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Entropa y espontaneidad
Milton de la Fuente
Programa de Fisiologa y Biofsica
Instituto de Ciencias Biom
edicas
Procesos irreversibles
estado inicial
(desequilibrio)
estado final
(equilibrio)
proceso reversible
(no espontaneo)
estado final j
(equilibrio j)
procesos irreversibles
qi , w i
qj , w j
estado inicial
(desequilibrio)
(equilibrio)
qk , wk
estado final
(equilibrio)
qmax proceso
wmax reversible
ql , wl
qm , wm
qrev , wrev
estado final j
(equilibrio j)
proceso reversible
(qmax , wmax )
Entropa
estado inicial
(equilibrio)
Entropa y reversibilidad
proceso reversible
*
)
estado final
(equilibrio)
q, 273 K
*
5 moles agua + 2 moles hielo )
qrev
S. Carnot (1830): en cualquier proceso reversible la cantidad
T
depende s
olo de los estados inicial y final
Por lo tanto
qrev
es una propiedad de estado: la entropa
T
Entropa: S =
estado inicial
reversible
*
(equilibrio)
)
Si
estado inicial
(desequilibrio)
Si
estado final
(equilibrio)
Sf
proceso irreversible
q
es maxima cuando el
T
camino es reversible, esto es, (para todos los caminos posibles en
un proceso):
qrev
T
S
estado inicial
(equilibrio)
Si
proceso reversible
*
)
estado final
(equilibrio)
Sf
estado final
(equilibrio)
Sf
q
T
Propiedades de la entropa
Mecanica estadstica
L. Boltzmann:
Boltzmann estudio la estadstica de grandes
poblaciones moleculares y calculo el n
umero de
microestados de las moleculas en un sistema (W)
Carnot calcul
o que la entropa tiene las siguientes propiedades:
I
si el n
umero de moleculas del sistema aumenta, su entropa
aumenta
S = k ln(W )
A mayor n
umero de microestados, mayor es la entropa de un sistema.
Entropa
Valores de entropa de algunas sustancias:
Sustancia
diamante(s)
agua(s)
agua(l)
metanol(l)
agua(g )
neon(g )
Cambio de entropa
Tercera Ley
C
omo cambia la entropa en estos procesos?
S > 0
S > 0
S > 0
Segunda Ley
estado inicial
(desequilibrio)
proceso irreversible
estado inicial
reversible
*
(equilibrio)
)
Si
S
qrev
T
estado final
(equilibrio)
estado final
(equilibrio)
Sf
Entropa y espontaneidad
La energa de un sistema cerrado puede aumentar o disminuir
En el sistema cerrado:
2 H2 + O2 2 H2 O
H = -241,8 kJ/mol
S = -88.9 J/Kmol
En el universo:
C
omo cambia la energa en
estos procesos?
Primera Ley: E = q + w
Segunda Ley: S
q T S
E + PV = q T S
la cada de un lapiz
la difusi
on de un gas
la combustion
H T S 0
H T S 0
q
T
2
Disolucion de urea en agua (25 C): urea(s)
urea(ac)
I Fusi
on de hielo (0 C): hielo agua
I Disoluci
on de pentano en agua (25 C): C5 H12 (puro) C5 H12 (ac)
Proceso
Disoluci
on de urea
Fusi
on de hielo
Disoluci
on de pentano
H - TS
kJ/mol
-13,6
6,02
-2
J/Kmol
69,4
22
-103,4
J/mol
-34281
0
28800
espontaneo
equilibrio
imposible
Trabajo maximo
entalpa (energa)
disminuye
aumenta
aumenta
disminuye
entropa
proceso
aumenta
disminuye
aumenta
disminuye
siempre espontaneo
siempre imposible
depende de los valores
depende de los valores
(H - TS) < 0
E wV = E Pext V = E + PV = H = q + wutil
Segunda Ley: S =
qrev
T
rev
rev
= T S + wutil
rev
= wmax
Trabajo maximo
Cuanto es el maximo trabajo que una maquina podra obtener de
la hidr
olisis espontanea del ATP?:
Energa libre
La funci
on termodinamica H TS se ha convenido en llamar
energa libre (G):
ATP + H2 O ADP + Pi
G = H T S( 0)
La reacci
on ocurre con un H de -20000 J/mol y un S de 51 J/K
mol a 37 o C (por cada mol de ATP que reacciona a pH 7 y 310 K)
Un proceso s
olo va a
ocurrir espont
aneamente
si la energa libre del
sistema disminuye.
Gracias
Presentaci
on pdf construida con software de c
odigo abierto:
LATEX sobre