Qu son los polmeros?

La materia esta formada por molculas que pueden ser de tamao normal o molculas
gigantes llamadas polmeros.
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas
denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diversas. Algunas
parecen fideos, otras tienen ramificaciones. algunas ms se asemejan a las escaleras de
mano y otras son como redes tridimensionales.
Existen polmeros naturales de gran significacin comercial como el algodn, formado por
fibras de celulosas. La celulosa se encuentra en la madera y en los tallos de muchas plantas,
y se emplean para hacer telas y papel. La seda es otro polmero natural muy apreciado y es
una poliamida semejante al nylon. La lana, protena del pelo de las ovejas, es otro ejemplo.
El hule de los rboles de hevea y de los arbustos de Guayule, son tambin polmeros
naturales importantes.
Sin embargo, la mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son
materiales sintticos con propiedades y aplicaciones variadas.
Lo que distingue a los polmeros de los materiales constitudos por molculas de tamao
normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una excelente
resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de
atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de
varias clases.

Fuerzas de Van der Waals.

Tambin llamadas fuerzas de dispersin, presentes en las molculas de muy baja polaridad,
generalmente hidrocarburos. Estas fuerzas provienen de dipolos transitorios: como resultado
de los movimientos de electrones, en cierto instante una porcin de la molcula se vuelve
ligeramente negativa, mientras que en otra regin aparece una carga positiva equivalente.
As se forman dipolos no-permanentes. Estos dipolos producen atracciones electroestticas
muy dbiles en las molculas de tamao normal, pero en los polmeros, formados por miles
de estas pequeas molculas, las fuerzas de atraccin se multiplican y llegan a ser enormes,
como en el caso del polietileno.
En la tabla 1.1 se observa como cambian la densidad y la temperatura de fusin, al
aumentar el nmero de tomos de carbono en la serie de los hidrocarburos. Los compuestos

ms pequeos son gases a la temperatura ambiente. al aumentar progresivamente el

nmero de carbonos, los compuestos se vuelven lquidos y luego slidos, cada vez con
mayor densidad y mayor temperatura de fusin, hasta llegar a los polietilenos con
densidades que van de 0,92 a 0, 96 g / cm3 y temperaturas de fusin entre 105 y 135 C.

Hidrocarburo

Frmula

Peso molecular

Densidad

T. de fusin

Metano

CH4

16

gas

-182 C

Etano

C2H6

30

gas

-183 C

Propano

C3H8

44

gas

-190 C

butano

C4H10

58

gas

-138 C

Pentano

C5H12

72

0,63

-130 C

Hexano

C6H14

86

0,66

-95 C

Heptano

C7H16

100

0,68

-91 C

Octano

C8H18

114

0,70

-57 C

Nonano

C9H20

128

0,72

-52 C

Decano

C10H22

142

0,73

-30 C

Undecano

C11H24

156

0,74

-25 C

Dodecano

C12H26

170

0,75

-10 C

Pentadecano

C15H32

212

0,77

10 C

Eicosano

C20H42

283

0,79

37 C

Triacontano

C30H62

423

0,78

66 C

C2000H4002

28000

0,93

100 C

Polietileno

Densidad y temperatura de fusin de hidrocarburos.

Fuerzas de atraccin.
Debidas a dipolos permanentes, como en el caso de los polisteres. Estas atracciones son
mucho ms potentes y a ellas se debe la gran resistencia tensil de las fibras de los
polisteres.

Enlaces de hidrgeno.
Como en las poliamidas (nylon).
Estas interacciones son tan fuertes, que una fibra obtenida con estas poliamidas tiene
resistencia tensil mayor que la de una fibra de acero de igual masa.

Otros polmeros.
Hay atracciones de tipo inico que son las ms intensas:
Un ejemplo sera el copolmero etileno-cido acrlico, que al ser neutralizado con la base
M(OH)2, producir la estructura indicada. Estos materiales se llaman ionmeros y se usan,
por ejemplo, para hacer pelculas transparentes de alta resistencia.

Tipo de enlace

Kcal / mol

Van der Waals en CH4

2,4

Dipolos permanentes

3a5

Enlaces hidrgeno

5 a 12

Inicos

mayores a 100

Energa requerida para romper cada enlace.

La fuerza total de atraccin entre las molculas del polmero, dependera del nmero de las
interacciones. Como mximo, sera igual a la energa de enlace segn la tabla, multiplicada
por el nmero de tomos de carbono en el caso del polietileno o por el nmero de
carbonlicos C = O en los polisteres, etc. rara vez se alcanza este valor mximo, porque las
cadenas de los polmeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfeccin que sera
requerida.

Concepto y clasificacin.
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas
molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular
bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente
uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado
por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as,

hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero

designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades. De este modo, el
triximetileno, es el trmero del formaldehdo, por ejemplo.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran polmero. Un
polmero no tiene la necesidad de constar de molculas individuales todas del mismo peso
molecular, y no es necesario que tengan todas la misma composicin qumica y la misma
estructura molecular. Hay polmeros naturales como ciertas protenas globulares y
policarbohidratos, cuyas molculas individuales tienen todas el mismo peso molecular y la
misma estructura molecular; pero la gran mayora de los polmeros sintticos y naturales
importantes son mezclas de componentes polimricos homlogos. La pequea variabilidad en
la composicin qumica y en la estructura molecular es el resultado de la presencia de grupos
finales, ramas ocasionales, variaciones en la orientacin de unidades monmeras y la
irregularidad en el orden en el que se suceden los diferentes tipos de esas unidades en los
copolmeros. Estas variedades en general no suelen afectar a las propiedades del producto
final, sin embargo, se ha descubierto que en ciertos casos hubo variaciones en copolmeros y
ciertos polmeros cristalinos.

Polmeros ismeros.
Los polmeros ismeros son polmeros que tienen escencialmente la misma composicin de
porcentaje, pero difieren en la colocacin de los tomos o grupos de tomos en las
molculas. Los polmeros ismeros del tipo vinilo pueden diferenciarse en las orientaciones
relativas (cabeza a cola, cabeza a cabeza, cola a cola, o mezclas al azar de las dos.) de los
segmentos consecutivos (unidades monmeras.).:

Cabeza a cola
CH2CHXCH2CHXCH2CHXCH2CHX
Cabeza a cabeza

cola a cola

CH2CH2CHXCHXCH2CH2CHXCHXCH2

o en la orientacin de sustituyentes o cadenas laterales con respecto al plano de la cadena

axial hipotticamente extendida.

La isomera cis-trans puede ocurrir, y probablemente ocurre, para cualquier polmero que
tenga ligaduras dobles distintas a las que existen en los grupos vinilo pendientes (los unidos
a la cadena principal).

Concepto de tacticidad.
El termino tacticidad se refiere al ordenamiento espacial de las unidades estructurales.
El mejor ejemplo es el polipropileno, que antes de 1.955 no tena ninguna utilidad. En ese
ao, Giulio Natta en Miln, utiliz para hacer polipropileno, los catalizadores que Karl Ziegler
haba desarrollado para el polietileno. Esos catalizadores, hechos a base de cloruro de titanio
y tri-alquil-aluminio, acomodan a los monmeros de tal manera que todos los grupos metilos
quedan colocados del mismo lado en la cadena.
En esta forma, Natta cre el polipropileno isotctico, que tiene excelentes propiedades
mecnicas. Hasta ese momento, con los procedimientos convencionales, slo se haba podido
hacer polmeros atcticos, sin regularidad estructural.
El polipropileno atctico es un material ceroso, con psimas propiedades mecnicas.
Otros catalizadores permiten colocar los grupos alternadamente, formando polmeros que se
llaman sindiotcticos, los cuales, como los isotcticos, tienen muy buenas propiedades.

Homopolmeros y copolmeros.
Los materiales como el polietileno, el PVC, el polipropileno, y otros que contienen una sola
unidad estructural, se llaman homopolmeros. Los homopolmeros, a dems, contienen
cantidades menores de irregularidades en los extremos de la cadena o en ramificaciones.
Por otro lado los copolmeros contienen varias unidades estructurales, como es el caso de
algunos muy importantes en los que participa el estireno.
Estas combinaciones de monmeros se realizan para modificar las propiedades de los
polmeros y lograr nuevas aplicaciones. Lo que se busca es que cada monmero imparta una
de sus propiedades al material final; as, por ejemplo, en el ABS, el acrilonitrilo aporta su
resistencia qumica, el butadieno su flexibilidad y el estireno imparte al material la rigidez
que requiera la aplicacin particular.

Evidentemente al variar las proporciones de los monmeros, las propiedades de los

copolmeros van variando tambin, de manera que el proceso de copolimerizacin permite
hasta cierto punto fabricar polmeros a la medida.
No solo cambian las propiedades al variar las proporciones de los monmeros, sino tambin
al variar su posicin dentro de las cadenas. As, existen los siguientes tipos de copolmeros.
Las mezclas fsicas de polmeros, que no llevan uniones permanentes entre ellos, tambin
constituyen a la enorme versatilidad de los materiales polimricos. Son el equivalente a las
aleaciones metlicas.
En ocasiones se mezclan para mejorar alguna propiedad, aunque generalmente a expensas
de otra. Por ejemplo, el xido de polifenilo tiene excelente resistencia trmica pero es muy
difcil procesarlo. El poliestireno tiene justamente las propiedades contrarias, de manera que
al mezclarlos se gana en facilidad de procedimiento, aunque resulte un material que no
resistir temperaturas muy altas.. Sin embargo en este caso hay un efecto sinergstico, en el
sentido en que la resistencia mecnica es mejor en algunos aspectos que a la de cualquiera
de los dos polmeros. Esto no es frecuente, porque puede ocurrir nicamente cuando existe
perfecta compatibilidad ente los dos polmeros y por regla general no la hay, as que en la
mayora de los casos debe agregarse un tercer ingrediente para compatibilizar la mezcla. Lo
que se emplea casi siempre es un copolmero injertado, o uno de bloque que contenga
unidades estructurales de los dos polmeros.
Otras veces se mezcla simplemente para reducir el costo de material.
En otros casos, pequeas cantidades de un polmero de alta calidad puede mejorar la del
otro, al grado de permitir una nueva aplicacin.
A continuacin se citaran los copolmeros y terpolmeros de mayor aplicacin en la
industria:

SAN
Copolmero de estireno-acrilonitrilo en los que el contenido de estireno vara entre 65 y 80
%. Estos materiales tienen buena resistencia a los aceites lubricantes, a las grasas y a las
gasolinas.
Asimismo, tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin, que los homopolmeros
del estireno. Los copolmeros son transparentes, pero con un ligero color amarillo que se
vuelve ms oscuro a medida que aumenta el contenido en acrilonitrilo. Al mismo tiempo
mejora la resistencia qumica, la resistencia al agrietamiento ambiental y la resistencia
trmica al aimentar el porcentaje en acrilonitrilo.

El SAN se usa cuando se requieren partes rgidas, con buena estabilidad dimensional y buena
resistencia trmica, por ejemplo, en partes de las mquinas lavaplatos y en piezas para
radios u televisores.
Se lo emplea en grandes cantidades en la industria alimenticia. los copolmeros con 30 %
estireno y 70 % acrilonitrilo, son excelentes barreras contra el oxgeno, el CO2 y la humedad.

ABS
Terpolmero acrilonitrilo-butadieno-estireno. Son materiales heterogneos formados por una
fase homognea rgida y una elastomrica.
Originalmente se mezclaban emulsiones de los dos polmeros de SAN y polibutadieno. La
mezcla era coagulada para obtener ABS.
Ahora se prefiere polimerizar estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. De esa
manera, una parte del estireno y del acrilonitrilo se copolimerizan formando SAN y otra
porcin se injerta sobre las molculas de polibutadieno.
El ABS se origin por la necesidad de mejorar algunas propiedades del poliestireno de alto
impacto. Este material tiene tres desventajas importantes:

Baja temperatura de ablandamiento.

Baja resistencia ambiental.

Baja resistencia a los agentes qumicos.

La incorporacin del acrilonitrilo en la fase continua, imparte mayor temperatura de

ablandamiento y mejora considerablemente la resistencia qumica. Sin embargo, la
resistencia ambiental se vuelve todava menor, pero este problema se resuelve empleando
aditivos. Las propiedades del ABS son suficientemente buenas para varias aplicaciones:

Artculos moldeados,

Artculos extruidos.

Copolmeros estireno-butadieno.
stos son los hules sintticos que han sustituido prcticamente en su totalidad al natural, en
algunas aplicaciones como las llantas para automviles.
Los hules sintticos contienen 25 % de estireno y 75 % butadieno; sus aplicaciones incluyen
en orden de importancia:

Llantas,

Espumas,

Empaques,

Suelas para zapatos,

Aislamiento de alambres y cables elctricos,

Mangueras.

Los copolmeros de estirenio-butadieno con mayor contenido de batadieno, hasta de 60 %,

se usan para hacer pinturas y recubrimientos ahulados. Para mejorar la adhesividad, en
ocasiones se incorpora el cido acrlico o los steres acrlicos, que elevan la polaridad de los
copolmeros.

Otros copolmeros del estireno.

MBS. Se obtienen injertando metacrilato de metilo o mezclas de metacrilato y estireno, en
las cadenas de un hule de estireno-batadieno.
Acrlicos. Copolmeros de metacrilato-butilacrilato-estireno o de metacrilato-hexilacrilatoestireno.
Otros copolmeros importantes del estireno, se realizan polimerizando en suspensin,
estireno en presencia de divinil-benceno, para obtener materiales entre cruzados, que por
sulfonacin y otras reacciones qumicas se convierten en las conocidas resinas de
intercambio inico.

Poliestireno de alto impacto.

Para hacer este material, se dispersa un elastmero en una matriz que puede ser de
poliestireno o de algunos de sus copolmeros. Las variables importantes de la fase continua
son:

Distribucin de pesos moleculares.

Composicin, cuando se trata de un copolmero.

Las variables importantes de la fase elastomrica son:

Nmero, tamao, distribucin de tamaos y formas de las partculas dispersadas.

Composicin, si es un copolmero.

Grado de entrecruzamiento en el elastmero.

Existen dos procedimientos para obtener poliestireno de alto impacto:

Mezclar poliestireno directamente con el elastmero.

Mezclar estireno, el elastmero, el catalizante y el acelerante y se produce la

polimerizacin.

CPE.
Los polietilenos clorados se obtienen clorando polietileno de alta densidad con 30 % a 40 %
de cloro. Tiene baja cristalinidad y baja temperatura de transicin vtrea. Un nivel de cloro
del 36 % result experimentalmente para un buen balance al impacto-dispersabilidadprocesabilidad.

EVA.
Copolmero del etileno y acetato de vinilo con 30 % a 50 % del acetato, posee propiedades
elastomricas.

Lubricantes.
Los lubricantes mejoran la procesabilidad de los polmeros, realizando varias importantes
funciones.

Reducen la friccin entre las partculas del material, minimizando el calentamiento

friccional y retrasando la fusin hasta el punto ptimo.

Reducen la viscosidad del fundido promoviendo el buen flujo del material.

Evitan que el polmero caliente se pegue a las superficies del equipo de

procesamiento.

A los lubricantes se los clasifican en:

Lubricantes externos, que son los que reducen la friccin entre las molculas del
polmero y disminuyen la adherencia polmero metal.

Ceras parafnicas, con pesos moleculares entre 300 y 1500, y temperaturas de fusin
entre 65 a 75 C. Las lineales son ms rgidas, por su mayor cristalinidad. En las
ramificadas, la cristalinidad es menor y los cristales ms pequeos.

Ceras de polietileno, son polietilenos de muy bajo peso molecular, ligeramente

ramificadas, con temperaturas de fusin de 100 a 130 C. Son ms efectivas que las
parafinas.

Ceras tipo ster, se trata de glicridos obtenidos de cebos y contienen cidos grasos
con 16 a 18 tomos de carbono. El ms importante es el triesterato.

Los lubricantes internos y las amidas de los cidos tambin se emplean con este fin.

Polmeros de bloque e injertos

Se han desarrollado nuevos mtodos interesantes para la sntesis de copolmeros de bloque
e injertos. Estos mtodos han encontrado aplicacin prctica en la preparacin de
poliestireno de alta resistencia al impacto, de los cauchos de elevada resistencia a la
abrasin y de fibras acrlicas.
Un principio de la copolimerizacin por injertos consiste en polimerizar un monmero, el
monmero-B, en presencia de un polmero, el poli-A, de manera tal que los centros
iniciadores de las reacciones de la segunda polimerizacin estn situados todos en el
polmero original. Una forma particularmente efectiva de conseguir este resultado es someter
el poli-A a la degradacin mecnica en presencia del mono-B. Si las cadenas del polmero se
rompen por la accin mecnica, se forman dos radicales libres en el punto de ruptura de la
cadena.

Estos

dos

radicales

pueden

utilizarse

si

se

evita

que

se

recombinen

desproporcionen uno con el otro o que sean consumidos por algn otra impureza reactiva,
como el oxigeno y en presencia de un monmero vinlico. Muchos tipos de agitacin
mecnica, particularmente el prensado en calandria, la molienda, la compresin en estado
plstico y la agitacin y sacudimiento en solucin, conducen a la unin qumica del segundo
monmero y el primer polmero. Para que la degradacin mecnica sea efectiva, conviene
que el poli-A tenga un peso molecular relativamente alto. Se han echo grandes progresos en
la injertacin del estireno, esteres acrlicos y acrilonitrilo al caucho y a muchos elastmeros
sintticos; los monmeros vinlicos tambin se ha injertado a la celulosa y derivados de esta,
polisteres, poliamidas, politeres y protenas. Los productos resultantes combinan en forma
muy interesante las propiedades de los dos compuestos.
Los trabajos sobre la radiacin de injertos han progresado considerablemente, sobre todo
mediante el empleo de mejores fuentes de radiacin penetrante (aparato de Van de Graaff,
acelerador lineal, Co60 y Cs137) y por el descubrimiento de que la luz ultravioleta es capaz
tambin de producir enlaces transversales e injertos en presencia de sensibilizadores. En
muchos casos se ha reducido substancialmente la degradacin indeseable del poli-A
producida por la accin de la radiacin y penetrante, mediante la aplicacin de
estabilizadores del tipo amina aromtica disulfuro aromtico.
Pueden obtenerse injertos muy efectivos de todos los tipos de polmeros vinlicos si la cadena
del poli-A lleva un grupo amino aromtico primario. Este grupo es asilado primero

despus es nitrosilado.

La

nitrosamina

puede

isomerizarse

al

diazoester,

este

su

vez,

se

disocia

con

desprendimiento de hidrogeno y produce un radical libre que se fija qumicamente a la

cadena:

El radical acilo se transfiere rpidamente con los tomos de hidrogeno disponibles y no inicia
la polimerizacin del mono-B. Por este mtodo se ha efectuado un injerto de monmeros
vinlicos sobre el poliestireno parcialmente aminado.
Una nueva forma de preparar los copolmeros de bloque se basa en la proteccin de la
cadena que crece por propagacin anionica contra la terminacin por solvatacion del extremo
de la cadena por el disolvente. Si el sodio se hace reaccionar a baja temperatura en
tetrahidrofurano con naftaleno, se transfiere un electrn del sodio al sistema aromtico:

La solucin resultante es verde y muy sensible al oxigeno. Si se le agrega estireno, el color

cambia a rojo debido a que el electrn solitario se transfiere al monmero estireno, que se
dimeriza inmediatamente para formar un bis-anion conforme a la siguiente reaccin:

Las cargas negativas estn compensadas por dos iones de sodio, pero permanecen
disociadas porque estn fuertemente solvatadas por el tetrahidrofurano. Las cargas
negativas del bis-ion son capaces de iniciar la polimerizacin del estireno, y a cada lado del

centro iniciador crece una cadena hasta que es consumido todo el monmero, puesto que la
solvatacion por el disolvente evita la terminacin (polmeros vivientes). Despus de
consumido el monoestireno puede agregarse otro monmero, y como la polimerizacin
continua, se forman copolmeros de bloque cuya composicin y peso molecular pueden
regularse fcilmente por la adicin de los componentes y por la terminacin del crecimiento
posterior de la cadena con oxigeno u otro interruptor de la etapa.

Procesos de polimerizacin.
Existen diversos procesos para unir molculas pequeas con otras para formar molculas
grandes. Su clasificacin se basa en el mecanismo por el cual se unen estructuras
monmeras o en las condiciones experimentales de reaccin.
Mecanismos de polimerizacin. La polimerizacin puede efectuarse por distintos mtodos a
saber:

Polimerizacin por adicin.

Adicin de molculas pequeas de un mismo tipo unas a otras por apertura del doble
enlace sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin de tipo
vinilo.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un

anillo sin eliminacin de ninguna parte de la molcula (polimerizacin tipo epxido.).

Adicin de pequeas molculas de un mismo tipo unas a otras por apertura de un

doble enlace con eliminacin de una parte de la molcula (polimerizacin aliftica del
tipo diazo.).

Adicin de pequeas molculas unas a otras por ruptura del anillo con eliminacin de
una parte de la molcula (polimerizacin del tipo a -aminocarboxianhidro.).

Adicin de birradicales formados por deshidrogenacin (polimerizacin tipo pxileno.).

Polimerizacin por condensacin.

Formacin de polisteres, poliamidas, politeres, polianhidros, etc., por eliminacin

de agua o alcoholes, con molculas bifuncionales, como cidos o glicoles, diaminas,
disteres entre otros (polimerizacin del tipo polisteres y poliamidas.).

Formacin de polihidrocarburos, por eliminacin de halgenos o haluros de

hidrgeno,

con

ayuda

de

catalizadores

metlicos

de

haluros

metlicos

(policondensacin del tipo de Friedel-Craffts y Ullmann.).

Formacin de polisulfuros o poli-polisulfuros, por eliminacin de cloruro de sodio, con

haluros bifuncionales de alquilo o arilo y sulfuros alcalinos o polisulfuros alcalinos o
por oxidacin de dimercaptanos (policondensacin del tipo Thiokol.).

Polimerizacin en suspensin, emulsin y masa.

polimerizacin en suspensin. En este caso el perxido es soluble en el monmero.

La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y polmero que se obtiene
de l son insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero
se aglomere en el reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol
polivinlico, el cual cubre la superficie de las gotitas del polmero y evita que se
peguen.

Polimerizacin en emulsin. La reaccin se realiza tambin en agua, con perxidos

solubles en agua pero en lugar de agregarle un agente de suspensin como el
alcohol polivinlico, se aade un emulsificante, que puede ser un detergente o un
jabn.

En esas condiciones el monmero se emulsifica, es decir, forma gotitas de un tamao tan

pequeo que ni con un microscopio pueden ser vistas. Estas microgotitas quedan
estabilizadas por el jabn durante todo el proceso de la polimerizacin, y acaban formando
un latex de aspecto lechoso, del cual se hace precipitar el polmero rompiendo la emulsin.
Posteriormente se lava, quedando siempre restos de jabn, lo que le imprime caractersticas
especiales de adsorcin de aditivos.

Polimerizacin en masa. En este tipo de reaccin, los nicos ingredientes son el

monmero y el perxido.

El polmero que se obtiene es muy semejante al de suspensin, pero es ms puro que ste y
tiene algunas ventajas en la adsorcin de aditivos porque no esta contaminado con alcohol
polivinlico. Sin embargo, debido al gran tamao de sus partculas no se dispersa en los
plastificantes y no se usa para plastisoles.

RESINA

TAMAO DE PARTICULA

PESO MOLECULAR

APLICACIONES

24,000 a 80.000

calandreo

(MICRAS)
Suspensin

45 - 400

extrusin

moldeo
Masa

70 - 170

28.000 a 80.000

calandreo
extrusin
moldeo

Emulsin

1- 20

38.000 a 85.000

plastisoles

Propiedades y aplicaciones de las tres variedades para el caso del PVC

Mtodos Generales
Para la fabricacin de Polmeros sintticos en escala industrial se emplean principalmente las
siguientes reacciones:
1.

Polimerizacin de adicin, por ejemplo polietileno y cloruro de vinilo.

2.

Poliadicin, por ejemplo poliuretanos

3.

Policondensacin, por ejemplo resinas fenol-formaldehdo, urea-formaldehdo.

Las reacciones 1 y 2 transcurren sin separacin de subproductos; en 3 se forman, adems
otras sustancias voltiles.
Las reacciones transcurren desarrollando considerables cantidades de calor (exotrmicas);
en

general

se

inician

por

accin

de

catalizadores.

Los procedimientos que pueden efectuarse son:

1) Polimerizacin de adicin
a) Polimerizacin en bloque
Se parte de un monmero puro no diluido, que se transforma lentamente en el polmero
slido. El proceso es difcil de conducir porque a causa de la creciente viscosidad que la masa
va adquiriendo durante el proceso resulta cada vez ms desigual la distribucin de
temperaturas. Debido a que las reacciones de polimerizacin son exotrmicas y como
consecuencia

de

la

baja

conductividad

de

los

polmeros

existe

un

riesgo

de

sobrecalentamiento de modo que la reaccin salga de control. Este procedimiento se

emplea para la fabricacin de polmeros puros slidos (poliestirol, vidrios acrlicos, etc.) y
cuando pueden fracasar otros mtodos, por ejemplo, teres de polivinilo.

b) Polimerizacin en solucin

En esta polimerizacin se diluye el monmero con disolventes en los cuales tambin se

disuelve el polmero. Empleando un disolvente adecuado se evita loe problemas derivados de
la reaccin exotrmica de polimerizacin, aunque por otra parte crea el problema de la
separacin posterior del disolvente. c) polimerizacin en suspensin:
Este mtodo tambin disminuye el problema de la eliminacin del calor durante la
polimerizacin. El monmero se agita vigorosamente en agua para formar gotas de pequeo
tamao. Para evitar que las gotas se unan entre s se emplean agentes de suspensin tales
como talco, alcohol polivinlico y gelatina, con objeto de formar un recubrimiento protector
de las gotas. Se emplea un iniciador soluble en el monmero, obtenindose el polmero en
forma de pequeas perlas libres de contaminacin de los otros productos empleados en la
polimerizacin.

d) Polimerizacin en emulsin
Se emplea adems de agua, que sirve de medio, un emulsionante de tipo jabonoso y un
sistema iniciador soluble en agua. La reaccin se realiza en un reactor en el que se agita
convenientemente la mezcla de reaccin formada por monmero, agua, iniciador, jabn y
otros componentes. El monmero se encuentra disuelto dentro de las micelas del jabn y
formando gotas rodeadas de molculas de emulsionantes. Estos polmeros son de grano muy
fino. Adems puede controlarse bien tcnicamente debido a que la dispersin del plstico se
mantiene escasamente viscosa. Los productos contienen residuos de emulsionante que
pueden afectar las propiedades elctricas y la transparencia.

2) Poliadicin
En esta polimerizacin pueden asociarse macromolculas mediante la accin de distintos
grupos qumicos. Los productos iniciales pueden ser molculas algo mayores obtenidas por
reacciones previas. En la poliadicin se tiene la posibilidad de dirigir, segn los casos, la
estructura dlas macromolculas y con ello las propiedades, mediante la seleccin de los
productos preliminares con estructuras variadas.

3) policondensacin
Es el procedimiento clsico para la fabricacin de resinas solidificables, por ejemplo para
resinas fenlicas.
Otro procedimiento es la esterificacin, por una parte, de productos preliminares, con varios
grupos alcohlicos, y por la otra, con varios grupos cidos (resinas alqudicas, polisteres no
saturados)

En la policondensacin se asocian distintas molculas que poseen grupos reactivos en varias

posiciones, realizndose el proceso con separacin de agua, amonaco u otras sustancias
voltiles.

Generalidades.
A temperaturas altas, los polmeros se vuelven lquidos muy viscosos en los que las cadenas
estn constantemente en movimiento cambiando su forma y deslizndose unas sobre las
otras. A temperaturas muy bajas, el mismo polmero serpia un slido duro, rgido y frgil.
El polmero puede solidificarse formando un slido amorfo o uno cristalino. Como se sabe los
polmeros con fuertes irregularidades en su estructura tienden a formar slidos amorfos y los
polmeros con cadenas muy simtricas tienden a cristalizar, por lo menos parcialmente.
La lnea ABCD

corresponde a un polmero completamente amorfo. A temperaturas altas

est en forma de un lquido viscoso, y al enfriarlo, se vuelve cada vez ms elstico hasta que
llega a la temperatura de transicin vtrea, Tg, se convierte en un slido duro, rgido y frgil.
Lo que sucede es que, conforme disminuye la temperatura, el polmero se contrae porque las
cadenas se mueven menos y se atraen ms. Dado que va disminuyendo el volumen libre, es
decir, los espacios entre las molculas, los segmentos de las cadenas tienen cada vez menos
lugar para girar, hasta que al llegar a Tg, dejan de hacerlo, el material se pone rgido y en
esas condiciones se vuelve vtreo, es decir frgil, porque como sus cadenas aunque todava
vibran ya no pueden girar para cambiar su posicin, y no tienen manera de amortiguar los
impactos. A esta restriccin del movimiento molecular tambin contribuye por supuesto, la
falta de suficiente energa debida a las bajas temperaturas.
Evidentemente, el estado vtreo lo alcanzan diferentes polmeros a diferentes temperaturas.
Los que sean ms flexibles, con menos grupos voluminosos o con eterotomos en sus
cadenas, podrn girar o permanecer flexibles a temperaturas menores que los otros. Por
ejemplo, los silicones, el polietileno y el hule natural tienen temperaturas de transicin vtrea
de -123, -120 y -73 C respectivamente. En cambio, polmeros con grupos grandes o grupos
muy polares o polarizables, tienen de por s tan baja movilidad que son vtreos a
temperatura ambiente y para reblandecerlos se requiere de altas temperaturas.
La lnea ABEF se refiere al polmero semicristalino. En este caso existen dos transiciones:
una, cuando cristaliza el polmero al enfriarlo (Tm) y la otra cuando el material elstico
resultante se vuelve vtreo (Tg).
Entre Tm y Tg, los cristalitos estn embebidos en una matriz ms o menos elstica y el
material es correoso, pero abajo de Tg los cristales estn dispersos en una matriz frgil.

Las propiedades mecnicas de los polmeros tambin cambian con la temperatura y en la

grfica del mdulo de elasticidad con la temperatura se aprecian las mismas transiciones.
Abajo de Tg, el material es un slido vtreo de gran rigidez, que se manifiesta por altos
mdulos que generalmente alcanzan los 106 psi. la nica deformacin posible se debe al
estiramiento y doblamiento de los enlaces covalentes que unen a los tomos en la cadena, y
al estiramiento de los enlaces intermoleculares. Esta deformacin no es permanente ni puede
ser muy pronunciada.
A temperaturas superiores a Tg, la deformacin es ms extensa y ms dependiente del
tiempo, porque las molculas ya tienen mayor libertad y cambian continuamente su forma y
hasta cierto punto su posicin. La aplicacin del esfuerza tiende a orientar a las molculas en
favor de configuraciones que tiendan a hacer trabajo. Por ejemplo, un esfuerzo de tensin
extiende a las molculas y las orienta en la direccin del esfuerzo aplicado porque as se
produce una elongacin de la muestra.
Si la temperatura es mayor, pero muy cercana a Tg, la deformacin es prcticamente
reversible y se debe al reordenamiento de segmentos cortos de las cadenas.
Entre Tg y Tm, el material es huloso porque las cadenas estn enmaraadas y eso dificulta su
movimiento.
A temperaturas cercanas a Tm y mayores, las cadenas polimricas ya se deslizan y separan
causando flujo viscoso irreversible. El material se comporta como un lquido muy viscoso.
Un polmero parcialmente cristalino, generalmente tiene mayor resistencia mecnica que el
mismo material con estructura amorfa. La mayor resistencia o mayor mdulo se debe al gran
nmero y espaciamiento regular de los espacios intermoleculares en las estructuras
cristalinas. En los polmeros amorfos, el nmero de estas interacciones es menos y su
espaciamiento es errtico, as que al aplicarles esfuerzos, muchas secciones del polmero se
extienden o deforman libremente.

Factores cinticos que controlan la cristalizacin.

La velocidad de cristalizacin de los polmeros depende de factores cintico que afectan la
capacidad de los segmentos de cadena, para acomodarse en sus posiciones dentro de la red
cristalina.
Esos factores son:
1. Flexibilidad de las molculas.

2. Condiciones de la cristalizacin.

1. Flexibilidad de las molculas.

Para que un polmero cristalice, sus molculas deben tener suficiente elasticidad, es decir, la
movilidad

necesaria

para

colocarse

en

posiciones

precisas

durante

el

proceso

de

cristalizacin.
Uno de los polmeros con cadenas ms flexibles es el polietileno, cuyos segmentos giran
fcilmente y eso explica la gran tendencia a cristalizar.
Para apreciar esto, usaremos una proyeccin en la que imaginamos ver un segmento de dos
carbonos, a lo largo del eje mayor de la cadena
Cuando los tomos de carbono giran, llegan a quedar eclipsados y en esa posicin, la
repulsin entre ellos es mxima.

Cuanto mayor es el tamao de los tomos o grupos qumicos y mayor es su polaridad, ms

fuerte es la repulsin, ms se dificulta el giro y menos flexible es la molcula.
En el polietileno todos los sustituyentes son tomos de hidrgenos y aunque desde luego se
repelen, su tamao es pequeo y las molculas de polietileno son bastante flexibles, lo cual
le permite cristalizar con facilidad, especialmente cuando no tienen ramificaciones, como en
el caso del polietileno d alta densidad.
En cambio, en el policloruro de vinilo, uno de los sustituyentes es cloro, tomo de gran
tamao y alta polaridad. La resistencia al giro de los segmentos es muy grande, y el PVC es
un polmero rgido con grado de cristalinidad que rara vez sobrepasa el 20 %.

Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.

Enlaces dobles;

Grupos aromticos;

Heterotomos en el esqueleto;

Grupos alqulicos.

a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en cambio
los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente porque los
carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de enlaces sencillos.
Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles
enlaces en sus cadenas.
La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los polmeros,
como le ocurre al PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El PVC degradado
es ms rgido.
b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces
evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen.
El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.

Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se

selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad.
Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y
cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda
una elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato.
Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son esenciales para que un
polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere.
3) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por
ejemplo, en el caso de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno.

 CH2 O CH2

CH2 S S CH2

Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que
obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen.
El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de
silicio oxgeno.
Si O Si .
Por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a
temperaturas hasta 100 C bajo cero.
d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los
segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las
interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la molcula de polipropileno.
Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando de trata del isotctico
o del sindotctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el espacio libre que
queda dentro de la hlice.
Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando
entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor
temperatura de fusin y bajas densidades.
Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos
de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el
ordenamiento de esas cadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre
molculas adyacentes.

2. Condiciones de la recristalizacin.
El efecto de la temperatura sobre la cristalizacin de los polmeros es conflictivo. Por una
parte, se requieren temperaturas altas para impartir a las molculas polimricas suficiente
energa cintica (movilidad) y que puedan acomodarse en la red cristalina. Pero slo a bajas
temperaturas van a permanecer en forma estable en los cristales.
El balance entre esas dos condiciones produce una velocidad mxima de cristalizacin a una
temperatura intermedia.

Factores que determinan el grado de cristalinidad.

Influencia de la cristalinidad sobre las propiedades.
Existen dos factores estructurales que favorecen la cristalizacin en los polmeros.

La regularidad de la estructura molecular hace posible que las molculas se

acomoden en una red cristalina.

La polaridad de las molculas aumenta la atraccin entre cadenas adyacentes y, en

consecuencia, la atraccin que tiende a colocarlas ordenadamente en el cristal y
mantenerlas firmemente en l.

1) Regularidad estructural.
a) Simetra: la presencia de anillos de fenileno en una cadena puede dar origen a tres
distintas estructuras.
De ellas, la primera es la de mayor simetra y representa un polmero ms cristalino que los
otros.
b) Nmero par vs. Nmero non de tomos de carbono entre grupos funcionales: en
el caso de las poliamidas y de los polisteres, cristalizan mejor los materiales con nmero
par de carbonos entre grupos amdicos o grupos ster respectivamente y cuanto mayor es la
cristalinidad, ms alto es el punto de fusin.
Cuando el nmero es par, las cadenas son asimtricas
c) Tacticidad: los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen regularidad estructural y
son cristalinos, mientras que los atcticos son amorfos.
Los polmeros isotcticos y los sindiotcticos tienen mayor cristalinidad, mayor resistencia
mecnica, mayor densidad, ms alta temperatura de fusin, son ms resistentes a la accin
de los disolventes, y poseen menor transparencia, en comparacin con los mismos
materiales en la variedad atctica.
d) Configuracin CIS vs. TRANS: existen dos tipos de hule natural que provienen del
isopreno.
Hay dos configuraciones posibles.

La primera se llama configuracin CIS y as es el hule de la hevea y el de Guayule que se

caracterizan por su flexibilidad y su elasticidad, la cual deben en parte a su estructura CIS,
que es irregular y les impide cristalizar.

En cambio, la configuracin TRANS, con gran regularidad estructural, est presente en el

hule de gutapercha, que es cristalino, mucho menos elstico, con alta dureza, por lo que se
lo emplea como cubierta de pelotas de golf.

e) Ramificaciones: El ejemplo ms claro de las ramificaciones sobre el grado de

cristalinidad es el polietileno, del cual hay bsicamente tres variedades, las cuales se
muestran en el cuadro siguiente.
Polietileno

Cristalinidad

Densidad

Punto de fusin

gramos/cm3

Alta densidad

80 95

0,94 a 0,97

hasta 135

Baja densidad

50 75

0,91 a 0,93

105 110

Lineal de baja

70 90

0,92 0,95

110 125

densidad

El polietileno de alta densidad, se fabrica a presiones bajas, utilizando los catalizadores de

Ziegler Natta o los de xido de cromo o de molibdeno apoyados en xidos de aluminio.
El polietileno de baja densidad se obtiene por radicales a presiones muy altas: 1.5000 a
3.000 atmsferas. Tanto ste como el de alta densidad, son homopolmeros del etileno y la
diferencia entre ellos es la cantidad y el tipo de ramificaciones.

