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NDICE MEMORIA

ndice memoria ..........................................................................................1


Resum........... ...........................................................................................3
Resumen ...................................................................................................3
Abstract ....................................................................................................4
Agradecimientos .........................................................................................5
Captulo 1: Introduccin ....................................................................... 7
1.1.

Definicin y clasificacin de esmaltes cermicos ..............................7

1.1.1.

Definicin ............................................................................. 7

1.1.2.

Clasificacin ......................................................................... 8

1.2.

Defectos en las piezas terminadas, posibles soluciones................... 10

1.2.1.

Cuarteo.............................................................................. 10

1.2.2.

Saltado del esmalte ............................................................. 11

1.2.3.

Recogido del esmalte ........................................................... 12

1.2.4.

Pinchado o Pinhole ............................................................ 12

1.2.5.

Reventado del esmalte......................................................... 12

1.2.6.

Superficie piel de naranja .................................................. 13

1.2.7.

Piezas crudas...................................................................... 13

1.2.8.

Piezas sobrecocidas ............................................................. 14

1.2.9.

Superficie mateada, falta de brillo ......................................... 14

1.2.10.

Prdida de brillo .................................................................. 14

1.2.11.

reas secas, sin esmalte ...................................................... 15

1.2.12.

Escurrido del esmalte........................................................... 15

1.3.

Pinhole. Estudio detallado del defecto, causas y soluciones ............. 16

1.3.1.

Introduccin ....................................................................... 16

1.3.2.

Anlisis morfolgico del defecto ............................................ 16

1.3.3.

Elementos que controlan la formacin y desarrollo de las burbujas


de gas en el esmalte............................................................ 18

1.3.4.

Origen del defecto ............................................................... 24

1.3.5.

Atrapamiento de las burbujas de gas en el esmalte ................. 29

1.3.6.

Medidas para contrarrestar el pinhole .................................... 31

-1-

M. Mulero y R. Franquesa

Captulo 2: Anlisis y comparacin del esmalte italiano y el original de


fbrica.............................................................................. 45
2.1.

Anlisis del esmalte italiano ........................................................ 45

2.1.1.

Anlisis que hemos realizado en laboratorio EUETIB ................ 45

2.1.2.

Anlisis en laboratorios externos ........................................... 46

2.2.
2.2.1.
2.3.

Anlisis del esmalte original de fbrica ......................................... 50


Anlisis que hemos realizado en laboratorio EUETIB ................ 51
Comparacin esmalte italiano y original de fbrica ......................... 52

Captulo 3: Anlisis de materias primas.............................................. 55


2.1.

Materias primas......................................................................... 55

3.1.1.

Frmulas cermicas de las materias primas ............................ 55

3.1.2.

Densidad de las materias primas ........................................... 56

3.1.3.

Prdida por calcinacin ........................................................ 56

3.1.4.

Anlisis de materias primas que pueden tener una gran


variabilidad ........................................................................ 57

3.1.5.

Fichas tcnicas de las materias primas ................................... 59

Captulo 4: Preparacin de nuevas frmulas. Mejora .......................... 61


4.1.

Nuevas recetas ......................................................................... 61

4.2.

Diagramas de flujo de fabricacin lagrimero ............................... 62

4.2.1.

Diagramas de flujo de fabricacin lagrimero ........................... 62

4.2.2.

Diagramas de flujo de fabricacin de pastilla .......................... 63

4.2.3.

Diagramas de flujo de ajuste de la fusin de la pastilla ............ 64

4.3.

Funciones que desempean en el vidriado los distintos xidos ...... 65

4.4.

Frmulas ................................................................................ 70

4.5.

Conclusiones ........................................................................ 117

Captulo 5: Adaptacin a la industria ................................................ 119


5.1.

Precauciones para la adaptacin a la industria............................. 119

5.1.1.

Las matrias primas .......................................................... 119

5.1.2.

Molienda .......................................................................... 119

Captulo 6: Bibliografa ..................................................................... 121


6.1.

Referencias bibliograficas ......................................................... 121

6.2.

Bibliografa de consulta ............................................................ 121

Anexos a la memoria(contiene su propio ndice)

-2-

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

RESUM

Aquest defecte s el ms com i indesitjat en la cermica.


Pel gran nombre de possibles causes, donarem algunes recomanacions per
evitar aquest defecte en la major part dels casos.
Emprar una pasta dargila amb un contingut menor al 2% de matria
orgnica; tamisar la pasta i lesmalt. Abans desmaltar, polvoritzar amb
aigua per eliminar laire de la superfcie de la pea. A continuaci fer tres
capes fines desmalt una darrera de laltra.
Les matries primeres de lesmalt shan denriquir amb talc i wollastonita
per baixar el seu contingut en creta i dolomita.
Es moldran les substncies, quars, feldspat, wollastonita, talc, silicat de
zirconi i creta en un primer lloc, i desprs afegirem el caol, poc abans
dacabar de moldre, noms per homogenetzar.
Pel que t a veure amb la corba de cocci , selevar ms rpid, fins a
800C i fins al final es disminuir la velocitat de cocci.
Lengalbat tamb pot ser molt til perqu no hagi transmissi de gasos de
la massa cermica a lesmalt.
Ls desmalt fritat en un 95% seria una opci, per la ms cara, noms
aconsellada per a cicles de cocci molt curts.

RESUMEN

Este defecto es el ms comn e indeseado en la cermica.


Debido al gran nmero de posibles causas, daremos algunas
recomendaciones que evitarn este defecto en la mayor parte de los casos.
Emplear una pasta de arcilla con un contenido menor al 2% de materia
orgnica; tamizar la pasta y el esmalte. Antes de esmaltar, pulverizar con
agua para eliminar el aire de la superficie de la pieza. A continuacin dar
tres capas finas de esmalte seguidas. Las materias primas del esmalte
sern enriquecidas con talco y wollastonita para bajar el contenido de creta
y dolomita.
Se molern las sustancias cuarzo, feldespato, wollastonita, talco, silicato de
zirconio y creta en un primer lugar, y luego aadiremos el caoln poco
antes, slo para homogeneizar.
En cuanto a la curva de coccin, se elevar ms rpido, hasta 800 C y
hasta el final se disminuir la velocidad de coccin.

-3-

M. Mulero y R. Franquesa

El engobado tambin puede ser muy til para que no haya transmisin de
gases de la masa cermica al esmalte.
El uso de esmalte fritado en un 95% sera una opcin pero la ms cara, slo
aconsejada para ciclos de coccin muy cortos.

ABSTRACT

This flaw is the most common and unwanted in ceramics.


Due to the several possible causes, there are several recommendations in
order to avoid it in most of cases: using a clay paste containing less than
2% organic matter; sieving the paste and the enamel.
Before glazing, it is necessary to spray the surface of the piece with water
to remove the air content from it .The next step is to give three thin layers
of enamel on the ceramic body.
The raw materials of the enamel can be enriched by talc and Wollastonite to
lower the content of calcium carbonate and dolomite.
Quartz, wollastonite, talc, zirconium silicate and calcium carbonate, are
ground at the first step and the kaolin should be added just before the end
of the grinding operation.
The firing curve must be taken up quickly to 800C, and then taken slowly
up to 1250 C, and thus the time of firing will be decreased.
In order to avoid the transmission of gases from the ceramic body to the
enamel, the engobe could be a very useful firing procedure.
The use of a95 % fritted glaze enamel could be a good but expensive
option, only suggested for very short firing cycles.

-4-

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

AGRADECIMIENTOS
EUETIB. Escola Universitaria dEnginyeria Tcnica.
Leopoldo de Miguel; por su gran ayuda.
Fransec Estrany; por guiarnos adecuadamente.
Escudero; por tener la paciencia para ensearnos
Aureli; gracias por su paciencia.
Ester y Victoria que nos han suministrado todo lo necesario.
Gracias a Bea por su ayuda en informtica.
Saimon Cambel gracias por revisar el resumen.
ITC. Instituto de Tecnologa Cermica. Castelln
Dra. Encarna Bou Solsona. rea de I+D
Mara Padilla Mata. Unidad de marketing, rea de mercado.
Carmina Leal. Unidad de marketing, rea de mercado.
UB. Universitat de Barcelona. (Geolgicas)
Dr. Salvador Martnez; por su gran colaboracin.
LTC. Laboratorio tcnico Cermica, S.L. Igualada
Lcdo. Q. Marcelino Fernndez; por sus consejos.
Escola de treball urgel dep. Cermico
A Ester y Magda por su importante colaboracin.
Ceditec. La Llagosta. Bcn.
Sr. J. Ena.
Sr. Murillo.

AGRADECIMIENTOS PARTICULARES:

De Ramon Franquesa: A m esposa Angels y a mi hijo Adri, por su apoyo.


De Miguel Mulero: A mis hijos Noem, Ingrid, y Alex, a Fransesca mi media
naranja.
A mi Padre Rafael Mulero, que nos enred para hacer este
trabajo.

-5-

M. Mulero y R. Franquesa

-6-

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

CAPTULO 1:
INTRODUCCIN:

En una empresa dedicada a la fabricacin de cermica sanitaria, hace 4 5


aos deja de fabricar el esmalte debido a problemas de Pinhole producidos
con el cambio de partidas de materias primas y otros factores que no
identifican. El Pinhole obliga al retoque y nueva coccin de la pieza o incluso
a su rechazo si el defecto es muy importante.
Estos problemas puntuales llevan a la empresa a consumir un esmalte de
origen Italiano ya preparado, el cual prcticamente nunca presenta
problemas de pinhole.
La empresa nos propone el desarrollo de nuevas frmulas en el proyecto,
para, si es viable, iniciar de nuevo la fabricacin de su propio esmalte, ya
que probablemente supondra un considerable ahorro econmico.
El hecho de que difcilmente podemos comprobar si un nuevo esmalte va a
tener el problema, ya que no es evidente que aparezca, incluso con la
frmula antigua, (deberamos hacer muchas fabricaciones con diferentes
lotes de partida de materias primas, desgaste y posible influencia en
molinos y hornos, etc.) nos lleva a hacer un estudio terico de dicho
problema y soluciones y elaborar una nueva frmula, que deber
comprobarse con su implantacin industrial si realmente presenta o no
pinholing.

1.1. Definicin y clasificacin de esmaltes


cermicos
1.1.1. Definicin
Esmalte es todo compuesto, o mezcla de ellos, que funden total o
parcialmente a temperaturas superiores a 650 C y que merced a esta
vitrificacin se une ntimamente con un soporte que puede ser una pasta
cermica, un vidrio o u n metal.

