DESTILACION DIFERENCIAL

DESTILACION DIFERENCIAL
1. Objetivo.El objetivo de la presente prctica es verificar la ecuacin de Rayleigh, as como tambin determinar
la temperatura de burbuja y la temperatura de roci de una mezcla binaria, tambin se pretende que
el alumno llegue a dominar los clculos necesarios para la resolucin del problema de destilacin
simple, abierta o diferencial.
2. Fundamento Terico.La destilacin es una operacin unitaria que consiste en la separacin de los componentes de una
mezcla liquida (en la que todos los compuestos son ms o menos voltiles) por evaporacin y
condensacin sucesivas. La separacin se basa en la diferencia de volatilidades absolutas de los
componentes, lo que tiene como consecuencia la formacin de un vapor de composicin diferente a
la del lquido del que procede. Lgicamente, cuando mayor sea la diferencia de volatilidades mayor
ser la separacin que se puede conseguir. Para el clculo de la composicin del vapor que se
desprende se supondr que este se encuentra en equilibrio con la fase liquida presente en cada
instante.
La destilacin simple, abierta o diferencial es una operacin intermitente en la que la mezcla a destilar
se carga en la caldera, donde se suministra el calor necesario para llevarla a su temperatura de
burbuja.
En ese instante comienza la ebullicin, que se mantiene se va eliminando continuamente el vapor
generado. Este vapor se condensa en el exterior dando lugar al producto destilado.
Conforme transcurre el proceso se va modificando la composicin del liquido, ya que se eliminan
preferentemente los componentes ms voltiles, con lo cual va aumentando consiguientemente la
temperatura de burbuja de la mezcla. Lgicamente, el vapor (siempre en equilibrio con el lquido en la
caldera) tambin cambiara continuamente su composicin, empobrecindose en el componente ms
voltil.
El calor debe suministrarse en la caldera de modo que en todo instante el vapor generado este en
equilibrio con el lquido en la caldera.

Debe por tanto compensar las prdidas, el calor latente de vaporizacin y el calor sensible del lquido.
Lgicamente, en este proceso tampoco podr haber reflujo (el vapor se debe eliminar
instantneamente y separarse del lquido). Estas condiciones pueden ser difciles de conseguir en la
prctica.
El proceso se contina hasta que se alcanza la separacin deseada. La figura N 1 muestra un
esquema de este tipo de proceso. Este tipo de destilacin se usa frecuentemente en trabajos de
laboratorio y en plantas piloto.
El destilado puede recogerse en distintos recipientes, en funcin de su composicin lo que se conoce
como destilacin fraccionada.
Tambin se utiliza con fines analticos en caracterstica de fracciones de petrleo o distintos
productos (por ejemplo en algunas normas ASTM para la determinacin de intervalos de destilacin)

Las ecuaciones representativas del proceso se deducen a continuacin:

Sea L0 la cantidad inicial de mezcla que se deposita en la caldera (en moles o en masa), de
composicin xi(o), en el componente i tomando como referencia (normalmente el ms voltil). En un
instante determinado quedara una determinada cantidad de liquido L, de composicin xi. Sea
dV la cantidad diferencial de vapor que se genera en un intervalo de tiempo comprendido entre y
+d, en equilibrio con el liquido, con composicin yi. En ese intervalo de tiempo, d, el lquido
sufre una variacin total dL y su composicin tambin variara en un dxi. Un balance de materia en
este periodo de tiempo proporciona las siguientes ecuaciones.
Si: = .
Cantidad total de vapor de composicin yi

Cantidad total de liquido de composicin xi

Composicin de vapor

Composicin de lquido

xi

Componente i en el vapor

Componente i en el liquido

Lxi

Para = + d

Cantidad total de vapor de composicin yi

dV

Cantidad total de liquido de composicin xi

L-dL

Composicin de vapor

yi

Composicin de liquido

xi + dxi

Componente i en el vapor

yidV

Componente i en el liquido

(L-dL) (xi -dxi)

