, D. C., Anlisis Qumico Cuantitativo, 3 ed. Iberoamericana, 1992.
Orozco, D. F. Anlisis Qumico Cuantitativo, 16 ed. Porra, 1985.
Skoog, D., West, D., Holler. F., Qumica Analtica, 6 ed. Mc Graw Hill, 1998.
47
48
Objetivos especficos
Consideraciones tericas
Desde la antigedad, el hombre ha tenido contacto con diversas sustancias naturales
como el jugo de los ctricos, vinagre, jugo gstrico, etc., que comparten ciertas
caractersticas: sabor agrio, reaccin con varios metales produciendo un gas (H2),
cambian el color de diversas sustancias coloridas; a dichas sustancias se les denomin
cidos. Posteriormente identific otros grupos de sustancias que reaccionan con los
cidos formando sales y, que en solucin tambin cambian el color de ciertas sustancias,
a estas se les llam en un principio lcalis y actualmente se les conoce como bases.
Muchas ideas y enfoques han sido expuestos desde entonces por investigadores
qumicos acerca de la composicin, estructura y comportamiento de los cidos y las
bases que han llevado al desarrollo de varias Teoras de cidos y bases. Destacan por su
importancia los de Arrhenius, Brnsted y Lowry y de Lewis.
Los dos primeros enfoques se relacionan con el concepto de cidos prticos. Arrhenius
estudi el comportamiento de sustancias cidas en solucin acuosa. Brnsted y Lowry
ampliaron el estudio de los cidos abarcando el comportamiento de estas sustancias en
otros disolventes moleculares polares.
Estos tres investigadores identificaron como cido a aquel compuesto que en solucin se
disocia liberando protones (H+)
Sin embargo para las bases hay diferencia, Brnsted y Lowry definen a las bases como
sustancias que en solucin aceptan protones; y
49
Arrhenius define como base a una sustancia que al disolverse en agua se disocia
liberando iones oxhidrilo o hidroxilo (OH-).
La razn prctica de la trascendencia de los enfoques de Arrhenius y de Brnsted y
Lowry es la inmensa cantidad de agua que existe en el planeta, incluyendo la que forma
parte de la composicin de los seres vivos, por lo que hace que sea tan comn la
qumica de las especies en solucin acuosa.
Disociacin: separacin de los cationes y aniones de un compuesto inico al disolverse
o al fundirse. El agua es un compuesto molecular que tiene la capacidad de
autodisociarse:
H2O H+ + (OH-)
o bien
2H2O (H3O+) + (OH-)
H3O+ = ion hidronio. Se considera que el ion H+ es muy inestable debido a su gran
densidad de carga por lo que no se encuentra libre sino asociado con otras molculas del
mismo disolvente.
En el agua pura, por cada molcula disociada existe un H+ y un (OH-), razn por la cual
se denomina neutra, en tanto que en los CIDOS, al disolverse en agua, aumenta la
concentracin de los H+; mientras que las BASES, disminuyen la concentracin de H+ o
bien, liberan OH-, reflejndose en cualquiera de esos dos casos un incremento de las
concentraciones de los (OH-) en la solucin. El resultado es la formacin de soluciones
cidas o bsicas respectivamente.
Producto inico del agua
Al multiplicar la concentracin de los iones hidronio y oxidrilo en el agua, se obtiene
una constante que expresa el grado de disociacin de las molculas de agua, en
condiciones normales: (una atm de presin y 25C)
K = [H+] [OH-] = 1x10-14
La ionizacin del agua a 25C produce una concentracin de iones H+ igual a 1x10-7
mol/L y de los iones OH- igual a, 1x10-7 mol/L. Se emplea, [ ] para indicar que la
concentracin de H+ se expresa en moles por litro, [H+] = 1.0x10-7 mol/L [OH-] =
1.0x10-7 mol/L. El carcter cido de una solucin acuosa es funcin de la concentracin
de iones hidrgeno (o hidronio) en ella.
La forma en que se acostumbra expresar una medida del grado o carcter CIDO o
BSICO de una solucin acuosa, es en trminos de la [H+], o menos frecuente, en
trminos de la [OH-]. El trmino usado es el pH, que se define como log [H+], o bien
el pOH, como -log [OH-].
Definicin de Sorensen:
50
pH
pOH
0_ 1 2 3 4
14 13 12 11 10
5
9
6
8
7
7
8
6
9
5
10
4
11
3
12
2
13
1
14
0
51
6.3 x 10-3
3.16 x 10-3
=2
100%
1%
CH3COOH + H2O
99%
52
H3O + + Cl
H3O + + CH3COO
De forma semejante podemos diferenciar una base como el hidrxido de sodio (NaOH),
del hidrxido de amonio (NH4OH), que es una base dbil. La ionizacin de un
electrolito dbil en agua, se representa con una ecuacin en equilibrio que indica que en
la solucin existen las dos formas: ionizada y no ionizada.
Na+(ac) + OH (ac)
100%
NaOH + H2O
1%
NH4OH
99%
NH3 + H2O
53
Lavarse abundantemente despus de manipularlos; evitar el contacto con los ojos, piel y
ropa, puede ser fatal si se ingieren. Mantenga cerrados siempre los recipientes que los
contienen, en concentraciones mayores causan severas quemaduras.
Para que los alumnos tengan un mayor aprovechamiento y logren los objetivos de esta
prctica, se les recomienda que revisen previamente los siguientes puntos:
Desarrollo experimental
MATERIAL Y EQUIPO
1 pipeta graduada de 5mL
4 tubos de ensaye de 13x150mm
1 gradilla para tubos de ensaye
1 potencimetro
4 vasos de precipitados de 50mL
Papel pH con escala
2 buretas volumtricas de 25mL
3 matraces Erlenmeyer de 250mL
1 pinza para bureta
1 soporte universal
REACTIVOS
solucin de cido clorhdrico 0.1M *
solucin de NH4OH 0.01M *
jugo de limn
leche de magnesia diluida 1:1 *
vinagre blanco (cido actico) CH3COOH *
solucin NaOH 0.025N
agua destilada
agua potable
leche de vaca diluida 1:10
shampoo incoloro
limpiador con amonia
fenolftalena
anaranjado de metilo
Coca Cola
jabn 123, lquido
cemento suspendido en agua
Alka Seltzer
gis (polvo) suspendido en agua
Nota: Para realizar la prctica se har en las 4 sustancias que estn marcadas con un
asterisco (*) y al final de sta podrn pedir 4 tiras de papel indicador y tomar el pH de
las soluciones restantes en su casa, y as poder resolver mejor su cuestionario y dar unas
conclusiones ms completas.
54
1
2
3
4
SUSTANCIA
2. Medir el pH de las sustancias de los 4 tubos con papel pH; que tiene una escala de
colores. Ppartir esta tira de papel en tres en forma vertical e introducir una de estas
tiras dentro de cada tubo, sacar esta tira y compararla con la escala del envase, para
saber el pH que tiene cada muestra y registrar los datos en la Tabla No. 2
3. Medir el pH con el potencimetro (Fig.1) utilizando 30 mL de cada una de las
sustancias en un vaso de precipitados de 50 mL y registrar los datos en la Tabla .2
Para medir el pH en el potencimetro se debe primero calibrar el instrumento con
soluciones de pH conocido, una vez que se tiene la seguridad de que la lectura es
correcta podemos poner cada una de las muestras teniendo el cuidado al terminar cada
lectura, de lavar los electrodos con agua destilada secarlos y poner la siguiente muestra
y as sucesivamente hasta terminarlas todas. Esto se hace con el fin de no contaminar las
muestras y tener valores ms reales
Potencimetro (medidor de pH)
Figura No. 1
Figura No.2
55
4. A cada una de las soluciones de los tubos y de los vasos agregar dos gotas de
fenolftalena, observar si hay cambios en la coloracin y a las soluciones que no
presentan coloracin agregarles naranja de metilo, observar si hay cambio en la
coloracin y con base en esto indicar si la solucin es cida o bsica y registrar los
datos en la Ttabla No. 2
Con esta informacin nosotros podemos combinar las soluciones de los tubos de ensaye
mezclando un cido y una base hasta neutralizar (la neutralizacin se realizar cuando
pase de incoloro a rosa o de rojo a amarillo), esto depende del indicador que se agregue
a las muestras.