El polietileno de alta densidad, fabricado por los catalizadores de Ziegler Natta, tiene pocas
cadenas laterales de dos carbonos y el que se hace con los catalizadores a base de xidos
metlicos es prcticamente lineal, y es el de mayor densidad.
En cambio, el polietileno de baja densidad tiene muchas ramificaciones: 25 a 30 grupos CH3
por cada 1.000 carbonos, varias cadenas de de C4 y algunas de mayor tamao.
Estas ramificaciones dificultan la aproximacin de las cadenas y su colocacin ordenada,
disminuyendo el grado de cristalinidad, dejando grandes espacios entre las cadenas y por
ello el material tiene mayor densidad. Por lo mismo, las fuerzas de atraccin entre cadenas
adyacentes no pueden actuar plenamente y, al ser menor la fuerza de cohesin, el calor
separa con mayor facilidad las cadenas y el polmero se reblandece a menor temperatura,
tiene menor rigidez, mejor resistencia al impacto y mayor transparencia y flexibilidad que el
de alta densidad.
El polietileno lineal de baja densidad se separa por copolimerizacin del etileno CH2=CH2 con
a olefinas, empleando catalizadores de Ziegler Natta o los catalizadores de xido de cromo
a temperaturas y presiones moderadas.
Las a olefinas ms empleadas son:

Propileno;

1 buteno;

4 metil 1 penteno;

1 octeno.

El polietileno lineal de baja densidad tiene ramificaciones del mismo tamao y esto le
imparte suficiente regularidad estructural para un grado de cristalinidad bastante alto, pero
con baja densidad.
La ventaja del polietileno lineal sobre el ramificado de igual densidad es su mayor rigidez,
que permite hacer pelculas ms delgadas con propiedades mecnicas comparables. El
ahorro en material compensa el mayor del polietileno lineal de baja densidad.
f) El peso molecular: Los grupos qumicos que se encuentran en los extremos de las
cadenas, no son iguales que el resto de las unidades estructurales y le restan regularidad a
la estructura.
Tambin tienen mayor movilidad, puesto que estn unidos a la cadena de un solo lado.
Estos dos factores interfieren en la cristalizacin. Como los polmeros de bajo peso molecular
tienen una alta concentracin de extremos, tambin tienen, en general, una baja
cristalinidad.

Por otra parte, los polmeros de muy alto peso molecular tienen dificultad para cristalizar,
debido a que las cadenas muy largas se enmaraan ms.
La consecuencia de todo esto es que para cada polmero, hay un intervalo intermedio de
pesos moleculares en que el grado de cristalinidad es mxima.
g) Copolimerizacin: La copolimerizacin por lo general destruye la regularidad estructural
y baja el grado de cristalinidad a lo menos de que se trate de copolmeros alternados.
La copolimerizacin se usa industrialmente para reducir la temperatura de fusin de
polisteres y poliamidas que se usan en adhesivos de fusin en caliente (hot melts.).
Otro caso es el de cloruro de vinilo acetato de vinilo, un copolmero mucho ms flexible
que el PVC, y que se emplea para hacer discos fonogrficos.
h) Plastificantes: Los plastificantes son sustancias que se agregan a los polmeros para
impartirles mayor flexibilidad. Los ms comunes son los ftalatos como el DOP.
Si se incorpora un plastificante a un polmero cristalino, se reduce la cristalinidad, se vuelve
ms flexible y se reblandece a menor temperatura.

El plastificante acta como un separador de las cadenas.

2. Polaridad.
Ya hemos visto que se requiere regularidad estructural para que haya cristalinidad en los
polmeros. A dems si las fuerzas polares entre tomos y grupos qumicos en molculas
adyacentes son suficientemente altas, las fuerzas que favorecen la ordenacin sern
mayores y los cristales retendrn su identidad a mayores temperaturas. En consecuencia, la
temperatura de fusin est relacionada con la polaridad de los polmeros, como se aprecia en
la siguiente serie de polmeros cristalinos de polaridad creciente.

Polmeros

Temperatura de fusin C

Polietileno alta densidad

135

Polimetilmetacrilato isotctico

160

policloruro de vinilideno
(CH2 CCl2)

198
Nylon 66

265

Politetrafluoruro etileno (tefln)

327

La solubilidad de los polmeros, es decir, su interaccin con disolventes de varios tipos, es la

forma ms comn de evaluar la polaridad de las molculas polimricas.
Cuando se trata de molculas pequeas puede medirse la densidad de energa cohesiva
(DEC) de los lquidos, en esta forma:

DEC = Calor molar de vaporizacin Volumen de un mol de lquido.

Esta cantidad depende de la magnitud de las fuerzas de atraccin intermoleculares, que se
oponen a la vaporizacin.
En el caso de los polmeros, la densidad de energa cohesiva se mide indirectamente, puesto
que no se les puede vaporizar. Se aprovecha la circunstancia de que los lquidos slo
disuelven substancias con polaridad muy similar a la de ellos.
La raz cuadrada de la densidad de energa cohesiva, es el parmetro de solubilidad d :

Este parmetro expresa la afinidad entre la sustancias y solamente hay solubilizacin si las d
de ellas tienen valores que no difieren ms de una o dos unidades.
Un valor alto del parmetro de solubilidad indica una alta polaridad. Los datos de las tablas
que se muestran a continuacin, a dems de indicar la polaridad de las diferentes sustancias,
sirven para saber cules lquidos pueden usarse para disolver cada polmero.

Disolvente

n-Hexano (ter de petroleo)

7.3

ter dietlico

7.4

n-octano

7.6

metil-ciclohexano

7.8

di-isopropil-cetona

8.0

aguarrs ( y pineno)

8.1

ciclohexano

8.2

metil-isobutil-cetona

8.4

dipenteno

8.5

tetracloruro de carbono

8.6

piperidina

8.7

xileno

8.8

tolueno

8.9

1,2-dicloropropano

9.0

acetato de etilo

9.1

benceno

9.2

cloroformo

9.3

tetracloroetano

9.4

tetralina

9.5

carbitol

9.6

cloruro de metileno

9.7

dicloro etileno

9.8

ciclohexanona

9.9

dioxano

9.9

acetona

10.0

Piridina

10.9

Nitroetano

11.1

n-butanol

11.4

Isopropanol

11.5

n-propanol

11.9

Dimetlformaldehida

12.1

cido actico glacial

12.6

Etanol

12.7

Cresol

13.3

cido frmico

13.5

Metanol

14.5

Glicerol

16.5

Agua

23.4

Polmero

Polietileno

7.9 a 8.1

Polipropileno

7.9

Hule estireno-butadieno (25% E)

8.1 a 8.54

Poli-isopreno (hule natural)

7.9 a 8.35

Polibutadieno

8.4 a 8.4

Poliestireno

8.5 a 9.7

Policloropreno (neopreno)

9.2 a 9.4

Hule nitrilo (25% acrilonitrilo)

9.2 a 9.5

Acetato de polivinilo

9.4

Polimetilmetacrilato

9.0 a 9.5

Policloruro de vinilo (PVC)

9.4 a 9.7

Policarbonato

9.5

Policloruro de vinilideno

9.8

Polietilentereftalato

10.7

Acetato de celulosa

11.35

Resinas epxidas

11.0

Nylon 66

13.6

Poliacrilonitrilo

15.4

Qu es una zona cristalina y qu una zona amorfa?.

Todos los materiales slidos pueden clasificarse de acuerdo a su estructura molecular en
cristalinos y amorfos.
En los slidos cristalinos, las molculas se encuentran ordenadas en las tres dimensiones.
Esto es lo que se llama ordenamiento peridico y lo pueden tener los slidos cristalinos
constituidos por molculas pequeas. En el caso de los polmeros, las cadenas son muy
largas y fcilmente se enmaraan y a dems, en el estado fundido se mueven en un medio
muy viscoso, as que no puede esperarse en ellos un orden tan perfecto, pero de todas
maneras, algunos polmeros exhiben ordenamiento parcial en regiones llamadas cristalitos.

Una sola macromolcula no cabr en uno de esos cristalitos, as que se dobla sobre ella
misma y a dems puede extenderse a lo largo de varios cristalitos.

Se distinguen regiones de dos clases: las cristalinas, en la que las cadenas dobladas varias
veces en zigzag estn alineadas formando las agrupaciones llamadas cristalitos; y otras
regiones amorfas, en la que las cadenas se enmaraan en un completo desorden.
La proporcin o porcentaje de zonas cristalinas puede ser muy alta, como en el polietileno,
en el nylon y en la celulosa.
En esos casos puede considerarse que el material contiene una sola fase, que es cristalina,
aunque con muchos defectos.

En otros polmeros, como el PVC, el grado de cristalinidad es mucho menor y es ms

razonable considerarlo como sistemas de dos fases, una ordenada, cristalina, embebida en
una matriz amorfa.
Finalmente hay otros polmeros totalmente amorfos, como es el caso del poliestireno
atctico.
El grado de cristalinidad de los polmeros, que por su estructura regular y por la flexibilidad
de sus cadenas tienen mayor tendencia a cristalizar, depende de las condiciones de la
cristalizacin. Si el polmero cristaliza a partir del material fundido, habr ms imperfecciones
porque las cadenas se enredan y el medio es muy viscoso, lo cual dificulta el ordenamiento
de ellas. En cambio, si el polmero cristaliza de una solucin diluida, es posible obtener
cristales aislados, con estructuras bien definidas como en el caso del polietileno, de donde se
distinguen las llamadas lamelas formada por cadenas dobladas muchas veces sobre s
mismas.
En estos casos, si la solucin contiene menos de 0,1 % de polmero, la posibilidad de que
una misma cadena quede incorporada a varios cristales se reduce o se elimina.
La cristalizacin a partir del polmero fundido conduce a la situacin descripta anteriormente,
en la que se tendrn dos fases: cristalina y amorfa, con algunas cadenas participando en
varios cristalitos, actuando como molculas conectoras. Tambin es frecuente que los
cristalitos mismos se agrupen radicalmente a partir de un punto de nucleacin y crezcan en
l en forma radical, formando esferulitos.
Un enfriamiento muy rpido puede reducir considerablemente el grado de cristalinidad.
Los cristalitos tambin pueden agruparse de otras maneras, generando fibrillas; la formacin
de fibrillas en lugar de esferulitos, depender de factores tales como la flexibilidad de la
cadena y las interacciones entre ellas, el peso molecular del polmero, la velocidad del
enfriamiento y en muchos casos del tipo de esfuerzo del cual se somete al material durante
el procesamiento.
Los cristales fibrilares pueden producirse en los procesos de inyeccin o de extrusin, o
durante el proceso de estirado de algunos materiales que se emplean en la industria textil
(nylon y polisteres).
A continuacin se encuentra una tabla con los nombres y las estructuras de las molculas de
algunos de los principales polmetros sintticos.

Nombre

Frmula

Polietileno

Polipropileno

Poliuretano

Cloruro de polivinilo
Poli(cloruro de vinilo)
(PVC)

Poliestireno

Poliacrilato de metilo

Polimetacrilato de metilo

poli(4,4-isopropilidendifenol carbonato
(lexan)

Polioximetileno

Nylon

Poli(sulfuro de fenileno)

Orgenes de los Plsticos

El trmino Plstico, en su significacin mas general, se aplica a las sustancias de distintas
estructuras y naturalezas que carecen de un punto fijo de ebullicin y poseen durante un
intervalo de temperaturas propiedades de elasticidad y flexibilidad que permiten moldearlas
y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones. Sin embargo, en sentido restringido, denota
ciertos tipos de materiales sintticos obtenidos mediante fenmenos de polimerizacin o
multiplicacin artificial de los tomos de carbono en las largas cadenas moleculares de
compuestos orgnicos derivados del petrleo y otras sustancias naturales.
La definicin enciclopdica de plsticos reza lo siguiente:
Materiales polimricos orgnicos (los compuestos por molculas orgnicas gigantes) que son
plsticos, es decir, que pueden deformarse hasta conseguir una forma deseada por medio de
extrusin, moldeo o hilado. Las molculas pueden ser de origen natural, por ejemplo la
celulosa, la cera y el caucho (hule) natural, o sintticas, como el polietileno y el nylon. Los
materiales empleados en su fabricacin son resinas en forma de bolitas o polvo o en
disolucin. Con estos materiales se fabrican los plsticos terminados.

Etimologa
El vocablo plstico deriva del griego plastikos, que se traduce como moldeable. Los
polmeros, las molculas bsicas de los plsticos, se hallan presentes en estado natural en
algunas sustancias vegetales y animales como el caucho, la madera y el cuero, si bien en el
mbito de la moderna tecnologa de los materiales tales compuestos no suelen encuadrarse
en el grupo de los plsticos, que se reduce preferentemente a preparados sintticos.
El primer plstico se origina como resultado de un concurso realizado en 1860, cuando el
fabricante estadounidense de bolas de billar Phelan and Collander ofreci una recompensa de
10.000 dlares a quien consiguiera un sustituto aceptable del marfil natural, destinado a la
fabricacin de bolas de billar. Una de las personas que compitieron fue el inventor
norteamericano Wesley Hyatt, quien desarroll un mtodo de procesamiento a presin de la

piroxilina, un nitrato de celulosa de baja nitracin tratado previamente con alcanfor y una
cantidad mnima de disolvente de alcohol. Si bien Hyatt no gan el premio, su producto,
patentado con el nombre de celuloide, se utiliz para fabricar diferentes objetos detallados a
continuacin. El celuloide tuvo un notable xito comercial a pesar de ser inflamable y de su
deterioro al exponerlo a la luz.
El celuloide se fabricaba disolviendo celulosa, un hidrato de carbono obtenido de las plantas,
en una solucin de alcanfor y etanol. Con l se empezaron a fabricar distintos objetos como
mangos de cuchillo, armazones de lentes y pelcula cinematogrfica. Sin ste, no hubiera
podido iniciarse la industria cinematogrfica a fines del siglo XIX. Puede ser ablandado
repetidamente y moldeado de nuevo mediante calor, por lo que recibe el calificativo de
termoplstico.
En 1909 el qumico norteamericano de origen belga Leo Hendrik Baekeland (1863-1944)
sintetiz un polmero de inters comercial, a partir de molculas de fenol y formaldehdo.
Este producto poda moldearse a medida que se formaba y resultaba duro al solidificar. No
conduca la electricidad, era resistente al agua y los disolventes, pero fcilmente
mecanizable. Se lo bautiz con el nombre de baquelita (o bakelita), el primer plstico
totalmente sinttico de la historia.
Baekeland nunca supo que, en realidad, lo que haba sintetizado era lo que hoy conocemos
con el nombre de copolmero. A diferencia de los homopolmeros, que estn formados por
unidades monomricas idnticas (por ejemplo, el polietileno o el polipropileno), los
copolmeros estn constituidos, al menos, por dos monmeros diferentes.
Otra cosa que Baekeland desconoca es que el alto grado de entrecruzamiento de la
estructura molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable,
es decir que puede moldearse apenas concluida su preparacin. En otras palabras, una vez
que se enfra la baquelita no puede volver a ablandarse. Esto la diferencia de los polmeros
termoplsticos, que pueden fundirse y moldearse varias veces, debido a que las cadenas
pueden ser lineales o ramificadas pero no presentan entrecruzamiento.
Entre los productos desarrollados durante este periodo estn los polmeros naturales
alterados, como el rayn, fabricado a partir de productos de celulosa.

Evolucin de los plsticos

Los resultados alcanzados por los primeros plsticos incentivaron a los qumicos y a la
industria a buscar otras molculas sencillas que pudieran enlazarse para crear polmeros. En
la dcada del 30, qumicos ingleses descubrieron que el gas etileno polimerizaba bajo la
accin del calor y la presin, formando un termoplstico al que llamaron polietileno (PE).
Hacia los aos 50 aparece el polipropileno (PP).

Al reemplazar en el etileno un tomo de hidrgeno por uno de cloruro se produjo el cloruro

de polivinilo (PVC), un plstico duro y resistente al fuego, especialmente adecuado para
caeras de todo tipo. Al agregarles diversos aditivos se logra un material ms blando,
sustitutivo del caucho, comnmente usado para ropa impermeable, manteles, cortinas y
juguetes.

Un

plstico

parecido

al

PVC

es

el

politetrafluoretileno

(PTFE),

conocido

popularmente como tefln y usado para rodillos y sartenes antiadherentes.

Otro de los plsticos desarrollados en los aos 30 en Alemania fue el poliestireno (PS), un
material muy transparente comnmente utilizado para vasos, potes y hueveras. El
poliestireno expandido (EPS), una espuma blanca y rgida, es usado bsicamente para
embalaje y aislante trmico.
Tambin en los aos 30 se crea la primera fibra artificial, el nylon. Su descubridor fue el
qumico Walace Carothers, que trabajaba para la empresa Dupont. Descubri que dos
sustancias qumicas como el hexametilendiamina y cido adpico, formaban polmeros que
bombeados a travs de agujeros y estirados formaban hilos que podan tejerse. Su primer
uso fue la fabricacin de paracadas para las fuerzas armadas estadounidenses durante la
Segunda Guerra Mundial, extendindose rpidamente a la industria textil en la fabricacin de
medias y otros tejidos combinados con algodn o lana. Al nylon le siguieron otras fibras
sintticas como por ejemplo el orln y el acriln.
En la presente dcada, principalmente en lo que tiene que ver con el envasado en botellas y
frascos, se ha desarrollado vertiginosamente el uso del tereftalato de polietileno (PET),
material que viene desplazando al vidrio y al PVC en el mercado de envases.
Caractersticas Generales de los Plsticos
Los plsticos se caracterizan por una relacin resistencia/densidad alta, unas propiedades
excelentes para el aislamiento trmico y elctrico y una buena resistencia a los cidos, lcalis
y disolventes. Las enormes molculas de las que estn compuestos pueden ser lineales,
ramificadas o entrecruzadas, dependiendo del tipo de plstico. Las molculas lineales y
ramificadas son termoplsticas (se ablandan con el calor), mientras que las entrecruzadas
son termoendurecibles (se endurecen con el calor).
Los polmeros se producen por la unin de cientos de miles de molculas pequeas
denominadas monmeros que forman enormes cadenas de las formas ms diferentes.
Algunas parecen fideos, otras tienen ramificaciones, otras, globos, etc. Algunas se asemejan
a las escaleras de mano y otras son como redes tridimensionales.
La mayor parte de los polmeros que usamos en nuestra vida diaria son materiales sintticos
con propiedades y aplicaciones variadas.

Lo que distingue a los polmeros de los materiales constituidos por molculas de tamao
normal son sus propiedades mecnicas. En general, los polmeros tienen una muy buena
resistencia mecnica debido a que las grandes cadenas polimricas se atraen. Las fuerzas de
atraccin intermoleculares dependen de la composicin qumica del polmero y pueden ser de
varias clases. Las ms comunes, denominadas Fuerzas de Van der Waals

Tipos de polmeros
Concepto y clasificacin
Un polmero (del griego poly, muchos; meros, parte, segmento) es una sustancia cuyas
molculas son, por lo menos aproximadamente, mltiplos de unidades de peso molecular
bajo. La unidad de bajo peso molecular es el monmero. Si el polmero es rigurosamente
uniforme en peso molecular y estructura molecular, su grado de polimerizacin es indicado
por un numeral griego, segn el nmero de unidades de monmero que contiene; as,
hablamos de dmeros, trmeros, tetrmero, pentmero y sucesivos. El trmino polmero
designa una combinacin de un nmero no especificado de unidades.
Si el nmero de unidades es muy grande, se usa tambin la expresin gran

Ingredientes de una dispersin

La polimerizacin en emulsin es un proceso heterogneo complejo. Son muchos los
componentes incluidos en la formulacin de un ltex (agua, monmeros, emulsionantes,
iniciadores, buffers y eventualmente agentes de transferencia de cadena) y todos ellos
pueden afectar la formacin del polmero y por lo tanto las propiedades del polmero, de las
cuales depender su aptitud para un dado uso.
Muchos de los componentes de la formulacin son agregados luego de finalizada la
polimerizacin influenciando la estabilidad coloidal del ltex o bien brindando al material
propiedades particulares como ser: resistencia UV. Retardo a la llama, prevenir reacciones
de oxidacin (especialmente para sistemas basados en butadieno), impedir el crecimiento de
hongos y bacterias, mejorar la reologa, etc.
La formulacin de un ltex presenta, por lo tanto, un gran nmero de variables y reactivos
para seleccionar.
En este captulo nos referiremos a los diferentes ingredientes de una polimerizacin en
emulsin.

Agua

Como fase continua e inerte acta manteniendo baja la viscosidad y como un buen agente
de transferencia de calor. El agua tambin acta como el medio de transferencia de
monmero desde las gotas a las partculas. Siendo adems el sitio donde ocurre la
descomposicin de iniciadores y a menudo, la formacin de oligmeros, como as tambin
acta como el medio de intercambio dinmico de emulsionantes entre las fases.
Por lo general se utiliza agua deionizada, ya que puede haber problemas con la estabilidad
de una emulsin o dispersin si se emplea agua con un alto contenido de calcio (cationes
multivalentes en general) lo cual tambin puede afectar el tamao de partcula de la
dispersin.
Los componentes orgnicos del agua normalmente son muy bajos como para acarrear
problemas en la polimerizacin.
El contenido de oxgeno, sin embargo, si es elevado puede demorar el inicio de la
polimerizacin en algunos sistemas, debindose desoxigenar el agua para evitar este
problema.

Monmeros
Unidades que reaccionan en cadena durante la polimerizacin por emulsin para producir
polmeros (polimerizan). Cada monmero tiene su estructura qumica especial que tiene un
gran impacto en las propiedades del polmero resultante.
La seleccin del monmero o monmera adecuada debe ser realizada, no slo teniendo en
cuenta que el polmero resultante satisfaga el uso final que se dar al mismo, sino tambin
asegurar la compatibilidad con pigmentos y cargas y asegurar que el ltex sea procesable
Ej. : estable durante el bombeo, mezcla, etc. En gran parte, los requerimientos de uso final
del polmero son satisfechos por las propiedades del polmero en s mismo (cadenas de
monmero o monmeros), pero una importante serie de propiedades estar gobernada por
las propiedades de superficie y coloidales de la dispersin.

Emulsionantes y coloides protectores

Los emulsionantes (tambin referidos como surfactantes), tienen una funcin dual,
generando sitios para formacin de partculas (micellas) y proveyendo de estabilidad coloidal
a las partculas en crecimiento como resultado de la adsorcin a la interface partcula agua.
Son compuestos de bajo peso molecular que contienen una parte de la molcula hidrofbica
y otra parte hidroflica. Los emulsionantes estabilizan la emulsin que ha de ser polimerizada
y

tambin

estabilizan

las

polimerizacin por emulsin.

partculas

dispersas

del

polmero

producidas

durante

la

Los emulsionantes ms comnmente utilizados en polimerizacin en emulsin son aninicos,

habitualmente en combinacin con emulsionantes no inicos (para controlar la morfologa de
la partcula de ltex, y fundamentalmente para mejorar la estabilidad coloidal postpolimerizacin contra elevados esfuerzos de corte, congelamiento y adicin de electrolitos).
Para ciertas aplicaciones particulares, como coating de papel o aditivos para asfalto, son
utilizados emulsionantes catinicos, los cuales generan partculas de ltex catinicamente
cargadas.
Surfactantes reactivos, los cuales son molculas de surfactantes con grupos vinlicos
reactivos, son utilizados para unir qumicamente al surfactante a la superficie de las
partculas, con la ventaja de reducir la desorcin durante la formacin del film y reducir la
sensibilidad al agua del film de ltex.
Los coloides protectores son compuestos de polmeros de alto peso molecular solubles en
agua. En forma similar a los emulsionantes, actan estabilizando las emulsiones y son
usados en la polimerizacin por emulsin y en la subsiguiente estabilizacin de las partculas
de polmero finamente dispersadas.

Iniciador
No es un catalizador, ya que ste permanece inalterable durante una reaccin.
Es un compuesto que se descompone en el agua formando radicales muy activos. La
reactividad se transfiere a una partcula de monmero, la cual a su vez podr sumarse a otra
partcula de monmero sin perder su reactividad, iniciando la reaccin en cadena.

Clasificacin de los monmeros

polimerizacin por emulsin

tpicos

utilizados

en

la

Los monmeros suelen dividirse arbitrariamente en dos grupos: monmeros blandos y

monmeros duros. Blando y duro se refieren aqu a las propiedades del homopolmero
resultante en la partcula de ltex, por lo general definida a travs de la temperatura de
transicin vtrea (Tg) del polmero, lo que a su vez se convierte en una propiedad importante
para denotar la dureza o la durabilidad mecnica de un polmero.
Normalmente la propiedad ms relevante al uso final del ltex que es requerida es la de
asegurar la formacin de un film bien formado en las condiciones de trabajo, por lo que la
variable individual ms importante a ser considerada en la eleccin del o de los monmeros a
utilizar es la temperatura de transicin vtrea (Tg). Debe tambin tenerse en cuenta que la
polaridad del polmero puede afectar la temperatura a la cual puede lograrse una adecuada

formacin de film. Los polmeros polares presentan normalmente una temperatura mnima
de formacin de pelcula bastante inferior a su Tg, debido a la hidroplastificacin del mismo.
Normalmente las propiedades deseadas del polmero no pueden ser logradas por el uso de
un solo monmero, razn por la cual, normalmente son utilizados copolmeros de un
monmero blando con un monmero duro, en adecuada proporcin, dependiendo de la
aplicacin.

Preparacin de dispersiones Mowilith

Los copolmeros ms comnmente utilizados en recubrimientos

son:

Estireno- Butadieno

Estireno- steres del cido acrlico

Acetato de vinilo- steres del cido acrlico

Acetato de vinilo- maleado de dibutilo

Acetato de vinilo- Vinil ster del cido verstico

Acetato de vinilo - estireno

Metacrilato de metilo - Esteres del cido acrlico

La reactividad relativa de los monmeros es un factor importante a tener en cuenta al

establecer la estrategia en la sntesis de un latex, al igual que la solubilidad en agua.
Adems de esta clasificacin se utiliza otra que incluye a los polmeros estabilizantes y
reticulantes.
Los monmeros estabilizantes desempean un papel importante en la preparacin,
almacenamiento y formulacin de las dispersiones al crear una esfera hidroflica estabilizante
en torno a la partcula o al servir como coloides protectores internos.
Los monmeros de reticulacin tienen una gran influencia en las propiedades de aplicacin
de una dispersin, tales como dureza pendular, blocking o elasticidad, distinguindose por lo
comn dos mecanismos diferentes de reticulacin: durante la polimerizacin que lleva a la
formacin de redes de polmeros en las partculas y el que sucede durante la formacin de la
pelcula.

Monmeros Clasificacin
Monmeros duros

Estireno

Metil Metacrilato

Cloruro de vinilo

(vinil acetato)

(vinil propionato)

Acrilonitrilo

Monmeros blandos

Esteres acrlicos

Butadieno

Etileno

VeoVa (ster vinlico de cido vrstico)

Esteres do cidos Maleico y Fumrico con C > 4

Monmeros estabilizantes

cido acrlico

cido metacrlico

cido maleico

cido fumrico

Vinilsulfonato

Vinilfosfonato

Monmeros reticulantes

Polivinil- y polialil compuestos

N-metilol compuestos y sus steres derivados

Compuestos con halgeno activo

Acetato de Vinilo: monmero de bajo costo. El polmero es: proclive a la hidrlisis alcalina
para dar el alcohol polivinlico, estabilidad UV insuficiente, el homopolmero tiene alta Tg, es
necesaria la copolimerizacin con otros monmeros, no es ideal para aplicaciones en
exteriores en las pinturas al latex.
Considerable solubilidad en agua. Baja tendencia a copolimerizar con acrlicos, la
copolimerizacin con estireno es comercialmente imposible, el estireno acta como agente
de detencin, la polimerizacin con el acetato de vinilo en un recipiente donde se polimeriz
estireno con anterioridad es un problema frecuente.
(rl = 20 (MMA); r2 = 0,09 (Vac)) (rl = 50 (Sty); r2 = 0,1 (Vac))
VeoVa 10: ster vinlico del cido verstico, usado en copolimerizacin con el acetato de
vinilo a fin de disminuir la Tg y aumentar la resistencia hacia la hidrlisis y descomposicin
UV del copolmero resultante.
VeoVa 10 tiene una solubilidad muy baja en el agua y muestra una tendencia mucho ms
baja a hidrolizarse que el acetato de vinilo.
Cloruro de Vinildeno: lquido incoloro con un punto de ebullicin cercano a la temperatura
ambiente, olor dulce caracterstico.
Los copolmeros de cloruro de vinilideno tienen excelentes propiedades de barrera a los
gases y vapores, los homopolmeros son altamente cristalinos y durante la polimerizacin por
emulsin las partculas no se hinchan con este monmero. La cristalinidad del polmero
puede ser destruida por medio de la incorporacin de aproximadamente 15-20 w-% de
comonmero acrlico. El cloruro de vinilideno no se considera cancergeno pero s
hepatotxico, debiendo evitarse el contacto.
Etileno: usado principalmente en la polimerizacin por emulsin junto con el cloruro de
vinilo y el acetato de vinilo para actuar como un eficiente plastificante interno en los
polmeros resultantes (solamente con bajos contenidos de etileno <30%, de otro modo hay

formacin de cristalitos, por consiguiente el valor de Tg es difcil de determinar y la

temperatura de fusin de las cristalitos domina las propiedades del polmero).
Al tratarse de un gas, se necesitarn reactores a presin para efectuar la polimerizacin por
emulsin con etileno, los cuales deben soportar presiones del orden de 1000 atm.
Estireno: es un lquido de relativamente alto punto de ebullicin y est al igual que la
mayora de los monmeros acrlicos- inhibido para evitar la polimerizacin prematura
utilizando TBC (t-butilcatecol). El estireno puede ser copolimerizado con muchos monmeros
tales como acrilatos, acrilonitrilos y cloruro de vinilideno, pero no con acetato de vinilo, a fin
de obtener polmeros de ms alta Tg.
Acrilatos, metacrilatos: los monmeros de esta familia son capaces de polimerizar
trmicamente, por lo tanto las temperaturas de almacenamiento son importantes.
Estos monmeros son fuertemente irritantes, debiendo llevarse la exposicin a los mismos al
mnimo.
Metacrilato de metilo: produce polmeros duros, claros y resistentes, aumenta la
temperatura de transicin vtrea y fortalece el polmero resultante.
Acrilato de 2-etilhexlo y acrilato de butilo: monmeros blandos, que llevan a la
plastificacin interna, flexibilidad, adherencia, resistencia a la intemperie y tack de los
(co)polmeros

resultantes.

El

2-EHA

aumenta

considerablemente

tack

no

se

homopolimeriza con facilidad.

1,3-Butadieno: Es un gas a temperatura ambiente por lo que su copolimerizacin requiere
reactores a presin. Debe tenerse extremo cuidado en la polimerizacin debido a que los
lmites explosivos para las mezclas Butadieno-Aire son muy amplios.
El butadieno puede producir polmeros con tres configuraciones diferentes (cis-1,4; trans-1,4
y 1,2), las cuales son fuertemente dependientes de la temperatura de reaccin.
Acrilonitrilo: Contribuye a las propiedades de resistencia a los solventes en sus
copolmeros. El monmero es altamente soluble en agua y ms voltil que esta. Debido a la
presencia del grupo nitrilo y de un doble enlace en la misma molcula, el Acrilonitrilo es
altamente

reactivo

debe

ser

inhibido

para

evitar

la

polimerizacin

durante

el

almacenamiento.
La mayora de los monmeros funcionales son solubles en agua al mismo tiempo y se utilizan
para incorporar centros hidroflicos dentro de polmeros hidrofbicos a fin de estabilizar las
partculas y lograr adherencia y aceptacin de pigmentos.

Usualmente son utilizados en muy pequeas cantidades (1-3%) y poseen sitios reactivos
para la reticulacin, modificacin de la superficie de las partculas y procesos postpolimerizacin de las partculas de ltex.
Los grupos funcionales que pueden estar involucrados en este tipo de monmeros son:
1. grupos carboxilos (Ej: Acidos acrlico y metacrlico). Comentados ms abajo
2. Grupos epoxi (Ej:de monmeros tales como glicidil metacrilato). Usualmente son
utilizados para mejorar la resistencia qumica, la dureza del film, la resistencia qumica y la
resistencia a l calor y a la abrasin.
3. Derivados de acrilamida (Ej: N-Metilolacrilamida). Este tipo de monmeros es
usualmente utilizados en proporciones de 1 a 7% y generan la incorporacin de sitios de
reticulacin dentro de las partculas del ltex. Puede sufrir reticulacin va puente hidrgeno
a temperatura ambiente, como as tambin, pueden ser reticulados a temperatura ms
elevada (120 150C) con formacin de enlaces covalentes entre distintos grupos N-Metilol
presentes en la cadena.
4. Cloruros (Ej: Cloruro de vinilbencilo). Son monmeros con sitios electroflicos que pueden
ser reaccionados post-polimerizacin con nuclefilos tales como aminas, mercaptanos, etc.
5. Grupos isocianato (Ej: TMI). Estos grupos pueden ser reticulados postpolimerizacin ,
mediante grupos amino o hidroxilo , o bien reticular durante el proceso de formacin del
film.
6. Grupos amino (Ej: de monmeros funcionales como dietilaminoetilmetacrilato)
7. Grupos sulfonato (Ej:estireno sulfonato de sodio)
8. grupos hidroxilo (Ej: 2-hidroxietilmetacrilato)
Los monmeros que contienen carboxilos se introducen a menudo para actuar como sitio
para las reacciones de reticulacin de la post-polimerizacin, modificacin reolgica del
polmero en dispersin o para realizar la estabilidad coloidal de las partculas de latex. Estos
grupos tienden a mejorar la estabilidad mecnica, de cizallamiento y congelamiento descongelamiento del latex, para mejorar la tolerancia para con los electrolitos, para mejorar
la dureza de la pelcula y la adherencia de una pelcula de latex a un substrato.
Los grupos carboxilos son capaces de formar enlaces hidrgeno y enlaces covalentes y
pueden ser reticulados inicamente.

Los cidos acrlico y metacrlico son los ms usualmente utilizados, ambos son muy solubles
en agua y presentan una gran tendencia a la autoreticulacin.
En algunos casos se pueden introducir cidos dicarboxlicos (por ej. , cido itacnico, cido
fumrico)

que

no

pueden

ser

homopolimerizados,

lo

cual

nos

permite

aumentar

grandemente la estabilidad coloidal y el nmero de sitios activos.

La forma como estos cidos son cargados en el reactor, el pH y el tipo de cido influirn en
la ubicacin de los grupos carboxilo dentro de las partculas resultantes.
Y esto a su vez, tendr influencia sobre las propiedades del ltex.
La acrilamida cumple esencialmente con las mismas exigencias que los monmeros
carboxlicos, sin introducir una carga en el medio bsico. La acrilamida es una neurotoxina, y
debe evitarse la exposicin a la misma.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros I

Monmero

Transicin vtrea temperatura [C]

solubilidad en agua [g/100ml]

Vinil acetato

+ 29

2.5

Vinil propionato

+7

6.0

VeoVa 10

-2

<0.1

Cloruro de vinilideno

+ 80

0.11

Acrilonitrilo

+ 100

Etileno

(-125)

Estireno

+ 100

0.027

Metil Metacrilato

+105

1.3

2-Etil hexil Acrilato

-85

0.01

n-Butil Acrilato

-54

0.16

cido Acrilico (cristalino)

+ 166

Miscible

cido metacrlico

+ 185

Miscible

Acril amida (cristalino)

+ 153

204

Hidroxi Etil Metacrilato

+ 55

La influencia de la estructura del monmero en la temperatura de transicin vtrea de los

homopolmeros.
La temperatura de transicin vtrea se define como la temperatura en la cual un material
polimrico pierde sus caractersticas que lo hacen similares a la goma y pasa en cambio a un
estado como de vidrio. A esta temperatura se pierden la flexibilidad rotacional de las

ligaduras C-C en la cadena y la concomitante movilidad segmental independiente,

tornndose rgido el material.
La posibilidad de conformaciones moleculares diferentes ya no se da con facilidad, quedando
las molculas de polmeros efectivamente congeladas en posicin.
En la primera seccin del cuadro siguiente se representa la influencia de la longitud de la
cadena del compuesto de alcohol en un ster acrlico sobre la temperatura de transicin
vtrea.
La introduccin de cadenas de alquilos ms largas en el monmero evita que las cadenas de
polmeros se agreguen y microcristalicen y por lo tanto, acta como un ablandador interno
en el homopolmero. Cuanto ms larga la cadena alqulica, tanto ms baja ser la
temperatura de transicin vtrea.
En la segunda seccin del cuadro se observa la misma influencia de la cadena de alquilos, si
bien el nivel de transicin vtrea es aproximadamente 100C mayor que para el sistema
acrlico simple. Este efecto puede atribuirse al grupo metlico en el metacrilato. Este grupo
metlico se adosa directamente a la cadena principal del polmero y retrasa estricamente la
rotacin de la cadena y la movilidad segmental: los substituyentes en la cadena principal
conducen a un aumento en la temperatura de transicin vtrea.