-7-

M. Mulero y R. Franquesa

1.1.2. Clasificacin
Los esmaltes pueden clasificarse atendiendo a diferentes criterios.
1.1.2.1. Segn el tratamiento previo:

Esmaltes crudos

Esmaltes fritados

En los primeros no hay sustancias solubles, que migraran al interior del


bizcocho con el agua y que despus saldran a la superficie durante el secado
del esmalte.
En los esmaltes fritados prcticamente la totalidad de las materias primas
estn fritadas, no hay prcticamente desprendimientos gaseosos, pero slo se
emplean en caso de sistemas productivos de muy alta velocidad.
1.1.2.2. Segn sus caracteres pticos y estticos:

Esmaltes transparentes

Opacos brillantes.

Opacos mates.

Semitransparentes, semiopacos, semimates y semibrillantes.

Incoloros o coloreados.

ESMALTES TRANSPARENTES
Son aquellos a los que la luz traspasa el magma vtreo dejando ver el soporte
sobre el que se aplica.

Esmalte transparente
Soporte (arcilla)

Los esmaltes transparentes pueden ser incoloros (alcalinos y borcicos o con


bajo contenido de plomo, y feldespticos), levemente coloreados - con un
matiz amarillento - si son de plomo, o coloreados si se le adicionan xidos
metlicos o colorantes. Algunos esmaltes borcicos incoloros aplicados sobre
arcilla roja pueden dar coloraciones o visos azulados por reaccin con el oxido
de hierro inherente en la propia arcilla.
La transparencia de un esmalte se debe a la capacidad de disolucin de los
materiales que lo constituyen por efecto del calor, y esta facultad, inherente
en mayor o menor medida en todos los materiales, se implementa con la
temperatura y el ciclo de coccin; es decir, a mayor temperatura ms se

-8-

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

disuelven los xidos dando mayor grado de transparencia. El mantenimiento a


la temperatura de maduracin o un enfriamiento ms lento tambin lo
favorece.
En los esmaltes transparentes (coloreados o no) tiene una gran influencia
sobre el resultado de coloracin final el color de la propia arcilla de soporte,
principalmente si se trata de arcillas rojas o negras, dado que esa tonalidad
siempre tender a predominar, apagando el propio tono del esmalte y ms
si es de tonalidad clara. En tal caso y si se utilizan este tipo de arcillas ser
preferible utilizar esmaltes opacos o bien cubrir la arcilla mediante un engobe
blanco. Es obvio que los esmaltes transparentes coloreados son ms
apropiados para esmaltar arcillas blancas donde se desarrollar y apreciar
mejor el color.
El aspecto brillante, desde un punto de vista cuantitativo, se ver afectado
en primer lugar por los materiales que intervienen en su composicin; por
ejemplo: los compuestos de Pb favorecen ms el brillo que los de Boro, la
almina disminuye el brillo y la transparencia; y en segundo trmino por la
temperatura, un esmalte que ha quedado corto en temperatura presentar un
brillo y transparencia deficientes, adems de otros defectos propios, como el
poco estirado, etc.
Estos esmaltes transparentes pueden colorearse con la adicin de xidos
colorantes (pigmentos) o con ox. metlicos naturales como hierro,
manganeso, cromo, cobalto, cobre, nquel, antimonio, vanadio, etc., en
proporciones del 0,5 al 5% dependiendo de la capacidad de coloracin del
propio xido, de la temperatura y de la tonalidad que se pretenda.
ESMALTES OPACOS.
Es el caso inverso a los transparentes. En ellos intervienen elementos
denominados opacificantes como el ox. De estao, ox. Zirconio, ox. De cerio.
Arsnico, almina, etc. Estos opacificantes en la fusin desprenden partculas
de escasa capacidad de disolucin, quedando en suspensin y sin disolver en
el magma del esmalte, opacificando la estructura del propio esmalte por lo
que la luz se refleja desde la propia superficie.

Esmalte opaco
Soporte (arcilla)

En los esmaltes opacos la tonalidad del soporte tiene escasa influencia, por lo
que son los ms apropiados para esmaltar sobre arcillas ferruginosas.
Los esmaltes opacos pueden ser brillantes o mates, blancos o coloreados.

-9-

M. Mulero y R. Franquesa

Como se ha comentado, la naturaleza brillante o mate depender de los


materiales que intervengan y de la temperatura de coccin. Cualquier esmalte
opaco brillante podr volverse mate con la adicin de elementos matizantes
como el ox. de zinc, el bixido de titanio, etc., aumentando proporciones de
almina en su formulacin incluida como caoln, feldespato, etc., o por
infracoccin. Del mismo modo una sobrecoccin o una capa insuficiente de
esmalte restarn opacidad. Tambin por saturacin de color, con ox.
colorantes o con ox. naturales tienden a opacificarse y matizarse.
Al igual que con los esmaltes transparentes los opacos se colorean con ox.
colorantes preparados o bien con ox. metlicos naturales.
ESMALTES SEMITRANSPARENTES,
SEMIBRILLANTES.

SEMIOPACOS,

SEMIMATES

Son los esmaltes que no alcanzan un intenso grado de transparencia,


opacificacin, mateado o brillo.
Estos esmaltes son muy adecuados cuando se quiere resaltar ciertas zonas en
la pieza, como texturas, bordes, etc., y muy en particular cuando se aplican
sobre arcillas rojas.
Este efecto intermedio se consigue con pequeas adiciones de materias
opacificantes y mateantes anteriormente descritas.
Conviene sealar que los xidos con caractersticas mateantes tienen tambin
la particularidad de opacificar principalmente a baja temperatura, por lo que
una saturacin de mateantes provocar tambin la opacificacin del esmalte.
1.1.2.3. Segn el tipo de fundente.

Esmaltes de plomo.

Esmaltes alcalinos o alcalino-trreos.

Esmaltes bricos.

De tipo intermedio.

1.1.2.4. Segn el tipo de soporte cermico.

Esmaltes para maylica.

Esmaltes para loza.

Esmaltes para gres.

Esmaltes para porcelana.

1.2. Defectos en las


posibles soluciones.
1.2.1. CUARTEO

- 10 -

piezas

terminadas,

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Se caracteriza por la aparicin de finas rajaduras en la superficie vidriada.


Este defecto se debe a que el coeficiente de dilatacin del esmalte utilizado es
excesivamente alto respecto al coeficiente del bizcocho.
Este defecto puede aparecer inmediatamente al salir la pieza del horno, pero
frecuentemente aparece cierto tiempo despus cuando la pieza sufre cambios
de temperatura y humedad. Hay que tener en cuenta que las pastas de baja
temperatura tienen la propiedad de ser higroscpicas (absorben humedad
ambiental) lo que les confiere un cambio volumtrico (en aumento) que
aunque sea nfimo puede ser suficiente para producir cuarteados en el
esmalte.
Posibles soluciones:
1- Aumentar la temperatura de coccin del esmalte unos 20-30C
2- Mantener la temperatura final de coccin por un periodo ms largo.
3- Sustituir el esmalte por otro de ms bajo coeficiente.
4- Enfriar el horno ms lentamente.
5- Modificar la composicin de la pasta cermica o sustituir por otra con
mayor contenido de cuarzo y menos de feldespato.
6- Utilizar cuarzo ms finamente molido en la frmula de la pasta.
7- Elevar unos 20-30C la temperatura del bizcochado.

1.2.2. SALTADO DEL ESMALTE


Es el defecto inverso del cuarteo y es producido cuando el coeficiente de
dilatacin del esmalte es muy bajo respecto al del bizcocho.
Se detecta por partes del vidriado que saltan o se despegan del bizcocho,
particularmente en superficies curvas y bordes. Este problema, generalmente,
es causado por defecto del bizcocho, por alto contenido de cuarzo o por estar
muy finamente molido.
Posibles soluciones:
1. Bajar el contenido de cuarzo en la composicin de la pasta cermica.
2. Utilizar cuarzo ms grueso.
3. Reducir unos 20-30C la temperatura del bizcocho.
4. Utilizar un esmalte con ms alto coeficiente de dilatacin.
5. Cuando se retoca la pieza en verde con la esponja hmeda, tener especial
atencin de que el agua en la cual se limpia la esponja, est limpia, sin mucha
turbiedad.
6. Pasar papel lija por el bizcocho, con esto se lograr una mayor superficie
de agarre para el esmalte.

- 11 -

M. Mulero y R. Franquesa

1.2.3. RECOGIDO DEL ESMALTE


El esmalte se recoge dejando ver al bizcocho como si ste no hubiera sido
mojado por el esmalte.
El problema es debido, a veces, a que el tamao de partcula del esmalte es
muy pequeo respecto al de los granos sinterizados del bizcocho.
Posibles soluciones:
1. Cuidar de que el bizcocho a utilizar est limpio, sin grasa, o polvo suelto
sobre su superficie.
2. Utilizar esmalte menos molido.
3. Agregar al esmalte goma arbiga, dextrina, C.M.C. u otro tipo de goma
orgnica.
4. Evitar el excesivo esponjado de la pieza en verde.
5. Pasar papel de lija sobre el bizcocho.
6. Asegurarse de que el bizcocho no contiene sales solubles, en caso
afirmativo un agregado de carbonato de bario a la frmula de la pasta puede
remediar el problema.
7. Prolongar el tiempo de enfriamiento del vidriado.
8. Reducir la temperatura del bizcocho.
9. Reducir el espesor de la capa de aplicacin de esmalte.
10. Aplicar el esmalte menos denso, aumentando el contenido de agua en
suspensin.
11. Secar ms lentamente la pieza ya aplicada.
12. Evitar humedad dentro del horno.

1.2.4. PINCHADO o PINHOLE


Se detecta como pequeos poros en la superficie ya vitrificada. Es muy
frecuente la aparicin del pinholing por causas de contaminacin de pequeas
partculas de suciedad que no se aprecian a simple vista. Pero en muchos
casos son varios los motivos que producen este problema. As, aparece
pinchado cuando el bizcocho est excesivamente cocido; cuando el caoln o
arcillas utilizadas como aditivo de molienda en el esmalte contienen laminillas
de mica, si el agua es muy dura, cuando hay gases en el horno de vidriado,
cuando se utilizan esmaltes muy viscosos.
En el apartado 1.3. se hace un estudio detallado de este defecto.

1.2.5. REVENTADO DEL ESMALTE


El esmalte ya vitrificado salta como si reventara en pequeas reas o zonas,
dejando ver el bizcocho.
Este problema no aparece hasta cierto tiempo despus de que la pieza est
terminada.

- 12 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

El defecto se debe siempre a que el bizcocho contiene granos gruesos de cal


(caliche).
Posibles soluciones:
Controlar rigurosamente las materias primas que entran en la composicin de
la pasta, eliminar los granos gruesos de cal, aumentar la molienda para
facilitar una mejor distribucin de la misma.