Tabla 2
TABLA DE RESULTADOS OBTENIDOS EN LA MEDICIN DE pH
Sustancia Papel pH potencimetro cido
base
[H+] pOH
Naranja de
metilo
Llenar las buretas con las soluciones de hidrxido de sodio y cido clorhdrico
respectivamente y etiquetarlas adecuadamente para evitar confundirse
Al llenar las buretas debe cerciorarse que no contengan burbujas de aire y que la
seccin en punta, que se localiza por debajo de la llave se encuentre llena
En tres matraces Erlenmeyer, agregar con la bureta un volumen conocido (10 mL)
de solucin de HCl cuya concentracin se desconoce y agregar a cada matraz dos
gotas de indicador de fenolftalena
56
Soporte Universal
Figura 3
Titular la solucin cida HCl contenida en cada uno de los matraces agregando gota
a gota la solucin de hidrxido, agitando constantemente, como se ve en la Fig. 4
Solucin de NaOH
Agitacin manual
Solucin de HCL +
2 gotas de fenolftaleina
Figura 4
Repetir la misma operacin con los matraces restantes y anotar en dicha tabla los
volmenes empleados en cada caso
Las lecturas de volumen en las buretas, se deben leer en el menisco inferior que
forma el lquido, como se muestra en la Figura No. 5
57
Figura No. 5
Datos
Concentracin del HCl _______ N
Tabla No. 3
PRUEBAS
VOLUMEN DE BASE
VOLUMEN DE CIDO C2 =
V1C1
V2
1
2
3
Clculos
Determinar la concentracin de la base titulada a partir de la siguiente ecuacin:
V1C1 = V2C2
V1 = Volumen gastado de cido
C1 = Concentracin conocida del cido
V2 = Volumen de la solucin bsica
C2 = Concentracin desconocida de base
De los resultados anteriores calcular independientemente la concentracin de NaOH y
despus sacar promedio de estos valores y as obtener un valor ms exacto.
VOLUMEN
PROMEDIO DE NaOH
VOLUMEN PROMEDIO
DE ACIDO
58
CONCENTRACION
PROMEDIO
Cuestionario
1. Mencionar al menos 5 ejemplos de sustancias cidas y 5 de sustancias bsicas que se
utilicen en el laboratorio o en la vida diaria
2. Qu nos indica el pH de una solucin?
3. Calcular la concentracin de iones H+ a partir de cada valor experimental de pH del
potencimetro
4. Inferir el valor de pOH a partir de cada valor de pH obtenido experimentalmente con
el potencimetro
5. Es aplicable la escala de pH para indicar el grado de carcter cido de cualquier
cido de Brnsted?
6. Ordene de forma creciente los cidos y decreciente a las bases de acuerdo al valor
de pH obtenido
Lecturas recomendadas
Brown, Lemay. et al. Qumica La Ciencia Central. 7. ed. Prentice Hall, 1997
Ebbing, Qumica General, Mc Graw Hill, 1996
HeinArena, Fundamentos de qumica, Ed. Thomson 1997
Umland y Bellama, Qumica General, 3. Edicin, Thomson, 2000
Chang, R., Qumica, 6 Edicin, Mc Graw Hill, Mxico, 1999
Sols, Nomenclatura Qumica, Mc Graw Hill, 1994
Spencer, et al., Qumica Estructura y Dinmica, Ed. CECSA, 1999
59
60
Objetivos especficos
Consideraciones Tericas
Las reacciones de doble sustitucin son aquellas en las cuales dos especies qumicas de
las formas AB y CD intercambian sus partculas:
AB + CD
AD + CB
No es necesario que los compuestos AB y CD sean inicos, pero cuando lo son, las
reacciones de intercambio son muy rpidas. Un ejemplo qumico de esta reaccin es
NaCl + K NO3 Na NO3 + KCl
Como todas estas substancias son incoloras en estado slido como en solucin, al
realizar el experimento de mezclarlas no queda evidencia de la reaccin qumica que
sucede. Sin embargo, si la reaccin se llevara a cabo en solucin acuosa y alguno de los
productos AD o CB fuera menos soluble que los otros, este producto se separara
espontneamente mediante la formacin de un slido que se llama precipitado. Es el
caso de la reaccin
BaCl2 + Na2 SO4 2 NaCl + BaSO4
El sulfato de bario es ms insoluble que los dems componentes de la solucin y forma
un precipitado cuajoso caseoso blanco, tpico.
Un caso particular de las reacciones de doble sustitucin es el que ocurre con las resinas
de intercambio inico. Estas son molculas muy grandes de naturaleza covalente y por
lo tanto insolubles, que tienen asociado mediante enlaces qumicos dbiles, a un grupo
inico. La resina DOWEX - 1 est formada por el polmero de hidrxido de
trimetilbencilamonio:
Los enlaces incompletos sirven para unirse a otros grupos iguales. Se puede observar
que el grupo OH- se encuentra unido al tomo de nitrgeno N+ mediante la atraccin de
61
sus cargas elctricas, de tal manera que se podra representar a la fraccin dibujada de la
+
molcula como >R OH (y muchas veces solamente como R OH).
CH2
CH3
+
CH C6 H4 CH2 N CH3
OH
CH2
CH3
Cuando en el medio reaccionante se encuentra un ion negativo (anin) que compita con
el ion OH- de la resina, por ejemplo los iones Cl-, NO3-, HS-, etc., se da la reaccin de
doble sustitucin o intercambio inico:
+
+
>R OH + Na+ Cl- >R Cl + Na+ OHProbablemente la unin de R+ con Cl- sea tambin muy dbil ya que el ion Cl- tiene la
misma carga elctrica que el ion OH-, por lo cual la reaccin anterior debe ser
bidireccional, siendo la reaccin opuesta la siguiente:
+
+
>R OH + Na+ Cl- >R Cl + Na+ OHLa representacin de ambas reacciones es:
+
>R Cl + Na+ OH
Cuando la resina tiene una gran cantidad de iones OH se dice que est hbil para el
intercambio inico, pero si muchos de los grupos OH- han sido sustituidos por otros
grupos negativos, se dice que la resina est agotada y ser muy difcil que realice
nuevos intercambios. Entonces es necesario regenerar la resina, aadiendo una
solucin concentrada de NaOH, para forzar la reaccin anterior a realizarse de derecha
a izquierda. De esta manera las resinas pueden ser utilizadas muchas veces para
intercambiar iones negativos externos
Agua de la llave
+
Columna
--- Nivel del lquido
Resina
Llave
62
REACTIVOS
solucin 1:50 de cido ntrico (HNO3) (en
frasco gotero)
solucin 0.02 M de nitrato de plata
(AgNO3 ), en frasco gotero
solucin 0.025 M de tiocianato de potasio
(KSCN)
solucin al 5% de alumbre frrico
amnico Fe NH4 (SO4)2
solucin indicadora de fenolftalena
el relleno de la columna es la resina
DOWEX - 1 fuertemente bsica (catlogo
Sigma 19880, 2050 mallas)
Cuando la columna est fuera de servicio, el nivel del lquido dentro de la columna
debe estar por arriba del nivel de la resina. Para ponerla en operacin se debe
agregar primero suficiente agua de la llave para evitar que el lquido deje
descubierta la resina. El nivel del lquido dentro de la columna nunca debe dejar
descubierta la resina, porque, debido a su presentacin granular, puede atrapar aire y
ser un espacio donde el agua que fluya no tendr contacto con la resina.
