QUMICA DE MATERIALES

Sntesis de nanopartculas
luminiscentes
La luminiscencia es una propiedad que presentan algunos materiales para emitir
luz despus de que han sido excitados con una fuente de energa. Con respecto
a la fuente de energa de excitacin la luminiscencia se clasifica en
catodoluminiscencia, fotoluminiscencia, electroluminiscencia, bioluminiscencia,
entre otros. En nuestro caso, tenemos un material fotoluminiscente que est
formado por una estructura husped, ZnS, CaWO 4, Zn2SiO4, etc., que es dopado
con una pequea cantidad de un activador, un catin tal como Mn 2+, Sn2+, Eu2+.
Algunas veces, se adhiere un segundo tipo de dopante que acta como un
sensitizador.

Puede advertirse que se capta energa radiante generando que los tomos
dopantes se exciten provocando que al desexcitarse stos emitan energa. Puede
verse que la energa de la luz emitida es generalmente menor que la radiacin
excitada y es, por lo tanto, de longitud de onda mayor. Este incremento efectivo
en la longitud de onda es conocido como cambio de Stokes. Donde el color del
mismo va a depender del activador, por ejemplo en el ZnS dopado con Mn 2+ se
obtiene un color naranja y azul si el activador es Ag 2+.
El ZnS es un compuesto IIb-VI, que es un material husped prometedor para la
produccin de fsforos comerciales. Es un compuesto enlazado covalentemente,
que presenta una fase cbica estable a temperatura baja, mientras que la fase
hexagonal se presenta a alta temperatura. Se han reportado diversos mtodos
de preparacin como son la precipitacin, microemulsin, sol-gel, deposicin
qumica de vapor y epitaxia de haces moleculares.

Fig. 1
Partculas de ZnS:Mn2+ sintetizadas a partir de los acetatos correspondientes

OBJETIVO
Sintetizar el compuesto ZnS:Mn 2+ cuyo tamao de grano sea nanomtrico y
demostrar sus propiedades pticas.
PROCEDIMIENTO
Se prepar una solucin 0.19M de Zn(CH 3COO)2 y 0.011M de Mn(CH3COO)2
pesando 0.8799g y 0.0490g respectivamente y disolviendo en 25mL de metanol
que se mezclaron por 10 min. El pH de la disolucin resultante fue de 5.
Se agrega 3.64g de Na2S y se mezcla por 10 min. Posteriormente se adicion
5mL de solucin de cido tartrico al 0.1M y se contina mezclando por 10 min.
Se lava el precipitado utilizando la centrfuga con metanol, 3 veces. Se Deja
secar a 50C por 24 horas.
Datos de los reactivos utilizados
Manganese (II) acetate tetrahydrate: Mn(CH 3COO)24H2O 99+%, aldrich, CAS
6156-78-1
Zinc acetate dihydrate: Zn(CH3COO)22H2O Crystals, Chemical reagents, J.T.
Baker, lote 3541
Sulfuro de sodio nonahidratado: Na 2S9H2O Cristales, tecsiquim, 98.0% ACS, lote
NAS-03-CD-R
Methanol (Methyl alcohol): 99.90% ACS, J.T.Baker, lote J26C64
cido tartrico: H2C4H4O6 granulado, reactivo analtico, Tcnica Qumica.
RESULTADOS
En esta prctica sintetizamos el compuesto ZnS: Mn 2+, el cual muestra un
tamao nanomtrico en las diferentes concentraciones de cido tartrico. Las
partculas obtenidas tienen la propiedad de luminiscencia, lo cual indica que el
dopado del ZnS con Mn fue bueno. El polimorfo que presenta luminiscencia es la
blenda de zinc, por lo cual se concluye que se obtuvo este compuesto.
Como resultado se tienen los difractogramas de los compuestos de ZnS:Mn
(amarillo crema) sintetizados con diferentes cantidades de cido tartrico de 0,
5, 15 y 25ml respectivamente. El efecto neto del cido tartrico en la reaccin lo
podemos observar en la diferencia de tamao de partcula en cada uno de los
casos. Del anlisis del difractograma, en el que se observan picos muy anchos
por el tamao tan pequeo del producto, podemos tener una mezcla de fases,
que pueden corresponder a los siguientes compuestos de los que se muestran
sus tarjetas PDF

CUESTIONARIO
1. Escriba los clculos necesarios para preparar 25mL de la disolucin de
Zn(CH3COO)2 0.19M y 0.011M de Mn(CH3COO)2 .