1.2.6. SUPERFICIE PIEL DE NARANJA


La superficie vitrificada no est lisa, presenta un efecto como de pequeos
granos u olas, similar al efecto que le da nombre.
Este problema la mayora de las veces aparece cuando el esmalte es aplicado
por pistola. El volumen del aire de atomizacin por unidad de volumen de
esmalte es el factor predominante, tambin puede influir el ngulo de
incidencia, que debe ser de 60 o ms.
Posibles soluciones
1- Aumentar la presin de atomizacin.
2- Reducir el paso del esmalte.
3- Aumentar la distancia entre pistola y pieza a esmaltar.
4- Reducir la aplicacin del esmalte.
5- Aumentar la densidad del esmalte.
6- Reducir la temperatura de coccin.
7- Reducir el ciclo de coccin del esmalte.

1.2.7. PIEZAS CRUDAS


Se caracterizan por:
a) Pequeos crteres en la superficie del vidriado como consecuencia de un
hervido incompleto.
b) Pinchado, indicacin de falta de maduracin del esmalte.
c) Falta de brillo.
d) Falta de estirado.
e) Mal desarrollo de los colores de los esmaltes si stos son coloreados, y de
los colores aplicados bajo cubierta.
f) Cuarteo.
Posibles soluciones:
1- Aumentar la temperatura o tiempo de coccin y mantener ms tiempo la
temperatura pico.

- 13 -

M. Mulero y R. Franquesa

1.2.8. PIEZAS SOBRECOCIDAS


Se caracterizan por:
a) Pobre desarrollo de los colores, colores atacados por el esmalte muy fluido.
b) Esmalte corrido por exceso de fluidez.
c) Piezas deformadas por exceso de temperatura.
d) Superficie del esmalte con pequeas burbujas, ampollas, falta de brillo, piel
de naranja.
e) En esmaltes con altos contenidos de fundentes se nota ntidamente el
ataque de stos al bizcocho.
Posibles soluciones:
1- Reducir la temperatura o el ciclo de coccin.

1.2.9. SUPERFICIE MATEADA, FALTA DE BRILLO


Posibles causas:
a) Alto nivel de SO2 en la atmsfera del horno durante el bizcochado,
vitrificado o de ambos. El azufre atacar de distinta manera, segn la
composicin del esmalte y bizcocho.
b) Desvitrificacin por defecto del esmalte, con excesivo contenido de calcio,
bajo de plomo; el agregado de almina puede solucionar el problema.
Posibles soluciones:
1- Si se comprueba la presencia de azufre en el horno, habr que revisar el
estado de la mufla, controlar el funcionamiento de los quemadores, cambiar
de combustible.
2- Utilizar una cubierta ms adecuada.
3- Comprobar si la temperatura de vitrificado es la adecuada.

1.2.10. PERDIDA DE BRILLO


Puede ser debido a:
a) Absorcin del esmalte por el bizcocho.
b) Excesiva volatilizacin del plomo del esmalte.
c) Frmula del esmalte mal balanceada.
d) Gases en el horno de vitrificacin.
e) Presencia de azufre en el bizcocho, agua de suspensin o humedad en el
horno pueden producir prdida de brillo.
f) Falta de temperatura de vitrificacin.
Posibles soluciones:
1- Eliminar toda posible presencia de azufre.

- 14 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

2- Utilizar el esmalte adecuado para ese tipo de bizcocho y coccin.

1.2.11. REAS SECAS, SIN ESMALTE


Este defecto se nota ya cuando el producto sale del horno y puede ser
causado por:
a) Manipulacin inadecuada de la pieza cuando el esmalte est crudo.
b) Grasa u otro tipo de suciedad en el bizcocho.
c) Grasa u otro medio utilizado durante la aplicacin de calcomanas.
d) Si aparece en las aplicaciones de color bajo cubierta, el defecto puede
deberse a colores demasiado refractarios.
e) Excesiva aplicacin de color bajo cubierta.
f) Poca aplicacin de esmalte sobre el mismo tipo de decoracin.
Posibles soluciones en las aplicaciones bajo cubierta:
1- Aplicar el color en capa ms fina.
2- Cambiar el vehculo utilizado, ensayar otros menos grasos y de fcil
quemado.
3- Agregar al color bajo cubierta un fundente o frita de alto contenido de
plomo, un 20-30% generalmente es suficiente.
4- Evitar ciclos de coccin muy rpidos, de esta manera el vehculo se podr
quemar completamente antes de que el esmalte comience a fundir.
5- Debe eliminarse todo posible ambiente reductor en el horno durante todo
el ciclo de bizcochado y vitrificado.

1.2.12. ESCURRIDO DEL ESMALTE


El esmalte escurre excesivamente, presentando la pieza mucho esmalte en su
base; la pieza llega a pegarse a su base de sustentacin, los colores se
desvirtan y corren.
Posibles causas:
a) Excesiva aplicacin de esmalte.
b) Esmalte muy fluido.
c) Excesiva temperatura de vitrificacin.
Posibles soluciones:
1- Reducir la capa de esmalte.
2- Utilizar esmalte ms viscoso.
3- Reducir la temperatura de vitrificacin en 20 C o ms.

- 15 -

M. Mulero y R. Franquesa

1.3. Pinhole. Estudio detallado del defecto,


causas y soluciones.
1.3.1 INTRODUCCIN

El pinhole es definitivamente uno de los defectos ms comunes y, al mismo


tiempo, uno de los ms difciles de eliminar en la fabricacin de sanitarios.
Este problema se puede encontrar tanto en la fabricacin de porcelana, como
en sanitarios de arcilla refractaria. Este defecto es difcil de eliminar sobre
todo por los muchos factores que hay en su origen y a causa de la necesidad
de respetar ciertos parmetros de produccin (tiempo de coccin, fusibilidad
del esmalte, etc.) que imponen muchas restricciones e impiden que las
caractersticas del esmalte y/o de la cermica y de la curva de coccin no se
puede modificar fcilmente. En este captulo, este defecto se examinar de la
siguiente manera:
- anlisis morfolgico del defecto
- identificacin de los elementos de control de la formacin y expansin del
defecto;
- evaluacin de las posibles medidas que pueden adoptarse para eliminar el
problema del pinhole.
Adems de los problemas tcnicos, tambin se realiza un examen de las leyes
fsicas que rigen el desarrollo de los fenmenos origen del pinhole, de hecho,
slo un buen conocimiento de estos nos permitir encontrar la solucin
adecuada para este problema.
Es evidente que dicho examen no pretende ser un anlisis exhaustivo de
todos los problemas relacionados con el pinhole pero si investigar los
principales.

1.3.2. ANLISIS MORFOLGICO DEL DEFECTO

Es indispensable un cuidadoso anlisis morfolgico del pinhole para la correcta


comprensin de la naturaleza del defecto y sus causas profundas.
Analizando la superficie del esmalte con este
defecto a simple vista o con ayuda de un
microscopio, podemos ver huecos de diferentes
tamaos y profundidades (Fig. 1.3.2.1) que parecen
haber sido hechas por una aguja (pin): de esta
semejanza deriva el nombre del defecto (pinhole,
en ingls). Dependiendo de las dimensiones del
pinchazo de alfiler se clasifica el defecto en

- 16 -

Fig. 1.3.2.1

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

trminos diferentes:
DIMETRO PROMEDIO

DEFINICIN DE LOS DEFECTOS [1]

400-800 micrones

blister

200-400 micras

piel de naranja

100-200 micras

cscara de huevo

80-100 micras

burbuja

(El blistering y la burbuja son los que estn relacionados con el pinhole).

Normalmente, los pinholes inferiores a 80 micras de dimetro son difciles de


ver a simple vista por lo que a menudo no se consideran defectos
importantes. Podemos decir, entonces, que las burbujas de gas slo con un
dimetro superior a 80 micras puede causar el pinhole.
Si la muestra se secciona en consonancia con el hueco que podemos
encontrar dos situaciones distintas:
A) inmediatamente debajo de depresiones de la superficie, separada por una
fina capa de esmalte, hay una burbuja de gas casi esfrica, cuyas
dimensiones varan entre 80 y 800 micras (Fig. 1.3.2.2).
El hueco, por lo tanto, est causado por el efecto combinado de la presin
que se crea dentro de la burbuja de gas durante la fase de enfriamiento, y
la presin exterior que normalmente existe en la zona de enfriamiento
rpido de los hornos de coccin. La anchura del hueco es directamente
proporcional al dimetro de la burbuja de debajo, mientras que la
profundidad de la depresin tambin depende de la distancia de la burbuja
de gas a la superficie del esmalte: cuanto ms cerca est la burbuja a la
superficie ms evidente ser el hueco y viceversa.

Fig. 1.3.2.2 .Tipo A. Seccin


transversal de una burbuja
(microscopio ptico 1000X)

B) la seccin transversal de los huecos se parece a una pequea cavidad


semi-esfrica o un crter pequeo que sobresale en la superficie del
esmalte, con bordes redondeados. En este caso el defecto esta causado
por la burbuja de gas al llegar a la superficie del esmalte y la explosin de

- 17 -

M. Mulero y R. Franquesa

la misma: del estallido de la burbuja queda una cavidad semi-esfrica o


crter.
Slo cuando el esmalte tiene una baja viscosidad en estado fundido o
cuando el tiempo de coccin es suficientemente largo puede cerrarse el
crter y desaparecer, pero esto casi nunca sucede en la produccin
industrial de sanitarios.

El pinhole puede manifestarse como se describe en el punto A y en el punto B,


en funcin de distintos parmetros del proceso tecnolgico (temperatura
mxima de coccin, el tiempo de estancia en el horno y la velocidad de
enfriamiento), pero tambin depende del tipo de esmalte, el mtodo utilizado
para aplicar el esmalte, el tipo de superficie esmaltada y la posicin en la
coccin. Todos estos factores se examinarn en detalle y se explican en las
secciones que siguen. Las pruebas han demostrado que los gases que dan
lugar a la formacin de burbujas son normalmente pequeas cantidades de
CO y CH4 y en especial CO2, los gases derivados de la eliminacin de
carbono orgnico. En algunos casos puede haber S03 (derivado de la
eliminacin de sulfatos).
A menudo, mirando los huecos, parece que el centro de los mismos es de
color negro, lo que lleva a la idea de que hay algunos elementos
contaminantes, sin embargo esto es slo un efecto ptico que inhibe la
reflexin de la luz, lo que hace que el centro del pinhole se vea negro. La
presencia de un gran nmero de pequeas burbujas de gas (80 micras) en el
esmalte puede alterar el brillo superficial del mismo.

1.3.3. ELEMENTOS QUE CONTROLAN LA FORMACIN Y DESARROLLO


DE LAS BURBUJAS DE GAS EN EL ESMALTE FUNDIDO

Esta la seccin se dividir en dos partes principales:

- El examen de las leyes que rigen el desarrollo y el movimiento de las


burbujas de gas en el interior del esmalte fundido. Esto es crucial para
entender cmo varios parmetros fsico-qumicos (tiempo de coccin, la
viscosidad del esmalte, la tensin superficial) pueden influir en la formacin
de burbujas de gas;
- El examen de los factores principales que causan el desarrollo de gas (tanto
en el esmalte como en el cuerpo cermico) y que por tanto hacen
materialmente posible la formacin de burbujas de gas en el interior del
esmalte.