1. Dejar que el agua de la llave transite por la columna hasta que se obtengan
aproximadamente 300mL (para todo el grupo), recbala en un matraz
Erlenmeyer debidamente etiquetado agua tratada. Adicione agua de la llave a
la columna en la medida que se consuma.
2. Lavar con agua y detergente y enjuagar muy bien con agua destilada, 3 tubos de
ensayo. Evitar que quede agua de la llave ya que contiene cloruros.
3. Pasar 2 mL del agua tratada al primer tubo de ensayo etiquetado (1)
4. Pasar 2 mL de agua de la llave al segundo tubo etiquetado (2)
5. Pasar 2 mL de agua destilada al tercer tubo etiquetado (3)
6. Obtener el pH de las muestras colocando papel indicador a cada tubo de ensayo,
registrar el pH en la Tabla 1 de datos.
7. Agregar una gota de fenolftaleina a cada uno de los tubos (1,2 y 3)
8. A los tubos con pH bsico (fenolftaleina rosa), agregar cido ntrico HNO 3,
hasta decoloracin
Prueba de cloruros
El agua de la llave contiene generalmente iones cloruro. El mejor indicador de la
presencia del ion cloruro en medio cido es el nitrato de plata AgNO 3, da una
reaccin de precipitacin (cloruro de plata coloidal blanco):
63
1
2
3
1
2
3
Presencia de HO
Tubo
1
2
39
64
Cuestionario
1. Cunto nitrato de plata debe ser pesado para preparar 1 L de solucin 0.02 M.?
2. Haga una interpretacin de lo que se observa en la tabla de los registros de las
observaciones.
3. Una resina bsica se escribe como si fuera una frmula >R OH. Cmo debiera
escribirse la frmula de una resina cida? Cmo debe reaccionar una resina cida
con una solucin de cloruro de sodio? Cmo debe reaccionar una resina cida con
una solucin de NaOH?
4. Suponer, segn la figura 2, que la columna A est rellena con una resina cida y la
columna B con una resina bsica. Las lneas muestran el recorrido de una solucin
inicial muy diluida de NaCl. Cul deber ser el pH de la solucin en los puntos 1, 2
y 3?
5. Respecto a la pregunta 4, cul es la reaccin qumica que debe darse en la columna
A y cul en la B? y cul es el resultado de sumar ambas reacciones? Qu utilidad
podra tener el sistema descrito?
6. Piense en un sistema semejante al del problema 4, pero ahora la columna A
contendr la resina bsica y la columna B a la resina cida. Contestar las mismas
preguntas de los puntos 4 y 5.
7. Si se prepara una mezcla de resina cida y bsica pueden reaccionar entre ellas para
producir una resina neutra? Justificar su respuesta.
8. Indicar la reaccin entre el nitrato de plata y el tiocianato de potasio. Indicar la
reaccin entre el tiocianato de potasio y el alumbre frrico amnico.
2
Soln.
NaCl
65
Objetivos especficos
Enunciar y aplicar las reglas para determinar los nmeros de oxidacin de un tomo
en un compuesto dado.
Enunciar y aplicar las reglas para el balanceo de reacciones redox en solucin
acuosa, por el mtodo del nmero o estado de oxidacin.
Enunciar y aplicar las reglas para el balanceo de reacciones redox en solucin
acuosa, por el mtodo del ion electrn (reaccin completa).
Consideraciones tericas
Un tipo importante de reaccin que se presenta en solucin acuosa es la reaccin de
xido-reduccin tambin conocida como redox.
CuSO4 + Fe
FeSO4 + Cu
Para poder interpretar las reacciones redox es necesario considerar algunas reglas que
deben tomarse en cuenta y que se mencionan a continuacin.
Las reacciones redox se caracterizan por el intercambio de electrones entre las especies
qumicas. El tomo de un elemento se oxida cuando pierde electrones y su nmero de
oxidacin aumenta. Por el contrario, el tomo de un elemento se reduce cuando gana
electrones y su nmero de oxidacin disminuye.
OXIDACIN
-3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +5 +6 +7
REDUCCIN
H: O : H
De aqu resulta que el nmero de oxidacin del oxgeno es II y el del hidrgeno +I.
En el enlace covalente no-polar los electrones de enlace se dividen de manera uniforme
entre los dos tomos. Por ejemplo, en el agua oxigenada H2O2 el nmero de oxidacin
entre los oxgenos es cero y con respecto a los hidrgenos, su nmero de oxidacin es 1, como se ve en la estructura electrnica:
66
+1 1
H :O
1 +1
O: H
67
El trmino oxidacin fue generalmente aplicado a reacciones en las cuales las sustancias
se combinan con el oxgeno y la reduccin se defini como la eliminacin del oxgeno
de un compuesto que lo contenga.
En las reacciones orgnicas
15. El aumento de oxgeno y/o la disminucin de hidrgeno se considera una oxidacin.
16. Una disminucin de oxgenos y/o un aumento de hidrgenos es una reduccin.
17. Al tomo de carbono se asigna una carga de cero en un enlace con otro carbono, o
en estado elemental.
18. Al tomo de carbono se le asigna una carga ms por cada enlace con un oxgeno y
una carga menos por cada enlace con el hidrgeno.
19. Enlaces con elementos mas electronegativos que el carbono se asigna a ste una
carga de +1. Con elementos menos electronegativos se asigna una carga de -1.
20. Los enlaces dobles y triples con un heterotomo se cuentan dos y tres veces
respectivamente.
Ejemplos:
formaldehdo
+1
H
C = O-2
+1
68
alcohol metlico
+1
+1
H
-1 +1
OH
H
+1
Ejercicios
a) Calcule el estado de oxidacin de cada tomo de carbono en las siguientes
molculas
O
OH
A) CH3 C CH3
B)
O
C) CH3 CH2 C
O
D) HC
OH
N CH2 Cl
H
F) CH3 O CH = CH C
Nmero de oxidacin
Frmula
k) Ca(ClO)2
l) (PO3) 3m) (NO3) n) CaCl 2
o) Mg
p) Na2S2O3
q) KClO3
r) KMnO4
s) SnCl4
t) HNO3
69
Nmero de oxidacin
REACCIONES DE OXIDACIN-REDUCCIN
En una reaccin redox ni la oxidacin, ni la reduccin pueden ocurrir por s solas.
Adems, el incremento total del nmero de oxidacin debe ser igual a la disminucin
total del nmero de oxidacin.
Puesto que una sustancia no puede reducirse a menos que otra se oxide
simultneamente, la sustancia que se reduce es responsable por la oxidacin de la otra
por lo tanto se le llama agente oxidante. As mismo una sustancia para oxidarse debe
reducir a otra por lo que se convierte en agente reductor.
DESCRIPCIN DE LAS REACCIONES DE OXIDO-REDUCCIN
Se utiliza terminologa especial para describir las reacciones de oxidacin-reduccin.
Para diferenciar los estados de oxidacin de las cargas reales, se antepone el signo a la
valencia la cual se escribe en nmeros romanos, por comodidad se ha dejado en
nmeros arbigos. Para las cargas reales de los iones, sean simples o complejos, se
antepone el nmero al signo de la carga: Ca2+, Mg2+, PO43- y SO42Para la inspeccin de los estados de oxidacin en un compuesto, stos se escriben arriba
del elemento que sufre el cambio de estado de oxidacin.