219.42 g 0.19mol

1.0422 g
1mol 1000
244.98 g 0.011
Mn CH 3 COO 2 4 H 2 O 25ml

0.0674 g
1mol 1000mL
Zn CH 3 COO 2 2 H 2 O 25ml

2. Describa el aspecto y el color del precipitado formado.

Es un slido de color ligeramente amarillo crema con un fuerte aroma a
azufre
3. Qu funcin tiene el cido tartrico?
Las sales Mn(CH3COO)2 y Zn(CH3COO)2 se disocian en la mezcla en los
respectivos iones, al aadir el Na 2S se consigue la disociacin de ste
formndose ZnS y en ese instante inicia la nucleacin y crecimiento
consumiendo iones de la solucin que se puede explicar mediante la
maduracin de Ostwald. La alta energa superficial de la partcula crece de
manera que para compensarlo sucede que iones negativos del cido
tartrico se acumulan en la parte superficial de la partcula lo cual atrae
ms cationes lo cual genera que en los alrededores el Zn 2+ y Mn2+
reaccione con el S2- del medio incorporndose al la estructura formada la
cantidad de iones Na+ es mucho mayor a la de los iones Zn 2+ y llega a un
punto en el cual el sodio que rodea a la partcula impide que el ion Zn 2+
se aproxime ms y el crecimiento termina. Una manera de controlar ste
crecimiento es aadiendo el cido que nos ayuda a evitar la aglomeracin
de partculas alrededor de las semillas de nucleacin ayudando a controlar
su crecimiento por la formacin de un complejo en solucin acuosa.
Por tanto se ha notado que el tamao de la partcula depende de la
cantidad y el tipo de agente estabilizante se presente.

4. Por qu se utiliz una centrfuga para separar el precipitado en

vez del filtrado?
El filtrado no servira de mucho dado que el tamao de partcula es tan
pequeo que se pasara parte de nuestro producto por los poros del papel
filtro
5. Dibuje la estructura correspondiente al ZnS.
Tiene una estructura de blenda de zinc, la celda unitaria tiene el
equivalente a cuatro tomos de zinc y cuatro de azufre. Un tipo de tomos
(S o Zn) ocupa los puntos de la red de una celda unitaria FCC, y el otro
ocupa la mitad de las posiciones intersticiales tetradricas.
c

b
a

6. Cul es la funcin del Mg en esta estructura?

Es el ion dopante que sirve como activador en la estructura de manera
que es un centro de unin entre el par eh+ produciendo energa radiante.
7. Interprete el difractograma del producto obtenido para confirmar
la presencia de ZnS:Mn2+ y/o la ausencia de impurezas.
Analizando los difractogramas observamos que si bien si pertenece al
producto encontramos la presencia de una impureza que seguramente sea
Na2S de acuerdo con el anlisis de fases. Dado que el tamao de grano es
tan pequeo la difraccin de rayos X queda un tanto distorsionada.
8. Utilizando el mismo difractograma, mida el tamao de partcula y
comente si se encuentra en la escala nanomtrica.
En Efecto como se analiz anteriormente si se obtuvieron materiales de
tamao nanomtrico, para el que tenemos
0 mL cido tartrico: 32.25 nm
5 mL cido tartrico: 2.503 nm
15 mL cido tartrico: 3.116 nm
9. Utilice una lmpara de Luz UV y concluya si su material es
luminiscente o no.
Al parecer los compuestos fueron luminiscentes, con una ligera coloracin
naranja, en especial el compuesto con 5ml de cido trtarico. La
luminiscencia se present utilizando la longitud de onda larga de la
lmpara UV.

10.
Anote dos aplicaciones de un material luminiscentes.
Hasta hace aproximadamente 80 aos, slo la radiacin del cuerpo negro
(incluidas las fuentes naturales) estaba
disponible para iluminar nuestro entorno.
Tom un enorme esfuerzo cientfico y
tcnico el que hoy ocupemos televisores,
monitores y escneres mdicos basados en
materiales inorgnicos luminiscentes. Estos
son componentes clave, que fueron, son y
sern requisito previo en el xito de muchas
fuentes de iluminacin y sistemas de visualizacin

BIBLIOGRAFA

B. Xia, I. W. Lenggoro, K. Okuyama. Synthesis and photoluminescence of

spherical ZnS:Mn2+ particles, Chem. Mater. 14 (2002) 4969