Lgicamente la cantidad total y de componentes i que pasa a la fase en el tiempo d ser igual a la
variacin experimental por la fase liquida, de este modo se puede escribir:
Mediante un balance total:
(

Realizando un balance para el componente i:

(

)(

Operando y despreciando el producto de diferenciales:

Integrando la ltima ecuacin entre las condiciones inciales: L=Lo, xi = xi(o), y las condiciones
finales: L=Lf, xi = xi (f), se puede escribir:
( )

( )

Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Lord Rayleigh. Para resolver los problemas relacionados
con la destilacin simple abierta diferencial es necesario obtener las ecuaciones representativas del
proceso global, entre el tiempo inicial y el tiempo final. Si se denomina D a la cantidad total de vapor
condensado desde el inicio del proceso hasta el final del mismo, y xi(D) a su composicin media,
podremos plantear los siguientes balances:

( )

( )

()

As pues, las ecuaciones relacionan las cantidades y composiciones de todas las fases implicadas en
el proceso en cualquier instante.
3. Material y Reactivos.-

Un baln de destilacin
Un condensador tipo Liebigh
Dos pipetas graduadas de 10 ml
Tres vasos de precipitacin de 100 ml
Una probeta graduada de 50 ml
Una chaqueta de calefaccin elctrica
Una pizeta
Un termmetro digital con termocuplas
Un termmetro de mercurio (0-100C)
Un refractmetro de Abbe
Una bolsa de algodn (cada grupo deber traer)
Etanol
Acetona
Benceno
Agua destilada
Un soporte universal
Dos pinzas alicate
Dos mangueras de goma

4. Procedimiento.Armar el equipo como se muestra:

En un baln de destilacin, provisto de un condensador tipo Liebigh y un termmetro o

termocuplas, depositar 200ml de una solucin de acetona-agua al 15% en masa de acetona.
Preceder a calentar el baln hasta ebullicin.
En una probeta graduada recibir el destilado.
Cada 5 ml de destilado, tomar lectura de ndice de refraccin y al mismo tiempo de la
temperatura.
Cuando llegue a acumularse en la probeta graduada 50 ml de destilado, detener el proceso de
destilacin.

5. Clculos, Graficas y Resultados.Datos:

VALCOHOL= 34.2 [ml]

Vagua = 165.8 [ml]
Tambiente = 19 [C]
IRinicial = 1.3413

Mezcla 14.16% de alcohol

Para el % en peso:
(

)
(

Para x:

I destilado I residuo
T destilado T residuo
V
1.3634
1.34
61
66
1.3625
1.3385
62
69
1.3622
1.337
63
71
1.362
1.3362
64
73
1.3612
1.3351
65
77
1.361
1.3343
66
78

2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5

1.3608
1.3575
1.3526

1.3342
1.334
1.3335

68
70
72

82
85
88

2.5
2.5
2.5

Con las curvas de la primera prctica se obtienen las composiciones molares:

I destilado I residuo % destilado % residuo x ac destilado y ac residuo

1.3634
1.34
64.28
13.98
0.0301
0.0028
1.3625 1.3385
61.49
11.57
0.0268
0.0023
1.3622
1.337
60.59
9.22
0.0258
0.0017
1.362 1.3362
60
7.99
0.0252
0.0015
1.3612 1.3351
57.69
6.31
0.0230
0.0012
1.361 1.3343
57.13
5.11
0.0225
0.0009
1.3608 1.3342
56.57
4.96
0.0220
0.0009
1.3575
1.334
48.03
4.66
0.0157
0.0008
1.3526 1.3335
37.01
3.92
0.0100
0.0007

Para la mezcla binaria calcular de manera terica el punto de burbuja y el punto de roci y comparar
con la parte experimental.
Terico
La ecuacin de Antoine:

Las constantes de Antoine:

Alcohol

A
B
C
Tmin [C] Tmax [C]
7.1327 1219.97 230.653
-64
70

7.6313 1566.69 273.419

Promedio
7.382 1393.33 252.036
8.10765 1750.286
235
Agua
7.96681 1668.21
228
Promedio 8.03723 1709.248
231.5