Ejemplo:
Sulfato de cobre (II), Cu2+(SO4)2Elemento
Cu
S
O
Carga
2+
Estado de Oxidacin.
+2
+6
2
____
____
+2
+2
Fe + Cu2+
Cu + Fe2+
Fe
Fe2+ + 2e-
OXIDACIN
Cu0
REDUCCIN
Cu2++2e
Cu2+ / Cu
70
Fe / Fe2+
(ac) = acuoso
+1 -2
+2 -2
+1
-2
-2
+2
71
+5
+2
3e + N
Reduccin
-2
S + 2e
Oxidacin
+2
2 ( 3e + N
N )
-2
3(S
Reduccin
-
S + 2e )
Oxidacin
Reactantes
2
3
8
6
N
S
H
O
Productos
2
3
8
6
+5
1. Br2 + H2O
0
3. Br2
HBrO3 + HBr
-1
HBrO3 + HBr
+5
2 Br
72
Br2
2 Br -1
+5
4. Br2
2 Br + 10 e
0
2 Br -1
2e + Br2
0
+5
5. Br2
2 Br + 10 e
-
10 Br -1
10 e + 5 Br2
6.
6 Br2 + H2O
2 HBrO3 + 10 HBr
7.
6 Br2 + 6H2O
2 HBrO3 + 10 HBr
8.
Reactantes
12
12
6
Productos
12
12
6
Br
H
O
Ejemplo
Balanceo de ecuaciones qumicas por el mtodo redox, donde ms de dos especies se
oxidan o se reducen.
Sb2 S3 + HNO3
+3 -2
+5
+5
1. Sb2S3 + HNO3
+3
+4
+5
2. Sb
Sb
-2
+6
+5
+4
N
+3
3. 2 Sb
+5
2 Sb
-2
+6
3S
3S
+5
+4
N
-3
4. 2 Sb
-2
+5
2 Sb
+ 4e
+6
73
3S
+5
+ 24 e
+4
N+e
5.
3S
N
+3
+5
2 Sb
2 Sb
-2
+6
3 S - 24 e
+5
+ 4e
3S
28 N + 28 e
+4
28 N
6. Sb2 S3 + 28 HNO3
7. Sb2 S3 + 28 HNO3
8.
Reactivos
2
3
28
28
84
Sb
S
H
N
O
Productos
2
3
28
28
84
De acuerdo con los ejemplos anteriores balancear las siguientes ecuaciones por el
mtodo del nmero o estado de oxidacin, indicando adems al agente oxidante y al
agente reductor:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
KClO3 +
Na2SnO2
Cu2S + HNO3
Cu + HNO3
K2Cr2O7 + HCl
KMnO4 + HNO2 + H2SO4
MnS + H2O2
HNO3
+ NO
KMnO4 + Na2S + H2O
KOH + Cl2
H2O2 (ac)
Cl2 (g) + NaOH(ac)
KCl + Na2SnO3
CuNO3 + NO + S + H2O
Cu(NO3 )2 + H2O + NO
KCl + CrCl3 + Cl2 + H2O
K2SO4 + MnSO4 + HNO3 + H2O
MnSO4
+ H2 O *
NO2 + H2O
MnO2 + S + KOH + NaOH
KCl + KClO3 + H2O (reaccin dismtica)
H2 O(l) + O2 (g )
NaClO(ac) + NaCl(ac) + H2O(l )
74
FeSO4 + Cu
Ecuacin inica.
Fe + Cu2+
Fe2+ + Cu
Ejemplo 2:
KMnO4 + HCl
MnO4- + Cl-
Mn2+ + Cl2
Ecuacin inica:
75
Balancear por el mtodo de ion-electrn, tanto en medio cido como en medio bsico, la
siguiente reaccin:
MnO4- + SO32-
Mn2+ + SO42-
a) Medio cido
+7
+4
+2
1. MnO4- + SO32+7
+2
Mn2+
2. Mn
+4
+6
+7
+2
Mn2+
+4
+6
S
2 ( Mn + 5e
+6
5 (S
oxidacin
reduccin
S+2e )
+7
2 Mn + 10 e
oxidacin
+2
2 Mn2+
+4
+6
5S
5.
reduccin
S + 2e
Mn2+ )
+4
+7
reduccin
oxidacin
3. Mn + 5e
4.
+6
Mn2+ + SO42-
5 S + 10 e
-
+4
2 MnO4 + 5 SO3
-
7. 6 H+ + 2 MnO4
+ 5 SO3 2
oxidacin
+2
2-
6. 6 H+ + 2 MnO4 + 5 SO3 2
reduccin
2 Mn
-
+6
2+
+ 5 SO42
2 Mn2+ + 5 SO4 2
8. Comprobacin
2
5
6
23
6-
Mn
S
H
O
carga
76
2
5
6
23
6-
b) Medio bsico
A partir del punto 5
5 2 MnO4- + 5 SO32-
2 Mn2+ + 5 SO42-
6 2 MnO4- + 5 SO32-
8 Comprobacin
2
5
6
26
Mn
S
H
O
2
5
6
26
Ecuacin completa
2 MnSO4 + 3 K2SO42 - + 6 OH
+ 6K+1
Ejercicios:
Balancear las siguientes reacciones redox por el mtodo del ion-electrn.
-
2-
O2(g) + S (aq)
S (s) + OH
H2O2 (aq) + Cr2O7 2- (aq)
Cr3+ (aq) + O2 (g)
2MnO4 (aq) +SO3 (aq)
MnO2 (s) + SO42- (aq)
Cr2O72- + NO2
Cr3+ + NO3
-
f) N2O4 + Br
g) MnO4- + Cl -
NO2 + BrO3
Mn2+ + Cl2
Solucin cida
Solucin bsica
Solucin cida
Solucin neutra
Medio cido
Medio bsico
Medio cido
Lecturas recomendadas
Ebbing, D. D., Qumica General, Mc Graw Hill, 1997
Spencer, J.N., Bodner, G.M. y Lyman H.R. Qum. Estructura y dinmica, CECSA, 2000
Jimnez Otamendi, Adolfo. tomos, Enlaces y Reacciones, UAM-A, 1993
Stanley H. Pine et al, Qumica Orgnica, 2a. Ed. Mc Graw Hill, 1994
77
78
Objetivos Especficos
Realizar una titulacin redox utilizando como titulante una solucin oxidante de
KMnO4 previamente preparada y valorada
Identificar a los elementos oxidados y reducidos, mediante la comparacin de sus
nmeros de oxidacin, tanto en las especies reaccionantes, como en los productos de
reaccin
De la reaccin qumica efectuada durante la titulacin clasificar a los agentes
oxidantes y reductores
Clasificar las semi-reacciones de oxidacin y de reduccin
Balancear la ecuacin que representa la reaccin de titulacin redox
Determinar la cantidad del agente oxidado en la titulacin, mediante el clculo del
volumen de agente titulante aadido en el punto de equivalencia
Consideraciones Tericas
Las reacciones en las que se transfieren electrones de un elemento a otro se denominan
reacciones de xido-reduccin o reacciones redox. Es importante recordar que en una
reaccin redox, deben existir las especies donantes de electrones y las que los reciben.
La tendencia de un elemento a actuar como agente oxidante o reductor depende de su
facilidad para separar o adicionar electrones. Un elemento puede actuar como reductor
en un ion o compuesto dado y como oxidante en otro.
