Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
No hay exactitud!
www.bipm.org
Comits Consultivos
para cada unidad SI
Bureau Internacional
de Pesas y Medidas BIPM
Organizaciones internacionales
en los mbitos voluntario y regulado de la metrologa
Definicin del SI
CIPM
Conferencia Internacional
de Pesas y Medidas
Intercomaparacin de patrones
nacionales
BIPM
Bureau Internationale
des Poids et Mesures
Acreditacin de laboratorios
ILAC
International Laboratory
Accreditation Conference
Metrologa Legal
OIML
Organizacion Internacional de
Metrologa Legal
Documentacin
ISO
International Standard
organization
MRA
Mutual recognition arrangement
of national measurement standards
and of calibration and measurement
certificates (CMCs) issued by
national metrology institutes
(Octubre 1999, CIPM-BIPM)
Herramientas:
comparaciones internacionales de medida (claves,
secundarias, complementarias)
establecimiento por parte de los INM de sistemas de
calidad en acuerdo con la Gua ISO 17025, auditados por
organismos que cumplen con los requeri-mientos de la
Gua ISO 58, o autodeclarados con reconocimiento entre
pares
Resultado final :
declaraciones de capacidades de medicin por parte de
cada INM, mante-nidas en una base de datos de dominio
pblico administrada por el BIPM
MRA
El grado de equivalencia entre patrones de medida se expresa
cuantitativamente como el desvo entre su valor y el valor de referencia de la
comparacin clave, acompaado por la incertidumbre de ese desvo.
Cantidad de
materia
Volumen
Masa
Cantidad de
materia
mol/mol
m3/mol
kg/mol
Volumen
mol/m3
m3/m3
kg/m3
Masa
mol/kg
m3/kg
kg/kg
Metrologa en qumica
5.1.2
El grado con el que los factores contribuyen a la
incertidumbre de medicin difieren
considerablemente segn los ensayos.
El laboratorio debe tomar en cuenta estos factores al
desarrollar los mtodos y procedimientos de ensayo,
en la capacitacin y calificacin del personal, as
como tambin en la seleccin y calibracin de los
equipos.
5.4.1
El laboratorio debe aplicar mtodos y
procedimientos adecuados......Estos incluyen el
muestreo, el manipuleo, transporte,
almacenamiento y preparacin de las muestras a
ensayar....y cuando corresponda, la estimacin de la
incertidumbre de medicin...
5.4.6.1
Un laboratorio de calibracin o un laboratorio de ensayos
que realiza sus propias calibraciones, debe tener y debe
aplicar un procedimiento para estimar la incertidumbre
para todas las calibraciones.
5.4.6.2
Los laboratorios de ensayo deben tener y deben aplicar un
procedimiento para estimar la incertidumbre de
medicin. En algunos casos la naturaleza del mtodo de
ensayo puede excluir
un clculo riguroso de la
incertidumbre... En estos casos el laboratorio debe por lo
menos tratar de identificar todas las componentes de la
incertidumbre ... y debe asegurar que la forma de
informar un resultado no d una impresin equivocada de
la incertidumbre
5.10.3
Los informes de ensayos deben contener....
b) Cuando sea aplicable, una declaracin sobre la
incertidumbre de medicin estimada. La
informacin sobre la incertidumbre de medicin
es necesaria cuando .... as lo requiera el cliente
o cuando la incertidumbre afecte el cumplimiento
con un lmite de especificacin.
INCERTIDUMBRE
Significa duda.
Cuando se aplica a una medicin es un
parmetro que caracteriza la dispersin de
valores que pueden ser atribuidos
razonablemente al mesurando.
Definida de esta manera, la incertidumbre
indica un intervalo de valores que, segn el
criterio del operador, pueden ser
razonablemente atribuidos al mesurando.
Lmite de
control
superior
Resultado e
incertidumbre
fuera del lmite
Resultado fuera del
lmite
Incertidumbre
dentro
Resultado dentro
del lmite pero
incertidumbre
fuera
Resultado e
incertidumbre
dentro del lmite
No hay exactitud!
No hay exactitud!
No hay exactitud!
Hay exactitud!
