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electroqumica-
a termoqumica(del
gr. thermos,
calor y qumica) trata de las
cantidades
de
calor
que
acompaan a las reacciones
qumicas
bajo
determinadas
condiciones. En algunos casos
tenemos reacciones que liberan
calor al generar los productos, a
estas se las llama exotrmicas.
En otros las reacciones para que
se produzcan necesitan de un
suministro de calor para que se
puedan
producir.
Se
las
llama endotrmicas.
Estas
cantidades de calor se pueden
medir mediante un parmetro
termodinmico muy conocido. La
variacin de entalpia. Su smbolo
es H. Por definicin es la
variacin de calor de un sistema
en una transformacin a presin
constante. La convencin ms
aceptada es la siguiente.
Reacciones
endotrmicas:
Absorben calor. H positivo.
Los H de formacin son los
calores para la formacin de un
mol
de
un
determinado
compuesto
en
condiciones
estndar. Temperatura de 25C y
presin normal. Existen tablas
donde figuran estos valores. Por
concepto el H para la formacin
de un mol de un elemento puro
es 0. Con la excepcin de ciertas
formas
alotrpicas.
Cuando
vemos los valores de diferentes
H veremos tambin que se
coloca o especifica le estado
fsico del compuesto. Porque
influyen en los valores de
entalpa los estados fsicos de los
compuestos. Por ejemplo. La
formacin de un mol de agua
lquida a 25C tiene un valor de
-68.32 Kcal y la de un mol de
Ejemplo:
CaO + H2O > Ca(OH)2
De tabla podemos fcilmente
extraer los valores de los H de
formacin de los compuestos
participantes de la reaccin:
Ley de Hess
Hess enuncio una ley muy
importante
aplicada
a
la
termoqumica. La variacin de
Entalpa
en
una
reaccin qumica va ser la misma
si esta se produce en una sola
etapa o en varias etapas. Es
decir, que la suma de los H de
cada etapa de la reaccin nos
dar un valor igual al H de la
reaccin cuando se verifica en
una sola etapa. Esta ley ha sido
muy utilizada para la resolucin
de problemas que a veces
causan muchas dificultades para
los alumnos pero en realidad
veremos que es sencilla.
Bsicamente nos dan varias
reacciones pero nos preguntan
por una en especial. Entonces lo
que tenemos que hacer es,
combinarlas de tal forma que
luego
de
cancelar
varios
1) El nitrato amnico se
descompone segn la reaccin:
c)
Al formarse un mol de N2O
(44grs.),
se
genera
37Kj
de energa calrica. Al formarse
0,600moles de
N2O
se
generaran:
Calcular H cuando:
2) La entalpa de combustin de
un
compuesto
orgnico
de
frmula C6H12O2 es = 2540
KJ/mol
Problemas:
a)
Se descomponen 5 gramos
de Nitrato de amonio.
b)
Se forman 2 gramos de
agua.
c)
Se forman 0,600 moles de
monxido de Nitrgeno.
Sabiendo
que
la
entalpa
estndar de formacin (Hf) del
CO2 es 394 KJ/mol y el Hf H2O
es -242 KJ/mol.
Calcular:
a)
Segn la reaccin, al
descomponerse un mol de la sal (
80 grs.), se producen 37Kj de
variacin de entalpa. Por lo
tanto al descomponerse 5
gramos, se producirn:
5grs. x 37Kj / 80grs. = -2.31Kj
(Se mantiene el signo negativo
ya que sigue siendo una reaccin
exotrmica).
b)
Cuando
se
forman
dos moles de agua se generan
37Kj
de energa.
Dos moles tienen una masa de
6 C (grafito) + 6 H2 (g) + O2
(g) > C6H12O2 H = 1276
KJ
CS2 (l)
O2 (g) +
H
= -393,71 Kj
S(s) + O2 (g)
SO2 (g)
H = -296,1 Kj
La primera reaccin es nuestro
objetivo. Las ltimas 3 las
usaremos para transformarla en
la primera.
Observamos que la segunda nos
conviene invertirla ya que el
sulfuro de carbono debe
encontrarse a la derecha y no a
la izquierda. Invertimos tambin
el signo del cambio de entalpia.
CO2 (g) + 2 SO2 (g)
C(s) +
CO2 (g)
O2 (g) +
H
= -393,71 Kj
Por ltimo en la cuarta reaccin
el azufre est a la izquierda como
debe estar. Sin embargo notamos
que ser necesario multiplicar
por 2 a esta reaccin para
obtener los dos tomos de azufre
necesarios que exige la reaccin
principal.