1.3.3.1. Leyes que rigen el desarrollo del gas en el esmalte

- 18 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

El esmalte en estado fundido es un lquido de alta viscosidad; los gases que se


forman durante la coccin, sea cual sea el origen, estn inicialmente en
solucin en el esmalte fundido hasta llegar al lmite de saturacin de la
solucin, tras lo cual no se puede solubilizar ms gas en el lquido. Como el
gas, que ya no se disuelve en la solucin saturada, puede dar lugar a la
formacin de burbujas dentro de la fase lquida es necesario que haya una
nucleacin con la creacin de una interfase lquido-gas entre las dos fases. La
nucleacin de una burbuja sera imposible en una fase lquida homognea,
pero el esmalte fundido seguramente no es un lquido homogneo: hay una
gran cantidad de partculas cristalinas en suspensin que pueden actuar como
centros de nucleacin.
La superficie de la masa cermica en contacto con la capa de esmalte fundido
tambin es una zona especial, con su porosidad y sus irregularidades
superficiales, donde las molculas de gas pueden ser fcilmente absorbidas y
donde a menudo se pueden encontrar micro-burbujas procedentes de la masa
cermica. Por ltimo, hay que recordar que el esmalte crudo, despus de
haber sido aplicado sobre la cermica, se compone de al menos el 40% de
poros que en sucesivas fases de sinterizacin y fusin, pueden permanecer en
el interior del esmalte formando un denso conjunto de micro-burbujas que
hacen posible la absorcin de otros gases que se forman durante la coccin.
Por lo tanto, la falta de homogeneidad en el interior del esmalte fundido
permite la nucleacin de las burbujas de gas, pero por qu tiende a crecer
una burbuja durante la fase de coccin, hasta el punto de temperatura
mxima? y qu mecanismos estn implicados? Burbujas de gas crecen
de acuerdo con el mecanismo de la coalescencia (la unin de pequeas
burbujas) y/o a travs de la absorcin de los gases disueltos en el lquido.
Este mecanismo de crecimiento de la burbuja es contrarrestado por la
viscosidad y tensin superficial del esmalte fundido. De hecho, el crecimiento
de una burbuja de gas supone incrementar la superficie de la interfase
lquido-gas, es decir, es necesario llevar a cabo un trabajo reversible (L): el
trabajo necesario para un aumento de una unidad del rea (A) es proporcional
a la tensin superficial ():

dL = dA
Esta variacin de la superficie tambin corresponde a una variacin en la
energa libre superficial (gs):

dgs = g dA
Donde g = aumento de la energa libre por unidad de superficie de nueva
formacin.

- 19 -

M. Mulero y R. Franquesa

As, la tensin superficial se opone al crecimiento de las burbujas. El obstculo


que plantea la viscosidad del esmalte es intuitivamente evidente: cuanto
mayor es la viscosidad del lquido mayor es la dificultad de las burbujas de
gas para moverse (y por tanto de coalescencia), y esto incluye a las
molculas individuales. Tanto la viscosidad como la tensin superficial tienden
a disminuir considerablemente a medida que aumenta la temperatura:
- La tensin superficial disminuye alrededor de 4 dinas/cm por cada aumento
de 100 C;
- La viscosidad tiene una curva de variacin con la temperatura que depende
en gran medida de la composicin del esmalte:

log = A + B (T T0 ) 1 Donde A y B dependen de la formulacin


qumica del esmalte.
Obviamente tambin la tensin superficial de un esmalte cambia con su
composicin. Por lo tanto, debido al aumento de la temperatura se hace
posible el desarrollo de las burbujas. La influencia de la temperatura se
destaca an ms por un anlisis cintico y termodinmico del proceso de
crecimiento de la burbuja.
Desde un punto de vista termodinmico es necesario estudiar la variacin de
energa libre.
La variacin global de la energa libre conectada a la formacin de una
burbuja con un radio R viene dada por:

4
G = R 3 gv + 4R 2 gs [1]
3
Hay un determinado valor de R de la burbuja, llamado el radio crtico de Rc, a
partir del cual cada aumento de tamao implica una reduccin en la energa
libre y por lo tanto de una situacin termodinmicamente estable. I viceversa
las burbujas con un radio menor que el crtico son inestables y por lo tanto
tienden a desaparecer. Slo el aumento local de temperatura puede
proporcionar a estas burbujas la energa necesaria para superar la barrera
termodinmica causada por el aumento del valor G correspondiente a la
radio crtico.
Considerando ahora la cintica de la formacin de una burbuja, debemos
tener en cuenta la barrera de naturaleza cintica Gc vinculada a la energa de
activacin de la difusin de las molculas, el umbral de energa que tiene que
ser superado para permitir a las molculas de gas los desplazamientos
necesarios para la creacin de burbujas de gas. La energa de activacin del
flujo viscoso es directamente proporcional a la viscosidad del esmalte fundido
[ E att = f (ln ) donde es la viscosidad del esmalte fundido].
Por lo tanto un aumento de la temperatura, causando una reduccin en la
viscosidad del esmalte, tambin causa una reduccin en la energa de
activacin del flujo viscoso y por tanto de la barrera cintica Gc. Para concluir
el anlisis cintico y termodinmico del fenmeno de la burbuja de gas en un
esmalte fundido, podemos resumir en una sola frmula el efecto de la barrera
termodinmica, cintica y de la temperatura sobre la velocidad de la
formacin de burbujas de la siguiente manera:

- 20 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Vn = A exp(

Gcr Gc
)
RT

Donde:
A: constante independiente de la temperatura;

Gcr : barrera termodinmica crtica;


Gc : barrera cintica;
R: constante de los gases;
T: temperatura.

A partir del anlisis de esta frmula se desprende que el incremento de la


temperatura incrementa el valor de la velocidad de formacin Vn.
Veamos ms en detalle lo que sucede cuando una burbuja aumenta su
tamao, en la hiptesis que una burbuja pasa de radio R1 a R2. La presin de
equilibrio del gas dentro de la burbuja de radio R y a una distancia h desde la
superficie libre del esmalte est dada por la ecuacin siguiente:

P = Po + hdg +

Donde:
Po: presin atmosfrica sobre la superficie libre del esmalte;
: tensin superficial del esmalte;
d: densidad del esmalte;
g: aceleracin de la gravedad.

Es evidente, entonces, sobre la base de la frmula anterior, que al aumentar


R (aumento de la burbuja), cuando todas las dems condiciones son iguales,
la presin dentro de las burbujas disminuye. Junto con la cada de la presin
del gas dentro de la burbuja se da un fenmeno de aumento de la burbuja.
De hecho, segn la ley de Henry la solubilidad de los gases (ligeramente
soluble) en los lquidos es directamente proporcional a su presin (a una
temperatura constante):

C = K P
donde:
C: concentracin de los gases disueltos en el lquido;
K: constante de Henry;
P: presin del gas.

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M. Mulero y R. Franquesa

Por lo tanto, se derivan de la reduccin de la presin del gas de la burbuja


tras su crecimiento se produce una disminucin en la solubilidad del gas en el
esmalte fundido, con la consiguiente liberacin de gas del lquido que puede
ser encerrado en la burbuja existente, lo que genera un nuevo crecimiento de
esta ltima.
Sin embargo, la solubilidad del gas en el esmalte fundido depende tambin, a
la misma presin, de la temperatura y la composicin qumica del propio
esmalte. En particular, la solubilidad disminuye con un aumento de la
temperatura. En la tabla 1.1 podemos ver cmo la solubilidad del CO2 (que
es el principal gas de las burbujas) vara tanto en funcin de la temperatura
como en funcin de la composicin qumica del esmalte. Podemos ver cmo la
mayor reduccin de la solubilidad esta en el rango de temperatura de 1100 a
1200 C, es decir, exactamente cuando el esmalte ha iniciado su vitrificacin
y esta completando su maduracin.
T, C
S10-6 g CO2/g vidrio
900
174
1100
113
1200
13,2
1300
2,62
1500
0,95
(2)
900
95,2
Na2O.0,71CaO.3,72SiO2 1100
25,2
1300
4,73
1500
2,68
(3)
900
249
Na2O.0,71CaO.4,85SiO2 1200
5,78
1300
1,12
1500
1,02
Tabla 1.1 Solubilidad del CO2
El gas que se desarrolla a estas temperaturas, sin duda sigue atrapado en el
esmalte, dado que se ha convertido en impermeable. Tambin es importante
notar cmo la composicin del vidrio condiciona la solubilidad del gas, a la
misma temperatura: el vidriado 1 con una relacin de CaO/Na20 mayor
comparado con el vidriado 3, con el mismo Si02, se caracteriza por una mayor
capacidad para disolver CO2. Este efecto se debe fundamentalmente al hecho
de que el vidriado 1, a 1200 C, tiene una mayor viscosidad.
Por ltimo, debemos recordar que durante la coccin algunos componentes de
la cermica, por ejemplo el cuarzo, se disuelven al menos parcialmente. La
disolucin de cuarzo u otros materiales, provoca una variacin en la
composicin del vidriado, especialmente en la capa intermedia entre el cuerpo
cermico/esmalte, con la consiguiente reduccin de la solubilidad del gas y
que puede causar un mayor crecimiento de las burbujas
Cuando las burbujas de gas se forman en el esmalte fundido, este est
sometido a la fuerza de empuje (principio de Arqumedes) que tiende a mover
las burbujas hacia la superficie del esmalte, pero al mismo tiempo, tambin
son sometidas a la fuerza de gravedad y a la friccin. La velocidad final del
movimiento de una burbuja, cuando estas tres fuerzas estn en equilibrio, se
Composicin del vidrio
(1)
Na2O.1CaO.4,85SiO2

- 22 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

vuelve constante y, en el caso de flujo laminar, se expresa en la ley de


Stokes:

Vt =

(C e C ) g Db2
18

Donde:
Vt: velocidad de la burbuja;
Ce: densidad del esmalte fundido;
C: densidad del gas;
g: aceleracin de la gravedad;
Db: dimetro de la burbuja;
: viscosidad del esmalte fundido.

Gas atrapado en el esmalte (unidad arbitraria)

A partir del anlisis de la frmula que regula la velocidad, se puede ver dos
cosas claramente:
1) la velocidad de las burbujas ser ms lenta cuanto mayor sea la viscosidad
del esmalte fundido. Por lo tanto una alta viscosidad tambin puede evitar
que las burbujas lleguen a la superficie del esmalte. Por el contrario,
disminuyendo la viscosidad del esmalte (y por tanto tambin el aumento
de la temperatura) fomentar el movimiento de las burbujas;
2) la velocidad de ascenso de las burbujas es directamente proporcional al
cuadrado de su dimetro, por lo tanto las burbujas ms grandes siempre
tendrn, en igualdad de condiciones, una velocidad ms rpida.
La consecuencia directa de esto es que en un espesor de un esmalte se
observar una distribucin de las burbujas creciente del fondo hacia la
superficie. Este hecho favorece la formacin del defecto pinhole, ya que es
causada por la proximidad de grandes burbujas de de gas (100-800 micras) a
la superficie del esmalte o por el estallido de una burbuja grande que llega a
la superficie del esmalte. Una consecuencia obvia es que cuanto ms delgado
es el barniz menos posibilidades hay de que se formen grandes burbujas y
viceversa. Por lo tanto, reduciendo el espesor del esmalte se reduce el defecto
del pinhole. En la Fig. 1.3.3.1 se evidencia la correlacin entre el gas atrapado
y el grosor del esmalte.