Temperaturas de transicin vtrea de homopolmeros II

Monmero

Temperatura transicin vtrea

[C]

metil

Acrilato

+8

Etil

Acrilato

- 22

n-Butil

Acrilato

- 54

2-Etilhexil

Acrilato

- 85

metil

Metacrilato

+ 105

Etil

Metacrilato

+ 65

n-Butil

Metacrilato

+ 20

2-Etilhexil

Metacrilato

- 10

Decil

Metacrilato

- 70

n-Butil

Acrilato

- 54

iso-Butil

Acrilato

- 43

sec.-Butil

Acrilato

- 20

ter.-Butil

Acrilato

+ 41

n-Butil

Metacrilato

+ 20

iso-Butil

Metacrilato

+ 48

sec.-Butil

Metacrilato

+ 60

ter.-Butil

Metacrilato

+ 107

La estructura del alcohol esterificado en la cadena lateral tiene tambin un efecto

considerable sobre la temperatura de transicin vtrea. Como puede verse en la tercera
seccin de este cuadro, el aumento de las exigencias estricas del alcohol esterificado con
respecto al cido acrlico, produce tambin un aumento en la temperatura de transicin
vtrea.
Este efecto se debe nuevamente a la obstaculizacin estrica en la rotacin de la cadena
principal, causada por grupos laterales voluminosos, tales como el grupo butilo terciario. Los
substituyentes voluminosos en la cadena lateral (vecinos a la columna vertebral del
polmero) llevan a un aumento de la temperatura de transicin vtrea.
En la cuarta seccin de este cuadro se combinan las exigencias estructurales para
obstaculizar la rotacin de los enlaces c-c en la cadena principal del polmero. Es evidente
que todos los efectos contribuyen a un aumento de la temperatura de transicin vtrea en el
homopolmero resultante. Los efectos estricos se suman a un aumento general en la
temperatura de transicin vtrea.
Si bien se encuentran ilustrados en los ejemplos de acrilatos, estos principios pueden
generalizarse para una amplia gama de monmeros, aunque los efectos tales como las
uniones puente-hidrgeno (por ej. pptidos, protenas, ADN, Poliaramide-Kevlar) y las
interacciones inicas deben ser tenidas en cuenta.
La composicin tpica de un copolmero para aplicaciones en pinturas consiste en uno a tres
monmeros principales para modular las propiedades principales del polmero tales como la
temperatura de transicin vtrea, en este caso el estireno y el acrilato de n-butlico. Por lo
comn, los monmeros estabilizantes se copolimerizan, tales como el cido acrlico o
metacrlico. Para obtener propiedades especiales tambin se copolimerizan los monmeros
de reticulacin o aqullos que producen adherencia.
Este bosquejo no representa la composicin de la dispersin, sino nicamente las
composiciones de monmero utilizadas para la polimerizacin por emulsin. Otros factores
tales como los Emulsionantes, los coloides protectores y los iniciadores o solventes influyen
tambin considerablemente sobre las propiedades de dispersin.

Composicin de un tpico copolmero para aplicaciones en pinturas

Monmeros

Ejemplos

Monmero duro

Estireno

Monmero blando

Butil Acrilato

Monmero estabilizante

cido acrlico, metacrlico

Monmero reticulante

N-metilol acrilamida o Divinil-compuestos

Monmero promotor de adhesin

HidroxiEtil Acrilato

En general, la reticulacin de las partculas de ltex puede ser dividida en tres categoras:

Reticulacin homognea (intrapartcula). Ej:Divinilbenceno

(DVB) o etilenglicol dimetacrilato (EGDMA)

Reticulacin interfacial. Ej: Reticulacin intersticial

En los sistemas de reticulacin homognea, un monmero di o polifuncional es

copolimerizado en la mezcla de monmeros con una distribucin idealmente homognea de
los sitios de reticulacin dentro de la cadena de polmero.
En los sistemas de reticulacin interfacial, los grupos reticulantes estn ubicados en sobre
la superficie de las partculas de ltex, reaccionando al entrar en contacto las partculas
durante la formacin del film y, eventualmente, con la sistencia de temperaturas elevadas.
En los sistemas de reticulacin intersticial, la reticulacin ocurre en la fase acuosa, dnde
polmeros

solubles

dispersos

en

agua

sufren

reticulacin(Ej:

resinas

melamina-

formaldehdo). De esta manera , las partculas de la dispersin (las que a su vez pueden
presentar reticulacin homognea) quedan dispersas dentro de una red de polmero
reticulado. Adicionalmente , los grupos reactivos de las partculas dispersas grupos
carboxilos) pueden reaccionar con el polmero presente en la fase acuosa , pasando a
integrar la red de polmero reticulado.
Los sistemas de reticulacin permiten mejorar una serie de propiedades del polmero, como
ser:

Resistencia a la abrasin.

Resistencia a los solventes

Estabilidad de las propiedades mecnicas a los cambios de temperatura

Resistencia al impacto

Dureza

Estructura General

Otro componente importante en una dispersin es el emulsionante. Cambiando la

concentracin del emulsionante, los parmetros tales como el tamao de la partcula, la
cintica de la reaccin y la estabilidad de la dispersin se ven fuertemente afectados. En
principio, un emulsionante es un jabn que consiste en un grupo de cabeza polar (hidroflico)
y una cola no polar (hidrofbico). Esta combinacin de caractersticas inherentemente
incompatibles en una molcula lleva a una fuerte tendencia por parte de estos compuestos a
autoconformarse en agregados-micelas.
La tendencia de un emulsionante a seguir este proceso para formar micelas est
determinado por su CMC (concentracin micelar crtica), lo cual a su vez es una funcin de
su solubilidad en agua.

Emulsionantes
Hidrofbico

Hidroflico

Alquil-

-X-(CH2-CH2-O-)n X = NH, S, O

Aril-

-COO
-OSO3
-SO3
-NH4+

Bsicamente, los emulsionantes pueden:

Actuar estabilizando las gotas de monmero en forma de emulsin

Servir a la solubilizacin de monmeros dentro de las micelas de surfactantes

Estabilizar las partculas de ltex formados, as como las partculas en crecimiento

durante la polimerizacin.

Actuar solubilizando al polmero

Servir como sitios de nucleacin de partculas

Actuar como agentes de transferencia de cadena o retardadores.

Los emulsionantes primariamente determinan el tamao y distribucin del tamao de

partcula, durante la polimerizacin en emulsin.

La concentracin micelar crtica (CMC)

Los Emulsionantes estabilizan las partculas dispersas del polmero producidas durante la
polimerizacin

por

emulsin.

Como

se

puede

ver

nuevamente

en

el

grfico,

los

Emulsionantes son compuestos con bajo peso molecular que contienen una zona hidrofbica
y una hidroflica. Debido a esta estructura, los Emulsionantes se renen en la interface entre
el polmero y la fase acuosa.

Los efectos estricos o electrostticos entre las partculas, debidos a las molculas
absorbidas del emulsionante, evitan que se agreguen las partculas finamente dispersadas
del polmero.
Si la parte hidroflica del emulsionante est electrostticamente no cargada, el emulsionante
se denomina no inico, si contiene una carga negativa, al emulsionante se lo llama
aninico y si hay presencia de cargas positivas, de lo denominar catinico.
Si los Emulsionantes estn mezclados con agua, forman micelas por encima de una
concentracin crtica. Esta caracterstica de los Emulsionantes tiene un gran impacto en la
realizacin de la polimerizacin por emulsin. La as llamada concentracin micelar crtica
(CMC) es especfica para cada emulsionante. Si la concentracin del emulsionante se
incrementa

significativamente

por

encima

de

la

concentracin

micelar

crtica

el

comportamiento de agregacin cambia y se forman, por ejemplo, micelas parecidas a

varillas.
En general, las polimerizaciones en emulsin son llevadas a cabo a una concentracin de
emulsionante debajo de la CMC., lo cual llevar a la formacin de partculas con tamao ms
uniforme.
Los emulsionantes son utilizados, en general, a concentraciones de 16% en peso, respecto
a monmero (menores concentraciones para aninicos y mayores para no-inicos).

Formacin de micelas
Concentracin de emulsionante: CMC o por encima: formacin de micelas esfricas

Dimetro de una micela esfrica d ~ 50-100

Concentracin de emulsionante: Muy por encima de la CMC
Formacin de micelas tipo varilla

En la figura se hace obvia la aparicin de alteraciones notables de las diversas propiedades

fsicas en la zona de lo que se denomina concentracin crtica de micelas (CMC).

Determinacin de la CMC
Medicin de la tensin superficial: = f (log c) (Ejemplo: Na-lauril sulfato)
Tensin superficial del agua: 72,7 dyn/cm (20C)

Medicin de la conductividad elctrica (Ejemplo: Na-lauril sulfato)

La nica moderada cada de la tensin superficial o el nico moderado aumento de la

conductividad elctrica luego de este punto sugiere que est ocurriendo algo similar a una
separacin de fase y, si bien no puede observarse ninguna marcada separacin de fase, el
repentino aumento en la diseminacin de la luz indica que el sistema se est volviendo de
naturaleza coloidal debido a la formacin de micelas.

Emulsionantes ms comunes
Nonilfenoles etoxilados (Arkopales)
En los Nonilfenoles etoxilados se puede observar un aumento de CMC con una cantidad de
unidades de polietilenxido (grado de etoxilacin), el cual se debe a la solubilidad
incrementada del emulsionante. La tendencia a la estabilizacin de la solucin a travs de la
formacin de micelas decrece. Se asume que las micelas son ms pequeas para altos
grados de etoxilacin, debido probablemente a las cadenas ms cortas de alquilos (la
solubilidad aumenta, igual a lo antes mencionado). Los alquilofenoles no se usan ms para
nuevos desarrollos debido a que muestran toxicidad en los peces y se sospecha que
presentan efectos endcrinos colaterales.

Sulfatos de alcohol de ter

Los Sulfatos de alcohol de ter no contienen grupos alquilofenlicos. Las largas cadenas de
alquilos conducen a una disminucin en la CMC, en tanto que las largas cadenas de
etilenxido o grupos hidrfilos llevan a un aumento de la CMC, sealando que el efecto de la
cadena de alquilos es ms pronunciado que el efecto de la mitad hidrfila del emulsionante.
Esto se debe a la solubilidad disminuida del emulsionante y al consecuente aumento en la
tendencia a formar micelas.

CMC de los emulsionantes ms comunes

En estas cifras se muestran las estructuras y CMC de algunos Emulsionantes comerciales

aninicos y no inicos.

CMC de Emulsionantes Arkopal y Genapol

CMC [g/l]

T [C]

Alquilfenol poliglicolter (Arkopal tipo):

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)10-H (Arkopal N 100)

0,026

55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)15-H (Arkopal N 150)

0,041

55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)30-H (Arkopal N 300)

0,12

55

C9H19-(C6H4)-O-(CH2CH2O)50-H (Arkopal N 500)

0,24

55

C12H25-(OCH2CH2)4-OSO3Na

0,56

50

C12-14H25-27-(OCH2CH2)2-OSO3Na (Genapol LRO)

0,254

25

C12-14H25-27-(OCH2CH2)3-OSO3Na (Genapol ZRO)

0,18

25

ter-alcohol sulfato (Genapol tipo):

Estos Emulsionantes se clasifican con respecto a sus propiedades estructurales en sulfatos

alqulicos,

sulfonatos

alqulicos,

sulfonatos de

alquil-benzol, sulfatos

de

eteralcohol,

succinatos alqulicos, sulfatos de tri-t-eterbutilfenlico y como Emulsionantes no inicos en

teres de poliglicol alquilfenol. Este ltimo compuesto produce toxicidad para los peces y se
sospecha que tiene efectos colaterales endcrinos y por lo tanto, se lo est reemplazando en
los productos actuales.

Estructura y aplicacin
Alternativamente o en combinacin con Emulsionantes, los coloides protectores pueden
utilizarse como agentes estabilizadores en la polimerizacin por emulsin.
Los compuestos solubles en agua con alto peso molecular, tales como el alcohol polivinlico,
se utilizan comnmente como coloides protectores.
Se pueden utilizar parmetros del coloide protector, tales como la viscosidad (proporcional al
peso molecular) y el grado de saponificacin (que influencia la densidad de grafting del
coloide protector) para determinar las propiedades de dispersin tales como absorcin de
agua, la viscosidad, o la distribucin del tamao de la partcula. En contraste con los
Emulsionantes, los coloides protectores no forman micelas y sus soluciones presentan
viscosidades mucho mayores que las soluciones de emulsionante. Adems, las dispersiones
estabilizadas por coloides protectores a menudo exhiben una viscosidad estructural.

Poli(vinil alcohol)

Compuestos de alto peso molecular y solubles en agua

Parmetros variables:

1. grado de hidrlisis (grado de saponificacin)

a) Mowiol 18-88

grado de saponificacin 88 Mol%

b) Mowiol 20-98

grado de saponificacin 98 Mol%

2. Viscosidad (Peso molecular)

a.) Mowiol 8 -88

Viscosidad 8 mPas ( 4% soln.)

b.) Mowiol 26 -88

Viscosidad 26 mPas ( 4% soln.)

c.) Mowiol 40 -88

Viscosidad 40 mPas ( 4% soln.)

Los coloides protectores ms comnmente usados son derivados celulsicos solubles en agua
(debido a la introduccin de substituyentes hidroflicos), los dos tipos ms importantes se
muestran en el siguiente grfico. Debido a su alto peso molecular y a su estructura, los
coloides protectores se incorporan en parte a las partculas del polmero. Este efecto se
denomina polimerizacin por injerto. Por este hecho, las dispersiones, que se estabilizan
menudo exhiben una estabilidad drsticamente ms alta con respecto al esfuerzo mecnico
que las dispersiones estabilizadas por Emulsionantes que se le puedan comparar.
Especialmente en las dispersiones que se estabilizan utilizando derivados celulsicos, se
podrn inducir interesantes comportamientos de la viscosidad.
Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua:

Carboximetil-celulosa CMC

HidroxiEtil-celulosa HEC

Parmetros variables:

Grado de substitution (DS)

Peso molecular (M)

En la formulacin de algunas pinturas se utiliza la interaccin de las funcionalidades

hidroxlicas libres de una dispersin estabilizada a travs de coloides protectores para lograr
estas caractersticas especiales de viscosidad.
Una tercera clase de coloides protectores est representada por otros polmeros hidroflicos o
copolmeros. Aqu se hace posible una enorme variedad estructural. En la siguiente grfica se
presentan dos ejemplos. Por lo general, se puede ver fcilmente que los Emulsionantes, lo
mismo que los coloides protectores, juegan un papel importante en una dispersin.
Contribuyen principalmente en:
a) La estabilizacin del sistema qumico coloidal durante la polimerizacin por emulsin.
b) La estabilizacin de la dispersin final durante la formulacin, por ej. contra el esfuerzo
mecnico en un disolvente.
c) Al cambiar las propiedades de la viscosidad en una dispersin o de una formulacin
derivada de una dispersin.

Compuestos de alto Peso molecular y solubles en agua

Copolmeros de N-metil vinil acetamida, ejemplos:

Dioctil maleato

poli-N-vinil pirrolidona

Existen dos formas principales, por la cual son formados los radicales libres para comenzar
una polimerizacin: por escisin hemoltica de en enlace simple o por transferencia de
electrones desde un ion o una molcula. La hemlisis de un enlace simple es normalmente
lograda por accin del calor, existiendo muchos compuestos que sufren termlisis en un
rango de temperaturas de 50-100C. Los iniciadores que sufren termlisis ms comnmente
utilizados son los persulfatos. Como puede verse en las ilustraciones, la nica diferencia
entre los distintos iniciadores del tipo persulfato, es el contrain. Sin embargo, la diferencia
en el contrain trae aparejada una fuerte diferencia en el peso molecular, lo cual indica que
los iniciadores no pueden ser intercambiados utilizando la misma masa. Una segunda
diferencia importante entre los distintos persulfatos es su solubilidad, como puede verse en
las tablas adjuntas, si comparamos los persulfatos de amonio, sodio y potasio. El persulfato

de potasio necesita ms agua para lograr su disolucin resultando, por lo tanto, en que slo
bajas concentraciones de iniciador podrn ser preparadas. Una tercera razn, por la cul los
iniciadores no pueden intercambiarse fcilmente es la diferencia entre los tiempos de vida
media de los diferentes persulfatos, que se ver en una tabla posterior.

Iniciadores solubles en agua

Iniciacin por descomposicin trmica:

peso molecular

solubilidad
(g/l H2O, 20C)

amonio peroxodisulfato (APS):(NH4)2S2O8

228.2

620 g/l

sodio peroxodisulfato (NaPS):Na2S2O8

238.1

545 g/l

Potasio peroxodisulfato (KPS):K2S2O8

270.3

50 g/l

Peroxido de Hidrgeno:H2O2

34.02

miscible

Iniciadores de peroxodisulfato
Muestran esencialmente dos mecanismos de descomposicin pH-dependientes. En contacto
con el agua se descomponen en sulfato y en fragmento de peroxosulfato.

Condiciones cidas
El fragmento de peroxosulfato es inestable en un medio cido y por lo tanto se descompone
rpidamente en perxido de hidrgeno y en un fragmento de sulfato.

Condiciones bsicas
El fragmento de peroxosulfato es ms estable en un medio bsico. Se descompone bajo
esfuerzo trmico.

Perxido de Hidrgeno como iniciador

Se descompone a 80C. Sin embargo, pequeas impurezas tales como los restos metlicos y
las sales alcalinas catalizan fuertemente la descomposicin. La catlisis alcalina es
demasiado eficaz para permitir el uso del perxido de hidrgeno como iniciador en un medio
alcalino, la reaccin puede quedar fuera de control.

Iniciadores
Los iniciadores de perxido comunes (por lo comn compuestos de azufre con un alto grado
de oxidacin) pueden combinarse con agentes reductores de manera de comenzar la

polimerizacin ya a bajas temperaturas. Como agregado se puede introducir un catalizador

para aumentar la relacin de la formacin radical.

Agentes de reduccin
Por lo general se utilizan compuestos de azufre con un bajo grado de oxidacin como
agentes reductores.
El disulfito o el metabisulfito de sodio (el cual se hidrata en bisulfito de sodio en agua), el
tiosulfato de sodio, sulfito de sodio o sulfooxalato de formaldedo (Rongalit) sirven como
dadores de electrones en la reaccin Redox.

Catalizadores
Las sales de hierro (II) se utilizan comnmente como catalizadores, especialmente el sulfato
de hierro (II) y las sales de Mohr (Iron (II) ammonium sulfate hexahydrate).
Estas sales se agregan en cantidades catalticas algo bajas a fin de aumentar el grado de
descomposicin del sistema Redox. Debido a que el ion de hierro (II) primero se oxida y
luego en una segunda etapa se reduce nuevamente, su actividad se regenerar a travs de
la reaccin y en consecuencia no se agotar.
Los mecanismos de descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con y sin
catalizador, se muestran en el siguiente cuadro.

Iniciadores solubles en agua - Iniciacin redox

Tal como se ilustra en la seccin superior del grfico, la presencia de un agente reductor
lleva a una descomposicin ms rpida y eficaz de la molcula del iniciador. En lo esencial,
un mecanismo similar vale para la descomposicin del iniciador acrecentado por Redox, con
la diferencia que cantidades catalticas de hierro (II) hacen el papel de agente reductor, el
cual primero es oxidado por el iniciador y luego reducido nuevamente por el agente bisulfito,
acrecentando de este modo el grado de reaccin an ms que con el simple uso del sistema
Redox. Estos mecanismos de arranque que implican el uso de sistemas Redox y Redox
catalizados permiten comenzar la polimerizacin a temperaturas tan bajas como los 20C.
De todos modos, a temperaturas tan bajas es difcil controlar la reaccin en lo que hace a la
disipacin del calor.

Proceso de iniciacin y propagacin en cadena

La reaccin inicial en la polimerizacin radical est determinada por dos etapas:
descomposicin del iniciador y adicin radical al primer monmero. La velocidad de reaccin
depende del grado de descomposicin (por ej. la mitad del tiempo de vida, la energa de
activacin) del iniciador, el cual a su vez depende de la temperatura. El radical que resulta
de la descomposicin del iniciador es una especie altamente reactiva que reacciona con
facilidad con la unin doble de una primera molcula de monmero al formar una unin
covalente y otro radical en el lugar terminal del monmero.
Este radical terminal es ahora capaz de agregar otra unidad de monmero no saturada, lo
cual conduce al crecimiento de la cadena polimrica. La reaccin del crecimiento requiere
una activacin mucho ms baja de la energa comparada con la reaccin de iniciacin, por lo

tanto su velocidad es menos dependiente de la temperatura que la velocidad bruta de

reaccin de la reaccin inicial.

Modificadores reolgicos
Son agregados con la finalidad de lograr la viscosidad deseada a un shear determinado, en
funcin de la aplicacin final que se dar al polmero en emulsin
Todos estos aditivos reolgicos son polmeros solubles en agua capaces de espesar y alterar
el comportamiento reolgicos del ltex.
Polmeros poliacrlicos, poliuretnicos o celulsicos pueden ser utilizados.
El mecanismo de espesamiento depender del tipo de estructura que el modificador
reolgicos forme con las partculas de ltex. Las interacciones entre el polmero soluble en
agua y el ltex pueden variar, desde un simple espesamiento de la fase acuosa (espesantes
no adsorbentes) hasta la formacin de una verdadera red entre las partculas del ltex , por
adsorcin intensa del modificador reolgico sobre las mismas. Cuando se forma este tipo de
estructuras , no slo la viscosidad aumentar sino que tambin ser alterada la dependencia
de la misma con el shear.
La interaccin de este tipo de modificadores reolgicos con las partculas de ltex, depender
fuertemente de la composicin monomrica de dicho ltex, pero tambin tiene una influencia
sumamente importante el tipo de emulsionante utilizado debido a que segn la fuerza con
que dicho emulsionante est adsorbido a las partculas de ltex, este podr o no ser
desplazado por el modificador reolgico y promover el efecto deseado.

Agentes de transferencia de cadena

Son a menudo adicionados, con el fin de regular el peso molecular o la distribucin del
mismo en el ltex. Los mercaptanos son comnmente utilizados, aunque cloroformo y
tetracloruro de carbono tambin pueden ser usados.

Buffers
Algunos monmeros sufren hidrlisis a elevados valores de pH, mientras que permanecen
estables a pH =7 o menos. En ciertos casos, un pH demasiado bajo puede llevar a una
prematura reticulacin, si son utilizados reticulantes del tipo NMetilol acrilamida. La velocidad
de descomposicin de los iniciadores tambin es influenciada por el pH y por lo tanto, l
numero de radicales libres presentes. El pH tambin afectar la disociacin de los

monmeros de cido carboxlico, pudiendo alterarse la relacin de cargas alrededor de las

partculas y la consiguiente estabilidad del ltex.
Todas estas observaciones muestran que el control del pH durante la polimerizacin y luego
de finalizada es muy importante, por lo que la utilizacin de un sistema Buffer se hace
normalmente necesario; sin embargo, se debe ser cuidadoso en la seleccin del mismo, ya
que estos buffers generalmente son sales, las cuales influencian la estabilidad coloidal y el
tamao de partcula.

Post aditivos
Antiespumantes
Cantidad y tipo deben evaluarse cuidadosamente para cada ltex en particular.

Coalescentes /Plastificantes
Los coalescentes son adicionados siempre que se desee mejorar las condiciones de formacin
del film de un polmero con Tg superior a la temperatura ambiente. Ms adelante se ver
ms en detalle.
Los plastificantes (Ej: Dialquil ftalatos), bsicamente, se comportan de una manera similar
pero permanecen durante mucho ms tiempo en el film.

Biocidas/Fungicidas
Los ltex y coatings son susceptibles de sufrir contaminacin microbiana y consiguiente
deterioro. Los ltex estireno-butadieno y en menor medida los estireno-acrlicos, son
particularmente

vulnerables.

Para

protegerlos

de

una

eventual

contaminacin,

son

adicionados biocidas y/o fungicidas. La eleccin de los mismos depender de una serie
factores, como ser: pH, contaminacin ms probable, etc.

Antioxidantes y Absorbedores de radiacin UV

La degradacin oxidativa de un polmero ocurre va radicales libres.
Estos radicales pueden ser producidos de varias maneras, siendo las ms habituales,
presencia de restos de iniciador con descomposicin trmica posterior y la exposicin a la
radiacin UV.

Particularmente, la irradiacin en longitudes de onda de 300-400 nm posee energa

suficiente para romper un enlace covalente. La absorcin de radiacin UV genera radicales
por ruptura de enlaces hidroperxido y enlaces carbonilo.
Es prcticamente imposible producir un polmero sin introducir grupos hidroperxido. Una
vez que la oxidacin ha comenzado, la generacin de hidroperxidos aumenta con rapidez.
Este tipo de reacciones son autocatalticas y trazas de metales (Co, Cu, Fe, etc.) aceleran la
descomposicin.
La estructura del polmero tendr un papel importante en la resistencia a la oxidacin, ya
que , por ejemplo, la presencia de insaturaciones en el polmero har al mismo ms sensible,
debiendo recurrirse a la incorporacin de agentes que lo protejan.
Dentro de los antioxidantes ms utilizados, podemos encontrar:

Fenoles estricamente impedidos. Actan como absorbedores de la luz visible.

Aminas aromticas

Aminas estricamente impedidas: Efectivas en la prevencin de la degradacin UV.

Quelatos de iones metlicos de transicin.

El ABS es el nombre dado a una familia de termoplsticos. El acrnimo deriva de los tres
monmeros utilizados para producirlo: acrilonitrilo, butadieno y estireno.
Las primeras formulaciones se fabricaban a travs de la mezcla mecnica de, o los
ingredientes secos, o la mezcla del latex de un caucho basado en butadieno y la resina del
copolmero acrilonitrilo-estireno (SAN).
Aunque este producto tena buenas propiedades comparado con otros materiales disponibles
en aquellos aos, tena varias deficiencias entre las que se puede contar una mala capacidad
para ser procesado as como tambin una falta de homogeneidad.

Poliacrilonitrilo

Polibutadieno

Poliestireno

Para mejorar sus propiedades se fueron incorporando modificaciones en el proceso. El ms

exitoso de estos consisti en la polimerizacin del acrilonitriloestireno en presencia del
caucho. El caucho en un principio tena un alto contenido en acriolonitrilo y fueron
reemplazados por otros con bajo contenido como el polibutadieno, el caucho natural, el
caucho estireno butadieno y elastmeros acrlicos.
En la actualidad el ABS se produce, preponderantemente, por medio de la polimerizacin del
estireno y el acrilonitrilo en presencia de polibutadieno, quedando como producto una
estructura de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN (estireno acrilonitrilo) injertados
en l.

Estructura del ABS

La estructura del ABS es una mezcla de un copolmero vtreo (estireno acrilonitrilo) y un
compuesto elstico principalmente el polmero de butadieno. La estructura con la fase
elastmera del polibutadieno (forma de burbujas) inmersa en una dura y rgida matriz SAN.

El ABS es un plstico ms fuerte, por ejemplo, que el poliestireno debido a los grupos nitrilo.
Estos son muy polares, as que se atraen mutuamente permitiendo que las cargas opuestas
de los grupos nitrilo puedan estabilizarse. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las
cadenas de ABS, haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su
apariencia de caucho, hace al ABS ms resistente que el poliestireno.

Propiedades

Los materiales de ABS tienen importantes propiedades en ingeniera, como buena resistencia
mecnica y al impacto combinado con facilidad para el procesado.
La resistencia al impacto de los plsticos ABS se ve incrementada al aumentar el porcentaje
de contenido en butadieno pero disminuyen entonces las propiedades de resistencia a la
tensin y disminuye la temperatura de deformacin por calor.
El amplio rango de propiedades que exhibe el ABS es debido a las propiedades que
presentan cada uno de sus componentes.
El acrilonitrilo proporciona:

Resistencia trmica

Resistencia qumica

Resistencia a la fatiga

Dureza y rigidez

El butadieno proporciona:

Ductilidad a baja temperatura

Resistencia al impacto

Resistencia a la fusin

El estireno proporciona:

Facilidad de procesado (fluidez)

Brillo

Dureza y rigidez

Excepto en pelculas delgadas, es opaco y puede ser de color oscuro o marfil y se puede
pigmentar en la mayora de los colores, obtenindose partes lustrosas de acabado fino.
La mayora de los plsticos ABS son no txicos e incoloros.
Pueden ser extruidos, moldeados por inyeccin, soplado y prensado. Generalmente los
grados de bajo impacto son los que ms fcil se procesan. Los de alto impacto son ms
dificultosos porque al tener un mayor contenido en caucho los hace ms viscosos.
A pesar de que no son altamente inflamables, mantienen la combustin. Hay algunos tipos
autoextinguibles para cuando se requiere algn producto incombustible, otra solucin
consiste en aplicar algn retardante de llama.

Dentro de una variedad de termoplsticos el ABS es importante por sus balanceadas

propiedades. El ABS se destaca por combinar dos propiedades muy importantes como ser la
resistencia a la tensin y la resistencia al impacto en un mismo material, adems de ser un
material liviano.

Resistencia a la
Alta
abrasin
Permeabilidad

Todos los grados son considerados impermeables al agua, pero ligeramente permeables al vapor.

Propiedades

No los degradan los aceites son recomendables para cojinetes sometidos a cargas y velocidades

relativas a la friccin moderadas

Es una de las caractersticas ms sobresalientes, lo que permite emplearla en partes de tolerancia
Estabilidad
dimensional cerrada. La baja capacidad de absorcin de la resina y su resistencia a los fluidos fros,
dimensional
contribuyen a su estabilidad dimensional
La mayora de estas resinas, estn disponibles en colores estndar sobre pedido, se pueden pigmentar
Pigmentacin
aunque requieren equipo especial.
Facilidad de unin

Se unen fcilmente entre s y con materiales plsticos de otros grupos mediante cementos y adhesivos

Cap. de absorcin

Baja
La exposicin prolongada al sol produce una capa delgada quebradiza, causando un cambio de color y

Propiedades
reduciendo el brillo de la superficie y la resistencia a la flexin. La pigmentacin en negro provee mayor
ambientales
resistencia a la intemperie
Generalmente buena aunque depende del grado de la resina, de la concentracin qumica, temperatura y
Resistencia qumica esfuerzos sobre las partes. En general no son afectadas por el agua, sales inorgnicas, lcalis y por
muchos cidos. Son solubles en steres, acetona, aldehdos y en algunos hidrocarburos clorados
Se adaptan bien a las operaciones secundarias de formado. Cuando se calientan, los perfiles extruidos, se
Formado
pueden doblar y estampar.
Facilidad de

Sus caractersticas son similares a las de los metales no ferrosos, se pueden barrenar, fresar, tornear,

maquinado

aserrar y troquelar

Acabados
Pueden ser acabados mediante metalizado al vaco y electro plateado
superficiales
Resistencia a la

Se presenta para cargas cclicas o permanentes mayores a 0.7 Kg mm2

fatiga
Recocida

Se mantiene 5 C arriba de la Temp. de distorsin durante 2 a 4 h.

Propiedades Cuantitativas
Grados de ABS
Mtodo
Propiedades

Unidad

Alto

Impacto

Bajo

Resistente al

impacto

medio

Impacto

calor

ASTM

Mecnicas a 23C

Resistencia al impacto, prueba

D2546

J/m

375-640

215-375

105-215

105-320

Resistencia a la tensin

D638

Kg. / mm2

3,3 4,2

4,2-4,9

4,2-5,3

4,2-5,3

elongacin

D638

15-70

10-50

5-30

5-20

Mdulo de tensin

D638

173-214

214-255

214-265

214-265

Dureza

D785

95-105

105-110

105-110

Peso especfico

D792

1,04-1,05

1,05-1,07

1,04-1,06

9,5 11,0

7,0-8,8

7,0-8,2

6,5-9,3

93-99

96-102

96-104

102-112

Izod

HRC (Rockwell) 88-90

1,02-1,04
Trmicas
5

Coeficiente de expansin

X 10 cm / cm*
D696

trmica

C
C a 18,4 Kg

Distorsin por calor

D648

/cm2

En el punto donde se habla del mercado del ABS se expondrn datos cuantitativos de los
usos del ABS, pero podemos decir que se aplica para diferentes productos, entre los cuales
se puede nombrar:

Piezas de automviles (tableros, paragolpes, etc.)

El ABS se caracteriza por ser un material muy fuerte y liviano, lo suficientemente fuerte
como para ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles. El empleo de plsticos
como ABS hace ms livianos a los autos (un paragolpes hecho con este material puede
sostenerse con una sola mano), lo que promueve una menor utilizacin de combustible y por
ende menor contaminacin.
Se utiliza tanto en el interior como en el exterior.
Se puede nombrar el panel de instrumento, consolas, cobertores de puertas y otras partes
decorativas del interior.
Aplicaciones del exterior del automvil pueden ser la parrilla del radiador, cuna de faros,
alojamiento del espejo.
Ya en 1985 los autos en Mxico tenan 12 Kg. de ABS c/u.
Tubos, accesorios, particularmente en las tuberas de drenaje, desage, ventilacin de los
edificios y juntas.

Electrodomsticos

Recubrimiento interior y exterior de las puertas de las heladeras, Carcasa de aparatos

elctricos como taladros, televisores, radios, aspiradoras, mquinas de coser y secadores de
pelo, etc...

Mquinas de oficina, carcasas de ordenadores y telfonos.

Productos atractivos con elegante diseo y gran calidad crean una sensacin de confort en la
oficina y en el hogar. El ABS puede crear excitantes y variadas combinaciones de colores.
Tambin puede ser cromado, estampado o metalizado. Dependiende el molde utilizado, las
superficies pueden ser opacas, brillantes o satinadas.

Otros Usos
Entre otros, el ABS se puede utilizar para

Contenedores pequeos

Dispositivos elctricos y electrnicos

Interiores de aviones

Paneles de instrumentos

Prototipos

En la industria farmaceutica para revestimiento de reas estriles

Consideraciones ambientales
A nivel mundial la mayor parte de los materiales usados no son recuperados al final de su
vida til, los plsticos tampoco, salvo casos muy especficos. Esto es debido a su gran
variedad y su heterogeneidad, junto a su relativa juventud respecto a los materiales
convencionales y su generalmente bajo costo unitario.
En las ltimas dcadas se ha expandido el conocimiento de las enormes posibilidades que
ofrece la reutilizacin o el reciclado de los materiales plsticos.
Cuando utilizamos productos reciclados disminuye la contaminacin en general y el consumo
de energa. Esto implica la utilizacin de menos combustibles fsiles, que a su vez, generara
menos CO2 que no contribuira al cambio climtico.
En un documento Informativo de Aplicacin Tecnolgica llamado Recycling and Design Recommendations for Design and Production de la Empresa Bayer, se encuentra lo
siguiente:

Mientras el objetivo generalmente debe ser alcanzar la mayor vida de servicio posible del
producto, los desarrollos innovadores como los aparatos elctricos ecolgicos puede
significar que el reemplazo del producto ms rpido tiene ms sentido del ngulo econmico
y ecolgico.
Un desembolso menor unido con una forma atractiva de re-uso, o una disposicin final
econmica, hoy constituye un factor importante en desarrollo de producto (costo /
eficiencia).
Cada componente debe tener una disposicin propia y esta debe estar especificada, en
funcin de su nivel de contaminacin y la calidad del producto residual.
Producto reciclado: re-uso del componente, en el mismo estado en que se encuentra.
Reciclado mecnico: moliendo y reelaborando en una nueva forma.
Reciclado Qumico: desglose en los componentes qumicos bsicos y re-usan en procesos de
la produccin qumicos.
Recuperacin de energa: utilizacin del calor de los plsticos para la produccin de energa.
Tratamiento trmico: la reduccin de volumen y quita de los contaminantes a descargar.

Uso costo-eficiente de la basura de plsticos en funcin de la

calidad de producto y la contaminacin

El grfico muestra como el tratamiento de reciclado realizado est ligado a la calidad del
producto obtenido y a la contaminacin que produce. Por ejemplo, el re-uso del mismo
producto nos da un material de muy buena calidad respecto al original y una contaminacin

baja, en cambio, como contraparte se encuentra el tratamiento trmico, donde es muy pobre
la calidad obtenida en el producto y deja una alta contaminacin.
Como se vio en el cuadro, las tecnologas actuales para el reciclado de los materiales
plsticos pueden resumirse en:

Reciclado mecnico

Reciclado qumico

Reciclado termoqumico

Recuperacin de energa

El reciclado mecnico se hace desde los orgenes de la industria plstica donde se usan los
descartes de su produccin. Desde el productor de materia prima que reutilizaba o venda los
polmeros fuera de especificaciones, hasta el moldeador que mola y reusaba piezas mal
moldeadas, refiles, etc., constituidas por material limpio, conocido, que luego mezclaba con
material virgen, para seguir moldeando. Este reciclado mecnico es el que logra el mximo
valor para el producto, que volva a la lnea o a los compuestos. En ste proceso, la limpieza
es fundamental, debindose evitar contacto con grasas, aceites, adhesivos, tintas, etc.
El reciclado qumico se aplica solamente a los materiales termoplsticos logrados por policondensacin. Se basa en aprovechar la reversibilidad de la reaccin, reobtenindose los
monmeros iniciales.
El reciclado termoqumico puede trabajar con mezclas de plstico, eliminndose las
selecciones, pero es la que ms desvaloriza el desecho.
Las opciones de este sistema son la pirlisis, hidrogenacin y gasificacin.

La pirlisis se realiza a 500-900 C, sin presin y sin oxgeno.