ERROR Estadstico
ERROR Sistematico
s =
(x
x )2
n 1
Desviacin standard
s=
(x
en Excel
en las calculadoras de
bolsillo
x)
n 1
desvest
n-1
DISTRIBUCION NORMAL
16%
+
68%
16%
2
2,25%
95,5%
+2
2,25%
s
sx =
x tn-1, s x
Donde t es un valor tabulado de la distribucin de
Student y depende del nivel de confianza y de los
grados de libertad
DISTRIBUCION NORMAL:
(los resultados centrales, cerca del promedio, son los ms probables)
95%
DISTRIBUCION RECTANGULAR
(todos los resultados son igualmente probables)
DISTRIBUCIONES DE PROBABILIDAD
Distribucin Rectangular
Forma
2a ( = a )
1/2a
Emplear cuando:
Un certificado u otra
especificacin proporciona
lmites sin especificar el
nivel de confianza
((Ejem. 25 ml 0.05 ml)
Incertidumbre:
a
u ( x) =
3
(universal)
Sistemas
de Calidad
Bloques
Comerciales
Comparaciones de Mediciones
Evaluacin y expresin de las incertidumbres
con una metodologa uniforme
BIPM REC. I 1980
GUM 1992
Metodologa de evaluacin
de Incertidumbres (GUM)
4 etapas:
1. identificar fuentes de incertidumbre
2. cuantificar la incertidumbre (standard) de
cada fuente
3. combinar las incertidumbres
4. expandir y expresar el resultado
Condiciones ambientales
Termmetros de referencia
Instrumentos elctricos
Resolucin
Fuentes de incertidumbre
en mediciones qumicas
Muestreo
Condiciones de almacenamiento
Efectos instrumentales
Fuentes de incertidumbre
en mediciones qumicas (II)
Condiciones de medicin
Efectos o interferencias de la
muestra o de la matriz
Efectos computacionales /
resolucin
Correccin de blancos
Repetibilidad
pie
a m za
ed
ir
tra
za
bil
ca
ida
lib
rac
d
ion
es
op
er
ad
or
Resultado
es tos
ibr en
cal rum
t
i ns
to
ien
im
o
ed
od
t
oc
m
pr
es
on
ici
te
nd
co ien
b
am
29,64
29,63
29,64
29,635
29,65
29,645
INFORMACION PARA LA
EVALUACION DE TIPO B:
Conocimientos sobre instrumentos y dems elementos de la medicion
Mediciones previas
Documentacin (certificados, especificaciones de fabricantes, tablas y
referencias)
DISTRIBUCIONES:
NORMAL(por ej. certificados de calibracin)
RECTANGULAR (por ej. declaraciones de manuales)
1%
u=
= 0,58 %
3
1%
u=
= 0,5%
2
COMBINACIN DE INCERTIDUMBRES
Frmula general:
y = f(x 1 ,..., x k );
u( y) =
2
i
u (x i )
2
donde
f
ci =
xi
son llamados
coeficientes
de sensibilidad
COMBINACIN DE INCERTIDUMBRES
Caso aditivo:
y = x1 x k ;
u( y) =
u (x )
2
COMBINACIN DE INCERTIDUMBRES
Caso multiplicativo:
x 1 x k
y=
;
x k + 1 x m
ur ( y ) =
ur
(x i )
i
donde ur(x) = u(x)/x son las incertidumbres relativas
INCERTIDUMBRE EXPANDIDA
donde:
U = k uc
k = t eff ,95%
y, por la frmula
de Welch-Satterthwaite
eff =
4
c
4
i
INCERTIDUMBRE EXPANDIDA
U = k uc
Casos especiales:
k = 2 si la distribucin del resultado de la medicin puede ser
considerada normal (tipo B predominante)
k proviene de la tabla de Student si los componentes de tipo A
son predominantes
en el caso anterior, si los componentes de tipo A han sido
evaluados en base a una cantidad grande de repeticiones (n>10)
entonces k2
si uA < uC/2, y al mismo tiempo n2, entonces k2
Ejemplos
Determinar la incertidumbre
uV en la transferencia de un
volumen de 25 ml de una
solucin usando una pipeta
aforada
1. Componentes considerados:
Incertidumbre de la pipeta up
Repetibilidad del enrase
urep
Efecto de la temperatura
uT
V es el volumen transferido
uV
up
a es el coeficiente de dilatacin
DT es la variacin trmica
uT
2
2
uV = urep +
2
up +
2
T
0
,
03
ml
up =
= 0,018 ml
urep =0,009 ml
este valor caracteriza la precisin
(repetibilidad) del enrase
3 oC
respecto de la temp. de calibracin de la pipeta.
El coeficiente de expansin es
2,1 * 10 -4/ oC .
Entonces:
uT
3 C
3
-4
2,1 10 C 25 ml =
= 0,009 ml
uc =
0,018 ml
) (
2
+ 0,009 ml
u c = 0,022 ml 0,02 ml
) (
2
+ 0,009 ml
4. Incertidumbre expandida:
Balance de incertidumbres:
Combinacin de Incertidmbres
Caso aditivo:
y = x1 xk ;
u( y) =
u ( x )
2
e = Tx Tref
resolucin
repetibilidad
resolucin
repetibilidad
calibracin
homogeneidad del medio
y la incertidumbre combinada es
u(e) =
u(res x ) + u(rep x ) +
2
+ u(res p ) + +u(rep p ) +
2
+ u(cal ) + u(h)
2
Caso multiplicativo:
x1 x 2 ....
y=
x k x k + 1 ....
ur ( y ) =
ur ( x1 ) + ur ( x 2 ) + ...
2
+ ur ( x k ) + ur ( x k + 1 ) ...
2
c0 V0
c1 =
V1
ur ( c1 ) =
= ur ( c0 ) + ur (V0 ) + ur (V1 )
2
u ( c1 ) = c1 ur ( c1 )
a su vez, cada componente
se puede desagregar!
Incertidumbre Expandida
U = k u
k =2
95% de confianza
Comunidad Europea
Regulacin EEC N 315/93
Directiva 2002/32/EC
http://ec.europa.eu/food/food/chemicalsafety/contaminan
ts/report-sampling_analysis_2004_en.pdf
Especificacin
1
1,0
1.00
0 a 1,4
0 a 1,04
0 a 1,004
Ensayos cualitativos
En un sentido amplio proveen un declaracin de aptitud
o una categorizacin del producto que se analiza.
A partir de los resultados por lo general se toman
decisiones.
Error beta ()
Probabilidad de que la muestra analizada sea
realmente no conforme aunque se haya obtenido
una medicin conforme (decisin de falso
conforme)
Error alfa (
)
Probabilidad de que la muestra analizada sea
realmente conforme aunque se haya obtenido una
medicin no conforme ( decisin de falso no
conforme)
No. de
replicados
resultados
positivos/negativos
200
10
10/1
100
10
10/1
75
10
5/5
50
10
1/9
25
10
0/10
Frasco
1
2
3
pH
6,25
6,25
6,26
promedio
6,25
0,01