10

5
Fig. 1.3.3.1 Relacin del espesor
de esmalte y la cantidad de
burbujas de aire.

0
50

100

150

Espesor del esmalte en micras

- 23 -

M. Mulero y R. Franquesa

1.3.4. ORIGEN DEL DEFECTO

Completado el estudio de la fsica de la formacin y crecimiento de las


burbujas, se examina el defecto del pinhole desde un punto de vista
estrictamente tecnolgico. Las causas que provocan el desarrollo de los
gases de la cermica y el esmalte durante la fase de coccin se analiza junto
con el fenmeno que provoca el atrapamiento de los gases en el mismo
espesor del esmalte.
Vamos a examinar a continuacin las principales causas responsables de la
formacin de gases, tanto en la cermica como en el esmalte, durante el
proceso de coccin y que, de alguna manera, causan el defecto del pinhole.

A) El aire presente en el esmalte como porosidad despus del secado


del esmalte.
Despus del esmaltado del sanitario en hmedo, el espesor del esmalte
estar sujeto a la evaporacin del agua presente (aproximadamente un
40%) durante la etapa de secado. La evaporacin del agua provocar la
formacin de una gran cantidad de pequeos poros en el grosor del
esmalte equivalente al 40% en volumen. Estos poros ser mucho ms
pequeos y numerosos cuanto ms finas sean las partculas del esmalte
(mayor molienda) y viceversa. Durante la vitrificacin del esmalte, los
poros, en un principio conectados entre s, sern aislados y se transforman
en una micro-porosidad cerrada. Ni que decir tiene que esta microporosidad podra ser un factor desencadenante del defecto del pinhole,
comportndose como el centro de nucleacin para burbujas ms grandes.
Esta micro-porosidad puede reducirse al disminuir la cantidad de agua en
el esmalte, o sea aumentando su peso especfico.

B) Burbujas conectadas a la porosidad de la cermica.


Si la cermica que tiene que ser esmaltada esta muy seca y presenta
porosidad superficial, durante el esmaltado, el esmalte puede penetrar
ms fcilmente en los poros abiertos y expulsar el aire contenido en ellos.
Este aire, cuando sale, provoca la formacin de burbujas que pueden
permanecer encerradas en el espesor del esmalte, ya sea aisladas o
tambin conectado por medio de un apndice tubular a la porosidad de la
cermica (Fig. 1.3.4.1). El apndice acta como un colector de gas desde
la cermica a la burbuja, que de esta manera pueden seguir creciendo
hasta que explota. Para reducir y/o eliminar la posibilidad de la formacin
de burbujas es necesario:
- Durante el acabado de las piezas en crudo, evitar la eliminacin
completa de la pelcula de partculas finas de arcilla que reducen la
porosidad de la superficie de la pieza en crudo. Por lo tanto no deben
usarse esponjas con mucha agua y no repetir con la esponja ms de lo
absolutamente necesario;

- 24 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

- Humedecer, antes del esmaltado, las piezas a esmaltar de forma que


cualquier porosidad de la superficie quede llena de agua, anticipando la
salida de aire.

1.3.4.1 Diferentes tipos de


burbujas en el esmalte

C) Burbujas causadas por los mtodos de esmaltado.


Normalmente, la aplicacin del esmalte en sanitarios se realiza mediante
ms de una capa. Si se seca la primera capa demasiado rpido luego,
cuando la siguiente capa de esmalte se aplica nos encontramos en la
situacin descrita en el punto anterior. Esto significa que la primera capa
de esmalte se caracteriza por la porosidad interna y de la superficie y la
penetracin del esmalte lquido en los poros provoca la salida de aire con
la formacin definida de burbujas en la segunda capa de esmalte. Adems,
las irregularidades entre la segunda y primera capa de esmalte generaran
un lugar preferencial para la nucleacin y el crecimiento de las burbujas.
Es evidente que en este caso las burbujas tienen un dimetro ms
pequeo, siendo aproximadamente la mitad del grosor del esmalte
afectado, y por lo tanto hay menos riesgo de que estas burbujas pueden
dar lugar al pinhole.
No dejan de representar un ncleo potencial para el crecimiento de las
burbujas y por lo tanto es aconsejable trabajar para reducir el riesgo de su
formacin. Para ello es necesario aplicar la siguiente capa de esmalte
cuando la anterior esta todava lo suficientemente hmeda.
Prcticamente esto se obtiene regulando:
-

Los tiempos de espera entre una capa de esmalte y la siguiente

la cantidad de ligante en el esmalte;

la cantidad de agua en el esmalte;

la regulacin del aergrafo (alcance y nivel de la pulverizacin del


esmalte).

D) Gases emitidos por los componentes del esmalte.


Algunas materias primas que pueden constituir el esmalte se caracterizan
por emisiones de gases. Las principales son las siguientes:

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M. Mulero y R. Franquesa

Caoln: emite H20 en estado de vapor despus de la destruccin de los


cristales de caolinita. Es la llamada prdida de agua de constitucin que
se produce en el rango de temperatura desde 460 a 550 C;

Carbonato de Calcio: El CaC03 se descompone liberando CO2


aproximadamente a 894 C;

Carbonato de magnesio: El MgC03 se descompone con emisiones de


CO2 entre 400 y 630 C, segn la naturaleza del carbonato;

Dolomita: es un carbonato doble de calcio y magnesio, la dolomita


presenta las descomposiciones descritas anteriormente, para los
carbonatos de calcio y de magnesio;

Talco: el talco (3 MgO. 4Si02. H20) con el aumento de la temperatura


entre 800 y 950 C pierde agua constituyente.

Obviamente las temperaturas sugeridas para el desarrollo de gases para


las diferentes materias primas son los tericos de las materias primas
puras. En realidad, la temperatura a la cual se forman los gases durante la
coccin de un esmalte hecho con materias primas industriales pueden ser
muy diferentes dependiendo de:
-

La composicin mineralgica de la materia prima;

La cantidad y tipo de materias presentes (que podra o no funcionar


como catalizadores);

El gradiente trmico de coccin;

granulometra de las materias primas individuales.


Para eliminar la formacin de gases en el seno del esmalte hay una
tendencia a sustituir el carbonato de calcio por la wollastonita (silicato
de calcio), que emite muchos menos gases, y el carbonato de magnesio
por talco, que tambin emite menos gases de forma considerable.

E) Gases causados por la presencia de sales solubles.


En el sector de sanitarios, cuando hablamos de las sales solubles nos
estamos refiriendo casi exclusivamente a sulfatos de metales alcalinotrreos o alcalinos. Estos pueden estar presentes tanto en forma de
impurezas en las materias primas, como en el agua para la pasta cermica
o la preparacin de los esmaltes. Adems, el sulfato de calcio est siempre
presente, aunque sea en cantidades variables, como residuo en la
barbotina de recuperacin derivada de la erosin/abrasin o disolucin de
los moldes de yeso. Cuando el contenido total de los sulfatos en la
barbotina no esta limitado, puede haber durante el secado de sanitario,
afloracin a la superficie de la pieza de este sulfato, causada por la
evaporacin del agua en la que se disuelven.
Si los sulfatos no se retiran cuidadosamente antes del esmaltado, en las
sucesivas fases de coccin se disocian o interactan con el esmalte fundido
dando lugar a la formacin de burbujas de gas.
El sulfato de calcio es el ms daino como causa de pinhole. De hecho, en
forma de anhidro tambin es estable a temperaturas superiores a 1180 C

- 26 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

por lo que es activo en el momento ms crtico en la maduracin del


esmalte.
F) Gases procedentes de los contaminantes en el esmalte.
El esmalte puede verse en ocasiones afectado por la contaminacin accidental
de sus materias primas o por la contaminacin de la superficie de la pieza a
esmaltar o que ya est esmaltada, que puede recoger contaminantes
procedentes del medio externo o de algunos componentes del horno de
coccin (soportes refractarios, carburos varios, quemadores, etc.)
Los contaminantes que se encuentran ms frecuentemente en la
produccin de material sanitario son:
-

Partculas de carburo de silicio, que da lugar a la siguiente reaccin


SiC+O2

SiO2+CO2

Slo pequeas cantidades, menos del 0,5% de carburo de silicio, son


suficientes para causar una pinhole localizado;
-

La presencia de inclusiones de yeso, incluso inferiores al 1%, puede


causar la formacin de burbujas de gas grandes [11];

La presencia de grnulos de CaC03 que estn de forma inadecuada


puede causar grandes burbujas localizadas. Al examinar sanitarios
caracterizados por la presencia de ampollas, el microanlisis ha
demostrado que la concentracin de Ca en el esmalte alrededor de las
burbujas es mayor que la del resto del esmalte. Por tanto, es probable
que el enriquecimiento localizado de Ca se deba a la presencia de los
grnulos de CaC03.

La presencia de sulfatos de sodio o magnesio. Estos materiales se


descomponen y formar S03 [11].

Un caso particular de la contaminacin es la que proviene de la absorcin


de gases del horno por el esmalte fundido. Durante la coccin, de hecho,
hay un continuo intercambio de gases entre las burbujas en el interior del
esmalte y el esmalte lquido, y entre este ltimo y el aire en el horno. Por
lo tanto, si tenemos hornos que utilizan combustibles con un alto grado de
azufre, habr contaminacin del esmalte por dixido de azufre absorbido
del aire del horno. Este puede reaccionar con el xido de calcio del
esmalte dando lugar a la formacin de sulfato de calcio que puede causar
problemas de gases o tambin la alteracin localizada del esmalte.
G) Las burbujas causadas por la disolucin de componentes del
cuerpo cermico en el esmalte.
Durante la fase de coccin se produce una reaccin entre el esmalte y el
cuerpo cermico con la creacin de los llamados intermediarios de nivel,
de modo que ayuda a que el esmalte se adhiera al soporte. En esta etapa,
sin embargo, sobre todo si la coccin es muy lenta (una larga estancia
tiempo en el horno a alta temperatura), hay exceso de disolucin de
algunos componentes del cuerpo cermico, como por ejemplo el cuarzo,
que al convertirse en parte del esmalte fundido puede reducir la solubilidad
de los gases en el mismo por lo que causa un crecimiento en burbujas.