57
-3.5
0
60
30

205
137.5
60
150
105

Realizando iteraciones, la temperatura de burbuja ser:

T burbuja
90
Pv*
X
K
2034.06336 0.052 3.36681936
Pv*Agua
X Agua K Agua
525.715759 0.948 0.87017447

Y
0.17507461
Y Agua
0.82492539

P
Y
105.771295
1
P Agua
P total
498.378539 604.149834

Realizando iteraciones, la temperatura de roco ser:

T rocio
92.64513
Pv*
X
K
Y
P
Y
2185.879 0.014 3.619 0.052 31.408 1.000
Pv*Agua X Agua K Agua Y Agua P Agua P total
580.945 0.986 0.962 0.948 572.592
604

EXPERIMENTAL:
En el destilado:
T
61
62
63
64
65
66
68
70
72

XAlcohol
0.0301
0.0268
0.0258
0.0252
0.0230
0.0225
0.0220
0.0157
0.0100

PT

PvAlcohol
853.0577
881.3573
910.4071
940.2214
970.8147
1002.2016
1067.4156
1135.9832
1208.0267

PpAlcohol
25.6711
23.6135
23.5093
23.7031
22.2984
22.5098
23.4453
17.8171
12.1149

KAlcohol Kagua

Xagua
0.9699
0.9732
0.9742
0.9748
0.9770
0.9775
0.9780
0.9843
0.9900

Pvagua
156.1878
163.5148
171.1323
179.0494
187.2756
195.8207
213.9070
233.3901
254.3553

YAlcohol Yagua

Ppagua
151.4876
159.1339
166.7131
174.5355
182.9741
191.4225
209.2086
229.7295
251.8045

177.1587
182.7474
190.2224
198.2386
205.2726
213.9323
232.6540
247.5467
263.9194

4.8152
4.8228
4.7860
4.7429
4.7294
4.6847
4.5880
4.5890
4.5773

0.8816
0.8948
0.8996
0.9032
0.9123
0.9153
0.9194
0.9428
0.9638

Promedio:

0.1449
0.1292
0.1236
0.1196
0.1086
0.1052
0.1008
0.0720
0.0459

0.8551
0.8708
0.8764
0.8804
0.8914
0.8948
0.8992
0.9280
0.9541

1
1
1
1
1
1
1
1
1

T
65.67

Para el residuo:
T
66
69
71
73
77
78
82
85
88

YAlcohol
PvAlcohol
PpAlcohol
Yagua
1002.2016
0.0028
0.5924
1101.2726
0.0023
0.4772
1171.5628
0.0017
0.3706
1245.3907
0.0015
0.3169
1404.1638
0.0012
0.2459
1446.2669
0.0009
0.1967
1624.8111
0.0009
0.1906
1769.8287
0.0008
0.1785
1924.8835
0.0007
0.1490

Pt
212.0000
212.0000
212.0000
212.0000
212.0000
212.0000
212.0000
212.0000
212.0000

KAlcohol
4.7274
5.1947
5.5262
5.8745
6.6234
6.8220
7.6642
8.3482
9.0796

Kagua
0.9237
1.0541
1.1494
1.2520
1.4804
1.5427
1.8145
2.0437
2.2969

0.9972
0.9977
0.9983
0.9985
0.9988
0.9991
0.9991
0.9992
0.9993

XAlcohol
0.0006
0.0004
0.0003
0.0003
0.0002
0.0001
0.0001
0.0001
0.0001

Pvagua
Ppagua
195.8207
211.4076
223.4687
211.5228
243.6820
211.6294
265.4215
211.6831
313.8469
211.7541
327.0539
211.8033
384.6655
211.8094
433.2738
211.8215
486.9350
211.8510

Xagua
1.0796
0.9465
0.8685
0.7975
0.6747
0.6476
0.5506
0.4889
0.4351

1.08018906
0.94697679
0.86878196
0.79779002
0.67488023
0.64774587
0.55074998
0.48898691
0.43514775

Promedio:

T Roco
76.56

PARA L1:
[

+) (

)
*

+) (

+) (

( *

])

[ ]

[ ]
*

[ ]

[
[

PARA L2:
[

+) (

( *
*

+) (

+) (

])

[ ]

[ ]
*

*
*

[ ]

[
[

PARA D:

]
[

]
[

Calcular las composiciones del destilado y del residuo de manera terica y comparar con los
obtenidos de manera experimental.