La hidrogenacin a 300-500 C a 10 40 Mpa y atmsfera de hidrgeno

La gasificacin a 900 1400 C con 0-6 Mpa, oxgeno y agua.

Los primeros dos procesos entregan gas, aceite y slido; el ltimo, hidrgeno y monxido de
carbono. Si hay cloro presente se remueve como cido clorhdrico que se neutraliza. El
proceso de gasificacin es el ms usado dentro de los procesos termoqumicos.
La recuperacin de la energa, por combustin en hornos de los residuos plsticos, termina
en energa trmica. Los gases de combustin si es necesario deben ser tratados antes de ser
liberados al ambiente.
Para el caso especfico del ABS los fabricantes recomiendan 3 alternativas dependiendo del
origen del residuo:

 Si son piezas que fueron moldeadas solas y no contienen algn tipo de sustancia nociva
pueden ser mecnicamente recicladas despus de usadas.
Si las piezas contienen substancias peligrosas puede realizarse un reciclado termoqumico o
una recuperacin de energa por combustin, con el posterior tratamiento de los gases de
combustin.
Las partes que estn fabricadas del material ABS deben estar marcadas de acuerdo con la
norma ISO 11469 (DIN 58840) :

Introduccin
El poliestireno fue obtenido por primera vez en Alemania por la I.G. Farbenindustrie, en el
ao 1930. El proceso ms utilizado hoy da para su fabricacin es el de "polimerizacin en
masa", habiendo quedados obsoletos los procesos en emulsin y en solucin.
El producto de la polimerizacin del estireno puro se denomina "poliestireno cristal" o
"poliestireno de uso general" (GPPS, siglas en ingls). Es un slido transparente, duro y
frgil. Es vtreo por debajo de 100 C; por encima de esta temperatura es procesable y
puede drsele mltiples formas
Para mejorar la resistencia mecnica del material, se aade a veces en la polimerizacin
hasta un 12% de caucho (casi siempre polibutadieno). El producto resultante se llama
"poliestireno choque" o "poliestireno de alto impacto" (HIPS, siglas en ingls). Es ms fuerte,
no

quebradizo

capaz

de

soportar

impactos

ms

violentos

sin

romperse;

como

inconvenientes, su opacidad y su mayor coste.

Recientemente se ha desarrollado una nueva clase de poliestireno que recibe el nombre de
sindiotctico. Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimerica estn unidos
alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atctico
no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos
fenilos. El "nuevo" poliestireno es cristalino y funde a 270 C, pero es mucho ms costoso.
Slo se utiliza en aplicaciones especiales de alto valor aadido.

Otro material de esta familia es el "poliestireno expandido" (EPS, siglas en ingls). Consiste
en 95% de poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del
material. Su aplicacin principal es como aislante en construccin y para el embalaje de
productos frgiles. la densidad es de 1.06 g/cm3
Las ventajas principales del poliestireno son su facilidad de uso y su coste relativamente
bajo. Sus principales desventajas son su baja resistencia a la alta temperatura (PS atctico)
(se deforma a menos de 100C) y su resistencia mecnica modesta. Estas ventajas y
desventajas determinan las aplicaciones de los distintos tipos de poliestireno.

Obtencin
El poliestireno es un polmero que se obtiene por un proceso denominado polimerizacin, que
consiste en la unin de muchas molculas pequeas para lograr molculas muy grandes. La
sustancia obtenida es un polmero y los compuestos sencillos de los que se obtienen se
llaman monmeros.
El monmero utilizado como base en la obtencin del poliestireno es el estireno
(vinilbenceno): C6 H5 CH = CH2

A escala industrial, el poliestireno se prepara calentando el etilbenceno (C6 H5 CH2 - CH3)

en presencia de un catalizador para dar lugar al estireno (C6 H5 CH = CH2). La
polimerizacin del estireno requiere la presencia de una pequea cantidad de un iniciador,
entre los que se encuentran los perxidos, que opera rompindose para generar un radical
libre. Este se une a una molcula de monmero, formando as otro radical libre ms grande,
que a su vez se une a otra molcula de monmero y as sucesivamente. Finalmente se
termina la cadena por reacciones tales como la unin de dos radicales, las cuales consumen
pero no generan radicales.

Propiedades
Hay que tener en cuenta que, adems de los enlaces covalentes que mantienen unidas a las
molculas de los monmeros, suelen producirse otras interacciones intermoleculares e
intramoleculares que influyen notablemente en las propiedades fsicas del polmero, que son
diferentes de las que presentan las molculas de partida. El poliestireno, en general, posee
elasticidad, cierta resistencia al ataque qumico, buena resistencia mecnica, trmica y
elctrica y baja densidad.
El

poliestireno

es

un

polmero

termoplstico.

En

estos

polmeros

las

fuerzas

intermoleculares son muy dbiles y al calentar las cadenas pueden moverse unas con
relacin a otras y el polmero puede moldearse. Cuando el polmero se enfra vuelven a
establecerse las fuerzas intermoleculares pero entre tomos diferentes, con lo que cambia la
ordenacin de las cadenas.

Transformacin del poliestireno y aplicaciones

Las tcnicas de transformacin ms utilizadas en la transformacin de los plsticos son:
Extrusin: el polmero es calentado y empujado por un tornillo sin fin y pasa a travs de un
orificio con forma de tubo. Se producen por extrusin tuberas, perfiles, vigas y materiales
similares.
Inyeccin: El polmero se funde con calor y friccin y se introduce en un molde fro donde el
plstico solidifica. Este mtodo se usa para fabricar objetos como bolgrafos, utensilios de
cocina, juguetes, etc.
Extrusin con soplado: En primer lugar se extrusiona un tubo de plstico que se introduce
en un molde que se cierra alrededor del plstico. Entonces se introduce aire dentro del tubo
de plstico, el cul se ve obligado a adquirir la forma del molde. Esta es la forma en que se
obtienen las botellas de plstico.

El poliestireno de alto impacto se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante

moldeo por inyeccin. Segn las aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo
sustancias ignfugas o colorantes.
El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la transparencia y
el bajo coste son importantes. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de
espumas, denominadas a veces XPS, a no confundir con el poliestireno expandido EPS. Estas
espumas se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne de los supermercados, as como
en la construccin.
La forma expandida (poliestireno expandido) se utiliza como aislante trmico y acstico y es
ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan o porexpn, Telgopor,
etc.)

MTODO DE FABRICACIN

USOS
Juguetes
Carcasas de radio y televisin
Partes del automvil

Moldeo Por inyeccin

Instrumental mdico
Menaje domstico
Tapones de botellas
Contenedores
Botellas

Moldeo por soplado

Contenedores
Partes del automvil
Pelculas protectoras
Perfiles en general

Extrusin
Reflectores de luz
Cubiertas de construccin
Interiores de frigorficos
Equipajes
Extrusin y termoconformado

Embalajes alimentarios
Servicios desechables
Grandes estructuras del automvil

Envases de alimentos: Uno de los mayores consumos de poliestireno se encuentra en todo

lo relacionado con envases para alimentos; es muy comn verlo en potes de productos
lcteos (yogur, quesos, dulces, etctera) tanto como en bandejas, recipientes y estuches en
locales de comida rpida. Pueden ser transparentes, de color, espumados o expandidos. El

OPS (poliestireno biorientado) es tambin ampliamente usado en estas aplicaciones por su

excelente cristalinidad y brillo, que realza la apariencia de los productos dentro del envase.
Vajilla y bazar: Vajilla descartable, platos, bandejas, vasos, cubiertos, etctera. Vajilla para
avin y artculos de bazar de todo tipo.
Electrodomsticos- Electrnicos: Dentro del rubro Electrodomsticos, es importante su
utilizacin en refrigeracin: para paneles interiores de heladeras, bandejas y crispers
interiores. Tambin se usa en televisin y audio.
Otros: Cosmtica, juguetera, calzado, placas aislantes para la construccin, separadores de
fruta, etctera.
El Poliestireno Expandido (EPS) se define tcnicamente como:
"Material plstico celular y rgido fabricado a partir del moldeo de perlas preexpandidas de
poliestireno expandible o uno de sus copolmeros, que presenta una estructura celular
cerrada y rellena de aire".
La abreviatura EPS deriva del ingles Expanded PolyStyrene. Este material es conocido
tambin como Telgopor o Corcho Blanco.

Historia
En 1831 un lquido incoloro, el estireno, fue aislado por primera vez de una corteza de rbol.
Hoy da se obtiene mayormente a partir del petrleo.
El poliestireno fue sintetizado por primera vez a nivel industrial en el ao 1930. Hacia fines
de la dcada del 50, la firma BASF (Alemania) por iniciativa del Dr. F. Stastny, desarrolla e
inicia la produccin de un nuevo producto: poliestireno expandible, bajo la marca Styropor.
Ese mismo ao fue utilizado como aislante en una construccin dentro de la misma planta de
BASF donde se realiz el descubrimiento. Al cabo de 45 aos frente a escribanos y tcnicos
de distintos institutos europeos, se levant parte de ese material, y se lo someti a todas las
pruebas y verificaciones posibles. La conclusin fue que el material despus de 45 aos de
utilizado mantena todas y cada una de sus propiedades intactas.

Propiedades y caractersticas poliestireno expandido

Densidad
Los productos y artculos terminados en poliestireno expandido se caracterizan por ser
extraordinariamente ligeros aunque resistentes. En funcin de la aplicacin las densidades se
sitan en el intervalo que va desde los 10kg/m3 hasta los 35kg/m3.

Color
El color natural de poliestireno expandido es blanco, esto se debe a la refraccin de la luz.

Resistencia mecnica
La densidad del material guarda una estrecha relacin con las propiedades de resistencia
mecnica. Los grficos a continuacin muestran los valores alcanzados sobre estas
propiedades en funcin de la densidad aparente de los materiales de poliestireno expandido.

Aislamiento trmico
Los productos y materiales de poliestireno expandido presentan una excelente capacidad de
aislamiento trmico. De hecho, muchas de sus aplicaciones estn directamente relacionadas
con esta propiedad: por ejemplo cuando se utiliza como material aislante de los diferentes
cerramientos de los edificios o en el campo del envase y embalaje de alimentos frescos y
perecederos como por ejemplo las cajas de pescado.
Esta buena capacidad de aislamiento trmico se debe a la propia estructura del material que
esencialmente consiste en aire ocluido dentro de una estructura celular conformada por el
poliestireno. Aproximadamente un 98% del volumen del material es aire y nicamente un
2% materia slida (poliestireno), siendo el aire en reposo es un excelente aislante trmico.
La capacidad de aislamiento trmico de un material est definida por su coeficiente de
conductividad trmica que en el caso de los productos de EPS vara, al igual que las
propiedades mecnicas, con la densidad aparente.

Comportamiento frente al agua y vapor de agua.

El poliestireno expandido no es higroscpico, a diferencia de lo que sucede con otros

materiales del sector del aislamiento y embalaje. Incluso sumergiendo el material
completamente en agua los niveles de absorcin son mnimos con valores oscilando entre el
1% y el 3% en volumen (ensayo por inmersin despus de 28 das).
Al contrario de lo que sucede con el agua en estado lquido el vapor de agua s puede
difundirse en el interior de la estructura celular del EPS cuando entre ambos lados del
material se establece un gradiente de presiones y temperaturas.

Estabilidad dimensional.
Los productos de EPS, como todos los materiales, estn sometidos a variaciones
dimensionales debidas a la influencia trmica. Estas variaciones se evalan a travs del
coeficiente de dilatacin trmica que, para los productos de EPS, es independiente de la
densidad y se sita en los valores que oscilan en el intervalo 5-7 x 10 -5 K -1 , es decir entre
0,05 y 0,07 mm . por metro de longitud y grado Kelvin.
A modo de ejemplo una plancha de aislamiento trmico de poliestireno expandido de 2
metros de longitud y sometida a un salto trmico de 20 C experimentar una variacin en
su longitud de 2 a 2,8 mm .

Estabilidad frente a la temperatura.

Adems de los fenmenos de cambios dimensionales por efecto de la variacin de
temperatura descritos anteriormente el poliestireno expandido puede sufrir variaciones o
alteraciones por efecto de la accin trmica.
El rango de temperaturas en el que este material puede utilizarse con total seguridad sin que
sus propiedades se vean afectadas no tiene limitacin alguna por el extremo inferior
(excepto las variaciones dimensionales por contraccin). Con respecto al extremo superior el
lmite de temperaturas de uso se sita alrededor de los 100C para acciones de corta
duracin, y alrededor de los 80C para acciones continuadas y con el material sometido a
una carga de 20 kPa.

Comportamiento frente a factores atmosfricos.

La radiacin ultravioleta es prcticamente es el nico factor que reviste importancia. Bajo la
accin prolongada de la luz UV, la superficie del EPS se torna amarillenta y se vuelve frgil,
de manera que la lluvia y el viento logran erosionarla. Dichos efectos pueden evitarse con
medidas sencillas, en las aplicaciones de construccin con pinturas, revestimientos y
recubrimientos.

El poliestireno expandido es estable frente a muchos productos qumicos. Si se utilizan

adhesivos, pinturas disolventes y vapores concentrados de estos productos, hay que esperar
un ataque de estas substancias. En la siguiente tabla se detalla ms informacin acerca de la
estabilidad qumica del poliestireno expandido.

SUSTANCIA ACTIVA

ESTABILIDAD

Solucion salina/ Agua de mar

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Jabones y soluciones de tensioactivos

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Lejas

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cidos diluidos

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cido clorhdrico (al 35%) , cido ntrico (al 50%)

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

cidos concentrados (sin agua) al 100%

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Soluciones alcalinas

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Disolventes orgnicos (acetona, esteres,..)

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Hidrocarburos alifticos saturados

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Relativamente estable: en una accin prolongada, el EPS puede contraerse o

Aceites de parafina, vaselina

ser atacada su superficie
Aceite de diesel

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Carburantes

No estable: El EPS se contrae o se disuelve

Alcoholes (metanol, etanol)

Estable: el EPS no se destruye con una accin prolongada

Relativamente estable: en una accin prolongada, el EPS puede contraerse o

Aceites de silicona
ser atacada su superficie

Resistencia de los diferentes tipos de poliestireno expandido a los

agentes qumicos
Agentes

EPS Dificilmente

EPS Resistente

Imflamable

a los Aceites Diesel

EPS Tipo Standard

Agua

Agua de mar

Acido Clorhdrico al 36%

Acido sulfrico al 95%

Acido fosfrico al 90%

Acido ntrico al 68 %

Acido frmico al 80 %

Acido actico al 70 %

Hidrxido sdico al 40 %

Hidrxido potsico al 50 %

Agua amoniacal al 25 %

Alcohol metlico

Alcohol etlico

+-

Alcohol proplico

+-

Bencina para barnices, aceite Diesel

+-

Carburante que contiene benceno

Eter actico

Benceno

Tetracloruro de carbono

Eter y disolventes orgnicos

+
Estable

+ - Limitadamente Estable
-

Inestable

Propiedades biolgicas
El poliestireno expandido no constituye substrato nutritivo alguno para los microorganismos.
Es imputrescible, no enmohece y no se descompone. No obstante, en presencia de mucha
suciedad el EPS puede hacer de portador de microorganismos, sin participar en el proceso
biolgico. Tampoco se ve atacado por las bacterias del suelo. Los productos de EPS cumplen
con las exigencias sanitarias, con lo que pueden utilizarse con seguridad en la fabricacin de
artculos de embalaje de alimentos.
El EPS no tiene ninguna influencia medioambiental perjudicial, no es peligroso para las
aguas. Se pueden adjuntar a los residuos domsticos o bien ser incinerados.

Comportamiento frente al fuego

Las materias primas del poliestireno expandido son polmeros de estireno que contienen una
mezcla de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin como agente de expansin. Todos ellos
son materiales combustibles.
El agente de expansin se volatiliza progresivamente en el proceso de transformacin. El 10
% residual requiere de una fase de almacenamiento durante un tiempo funcin de las
especificaciones del producto: dimensiones, densidad, etc. En caso de manipulacin de
productos sin esta fase de almacenamiento se tomarn medidas de prevencin contra
incendios.
Al ser expuestos a temperaturas superiores a 100 C , los productos de EPS empiezan a
reblandecerse lentamente y se contraen, si aumenta la temperatura se funden. Si continua

expuesto al calor durante un cierto tiempo el material fundido emite productos de

descomposicin gaseosos inflamables.
En ausencia de un foco de ignicin los productos de descomposicin trmica no se inflaman
hasta alcanzar temperaturas del orden de los 400 - 500 C .
El proceso productivo para la obtencin de Poliestireno Expandido utiliza como materia prima
el Poliestireno Expandible, el cual se obtiene de la Polimerizacin del Estireno en presencia
de un agente expansor (pentano).

Polimerizacin del Estireno

En una primera instancia el estireno es dispersado en forma de gotas en fase de agua en
tamaos de 0,1 a 1mm. Las proporciones agua/estireno varan de 1:1 a 1:3. El tipo de
polimerizacin utilizado es el de Suspensin y se lleva a cabo en reactores vidriados o de
acero inoxidable con capacidades entre 9000 y 136000 litros . Estos reactores operan en
forma discontinua, la temperatura es controlada mediante una camisa y frecuentemente
mediante una serpentina interna de refrigeracin.
Cuando las concentraciones del polmero se encuentran entre el 30% y el 70% se produce
una aglomeracin prematura de porciones del polmero semi-slido, denso y pegajoso. En
este momento es donde se alcanza el estado crtico de la polimerizacin, la agitacin es ms
forzada y se deben agregar agentes de suspensin, dado que ms aglomeracin puede
provocar la rotura del motor y si la agitacin es insuficiente se produce material pobre. Por lo
contrario si la agitacin es demasiada puede quedar gas atrapado en el material. Una falla
momentnea en la agitacin producira la aglomeracin inevitable del material.
Cerca del final de la polimerizacin la mezcla polmero-agua es enfriada a 85 o C para que la
aglomeracin de las partculas de polmero sea mnima al ser transferida al tanque de
almacenaje.

Obtencin del Poliestireno Expandido

El Poliestireno Expandible es transformado en artculos acabados de Poliestireno Expandido
mediante un proceso que consta de tres etapas: una etapa de Expansin, seguida de una
etapa de Estabilizado, finalizando con una ltima Expansin y el Moldeo.

1 etapa: preexpansin
El Poliestereno Expandible, en forma de granos, se calienta en preexpansores con vapor de
agua a temperaturas situadas entre 80 y 110C aproximadamente, haciendo que el volumen
aumente hasta 50 veces el volumen original. Durante esta etapa los granos son agitados
continuamente.
En esta etapa es donde la densidad final del EPS es determinada. En funcin de la
temperatura y del tiempo de exposicin la densidad aparente del material disminuye de unos
630 kg/m 3 a densidades que oscilan entre los 10 - 30 kg/m 3 .
Luego de la Preexpansin, los granos expandidos son enfriados y secados antes de que sean
transportados a los silos.

2 etapa: reposo intermedio y estabilizacin.

Durante la segunda etapa del proceso, los granos preexpandidos, conteniendo 90% de aire,
son estabilizados durante 24 horas.
Al enfriarse las partculas recin expandidas, en la primera etapa, se crea un vaco interior
que es preciso compensar con la penetracin de aire por difusin. De este modo las perlas
alcanzan una mayor estabilidad mecnica y mejoran su capacidad de expansin, lo que
resulta ventajoso para la siguiente etapa de transformacin. Este proceso se desarrolla
durante el reposo intermedio del material preexpandido en silos ventilados. Al mismo tiempo
se secan las perlas.

3 etapa: expansin y moldeo final.

En esta etapa las perlas preexpandidas y estabilizadas se transportan a unos moldes donde
nuevamente se les comunica vapor de agua y las perlas se sueldan entre si.
En esta operacin, las perlas preexpandidas se cargan en un molde agujereado en el fondo,
la parte superior y los laterales, con el fin de que pueda circular el vapor. Las perlas se
ablandan, el Pentano se volatiliza y el vapor entra de nuevo en las cavidades. En
consecuencia, las perlas se expanden y, como estn comprimidas en el interior del volumen
fijo del molde, se empaquetan formando un bloque slido, cuya densidad viene determinada
en gran parte por el alcance de la expansin en la etapa inicial de preexpansin. Durante la
operacin se aplican ciclos de calentamiento y enfriamiento, cuidadosamente seleccionados
para el mejor equilibrio econmico de la operacin y para conseguir una densidad
homognea a travs del bloque as como una buena consolidacin de los grnulos, buena
apariencia externa del bloque y ausencia de combaduras.
Como muestra la figura anterior, en la tercera etapa existen distintas alternativas, basadas
en la forma que adquiere el producto final. Por un lado se lo puede moldear en forma de
grandes bloques que luego pueden ser cortados en forma de planchas. El corte se puede
llevar a cabo por medio de alambres calientes. Por otro lado se lo puede moldear con la
forma del envase final, es decir, con forma de recipiente de distintas caractersticas. Existen
algunas empresas que cortan el EPS mediante sistemas computarizados, basndose en
diseos hechos en AutoCad.
Las propiedades y caractersticas tcnicas del poliestireno expandido permiten que sea
destinado a una gran cantidad de aplicaciones. Entre ellas las ms comunes son las
relacionadas con el aislamiento trmico y la resistencia mecnica, aunque no sera til para
envasar alimentos, sino fuera higinico e inerte.

Empaque y embalaje

El poliestireno expandido es un material que por su bajo peso y gran resistencia, es ideal
para la fabricacin de empaques y embalajes para los diversos productos de la industria
electrnica, farmacutica, manufacturera, qumica, artesanal, etc.
Los empaques de poliestireno expandido son diseados para amoldarse perfectamente a la
forma del producto, combinando diversas opciones de espesores de pared, densidad y
nmero de refuerzos
Por otra parte, la ligereza del poliestireno expandido reduce los costos de transporte, mano
de obra y gracias a su resistencia elimina las roturas, facilitando el estibado, al poder
soportar ms de 1000 veces su propio peso.
El poder de amortiguamiento del poliestireno expandido le permite absorber la energa
producida por golpes y vibraciones, evitando que el producto empacado se dae.
Los productos que requieren control de temperatura, por ejemplo pescado, pueden ser
envasados en poliestireno expandido ya que sus mltiples celdillas actan como cmaras de
aire independientes aislndolo trmicamente.
La posibilidad del EPS de emplearse para la proteccin, transporte y comercializacin de
alimentos se debe a que es un material fisiolgicamente inocuo, que no favorece el
crecimiento de hongos y bacterias que provocan la descomposicin orgnica siendo adems
de olor y sabor neutros.
Adems el EPS puede incorporar aditivos para evitar la excesiva carga electrosttica
favoreciendo su uso en la industria electrnica.

Construccin
Las aplicaciones que encuentra el EPS en la construccin estn relacionadas con
caractersticas como aislamiento trmico y acstico. Ya sea por ahorro de energa o por
confort, el EPS posee caractersticas que cumplen muy bien esas funciones.
Actualmente en los pases de clima templado y tropical existe la tendencia a construir bajo
medidas

eficientes

de

aislamiento

trmico,

ya

que

el

gasto

energtico

para

el

acondicionamiento de edificios en las temporadas clidas puede ser equivalente o an mayor

que el gasto energtico para la calefaccin en invierno.

Productos

Ventajas

Cajas apilables de alimentos.

Embalajes resistentes a la presin con buena

Embalaje de mercadera pesada

rigidez al doblado y estabilidad de apilado

Embalajes de mercadera frgil

Accin de amortiguacin calculable y por lo

Propiedades

Resistencia a la presin

Alta capacidad de amortiguacin de golpes

tanto, segura
Envases y embalajes para transporte

Tara baja, invariable y en muchos casos no

Bajo peso: densidad aparente entre 20 y 30

areo

es necesario tomarla en cuenta

Kg/m3

Alta capacidad de aislamiento trmico. No se Reducida conductividad trmica e

Cajas para productos congelados
vuelve frgil a bajas temperaturas

inalterabilidad al fro

Envases de contacto directo con

No posee ningn elemento contaminante que No permite la proliferacin de hongos y

productos alimenticios

afecte el contenido

Embalajes para objetos complicados

Material verstil, altamente adaptable a las

de superficies no planas

formas ms complejas

bacterias

Libertad de diseo en piezas moldeables

Mantiene la temperatura y la esfervecencia

Elevado poder aislante y de conservacin del

de los lquidos que contiene

gas en las bebidas carbonatadas

Vasos trmicos

La produccin de Poliestireno Expandido utiliza productos derivados del petrleo. De todos

modos, el consumo de este recurso natural es realmente muy limitado: slo el 4% del
petrleo que se utiliza a nivel mundial se destina a la produccin de materiales plsticos, y
dentro del conjunto de materiales plsticos, el EPS representa un 2,5% del total. Se deduce
de esto que solo el 1 por 1000 del petrleo se destina a la fabricacin de EPS.
En Europa, actualmente, el uso del plstico por habitante es aproximadamente 30 kg/ao,
por lo tanto, la cantidad de petrleo usado para la produccin de plstico, sera suficiente
para un viaje en auto de 300 km . Por otro lado, el consumo de petrleo para la produccin
de EPS sera insuficiente para permitir un viaje en auto para ir a un supermercado local.
Otra ventaja que posee el EPS frente al medio ambiente es que para su produccin o uso no
se utilizan, ni se han utilizado jams, clorofluorocarburos, de modo que no se ataca la
atmsfera. El agente expansor utilizado en su fabricacin, pentano, pertenece a la familia del
metano, un gas natural derivado de fuentes naturales, que se descompone rpidamente en
la atmsfera.

Reciclabilidad
Todo lo mencionado anteriormente no hace referencia a la reciclabilidad del poliestireno, a
diferencia de materiales como el PET, que son ms amigables con el medio ambiente, el
polietireno expandido es unos de los materiales menos amigables. Esto se debe a que la
polimerizacin del estireno no es reversible.

Smbolo de clasificacin para el reciclado del Poliestireno

Esto no quiere decir que el poliestireno expandido no pueda ser utilizado nuevamente, de
hecho una de las posibilidades que existen es volver a utilizarlo en la produccin de
poliestireno expandido. Existen adems otras posibilidades como por ejemplo en la
construccin como componente del hormign liviano, rellenos de terrenos, etc.
A continuacin se detallan algunas de las distintas formas de reciclado del poliestireno
expandido:

Reusar

el

embalaje

nivel

domstico

(mudanzas,

almacenaje,

jardinera,

decoracin).

Moler piezas de poliestireno expandido recolectadas. Emplear la molienda en la

fabricacin de hormign liviano o en el aflojamiento de suelos, jardines, estadios.

Volver al Poliestireno (PS): Con poliestireno expandido desgasificado se pueden

fabricar piezas por inyeccin (macetas, carretes de pelculas, artculos de escritorio,
etc.). Se rescata as la energa "intrnseca" del plstico. Esta energa (que es la
acumulada durante todo el proceso industrial a partir del petrleo en el material)
siempre es mayor a la obtenida por combustin.

Obtencin de energa calrica para procesos a escala industrial. 1 kg de espuma del

tipo fcilmente inflamable (generalmente embalajes) equivale en su valor energtico
a aproximadamente 1,2 l de fuel oil. En un proceso de combustin completa, el
poliestireno expandido es eliminado libre de cenizas, con formacin de: energa,
agua y dixido de carbono.

Reciclaje interno de productos de descarte en la fbrica de espuma. La fabricacin de

poliestireno expandido en bloques, placas o piezas con destinos especficos y
predeterminados, admite un contenido respetable de material regenerado sin alterar
el aspecto ni las cualidades tcnicas del producto final.

El polipropileno es un termoplstico semicristalino, que se produce polimerizando propileno

en presencia de un catalizador estereo especfico. El polipropileno tiene mltiples
aplicaciones, por lo que es considerado como uno de los productos termoplsticos de mayor
desarrollo en el futuro. Es un producto inerte, totalmente reciclable, su incineracin no tiene

ningn efecto contaminante, y su tecnologa de produccin es la de menor impacto

ambiental. Esta es una caracterstica atractiva frente a materiales alternativos.

La polimerizacin cataltica del propileno fue descubierta por el italiano Giulio Natta en 1954
y marc un notable hito tanto por su inters cientfico, como por sus importantes
aplicaciones en el mbito industrial. Empleando catalizadores selectivos, se obtuvo un
polmero cristalino formado por la alineacin ordenada de molculas de propileno monmero.
Los altos rendimientos de reaccin permitieron su rpida explotacin comercial. Aunque el
polipropileno fue dado a conocer a travs de patentes y publicaciones en 1954, su desarrollo
comercial comenz en 1957 y fue debido a la empresa italiana Montecatini. Pocos aos ms
tarde, otras empresas, entre ellas I.C.I. y Shell fabricaban tambin dicha poliolefina.
Este descubrimiento impuls la investigacin de los sistemas catalticos estereoespecficos
para la polimerizacin de olefinas y le otorg a Natta, junto al alemn Karl Ziegler, el premio
Nobel de qumica en 1963.
Hoy en da el polipropileno es uno de los termoplsticos ms vendidos en el mundo, con una
demanda anual estimada de 40 millones de toneladas. Sus incrementos anuales de consumo
han sido prximos al 10% durante las ltimas dcadas, confirmando su grado de aceptacin
en los mercados.
La buena acogida que ha tenido ha estado directamente relacionada con su versatilidad, sus
buenas propiedades fsicas y la competitividad econmica de sus procesos de produccin.
Varios puntos fuertes lo confirman como material idneo para muchas aplicaciones:

Baja densidad

Alta dureza y resistente a la abrasin

Alta rigidez

Buena resistencia al calor

Excelente resistencia qumica

Excelente versatilidad

Por la excelente relacin entre sus prestaciones y su precio, el polipropileno ha sustituido

gradualmente a materiales como el vidrio, los metales o la madera, as como polmeros de
amplio uso general (ABS y PVC).
Las principales compaas petroleras del mundo producen polipropileno, bien sea por
participacin directa, o por medio de filiales. En el transcurso de los ltimos aos el volumen

de negocio del polipropileno ha ido creciendo de manera significativa, tanto en el mundo

como dentro del grupo.

Estructura del polipropileno

Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos
de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo.
El polipropileno fabricado de manera industrial es un polmero lineal, cuya espina dorsal es
una cadena de hidrocarburos saturados. Cada dos tomos de carbono de esta cadena
principal, se encuentra ramificado un grupo metilo (CH3). Esto permite distinguir tres formas
ismeras del polipropileno:

Isotctica

Sindiotctica

Atctica
Estas se diferencian por la posicin de los grupos metilo-CH3 con respecto a la estructura
espacial de la cadena del polmero.
Las formas isotcticas y sindiotcticas, dada su gran regularidad, tienden a adquirir en
estado slido una disposicin espacial ordenada, semicristalina, que confiere al material unas
propiedades fsicas excepcionales. La forma atctica, en cambio, no tiene ningn tipo de
cristalinidad. Los procesos industriales ms empleados estn dirigidos hacia la fabricacin de
polipropileno isotctico que es el que ha despertado mayor inters comercial.

Mecanismo de reaccin
La polimerizacin del propileno es una reaccin de adicin que emplea catalizadores de
coordinacin. Estos son compuestos de metales de transicin que, por medio de enlaces
metal-carbono, permiten la insercin de unidades de monmero. Uno de los primeros
sistemas desarrollados fue del tipo TiCl4/A1,R3. Aunque a partir de ste los sistemas

catalticos han evolucionado de manera significativa y sus rendimientos han aumentado de

manera impresionante, el principio de funcionamiento de todos ellos es muy similar.
Los mecanismos de reaccin del sistema cataltico son los que explican la estructura lineal de
la molcula de polipropileno. Aunque todava se debaten algunos detalles, la mayora de
investigadores admite que el inicio de la reaccin viene dado por la activacin del sistema
cataltico segn un modelo descrito detalladamente por Cossee y Arlman. Una vez creados
los sitios activos, las cadenas de polmero crecen en etapas sucesivas sobre el catalizador, al
formarse un complejo de coordinacin entre la molcula de propileno monmero y una
casilla de coordinacin vacante. La reaccin suele terminarse por transferencia, gracias a la
accin de agentes como el hidrgeno. El empleo de estos agentes es bastante til para
controlar la longitud promedio de las cadenas de polmero formadas y, por ende, su peso
molecular, su viscosidad en fundido, etc.

La reaccin es altamente regio-selectiva, lo que significa que las cadenas de monmero se

incorporan en la cadena principal formando configuraciones bien definidas (isotcticas,
sindiotcticas o atcticas). La introduccin de compuestos donadores de electrones suele
crear grupos estticamente voluminosos alrededor de los centros activos del catalizador, por
lo que la formacin de una de las configuraciones suele estar favorecida (generalmente la
isotctica).
Si durante la polimerizacin slo se introduce propileno monmero, obtendremos un
homopolmero. Si se introduce junto, al propileno un segundo monmero (o comonmero),
se obtiene un copolmero. El comonmero ms ampliamente utilizado es el etileno. Se
distinguen dos tipos de copolmeros: Los copolmeros al azar (en donde monmero y
comonmero

se

hacen

reaccionar

simultneamente)

los

copolmeros

bloque,

heterogneos (donde monmero y comonmero se introducen en dos etapas sucesivas).

En la actualidad se est viviendo una revolucin en el mundo del polipropileno con el
desarrollo industrial de una nueva generacin de catalizadores: los metalocenos. Se trata de
una nueva familia de compuestos organometlicos que controlan con mayor precisin la
regularidad de la estructura del polmero formado y su distribucin de pesos moleculares.

Los productos as obtenidos tendrn propiedades diferenciadas que podrn complementar la

gama actual.

Dispersin de pesos moleculares

Como en la sntesis de otros polmeros, la longitud de las cadenas de polipropileno creadas
en una misma partida no es uniforme. Se obtiene una dispersin de pesos moleculares ms o
menos amplia, que condiciona las propiedades mecnicas del grado producido. La
distribucin de pesos moleculares viene restringida por los procesos de fabricacin, por las
condiciones de operacin, y sobre todo por los sistemas catalticos empleados. En sistemas
Ziegler Natta es comn encontrar distribuciones consideradas anchas, comparadas con
aquellas de los polmeros fabricados con las nuevas generaciones de catalizadores
metalocenos.

Viscosidad - Caractersticas reolgicas

La viscosidad en fundido es, junto con la dispersin de pesos moleculares una de las
caractersticas ms importantes a la hora de la caracterizacin de los grados de
polipropileno, ya que influye directamente sobre las condiciones de procesado, y por ello
sobre la economa de los procesos. Una manera de caracterizar la viscosidad de los
productos es por medio de un ensayo normalizado llamado ndice de fluidez. Cuanto mayor
es el ndice de fluidez, menor es la viscosidad. Est relacionado de manera inversa con el
peso molecular del polmero.

Cristalinidad - Propiedades mecnicas

Al tratarse de molculas altamente lineales, las molculas de polipropileno tienden a tomar
en estado slido una estructura ordenada, semicristalina. Las molculas forman cadenas
largas y estables, con altos pesos moleculares. Esta es la que le confiere sus propiedades
mecnicas excepcionales, en particular en lo que respecta a la dureza, la resistencia a la
traccin y la rigidez.

Grados de polipropileno
Homopolmeros
Se fabrican introduciendo propileno en un nico reactor. Tienen en general una buena serie
de propiedades mecnicas y por ello se les suele emplear para fabricar objetos con densidad
baja, alta rigidez, alto punto de fusin y por ello, temperaturas de servicio altas.

Copolmeros Azar
Se fabrican introduciendo simultneamente propileno y etileno en un mismo reactor (el
contenido en etileno suele ser bajo). Este hecho hace que las cadenas de polmero estn
formadas por mezclas al azar de unidades de etileno y de propileno. Tienen, como los
homopolmeros, buenas propiedades en general, aunque destacan su mayor transparencia,
su mejor resistencia al impacto y su menor punto de fusin. Estas propiedades condicionan
las aplicaciones a las que estn dirigidos, siendo una de las ms conocidas los envases
alimentarlos.

Copolmeros Bloque
Se fabrican en dos etapas, produciendo inicialmente homopolmero en un primer reactor, y
sobre ste un copolmero al azar en un segundo reactor. De esta manera se obtiene un
producto mezcla, donde se encuentran dos fases diferenciadas pero estrechamente unidas.
Por sus buenas propiedades de resistencia al impacto se les denomina tambin copolmeros
de impacto. Tienen una rigidez inferior a la del homopolmero y se les destina a aplicaciones
como parachoques, maletas o contenedores.

Cauchos EPR- (Ethylene-Propylene Rubber)

Los denominados cauchos etileno propileno son copolmeros con un alto contenido en etileno,
que se caracteriza por su baja cristalinidad y por sus propiedades elastormricas. Suelen
emplearse como mejoradores de impacto en mezclas con otros polmeros.

Copolmeros especiales
Algunos procesos particulares permiten preparar copolmeros de propileno con comonmeros
diferentes, como buteno, hexeno, octeno, norborneno, etc. Estos productos suelen ir
dirigidos a mercados especficos, en donde se emplean como mejoradores de impacto o
como compatibilizantes con otras resinas.

Compuestos y mezclas
Como otros termoplsticos, el polipropileno permite ser procesado y tratado fuera del reactor
despus del proceso de sntesis. Es comn entonces verle empleado como material en
mezclas con otros polmeros o con cargas minerales en altas proporciones (superiores al
10%) para formar materiales compuestos. Estos materiales tienen propiedades diferenciadas
de aquellas del material de partida (mayor rigidez, o mejor resistencia al impacto, etc.).