2 S(s) + 2 O2 (g) 2
SO2 (g)
H = 2.(-296,1 Kj) =
592,2 Kj
Si hacemos la sumatoria general
se eliminaran los oxgenos
innecesarios. No hay oxgenos en
la reaccin de formacin del CS2.
Podemos contar 3 molculas de
oxgeno en la izquierda y 3 a la
derecha. Por tal motivo quedan
anulados. Lo mismo sucede con
el CO2 una molcula de cada
lado y con el SO2, dos molculas
de este de cada lado.
CO2 (g) + 2SO2 -(g) > CS2
(l) + 3 O2 (g)
H = + 1072
Kj
C (s) + O2 (g) -> CO2
(g)
H =
-393.71 Kj
1) Reaccin
ne- An-
de reduccinA
2) Reaccin
ne- Bn+
de oxidacin B
La
electroqumica
es
una
disciplina muy verstil que puede
ayudar a resolver innumerables
problemas
que
van
desde
dispositivos que funcionan como
fuentes alternas de energa
(celdas de combustible) hasta
unidades de proceso en las
plantas
de
extraccin
y
refinacin de metales (celdas de
electrlisis),
pasando
por
procesos de corrosin. Otra
aplicacin importante de la
electroqumica se da en el
anlisis qumico, donde se hace
uso de sensores electroqumicos
cuyas mediciones se adquieren
como diferencias de voltaje
(potencimetros) o corrientes
elctricas (ampermetros). De los
sensores potenciomtricos se
puede mencionar el electrodo de
pH y los de ion selectivo y en
cuanto
a
los
sensores
amperomtricos se destacan los
electrodos inertes de carbn
vtreo, platino y oro, que slo
sirven
de
soporte
para
reacciones de oxidacin o de
reduccin.
Algunos
dispositivos
que
funcionan cuando se llevan a
En la figura 2 se representa la
variedad de aplicaciones que
En estas reacciones, A y B
representan sustancias qumicas,
n es un nmero entero que se
asocia al equivalente de carga
que reacciona con las sustancias
A y B; e- representa a los
electrones que se insertan en la
sustancia A o se retiran de la
sustancia B, y los superndices ny n+ representan los nmeros de
carga elctrica adquiridos por las
sustancias A y B (el positivo
representa una deficiencia y el
negativo un exceso).
tiene la electroqumica en el
mundo tecnolgico y cientfico.
La
electroqumica
est
considerada
una
disciplina
verstil y es flexible a las
necesidades
de
cualquier
persona que requiera conocer
cmo y bajo qu condiciones se
transfiere la carga elctrica a una
sustancia para formar nuevos
compuestos o tan slo medir su
concentracin.
Resea histrica
El
primer
hecho
histrico
relacionado con la electroqumica
y que trascendi en el estudio de
la interaccin de la electricidad
con las reacciones qumicas se
atribuye al anatomista y mdico
italiano Luigi Galvani (17371798),
quien
propuso
la
existencia de la electricidad
animal. Galvani public su
ensayo
titulado De
Viribus
Electricitatis in Motum Musculari
Commentarius, donde propuso
que el tejido animal tena una
fuerza vital desconocida que
activaba los nervios y msculos
cuando se tocaban con un metal.
Esto lo demostr innumerables
ocasiones utilizando las ancas de
una rana muerta e incluso ranas
vivas. En sus experimentos se
pudo
constatar
que
la
contraccin de los msculos se
manifestaba por el paso de una
corriente
elctrica.
Independientemente
de
la
veracidad de la fuerza vital
desconocida, la contribucin de
En
la
historia
de
la
electroqumica no se puede dejar
de hacer referencia a los
primeros
cientficos
que
utilizaron la electricidad para sus
experimentos. El ms antiguo de
ellos fue William Gilbert (15441603),
quien
descubri
el
magnetismo por el paso de una
corriente elctrica, seguido de
Otto von Guericke (1602-1686),
quien
construy
el
primer
generador de electricidad en su
natal Alemania. A mediados del
siglo xvi, el francs Charles
Franoise de Cisternay du Fay
(1698-1739) estableci que la
electricidad poda tener dos
signos: el positivo y el negativo,
e incluso la explic como dos
tipos de fluido, el fluido positivo y
el fluido negativo. No pas
mucho
tiempo
para
que
Benjamin Franklin (1706-1806)
Actualidad de la electroqumica
Como se ha mencionado, la
disciplina de la electroqumica es
muy verstil y lo mismo se puede
aplicar en un mtodo de anlisis,
en dispositivos de generacin y
almacenamiento de energa, que
en el diseo y la evaluacin de
un proceso que prevenga o
contrarreste la contaminacin del
agua y del suelo.