Las especies en las que se encuentran los elementos en su ms alto estado de oxidacin
se comportan slo como agentes oxidantes y, al contrario, los agentes reductores son las
especies en las que se ubican los elementos en su ms bajo estado de oxidacin por lo
que slo pueden comportarse como agentes reductores.
En el caso de las soluciones redox, la solucin a titular debe contener una sustancia o
agente que pueda sufrir una oxidacin o una reduccin. Todos los tomos del elemento
que va a sufrir la oxidacin o la reduccin, deben estar en el mismo estado de oxidacin
al principiar la titulacin. El titulante actuar como agente reductor u oxidante segn sea
el caso.
La forma ms comn de realizar una titulacin es colocando la solucin a analizar en un
matraz Erlenmeyer que permita una agitacin manual o magntica constante. Cuando
los reactivos son incoloros y al reaccionar no se produce un cambio visible que indique
que la reaccin ha llegado a la equivalencia qumica, entonces es necesario utilizar una
sustancia que no altere la equivalencia qumica entre el titulante y la solucin por titular,
pero que pueda indicar el momento de la equivalencia entre ellos. A esta sustancia se le
denomina indicador, existen muchos tipos de indicadores, segn sean las condiciones de
79
CuCl2
ZnCl2 +
Cu
Zn2+
Cu0
Cl-1
Cu2+
Zn2+
Cu0
Zn0
Zn2+
(oxidacin)
+2e-
Cu0
(reduccin)
Balance de masa
Zn0
CuCl2
80
ZnCl2 +
Cu0
1Zn
1Cu
2 Cl
Zn
Cu
Cl2
+
0
Cu2+
+ 2+
Zn2+
Cu0
2+ + 0
CuCl2
ZnCl2 +
Cu
81
Trabajo previo
Para determinar la cantidad de KMnO4 que se necesita preparar para su utilizacin en la
reaccin redox, es necesario establecer primero el tipo de reaccin en la que va a
intervenir.
La reaccin que se llevar a cabo durante la titulacin (an sin balancear) es:
KMnO4 + H2O2 + H2SO4
Mn+7 + 5e-
O-12
Mn+2
0
O2
reduccin
+ 2e- oxidacin
Como el nmero de electrones que cede la especie reductora debe ser igual al nmero
de electrones que acepta la especie oxidante, es necesario igualar el nmero de
electrones transferidos entre dichas especies. En la reaccin se indica que se requieren
5 electrones para reducir a cada Mn, y slo se obtienen 2 electrones en la oxidacin del
oxgeno, por lo que ser necesario multiplicar por 5 la especie en donde aparece el
oxgeno y multiplicar por 2, la que corresponde al Mn.
82
5 (34 g) = 170 g
3g
= 0.06 g
100 mL
0.1115 g de KMnO4
n=
m
M
0.1115 g
158 g/mol
83
0.047 M = 7.43 g
REACTIVOS
1 bureta de 25 mL
84
Solucin de KMnO4
Agitacin manual
Solucin de H2O2
Datos
Volumen de la alcuota de solucin de H2O2
_________________ mL
85
_________________ mL
_________________ M
_________________
_________________
Clculos
Determinar la concentracin de la alcuota de H2O2
Resultados
Masa en g de H2O2 encontrado en la alcuota
_________________
% de H2O2 encontrado en la alcuota
_________________
% de H2O2 calculado para la muestra
_________________
% de diferencia entre los resultados terico y experimental
_________________
Cuestionario
1) Explique qu es un agente oxidante
2) Explique qu es un agente reductor
3) Explique por qu aumenta la carga negativa (o disminuye la carga positiva) cuando
un elemento se reduce
4) Calcule el volumen de KMnO4 0.05 M que se requerir para titular 10 mL de la
solucin de perxido de hidrgeno comercial (al 3% en peso/vol)
5) Si se desea titular el mismo volumen de 10 mL del perxido de hidrgeno comercial
(3% en peso/vol) con una solucin de KMnO4 0.1 M, indique qu volumen de
titulante se gastara
86
+ MnO4 - + H+
Fe3+
+ Mn2+
H2O
Fe + Cl2
Fe3+
+ Cl-
Lecturas recomendadas
Aldrich-Sigma, Manual de productos qumicos, Mxico, 2000
Chang, R., Qumica, 6 Edicin, Mc Graw Hill, Mxico, 1999
Garritz, A., Chamizo, J.A., Qumica, Addison-Wesley Iberoamericana, USA, 1994
Liptrot, G. F., Qumica Inorgnica Moderna, editorial C.E.C.S.A., Mxico, 1980
Masterton, W. L. Slovinsky, E.J. & Stanitsky, C. L., Qumica General Superior,
Editorial Interamericana, Mxico, 1986
Sols Correa, H. E., Nomenclatura Qumica, Editorial Mc Graw Hill, Mxico, 1994
Spencer, J.N., Bodner, G.M. y Rickard, L.H., Qumica, Estructura y Dinmica,
Editorial CECSA, Mxico 2000
87
88
Usar indicadores redox, que indican el punto final de una reaccin mediante
cambios de color.
Consideraciones tericas
La titulacin es un mtodo para determinar la cantidad de una sustancia (analito)
contenida en una solucin. Por lo general, en la titulacin se agrega una solucin de
concentracin conocida (titulante o solucin valorada) mediante una bureta a la solucin
de la cual se desea conocer su concentracin (solucin por titular), este proceso se lleva
a cabo hasta que se llega al punto final, que es el punto de equivalencia en la reaccin.
Recordar que los compuestos con elementos en sus estados de oxidacin mayor
solamente se pueden reducir, en cambio aquellos elementos que presentan estados
intermedios, pueden actuar como agentes oxidantes o como agentes reductores y, los
que presentan sus estados de oxidacin ms bajos, solamente se pueden oxidar y actuar
como agentes reductores. La oxidacin y la reduccin siempre se presentan
simultneamente en una reaccin.
Existen algunas sustancias que cambian de color al cambiar su estado de oxidacin,
conocidas como indicadores redox que son utilizadas en las titulaciones de este tipo. En
esta prctica se utilizarn indicadores redox para detectar el punto de equivalencia,
debido a que las sustancias participantes son incoloras, as como las soluciones que se
obtienen despus de la reaccin.
Los indicadores redox presentan un color bien definido en cada uno de sus dos estados
de oxidacin (oxidado o reducido), se utilizan en reacciones que no son coloridas y se
emplean en pequeas cantidades, debido a que los colores que presentan son intensos.
Estos indicadores requieren solamente un ligero cambio en las proporciones de un
estado de oxidacin a otro, para dar un cambio visible de color. Esta reaccin del
indicador es inmediatamente posterior al punto de equivalencia, y permite verificar el
trmino de la reaccin redox, sin alterar apreciablemente el volumen de titulante
89
utilizado, debido a que una sola gota de titulante es suficiente para que el indicador
cambie de color.
Algunos indicadores redox son:
Color
Indicador
Azul de metileno
Difenilamin-sulfonato de bario
Ferrona
Nitro-ferrona
2, 6- diclorofenolindofenil
Rojo neutro
Tionina
Forma reducida
Azul
Incoloro
Rojo
Rojo
Azul
Rojo
Violeta
Forma oxidada
Incoloro
Prpura
Azul plido
Azul plido
Incoloro
Incoloro
Incoloro
En la mayora de las titulaciones redox participa un agente oxidante como titulante. Los
reactivos titulantes reductores son menos comunes debido a que suelen ser inestables en
presencia de oxgeno atmosfrico y, por tanto, deben conservarse en una atmsfera
inerte. Como se dispone de un nmero menor de indicadores para las titulaciones con
reductores, generalmente se recurre a la potenciometra para detectar el punto de
equivalencia.