Los diferentes grados de polipropileno suelen incorporar indistintamente diversos paquetes

de aditivos (en proporciones inferiores al 1 %), cuya finalidad suele ser la mejora de la
estabilidad termo-oxidativa de los productos, o de sus propiedades fsicas (aumento de la
transparencia, de la rigidez, o mejora del aspecto superficial). En este campo, los nuevos
desarrollos son de gran importancia. El estudio de cargas y de fibras novedosas es otro
factor de desarrollo importante que se potencia en la actualidad.
De acuerdo con esta clasificacin, el polipropileno debe ser considerado como un grupo de
polmeros, con propiedades fsicas variadas, y no como un nico producto. Es por ello que
sus aplicaciones son tan variadas.
Aunque los procesos comerciales de obtencin del polipropileno son variados, se les puede
clasificar, dependiendo del medio de reaccin y de la temperatura de operacin, en tres
tipos:

Procesos en solucin

Procesos en suspensin

Procesos en fase gas

En la actualidad muchas de las nuevas unidades de produccin incorporan procesos hbridos,

en los que se combina un reactor que opera en suspensin con otro que opera en fase gas.
Los procesos en solucin, prcticamente en desuso, son aquellos en los que la polimerizacin
tiene lugar en el seno de un disolvente hidrocarbonado a una temperatura de fusin superior
a la del polmero. Entre sus ventajas han contado con la fcil transicin entre grados, gracias
a la pequea dimensin de los reactores empleados.
Los procesos en suspensin (slurry), estn configurados para que la reaccin tenga lugar en
un hidrocarburo lquido, en el que el polipropileno es prcticamente insoluble, y a una
temperatura inferior a la de fusin del polmero. Dentro de este tipo de procesos existen
marcadas diferencias en la configuracin de los reactores (de tipo bucle o autoclave) y en el
tipo de diluyente utilizado, lo que afecta a las caractersticas de la operacin y al rango de
productos que se puede fabricar.
Los procesos en fase gas estn caracterizados por la ausencia de disolvente en el reactor de
polimerizacin. Tienen la ventaja de poderse emplear con facilidad en la produccin de
copolmeros con un alto contenido en etileno (en otros procesos se pueden presentar
problemas al agregar altas concentraciones de etileno, puesto que se hace aumentar la
solubilidad del polmero en el medio de reaccin).

Destilacin del Propileno

Unos de los mtodos ms utilizados para obtener el Propileno es la destilacin a partir de

G.L.P. (Gas Licuado de Petrleo) con una proporcin mayoritaria de componentes livianos
(Propano, Propileno, etc).

El proceso de destilacin se compone de una serie de pasos que van eliminando los
diferentes componentes no deseados hasta obtener Propileno.
Primero, se dulcifica la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes tales
como Anhdrido carbnico o Mercaptanos.
Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilacin Deetanizadora,
tales como Metano, Etano o Nitrgeno.
Despus de esto llega el paso ms complejo, que es el de separar el Propileno del Propano,
los cuales poseen un peso especfico muy similar, por lo tanto se necesita una columna de
destilacin Splitter muy larga con gran cantidad de platos y con un sistema muy complejo
de reflujo de condensado.
Para finalizar, se eliminan los ltimos componentes residuales, como Arsina, y se obtiene el
Propileno listo para polimerizar.
Nitrgeno
Monxido de carbono
Oxgeno
Metano
Etileno
Etano
Propano
Propileno
I-Butano
N-Butano
Butileno
1-3 Butadieno
Metil-Acetileno
Propileno
Anhdrido carbnico

0,40%
5 ppm
20 ppm
0,10%
0,14%
0,85%
37,06%
58,80%
0,90%
0,15%
1,51%
0,8%
0,12%
0,12%
50ppm

Deetanizadora

Splitter

Merichem

Sulfhdrico
Mercaptanos
Sulfuro carbonilo
Arsina
Agua

25 ppm
25 ppm
25 ppm
1 ppm
50 ppm

Proceso Novolen

El propileno, el etileno y/o alguno de los dems comonmeros utilizados se alimentan a los
reactores. Se agrega hidrgeno para controlar el peso molecular en el medio de reaccin. Se
eligen las condiciones de polimerizacin (temperatura, presin y concentracin de los
reactivos) dependiendo del grado que se desee producir. La reaccin es exotrmica, y el
enfriamiento del reactor se realiza por la transferencia de calor por la descompresin (flash)
de la mezcla de los gases licuados del reactor con las corrientes de alimentacin. La
evaporacin de los lquidos en el lecho de polimerizacin asegura que el intercambio de calor
extremadamente eficiente.
El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de descarga
a presin atmosfrica. El comonmero sin reaccionar se separa del polvo y se comprime, y
finalmente se recicla o se retorna aguas arriba a la unidad de destilacin para su
recuperacin.

El polmero se pone en contacto con nitrgeno en un tanque de purga para despojarlo del
propileno residual. El gas de purga se recupera, el polvo se transporta a los silos de polvo, y
posteriormente por extrusin se convierte en pellets, donde se incorpora una gama completa
de aditivos bien dispersados.

Proceso LIPP
Es un proceso similar al Novolen. Es el adoptado por Petroken S.A. para la produccin de
Homopolmeros.

Consiste en hacer reaccionar el propileno junto con Hidrgeno y el catalizador en un reactor.

Luego de terminado este paso, se separa el polipropileno de residuos de la reaccin, como
monmeros, catalizador, etc., los cuales son reflujados al reactor.
Luego se suceden los mismos pasos de terminacin que en el proceso Novelen.

Proceso Spheripol
Para describir con ms detenimiento los procesos, hablaremos de uno de los ms empleados
en la actualidad: el proceso Spheripol. Diseado como hbrido con dos reactores en serie, el
primero para trabajar en suspensin y el segundo en fase gas, es un proceso verstil, que
permite preparar diferentes tipos de productos con propiedades ptimas. El primer reactor es
de tipo bucle (o loop), en el cual se hace circular catalizador y polmero a gran velocidad
para que permanezcan en suspensin en el diluyente. El diluyente es en realidad el mismo
propileno lquido que, dadas las condiciones de operacin, facilita la evacuacin del calor
generado por la reaccin al mismo tiempo que permite aumentar el rendimiento del sistema
cataltico. En el segundo reactor de fase gas se incorpora ulteriormente el polmero producido
en el reactor loop. En esta fase se preparan grados con caractersticas especiales aadiendo
un comonmero adems del monmero. Tras separar el polmero fabricado de las corrientes
de propileno, y de desactivar el catalizador, el polvo de polipropileno obtenido se enva a la
lnea de acabado donde se aaden aditivos y se le da la forma de granza requerida para su
distribucin comercial.

En el campo de los procesos, los ltimos desarrollos han ido dirigidos a la optimizacin con
objeto de mejorar las propiedades de los polmeros, aumentar las capacidades de produccin
y reducir costes. La adecuacin del proceso al sistema cataltico empleado es un parmetro
fundamental con vistas a este objetivo.
A partir de los procesos industriales se pueden preparar un sin fin de productos de
polipropileno diferentes, cuyas propiedades varan segn la longitud de las cadenas del
polmero (peso molecular), de su polidispersidad, de los comonmeros eventualmente
incorporados, etc. Estas caractersticas bsicas definen las propiedades mecnicas del
material y sus aplicaciones finales. Literalmente se habla de diferentes tipos o grados de
polipropileno. Por todo esto, la gran diversidad de productos producidos con esta poliolefina
le permite tener aplicaciones tan variadas como:

Autopartes

Baldes, recipientes, botellas

Muebles

Juguetes

Pelculas para envases de alimentos

Fibras y filamentos

Bolsas y bolsones

Fondo de alfombras

Paales, toallas higinicas, ropa

Envases de pared delgada

Una de las tendencias ms firmes en la industria del moldeo por inyeccin actual es el diseo
de piezas de espesores menores a los 0.8 mm, genricamente conocidas como "de pared
delgada". Trabajar en esos espesores aumenta la rentabilidad del proceso en dos direcciones
perfectamente definidas. Por un lado disminuye el peso por pieza y por el otro, los tiempos
de ciclo incrementando, de esta forma, la productividad. Las principales aplicaciones de
polipropileno en este campo se encuentran en artculos tales como copas de postre, potes de
margarina, baldes de helado, entre otros. A modo de ejemplo, en ciclos de hasta 3 segundos
es posible obtener potes de margarina de 250 cm3, de slo 10 gr de peso y 0.4 mm de
espesor.
Una variable muy importante es la relacin entre la longitud total de flujo y el espesor de la
pieza que, para el caso del polipropileno, no debe superar un valor de 330. Es decir que: una
pieza de 1 mm de espesor puede tener una longitud de 330 mm. Si el espesor se disminuye
a 0.8 mm, la longitud de flujo se debe disminuir en la misma proporcin; si no la relacin
anterior se elevara a 412 y habra severas dificultades para llenar el molde.
Trabajar en espesores tan pequeos representa un desafo para el material, que debe
conjugar un buen balance de propiedades mecnicas en estado slido con buenas
propiedades de flujo en estado fundido. El material, a su vez, debe asegurar una elevada
rigidez y una buena resistencia al impacto. Por otro lado debe poseer una fluidez lo
suficientemente elevada como para llenar un molde que le ofrece gran oposicin al flujo.

Gracias a sus caractersticas en estado fundido, el polipropileno puede ser moldeado por la
mayora de los diferentes procesos de transformacin de plsticos, entre los cuales pueden
destacarse:

Moldeo por inyeccin

Este proceso consiste en la fusin del material, junto con colorantes o aditivos, para luego
forzarlo bajo presin dentro de un molde. Este molde es refrigerado, el material se solidifica
y el artculo final es extrado. Este mtodo es usado para hacer muchos tipos de artculos,
como por ejemplo frascos, tapas, muebles plsticos, cuerpos de electrodomsticos, aparatos
domsticos y piezas de automviles. El polipropileno es apreciado por su fcil proceso y por
sus excelentes propiedades finales, que incluyen baja densidad, alto brillo y rigidez,
resistencia trmica y qumica, entre otras.

Moldeo por Soplado

Es usado para la produccin de frascos, botellas, tanques de vehculos, etc. En este proceso,
un tubo de material fundido es soplado dentro de un molde y toma la forma de la cavidad.
Cuando es enfriado, el molde es abierto y el artculo extrado.

Pelculas de polipropileno
Son largamente empleadas en el embalaje de alimentos y otros artculos. Son fabricadas por
extrusin, forzando el pasaje del material fundido a travs de una matriz tubular o plana. La
pelcula producida de esta forma puede ser orientada posteriormente, obtenindose una
pelcula ms resistente.

Extrusin
Por este proceso pueden ser obtenidos un sinnmero de artculos continuos, entre los que se
incluyen tubos, chapas, fibras, etc. Las chapas de polipropileno son hechas mediante el
pasaje del material fundido a travs de una matriz plana, y posteriormente enfriado en
cilindros paralelos. Las chapas pueden ser usadas para la produccin de varios artculos a
travs de su corte y doblez, o termoformadas para la produccin de potes, vasos, etc. Las
fibras son producidas por el corte y posterior estiramiento de una chapa, que luego son
utilizadas en telares para la produccin de tejidos, bolsas, etc.

Fibras de polipropileno
Son empleadas para la produccin de alfombras, tapices y hilos, entre otros. Para su
elaboracin, el material fundido es plastificado en una extrusora y forzado a travs de
minsculos orificios, formando las fibras. De modo semejante son producidos los no tejidos
de polipropileno, que son ampliamente utilizados en productos higinicos desechables, ropas
protectoras, etc. Estos productos se benefician de la tenacidad y flexibilidad de los nuevos
materiales.

Aplicaciones en la industria automotriz

La industria del automvil evoluciona rpidamente. En su afn de optimizacin, la bsqueda
de materiales que renan el mayor nmero de requerimientos especficos se ha convertido
en una de las metas de las grandes empresas internacionales. Esa bsqueda ha encontrado
en el polipropileno uno de los aliados fundamentales dentro de la gran familia de los
materiales plsticos. En l, diseo y propiedades (arte y tcnica) se combinan para volcar al
mercado productos cada vez ms innovadores, competitivos, y confiables.
En un sector tan exigente, el polipropileno y sus compuestos han encontrado nuevos campos
de aplicacin aportando confort visual y al tacto en los interiores de los habitculos,

estabilidad dimensional en los compartimentos del motor, ptima perfomance frente a los
agentes climticos en la periferia, y buena aptitud para recibir tratamientos decorativos de
superficie (pinturas). Tan dismiles requerimientos primarios satisfechos por un solo material,
han logrado posicionar al polipropileno como el plstico ms importante de la ingeniera del
automvil en la actualidad.
El polietileno (PE) es un material termoplstico blanquecino, de transparente a translcido, y
es frecuentemente fabricado en finas lminas transparentes. Las secciones gruesas son
translcidas y tienen una apariencia de cera. Mediante el uso de colorantes pueden
obtenerse una gran variedad de productos coloreados.
Por la polimerizacin de etileno pueden obtenerse productos con propiedades fsicas muy
variadas. Estos productos tienen en comn la estructura qumica fundamental (-CH2-CH2-)n,
y en general tienen propiedades qumicas de un alcano de peso molecular elevado. Este tipo
de polmero se cre para usarlo como aislamiento elctrico, pero despus ha encontrado
muchas aplicaciones en otros campos, especialmente como pelcula y para envases.

Tipos de Polietileno
En general hay dos tipos de polietileno:

De baja densidad (LDPE)

De alta densidad (HDPE).

El de baja densidad tiene una estructura de cadena enramada, mientras que el polietileno de
alta densidad tiene esencialmente una estructura de cadena recta.
El polietileno de baja densidad fue producido comercialmente por primera vez en el Reino
Unido en 1939 mediante reactores autoclave ( o tubular) necesitando presiones de 14.500
psi ( 100 Mpa) y una temperatura de unos 300 C. El polietileno de alta densidad fue
producido comercialmente por primera vez en 1956-1959 mediante los proceso de Philips y
Ziegler utilizando un catalizador especial. En estos procesos la presin y temperatura para la
reaccin de conversin del etileno en polietileno fueron considerablemente ms bajas. Por
ejemplo, el proceso Philips opera de 100 a 150 C y 290 a 580 psi ( 2 a 4 MPa) de presin.
Sobre 1976 se desarroll un nuevo proceso simplificado a baja presin para la produccin de
polietileno, el cual utiliza una presin de 100 a 300 psi ( 0,7 a 2 Mpa) y una temperatura de

unos 100 C. El polietileno producido puede describirse como un polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE) y tiene una estructura de cadena lineal con ramificaciones laterales cortas,
inclinadas.

Consideraciones Generales
Los termoplsticos pueden ser ablandados mediante calor repetidas veces y endurecidos
mediante enfriamiento. Las resinas de polietileno son termoplsticas.
Las propiedades de las resinas de polietileno se deben principalmente, sino exclusivamente a
tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del
peso molecular. Estas propiedades bsicas a su vez dependen del tamao, estructura y
uniformidad de la molcula de polietileno. Algunas de las propiedades que hacen del
polietileno una materia prima tan conveniente para miles de artculos manufacturados son ,
entre otras poco peso, flexibilidad, tenacidad, alta resistencia qumica y propiedades
elctricas sobresalientes.
La enorme competencia en el mercado de polietileno ha trado consigo ms trabajos acerca
de

la

modificacin

de

polietilenos

con

propiedades

especficas

para

aplicaciones

determinadas. Son de esperar mejoras en propiedades parejas con determinados usos, a

medida que se comprenda mejor la estructura de los diversos polmeros de polietileno y su
relacin con las propiedades fsicas y qumicas.
Antes de describir las propiedades del polietileno examinemos con algn detalle la estructura
qumica y fsica del polmero.

Estructura qumica
El anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH2)n,
resultante de la polimerizacin por adicin del etileno. La estructura de un polietileno tpico
difiere de la de un alcano de cadena recta en que es de cadena ramificada y contiene grupos
olefnicos de tres tipos ( por lo menos). Puede contener tambin otros grupos qumicos
derivados del catalizador usado en su fabricacin o de impurezas en el etileno, pero stas
representan generalmente mucho menos de 0.1% en peso del polmero. La condicin
ramificada de la cadena del polmero influye profundamente en las propiedades fsicas tanto
del polietileno slido como del polietileno fundido. En consecuencia, las propiedades fsicas
que se indican ms adelante se refieren no slo a un intervalo de pesos moleculares, sino
tambin a cierto tipo de polmeros de cadena ramificada. Variando las condiciones en que se
realiza la polimerizacin, es posible variar el grado de ramificacin entre lmites amplios y
producir gran nmero de tipos de polmeros. Como en la mayora de los polmeros, una
muestra normal tiene una distribucin amplia de pesos moleculares, y el fraccionamiento del

polietileno indica que una muestra de un peso molecular medio numrico de 15000 contiene
material de peso molecular inferior a 1000 y tambin superior a 80000. Por otra parte, el
examen infrarrojo de fracciones del polietileno normal muestra que el nmero de ligaduras
dobles por molcula es aproximadamente el mismo para fracciones de peso molecular
elevado y de peso molecular bajo y que la frecuencia de las cadenas laterales a lo largo de la
molcula es independiente del peso molecular de la fraccin.

Estructura fsica del slido

El carcter ms importante de la estructura fsica del polietileno es la cristalinidad parcial del
slido ( 2,5). Un polietileno no ramificado es casi completamente cristalino y tiene un punto
de fusin relativamente neto. Un polietileno tiene una estructura parcialmente cristalina,
parcialmente amorfa, y muestra un cambio gradual, a medida que aumenta la temperatura,
hasta el estado completamente amorfo fundido. El grado de cristalinidad a temperaturas
ordinarias

se

determina

fcilmente

por

una

medida

del

peso

especfico,

es

aproximadamente 60% para un polietileno normal. Puede hacerse muestras ms o menos

cristalinas, y esta variacin es debida a la variacin en el grado de ramificacin de la cadena.

Ramificacin de la cadena y cristalinidad

Ramificacin ( CH3 por 100 CH2)

Densidad a 20 C

Cristalinidad (%)

0 ( polimetileno)

0.99

95

0.96

80

0.94

72

0.92

60

0.91

55

De la observacin de la tabla anterior se deduce que al aumentar la ramificacin de la

cadena, disminuye la densidad del polietileno y su grado de cristalinidad.
Varias propiedades son directamente afectadas por la cristalinidad y, en consecuencia por el
grado de ramificacin. Son ejemplo la dureza, el punto de reblandecimiento y el punto de
cedencia por la traccin.
Otras propiedades, como la resistencia a la traccin, la flexibilidad a temperaturas bajas y la
resistencia al choque, son principalmente funciones del peso molecular medio.
El gran nmero de tipos de polietileno es una consecuencia de la extensa variacin en el
peso molecular y en el grado de ramificacin, y por consiguiente en la cristalinidad,
propiedades que varan segn las condiciones de polimerizacin.

Los estudios del modo de cristalizacin del polietileno desde su estado fundido muestran que
la cristalizacin empieza en puntos distribuidos al azar en la masa del material y prosiguen
radialmente hacia afuera con una rapidez que depende de la temperatura a la cual se
produce la cristalizacin.
El polietileno de alto peso molecular es un slido blanco y translcido. En secciones delgadas
es casi del todo transparente. A las temperaturas ordinarias es tenaz y flexible, y tiene una
superficie relativamente blanda que puede rayarse con la ua. A medida que aumenta la
temperatura, el slido va hacindose ms blando y finalmente se funde a unos 110 C,
transformndose en un lquido transparente. Si se reduce la temperatura por debajo de la
normal, el slido se hace ms duro y ms rgido, y se alcanza una temperatura a la cual una
muestra no puede doblarse sin romperse.

Polietileno lquido
El movimiento del polietileno lquido es no newtoniano. La velocidad disminuye a medida que
aumenta la presin y con sta la velocidad de paso. Por la sensibilidad de la viscosidad de la
masa fundida al peso molecular, y en virtud de que el polietileno se maneja normalmente en
estado fundido en operaciones de extrusin, moldeo o vaciado, los diferentes polmeros del
comercio se caracterizan por la viscosidad del producto fundido.
En el intervalo 20000-30000 del peso molecular, un aumento de 10% del peso molecular
dobla aproximadamente la viscosidad del producto fundido.
La viscosidad del polietileno fundido disminuye a medida que aumenta la temperatura; se
reduce aproximadamente a la mitad por un aumento de 25 C, en la temperatura.
Otras propiedades del lquido son:
Densidad a T=120 C
Coeficiente de dilatacin cbica
Calor especfico

0,80.
0,0007 por C.
0,70 (aprox.)

Birrefringencia en corriente
Cuando fluye por un orificio, como durante la extrusin o el moldeo, existe una orientacin
apreciable de las molculas, que pasan al estado no orientado si el material se mantiene en
el estado lquido, pero permanecen orientadas en el slido si, como es normal en la
fabricacin, el material fundido se enfra rpidamente. El grado de esta orientacin es una
funcin de la longitud media de la cadena y del grado de ramificacin.
Los polietilenos de alto peso molecular muestran ms orientacin que los materiales de peso
molecular bajo, y la orientacin disminuye a medida que sube la temperatura.

Polietileno slido: En la tabla siguiente se muestran algunas de las propiedades tpicas del
polietileno slido.

Propiedades fsicas y mecnicas

Peso molecular medio
Viscosidad intrnseca ( en tetranidronaftaleno a 75 C),dlts/gr
Punto de Fusin, C
Densidad
a 20 C
a 50 C
a 80 C
a 110 C
Coeficiente de dilatacin lineal entre 0 y 40 C, por C
Aumento de volumen por calentamiento desde 20 a 110 C,
Compresibilidad a 20 C, por atm.
Calor especfico
a 20 C
a 50 C
a 80 C
ndice de refraccin
Mdulo de Young ( 0-5% de extensin), Kg/cm2
Resistencia a la traccin a 20 C., Kg/cm2
Resistencia al choque ( barra con muesca de 0,5 plg. en cuadro),Kgm
Dureza Brinell ( bola de 2 mm de dim., 3 Kg
Conductividad trmica, cal/ (seg.) (cm2) ( C/cm
Alargamiento en la ruptura

25.000
1,0
110
0,92
0,90
0,87
0,81
0,0002
14
5,5 x 10-5
0,55
0,70
0,90
1,52
1.600
150
+2,07
2
0,0007
500

Estas propiedades se refieren a un producto con peso molecular aproximado de 25.000.

Algunas de las propiedades son relativamente insensibles al peso molecular, entre ellas la
densidad, el punto de fusin, el calor especfico, la dureza y el mdulo de Young; otras,
como la resistencia a la traccin, la resistencia al choque, la resistencia al desgarramiento, el
alargamiento en la rotura por traccin y la flexibilidad a temperaturas bajas, son sensibles al
peso molecular. La eleccin del peso molecular necesario para diferentes usos significa, en
general, una transaccin entre las propiedades mecnicas mejoradas del material de alto
peso molecular y la mayor facilidad para fabricar artculos con el material de peso molecular
ms bajo.

Propiedad = f( peso molecular)

Propiedad NO es f(peso molecular)

Resistencia a la traccin

Densidad

Resistencia al choque

Punto de fusin

Resistencia al desgarramiento

Calor especfico

Alarg. en la rotura por traccin

Dureza

Flexibilidad a bajas Temp.

Mdulo de Young

La tensin en el punto de ruptura depende del peso molecular; pero para un material con
peso molecular de 25.000 puede ser el doble de la tensin en el punto cedente. La forma de
la curva general de esfuerzo-deformacin depende de la temperatura y de la rapidez de
aplicacin del esfuerzo. A medida que aumenta la temperatura, baja el punto cedente;
mientras que un aumento en la rapidez con que aplica la traccin da como resultado un
aumento del punto cedente y de la resistencia final, y tambin en la perfeccin de la

orientacin del ejemplar estirado en fro. A medida que se reduce la temperatura por debajo
de las temperaturas ordinarias, se reduce el alargamiento en la ruptura y se alcanza una
temperatura en la cual no se produce estirado en fro, rompindose el ejemplar bruscamente
con slo un alargamiento de 10%. Esta temperatura es aproximadamente aquella en que un
ejemplar no puede ser doblado ms que en un grado muy limitado sin que se rompa como si
fuera un material quebradizo.
Una propiedad bastante extraordinaria del polietileno de peso molecular inferior a 20.000 es
su sensibilidad al agrietamiento cuando se somete a tensiones en contacto con ciertos
lquidos, en especial lquidos orgnicos polares. Los rasgos moleculares que rigen esta
propiedad son semejantes a los que regulan la flexibilidad a baja temperatura, y si es
necesaria la resistencia a esta forma de ataque, debe usarse polietileno de alto peso
molecular.
Todas las propiedades mecnicas del polietileno son sensibles a la historia trmica del
ejemplar. Si el material se enfra rpidamente desde el estado fundido, el slido tiene
densidad y cristalinidad menores; por consiguiente es ms blando y ms flexible y, por lo
menos al principio, es ms resistente al agrietamiento a bajas temperaturas y al
agrietamiento en presencia de lquidos orgnicos. Por otro lado, es probable que contenga
ms tensiones internas. El enfriamiento lento partiendo del estado fundido o el recocido de la
muestra, por ejemplo, por tratamiento en agua hirviendo, da un producto ms cristalino,
ms duro y algo ms quebradizo; pero el slido puede estar sometido a menos tensiones y
es menos probable que se produzcan cambios lentos en las dimensiones al elevarse despus
la temperatura.
El polietileno slido sufre deslizamiento en fro, como sucede a muchos otros polmeros; pero
en virtud de su naturaleza cristalina, este corrimiento es muy pequeo a temperaturas
ordinarias, salvo bajo cargas que se aproximan al punto de cedencia. Sin embargo, a
temperaturas ms altas, el corrimiento en fro es apreciable. Cuando se somete una muestra
a traccin, esfuerzo cortante o compresin, al principio se deforma rpidamente; pero la
rapidez con que varan las dimensiones disminuye a medida que pasa el tiempo; por lo
menos durante un cierto tiempo, la deformacin es aproximadamente una funcin lineal del
logaritmo del tiempo de aplicacin. A temperaturas ms altas y con tensiones mayores se
produce una deformacin permanente de la muestra.

Algunas propiedades de los LDPE y HDPE

Propiedad

LDPE

LLDPE

HDPE

Densidad,g/cm3

0,92-0,93

0,922-0,926

0,95-0,96

Resistencia a la traccin x 1000 psi

0,9-2,5

1,8-2,9

2,9-5,4

Elongacin, %

550-600

600-800

20-120

Cristalinidad, %

65

....

95

Rigidez dielctrica, V/mill.

480

....

480

Mxima temperatura de uso, C

82-100

480

80-120

Solubilidad e hinchazn: A temperaturas inferiores a 60 C., el polietileno, si se exceptan

las muestras de peso molecular muy bajo, es muy poco soluble en los disolventes, pero a
temperaturas ms altas es fcilmente soluble en hidrocarburos e hidrocarburos halogenados,
aunque sigue siendo muy poco soluble en lquidos ms polares, como alcoholes, cidos,
steres, aminas, fenoles y nitrocompuestos. La rapidez con que vara la solubilidad en
funcin de la temperatura es frecuentemente tan grande que da el aspecto de casi una
temperatura crtica por debajo de la cual el polmero es insoluble y por encima de la cual es
fcilmente soluble. La solubilidad del polietileno depende hasta cierto punto del peso
molecular; las variedades ms solubles son las de peso molecular ms bajo; pero a
temperaturas inferiores a 110 C, tiene tambin mucha importancia el grado de ramificacin
de la cadena y, por consiguiente, la capacidad del polmero slido para cristalizar. De dos
polmeros con el mismo peso molecular, pero con diferentes grados de ramificacin, el ms
soluble es el ms ramificado.
Cuando se pone polietileno slido en contacto con un disolvente, se produce absorcin
apreciable del lquido por polmero slido e hinchazn apreciable del slido, incluso a
temperaturas en las cuales no se produce disolucin apreciable del polmero. A medida que
aumenta la temperatura, aumenta la cantidad y la rapidez de la absorcin. La absorcin del
lquido es afectada por el peso molecular y por la estructura molecular y disminuye a medida
que aumenta el peso molecular y a medida que el polmero tiene una estructura ms
cristalina y menos ramificada.
El polietileno es insoluble en agua y slo absorbe sta en un grado muy limitado. La
absorcin de agua aumenta con la temperatura.
Permeabilidad: Una propiedad importante del polietileno es su pequea permeabilidad al
vapor de agua. Por otro lado, el polietileno tiene una permeabilidad elevada a los vapores
orgnicos y al oxgeno. La permeabilidad aumenta con la temperatura.
Propiedades elctricas: Como poda esperarse de su composicin qumica, el polietileno tiene
una conductividad elctrica pequea, baja permitividad, un factor de potencia bajo ( 9,15) y
una resistencia dielctrica elevada. Las propiedades elctricas no son especialmente
sensibles a la humedad en virtud de la absorcin muy pequea de agua por el polietileno;
pero el factor de potencia es probable que aumente si se somete el polietileno a la oxidacin.
Propiedades qumicas: El polietileno es uno de los polmeros ms estables e inertes, como
poda esperarse de su estructura sustancialmente parafnica. Sin embargo, tiene algunas
reacciones que limitan sus usos y que exigen adoptar ciertas precauciones durante su
tratamiento.

En ausencia completa de oxgeno, el polietileno es estable hasta 290 C. Entre 290 y 350 C,
se descompone y da polmeros de peso molecular ms bajo, que son normalmente
termoplsticos o ceras, pero se produce poco etileno. A temperaturas superiores a 350 C,
se producen productos gaseosos en cantidad creciente, pero el producto principal no es el
etileno, sino el butileno. En este respecto, el polietileno difiere del poliestireno y del
metilacrilato de metilo, que dan el monmero como producto principal de la pirlisis. En
presencia de oxgeno, el polietileno es mucho menos estable. Se han observado cambios en
las propiedades fsicas y qumicas que indican oxidacin y degradacin de las molculas del
polmero a 50 C, y en presencia de la luz se produce una degradacin incluso a las
temperaturas ordinarias.
La oxidacin trmica del polietileno es importante en el estado fundido, porque influye
sobre el comportamiento en los procesos de tratamiento, y en el estado slido porque fija
lmites a ciertos usos. Los principales efectos de la oxidacin del polietileno son variaciones
en el peso molecular que se manifiestan primero por cambios en la viscosidad y, cuando son
ms intensos, por deterioro en la resistencia mecnica, variacin en las propiedades
elctricas ( especialmente aumento en el factor de potencia), desarrollo de olor rancio y
cambio de color al amarillo, pardo y, en casos extremos, al negro.. Una oxidacin intensa,
especialmente a temperaturas elevadas, conduce a la degradacin de la cadena y a la
prdida de productos voltiles: monxido de carbono, agua y cidos grasos, y el producto se
hace quebradizo y parecido a la cera.
El proceso de la oxidacin es autocataltico; aumenta la rapidez de la oxidacin a medida que
aumenta la cantidad de oxgeno absorbido. La velocidad de oxidacin vara de una muestra a
otra y es mayor cuando la ramificacin de cadena es grande y tambin si el contenido inicial
de grupos que contienen oxgeno es grande.
La oxidacin trmica del polietileno puede reducirse o suprimirse durante algn tiempo
incorporndole antioxidantes; en general, stos son los mismos tipos que se usan para el
caucho, y muchos son fenoles o aminas. Al elegir el antioxidante, se prestar atencin a
puntos como la ausencia de color y olor y a la baja volatilidad para evitar prdidas durante el
tratamiento a temperaturas altas.
La oxidacin fotocatalizada del polietileno expuesto a la luz del Sol es un problema ms
grave, ya que la proteccin no se consigue con tanta facilidad como en el caso de la
oxidacin trmica. Los antioxidantes normales son de poca utilidad y la proteccin ms
satisfactoria se obtiene incorporando aproximadamente 2% de negro de humo, bien
dispersado en el polmero. Se tiene tambin aqu una reaccin autocataltica, como en el
caso de la oxidacin trmica. La fotooxidacin produce coloracin, deterioro en las
propiedades fsicas y prdida de resistencia mecnica, que conduce al agrietamiento y
ruptura de las muestras sometidas a tensin. Conviene insistir en que el polietileno no
protegido no sirve para usos en los cuales estar expuesto a la luz solar.

Oxidacin del Polietileno

Tipos

Caractersticas

TRMICA

autocatalizada

FOTOCATALIZADA

autocatalizada

Efectos

Proteccin

Variaciones del PM. Variacin de las propiedades

elctricas. Desarrollo de olor rancio. Cambio de color.
Degradacin de la cadena.
Coloracin. Deterioro en las propiedades fsicas.
Prdida de resistencia mecnica: grietas.

Incorporacin de
antioxidantes.
Negro de humo:
2%.

Tres propiedades moleculares bsicas: densidad, peso molecular promedio y distribucin del
peso molecular son las que afectan a la mayora de las propiedades esenciales en el uso de
polietileno para obtener productos de buena calidad. Pequeas variaciones en la estructura
molecular pueden mejorar o afectar algunas de estas propiedades considerablemente. Las
propiedades elctricas de las resinas de polietileno, por otra parte, son poco afectadas por
estos tres factores moleculares bsicos ( ya que la composicin qumica de los diversos
polietilenos es idntica; esto es, (CH2)n).

Efectos producidos por variaciones en la densidad

Una clasificacin general basada en tres clases distintas de densidad es ahora generalmente
aceptada en la industria.
Baja densidad
Mediana densidad
Alta densidad

0,910 a 0,925 gr/cm3

0,926 a 0,940 gr/cm3
0,941 a 0,965 gr/cm3

Los polietilenos ms densos son lgicamente ms pesados, pero an los artculos fabricados
con los polietilenos de alta densidad flotarn en agua. Esta es una ventaja para el moldeador
pues le permitir obtener ms volumen por cada kilogramo de polietileno que usando
cualquier otro plstico.

Propiedades
Densidad

0,915-0,918

0,924

0,929-0,938

Punto de ablandamiento

ms elevado

mximo

Resist. al estiramiento

ms elevada

mxima

Resist. a la traccin

mxima

ms elevada

Elongacin en rotura

mxima

ms elevada

Rigidez

ms elevada

Resist. a la contraccin

mxima

ms elevada

Resist. a la deformacin

mxima

ms elevada

Resist. al impacto

mxima

ms elevada

Resist. a la desgarradura

mxima

Resist. a la fragilidad a bajas temperaturas

mxima

ms elevada

Resist. al cuarteo bajo tensiones ambientales

mxima

ms elevada

mxima

mxima

Impermeabilidad a gases y lquidos

ms elevada

mxima

Resist. a la absorcin de grasas y aceites

ms elevada

mxima

Transparencia

ms elevada

mxima

Ausencia de opacidad

ms elevada

mxima

Brillo

ms elevado

mximo

Tiraje

ms elevado

mximo

Resist. a la desgarradura en caliente

ms elevada

mxima

Resist. al pegado entre s y al molde

ms elevada

mxima

menor

ms corto

Ciclo de inyeccin

Efectos producidos por variaciones en el peso molecular promedio

Cada resina de polietileno consiste en una mezcla de cadenas cortas y largas, esto es
molculas de alto y bajo peso molecular. El promedio de estos pesos moleculares es la
segunda propiedad molecular bsica. Dentro de ciertas limitaciones el peso molecular
promedio es inversamente proporcional al ndice de fusin, es decir si el peso molecular
promedio aumenta, el ndice de fusin disminuye y viceversa.
El ndice de fusin describe la fluencia de una resina de polietileno a una determinada
temperatura ( 190 C) y a una determinada presin. Si el ndice de fusin de una resina es
bajo, su viscosidad es elevada y viceversa, siendo viscosidad de fusin la resistencia de la
resina fundida a fluir durante la formacin de pelcula, tubera o recipientes. Por lo tanto, las
resinas de mayor ndice de fusin fluyen ms fcilmente en el estado de fusin que aquellas
con menor ndice. La fluencia del polietileno fundido es afectada por condiciones de
procesado

tales

como

presin,

temperatura,

estas

condiciones

pueden

variar

extensamente. El ndice de fusin debe ser utilizado juntamente con otras normas para
describir la fluencia y otras propiedades de las resinas. En lugar del ndice de fusin, los
moldeadores por inyeccin se refieren a resinas de PE de mediana, alta o muy alta fluencia.
Los moldeadores por extrusin se referirn a polmeros de baja, mediana o alta velocidad de
extrusin.
Generalmente las resinas de polietileno ms indicadas para aplicaciones tales como extrusin
de pelcula, y soplado de botellas deben tener un peso molecular promedio un tanto mayor
que aquellas resinas indicadas para otras aplicaciones, tales como moldeo por inyeccin.

Efectos producidos por variaciones en la distribucin del peso

molecular
La distribucin del peso molecular da una idea general sobre la proporcin de las cadenas
moleculares grandes, medianas o pequeas de la resina. La distribucin del peso molecular

se considera estrecha si la resina est formada por cadenas de un largo cercano al promedio,
y se considera amplia si la resina est formada por cadenas de longitud muy variada.
Las resinas de PE con una distribucin del peso molecular estrecha son superiores en algunas
propiedades esenciales, mientras que aquellas con una amplia distribucin son mejores con
respecto a otras propiedades.

Efecto producido por las tres propiedades moleculares bsicas

PROPIEDADES MOLECULARES BSICAS
PROPIEDADES FSICAS

Si se aumenta la

Si se aumenta el peso

densidad (Cristalinidad) molecular promedio o se

entre 0,915 y 0,938)

disminuye el ndice de

Si se hace ms estrecha
la distribucin del peso
Molecular

Fusin
Viscosidad de la masa fundida

ms elevada

ms elevada

ligeramente mayor

Punto de ablandamiento

mucho mayor

ligeramente mayor

ligeramente mayor

Resist. al estiramiento

mucho mayor

ligeramente mayor

ligeramente menor

ms elevada

ligeramente mayor

menor

ms elevada

Resist. al escurrimiento

ms elevada

Ligeramente mayor

ms elevada

Rigidez a la flexin

mucho mayor

ligeramente mayor

...

menor

...