Reemplazando los datos calculados en el anterior punto:

[
[

]
]

x
1/(y-x)
0.0301 8.7099
0.0268 9.7636
0.0258 10.2285

0.0252
0.0230
0.0225
0.0220
0.0157
0.0100

10.5979
11.6741
12.0833
12.6889
17.7650
27.8745

1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

1/(y-x)

15.0000

Poly. (1/(y-x))
10.0000

5.0000

0.0000
0.0000

0.0100

0.0200

0.0300

0.0400

Mediante un grfico (Tx, y), de manera terica sealar los puntos de burbuja y de roco.
T
Burbuj
a
88,6
85,5
82,79

Pv*

Pv*Agua

1120,49
67
997,430
28
899,278

495,959
71
439,851
64
395,248

0
0,
1
0,

K
Agua

Y Agua

P Agua

1,816

1,0019
39
0,7997
3
0,6387

0,8

1,001
9
0,888
6
0,798

0,9

2,263
6
2,015

495,95
97
395,86
65
316,19

1,001
94
1,001
23
1,002

X
Agu
a
1

0,201
5
0,363

99,74
3
179,8

54
816,334
82
747,875
07
690,937
28
639,762
25
596,708
43
558,437
52
526,664
75
496,427
7

66
357,669
58
326,738
94
301,079
18
278,071
47
258,758
62
241,627
33
227,432
43
213,948
45

2
0,
3
0,
4
0,
5
0,
6
0,
7
0,
8
0,
9
1

T
Roco

Pv*

Pv*Agua

88,5

1116,33
86
1055,49
09
993,656
19
934,870
69
872,572
12
806,788
29
745,500
74
685,393
84
621,728
75
558,437
52
492,229
99

494,060
87
466,298
42
438,134
09
411,406
78
383,137
01
353,351
52
325,667
7
298,584
31
269,977
06
241,627
33
212,078
51

80,3
78,08
76,1
74,2
72,5
70,9
69,5
68,1

87
85,4
83,8
82,01
80
78
75,9
73,5
70,9
67,9

0,
1
0,
2
0,
3
0,
4
0,
5
0,
6
0,
7
0,
8
0,
9
1

0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1

7
1,649
2
1,510
9
1,395
8
1,292
4
1,205
5
1,128
2
1,064

5
0,722
6
0,660
1
0,608
2
0,561
8
0,522
7
0,488
1
0,459
5
0,432
2

3
0,494
7
0,604
3
0,697
9
0,775
5
0,843
8
0,902
5
0,957
6
1,002
9

86
0,5057
95
0,3960
47
0,3041
2
0,2247
04
0,1568
23
0,0976
27
0,0459
46
0

56
244,9
299,1
5
345,4
69
383,8
57
417,6
96
446,7
5
473,9
98
496,4
28

89
250,36
87
196,04
34
150,53
96
111,22
86
77,627
59
48,325
47
22,743
24
0

13
1,000
54
1,000
39
1,002
04
1,000
17
1,000
65
1,000
15
1,003
52
1,002
88

1,002
9

Y
Agu
a
1

K
Agua

X Agua

P Agua

2,255
2
2,132
3
2,007
4
1,888
6
1,762
8
1,629
9
1,506
1
1,384
6
1,256

0,998
1
0,942

1,0019
01
0,9553
97
0,9038
33
0,8422
32
0,7751
8
0,7004
36
0,6079
82
0,4973
47
0,3666
98
0,2048
61
0

495

49,5

445,5

99

396

148,5

346,5

198

297

247,5

247,5

297

198

346,5

148,5

396

99

445,5

49,5

495

1,001
9
1,002
29
1,003
46
1,001
08
1,002
09
1,007
21
1,006
37
1,002
9
1,003
63
1,002
62
1,005
63

0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0

1,128
2
0,994
4

0,885
1
0,831
1
0,774
0,713
8
0,657
9
0,603
2
0,545
4
0,488
1
0,428
4

0,046
9
0,099
6
0,158
8
0,226
9
0,306
8
0,398
4
0,505
5
0,636
9
0,797
8
1,005
6

90

85

80
T Burbuja
75

T Roco

70

65
0

0.2

0.4

0.6

0.8

X,Y

Mediante un grfico (y-x), de manera prctica (experimental) sealar si se forman azetropos.