Los agentes reductores pueden titularse directamente con el ion complejo de yodo (I3-)
en presencia de almidn, la aparicin de un intenso color azul del complejo yodoalmidn muestra el punto de equivalencia de la reaccin. Los agentes oxidantes como el
H2O2 pueden hacerse reaccionar con un exceso de I- (ion yoduro) para formar I3- (ion
complejo de yodo) como se indica en la siguiente reaccin:
H2O2 + KI + H2SO4 ----- 2 H2O + K2 SO4 + I2
I2 + KI (en exceso) ----- KI3
(complejo)
90
El yodo es venenoso y muy irritante, evtese el contacto con piel, ojos y ropa, es
un oxidante moderado. Debe evitarse guardarlo junto a agentes reductores
fuertes (como el yoduro de potasio) y/o exponerlo a alguna fuente de calor o a la
luz solar.
Al finalizar la prctica, a todas las soluciones oxidantes se les debe agregar solucin
de tiosulfato de sodio hasta que la solucin sea incolora para ser desechadas
despus.
Desarrollo Experimental
Actividad previa
91
MATERIAL Y EQUIPO
1 matraz volumtrico de 50 mL
2 vasos de precipitados de 50 mL
1 esptula
6 matraces Erlenmeyer de 125 mL
1 bureta de 25 mL
1 soporte con pinza para bureta
1 pipeta de 1 mL
1 pipeta de 10 mL
1 perilla de succin o jeringa
REACTIVOS
Solucin de yodo-yoduro 0.05 M
Solucin de yoduro de potasio 0.12 M
Solucin de tiosulfato de sodio 0.1 M
Solucin de almidn al 1%
Agua oxigenada al 3%
Acido sulfrico 1.0 M
Molibdato de amonio slido
Procedimiento
Titulacin del agua oxigenada
1. Llenar la bureta con la solucin de tiosulfato de sodio
2. Solucin a analizar: En tres matraces Erlenmeyer se colocan alcuotas de 10 mL
cada una de solucin de agua oxigenada
Preparacin de la alcuota: en un matraz Erlenmeyer se toman 10 mL de agua
oxigenada comercial (al 3%), se le agregan 2 mL de H2SO4 1M y 1 gramo de KI
y se mezcla bien la solucin.
3. Se titula agregando gota a gota, la solucin de Na2S2O3 a la solucin de agua
oxigenada (H2O2), cuando se observe que la solucin pasa de un color caf
oscuro a amarillo paja, agregar aproximadamente 1 mL de solucin indicadora
de almidn. El punto de equivalencia se alcanza cuando la solucin se decolora
durante unos 15 segundos.
Solucin de Na2S2O3
Agitacin manual
Solucin de H2O2 al 3%
92
2 Na2S2O3 + 2 KI3
Na2S4O6 + 2 KI + 2 NaI
Datos
Titulacin del agua oxigenada
Volumen gastado (1 alcuota, sol. de H2O2) ________________ mL
Volumen gastado (2 alcuota, sol. de H2O2) ________________ mL
Volumen gastado (3 alcuota, sol. de H2O2) ________________ mL
M1V1 = M2V2
Clculos
1. Balanceo de las ecuaciones involucradas en las reacciones efectuadas en esta
prctica
2. Determinacin de la cantidad (en gramos) de Na2S2O3 (tiosulfato de sodio) en el
volumen gastado en la titulacin
3. Determinar el porcentaje (%) de H2O2 (perxido de hidrgeno) en la solucin
problema
Resultados
93
Cuestionario.
1. Proporcionar tres ejemplos de agentes reductores y tres de agentes oxidantes
2. Explicar por qu la oxidacin y la reduccin se presentan simultneamente en una
reaccin redox
3. Explicar cul es la funcin del indicador redox en una titulacin
4. Indique el nmero de electrones transferidos en la reaccin entre el Na2S2O3
(tiosulfato de sodio) y el KI (yoduro de potasio)
5. De la siguiente lista de reacciones, indique cuales son reacciones redox (mediante
una R) y cules no lo son (mediante: NR), y para aquellas reacciones redox, calcule
el nmero de electrones transferidos, e identifique al agente reductor:
Tipo de
Reaccin
Reaccin
Nmero de
electrones
transferidos
Agente
reductor
Lecturas recomendadas
Chang, R.; Qumica. Sexta Edicin, Ed. Mc Graw Hill, 1999.
Spencer, J.N.; Bodner, G.M. y Rickard, L.H; Qumica: estructura y dinmica, Ed.
CECSA, 2000.
Umland, J.B. y Bellama, J.M.; Qumica general,, Tercera Edicin, Edit. International
Thomson Editores, 1999
Whitten, K.; Davis, R. Y Peck, M.L.; Qumica general, Quinta Edicin, Ed. Mc Graw
Hill, 1999
94
PRACTICA
REACCIONES DE OXIDO REDUCCIN
OPCIN B
OBJETIVO GENERAL
Balancear y llevar a cabo una titulacin Redox con agente reductor
OBJETIVOS ESPECFICOS
Calcular con el volumen gastado del titulante bisulfito en medio cido, la concentracin
del permanganato de potasio KMnO4
Con los coeficientes de la ecuacin Redox balanceada, del permanganato de potasio en
medio bsico y neutro y la concentracin del permanganato, determinar el volumen
necesario de titulante bisulfito para llevar a cabo completamente la reaccin Redox en el
medio bsico y neutro.
FUNDAMENTOS TERICOS
En el balanceo de las reacciones de oxido reduccin (Redox), dependiendo del mtodo usado,
en alguno de ellos es necesario conocer las reglas de la asignacin del nmero o estado de
oxidacin que a continuacin se describen las mas importantes
0
95
2+
(II), F
+V II
PO4
+V +4(II) = III
2+
PO4
Los estados de oxidacin se anotan arriba y de preferencia con nmero romano, pero tambin
pueden usarse los arbigos. Primero el signo seguido del nmero
+II
2+
Ca
+2
2+
Ca
+V
3
PO4
+5
3
PO4
Balanceo Redox en medio cido. Para iniciar el balance de una ecuacin qumica, sta debe
estar escrita correctamente y en forma inica. Recordar que la reduccin es la ganancia de
electrones y la oxidacin la prdida de electrones
1. Identificar mediante los estados de oxidacin el tomo que se oxida, y el que se
reduce
2. balancear el nmero de tomos de la especie que se reduce, que deben ser igual en
los reactivos, que en los productos. Lo mismo para el tomo que se oxida
3. anotar el nmero de electrones que se ganan en la reduccin del lado de los
reactivos (izquierda)
4. anotar el nmero de electrones que se pierden en la oxidacin del lado de los
productos (derecha)
Verificar en la oxidacin y la reduccin que el balance de cargas reales y pseudo cargas
(estados de oxidacin) sean igual en los reactivos que en los productos
5. con coeficiente numricos en cada una de las ecuaciones de oxidacin y reduccin,
igualar el nmero de electrones ganados con los perdidos
6. trasladar estos coeficientes numricos a la ecuacin qumica principal, eliminando la
anotacin de los estados de oxidacin
7. realizar el balance de cargas reales de los reactivos, anotar
8. realizar el balance de cargas reales de los productos, anotar
+
9. balancear las cargas con protones H , del lado que sea necesario para que en los
productos y los reactivos quede el mismo nmero de cargas
10. el exceso de protones se balancean con molculas de agua en el lado contrario
11. verificar que el nmero de tomos de cada uno de los compuestos estn balanceados.