...

Dureza

mucho mayor

ligeramente mayor

...

Resistencia a la abrasin

ms elevada

ligeramente mayor

...

Contraccin

ms elevada

ms elevada

...

Deformacin

ligeramente mayor

ms elevada

ms elevada

Resist. al impacto (Tenacidad)

menor

ms elevada

...

Resist. a la fragilidad

menor

ligeramente mayor

ligeramente mayor

Resist. a la traccin en rotura

Elongacin en rotura

Flexibilidad

Resist. a la desgarradura
Resist. a la fragilidad a bajas

depende del proceso de fabricacin de la pelcula y direccin de la rotura.

menor

ms elevada

ms elevada

menor

ms elevada

ligeramente mayor

mucho mayor

ligeramente mayor

...

Transparencia

ms elevada

menor

...

Ausencia de opacidad

ms elevada

menor

...

Brillo

ms elevada

menor

...

temperaturas
Resist. al cuarteo bajo tensin
ambiental
Impermeabilidad a la absorcin de
grasas y aceites.

Tiraje

ligeramente mayor

mucho menor

menor

ms elevada

ligeramente mayor

...

ligeramente mayor

no afecta

no afecta

Resist. al pegado entre s y al molde

Propiedades elctricas.

Las relaciones entre estas tres propiedades moleculares bsicas y otras propiedades fsicas
del PE no siempre son sencillas y claras. Otras caractersticas estructurales aparte de las tres
nombradas, ejercen con frecuencia su influencia sobre las propiedades fsicas de la resina.
Las condiciones de operacin pueden alterar la orientacin (alineamiento) de las molculas y
por lo tanto afectar las propiedades de dicha resina.

Con un incremento en la densidad se mejoran propiedades tan importantes como el

punto de ablandamiento, impermeabilidad a gases y lquidos, claridad de la pelcula
(transparencia y ausencia de opacidad) y brillo, pero con perjuicio de la flexibilidad y
tenacidad.

Un aumento en el peso molecular promedio puede hacer a la resina ms apropiada

para usos en que se requiera mayor tenacidad. Un artculo fabricado con una resina
de polietileno de mayor peso molecular promedio, tendr mayor resistencia al
cuarteo bajo tensin ambiental, o sea a cuartearse cuando es sometido a esfuerzos
en presencia de lquidos tales como detergentes, aceites o solventes. Dado que la
viscosidad ( la propiedad de fluir ms lentamente en estado de fusin) aumenta con
el peso molecular, las resinas de PE de ms alto peso molecular son ms difciles de
extruir y , por lo tanto, requieren temperaturas ms elevadas. Por otra parte, las
resinas de PE de menor peso molecular se utilizan para aplicaciones tales como
moldeo por inyeccin a menores temperaturas y ciclos ms cortos.

Las resinas de PE tienen una estrecha distribucin del peso molecular son
particularmente resistentes al cuarteo bajo tensin ambiental y a la fragilidad a bajas
temperaturas.

Debido a que un nmero muy variado de resinas pueden ser producidas controlando las tres
propiedades moleculares bsicas mencionadas, el productor puede determinar la resina y las
propiedades del producto terminado.
El polietileno ha encontrado amplia aceptacin en virtud de su buena resistencia qumica,
falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de agua, excelentes
propiedades elctricas y ligereza de peso. Se emplea en tuberas, fibras, pelculas,
aislamiento elctrico, revestimientos, envases, utensilios caseros, aparatos quirrgicos,
juguetes y artculos de fantasa.
Las primeras aplicaciones del polietileno se basaron en sus excelentes propiedades elctricas,
y hasta el ao 1945 su uso como aislante en los cables submarinos y otras formas de
recubrimiento

de

conductores

absorbi

la

mayor

parte

del

material

fabricado.

Recientemente, han adquirido mayor importancia los usos que se basan en su inercia y su

resistencia al agua, y hoy se usa el polietileno en grado cada vez mayor para hacer botellas y
otros envases, tuberas para agua y pelcula para envolver, usos que consumen ms de la
mitad del polietileno producido. A continuacin se estudian con ms detalles algunos de los
usos ms importantes.

Cables
Como aislante para los cables submarinos. En esta aplicacin, la escasa permitividad y la
resistencia al agua son de especial utilidad. En 1940, era usado como aislante en los cables
de alta frecuencia usados especialmente en las instalaciones de radar, y en este caso es el
factor de potencia el que tiene la mxima importancia. Muchos otros tipos de cables para
usos militares y civiles han empleado tambin el PE como aislante. Ms recientemente, una
salida importante para el PE se ha encontrado en la construccin de cables en los cuales el
polmero se usa no como aislante elctrico, sino como envoltura exterior. En este caso puede
considerarse como sustitutivo del plomo.

Envases, vasijas y tubos

El PE se usa muchos en forma de botellas, vasos y otros recipientes, tanto en la industria
para la manipulacin de materias corrosivas como en el hogar para diversos lquidos. En esas
aplicaciones, las principales ventajas son la inercia, el poco peso y menor probabilidad de
que se rompa, comparado al vidrio. El PE se utiliza en frascos lavadores de laboratorio y en
frascos para la pulverizacin de cosmticos. El PE se usa mucho para cierres de diversos
tipos.
Los tubos de pared gruesa se usan para el transporte de agua, especialmente en las granjas
y en las minas, donde la facilidad para colocar las tuberas, la resistencia a las condiciones
corrosivas del suelo y el poco peso son factores importantes. Otra aplicacin de los tubos de
polietileno son las instalaciones de calor radiante; en stas, las tuberas que conducen el
agua caliente estn incluidas en un piso de hormign. Sin embargo, en sta y en otras
aplicaciones hay que tener en cuenta la oxidacin del polmero a temperaturas prximas a
50 C y posiblemente a temperaturas ms bajas.

Pelcula
La pelcula de polietileno en un espesor de 0,025-0,250 mm absorbe una proporcin elevada
de la produccin total de polietileno. Su uso se bas originalmente en su combinacin de
buenas propiedades mecnicas con una baja permeabilidad al vapor de agua, y por ello sirve
para empaquetar productos alimenticios, aplicacin en la cual su flexibilidad a baja
temperatura hace satisfactorio su uso en los refrigeradores. Tambin sirve para la proteccin
de objetos metlicos, equipo elctrico, piezas grandes de maquinaria y vehculos, para evitar

su deterioro a consecuencia de la humedad. Se pueden usar tambin para empaquetar

ciertos productos alimenticios, y en este caso la transparencia, la tenacidad y la resistencia al
desgarramiento son las cualidades importantes. La pelcula de PE pueden convertirse
fcilmente en bolsas en maquinaria automtica, uniendo las secciones por medio del calor.
Los adhesivos para el PE no dan resultado. La pelcula de PE puede imprimirse
satisfactoriamente. La irradiacin gamma de la pelcula de PE mejora sealadamente la
retencin de tinta. Un uso especial interesante de la pelcula de PE es la construccin de
globos para las investigaciones a grandes altitudes.

Revestimiento del papel

Otro uso del polietileno en forma de pelcula es el revestimiento del papel para reducir la
permeabilidad al vapor de agua y mejorar las propiedades mecnicas. Un uso semejante del
PE es el mejoramiento de las propiedades del revestimiento de parafina aplicado al papel.

Filamentos
El bajo punto de fusin del polietileno limita seriamente su uso como fibra textil; pero se han
hecho tejidos para tapicera de automviles con monofilamentos de polietileno. El PE no se
tie fcilmente. Los filamentos se usan en el estado estirado en fro, y una limitacin a la
utilidad de este material es el aflojamiento que se produce a temperaturas elevadas. El
deterioro mecnico a la luz solar es tambin un problema.

Instalaciones qumicas
El PE se usa para la construccin de instalaciones qumicas en las cuales se necesita cierta
resistencia a los productos qumicos. La pelcula de PE se ha usado para construir pisos
resistentes a los cidos.
Pueden resumirse entonces las principales aplicaciones de los distintos tipos de polietileno en
el siguiente cuadro:

Polietileno de baja densidad

Polietileno de alta densidad

pelcula termocontrable

caos

envasamiento automtico

envases soplados

bolsas industriales

botellas

film para agro

bidones

bolsas de uso general

contenedores industriales

cables elctricos (aislantes)

cajones

tuberas para riego

bolsas de supermercado

tubos y pomos

bolsas tejidas
macetas

Polietileno de alta presin

Para la obtencin del polietileno de alta presin es preciso un etileno muy puro. No
solamente deben eliminarse las impurezas inorgnicas, como los compuestos de azufre, el
xido de carbono, el anhdrido carbnico y otros, sino tambin el metano, el etano y el
hidrgeno que, aunque no tomen parte en la reaccin de polimerizacin, actan como
diluyentes en el mtodo de alta presin e influyen en la marcha de la reaccin.
Para obtener el etileno puro se utilizan lavadores, que actan a modo de columnas, en ellas
se evaporan sobre todo los componentes de ms bajo punto de ebullicin, como el metano
(punto de ebullicin -161,4 C) y el hidrgeno (punto de ebullicin -252,78 C) y salen por la
cabeza de la columna. Los componentes de ms alto punto de ebullicin, como el etano
(punto de ebullicin -88,6 C) y los hidrocarburos inmediatamente superiores, con mucho
etileno, se renen en el fondo de la columna.
Luego se utiliza una columna o lavador de etano, en la que tiene lugar la separacin
completa del etileno de todos los hidrocarburos con punto de ebullicin ms alto. Estos salen
por el fondo, mientras que por la cabeza lo hace el etileno puro.
El etileno puro se mezcla entonces con oxgeno (que acta como catalizador) en una
proporcin del 0,1 al 0,2 %. Esta mezcla se comprime, mediante compresores, a presiones
de 1000 a 2000 atm y, pasando por un separador de aceite, se hace llegar al reactor, en el
que tiene lugar el proceso de polimerizacin.
El polietileno, todava caliente, se extrae finamente por un extrusor, donde se refrigera y
sale de l ya slido para ser seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador, en
pequeos granos, que sirven de materia prima para la fabricacin de objetos de todas clases.

Polietileno de baja presin

Hasta el ao 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad, que el etileno solamente se
poda polimerizar a alta presin. Entonces encontr el profesor Karl Ziegler, en los aos
1949-1955, un camino completamente nuevo para la obtencin del polietileno a la presin
normal.
Cuando se inyecta etileno en una suspensin de etilato de aluminio y ster titnico en un
aceite, se polimeriza el etileno con desprendimiento de calor y forma un producto

macromolecular. De esta manera se pueden unir en una macromolcula ms de 100.000

monmeros (frente a los 2.000 monmeros en el mtodo de la alta presin),
Este alto grado de polimerizacin confiere al polietileno de baja presin una solidez y dureza
especialmente elevadas.
El campo de aplicacin del este polietileno, el Z-polietileno como le llam el descubridor, es
el mismo que el del polietileno de alta presin, pero es esencialmente apropiado para objetos
que precisan una gran solidez y rigidez, como las tuberas, que con paredes de pequeo
espesor resisten altas presiones.
La elaboracin del producto se hace de manera anloga a la del polietileno de alta presin,
es decir, mediante prensas. Sin embargo, la temperatura de elaboracin del producto Z es
ms elevada, a causa del mayor grado de polimerizacin. Puede llegar a 170 C.

Descripcin de la polimerizacin
La reaccin es sensible a un nmero muy grande de catalizadores y es iniciada con facilidad
especial por compuestos que producen radiicales libres.La produccin de un polmero
termoplstico de longitud de cadena del orden de 1000 unidades de etileno slo se consigui
cuando se someti el etileno a una presin prxima a 1000 atm. a 200 C. Aunque despus
se demostr que podan producirse polietilenos termoplsticos algo semejantes a presiones
ms bajas, sigue siendo un requisito esencial para la produccin de un gran polmero un
etileno de alta densidad.
La produccin de polietileno exige una fuente de etileno puro, equipo de compresin
adecuado para trabajar a 1000 atm, y un reactor de alta presin para realizar la
polimerizacin rpida y altamente exotrmica bajo control. El polmero, que suele producirse
a una temperatura en que es lquido, tiene que separarse del etileno que no ha reaccionado
(que puede devolverse al recipiente de polimerizacin) y el producto tiene que ponerse en
forma fsica apropiada para la venta. El proceso se lleva a cabo de manera cmoda y
econmica en operacin continua.
La polimerizacin del etileno se realiza normalmente en presencia de catalizadores que
producen radicales libres. El mecanismo general es semejante al de otros compuestos de
vinilo e implica las fases de iniciacin del radical libre, propagacin de la cadena del polmero
y terminacin de la cadena. Un carcter importante de la polimerizacin del etileno, por
efectuarse el proceso en un gas comprimido, es la posibilidad de variar la concentracin del
etileno entre lmites amplios, proporcionando as un medio, adems de las variaciones de la
temperatura y de la concentracin del catalizador, para controlar la rapidez de la
polimerizacin y el peso molecular del polmero. Otro punto importante es que la produccin

de molculas de cadena ramificada es mayor en la polimerizacin del etileno que en otras

polimerizaciones vinlicas, lo que influye en las propiedades fsicas y mecnicas del polmero.
Los principales problemas planteados en la produccin de polietileno al pasar de una escala
pequea a la fase fabril, han sido los relacionados con la manipulacin de los gases a alta
presin y, ms especialmente, el control de la polimerizacin altamente exotrmica:
n C2H4 (gas)

(C2H4)n (gas)

AH = -22 kcal/mol AF298 = -12 kcal/mol

Estas cifras de calor y energa libre dependen, en cierto grado, de la presin y de la
temperatura, pero en todas las condiciones es grande el calor de polimerizacin, por unidad
de masa, comparado con los calores producidos en la formacin de otros polmeros:

Monmero
Calor de polimerizacin, cal /g

Etileno
800

Isobutileno
228

Estireno
164

La eliminacin de este calor de reaccin es uno de los problemas ms importantes en el

control de la polimerizacin. Aparte la disminucin en el peso molecular que resultara de
una elevacin no controlada de la temperatura durante la polimerizacin, pueden producirse
otras reacciones de descomposicin del etileno si la temperatura sube demasiado. Esto fue
un problema grave al principio de la fabricacin en gran escalaf del polietileno.
Son condiciones tpicas para la produccin de polietileno termoplstico una presin
aproximada de 1000 atm. ( proceso de alta presin) y una temperatura en la regin de 100300 C. La polimerizacin del etileno comprimido es algo parecida a la polimerizacin de
lquidos, pero la mayor compresibilidad del etileno hace posible variaciones mayores de la
concentracin sin la incorporacin de segundos componentes, y la influencia de la presin
sobre la velocidad de polimerizacin es mayor que en un monmero lquido como el estireno.
La mayor velocidad por aumento en la presin se debe al aumento en la longitud de la
cadena del polmero y al aumento en el nmero de cadenas iniciadas.
Como sucede en la mayora de las otras polimerizaciones, una elevacin de la temperatura
provoca un aumento en la rapidez de polimerizacin, pero disminuye la longitud de la
cadena.
En los primeros trabajos sobre la polimerizacin a presiones elevadas, se us como
catalizador oxgeno molecular. En las condiciones en que es eficaz el oxgeno, oxida
rpidamente el etileno, y es probable que los radicales libres producidos en esta reaccin
sean los que inician realmente la polimerizacin. El uso de oxgeno como catalizador es
interesante, porque este gas inhibe otras polimerizaciones vinlicas. Despus de los trabajos

iniciales con oxgeno, se han usado muchas sustancias como catalizadores de la

polimerizacin, todas ellas como productos de radicales libres. El perxido de benzoilo y el de
di-ter-butilo pueden emplearse en solucin acuosa, disueltos en un disolvente orgnico o en
el etileno comprimido. Los perxidos inrganicos y los compuestos peroxi, entre ellos el
perxido de hidrgeno y los persulfatos, son catalizadores eficaces y se usan en solucin
acuosa. Los compuestos azoicos y los alquilmetales son otros tipos de catalizadores. La
temperatura de polimerizacin es el factor ms importante en la eleccin de catalizador.
El polietileno se suministra generalmente en forma de grnulos de unos 3mm de dimetro,
ya en su estado natural o con un antioxidante o un pigmento. La mayor parte de los artculos
terminados hechos con polietileno se fabrican por extrusin. La extrusin se hace sobre
alambres para la fabricacin de cables, o en forma de tubos de pared gruesa para
instalaciones de abastecimiento de agua o fbricas de productos qumicos, en monofilamento
para tejidos, en pelcula, ya como lmina plana, ya como tubo ancho de pared delgada, ya
como lmina plana sobre una hoja de papel. En general, se usan mquinas de extrusin del
tipo de husillo y los grnulos se introducen en fro. La temperatura de extrusin vara
considerablemente, segn la naturaleza del artculo terminado, entre temperaturas prximas
al punto de fusin para secciones gruesas y temperaturas prximas a la temperatura de
descomposicin (300 C) cuando el objeto es de accin delgada y puede enfriarse
rpidamente sin que se deforme.
En el moldeo por inyeccin, pueden usarse velocidades elevadas de moldeo en virtud del
elevado punto de solidificacin del polietileno. El moldeo por extrusin del polmero fundido
se hace en mquina de husillo y con un molde grande calentado provisto de orificios para la
expulsin del aire, que se enfra progresivamente desde el extremo ms alejado del extrusor
mientras se mantiene la alimentacin del molde; as se fabrican artculos que pesan 45 o
ms kilogramos. Para la fabricacin de artculos huecos, como botellas, se usa un
procedimiento parecido al de soplado del vidrio. Se usan tambin el moldeo por compresin
y la conformacin de lminas previamente formadas.

Moldeo de Polietileno por inyeccin

El polietileno en forma de lminas o tubos puede soldarse, usando una corriente de nitrgeno
a 200 C, y una barra de polietileno. Puede usarse metal perforado para reforzar una junta
soldada.
Si es necesario incorporar un antioxidante o un pigmento antes de la fabricacin, puede
hacerse sobre rodillos abiertos, en mezcladores internos o en mquinas de extrusin del tipo
de husillo. Si el extrusor usado para la fabricacin del artculo final es apropiado, puede ser
suficiente introducir una mezcla mecnica de grnulos de polietileno natural con grnulos
compuestos de un concentrado del antioxidante o el pigmento, pues esto puede conducir a
una dispersin adecuada en el artculo final.
Evaluar la performance ambiental del polietileno implica tener en cuenta todas las etapas por
las que atraviesa un producto desde la extraccin de las materias primas para su elaboracin
hasta que se transforma en residuo juntamente con su tratamiento. Este enfoque es
denominado en la industria:
Anlisis del Ciclo de Vida. De este modo se evala la fabricacin, uso y recuperacin o
disposicin final en relacin al balance de energa y al impacto ambiental.

Recursos Naturales
Los plsticos son muy amigables con los Recursos Naturales. En Europa utilizan slo el 4%
del petrleo para su fabricacin. Incluso en la Argentina el polietileno es fabricado a partir
del Gas Natural, materia prima para la que se dispone de abundantes y generosos
yacimientos.

Reduccin en la Fuente
Se refiere al esfuerzo que hace la Industria en utilizar cada vez menos materia prima ya sea
para fabricar un mismo producto o para transportarlo. Veamos como colabora el polietileno
en esta tarea:

PAPEL

POLIETILENO

Altura de 1.000 bolsas apiladas

117,0 cm

10,1 cm

Peso de 1.000 bolsas

63,4 kg

7,2 kg

Comparacin del transporte y la energa

7 camiones

1 camin

Se comparan bolsas de papel y de plstico. Como vemos, se necesitan siete veces ms

camiones para transportar la misma cantidad de bolsas. Transportando bolsas de plstico
ahorramos combustible, deterioro de neumticos y se produce una menor cantidad de

emisiones de monxido de carbono al aire; en definitiva, ahorramos costos econmicos y

ambientales.

Valorizacin de los residuos plsticos

Significa el abanico de posibilidades que ofrecen los residuos plsticos para su tratamiento:

Reciclado mecnico
El polietileno es recicable, es decir, se vuelve a fundir y transformar en productos finales. El
polietileno reciclado es utilizado para fabricar bolsas de residuos, caos, madera plstica
para postes, marcos, film para agricultura, etc.

Recuperacin energtica
Los residuos plsticos (incluidos los de polietileno) contienen energa comparable con la de
los combustibles fsiles, de ah que constituyen una excelente alternativa para ser usados
como combustible para producir energa elctrica y calor.

Reciclado qumico
En la actualidad se estn desarrollando nuevas tcnicas de gran complejidad que permitirn
reciclar qumicamente no slo al Polietileno sino a todos los plsticos. De esta manera se
podrn recuperar los componentes naturales para volverlos a utilizar como materias primas y
as optimizar an ms los recursos naturales.

Rellenos Sanitarios
El polietileno, al igual que otros plsticos, es un material demasiado valioso como para
desecharlo; por lo que su valorizacin es siempre la opcin preferible para su tratamiento.
Pero de no mediar otra opcin, si tiene que ser enterrados en un Relleno Sanitario, es
importante saber que los residuos de polietileno son absolutamente inocuos para el medio
ambiente. Por su naturaleza son inertes y no sufren degradacin lo cual garantiza que no
generan lixiviados de productos de degradacin, lquidos o gases que puedan emitirse al
suelo, aire o aguas subterrneas.
El nylon es un polmero sinttico que pertenece al grupo de las poliamidas. Es una fibra
manufacturada la cual est formada por repeticin de unidades con uniones amida entre
ellas. Las sustancias que componen al nylon son poliamidas sintticas de cadena larga que

poseen grupos amida (-CONH-) como parte integral de la cadena polimrica. Existen varias
versiones diferentes de Nylons siendo el nylon 6,6 uno de los ms conocidos.
La regularidad de las uniones amida a lo largo de la cadena determina dos clases de
poliamidas:

Distribucin de los radicales en las cadenas

Las tipo AB, que tienen todas las uniones amida en la misma orientacin a lo largo de la
cadena y las tipo AABB donde las uniones amidas alternan en orientacin a lo largo de la
cadena. Tanto R1 como R2 pueden ser radicales alifticos, aromticos o ambos. Las
propiedades varan considerablemente cuando tienen ms de un 15% de radicales alifticos.

Nomenclatura
La nomenclatura de las poliamidas vara segn las fuentes entre sistemtica, semisistemtica
y nombre comn. En Amrica del Norte, la prctica comn es llamar a las tipo AB o a las tipo
AABB, como nylon X o nylon X,X respectivamente, siendo X la cantidad de carbonos que
tiene la cadena del monmero. En las tipo AABB, se denomina primero la cantidad de
carbonos de la diamina. En Europa, se acostumbra llamarlas poliamida o su abreviatura PA.
La IUPAC, acepta como denominacin la forma abreviada de poliamida. El nombre comn se
basa en nombrar cada uno de los monmeros. Pero todas estas estn cayendo en desuso a
favor de la nomenclatura sistemtica que se basa en nombrarlas como derivados de las
cadenas carbonadas divalentes de nitrgenos sustituidos (imino). Por ejemplo, el nylon 6,6
se llamar poli(imino (1,6 dioxo-hexanediil) imino hexanediil.

Historia del Nylon

El Nylon fue la primera fibra producida enteramente de polmero sinttico y se caracteriz

por primera vez en 1899. En 1929, este estudio fue renovado por Carothers en la Compaa
Du Pont de Neumors. La primera patente se solicit en 1931 y fue publicada en 1936. En
julio de 1935, el nylon 6,6 fue elegido por Dupont para ser introducido en el mercado. Esta
fue seguida por una patente de aplicacin que se public en 1937. Las principales poliamidas
ilustradas en estas dos primeras patentes fueron NYLON-6, NYLON-7, NYLON-8, NYLON-9,
NYLON-11 y NYLON-17. La primera patente de aplicacin para el NYLON-6,6 se public en
1938.
Du Pont comenz la produccin experimental del nylon en 1938 y la primer planta comercial
comenz su produccin en 1939 en Seaford, Delaware (EE.UU). Las primeras medias de
nylon se introdujeron en el mercado en 1940 y fueron un inmediato xito comercial. En
EE.UU. una segunda planta de Du Pont comenz a producir en 1941, una tercera en 1947,
una cuarta en 1954, y una quinta en 1967 utiiizando un avanzado proceso de spinning
(hilado). La produccin comercial de NYLON-6 en EE.UU. comenz con la disponibilidad a
gran escala de caprolactama, producida por primera vez en 1955 por Allied Chemical
Corporation. Desde entonces la produccin de fibras poliamidicas se ha expandido
ampliamente alrededor del mundo.
La segunda guerra ayud a incorporar en vestimenta, parachoques y cubiertas al nylon 6,6
con un impacto indescriptible.
Un grupo de propiedades difciles de medir cuantitativamente estn asociadas a la esttica,
el estilo y el valor percibido. En indumentaria, pueden mencionarse la suavidad de los
gneros, el movimiento, la reflexin de la luz y el confort. En alfombras, pueden incluirse la
firmeza, el brillo y su grado de similitud con la felpa.
Otro grupo de propiedades son ms fciles de medir por mtodos convencionales, como la
tenacidad, la resistencia a la abrasin, la recuperacin desde la deformacin, el creep y la
resistencia a cambios ambientales.
En algunos casos es

difcil

determinar si

un comportamiento

determinado resulta

primariamente de la estructura qumica y fsica o si es consecuencia del proceso de

fabricacin. Por ejemplo, la estabilidad trmica en hilado para neumticos se relaciona con el
estabilizante trmico utilizado, pero la adhesin y la flexibilidad se ven afectados por el
proceso de terminacin o acabado de la fibra, as como por la estructura qumica.

Propiedades mecnicas
Densidad lineal

Tex es el peso en gramos de 1000 m. de hilado.

Denier es el peso en gramos de 9000 m de hilado.

Tenacidad
Es la resistencia a la tensin en la rotura. Se expresa como fuerza por unidad de densidad
lineal, por ejemplo, N/tex o gf/den.

Tenacidad de la ligadura
Es la resistencia a la tensin requerida para la rotura de una hebra simple de hilado en la
cual se ata un nudo entre las mordazas de prueba. Se expresa como fuerza por unidad de
densidad lineal y es una medida aproximada de la fragilidad del hilado.

Resistencia a la rotura
Es la carga mxima en gramos requerida para la rotura de una fibra.

Resistencia a la tensin
Es el mximo esfuerzo por unidad de rea expresado en kPa o MPa. Se calcula como:
Resistencia a la tensin (MPa) = Tenacidad (N/tex) x Gravedad especfica x 1005

Elongacin en la rotura
Es el incremento en longitud durante una prueba de tensin. Se expresa como porcentaje de
la longitud original.

Mdulo de elasticidad
Es la carga requerida para estirar una muestra de una unidad de rea de seccin transversal
por unidad de cantidad. Se expresa como el cociente incremental de la carga en la porcin
recta inicial de la curva tensin - elongacin extrapolada al 100 % de elongacin de la
muestra. El creep primario y secundario, el grado de cristalinidad y orientacin, las
condiciones de producci6n y proceso, temperatura y humedad tienen una influencia notoria
en el mdulo de elasticidad.

Modulo de estiramiento

Se calcula como:
Mdulo de estiramiento = Mdulo de elasticidad /100

Trabajo para la rotura

Es el trabajo requerido para la rotura del material. Es proporcional al rea total bajo la curva
de tensin - elongacin.

Tenacidad de rotura
Es el trabajo requerido por unidad de densidad lineal para la rotura del material, Se calcula
dividiendo el trabajo para la rotura por tex (denier).

Limite elstico:
Es el punto sobre la curva de tensin - elongacin donde la carga y la elongacin dejan de
ser directamente proporcionales.

Creep
Es el cambio en la forma del material sujeto a esfuerzo y depende del tiempo. El creep
primario es la componente recuperable, y el creep secundario es la componente
irrecuperable.

Elasticidad
Es la capacidad del material de recuperar su tamao y forma luego de la deformacin.

Curva esfuerzo - elongacin

Bajo condiciones normales, las curvas de esfuerzo - elongacin de un hilada o fibra de nylon
bien orientado muestran una porcin inicial recta en la cual el esfuetzo y la elongacin son
proporcionales. La curva luego muestra la deformacin de la estructura de la fibra y se indica
por la curva en forma de S: primero cncava al eje de esfuerzo, luego una forma cncava al
eje de elongacin hasta el punto de rotura. Cuando se extiende una fibra de nylon, las
fuerzas intermoleculares que impiden que la fibra se encoja se oponen a esta extensin. Esta
elasticidad de corto rango produce la porcin recta inicial de la curva. En esta regin, la fibra
puede retornar a su longitud inicial si se le quita el esfuerzo. Si se extienden an ms las
porciones de las molculas de la cadena, la red de molculas se orientan. Las cadenas se

enderezan y quedan ms cercanas entre s, tal que los enlaces intermoleculares se vuelven
ms efectivos (enlaces con hidrgeno y fuerzas de Van der Waals). La fibra pasa a una
regin de deformacin en la cual los segmentos moleculares no pueden regresar a su
configuracin inicial luego del cese del esfuerzo. El principal mecanismo responsable de la
fuerza, la cual resiste la elongacin ms all del lmite elstico, es la tendencia de las
molculas de la cadena en la regin amorfa a asumir una configuracin random por la
tendencia a la mxima entropa, Las regiones cristalinas tambin obstaculizan el movimiento
de las cadenas. La suma de todas estas fuerzas y la resistencia al movimiento de las cadenas
iguala al esfuerzo total requerido para la rotura de la muestra. Las propiedades de esfuerzodeformaci6n del nylon depende en gran medida de la velocidad del proceso de hilado y de el
grado de estiramiento. Fundamentalmente, las propiedades son controladas por la
morfologa ntima de las fibras, especialmente de la orientacin cristalina y la orientacin
amorfa.

Creep y recuperacin
El tiempo es uno de los factores ms importantes en el mecanismo de la recuperacin
elstica, Cuando se aplica una carga a una fibra, sta sufre una extensin instantnea y
contina extendindose o sufriendo creep en el tiempo. Cuando se retira la carga, hay una
recuperacin instantnea de parte de la extensin seguida de una contraccin o recuperacin
tarda por un periodo de tiempo. Cuando la recuperacin es incompleta, la parte residual se
denomina disposicin permanente. El CREEP es la extensin en funcin del tiempo bajo una
carga aplicada y la RECUPERACIN es el proceso inverso.
El nylon muestra inicialmente una recuperacin rpida que ocurre en unos pocos minutos
luego del cese de la carga. Comparado con otras fibras, el hilado de nylon tiene un notable
grado de elasticidad y recuperacin frente a altas cargas y extensiones.

Propiedades relacionadas con la hebra o fibra:

Las salientes contribuciones de la fibra de nylon para alfombras, indumentaria y tapizados
son su resistencia a la abrasin y su baja absorcin de la humedad. La primera propiedad
incrementa durabilidad de la estructura textil, y la segunda contribuye al secado rpido. La
fuerza del filamento continuo de nylon, que hace al nylon tan sobresaliente en aplicaciones
industriales (cuerdas y tejidos), no es deseable en la fibra utilizada para indumentaria. La
fibra de nylon tipo hebra es producida con una tenacidad de 0.3-0.4 N/tex y una extensin
del 50-100%. La mayor parte de las atrs propiedades de las hebras de nylon difieren muy
poco de las correspondientes al nylon de filamento continuo, Existe muy poca diferencia
entre las caractersticas del nylon-6 y las del nylon-6,6.

Propiedades trmicas y relativas a la humedad

El comportamiento trmico de la fibra de nylon y los efectos interrelacionados con la

humedad tienen una influencia considerable en las propiedades fsicas. Estas son bsicas en
la produccin de la fibra.
Las propiedades trmicas y de resistencia a la luz son en gran medida producto de los
estabilizantes especficos utilizados y de ciertos aspectos del proceso de hilado.

Estabilizacin a la luz y el calor

Luz
En la presencia de luz, el dixido de titanio, comnmente utilizado como un realzador del
brillo, reacciona con el oxigeno para formar perxido, autocatalticamente, y el perxido
degenera poliamidas en la ausencia de estabilizantes como las sales de manganeso. Se
utilizan tambin aditivos como cidos hipofosforosos, fosfitos y fosfatos.

Calor y luz
Los principales productos gaseosos de la pirlisis del nylon-6,6 son el agua, el dixido de
carbono y el amonaco. Las sales de cobre son los estabilizantes ms usados para fibras sin
brillo para evitar la degradacin por calor y luz. Las sales generalmente se agregan antes de
la polimerizacin.

Estabilizacin contra la prdida de resistencia a alta temperatura bajo altas

cargas
Uno de los factores fundamentales que han hecho posible la produccin de hilados para
neumticos de nylon 6,6 es la capacidad de incrementar la temperatura de ruptura bajo altas
cargas. Se emplean para su estabilizacin los compuestos de 9,9 dialquilhidroacridina, que
se agregan en un % en peso de 0.4-1.0 respecto del monmero antes o durante la
polimerizacin. Las bases de Schf tambin imparten buenas propiedades trmicas bajo
carga.

Estabilizacin contra la desorientacin por calor en lquidos

La desorientacin de las poliamidas en presencia de temperaturas de vulcanizacin en
neumticos es un problema de significante importancia. Esta desorientacin es producida
durante el tiempo en el cual los hilados para neumticos son expuestos a la humedad en
baja carga durante la vulcanizacin, o cuando se libera la presin luego de la vulcanizacin.
El problema puede ser parcialmente solucionado manteniendo algo de tensin en la cuerda al

final de cese de la presin. Tambin puede evitarse parcialmente minimizando el contenido

de humedad de las fibras para neumticos antes de la vulcanizacin.

Estabilizacin contra la degradacin por calor y humedad

Los filamentos de nylon sin estirar tanto del nylon 6,6, son susceptibles de degradacin en
condiciones

de humedad

a 50 -

90C. La

exposicin

a 8-hidroxiquinolina protege

efectivamente contra la degradacin.

Propiedades elctricas
La conductividad elctrica del nylon es muy baja. La conductividad se incrementa con el
contenido de humedad; su valor para el hilado de nylon 6,6 se incrementa en muchos
rdenes de magnitud para un incremento de la humedad de 0 a 100 %.
Las propiedades aislantes del nylon se manifiestan en la capacidad de acumular cargas
elctricas estticas. Pueden generarse fcilmente tanto cargas positivas como negativas
sobre la superficie por rozamiento o con sustancias apropiadas, seguidas de separacin.
Estas cargas no se disipan fcilmente. La combinacin de la facilidad de formacin y
dificultad en la prdida de cargas electrostticas es una caracterstica desfavorable en el
nylon, que posee baja retencin de humedad.
El incremento de humedad relativa y la incorporacin de ciertas sustancias en el polmero
fundido antes del proceso de hilado, ayudan a disipar las cargas estticas.
Los valores de las constantes elctricas del nylon 6 son aproximadamente similares a las del
nylon 6,6, excepto por la constante dielctrica que es menor en el nylon-6,6.

Propiedades fsicas
Estructurales: Las poliamidas son polmeros lineales y, por consiguiente, materiales
termoplsticos. Dichos polmeros cristalizan y mantienen una alta atraccin intermolecular.
Estos compuestos tambin contienen segmentos de cadena alifaticos, los cuales en funcin
de su longitud, dan mayor o menor flexibilidad a la regin amorfa. De esta forma, la
combinacin de, por una parte alta atraccin intermolecular en las zonas cristalinas y, de
otra, la flexibilidad impartida por los segmentos hidrocarbonados en las zonas amorfas,
confieren a los polmeros una alta tenacidad por encima de la temperatura de transicin
vtrea aparente.
Cristalinidad: Los homopolmeros de poliamida lineal consisten en fases cristalinas y
amorfas. Comercialmente se estima una mezcla del 40 al 50 % en peso de fase cristalina. La

medida promedio del cristal de poliamida ha sido determinada por escaneo de rayos X de
pequeo ngulo y de ngulo amplio y depende de la historia trmica y mecnica del
polmero. La macroestructura de volmenes de poliamidas son usualmente no orientadas y
esfricas.
Solubilidad: en general, los homopolmeros de poliamidas alifticas son insolubles en
solventes orgnicos comunes a temperatura ambiente. Sin embargo, s lo son en cido
frmico, fenoles, cido clorhdrico, cidos minerales y alcoholes fluorados. Los copolmeros
de poliamidas alifticas son ms solubles.