Presenta un azetropo en la concentracin de 0.88
1.000
0.900
0.800
0.700

0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50
x

0.60

0.70

0.80

0.90

1.00

Obtener el siguiente grfico [1/(yi-xi) vs xi] y verificar la ecuacin de Rayleigh.

1/(y-x)
30.0000

25.0000

20.0000

1/(y-x)

15.0000

Poly. (1/(y-x))
10.0000

5.0000

0.0000
0.0000

0.0100

0.0200

0.0300

0.0400

6. Conclusiones y Recomendaciones.

Las temperaturas de burbuja y de roco obtenidas en laboratorio difieren un poco de las

tericas.
Los datos de x y en laboratorio no pueden formar toda la curva porque la concentracin
inicial es del 15% de alcohol y con la destilacin esta fue disminuyendo. Por esta misma razn
el azetropo es desplazado a una concentracin de 0.88, lejos del valor terico que es
aproximado 0.60.
La ecuacin de Lord Rayleigh vara con un 21% de los datos de laboratorio.

7. Cuestionario.1) Qu diferencia existe entre destilacin batch y destilacin flash?

Destilacin por Lotes o Batch:
En las destilaciones por lotes, llamadas tambin batch, se carga al equipo una determinada cantidad
de la mezcla de inters para que, durante la operacin, uno o ms compuestos se vayan separando
de la mezcla original. Un ejemplo comn corresponde a las destilaciones que ocurren en los

laboratorios, donde el lquido es vaciado en un recipiente y calentado hasta hervir. El vapor formado
se retira continuamente por condensacin, que corresponde al compuesto ms voltil.
En las separaciones por lotes no hay estado estable y la composicin de la carga inicial cambia con el
tiempo. Esto trae consigo un incremento en la temperatura del recipiente y decremento en la cantidad
de los componentes menos voltiles a medida que avanza la destilacin. La destilacin por lotes se
utiliza en los siguientes casos:
I. Cuando la capacidad requerida es tan pequea que no permite la operacin contina a una
velocidad prctica. Las bombas, boiler, tuberas y equipos de instrumentacin generalmente tienen
una capacidad mnima de operacin industrial.
II. Los requerimientos de operacin fluctan mucho con las caractersticas del material alimentado y
con la velocidad de procesamiento. El equipo para operacin por lotes generalmente tiene mayor
flexibilidad de operacin que los que operan en forma continua.
Esta es la razn por la cual predomina el equipo de operacin por lotes en plantas piloto.
III. La destilacin intermitente se utiliza tambin cuando la mezcla a separar tiene un alto contenido de
slidos. El uso de una unidad por lotes puede mantener a los slidos separados y permitir que se
remuevan fcilmente al final del proceso.

Columna de destilacin por lotes con rectificacin

Destilacin flash:
La destilacin flash o destilacin en equilibrio, es una tcnica de separacin de una sola etapa. Si la
mezcla que se desea separar es lquida, se alimenta a un intercambiador de calor donde se aumenta
su temperatura y entalpa vaporizando parte de la mezcla, luego la mezcla entra a un volumen
suficientemente grande (tambor de separacin) donde el lquido y el vapor se separan. Como el vapor
y el lquido estn en un estrecho contacto, ocurre que las dos fases se aproximan al equilibrio.
Los procesos de separacin flash son muy comunes en la industria, particularmente en la refinacin
de petrleo. Aunque se utilicen otros mtodos de separacin, no es raro encontrar destilaciones
flashes preliminares para reducir la carga de entrada a los otros procesos.