Estrategias
para
almacenamiento
de energa a gran escala
el
Una
alternativa
tecnolgica
para el desarrollo de procesos
amigables
con el ambiente o bien para la
eliminacin de contaminantes
La
explotacin
y
el
procesamiento de minerales a
nivel mundial y en particular en
Mxico, se enfrentan a mltiples
problemas para llevar a cabo de
manera rentable su operacin.
Entre los problemas que se
presentan se pueden citar:
a)la aparicin de minerales muy
complejos, en donde los mtodos
de separacin y procesamiento
utilizados hasta ahora no son
eficientes;
b)muchos de los procesos de la
actividad minera presentan un
alto impacto ambiental, entre los
que se pueden citar: los procesos
pirometalrgicos, la lixiviacin
con cianuros y el drenaje de roca
cido de las presas de jales
(residuos
mineros
no
explotables).
La
regulacin
ambiental,
cada
vez
ms
estricta, est obligando a buscar
metodologas alternativas para
suplir procesos que se han
trabajado durante mucho tiempo,
o bien a llevar a cabo procesos
ms eficientes, disminuyendo su
impacto ambiental.
En la uam-Iztapalapa de la
ciudad de Mxico se han
desarrollado
diferentes
estrategias para enfrentar estos
problemas.
stas
se
han
diseado con un nfasis en el
contexto mexicano en el que se
presentan
los
problemas
a
resolver, con el fin de motivar la
colaboracin
multidisciplinaria.
Entre las ms novedosas, se
pueden mencionar las creadas
por el grupo de la uamIztapalapa
para
evaluar
la
reactividad
de
minerales
complejos como la calcopirita;
las fases refractarias a la
cianuracin
en
concentrados
minerales de plata; la influencia
del par galvnico en la disolucin
selectiva
en
concentrados
conteniendo diferentes minerales
sulfurosos; o bien, evaluar la
posibilidad de produccin de
drenaje de roca cido de los
residuos mineros. La experiencia
adquirida en este campo ha
permitido proponer un proceso
menos contaminante que el de
cianuro, que permite generar de
manera continua el agente
lixiviante,
disolver
selectivamente el oro y la plata
de
concentrados
minerales
mexicanos que contienen oro y
plata y recuperar el dor (oro y
La
eliminacin
de
metales
pesados contenidos en efluentes
de
los
enjuagues
de
las
industrias metal-mecnica es
tradicionalmente llevada a cabo
por
mtodos
fisicoqumicos,
donde los diferentes metales son
precipitados
en
forma
de
hidrxidos, generando una gran
cantidad
de
lodos
que
posteriormente tienen que ser
confinados. La calidad de las
aguas tratadas suele encontrarse
fuera de las normas establecidas
por la legislacin ambiental.
Por otra parte, la degradacin de
molculas orgnicas contenidas
en los efluentes de diferentes
industrias
como
la
textil,
petrolera
o
alimenticia,
representa un reto tecnolgico,
por lo complejo de las molculas
a degradar o bien por la cantidad
de especies qumicas contenidas
en dichos efluentes. Diferentes
mtodos
fisicoqumicos
y
biotecnolgicos
han
sido
aplicados para resolver este reto;
desafortunadamente,
en
la
mayora de los casos los
tratamientos propuestos no son
eficientes, generan una gran
cantidad de lodos o bien
requieren de una gran cantidad
de operaciones unitarias
encarecen el tratamiento.
que
la
electroincineracin
de
materiales
orgnicos, la
electroseparacin de metales
pesados del agua y del suelo, la
electrodilisis para desalinizar
agua, la electrocintica para
eliminar hidrocarburos pesados
del suelo, la electrocoagulacin y
electroflotacin para tratamiento
de agua y la generacin de
energa con celdas que funcionan
con hidrgeno y aire, entre otras.
BIBLIOGRAFIA
http://www.quimicayalgomas.com/quimica-general/termoquimica-ytermodinamica/termoquimica-ley-de-hess/
http://es.wikipedia.org/wiki/Termoqu%C3%ADmica