Degradacin de poliamidas
Hidrlisis
Es la reaccin inversa a la amidacin. Como consecuencia, si el agua no es removida desde
la masa de la reaccin, la reaccin de la poliamida eventualmente llega a un equilibrio y el
peso molecular del polmero es limitado. En algunos procesos de polimerizacin, el vaco es
aplicado para la mezcla y el peso molecular puede continuar creciendo. La reaccin de
hidrlisis generalmente es lenta a temperatura ambiente, pero es acelerada a altas
temperaturas y es catalizada por cidos o bases.
Los nylons han encontrado campos de aplicacin como materiales plsticos en aquellos
sectores o usos particulares donde se requiere ms de una de las propiedades siguientes:
alta tenacidad, rigidez, buena resistencia a la abrasin, buena resistencia al calor. Debido a
su alto costo no han alcanzado, naturalmente, la aplicabilidad de materiales tales como
polietileno o poliestireno, los cuales tienen un precio tres veces ms bajo que el del nylon.
Las aplicaciones ms importantes de los homopolmeros se encuentran en el campo de la
ingeniera mecnica. Aplicaciones bien establecidas son las siguientes: asientos de vlvulas,
engranajes en general, excntricas, cojinetes, rodamientos, etc.. Adems de las propiedades
ventajosas

sealadas

en

lneas

anteriores,

las

piezas

de

nylon

pueden

funcionar

frecuentemente sin lubricacin, son silenciosas, pudiendo en muchos casos moldearse en

una sola pieza evitndose el ensamblado de las diferentes piezas metlicas o el uso de
mquinas caras con la consiguiente prdida de material.
Desde hace ya algunos aos los nylons cuentan con un fuerte competidor, las resinas
acetlicas, las cuales presentan superior resistencia a la fatiga, mayor resistencia a la
fluencia y tambin mayor resistencia al agua que las poliamidas. Bajo condiciones medias de
humedad, los nylons son superiores en resistencia al impacto y en resistencia a la abrasin.
Cuando se considera que un nylon es apropiado para una determinada aplicacin, es
necesario antes de elegir el tipo de poliamida, tener en cuenta las propiedades mecnicas, la

resistencia al agua y la facilidad de procesado de los mismos. As, el nylon 6,6 presenta las
mejores propiedades mecnicas, pero, por otra parte, es el que presenta mayores
dificultades de procesado y tiene un valor de absorcin de agua alto. El nylon 6 es el ms
fcil de procesar, tiene propiedades ligeramente inferiores al nylon 6,6.
En medicina y farmacia se utilizan objetos moldeados y esterilizables fabricados con
poliamidas. Debido a su durabilidad, y a pesar de su mayor costo, los peines de nylon para el
cabello han encontrado una amplia aceptacin.
Las pelculas de nylon se emplean cada vez ms en aplicaciones de embalaje para productos
alimenticios y farmacuticos. El valor del nylon para estas aplicaciones estriba en la
posibilidad de hervir la bolsa con los alimentos dentro y en la baja transmisin del olor.
Aunque los nylons no se consideran generalmente como aislantes, debido a su tenacidad, y
en cierto grado a su resistencia a la temperatura, se han abierto camino en este sector
(arrollamientos y bobinas, y bloques terminales). Las ventajas que presentan en ciertos
aspectos las resinas acetlicas y los policarbonatos han mermado considerablemente la
aplicabilidad del nylon en este campo del aislamiento elctrico.
Nylon 6,6 (32131-17-2), tambin llamado nylon 66, es resistente, translcido blanco,
semicristalino, un material de alto punto de fusin (255 C).

Propiedades fsicas y mecnicas del nylon 66

Punto de fusin: 255 C
Densidad: 1,14 g/cm3
Calor especfico: 1,67 J/(mol*K)
Conductividad trmica: 0,43 W/(m*K)
Resistividad elctrica: 6*1014 W*cm
Tensin de traccin en el punto de fluencia: 11500 lbf/pul2
Mdulo de traccin: 4.3*105 lbf/pul2
Dureza Rockwell: R118
Coeficiente cintico de friccin: 0,45

Ingredientes
El Nylon 6,6 es producto de la reaccin de cido adpico y hexametilenediamina. La
fabricacin de los productos intermedios para las poliamidas es sumamente importante, no
slo es la calidad del polmero, como color, el grado de polimerizacin, y linealidad
fuertemente dependiente de la calidad del ingrediente, sino tambin el xito econmico del
productor es a menudo determinado por los rendimientos y el costo de fabricacin de los
ingredientes.

cido adpico

Hexametilenediamina

Nylon-6,6
El cido adpico tiene una amplia variedad de usos comerciales adems de la fabricacin del
nylon 6,6, y as es un qumico industrial comn. Muchos caminos para su fabricacin se han
desarrollado durante los ltimos aos, pero la mayora de los procesos en uso comercial
procede a travs de una oxidacin de dos pasos del ciclohexano o uno de sus derivados. El
ciclohexano normalmente se oxida con aire a temperaturas elevadas en presencia de un
catalizador conveniente, se produce una mezcla de ciclohexanona y ciclohexanol en el primer
paso, ketona-alcohol normalmente abreviado KA o aceite de KA:
En el segundo paso, el KA es oxidado por cido ntrico a cido adpico que est separado,
normalmente purificado a travs de la cristalizacin y secado.
Virtualmente todas las hexametilenediaminas fabricadas se usan en la produccin de nylon6,6, con una cantidad pequea para producir diisocianatos ste se produce va la reduccin
de adiponitrilo (ADN).
La reaccin de reduccin es exotrmica generalmente se lleva a cabo en un proceso de alta o
baja presin. En el proceso de presin alta, el catalizador es cobalto o hierro se usa a 20-35
MPa (3000-5000 psi) y una temperatura de 100-150 C. El proceso de baja presin usa un
catalizador de nquel Raney que contiene hierro o cromo activado por sodio o hidrxido de
potasio en solucin y opera a una presin de 2-3.5 MPa (300-500 psi) y una temperatura de

60-100 C (Raney es una marca de fbrica registrado de W. R. Grace Co.). Aunque la

temperatura y rangos de presin estn sustancialmente reducidos en el proceso de baja
presin y as la inversin importante tambin es reducida, la productividad es ms baja y los
costos del catalizador son ms altos que para los procesos de presin alta.
Existen tres caminos comerciales con ADN en uso. El primer mtodo, hidrocianacion directa
de 1,3-butadieno, ha reemplazado un proceso ms viejo, cianacion va la reaccin de cianuro
de sodio con 1,4-diclorobutano debido al costo ms bajo y menos productos desechados del
nuevo proceso. Durante los pasos iniciales del proceso de hidrocianacion directo; una mezcla
de dos ismeros se genera, pero el ismero echado se convierte prontamente a lineal 3pentenonitrilo.
En el paso final, el dinitrilo se forma de la adicion antiMarcovnicov de cianuro de hidrgeno a
la presin atmosfrica y 30-150 C en la fase lquida con un catalizador de Ni(0). El derivado
principal, 2-metilglutaronitrilo, cuando es hidrogenado usando un proceso similar que para la
conversin de ADN a hexametilenediamina, produce 2-metil-1,5-pentanediamina o 2metilpentametilene-diamina (MPMO) que tambin se usa en la fabricacin de poliamidas
como un comonomero. En el segundo mtodo para producir ADN, conocido como
electrohidrodimerizacion, dos moles de acrilonitrilo se combina e hidrogena en una clula
electroqumica donde las dos medio - celdas estn separadas por una membrana.
En el proceso de la segunda generacin, la membrana no se necesita para separar las dos
reacciones en las medio - celdas; en cambio, una finamente dividida emulsin de las dos
fases que consiste en una fase orgnica que contiene acrilonitrilo y ADN se suspende en la
fase acuosa que contiene Na2HPO4, una sal del tetraalkilamonio, y acrilonitrilo. Los electrodos
pueden ser grafito y magnetita o ms recientemente, cadmio y hierro. En el tercero, el cido
adpico se convierte a ADN va la dehidroaminacion con NH3 (gas) o en fase lquida; se usa
un catalizador para la deshidratacin, normalmente cido fosfrico.

Produccin del polmero

Se usan tres procesos para producir nylon-6,6. Dos de stos empiezan con la sal de nylon
6,6, la combinacin de cido adpico y hexa metilenediamina en agua, ellos son procesos
batch o en autoclave o procesos de polimerizacin continuos. El tercero, el proceso de
polimerizacin de fase slida, comienza con pellets de bajo peso molecular normalmente
hechos va autoclave, y contina aumentando el peso molecular del polmero en un gas
inerte calentado, a temperatura tal que nunca alcance el punto de fusin del polmero.
La sal de nylon 6,6, adipato de hexametilenediamonio, es hecho agregando cido adpico a
una solucin de hexametilenediamina en agua. La diamina normalmente se guarda a
aproximadamente 85% de la concentracin en agua para guardarlo en el estado lquido para
la facilidad de manejo y cubierto con un gas inerte, N2, para prevenir la oxidacin y la

formacin de color. La diamina se diluye antes de la reaccin para que la concentracin final
de sal tenga casi 50 %. A esta solucin, con un ligero exceso de diacido se agrega y
completamente se disuelve y neutraliza; entonces, en un segundo reactor, el resto se agrega
para alcanzar el deseado equilibrio estequiometrico. El punto final es determinado con mucha
precisin va la medida del pH en una muestra diluida. En el pasado la solucin de sal se
filtraba entonces; a travs del carbn de lea activado para quitar color e impurezas, pero en
los aos noventa la calidad de los materiales de arranque y el grado de mando del proceso
ha eliminado la necesidad por este paso. Esta solucin de sal se mantiene bajo gas inerte
hasta que se enve al proceso de polimerizacin. La dilucin de los ingredientes y la reaccin
exotermica (110 kJ/mol (26.4 kcal/mol)) genera calor que puede recuperarse y puede usarse
en otros pasos en el proceso. Si la sal seca ser aislada de la solucin, puede ser precipitado
por la adicion de metanol, lavado, filtrado, y secado, ya que su solubilidad en alcohol es baja
(0.4% a las 25C). Un mtodo alternativo se ha desarrollado para producir sal seca en un
proceso continuo usando una solucin saturada de sal de nylon-6,6 de la sal slida puede ser
precipitada ajustando la temperatura y concentracin. El cido adpico esta disuelto en el
reciclado, solucin acuosa saturada de sal de nylon a aproximadamente 60 C bajo
nitrgeno. Cuando la diamina se agrega como una solucin acuosa al 85%, la sal adicional se
forma la mayora que precipita fuera de la solucin, y los aumentos de temperatura. La
mezcla es enfriada y precipita la mxima cantidad de sal. Esto es separado por
centrifugacion; la sal aislada se lava entonces y se seca. El licor madre se recalienta y
recicla. La sal seca es bastante estable; puede usarse para transportar ingredientes para
nylon-6,6 en distancias largas, y no exige una atmsfera inerte para prevenir degradacin.
Sin embargo, nunca se usa internamente para la produccin de nylon-6, 6, porque el
diacido-diamina puro o la solucin de sal tienen un costo industrial ms bajo.
En el primer paso del proceso del autoclave, la solucin de sal se concentra a
aproximadamente 75% normalmente hirviendo en un vaso llamado evaporador. El calor
contenido en el vapor generado en este paso puede recuperarse en un intercambiador de
calor y puede usarse en otra parte en el proceso. Despus de que la sal se concentra, se
alimenta en un autoclave que son grandes y a veces agitados bajo presin, donde la
polimerizacin tiene lugar. A menudo los aditivos, como TiO2, los estabilizadores, etc., se
inyectan a estas alturas en el proceso. Durante la polimerizacin, se ajustan la temperatura
y presin y controlan la prdida de diamina y vapor. En el primer paso del ciclo del autoclave
el vaso est cerrado y la temperatura se aumenta, que permite aumentar la presin a 1.75
MPa (250 psig). Durante este paso, la mayora de la diamina y el diacido reacciona para
formar oligomeros. Despus de que la masa hirviente se sostiene a presin durante un
tiempo suficiente para que la reaccin llegue al equilibrio, el vapor en exceso se extrae y la
reaccin de la polimerizacin provoca un aumento de peso molecular. Como resultado del
equilibrio entre la diamina ligada y la no ligada, la diamina libre se pierde con el vapor pero
puede recuperarse y puede reciclarse. En el paso final, la temperatura se eleva a 275C
mientras la presin se sostiene a presin atmosfrica. La polimerizacin entonces se

aproxima al equilibrio. Un vaco adicional, es el paso de acabado y puede agregarse si

todava se desea un polmero de peso molecular ms alto; sin embargo, este paso del
proceso puede llevar a complicaciones como descoloracion, que es el resultado de la
oxidacin, degradacin trmica y la dificultad de agotar la masa del polmero del vaso que
tiene la viscosidad ms alta. Despus de que la polimerizacin se completa, el polmero se
extrae del autoclave a travs de un dado que forma una serie de cuerdas del polmero
continuas. stos se alimentan en una mquina que modela y refresca el polmero en agua, se
corta en pellets cilndricas pequeas, y se separan del agua. Los pellets estn, entonces,
secos y se guardan para un proceso posterior o venta. Las ventajas del proceso del autoclave
son inversin relativamente baja, flexibilidad, y el funcionamiento relativamente simple. Las
desventajas son bajas producciones, costos de mano de obra altos, la variacin de
propiedades del polmero a travs del lote y del lote al lote, y las dificultades para obtener el
polmero de peso molecular alto.
La polimerizacin continua (CP): el proceso fue inventado para salvar las limitaciones
inherentes al proceso de lotes. El proceso hace uso de varios vasos a travs de los que el
polmero fluye mientras crece en peso molecular. En una unidad de CP moderna, se
introduce sal de nylon en el primer vaso que funciona como un evaporador concentrndose
la solucin de sal. Se alimenta entonces en el fondo de un reactor de columna presurizado,
donde la reaccin de la polimerizacin inicial tiene lugar. La columna permite al vapor que se
produce como un derivado ser quitado sin la prdida de hexametilendiamina. Despus de un
tiempo de residencia conveniente, el polmero de peso molecular ms alto se produce y
entonces se bombea al flasher, un vaso diseado para bajar la presin de la masa del
polmero mientras el vapor escapa del polmero. El flujo a travs del flasher es bastante
complejo porque hay dos fases con presin decreciente y la temperatura creciente. Del
flasher, el polmero entra en el separador a una presin ligeramente sobre la atmosfrica y a
una temperatura de aproximadamente 275 C. En el separador, el vapor de agua est
separado del polmero que ha alcanzado aproximadamente 98% de reaccin. El polmero se
bombea entonces en el terminador de vaco que mantiene la presin a aproximadamente 40
kPa (300 mm Hg). El examen final, grado de polimerizacin, se completa en el terminador.
El polmero final se bombea del fondo del terminador y se enva directamente a una mquina
que hila o a un dado para el pelletizado. La adicin de los aditivos puede hacerse en varios
puntos a lo largo del proceso CP como en la sal inicial, el flasher, o despus del terminador.
Las ventajas del CP son volmenes de produccin altos, continuos, propiedades del polmero
uniformes, y la habilidad para producir un peso molecular alto y costo bajo, un polmero de
volumen

alto.

Sus

desventajas

son

inversin

alta

complejos

funcionamiento

mantenimiento.
Un camino alternativo al polmero de peso molecular alto es el proceso de polimerizacin de
la fase slida (SPP). Hay dos tipos bsicos de procesos SPP: por lotes y continuo. El proceso
batch consiste en un secador rotatorio que opera a una temperatura ms alta bajo una
atmsfera de humedad controlada y gas inerte. En el proceso de SPP continuo, se introducen

pellets en un vaso donde son lentamente calentados a aproximadamente 100 C bajo

nitrgeno. En este paso, la mayora del oxgeno atmosfrico es absorbido por los pellets
durante la formacin, y los pellets se secan uniformemente al nivel de humedad inicial. Los
pellets se alimentan entonces en el vaso de SPP que es un reactor de flujo continuo grande,
vertical con un medidor de flujo de gas de nitrgeno caliente. El nivel de humedad se ajusta
en el gas caliente para controlar el nivel de humedad final en los pelets y la proporcin de
polimerizacin. Las condiciones del reactor tpicas son la temperatura de 150-200 C y un
tiempo de permanencia de 6-24 h. Los pellets terminados son removidos por el fondo del
reactor y pueden ser enviados directamente a un extrusor para hilar o componer, o a un
refrigerador y entonces empaquetados o almacenados para la venta futura. Un componente
importante de un reactor de SPP, sea por lote o continuo, es el gas de reflujo. Porque se
necesitan cantidades grandes de nitrgeno, el gas reciclado es esencial. Como el gas
abandona el reactor por la cima, contiene humedad adicional y materiales orgnicos,
oligomeros principalmente cclicos que deben quitarse antes que el gas se reuse. Despus de
que el gas se recicle, el nivel de humedad debe reajustarse y el gas recalentado al nivel
requerido en el proceso. El proceso de SPP tiene la ventaja de ser capaz de producir polmero
de peso molecular muy alto sin aumentar la degradacin trmica del polmero. Aunque esto
es til para nylon 6,6, puede ser para otros tipos de poliamidas que no pueden procesarse en
fase fusionada por la degradacin trmica, Desgraciadamente, esto se hace a costa de
tiempos de permanencia largos en el proceso continuo o en un paso lento en proceso batch.
Adems, el dao de oxidacin trmica siempre crece en el polmero junto con el aumento en
color amarillo, porque el oxgeno nunca puede ser excluido completamente del reactor a un
costo prctico. Otra desventaja es la inversin adicional en capital sobre la necesaria para
autoclaves o unidades de CP.
Todas las poliamidas lineales comerciales que funden por debajo de 280C son fundidas
alrededor del punto de fusin en fibras porque el proceso es ms barato.
Las fibras poliamidicas son fabricadas por hilado en punto de fusin (o extrusin) seguidas
por texturizado (o estirado). En hilado, el polmero fundido se lleva desde un extrusor a una
grilla metlica caliente, o directamente desde el proceso de polimerizacin continua a la
mquina hiladora. El polmero fundido atraviesa un filtro y un hilador. Los filamentos
fundidos que surgen son apagados a travs de aire de flujo cruzado en una chimenea
vertical, atenuado parcialmente en el estado fundido para lograr la densidad lineal del hilado
deseado y parcialmente en el estado slido para desarrollar algn grado de orientacin. Los
filamentos convergen y la preparacin final es aplicada al hilo para proporcionar lubricacin y
protegerlo de la esttica al enrollarlo en un carrete. En un proceso de dos pasos, los
paquetes de hilados se retrasan primero en un rea acondicionada para mantener su
integridad. Los hilos se estiran entonces a un 30 a 600% de su longitud original, produciendo
una mayor resistencia a la tensin, estiramiento menor, y cristalizacin orientada. El proceso
del dibujo se controla y se modifica para lograr las propiedades del hilo para el uso
especfico. El dibujo convencional se usa para tenacidad moderada (ropa de hilado plano), y

se aplica calor, seguido por un paso de relajacin en caliente para alta tenacidad (hilos de
cubiertas de bajo estiramiento). Para las alfombras y algunas aplicaciones de la ropa, los
hilos planos son texturados para impartir suavidad y cobertura de fabricacin. Las
combinaciones de dos o ms de los pasos anteriores en procesos consecutivos, como hilado estirado o hilado estirado - texturado, reduce costos industriales. Adems del hilo de
filamento continuo, el nylon se ofrece tambin en estopa, y formas de flculos. Otro producto
es hecho cortando hilos del filamento continuo en longitudes de 3 a 20 cm , este tipo de fibra
puede ser procesado y mezclado con fibras naturales como por ejemplo lana y algodn.

Proceso de hilado de hebras de Filamento Continuo

En el primer proceso comercial de hilado de nylon, los pellets de polmero eran almacenados
bajo nitrgeno a presin en una tolva hermtica desde la cual fluan por gravedad a un rollo
plano de 17 cm de dimetro calentado por un sistema central de Dowtherm. La presin de
nitrgeno transportaba al polmero fundido a una bomba de engranajes, la cual forzaba al
flujo a travs de un filtro de arena y a una mquina hiladora; las temperaturas de operacin
se mantenan por un simple intercambiador de calor.
Los filamentos fundidos eran templados en una chimenea con paneles laterales con aire
ambiente en contracorriente, y los filamentos templados convergan sobre una gua cermica
para formar el hilo simple. El acabado se aplicaba con un rodillo y el hilo era doblado sobre
une bobina a unos pocos cientos de metros por minuto. El hilado era estirado, y luego
doblado.
El proceso de polimerizacin continua del nylon utiliza directamente mquinas de hilado
acopladas en forma directa, eliminando la necesidad de los pellets de polmero. La
polimerizacin continua se utiliza para indumentaria de nylon, alfombras, filamentos
industriales, y fibras cortadas. Otro avance en este campo fue el reemplazo de crisoles de
red por extruders horizontales o verticales para la fundicin de los pellets.
El polmero fundido debe enviarse rpidamente a la mquina de hilado en cantidades
controladas, pues de lo contrario el tamao de los filamentos variarn y los productos finales
sern inaceptables estticamente o en funcionamiento. Una bomba de medicin provee el
flujo exacto de polmero fundido por unidad de tiempo contra presiones de 70 MPa y a 300
C.
El polmero puede contener residuos de catalizadores, partculas tipo gel, aditivos
precipitados, etc., los cuales obstaculizan los agujeros de la hiladora. Por lo tanto el polmero
debe filtrarse y someterse a esfuerzos de empuje para lograr la homogeneidad deseada. Esta
operacin se realiza en una cavidad cilndrica de 3.7 cm de dimetro, 3.7 cm de profundidad
y rellena de capas de diferentes tipos de arena con las ms finas en el extremo inferior y las
ms toscas en el extremo superior, con mallas que retienen la arena en su lugar. Ms

recientemente, las capas de arena han sido reemplazadas por pantallas especialmente
diseadas y metal sinterizado. Estos packs deben minimizar la posibilidad de puntos de
estancamiento donde el polmero pudiera degradarse trmicamente.
En el mercado estn disponibles mquinas hiladoras de disco de 500 a 4000 agujeros. Los
filamentos fundidos entran al tope de una torre o chimenea, donde son templados o
enfriados por aire a contracorriente. El flujo de aire se controla cuidadosamente para evitar
la turbulencia, Hacia el fondo de la chimenea, los filamentos convergen para formar la lnea
de hilo en forma de V con husillos de cermica cruzados. Esta lnea de hilo pasa al piso,
debajo del cual se aplica el acabado, y el hilo es enrollado sobre las bobinas de la hiladora.
Los carreteles ovillan bobinas de 10-25 kg. con dos o ms por carretel y a velocidades de
6000 m/min. Carreteles automatizados cambian las bobinas mecnicamente para la
operacin continua.
Alternativamente, el hilado mltiple puede alimentarse directamente desde un proceso
continuo de polimerizacin. Las lneas de alimentacin del polmero fundido se hacen tan
cortas corno sea posible, y el polmero se distribuye a una serie de bombas y luego a
hiladoras donde se forma la fibra. El hilado pasa a chimeneas de templado, acondicionadores
de tubo, sobre rodillos de acabado y finalmente a los carreteles. Se utilizan carreteles
adicionales para el cambio rpido de un nuevo rollo para evitar la prdida de hilado. El hilo
luego pasa a un transportador monorriel para las reas de estiramiento. De los varios pasos
del proceso de hilado, la filtracin, extrusin, templado, y la aplicacin de materiales de
finalizacin son probablemente los mas significantes en trminos de su efecto sobre la
calidad, resistencia y uniformidad de las fibras.
En una planta que produce aproximadamente 40.000-60.000 tn/ao de fibras industriales,
un gran nmero de hebras se hilan simultneamente. Es deseable que cada extremo de la
hebra sea de calidad uniforme a lo largo de su longitud con el objeto de lograr las
especificaciones requeridas por la industria. Pueden lograrse extremos con ms de 140
filamentos. Como regla general, cualquier defecto ms grande que el 20% del dimetro del
filamento puede resultar en una rotura. Un extremo simple con diferente orientacin,
diferente tratamiento trmico, o cambio en la humedad puede resultar en una raya en el
gnero final. Por lo tanto, cualquier porcin del polmero en el hilado debe ser tan
reolgicamente uniforme como sea posible.
Tanto como se incremente la velocidad de las bobinas de los carreteles, las regiones amorfas
y cristalinas se vuelven ms orientadas con respecto al eje de la fibra. Como resultado, la
elongacin y el estiramiento residual decrecen y la tenacidad se incrementa. Por ejemplo, en
velocidades de 500 m/rnin, la elongacin puede ser del 400-500% dependiendo de otras
condiciones como el peso molecular del polmero, la temperatura de fusin, y el tex por
filamento. A 1000 m/min, la elongacin puede ser de 200-300% y declina al 60-70% para

3500 m/min. A 6000 m/min, el hilado requiere estirado para desarrollar las propiedades
necesarias en aplicacin para indumentaria.

Proceso de estirado
Continuamente el hilado se estira para desarrollar propiedades ms satisfactorias. Una de las
primeras formas de llevar a cabo el estirado era utilizar una mquina estiradora - dobladora,
la cual estiraba y doblaba el hilado para hacer ms cohesivas las hebras. Las bobinas de
hilado se llevaban a esta mquina donde el hilado era estirado mediante su remocin de la
bobina a una velocidad determinada, detenindose bruscamente por la accin de una
chaveta caliente, y pasado sobre rodillo caliente de estiramiento, el cual rotaba ms rpido
que la velocidad de alimentacin, segn cantidad deseada de estiramiento.

Proceso de hilado y estirado

La combinacin de los proceso de hilado y estirado reducen los costos de manufactura.
Cuando se combina con la polimerizacin continua, este proceso se prefiere para hilados de
filamento de nylon.
La principal diferencia de este proceso es la adicin de cuchillas de estiramiento y un equipo
de relajacin.
El grado de estiramiento afecta las propiedades, como la tenacidad y la elongacin. Si el
grado de estiramiento se incrementa, generalmente aumenta la tenacidad y la elongacin
decrece. Como resultado, los grados ms altos de estiramiento se utilizan pata hilados de
neumticos. Para alfombras e indumentaria los grados son menores.

Texturado
En general, los hilados texturados son hilados de filamentos con mayor volumen aparente o
se hacen ms extensibles por la distorsin mecnica de los filamentos. La distorsin puede
producirse por el arqueado de los filamentos bajo una carga de compresin, por el doblado
sobre un borde de pequeo dimetro, o por el doblado completo de las hebras. Los hilados
arqueados de nylon pueden ser de tex fino (1.7-22 tex) para gneros tejidos, texturados y
en forma de red para aplicaciones en indumentaria, o bien, de tex pesado (110-400 tex)
para alfombras. Los hilados se texturan para obtener mayor recuperacin desde la
deformacin, un sentido ms placentero al tacto, mayores propiedades de recubrimiento y
mayor calidez. Los requerimientos de uniformidad en la textura para hilados de filamentos
continuos texturados son mucho ms exactos que los de los hilados cortados.

Para obtener una textura estable al teido y al lavado y con alta recuperacin de los
esfuerzos aplicados durante el lavado o uso de los productos finales, se requiere la operacin
de asentado por calor.

Produccin de fibra cortada

La produccin de fibras cortadas es mucho ms simple que los hilados de filamentos, debido
a que la rotura de un filamento en el proceso de hilado no es problemtica, y la uniformidad
de los filamentos no es crtica ya que los hilos cortados son mezclados. Muchos cientos o
miles de filamentos pueden hilarse en una mquina de hilado, y muchos de los hilos pueden
combinarse en un sistema de estirado, rizado y cortado. La polimerizacin se combina con el
hilado para bajar los costos de procesamiento. As como para los hilados de filamento, el
polmero se funde en hiladores, los filamentos se templan, y se aplica la terminacin. Los
hilos luego se combinan para formar una estopa, la cual es estirada por su paso por rodillos
calientes. En este paso puede aplicarse tambin la operacin de acabado.

Secciones transversales modificadas

Los orificios convencionales de las hiladoras son circulares. Los mtodos mejorados de
maquinado, los avances en la tecnologa de produccin de fibra, y el estudio del efecto de las
fibras perfiladas, por ejemplo, con secciones no circulares, en las caractersticas de la fibras
(brillo, opacidad, permeabilidad al aire, resistencia a las manchas, aislamiento al calor) han
dado mayor importancia a la produccin de filamentos de secciones modificadas. El equipo
de hilado y el proceso de produccin para la produccin de estos filamentos son similares a
los equipos utilizados para filamentos de seccin circular, excepto por la forma del orificio de
la hiladora. Algunas de las condiciones del proceso que facilitan la produccin de secciones
bien definidas son la mayor viscosidad en estado fundido, la menor temperatura del
polmero, y el templado rpido.
Los orificios de forma no circular se realizan en mquinas de electroerosin.
Un mtodo de hilado depende de la coalescencia o fusin del flujo fundido debajo de la
hiladora con la consecuente formacin de filamentos simples no circulares. Otro mtodo
consiste en la extrusin del polmero fundido a travs de los capilares perfilados, los cuales
imponen la forma bsica de la fibra.
El hilado simultneo de una combinacin de filamentos, el 50 % redondos y el 50%
perfilados, reduce la densidad del paquete de fibras, y a su vez imparte calidez y
permeabilidad a la humedad al gnero textil.

Se producen tambin filamentos de secciones huecas con el apropiado arreglo y diseo de

los orificios, tal que el flujo fundido coalezca bajo la hiladora. Otro mtodo es la inyeccin de
gas en el filamento durante el estado fundido.

Proceso de acabado o terminacin

Las funciones principales del acabado de la fibra son la de proporcionar lubricidad a la
superficie y dar cohesin al hilado. En cualquier punto donde una fibra entra en contacto con
otra superficie, es esencial la presencia de un lubricante para mantener la forma de la fibra.
Desde la formacin de los filamentos hasta que stos llegan al producto final, debe realizarse
el acabado para prevenir el dao a la fibra durante su procesamiento. Las causas principales
de la rotura de los filamentos durante el estirado son la existencia de tensin excesiva y la
generacin de carga esttica sobre el hilado. Estas se generan por la friccin entre
filamentos y por la friccin generada cuando pasan por el husillo y por el calentador del
proceso de estirado. Estos pasos generan calor, por lo cual se hace imposible la operacin sin
una adecuada proteccin por lubricacin.
El acabado generalmente es una emulsin o una mezcla soluble en agua de uno o ms
lubricantes y un agente antiesttico, que evita la carga esttica que podra provocar la
repulsin entre los filamentos dando un hilado de pobre cohesin. En general se agregan
agentes humidificantes para la mejor distribucin del acabado sobre el hilado. La
concentracin del acabado sobre la fibra, luego de la evaporacin del agua es de
aproximadamente 0.3-0.8% en peso.

Qu es el PET?
El PET es un tipo de materia prima plstica derivada del petrleo, correspondiendo su
frmula a la de un polister aromtico. Su denominacin tcnica es Polietiln Tereftalato o
Politereftalato de etileno. Empez a ser utilizado como materia prima en fibras para la
industria textil y la produccin de films
El PET (Poli Etiln Tereftalato) perteneciente al grupo de los materiales sintticos
denominados polisteres, fue descubierto por los cientficos britnicos Whinfield y Dickson,
en el ao 1941, quienes lo patentaron como polmero para la fabricacin de fibras. Se debe
recordar que su pas estaba en plena guerra y exista una apremiante necesidad de buscar
sustitutos para el algodn proveniente de Egipto. Recin a partir de 1946 se lo empez a
utilizar industrialmente como fibra y su uso textil ha proseguido hasta el presente. En 1952
se lo comenz a emplear en forma de film para el envasamiento de alimentos. Pero la
aplicacin que le signific su principal mercado fue en envases rgidos, a partir de 1976;
pudo abrirse camino gracias a su particular aptitud para el embotellado de bebidas
carbonatadas.

Es el polmero para el cual los fabricantes de mquinas internacionales han dedicado el

mayor esfuerzo tcnico y comercial. Efectivamente, los constructores han diseado ex
profeso y con inversiones cuantiosas, equipos y lneas completas perfectamente adaptadas a
los parmetros de transformacin del PET, cuya disponibilidad accesesible a todos los
embotelladores, unida a la adecuada comercializacin de la materia prima, permiti la
expansin de su uso en todo el mundo.

Propiedades del PET

Procesable por soplado, inyeccin, extrusin. Apto para producir frascos, botellas,
pelculas, lminas, planchas y piezas.

Transparencia y brillo con efecto lupa.

Excelentes propiedades mecnicas.

Barrera de los gases.

Biorientable-cristalizable.

Esterilizable por gamma y xido de etileno.

Costo/ performance.

Ranqueado N1 en reciclado.

Liviano

Desventajas
Secado
Todo polister tiene que ser secado a fin de evitar prdida de propiedades. La humedad del
polmero al ingresar al proceso debe ser de mximo 0.005%

Costo de equipamiento
Los equipos de inyeccin soplado con biorientacin suponen una buena amortizacin en
funcin de gran produccin. En extrusin soplado se pueden utilizar equipos convencionales
de PVC, teniendo ms versatilidad en la produccin de diferentes tamaos y formas.

Temperatura
Los polisteres no mantienen buenas propiedades cuando se les somete a temperaturas
superiores a los 70 grados. Se han logrado mejoras modificando los equipos para permitir
llenado en caliente. Excepcin: el PET cristalizado (opaco) tiene buena resistencia a
temperaturas de hasta 230 C.

Intemperie
No se aconseja el uso permanente en intemperie.

Ventajas
Propiedades nicas
Claridad, brillo, transparencia, barrera a gases u aromas, impacto, termoformabilidad, fcil
de imprimir con tintas, permite coccin en microondas.

Costo/Performance
El precio del PET ha sufrido menos fluctuaciones que el de otros polmeros como PVC-PPLDPE-GPPS en los ltimos 5 aos.

Disponibilidad
Hoy se produce PET en Sur y Norteamrica, Europa, Asia y Sudfrica.

Reciclado
El PET puede ser reciclado dando lugar al material conocido como RPET, lamentablemente el
RPET no puede emplearse para producir envases para la industria alimenticia debido a que
las temperaturas implicadas en el proceso no son lo suficientemente altas como para
asegura la esterilizacin del producto.

Caractersticas del PET

Biorientacin
Permite lograr propiedades mecnicas y de barrera con optimizacin de espesores.

Cristalizacin
Permite lograr resistencia trmica para utilizar bandejas termoformadas en hornos a
elevadas temperaturas de coccin.

Esterilizacin

El PET resiste esterilizacin qumica con xido de etileno y radiacin gamma

Alternativas ecolgicas

Retornabilidad

Reuso de molienda

Fibras

Polioles para poliuretanos

Polisteres no saturados

Envases no alimenticios

Alcohlisis/ Metanlisis

Incineracin.

DATOS TCNICOS
Valor lmite de la viscosidad medido en cido dicloroactico a 25C

1.07

Punto de fusin C

aprox. 252/260

Acetaldehdo

ppm < 1

Contenido en grupos carboxlicos

3

Densidad aparente [g/cm ] aprox.

mval/kg 20
0.85

Valores de permeabilidad
Oxgeno 23C, 100% RF

Nitrgeno 23C , 100% RF

Permeabilidad al vapor de agua

0.9

Dixido de carbono

5.1

Resistencia Qumica del PET

Buena resistencia general en especial a:
Grasas y aceites presentes en alimentos, soluciones diluidas de cidos minerales, lcalis,
sales, jabones, hidrocarburos alifticos y alcoholes.
Poca resistencia a:
Solventes halogenados, aromticos y cetonas de bajo peso molecular.

Algunas aplicaciones del PET

Envases
Fabricados por inyeccin o soplado con biorientacin, por extrusin o soplado.
Usos: gaseosas, dentfricos, lociones, polvos y talcos, aguas y jugos, shampes, vinos,
aceites

comestibles

medicinales,

productos

capilares,

frmacos,

industria

de

la

alimentacin y laboratorios de cosmtica y farmacuticos.

Lminas y pelculas
Fabricadas por extrusin plana o coextrusin por burbuja. Pelculas biorientadas.
Usos: cajas, blisters, pouches para envasado de alimentos, medicamentos, cosmticos.

Otros
Piezas de inyeccin, fabricacin de plsticos de ingeniera usados para casos de alta
exigencia trmica, mecnica.
Usos: Fabricacin de carcazas de motores, envases resistentes a congelamiento y ulterior
autoclavado, monofilamentos resistentes a temperatura en medio cido.

Ventajas del PET en envases alimentarios

Entren las mltiples razones que avalan el uso del PET en la fabricacin de envases, estas
son las principales:

Factor Barrera
Denominamos factor barrera a la resistencia que ofrece el material con el que est
construido un envase al paso de agentes exteriores al interior del mismo. Estos agentes
pueden ser por ejemplo malos olores, gases ofensivos para el consumo humano, humedad,
contaminacin, etc. El PET se ha declarado excelente protector en el envasado de productos
alimenticios, precisamente por su buen comportamiento barrera.

Transparencia
La claridad y transparencia obtenida con este material, es su estado natural (sin colorantes)
es muy alta, obtenindose un elevado brillo. No obstante, puede ser coloreado con maseters
adecuados sin ningn inconveniente.

Peso
Un envase requiere una consistencia aceptable para proteger el producto que contiene y dar
sensacin de seguridad al consumidor. Tras haber realizado mltiples envases con este
nuevo material, el peso medio de un envase de agua en 1500 cm3 es de 37 a 39 gramos.
As , por ejemplo , con este peso obtenemos la misma consistencia que el mismo envase en
PVC con 50 gramos. Aproximadamente y en forma orientativa, diremos que el peso de un
envase PET es de un 25 % menos que el mismo envase en PVC.