- 27 -

M. Mulero y R. Franquesa

Este fenmeno, en particular, puede conducir a la formacin de pinhole


tambin en capas muy finas de esmalte, cuando de hecho no debera
haber pinhole [10].
H) Las burbujas causadas por el gas que sale del cuerpo cermico.
Las pastas utilizadas en la produccin de accesorios de bao, tanto las
hechas de porcelana vitrificada, como las hechas de arcilla refractaria, dan
lugar normalmente a la emisin de los siguientes gases:
-

La eliminacin de la humedad residual, como el vapor de agua, hasta


unos 150 C;

La eliminacin, en forma de vapor, del agua de constitucin de la


caolinita en las arcillas y caolines en el rango de temperaturas desde
460 hasta 550 C. La eliminacin del agua constituyente puede
continuar, segn el tipo de materias primas y el gradiente de
temperatura, incluso hasta 650 C;

Emisin de CO2 procedente de la combustin de sustancias orgnicas


presentes en las arcillas, en el rango de temperatura desde 200 hasta
500 C.

En realidad, la combustin de sustancias orgnicas puede continuar incluso


hasta una temperatura alta ( 1100 C), especialmente si la velocidad de
calentamiento es muy alta (como casi siempre ocurre con los hornos
modernos), si las sustancias orgnicas estn presentes en la forma de
pequeos grnulos de carbono y si el esmalte es muy grueso. De hecho,
experimentalmente, se ha verificado la presencia de dixido de carbono en
el aire de un horno elctrico, calentado a 300 C/h, en el que se ha cocido
una pieza de porcelana. La presencia de CO2, ms all de 1000 C, puede
ser provocada, en un horno elctrico, slo por la combustin de sustancias
orgnicas.
En otro estudio, se ha detectado la presencia de inclusiones de partculas
de carbono de alrededor 10 micras en muestras de cermica sanitaria
cocida y esmaltada.
Es evidente, por tanto, que la combustin de materia orgnica contenida
en la masa cermica puede continuar durante todo el ciclo de coccin, por
lo que es la fuente ms peligrosa de gas para la formacin de pinhole.
Una explicacin de la persistencia de la materia orgnica a temperaturas
superiores a 1000 C se puede identificar con la ralentizacin de la
cintica de destruccin de este material, debido a la alta velocidad de
calentamiento y la baja velocidad de difusin de oxgeno dentro de la masa
de arcilla. La alta velocidad de calentamiento tiene como consecuencia
directa de la creacin de un gradiente de temperatura marcada entre el
exterior y el interior de la pieza. Por lo tanto las transformaciones qumicas
dentro de la pieza tendrn lugar a temperaturas del horno que son
considerablemente ms altas que la terica. Es evidente que un grueso
esmalte tiene los mismos resultados.
En cuanto a la difusin de oxgeno en la masa de arcilla conviene sealar
que esto no slo depende de su presin parcial (por lo tanto de cuan
oxidante es la atmsfera del horno), sino tambin en la resistencia del

- 28 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

medio (cuerpo cermico). En este sentido, es importante recordar que la


resistencia es siempre creciente a medida que avanza la coccin debido a
la contraccin y la vitrificacin, que reduce enormemente la porosidad
disponible necesaria para la difusin del oxgeno. Tambin otros
compuestos presentes en pequeas cantidades pueden generar emisiones
de gases:
-

La mica contenida en las arcillas pierde su agua de constitucin entre


700 y 800 C;

la emisin de compuestos de flor (SiF4 / HF) entre 800 y 900 C,


procedentes descomposicin de los compuestos de fluoruro contenidos
en caolines y arcillas;

1. la emisin de anhdrido sulfrico S03 entre 900 y 1100 C como


consecuencia de la descomposicin de los sulfatos presentes como
impurezas en las arcillas, caolines y/o sulfuros (pirita FeS2 o calcopirita
CuFeS2). Por ejemplo la pirita se descompone de acuerdo con las
siguientes reacciones:
FeS2 + 02

FeS + S02

a alrededor de 350-400 C y por lo tanto:


4 FeS + 7 0 2

2 Fe203 + 4 S02

a unos 700-800 C.

1.3 5. ATRAPAMIENTO DE LAS BURBUJAS DE GAS EN EL ESMALTE.

Con anterioridad se han examinado los procesos de formacin de burbujas y


las causas que las originan. En esta seccin, sin embargo, se analizarn los
fenmenos que conducen al atrapamiento de las burbujas de gas en el
esmalte.
Despus del secado y la primera coccin se trata de una capa que esta
densamente conectada a canales equivalente a alrededor del 40% de la
porosidad abierta.
Estos pequeos canales son producidas por la evaporacin del agua despus
de la aplicacin del esmalte hmedo. El esmalte mantiene esta estructura,
durante la coccin, hasta la temperatura de inicio de la vitrificacin que,
dependiendo de la composicin y granulometra del esmalte, puede variar
desde 1080 hasta 1120 C
(Fig. 1.3.5.1).
As, hasta alrededor de 1000-1050 C, el esmalte, al menos parcialmente, es
permeable y puede dejar pasar las emisiones de gases procedentes de dentro
de s o de la pasta.
Es evidente, por lo tanto, que la mayora de los gases que se forman a
temperaturas inferiores a 1000 C no contribuyen mucho a la formacin de
pinhole. Cuando el esmalte se lleva a la temperatura a la que se inicia la
vitrificacin, se inicia la fase de contraccin en que la porosidad rpidamente
se va cerrando. A medida que la coccin del esmalte empieza a fundirse,
convirtindose en un lquido de alta densidad con poros cerrados. Desde la
temperatura a la que se inicia la vitrificacin del esmalte ya no es permeable y

- 29 -

M. Mulero y R. Franquesa

los gases que se han formado dentro de el, o que provienen del cuerpo
cermico, ya no puede pasar por el sin permanecer solubilizado o atrapadas
en forma de burbujas.

Fig. 1.3.5.1
Curva del
esmalte
microscopia de
calentamiento

Una vez demostrado por qu el gas queda atrapado en la capa del esmalte
fundido es muy fcil de entender, de todas las razones expuestas
anteriormente sobre la formacin de gas, cuales son los factores ms
importantes para la formacin de pinhole. Se toma por supuesto que podemos
tener en cuenta como elementos principales en la formacin de pinhole
(aunque pueden ser factores contribuyentes o posibles en la nucleacin) todas
las causas que llevan a la emisin de gas a temperaturas por debajo de 1000
C. Sin embargo, podemos identificar como el principal promotor de una
pinhole de las causas examinadas en las letras E, F, G y H. Del anlisis en
detalle de muchas piezas de sanitarios con pinhole se llega a la conclusin de
que, a excepcin de los contaminantes fruto del azar (punto F), la principal
causa de pinhole se puede encontrar en la emisin de gases del cuerpo, con
especial referencia a la combustin de sustancias orgnicas. Esta afirmacin
se ve confirmada por las siguientes observaciones:
-Examinando, por ejemplo, un lavabo, podemos ver que el pinhole est
presente, o se hace ms evidente, en los sanitarios que se ha de esmaltado
por ambos lados en comparacin cuando slo se ha esmaltado un lado.
Este fenmeno se explica fcilmente teniendo en cuenta que los gases
emitidos por el cuerpo fcilmente puede salir de la superficie que no ha sido
esmaltada, mientras que en las piezas esmaltadas en dos caras los gases
quedan atrapados necesariamente en el esmalte;
- Si una capa de engobe se coloca entre el cuerpo y el esmalte nos damos
cuenta de una reduccin casi total del defecto pinhole. Este fenmeno se
puede ver sobre todo con arcilla refractaria. Si la causa de la formacin de
agujeros no dependiera de la emisin de gases entonces la aplicacin del
engobe no tendra ningn efecto.

- 30 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

De hecho, el engobe, que generalmente tienen las mismas caractersticas que


las de un cuerpo vitrificado en color blanco, funciona como un filtro para el
flujo de gas que llega desde el cuerpo y tiene un doble efecto:
- Limita la difusin del gas en la direccin del esmalte;
- A travs de su red de pequeos orificios es como se distribuye los residuos
de flujo de gas, evitando la concentracin de gas en grandes burbujas.
Es absolutamente cierto que la mayora de los pinholes derivan del gas que
sale del cuerpo de la cermica. Hay casos, sin embargo, que ya han sido
mencionados, en que la contaminacin accidental del esmalte puede causar
el defecto, independientemente del flujo de gas que sale del cuerpo. De
hecho, se hizo un anlisis del caso de un pinhole muy grande en sanitarios
producidos con engobe de arcilla refractaria fina. La presencia del engobe ya
era una garanta sobre el hecho de que las emisiones gaseosas del cuerpo no
eran responsables, y tras un anlisis microscpico se hizo evidente que hubo
grandes burbujas (500-600 micras) en el grosor del esmalte.
Un microanlisis EDS ha demostrado un enriquecimiento anmalo de Ca en el
esmalte fundido alrededor de la burbuja. Esta observacin confirma la
presencia de un contaminante (compuesto de calcio) que en la
descomposicin caus la formacin de la burbuja y el enriquecimiento de Ca
localizada (fig. 1.3.5.2).

Fig. 1.3.5.2. Espectro


EDS de impurezas (RX)

1.3.6. MEDIDAS PARA CONTRARRESTAR EL PINHOL

A la luz de lo dicho anteriormente, las principales estrategias para contrarrestar una


pinhole sern examinadas a continuacin.
Debe quedar muy claro que las recomendaciones que siguen, no importa qu
nivel de detalle, siguen siendo de carcter general. No es posible, de hecho,
dar aqu la solucin para cada caso concreto, dadas las mltiples variables en
juego.
Por razones de simplicidad de las operaciones indicadas para contrarrestar el
pinhole sern divididos por clases de acuerdo con:

- 31 -

M. Mulero y R. Franquesa

- Materias primas y mtodos para la preparacin de la pasta;


- Materias primas y mtodos para preparar el esmalte;
- Mtodos de esmaltado;
- Curva de coccin;
- La composicin de los esmaltes.

1.3.6.1. Eleccin de las materias primas y mtodos de


preparacin de la pasta cermica.