Ejemplo: a) Balancear en medio cido:
KMnO4 + NaHSO3
MnO4
+ HSO3
96
2+
Mn
+ SO4
+7
1.-
MnO4
2.-
Mn
+7
5.- (5
+6
+ Mn
+4
4.-
+6
Mn2+ + SO42
+6
+7
+2
Mn2+
+2
+4
3.- 5
+4
+ HSO3
S +2
+7
+4
( S
Mn2+
Oxidacin
verificar balance de cargas y pseudo cargas
+2
Mn2+ ) 2
+6
S +2
7 y 8.- 2MnO4
)5
2+
+ 2MnO4
H
10.- H
+ 2MnO4
+7
+ 2Mn
+6
5S + 10
+2
2Mn2+
+ 5SO4
2Mn
2+
7 ()
9.- H
5S
>
2Mn
+ 5HSO3
10
>
+4
+ 5HSO3
6.- 2MnO4
Reduccin
verificar balance de cargas y pseudo cargas
+ Mn
+2
+ 5SO4
6 ()
2+
+ 5HSO3
7 ()
2Mn
2 Mn
5 S
6 H
23 O
2
5
6
23
+ 5HSO3
11.-
2Mn
+ 5SO4
6 ()
2+
+ 5SO4
+ 3H2O
b) Medio bsico. El balance en medio bsico se diferencia en el punto 9, dnde las cargas
reales de los iones se balancean con cargas negativas de oxhidrilos OH
3OH
+ 2MnO4
+ HSO3
2MnO4
+ SO4
+ 2H2O
97
2MnO4
+ 3HSO3
2MnO2 + 3SO4
+ H + H 2O
REACTIVOS Y MATERIALES
MATERIAL Y EQUIPO
1 bureta de 25 mL
3 matraces Erlenmeyer de 125 mL
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 probeta de 10 mL
2 pipeta graduada de 10 mL
2 pipeta beral de 1 mL
1 pinzas para bureta
1 soporte universal
jeringa 10 mL con manguera de hule
REACTIVOS
Bisulfito de sodio NaHSO3 0.02 M
cido clorhdrico HCl 6 M
Hidrxido de sodio NaOH 1 M
Permanganato de potasio KmnO4 0.01 M
Agua destilada
98
mL
cido
2.- Calcular el volumen del permanganato en medio bsico y neutro necesario para
alcanzar el punto de equivalencia, conociendo la concentracin del KMnO4 de la Tabla 1 y
anotar en la Tabla 2.
Tabla 2
Concentracin
del KMnO4
Medio
permanganato
xC
permanganto
titulante
permanganato
____________
99
xC
titulante
____________
bsico
neutro
(3) V
(2)
permanganto
Cuestionario
1. El manganeso es un elemento de transicin (bloque d), cuyas caractersticas es
presentar diferentes colores en sus diferentes estados de oxidacin.
Relacionar columnas
Mn (II) (
Mn (IV) (
Mn (VI) (
Mn (VII) (
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
rojo
verde
azul
morado
incoloro
precipitado azul
precipitado caf con solucin naranja
100
Nombre
Equipo
Grupo
1.- Los elementos del bloque d en la tabla peridica exhiben diversos estados de oxidacin y
presentan color. Indicar el color del manganeso en sus siguientes estados de oxidacin
Mn +II
Mn +IV
Mn +VI
Mn +VII
Color
2.- Medio bsico. El balance en medio bsico se diferencia en el punto 9 (ver manual), en
dnde las cargas reales de los iones se balancean con cargas negativas de oxhidrilos
MnO4
2
(ac) + SO4
(ac)
3.- Medio neutro. El balance en medio neutro se diferencia en el punto 9, en dnde las
cargas reales de los iones se balancean con cargas negativas de oxhidrilos OH
positivas de H , lo que se necesite solo del lado derecho. Realizar el balance paso por
paso de la reaccin de reduccin del Mn VII a Mn IV con el agente reductor bisulfito en
medio neutro
101
MnO2 + SO4
(ac)
102
Objetivo especfico
Que el estudiante sea capaz de plantear las reacciones de xidoreduccin como semireacciones separadas e instrumentar los dispositivos que permiten llevarlas a cabo, ya
sea para la produccin de la electricidad (fuentes de poder) o para la produccin de
especies qumicas mediante la aplicacin de corriente directa (celdas de electrlisis).
Consideraciones tericas
Un mtodo aceptado para realizar el balance de una ecuacin de oxidoreduccin es el
denominado de medias reacciones, se llama as por que en una ecuacin qumica se
muestra cmo una de las especies acta en caso de aceptar electrones (la especie es
llamada oxidante) y en otra ecuacin otra especie cede electrones (denominada
reductor). Por ejemplo en la reaccin de permanganato de potasio con agua oxigenada,
la ecuacin no balanceada es:
KMnO4 + H2O2 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + O2 + H2O
en la que se reconoce al KMnO4 como oxidante, al aceptar electrones
KMn(+7)O4 + 5e- K+ + Mn2+ + 4O2y al perxido de hidrgeno (agua oxigenada) como reductor al ceder electrones:
H2O2 2H+ + O2 + 2ePara que ocurra el balance es necesario que el nmero de electrones aceptados y cedidos
sea igual. Este nmero debe ser el mnimo comn mltiplo de los nmeros de electrones
que intervienen en las medias reacciones, o sea 5x2 = 10. Esto implica multiplicar por 2
la ecuacin del oxidante y por 5 la del reductor.
2KMnO4 + 10e- 2K+ + 2Mn2+ + 8O25H2O2 10H+ +5O2 + 10eal sumar las dos ecuaciones se cancelarn los 10 electrones por estar en lados opuestos
de la igualdad. La suma es
2KMnO4 + 5H2O2 2K+ + 2Mn2+ + 5O2 +5H2O + 3O2El balance se termina con la adicin del cido sulfrico que aportar los iones H+ para
neutralizar la carga de los O2- restantes:
3H2SO4 6H+ + 3SO42Los iones sulfato SO42- sern neutralizados por los iones positivos K+ y Mn2+, tal que:
103
electrones
+ conductor
Lmina de cinc
puente
salino
Cu2+
Sol. de CuSO4
ctodo
Zn2+
Sol. de ZnSO4
nodo
anodoto
Celda galvnica
Por otra parte es necesario conectar los metales para que los electrones puedan ir de una
media reaccin (media celda) a la otra. Las terminales elctricas, ya sea el metal de la
reaccin u otro, se llaman electrodos. Los electrones deben salir de la lmina de cinc,
segn la segunda media reaccin y entrar a la otra media reaccin por medio del
alambre de cobre. Por esta razn se dice que la lmina de cinc es el polo negativo,
electrodo negativo o nodo y el alambre de cobre es el polo positivo, electrodo positivo
o ctodo.
Tambin es necesario encontrar un mecanismo que transporte a los iones sulfato SO42de una media celda a la otra, ya que en la primera media reaccin el ion sulfato se
produce y en la segunda se consume. Generalmente se utiliza un tubo que contiene una
gelatina con una alta concentracin de sulfato en forma de sulfato de potasio. Esto
permite que la gelatina pueda ceder iones sulfato a la media celda del cinc y absorberlos
de la media celda de cobre, sin que los iones metlicos puedan ser transportados de una
celda a otra. Este arreglo de tubo + gelatina + sal de sulfato se llama puente salino.
Existen otros arreglos para el transporte de iones.
104
Cuando un arreglo qumico de dos medias celdas puede producir electricidad, el arreglo
se llama celda voltaica o galvnica.