Resistencia Qumica
El PET es resistente a multitud de agentes qumicos agresivos los cuales no son soportados
por otros materiales.
Alcoholes
Metanol
Etanol
Isopropanol
Ciclohexanol
Glicol
Glicerina
Alcohol benclico

muy resistente
muy resistente
resistente
muy resistente
muy resistente
muy resistente
resistente

Acetaldehdo
Formaldehdo

muy resistente
muy resistente

Tetracloruro de carbono
Cloroformo
Difenil clorado
Tricloro etileno

muy resistente
resistente
muy resistente
muy resistente

Eter
Acetona
Nitrobenceno
Fenol

muy resistente
no resistente
no resistente
no resistente

Acido formica
Acido actico
Acido Clorhdrico 10 %
Acido Clorhdrico 30 %
Acido Fluorhdrico 10 y 35 %
Acido Ntrico 10 %
Acido Ntrico 65 y 100 %
Acido fosfrico 30 y 85 %
Acido sulfrico 20%
Acido sulfrico 80 % o ms
Anhdrido sulfuroso seco

muy resistente
muy resistente
resistente
resistente
muy resistente
muy resistente
no resistente
.muy resistente
resistente
no resistente
muy resistente

Aldehidos

Carbonos

Disolventes

cidos

Soluciones acuosas alcalinas

Hidrxido amnico
Hidrxido clcico
Hidrxido sdico
Sales (soluciones)
Dicromato
Carbonatos alcalinos
Cianuros
Fluoruros

no resistente
resistente
no resistente
muy
muy
muy
muy

resistente
resistente
resistente
resistente

Sustancias varias
Cloro
Agua
Perxido de hidrgeno
Oxgeno

muy
muy
muy
muy

resistente
resistente
resistente
resistente

Degradacin Trmica
La temperatura soportable por el PET sin deformacin ni degradacin aventaja a la de otros
materiales. Tngase en cuenta que este material se extrusiona a temperaturas superiores a
250 C, siendo su punto de fusin de 260 C

Total conformidad sanitaria

El PET supera a multitud de materiales en cuanto a calidad sanitaria por sus excelentes
cualidades en la conservacin del producto.
El PET es un polister y como tal es un producto qumicamente inerte y sin aditivos. Los
envases fabricados correctamente, acorde con experiencias realizadas son totalmente
inofensivos en contacto con los productos de consumo humano.

Fcil reciclado y recuperacin

Puede ser fcilmente reciclado en mquina, tan solo es preciso un equipo cristalizador tanto
se se transforma por inyeccin- soplado como por extrusin soplado para realizar esta
tarea.
Tambin es posible el reciclado en plantas de recuperacin de energa. En este caso, el PET
genera el calor equivalente al carbn de grado inferior.
Los gases de la combustin son esencialmente limpios, debido a que el PET no contiene
halgenos, sulfuros, u otros materiales de difcil eliminacin.
En algunos casos, se efecta la recoleccin de los envases con la finalidad de la recuperacin
del material. Este material puede utilizarse tras la separacin de sus componentes para
productos tales como fibras de relleno, resinas de polister y otros productos de uso no
crtico.
Tambin permite obtener energa en su reciclado en plantas o bien emplearse para la
fabricacin de otro tipo de productos.
El PET es una resina polister de glicol etilnico y cido tereftlico;

Clasificacin: Resina sinttica termoplstica o Polmero termoplstico semicristalino.

El PET se clasifica en funcin de la viscosidad intrnseca, la cual es directamente proporcional
a su peso molecular y de la modificacin polimrica que reduce la velocidad de cristalizacin
y el punto de fusin.

Proceso de produccin del PET

Polimerizacin
Industrialmente, se puede partir de dos productos intermedios distintos:

TPA cido tereftlico;

DMT dimetiltereftalato

Haciendo reaccionar por esterificacin TPA o DMT con glicol etilnico se obtiene el monmero
Bis-beta-hidroxi-etil-tereftalato, el cual en una fase sucesiva, mediante policondensacin, se
polimeriza en PET segn el esquema.

En la reaccin de esterificacin, se elimina agua en el proceso dl TPA y metanol en el proceso

del DMT.
La reaccin de policondensacin se facilita mediante catalizadores y elevadas temperaturas
(arriba de 270C).
La eliminacin del glicol etilnico es favorecida por el vaco que se aplica en la autoclave; el
glicol recuperado se destila y vuelve al proceso de fabricacin.
Cuando la masa del polmero ha alcanzado la viscosidad deseada, registrada en un remetro
adecuado, se romper el vaco, introduciendo nitrgeno en la autoclave. En este punto se
detiene la reaccin y la presencia del nitrgeno evita fenmenos de oxidacin. La masa
fundida, por efecto de una suave presin ejercida por el nitrgeno, es obligada a pasar a
travs de una matriz, en forma de spaghetti que, cayendo en una batea con agua se enfran
y consolidan. Los hilos que pasan por una cortadora, se reducen a grnulos, los cuales,
tamizados y desempolvados se envan al almacenamiento y fabricacin

El grnulo as obtenido es brillante y transparente porque es amorfo, tiene baja viscosidad, o

sea un bajo peso molecular, I.V. = 0.55 a 0.65; para volverlo apto para la produccin de
botellas sern necesarios otros dos pasos.

Cristalizacin
Con este trmino se describe el cambio de estructura de los polmeros semicristalinos y que
consiste en el fenmeno fsico con el cual las macromolculas pasan de una estructura en la
cual su disposicin espacial es desordenada (estructura amorfa, transparente a la luz) a una
estructura uniforme y desordenada (estructura cristalina, opaca a la luz) que le confiere a la
resina una coloracin blanca lechosa. El proceso industrial consiste en un tratamiento
trmico a 130- 160 C, durante un tiempo que puede variar de 10 minutos a una hora,
mientras el grnulo, para evitar su bloqueo, es mantenido en agitacin por efecto de un
lecho fluido o de un movimiento mecnico.
Con la cristalizacin, la densidad del PET pasa de 1.33 g/cm3 del amorfo a 1.4 del cristalino.

Polimerizacin en estado slido o Post polimerizacin.

Esta es una fase ulterior de polimerizacin del PET.
El granulo cristalizado se carga en un reactor cilndrico en cuyo interior, durante tiempos
muy largos, es sometido a un flujo de gas inerte (nitrgeno) a temperatura elevada (sobre
los 200 C).
Este tratamiento ceba una reaccin de polimerizacin que hace aumentar posteriormente el
peso molecular de la resina hasta los valores correspondientes de I.V. (0.72 0.86) idneos
para la fabricacin de la botella. El aumento de la viscosidad intrnseca es directamente
proporcional al aumento del peso molecular.
En esta reaccin, mientras se ligan las molculas, es eliminado parte del acetaldehdo que se
forma en la primera polimerizacin. Un buen polmero tiene valores de A.A inferiores a 1
ppm.
De estos reactores, se descarga PET de elevado porcentaje de cristalinidad (> 50) con
viscosidad Grado para Botella (Bottle Grade).

Tratamiento del PET antes del formado

El PET es un polmero que precisa una serie de procesos, simples de realizar, para permitir
un correcto proceso de transformacin. Bsicamente consisten en secado, deshumidificado y
con la utilizacin de recuperado el cristalizado.

Secado
El proceso de secado consiste en almacenar el PET en una tolva con un dispositivo calefactor
y mantenerlo durante un perodo de cuatro horas como mnimo a una temperatura de 170
C

Deshumidificado
El proceso anterior es ms efectivo si el aire suministrado a la tolva de secado es seco. De
esto se encarga un equipo deshumidificador del aire antes de que este sea utilizado por la
tolva de secado. Se evitan condensaciones y fenmenos perjudiciales para su correcta
transformacin.

Cristalizado
Cuado se desea utilizar PET ya extrusionado debe ser triturado y cristalizado antes de volver
a introducirse en la tolva secadora. De esta labor se encarga el cristalizador, el cual bate el
material a una temperatura de 100 grados aproximadamente, logrando que adquiera las
propiedades precisas para su posterior re utilizacin.

Tcnicas de formado de cuerpos huecos

Sistema de Inyeccin Soplado
Existen tres sistemas para la realizacin de cuerpos huecos en PET. La Inyeccin Soplado,
el Soplado de Preformas (existen dos procesos en este sistema: la generacin de la preforma
y el posterior soplado de la misma) y la Extrusin- soplado. Cada uno de ellos presenta sus
ventajas e inconvenientes.

Caractersticas
La Tcnica de Inyeccin Soplado realiza el envase partiendo de dos procesos. Un
preenvase (denominado preforma) que consiste en una especie de tubo de ensayo
realizado por inyeccin y el soplado posterior del mismo. Esta preforma una vez fabricada es
enfriada y posteriormente se calienta ligeramente. Una vez caliente, una cnula estira esa
preforma hasta el fondo del molde, sometindose posteriormente a una alta presin de aire

cercana a los 40 kg/cm2 en su interior, la cual realiza un estirado de la misma adaptndose a

las paredes del molde.

Soplado de Preformas
Similar al descrito anteriormente, la diferencia estriba en que la preforma puede ser
realizada en una inyectora o bien adquirida aun fabricante de preformas. El precio de la
mquina es inferior a la anterior, pero el inconveniente de precisar una preforma aparte
ocasiona un problema a veces de difcil solucin.

Formado de envases por inyeccin soplado y Extrusin Soplado

Extrusin Soplado
Este es el sistema clsico de formado de botellas, aunque con algunas adaptaciones de
carcter tcnico que permiten el soplado fiable de este material.
En este sistema, el PET se introduce en la mquina a travs de la tolva superior donde el
husillo lo extrusiona y almacena en un cabezal acumulador diseado a tal efecto. Cuando el
molde precisa el material, una rpida expulsin permite el soplado del mismo, generndose
el envase en un solo paso, al partir exclusivamente del PET y no precisar preforma.

Polietiln tereftalato amorfo (APET)

Polietiln tereftalato reciclado (RPET)

Polietiln tereftalato glicol (PETG)

Polietiln tereftalato cristalino (CPET)

Todos estos miembros de la familia de resinas polisteres se hacen modificando la frmula

bsica.
El PET es un polmero de condensacin producido mediante un proceso de polimerizacin en
fase fundida contnua, que produce un pelet cristalino y da el peso molecular final y la
viscosidad intrnseca (inicial). El material debe ser secado antes de su procesamiento en un
secador deshumidificador hasta un nivel menor al 0.005 % . Si los pelets no son
adecuadamente secados esto originar un desdoblamiento de la cadena molecular. Ese
desdoblamiento es ms fcil de comprender como un proceso inverso del que se usa para
producir la resina PET. Como polmero vuelve a sus componentes qumicos originales el
efecto se advierte en forma de una degradacin de sus fsicas y estticas, incluyendo la
prdida de transparencia, suavidad superficial y viscosidad intrnseca (I.V). Una vez que la
resina ha sido daada por el desdoblamiento molecular, la nica forma de salvarla es
exponerla a uan polimerizacin de estado slido.

PET y APET
La diferencia real entre estos dos tipos de polmeros es muy difcil de detectar.
Ambos polmeros comienzan como cristalinos (opacos) cuando estn en forma de pelets y se
vuelven no cristalinos o amorfos (transparentes) durante la extrusin. Estos pellets antes de
la extrusin son opacos y tienen aspecto muy similar al de los pellets de poliestireno de alto
impacto (HIPS). Durante el procesamiento , el material se vuelve transpaarente y amorfo
(no cristalino) como resultado del calentamiento hasta su punto de fusin (232 a 268C) y se
enfran rpidamente por debajo de su temperatura de transicin cristalina (60 a 76C)
cuando salen a travs de la matriz y llegan a los cilindros de enfriamiento. Antes de su
utilizacin en la lnea de recuperacin o en la lnea de reprocesamiento del usuario, los
pequeos trozos de PET deben ser recristalizados. El proceso de recristalizacin usa calor
para favorecer la re- unin parcial de las molculas. Despus de la primera pasada, cuado la
prdida es de 0.03 a 0.05, la I.V. cae en un promedio de 0.02 por uso, hasta que se
estabiliza en aproximadamente 0.60 a 0.62. Sin embargo , la contaminacin, el secado
inadecuado, la degradacin debida a recalentamiento durante la formacin o deslizamiento
durante la extrusin pueden provocar prdidas prematuras de I.V y transparencia. Una vez
que la recristalizacin se completa, los trozos estn listos para secado y reuso.
La contaminacin y degradacin debidas a condiciones inadecuadas de procesamiento son
las causas principales de la prdida de propiedades fsicas y valor esttico/ cosmtico.

RPET
La R en esta denominacin de material indicaba que el mismo haba sido repolimerizado. Los fabricantes de resina tenan que reintroducir el material recuperado en el
reactor en la etapa de monmero intermedio, anterior a la polimerizacin primaria. RPET
ahora sirva para denominar cualquier material reciclado. Existen tres tipos bsicos usados
generalmente por los procesadores industriales:

PET postindustrial(N. De R : denominado recuperado, que est constituido por los

desechos propios del transformador)

PET postconsumo; y

PET perdido . porque no existe ninguna documentacin de donde ha venido.

Generalmente, el RPET puede ser adquirido en forma de pedacitos no cristalizados, pedacitos

cristalizados y pelets cristalizados. La fuente principal de todos los grados de PET
postconsumo est formada por botellas de gaseosas recicladas, las cuales se separan y
agrupan por reconocimiento de su forma y no por el smbolo de reciclado.

PETG
El polietilen tereftalato glicol es un copolister polmero. La cadena molecular del copoliester
es ms voluminosa que la cadena de un monopolister y, en consecuencia, tiene una
tendencia a cristalizar sumamente reducida. Pese a ello, algunos miembros de la familia de
copolisteres son altamente cristalinos y por esta causa son opacos. El PETG no se modifica
con cidos, pero se usan mucho en lugar de ellos dos tipos de glicol y es amorfo.
Este material domina el mercado de los blisters medicinales y clamshells, que comparte
con el PVC y en una proporcin limitada con el polmero XT.

CPET
Se denomina CPET al polietiln tereftalato cristalino. Este material es opaco y en su estado
natural es completamente blanco. Casi todo el CPET se usa para producir envases para
microondas y de comidas preparadas.
El CPET parte como PET de alta I.V. (de 1.0 a 1.04), una vez que se lo sec es mezclado con
3 % de polietileno lineal de baja densidad (LLDPE). Como el LLDPE es inmiscible con el PET,
acta como un nucleado que facilita el rpido e irreversible crecimiento de estructuras
celulares cristalinas. Si durante el crecimiento estas estructuras no se establecen
adecuadamente, se originarn propiedades de impacto bajas debido a la prdida de I.V.
El Policloruro de Vinilo (PVC) es un moderno, importante y conocido miembro de la familia de
los termoplsticos. Es un polmero obtenido de dos materias primas naturales cloruro de
sodio o sal comn (ClNa) (57%) y petrleo o gas natural (43%), siendo por lo tanto menos
dependiente de recursos no renovables que otros plsticos.
Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y
confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la
construccin, energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros.
El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a
una produccin de 25 millones de ton.
Estudios realizados por el Centro de Ecologa y Toxicologa de la Industria Qumica Europea
(ECETOC), sealan que la produccin de PVC se realiza sin riesgos para el medio ambiente.

El PVC se presenta en su forma original como un polvo blanco, amorfo y opaco.

Es inodoro, inspido e inocuo, adems de ser resistente a la mayora de los agentes

qumicos.

Es ligero y no inflamable por lo que es clasificado como material no propagador de la

llama.

No se degrada, ni se disuelve en agua y adems es totalmente reciclable.

Es uno de los polmeros ms estudiados y utilizados por el hombre para su desarrollo y

confort, dado que por su amplia versatilidad es utilizado en reas tan diversas como la
construccin, energa, salud, preservacin de alimentos y artculos de uso diario, entre otros.
El desarrollo en tecnologa y aplicaciones no ha tenido pausa llegndose en nuestros das a
una produccin de 25 millones de toneladas.
Punto de ebullicin (C)
Punto de congelacin (C)
Densidad a 28,11C (gr/cm3)
Calor de fusin (kcal/mol)
Calor de vaporizacin
Indice de refraccin a 15
Viscosidad a - 10C (mPoisses)
Presin de vapor a 25C (mm)
Calor especfico del lquido (cal/g)
Calor especfico del vapor
Calor de combustin a 80C (Kcal/mol)

- 13,9 +/- 0,1

- 153,7
0,8955
1,181
5.735
1,38
2,63
3,000
0,38
10,8 - 12,83
286

Caractersticas del PVC

Resistente y liviano
Su fortaleza ante la abrasin, bajo peso (1,4 g/cm3), resistencia mecnica y al impacto, son
las ventajas tcnicas claves para su eleccin en la edificacin y construccin.

Versatilidad.

Gracias a a la utilizacin de aditivos tales como estabilizantes, plastificantes y otros, el PVC

puede transformarse en un material rgido o flexible, teniendo as gran variedad de
aplicaciones.

Estabilidad.
Es estable e inerte. Se emplea extensivamente donde la higiene es una prioridad. Los
catteres y las bolsas para sangre y hemoderivados estn fabricadas con PVC.

Longevidad.
Es un material excepcionalmente resistente. Los productos de PVC pueden durar hasta ms
de sesenta aos como se comprueba en aplicaciones tales como tuberas para conduccin de
agua potable y sanitarios; de acuerdo al estado de las instalaciones se espera una
prolongada duracin de las mismas. Una evolucin similar ocurre con los marcos de puertas
y ventanas en PVC.

Seguridad.
Debido al cloro que forma parte del polmero PVC, no se quema con facilidad ni arde por si
solo y cesa de arder una vez que la fuente de calor se ha retirado.Se emplea eficazmente
para aislar y proteger cables elctricos en el hogar, oficinas y en las industrias. Los perfiles
de PVC empleados en la construccin para recubrimientos, cielorrasos, puertas y ventanas,
tienen tambin esta propiedad de ignfugos.

Reciclable.
Esta caracterstica facilita la reconversin del PVC en artculos tiles y minimiza las
posibilidades de que objetos fabricados con este material sean arrojados en rellenos
sanitarios. Pero an si esta situacin ocurriese, dado que el PVC es inerte no hay evidencias
de que contribuya a la formacin de gases o a la toxicidad de los lixiviados.

Recuperacin de energa.
Tiene un alto valor energtico. Cuando se recupera la energa en los sistemas modernos de
combustin de residuos, donde las emisiones se controlan cuidadosamente, el PVC aporta
energa y calor a la industria y a los hogares.

Buen uso de los recursos.

Al fabricarse a partir de materias primas naturales: sal comn y petrleo. La sal comn es un
recurso abundante y prcticamente inagotable. El proceso de produccin de PVC emplea el
petrleo (o el gas natural) de manera extremadamente eficaz, ayudando a conservar las
reservas de combustibles fsiles. Es tambin un material liviano, de transporte fcil y barato.

Rentable
Bajo costo de instalacin y prcticamente costo nulo de mantenimiento en su vida til.

Aislante elctrico
No conduce la electricidad, es un excelente material como aislante para cables.

A continuacin se expone una breve descripcin de las materias primas que se emplean en la
fabricacin del policloruro de vinilo y los aditivos para su posterior procesamiento.
Cloruro de Sodio: (Sal comn de mesa) Es un recurso prcticamente inagotable, del cual por
un proceso electroltico se obtiene cloro, soda custica e hidrgeno.
Petrleo y/o Gas natural: A partir de uno de ellos se obtiene el etileno.
Etileno y cloro: se combinan para producir etileno diclorado.
Etileno diclorado: se transforma en cloruro de vinilo (VCM) el cual, por un proceso de
polimerizacin y secado produce un polvo blanco inocuo, el policloruro de vinilo (PVC).
El polmero obtenido es irreversible en cualquier situacin (por ej. altas temperaturas), por
ello, el cloruro de vinilo que le dio origen no ser regenerado.
En su composicin, el PVC contiene un 57% de cloro, proveniente de la sal comn y un 43%
de hidrocarburos (gas y/o petrleo).
Considerando que el PVC toma entre el 0,3 y el 0,4% del total de petrleo producido en el
mundo, se puede decir que en trminos energticos, tiene un buen nacimiento

Aditivos para el pvc

El policloruro de vinilo (PVC) es un recurso eficiente y verstil con un amplio rango de
aplicaciones en todas las reas de la actividad humana.

Todos los polmeros tienen algn tipo de aditivacin para facilitar el procesamiento que los
llevar al uso o producto final.
El PVC no est exento de esta generalizacin y su versatilidad promueve una utilizacin ms
amplia de aditivos.
Esto permite lograr desde artculos rgidos (caos, perfiles de ventanas) hasta muy flexibles
(contenedores para sueros y sangre); opacos, traslcidos o cristales; pigmentados en la
gama de colores que se desee, etc.

Aditivos utilizados en la fabricacin de PVC

Plastificantes
Las variaciones en las cantidades agregadas de estos auxiliares son las que permiten obtener
artculos con la flexibilidad o blandura deseada. Los ms empleados son los ftalatos y entre
ellos el ms comn es el DEHP o DOP; se trata de lquidos orgnicos incoloros,
biodegradables, de muy baja solubilidad en agua y que una vez incorporados al compuesto
de PVC quedan ntimamente ligados a la masa total.
La Agencia Internacional para la Investigacin del Cncer (IARC), integrante de la
Organizacin Mundial de la Salud (WHO), reclasific al DEHP como agente del Grupo 3, es
decir que no puede ser clasificada como causante de cncer en seres humanos (22 de
febrero de 2000).

Estabilizantes
Son necesarios en todas las formulaciones de PVC para prevenir su descomposicin por el
calor durante el procesamiento. Le otorgan mejor resistencia a la luz, a la intemperie y al
calor, y ejercen una importante influencia en las propiedades fsicas y en el costo de la
formulacin.
La eleccin de un estabilizante depende de un nmero de factores incluidos en los
requerimientos que el usuario solicita al producto final como por ejemplo, cristalinidad u
opacidad, especificaciones tcnicas y de salubridad.

Lubricantes
Se emplean principalmente en materiales rgidos, facilitando el proceso en la obtencin de
caos, botellas, film, lminas, etc.

Mejoradores
Pueden ser de impacto o de proceso. Los primeros mejoran la resistencia al impacto de
perfiles para ventanas, envases, etc. y los de proceso contribuyen a facilitar el control de
espesores y peso en artculos de baja plastificacin o rgidos.

Otros aditivos
Cargas para abaratar costos, aditivos para mejorar la propiedad inherente del PVC, como es
su caracterstica ignfuga.
Los principales rubros donde se emplea el PVC se distribuyen en bienes de consumo,
construccin, packaging, industria elctrica, agricultura y otros.
Cabe destacar que debido a las propiedades antes mencionadas que tiene el PVC, es muy
importante para el sector de la construccin.

Construccin
Tubos de agua potable y evacuacin, ventanas, puertas, persianas, zcalos, pisos, paredes,
lminas

para

impermeabilizacin

(techos,

suelos),

canalizacin

elctrica

para

telecomunicaciones, papeles para paredes, etc.

Packaging
Botellas para agua y jugos, frascos y potes (alimentos, frmacos, cosmtica, limpieza, etc.).
Lminas o films (golosinas, alimentos). Blisters (frmacos, artculos varios).

Mobiliario
Muebles de jardn (reposeras, mesas, etc.); piezas para muebles (manijas, rieles, burletes,
etc.); placas divisorias.

Electricidad y Electrnica
El PVC ha sido utilizado durante ms de medio siglo, tanto en el aislamiento como en el
recubrimiento de cables de diferentes tipos, y actualmente representa un tercio de los
materiales usados en esta actividad. Los beneficios del uso del PVC en la aislamiento son,
Buenas propiedades elctricas en un amplio rango de temperaturas.

Excelente durabilidad y larga expectativa de vida (40 aos o ms).

Caractersticas de fcil procesado para alcanzar las especificaciones deseadas en el producto
final, ya sean fsicas, mecnicas o elctricas.
Resistente a ambientes agresivos.
Cumple con severos requerimientos de seguridad.
Tiene un buen precio competitivo comparado con otros materiales.
De fcil instalacin, lo que permite lograr sustanciales ahorros.
Algunos ejemplos de su utilizacin en electricidad y electrnica son:
Partes de artefactos elctricos.
Aislamiento de cables.
Cajas de distribucin.
Enchufes.
Carcazas y partes de computadoras.

Aplicaciones mdicas
Tubos y bolsas para sangre y dilisis, catteres, vlvulas, delantales, botas, etc.
Vestimenta y anexos
Calzado (botas, zapatillas), ropa de seguridad, ropa impermeable, guantes, marroquinera
(bolsos, valijas, carteras, tapicera).

Automotriz
Tapicera, paneles para tablero, apoyabrazos, proteccin anticorrosiva y antivibratoria, etc.

Varios
Tarjetas de crdito, artculos de librera, juguetes, mangueras, art. de riego, etc

Desventajas del uso de PVC

Una de las materias primas para la fabricacin del PVC es el dicloro etano, DCE, el cual, es
sumamente peligroso:

Cancergeno, induce defectos de nacimiento, daos en los riones y otros rganos,

hemorragias internas y trombos.

Altamente inflamable, puede explotar produciendo cloruro de hidrgeno y fosgeno

(dos de los gases que pueden causar accidentes como el de Bhopal).

Luego, a partir del DCE se genera el gas extremadamente txico cloruro de vinilo
(VCM):

Carcingeno humano probado (International Agency Research of Cancer de Lyon;

Centro de Anlisis y Programas Sanitarios de Barcelona). Causa angiosarcoma
heptico.

Explosivo

El trmino reciclar se ha tornado sumamente popular y utilizado constantemente, inclusive

como solucin nica a innumerables problemas medio ambientales.
Popularmente, reciclar es sinnimo de recolectar materiales para volver a ser utilizados de
alguna manera. Sin embargo, la etapa de la recoleccin es solamente la primera de una serie
de pasos para completar el proceso completo del reciclado. Para otros reciclar es convertir
algunos materiales desechados en algo utilizable, pero sta es apenas otra de las etapas de
un ciclo mucho ms complejo.
Una definicin ms acertada nos dice que reciclar es cualquier proceso donde materiales de
desperdicio o post-consumo son recolectados y transformados en nuevos materiales que
pueden

ser

utilizados

vendidos

como

nuevos

productos

materias

primas.

Reciclar es un proceso que nos puede ayudar a resolver algunos de los inconvenientes
planteados por los residuos urbanos a la sociedad.
El proceso de reciclado tiene algunos beneficios, sin embargo tambin existen algunos
obstculos que hay que superar.
El principal problema al que se enfrentan quines quieren iniciar un proceso de reciclado de
materiales es la falta de conocimiento y capacitacin especifico de la sociedad en general.
Los problemas sociales relacionados con el reciclado no se solucionan nicamente con
educacin.
El ciclo tradicional de adquirir / consumir / desechar es muy difcil de romper. Reciclar en la
oficina o en hogar requiere de un esfuerzo extra para separar los materiales.

Mientras no sea factible contar con la materia prima (artculos desechados) en forma
constante para comenzar y mantener el proceso de reciclado no ser posible reciclar en
forma eficiente y sustentable.

Se puede reciclar el PVC?

S. El PVC es un material reciclable y ya ampliamente reciclado en todo el mundo.
Podemos, por tanto, diferenciar de forma clara los residuos generados por la industria
transformadora de los residuos generados en las ciudades. En los primeros lo habitual es
reutilizar el material sobrante (scrap), convirtindolo en flamante materia prima que ser
reutilizada en nuevas producciones.
En el segundo caso (zonas urbanas) debe existir una buena organizacin por parte de las
autoridades locales que garanticen la recoleccin selectiva a partir de estos residuos
generados por la poblacin.
En relacin con los productos de PVC, tenemos que la presencia de ellos en los residuos
urbanos es muy baja justamente porque, en el Mercosur por ejemplo, aproximadamente el
65% del consumo de PVC se destina a productos cuya vida til supera los 50 aos, tales
como tubos y conexiones, cables, perfiles, etc., ya que el PVC resiste bien el envejecimiento
y la intemperie.

Smbolo para el cloruro de polivinilo desarrollado por la Society of the Plastics Industry para
etiquetar productos de PVC para su reciclado.

Tipos de reciclado
El PVC es fcilmente reciclable y una vez reciclado tiene una gran variedad de aplicaciones.
Si estudiamos la historia del PVC, vemos que su reciclaje es tan antiguo como su fabricacin,
lo que muestra que esta es viable tecnolgica y econmicamente. Gracias a la facilidad de
transformacin y a su termoplasticidad, el PVC puede ser reciclado de las siguientes formas:

Reciclado mecnico
Es el sistema ms utilizado. Tenemos que considerar dos tipos de PVC, o sea, el procedente
del proceso industrial o scrap (realizado desde las materias primas del material) y el
procedente de los residuos slidos urbanos (RSU). En ambos casos los residuos son
seleccionados, molidos, readitivados de ser necesario, y transformados en nuevos productos.
Lo que diferencia los dos tipos son las etapas necesarias hasta la obtencin del producto
reciclado como, por ejemplo, la necesidad de limpieza de los residuos que provienen del posconsumo antes de su transformacin.
El PVC recuperado y reciclado es empleado en la fabricacin de innumerables productos,
como tubos diversos, perfiles, mangueras, laminados, artculos de inyeccin, como cuerpos
huecos, cepillos, escobas, revestimientos de paredes, suelas de calzados, artculos para la
industria automotriz, etc.

Reciclaje qumico
Los residuos son sometidos a procesos qumicos, bajo temperatura y presin para
descomponerlos en productos ms elementales como aceites y gases. Actualmente este
proceso es aplicado slo en pases desarrollados, tales como Alemania y Japn.

Reciclaje energtico
Consiste en la incineracin controlada de los residuos, bajo condiciones tcnicamente
avanzadas, para la recuperacin de la energa contenida en el material. Esta tecnologa es
aplicada en toda Europa, EUA y Asia, pero poco utilizada en Amrica del Sur.

Introduccin
El SAN es un copolmero de estireno y acrilonitrilo perteneciente a la familia de los plsticos,
mas especficamente, a los polmeros de estireno (de los cuales el mas conocido es el
poliestireno).
A nivel mundial, la produccin de SAN representa nicamente el 1% del mercado de los
estirenos, encabezado por el poliestireno (50 %), el caucho SBR (15 %) y el ABS (11 %).
La produccin europea de SAN (67.000 T) est repartida entre Basf, Dow, Enichem,
Monsanto y Repsol, que vende bsicamente en Espaa. Desde 1992 se han cerrado en
Europa capacidades de 22.000 T y se han puesto en marcha nuevas instalaciones
produciendo 45.000 T/ao, aunque stas se dedican tambin a la obtencin de ABS.

Dado que los consumidores primarios de productos de SAN estn muy sujetos a las
condiciones econmicas generales y no se prevn nuevas aplicaciones o sustituciones, se
calcula para el SAN un crecimiento anual del orden del 2 %.
El SAN puede encontrarse en una amplia gama de aplicaciones, ya sea desde el sector
tcnico (fabricacin de artculos para el hogar), el mdico (equipos de dilisis desechables) y
la industria alimenticia (por sus cualidades representa una excelente barrera contra la
humedad y el CO2, utilizndose como protector de alimentos).

Presentacin del SAN

Un copolmero es un polmero formado por dos unidades estructurales distintas
(monmeros): en ste caso, estireno y acrilonitrilo. La composicin ms habitual del SAN es
de 65 a 80 % de estireno, y el resto de acrilonitrilo, dependiendo de stas proporciones las
caractersticas finales del producto. A continuacin se muestra su estructura qumica:

Los principales productores a nivel mundial del SAN y sus nombres comerciales son:

MONSANTO: LUSTRAN.

BASF: LURAN.

DOW: TYRIL.

BAYER: NOVODUR W.

Caractersticas del SAN

Considerando las caractersticas combinadas del estireno y el acrilonitrilo, las principales
caractersticas del SAN son:
Grupo:

Termoplstico.

Propiedades pticas: Cristalino.

Propiedades mecnicas a temperatura ambiente:

Flexible

Rgido

Deformable plsticamente

Duro

Frgil

Es transparente, de estructura amorfa y fcilmente procesable. Pueden utilizarse

cualquier tipo de tratamiento mecnico para su manufactura.

Tiene mejores propiedades de impacto, tensin y flexin que los homopolmeros del
estireno (caractersticas aportadas por el acrilonitrilo ).

Es resistente a los aceites, las grasas, el formaldehdo, las gasolinas y el cido

clorhdrico.

No es atacado qumicamente por el agua.

Tiene gran brillo superficial.

Presenta muy baja absorcin de agua.

Bajo costo de fabricacin y fcil proceso.

Alta tiesura.

Muy buena resistencia trmica.

Densidad: 1.08 gr/cm3.

Ensayo de combustin
Comportamiento:
Aspecto

de

Comportamiento

Produce
la
frente

mucha
llama:

ceniza

Amarillo
a

la

en

copos

brillante,

parpadea

llama:

Amarillo

Olor y reaccin de los vapores: Olor a estireno y HCl (cido clorhdrico).

Los monmeros del SAN

Las caractersticas del SAN que determinan sus usos y aplicaciones, estn determinadas por
las propiedades de los monmeros que lo conforman, por lo cul se desarrollar una breve
descripcin de cada uno de ellos.

Estireno
El estireno se obtiene a partir del benceno y el etileno, y por su doble enlace, es altamente
reactivo e inestable, por lo que presenta excelentes caractersticas para la formacin de
polmeros:

Por reaccin en cadena forma el poliestireno, junto al acrilonitrilo y el butadieno el ABS y el

caucho SBR formando un copolmero con el butadieno:

ESTIRENO

+ ESTIRENO

= POLIESTIRENO

ESTIRENO

+ BUTADIENO

ESTIRENO

+ ACRILONITRILO

= SAN

ESTIRENO

+ BUTADIENO

= CAUCHO SBR (BUNA S)

+ ACRILONITRILO

= ABS

El estireno es un material incoloro, transparente, de olor dulce y apariencia aceitosa. Es

insoluble en agua y soluble en alcoholes y ter. La reaccin de polimerizacin se produce
fcilmente cuando es expuesto al calor o utilizando catalizadores de perxidos. Es altamente
inestable e inflamable y moderadamente txico por ingestin e inhalacin.
Entre sus numerosos usos y aplicaciones, se pueden mencionar : empaques, carcasas de
aparatos telefnicos, sistemas de aislamientos, artculos para el hogar, autopartes, artculos
decorativos varios y fibras.
En la formacin del SAN el estireno aporta:

Dureza.

Facilidad de Procesado.

Brillo.

En el esquema siguiente, se muestra esquemticamente su proceso de obtencin:

Proceso de obtencin del Estireno

Obtencin de acrilonitrilo
El acrilonitrilo se obtiene a partir del propileno y el amonaco segn la siguiente reaccin:

El acrilonitrilo es un compuesto muy voltil, txico e inflamable, que forma mezclas

explosivas cuando se pone en contacto con el aire. Es incoloro, de olor penetrante que afecta
el sistema nervioso y los pulmones.
Sus principales aplicaciones se encuentran en la fabricacin de fibras acrlicas y plsticos, en
productos farmacuticos y colorantes.
En el SAN el acrilonitrilo aporta:

Resistencia Qumica.

Resistencia Trmica.

Resistencia a la Fatiga y al Impacto.

Dureza.

Proceso productivo
El SAN se obtiene mezclando en un reactor estireno y acrilonitrilo, utilizando como
catalizador perxido de benzoilo y calentando a una temperatura de 60 C. La
polimerizacin puede realizarse por cualquiera de los siguientes procesos:

Polimerizacin en suspensin
La polimerizacin se realiza en agua, y como el monmero y el polmero que se obtienen son
insolubles en agua, se obtiene una suspensin. Para evitar que el polmero se aglomere en el
reactor, se disuelve en el agua una pequea cantidad de alcohol polivinlico, el cual cubre la
superficie de las gotitas del polmero y evita que se peguen.

Polimerizacin en emulsin.
En ste caso, la reaccin tambin se produce en agua, pero en lugar de aadir un agente de
suspensin como el alcohol polivinlico, se agrega un emulsificante, que puede ser un
detergente o un jabn. En stas condiciones, los monmeros se emulsifican (forman
gotitas de tamao microscpicos ) que quedan estabilizadas por el jabn durante todo el
proceso de polimerizacin, y acaban formando un ltex de aspecto lechoso, del cual se hace
precipitar el polmero rompiendo la emulsin. Posteriormente se somete al polmero a un
proceso de lavado para eliminar los restos del emulsificante.
A continuacin, se muestra un diagrama del proceso de emulsin del SAN:

Aplicaciones y usos industriales del SAN

Si bien en los ltimos aos el SAN ha sido reemplazado por polmeros ms baratos, entre sus
variadas aplicaciones podemos mencionar:

Sector Tcnico
Fabricacin de artculos para el hogar (cafeteras, licuadoras, jugueras, etc.).

Industria Alimenticia
Es una de sus aplicaciones ms interesantes y difundidas, puesto que por sus propiedades
presenta una excelente barrera contra la humedad y el CO2, utilizndose en envoltorios y
recipientes de alimentos.

Empaques
Principalmente de cosmticos y productos farmacuticos.

Sector Mdico
Equipos de dilisis desechables.

Usos Generales
Artculos decorativos varios, termos, vajillas, encendedores, etc.

Industria Automotriz

Por su excelente brillo, apariencia y resistencia fue originalmente utilizado en las pticas de
los autos de gran calidad y en accesorios internos de los mismos. Posteriormente fue
paulatinamente reemplazado por polmeros de menor costo y calidad.

Aplicacin industrial
Placas de BARLO SAN
A continuacin se presenta una aplicacin industrial del SAN, resaltando las principales
caractersticas del producto:
Las placas de BARLO SAN son placas de extrusin con excelentes propiedades pticas,
superficies muy brillantes, de muy buena resistencia qumica y a las fluctuaciones de
temperatura. Combinan 3 excelentes caractersticas que la diferencian de los productos
sustitutos: alto punto de reblandecimiento, baja absorcin de agua y gran rigidez.
Las placas de BARLO SAN encuentran una amplia gama de aplicaciones: puertas,
envoltorios para alimentos, rtulos publicitarios, letreros, acristalamiento para invernaderos,
mobiliarios para tiendas, etc.
La gran ventaja que presentan stas placas, es que son muy fciles de manipular,
pudindose en consecuencia adaptar a casi cualquier tipo de aplicacin: se pueden cortar,
taladrar, encolar, imprimir, pulir mecnicamente, moldear en vaco y doblar en caliente. No
presentan riesgos de seguridad por inhalacin o contacto con la piel del material derretido.
No se conocen peligros ambientales.