En la seleccin de las materias primas es muy importante seguir los siguientes


criterios:

- Utilizar arcillas con un bajo contenido de sustancias orgnicas y con las


partculas de carbn de tamao promedio lo ms pequeo posible.
Obviamente tambin hay que tener en cuenta el hecho de que normalmente
una cierta cantidad de sustancias orgnicas en las arcillas ayuda a mejorar y
estabilizar el comportamiento reolgico de la pasta. Es evidente entonces la
necesidad de encontrar una solucin de compromiso ptimo. Se recomienda
que la arcilla no tenga un contenido de carbono superior al 2%;

- Seleccionar materias primas que no tengan contaminantes como los que se


indican a continuacin, y que pueden dar lugar a la formacin de gas a alta
temperatura (ms de 1000C):
calcopirita

grnulos de carbonato de calcio

pirita

sulfatos y otras sales solubles

- Seleccionamos cuidadosamente la mezcla granulomtrica de las materias


primas que integran la pasta de manera que se evite el fenmeno de
empaquetamiento en la pasta y sobre todo en la superficie de la pasta junto
al molde. Si la pasta esta muy compactada, de hecho, ralentiza la velocidad
de salida de los gases que se han formado en la masa, y esto podra
significar que tienen que pasar a travs de un esmalte que ya no es
permeable, lo que da lugar a pinhole;
- Evitar la presencia en la pasta cermica, ya sea como impurezas o como
constituyentes menores, de las materias primas, como el carbonato de
calcio o magnesio y/o talco. Estos materiales, de hecho, tienen dos efectos
negativos:
Se descomponen provocando formacin de anhdrido carbnico (CaC03 y/o
MgC03) y vapor de agua (el talco) y por lo tanto la cantidad de gas que tiene
que salir de la pasta cermica a travs del esmalte aumenta;

- 32 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Actan como catalizadores de la gresificacin de la pasta cermica y por lo


tanto provocar una reduccin de su porosidad a temperaturas inferiores a
las que se har en su ausencia. Este fenmeno provoca un aumento
considerable en la pasta cermica de la resistencia al flujo de gas y como
consecuencia causa un desplazamiento hacia temperaturas ms altas en el
momento de que los gases empiezan a cruzar la capa de esmalte. Este
desplazamiento es a menudo suficiente para que el esmalte deje de ser
permeable y por lo tanto causar el pinhole. Adems, la vitrificacin
prematura de la pasta disminuye el flujo de oxgeno y por lo tanto cambia
las reacciones de oxidacin en la pasta a temperaturas ms altas,
provocando un desarrollo de gas cuando el esmalte es ahora impermeable.

Los resultados de la tabla 1.2 de un estudio especfico sobre este tema


confirman lo que se ha esbozado.

Materia
orgnica

carbonatos

Azufre

Fluoruro

Aspecto
del
esmalte

Pasta A
sin talco

100 ppm

100 ppm

50 ppm

350 ppm

Sin
pinhole

Pasta B
con talco

100 ppm

100 ppm

50 ppm

100 ppm

Pinhole

Tabla 1.2.

Del anlisis de la tabla 1.2 podemos ver cmo la pasta cermica B que
contiene talco, a pesar de contener menos sustancias que causan la formacin
de gas, da lugar a pinhole en el esmalte. Obviamente, el esmalte y el ciclo de
coccin utilizados en las diferentes pruebas eran las mismas.

Tambin el mtodo para la preparacin de la pasta influye, en igualdad de


condiciones, en la formacin de pinhole. Dado que, de hecho, la principal
causa de este defecto se ha identificado como la presencia de sustancias
orgnicas en la pasta cermica, el sistema utilizado para la preparacin de la
barbotina debe permitir eliminar la mayor cantidad posible, especialmente los
de grandes dimensiones (superior a 100 m).
Se recomienda el siguiente procedimiento:
1. dosificacin de la arcilla;
2. disolucin de la arcilla con la mayor parte posible de agua de la pasta;
3. tamizado con mallas 160-180 MESH; (nmero de mallas por
.................................pulgada). (92micras 180mesh-100micras 160mehs).
4. mezcla de caolines y componentes duros en la suspensin de arcilla.

- 33 -

M. Mulero y R. Franquesa

El resto de operaciones se llevarn a cabo con normalidad. La sugerencia de


que se disuelva por separado las arcillas, con una gran cantidad de agua y los
defloculantes, hace ms fcil el tamizado con aberturas muy pequeas (180
MESH). De esta manera es posible eliminar la mayor parte de las impurezas
que normalmente se encuentran en las arcillas y sobre todo los grnulos de
sustancias carbonosas.

1.3.6.2. Eleccin de las materias primas y mtodos de


preparacin del esmalte

Con el fin de reducir al mnimo el pinhole, es necesario tener en cuenta la


siguiente informacin al elegir las materias primas para el esmalte.
a. Para aportar un xido determinado al esmalte elegir la materia prima que
produce la menor cantidad de gas en la coccin. Por lo tanto:
- Para aportar CaO es preferible la wollastonita (CaSi03) al carbonato de
calcio, y entre los diversas Wollastonitas seleccione la que tiene menor
prdida al fuego;
- Para aportar MgO es preferible el talco al carbonato de magnesio y/o
dolomita.

En la tabla 1.3 tenemos los resultados de un experimento para verificar la


variacin del pinhole, en igualdad de condiciones, mediante la sustitucin de
CaC03 en un esmalte con dos tipos de wollastonita.

Tiempo

de

coccin

Componente
esmalte

4h 20 min

3h 20 min

3h

CaC03

Pinhole

Mucho pinhole

Mucho pinhole

Wollastonita A

Pinhole

Pinhole

Pinhole

Wollastonita B

Poco pinhole

Poco pinhole

Poco pinhole

Tabla 1.3 Variacin del pinhole con la wollastonita

Con respecto al cuadro 1.3 podemos ver cmo reemplazar el carbonato de


calcio por Wollastonita reduce el pinhole, especialmente con el uso de
wollastonita tipo B (prdida al fuego1,4 %) en comparacin con el tipo A
(prdida al fuego 2,1 %).
Obviamente slo reemplazar el carbonato de calcio con wollastonita no es
suficiente para eliminar el defecto. Como se mencion anteriormente, de

- 34 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

hecho, el gas que se desarrolla a partir de los componentes del esmalte es


casi siempre un factor contribuyente.
Eligir una granulometra para las materias primas, especialmente de cuarzo
y feldespato (normalmente los componentes principales de un esmalte de
los sanitarios), que no sea demasiada fina. Una excesiva finura provoca una
disminucin de la temperatura en que el esmalte empieza a vitrificar,
aumentando las dificultades para evacuar el gas y, en consecuencia el riesgo
del pinhole se incrementa.
En la tabla 1.4 tenemos las granulometras del cuarzo y feldespato utilizados
en un estudio que confirma lo que se afirm ms arriba.
Las muestras de esmalte obtenidos utilizando una o ambas de las ms finas
materias primas mostraron una mayor formacin de agujeros, en igualdad de
condiciones.

Materia
prima

Granulometra

< 2
en %

en al
50 %

< 20
en %

mx

Cuarzo

Industrial

10,5

84

50

Ms fino

28

3,6

100

20

Industrial

8,5

19,5

51

100

Ms fino

33,5

3,2

100

20

Feldespato

Tabla 1.4.- Granulometra de un cuarzo y feldespato

Teniendo en cuenta que los esmaltes de sanitarios se obtienen a travs de la


molienda hmeda de las materias primas, si la molienda es excesiva se
retorna a la situacin descrita anteriormente. Si las partculas de los
componentes del esmalte son extremadamente finas causan una aceleracin
en la cintica de la reaccin y por lo tanto una disminucin de la temperatura
a la que la capa de esmalte empieza a ser impermeable, con el consiguiente
aumento del pinhole. Adems, el exceso de molturacin conduce a un
aumento considerable de la tensin superficial del esmalte, que incide en el
fenmeno del pinhole.
Por el contrario, si la molienda insuficiente, el esmalte se ver opaco y no bien
fundido.
Es de vital importancia, por tanto, seleccionar una correcta curva
granulomtrica del esmalte para identificar los mtodos ms adecuados
(tiempo de molienda y carga del molino) para lograr esa curva
granulomtrica.
Es necesario mantener especial atencin a lo largo del tiempo, una constancia
en el mtodo de molienda. Cada vez que el molino se utiliza, de hecho, la
carga de molienda se consume en cantidades variables segn la dureza de los
materiales utilizados (por ejemplo la almina sinterizada se consume menos

- 35 -

M. Mulero y R. Franquesa

que la porcelana). Tras una serie de ciclos las bolas de molienda disminuyen y
sobre todo cambia la distribucin dimensional: aumenta el nmero de bolas
con un dimetro menor a causa de la reduccin de volumen causada por la
abrasin.
Una mayor cantidad de bolas pequeas en la carga de trituracin del molino
da lugar a un desplazamiento de la curva granulomtrica del material a
fracciones ms finas. Por lo tanto, nos podemos encontrar con un esmalte que
poco a poco comienza a aumentar la formacin de pinhole. Por lo tanto, es
necesario establecer un mtodo riguroso para el control de la carga de bolas
en el molino. En la figura 1.6.2.9 podemos ver la curva granulomtrica tpica
de un esmalte sanitario, obtenida con granulometra lser.

1.3.6.3. Mtodos de esmaltado

Como se mencion anteriormente, tambin el mtodo de aplicacin del


esmalte pueden influir en la formacin del pinhole.
Debemos seguir, por tanto, las siguientes instrucciones:
- Cuando el esmalte se aplica en dos o ms capas, la aplicacin de la siguiente
capa debe aplicarse cuando la superficie esta todava hmeda. Si, por otra
parte, la capa de esmaltes esta seca y a continuacin se aplica otra, puede
formarse una densa trama de micro-burbujas entre la primera y segunda
capa. Estas micro-burbujas podran actuar como centros de nucleacin para
las grandes burbujas y de esta manera originar pinhole.

Es importante, durante la fase de esmaltado:


las propiedades reolgicas y, por tanto, la cantidad de aglutinante. El
tiempo de retencin de agua depende de ello y por lo tanto tambin la
velocidad de secado de la primera capa de esmalte;
Su peso especfico. Obviamente cuanto mayor es, menos agua contiene el
esmalte y por lo tanto tiende a secarse ms rpidamente;
El nivel de pulverizacin del esmalte en la pistola y por lo tanto el valor del
caudal y la presin del aire;
El tiempo entre la primera capa y la siguiente.
- Se ha demostrado que el espesor de la capa de esmalte es de crucial
importancia para la formacin de pinhole. Por ello, es necesario saber cual
es el espesor ptimo en el ciclo productivo especfico y garantizar que este
valor siempre se respeta en la etapa de esmaltado.
El grosor ptimo suele variar entre 0,6 y 0,8 mm dado que espesores
menores podran significar que el esmalte no cubre bien (sobre todo en el
caso de accesorios de bao finos en gres), mientras que espesores mayores
tienden a favorecer la aparicin de pinhole.
El espesor del esmalte depende de:

- 36 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

El tiempo de aplicacin total;


El peso especfico del esmalte;
La cantidad de ligante (CMC) en el esmalte;
La capacidad de absorcin del soporte a esmaltar;
La temperatura y la humedad del soporte a esmaltar;
Flujo de esmalte en la pistola.