2) Explicar el procedimiento para determinar la composicin de destilado en una destilacin

diferencial de multicomponentes.

Balance global:

Balance parcial para los componentes:

) , Siendo a volatilidad constante se tiene:

Para tres componentes:

Entonces se tiene tres ecuaciones cuatro incgnitas:

Como se tienen los datos inciales, se tienen las volatilidades entonces se tendra que dar las
composiciones finales como XB2 u otro.

Entonces se tiene las 4 ecuaciones con las cuatro incgnitas, el sistema se resuelve por cualquier
mtodo de solucin.
3) Expresar la ecuacin de Lord Rayleigh en funcin de las volatilidades relativas
La Ecuacin de Lord Rayleigh:
( )

( )

Las volatilidades relativas del componente ms voltil y el menos voltil:

Al cociente entre las volatilidades relativas del componente ms voltil y el menos voltil se denomina
volatilidad relativa
:

Como:

Reemplazando el valor de en la ecuacin Rayleigh

4) Qu es un azetropo?
Un AZEOTROPO se forma cuando las desviaciones de la ley de Raoult son suficientemente grandes,
las mezclas pueden presentar un mximo o un mnimo para la presin total en la curva presin de
vapor-composicin este mximo o mnimo a la composicin del azetropo.

Son ms abundantes las mezclas que presentan el mximo en la presin de vapor (que corresponde
a un mnimo a la temperatura de ebullicin), y en este caso decimos que la mezcla tiene un azetropo
mnimo cuya composicin corresponde al mnimo que aparece en la curva de ebullicin para una
presin total determinada. En esta mezcla las curvas de composicin del lquido y del vapor son
tangentes en el punto de azetropia. Las mezclas cuya concentracin es menor que la correspondiente
al azetropo, dan lugar en la ebullicin a un vapor ms pobre en componente ms voltil que el
liquido de partida.
5) Una mezcla benceno-tolueno de composicin 0.3 (fraccin molar en benceno) se somete a
destilacin diferencial para dar un vapor de composicin global 0.4. Calclese el porcentaje de
mezcla inicial que pasa al destilado, tomando para la volatilidad relativa =2.47.
Siendo Lo=100

( )
Tomando la ecuacin:
(

Donde: yA= y2 = 0.4, entonces:

(

Por lo tanto de la ecuacin tenemos que:(x1=0.3)

[

En (1) tenemos:

6) 10 kg de una mezcla metanol-agua de composicin 50% en masa se destila en operacin abierta

hasta que la ltima gota del vapor condensado tenga igual composicin que la mezcla de partida.
Determnese el destilado y su composicin global.
Para L1

50% masa x (fraccin molar)

Como se vaporiza hasta la ltima gota

Y por tanto:

7) En una destilacin simple abierta diferencial se sita inicialmente en la caldera una mezcla de
pineno y limoneno con 60 en masa de pineno.
a) Si se desea terminar la destilacin cuando la fraccin msica del pineno en la caldera sea de
50% en masa. Qu porcentaje de la carga habr destilado?
b) Qu cantidad podr destilarse antes de que el contenido en pineno del vapor condensado
descienda a una fraccin molar de 0.65?
c) Cul ser la composicin del liquido residual y la composicin del vapor condensado cuando
haya destilado el 50% de la carga? (la volatilidad relativa media del pineno con respecto al
limoneno es de 1.77 a una atmosfera. El peso molecular de la mezcla es 133 g/mol).
a)

50% masa x (fraccin molar)

) ]

Para l % de mezcla inicial que pasa al destilado:

b)

Con la ecuacin de equilibrio vapor-lquido calculamos x2

(

)
(

Con la ecuacin de Rayleigh:

[

Para el destilado:

) ]

Suponiendo:

8. Bibliografa.

Fisicoqumica SHOEMAKER
Anlisis instrumental DALTON.
Gua de Laboratorio de Operaciones Unitarias III
http://iq.ua.es/MetAprox/231_puntos_de_burbuja_y_de_roco.html
http://www.buenastareas.com/ensayos/Puntos-De-Ebullicion/572111.html