Muchas celdas voltaicas son bidireccionales, es decir: cuando el metal est en contacto
con la solucin son capaces de almacenar cargas positivas o negativas, segn el caso,
pero cuando los electrodos tienen carga elctrica son capaces de inducir la reaccin
qumica opuesta. Por ejemplo si con una fuente externa de corriente se obliga al cobre a
ser polo positivo (o sea a ceder electrones) y a la lmina de cinc a ser polo negativo (o
sea, a absorber electrones) las medias reacciones se invierten:
Zn(+2)SO4 + 2e- Zn + SO42Cu + SO42- Cu(2+)SO4 + 2eFlujo de
+
electrones
Celda electroltica
105
Lavar todo el material utilizado, incluyendo los electrodos de grafito (con mucho
cuidado, es frgil), exceptuando a la pila seca y a los hilos conductores.
Devolver el material limpio y, de preferencia, seco.
Desarrollo Experimental
MATERIAL Y EQUIPO
REACTIVOS
PARTE A
- 5 mL de solucin saturada de CuSO4
1 lmina de cinc limpia
- cristales de CuSO4
15 cm de alambre de cobre con cubierta - 5 mL de agua destilada, acidulada con
de plstico, con 1cm descubierto en
una gota de cido sulfrico diluido 1:10
cada extremo
1 multmetro con escala de cero a 2.5V
1 tubo de ensayo de 22x130 mm aprox.
1 gradilla
PARTE B
1 celda electroltica
1 vaso de precipitados de 50 mL
1 regleta de 20x50 mm (aprox.) con
dos perforaciones de 1.6 mm (realizar
con broca de 1/16) a 1.5 cm de c/
extremo
2 minas de grafito
1 pila seca de 9 volts o una fuente de
poder de corriente directa
2 cables conductores de 30 cm, con
caimn en ambos extremos
30 mL de solucin de CuCl2 al 10% en
peso
Parte A. Colocar en un tubo de ensayo unos cristales de sulfato de cobre CuSO4.5H2O y
sobre ellos poner unos 35 mL de solucin saturada de sulfato de cobre. Con mucho
cuidado dejar resbalar por las paredes, mediante una pipeta, 35 mL de agua destilada
acidulada con cido sulfrico (por ejemplo 1 gota de cido puro por cada 100 mL de
agua). Insertar el alambre de cobre de tal manera que llegue hasta el fondo. El alambre
debe conservar su cubierta de plstico, excepto en los extremos; el inferior solamente
para entrar en contacto solamente con la solucin de sulfato de cobre y el superior para
poderla fijar con el caimn del multmetro.
1 celda galvnica
Insertar una laminilla de cinc doblada de tal manera que solamente sumergir una parte
pequea en la solucin del cido
Conectar el multmetro apagado de tal manera que el polo negativo del multmetro
quede conectado a la lmina de cinc (con caimn) y el polo positivo al cobre.
Seleccionar la escala de 2.5V del multmetro y conectar. Registrar la lectura y el signo
de la lectura.
106
- +
multmetro
Pila Callaud de densidades
+
Placa de plexiglas
+
Grafito del
lpiz
Cubierta de
madera
9V
Vaso de pp .
50mL
perforaciones
Sol. de CuCl2
al 10% en peso
Figura 1
Celda de electrlisis
Figura 2
Placa de plexigls
107
Figura 3
Mina de grafito
La figura 3 muestra la mina de grafito cuyo extremo inferior deber atravesar las
perforaciones de la placa de plexigls (figura2) y el extremo superior ser til para
morder la mina con el caimn que est en el extremo del cable conductor que se
conecta a la pila de 9 V. La Figura 1 muestra el arreglo completo de vaso, solucin de
CuCl2 al 10% w/v, la placa de soporte de plexigls, los electrodos de grafito y la pila
seca de 9 V y sus conexiones.
El grafito se utiliza como terminal elctrica en muchas electrlisis, por su estabilidad
qumica, esto significa que no es atacado por cidos o por bases, oxidantes o reductores.
Su nico inconveniente es su fragilidad, por lo cual habr que manejarlo con mucho
cuidado.
En el vaso de precipitados de 50 mL poner aproximadamente 30 mL de la solucin de
CuCl2 (ya sea midiendo en probeta de 50 mL, o simplemente colocando en el vaso un
poco mas all de la mitad de su volumen). Colocar la placa de plexigls como soporte e
insertar los electrodos. Vigilar que ambos electrodos estn sumergidos, de no ser as,
poner un poco ms de solucin.
Preparar la pila de 9 V con su capuchn de terminales. Los hilos conductores de este
capuchn estn diferenciados por colores. El hilo de color negro es el negativo y el de
color rojo es el positivo. Utilizar los hilos conductores con caimn para conectar cada
polo de la pila.
Cuestionario
1. La siguiente es una ecuacin balanceada de xidoreduccin
4Zn + 10HNO3 4Zn(NO3)2 + 5H2O + N2O
Plantear las medias reacciones que conducen al balance de electrones
2. Se puede utilizar una celda Callaud utilizando un clavo de hierro en lugar de una
lmina de cinc. Establecer las reacciones de las medias celdas y la reaccin total
3. Cules son los productos qumicos que se espera obtener de las electrlisis de las
soluciones de:
a) cloruro de hidrgeno, HCl
b) cloruro de nquel, NiCl
Escriba las reacciones que ocurren en cada electrodo durante las electrlisis de las
sustancias propuestas
108
4. Consulte cules son los productos qumicos que se espera obtener de las electrlisis
de las soluciones de
a) cloruro de sodio, NaCl
b) hidrxido de sodio, NaOH
c) cido sulfrico, H2SO4
d) sulfato de cobre, CuSO4
Nota: Cuando la misma reaccin de la celda Callaud se prepara con dos vasos y
puente salino la celda galvnica se llama Daniell
6. A partir de los datos experimentales puede generar una ecuacin que d el voltaje
de un conjunto de pilas Callaud conectadas en serie?
8. Observar la celda de electrlisis por varios minutos a partir de que se completen las
conexiones. Describir los fenmenos que se observan en cada electrodo.
10. Escriba la reaccin qumica que se espera que ocurra en el electrodo de grafito
conectado al polo positivo de la pila seca. Aporte las observaciones necesarias para
justificar qu ocurre.
Lecturas recomendadas
Masterton, Slowinski, Stanitski. Qumica General Superior 6 edicin. Mc Graw Hill,
1989
109
110
Apndice
Mn+2
C+4
reduccin
oxidacin
111
2 Na = 2 (23) = 46 g/mol
2 C = 2 (12) = 24 g/mol
4 O = 4 (16) = 64 g/mol
o 0.00176 moles
Para encontrar el nmero de mmoles de Na 2C2O4 que deben reaccionar con 1.76
mmoles de KMnO4:
2000 mmoles de KMnO4 _____ 5000 mmoles de Na 2C2O4
1.76 mmoles de KMnO4 _____ x mmoles de Na 2C2O4
x = 4.4 mmoles de Na 2C2O4
Para conocer la masa de Na 2C2O4 que se debe pesar para titularse con 20 mL de
solucin 0.088 M de KMnO4
m = nM
M = masa molar
m = 4.4 mmoles * 0.134 g/mmol
m = 0.589 g de Na 2C2O4
Esta es la masa de Na 2C2O4 que se debe pesar, disolver en suficiente cantidad de agua
destilada y acidular con HCl 1:1. Se recomienda hacer la titulacin por triplicado y
calcular el promedio de las 3 determinaciones para valorar la solucin de KMnO4. Si no
se dispone de suficiente tiempo, entonces se puede hacer una sola valoracin por cada
equipo de trabajo y, con el promedio de todos los equipos obtener el ttulo de la
solucin de KMnO4.
112
resbalar agua de la llave por las paredes externas del matraz cuidando que no
caiga nada de esta agua dentro del mismo.
113