1.3.6.4. El control de la coccin

Durante la fase de coccin la energa trmica necesaria se suministra tanto al


soporte como al esmalte con el fin de activar y completar las reacciones
qumicas que son las que confieren a las piezas las caractersticas finales del
producto cermico.
La cintica de estas reacciones qumicas depende de la composicin
mineralgica de las materias primas, su curva granulomtrica, la composicin
de la pasta y el esmalte, y tambin de la curva de coccin y el mtodo para el
suministro de la energa trmica. Este ltimo aspecto es ms importante
cuanto mayor es el espesor del soporte de la pieza a cocer. Con grandes
espesores, de hecho, hay un gradiente trmico mayor entre el exterior de la
pieza y su interior lo que significa una divergencia entre la temperatura
terica de una reaccin particular (por ejemplo la combustin de sustancias
orgnicas) y la temperatura real.
Por lo tanto, es sumamente importante determinar la velocidad de
calentamiento que optimiza el desarrollo de las diversas reacciones qumicas,
a fin de reducir el riesgo de pinhole al mnimo.
Ya se ha explicado cmo la temperatura afecta la viscosidad y la tensin
superficial de un esmalte fundido y como un exceso de temperatura (o de
permanencia a la temperatura mxima de coccin) puede conducir a una
ebullicin real del esmalte, con la formacin de ampollas.
En particular se debe resear cmo los efectos de la tensin superficial y
viscosidad se han de examinar conjuntamente en funcin de su proporcin,
del( factor de flujo):

log
y cmo este factor de flujo vara ms en funcin del ciclo de coccin que de la
composicin del esmalte.

- 37 -

M. Mulero y R. Franquesa

As pues, en una curva de coccin es tan importante determinar la


temperatura mxima como el tiempo de estancia ptima para la realizacin de
todas las reacciones qumicas.
A continuacin se dan las instrucciones idneas individuales de A. la curva de
pre-calentamiento y B. la temperatura de coccin mxima para minimizar el
problema de pinhole. No debemos olvidar que hay muchos otros factores que
contribuyen a este defecto y que, por tanto, un proceso de coccin correcto
podra ser necesario, pero en s no es suficiente para eliminar el defecto.
A. Normalmente por curva de pre-calentamiento se entiende la parte de la
curva de coccin que va desde el inicio del ciclo hasta el inicio de coccin
verdadera, alrededor de 1200 C.
Como se mencion anteriormente, la mayor parte de la formacin de gas,
tanto en la pasta como en el esmalte, se produce en el intervalo de
temperaturas entre 800 C y 1100 C. Esto sucede porque, como ya se dijo,
hay una diferencia entre la temperatura terica de las distintas reacciones y
las reales.
Por lo tanto, esta etapa de pre-calentamiento requiere atencin especial. Para
ver cual es la mejor manera de llevar a cabo el precalentamiento podemos ver
los resultados de un estudio, que muestra el efecto de la variacin de la curva
de precalentamiento en la formacin de pinhole en un esmalte aplicado sobre
cuatro pastas diferentes. En la tabla 1.5 podemos encontrar las distintas
pastas que se diferencian principalmente en la cantidad de materiales que
generan gas (pasta I-III) y una por el hecho de contener talco (IV).
Las muestras de esmalte de las distintas pastas se cuecen con dos curvas de
coccin diferentes, que se muestra en la figura 1.3.6.4.1.

Material generante
de gas

Pasta

En ppm sobre la
pasta

II

III

IV

CO2 de materia
orgnica

100

100

700

100

CO2 de carbonatos

100

100

500

100

Sulfuro

50

50

500

50

Fluoruro

350

100

100

100

Tabla 1.5 Test de las diferentes pastas

- 38 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

1.3.6.4.1 Curva de coccin

Un examen de las muestras arroja los resultados en la tabla 1.6.

Ciclo de
coccin

Pasta

II

III

IV

Ciclo 1

Pinhole

Pinhole

Mucho
pinhole
Burbujas

Mucho
pinhole

Ciclo 2

Sin pinhole

Sin pinhole

Algn pinhole

Pinhole

Tabla 1.6- Ciclo de coccin

Como podemos ver, el gradiente trmico en el intervalo 800-1200 C ha


pasado de 1200 C/h en el ciclo de 1 a 300 C/h en el ciclo 2. La velocidad de
calefaccin es ms baja lo que permite una desarrollo ms completo de las
reacciones de desgasificacin antes de que el esmalte se convierta en
impermeable. De este modo (vase el cuadro 1.6), fue posible eliminar por
completo el pinhole de dos piezas y en gran medida a reducirlo tambin en el
caso de la pieza III en la que haba una gran cantidad de material generador
de gas. Se obtuvieron pobres resultados en el caso de la pieza IV debido a la
presencia de talco. Este, de hecho, cataliza la vitrificacin de la pasta
reduciendo, a temperatura ms baja, la porosidad, y por tanto, ralentizando la
emisin de los gases de la pasta de la pieza. La des gasificacin no se habr
completado cuando el esmalte ya sea impermeable. En definitiva, la curva de
precalentamiento tiene que estructurarse de modo que se prolongue la
estancia de los materiales en coccin entre 800 C y el final de la coccin.
B. En lo que a la temperatura mxima de coccin se refiere, se ha observado
cmo un valor excesivo en este parmetro (o mucho tiempo a la
temperatura mxima) puede causar pinhole- y ebullicin del esmalte, que
se derivan de:

- 39 -

M. Mulero y R. Franquesa

Fenmenos de la volatilizacin de los lcalis (sodio) en la pasta;

Los fenmenos de la volatilizacin de los lcalis (sodio) en el esmalte;


Un descenso excesivo de la viscosidad y la tensin superficial del esmalte
fundido con la maximizacin de los fenmenos de coalescencia y
explosiones sucesivas de las burbujas de gas.
Por tanto, es necesario identificar cul es la temperatura de coccin ptima
(y el tiempo de estancia) para cada pieza/esmalte sobre la base de las
siguientes consideraciones:
-

La temperatura de coccin ptima de la pasta es la que corresponde a la


temperatura intermedia de la curva de vitrificacin, que es equivalente a la
zona de estabilidad de la curva de absorcin de agua y contraccin;

La temperatura de coccin ptima del esmalte al circonio es la que confiere


al esmalte fundido una viscosidad de alrededor de 104 - 104,5 Poises [15],
[16]. La necesidad de mantener una elevada viscosidad se debe a la fuerte
tendencia de formacin de pinhole en los esmaltes para sanitarios con
circonio.

Por lo tanto, despus de haber seleccionado cuidadosamente las


formulaciones para la pasta y el esmalte que tienen la misma temperatura
mxima de coccin y el mismo tiempo de maduracin, slo se tiene que
comprobar que dichas condiciones se respetan en el ciclo de coccin
industrial.
En la coccin de sanitarios hay otras variables que influyen, en mayor o
menor medida, a igualdad de condiciones, en la tensin superficial de un
esmalte. Debido a que juegan un rol crucial en la formacin y crecimiento del
pinhole, es evidente que estas variables deben ser cuidadosamente
examinadas. Los principales son:
-

La atmsfera del horno, que normalmente es oxidante en la coccin de


sanitarios. El mal funcionamiento del quemador y/o su mala regulacin
puede conducir a una cada en la cantidad de oxgeno hasta crear zonas
locales de atmsfera reductora; sta es causa de un aumento de la tensin
superficial del esmalte en un 20 -25% [17];

La presencia de vapor de agua, dixido de azufre, amoniaco y cido


clorhdrico reducen considerablemente la tensin superficial de un esmalte
y esto puede favorecer la aparicin del pinhole. El fenmeno puede
explicarse si tenemos en cuenta que una fina capa de gas es siempre
adsorbida en la superficie del slido, que puede ser reemplazada por el
lquido fundido. Es comprensible, entonces, que la naturaleza del gas
influye en el ngulo de contacto del lquido, en funcin de la mayor o
menor estabilidad de la pelcula gaseosa, y por lo tanto de su tensin
superficial.

- 40 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

1.3.6.5. Composicin del esmalte

Cambiando la composicin de un esmalte cambian todas sus caractersticas.


Las que hay que tener en cuenta que tienen un efecto sobre el pinhole son
bsicamente:
-

La temperatura de impermeabilizacin (inicio de la vitrificacin) del


esmalte;

Su tensin superficial;

Su viscosidad.

Para eliminar por completo la formacin de pinhole estas tres caractersticas


del esmalte se tienen que cambiar como se recomienda a continuacin

1.3.6.5.1. TEMPERATURA DE INICIO DE LA VITRIFICACIN


(TIV)

El TIV tiene que ser lo ms alta posible, de manera que los gases procedentes
de la pieza y el esmalte sean libres de pasar a travs del esmalte sin llegar a
ser atrapados y por lo tanto sin causar defectos. Es evidente que un alto TIV
implica normalmente que los esmaltes maduran a temperaturas ms altas y
por lo tanto que son menos brillantes y tienen la superficie menos suave.
Para evitar que se produzca un defecto (pinhole) puede que se produzca otro,
tal vez ms evidente (esmalte poco brillante y suave), se recurre al uso de
esmaltes basados en sus eutcticos. Se utilizan esmaltes que permanecen
permeables (no vitrificado) a temperaturas bastante altas (1150-1180 C) y
que luego se fusionan de forma rpida una vez alcanzada la temperatura
eutctica.
Estos esmaltes tienen un aspecto final que es tpico de los cocidos a
temperaturas ms bajas. (Fig. 1.3.6.5.1.1)

- 41 -

M. Mulero y R. Franquesa

Fig. 1.3.6.5.1.1Microscopio de
calefaccin:
Temperaturas que describen el
comportamiento del material durante
el calentamiento

1.3.6.5.2. TENSIN SUPERFICIAL ()

Anteriormente se mostr cmo un alto valor se opone a la formacin de


grandes burbujas y, por tanto pinhole. Una tensin superficial muy alta, de
hecho, conduce a la disolucin de pequeas burbujas, lo que dificulta su
coalescencia. Adems, incluso si se forma una gran burbuja, un valor de
tensin superficial alta reduce la depresin que se crea en la superficie del
esmalte reduciendo as el efecto de la anomala.
Esencialmente, la tensin superficial de un esmalte se puede aumentar, ya
sea incrementando la finura (molienda) de las partculas que forman el
esmalte, o bien aumentando la cantidad de xidos de alta
Se ha comprobado que la tensin superficial de un esmalte es una funcin
lineal de su composicin:

i i
100

[dinas/cm*

Donde
i = coeficiente de tensin relativa a cada componente se expresa en
dinas/cm;
i = porcentaje en moles de componente.

Sr. Appen divide los xidos en tres grupos:


1 grupo: los xidos con coeficientes parciales i independientes de su
porcentaje de uso (los valores se expresan en dinas/cm a 1300 C).

- 42 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Ti02

250

BeO

390

Li20

450

CaO

510

Si02

290

MnO

390

ZnO

450

MgO

520

Na20

295

NiO

400

BaO

470

AI203

580

Zr02

(350)

CdO

430

FeO

490

La203

610

Sn02

350

CoO

430

SrO

490

2 grupo: los xidos que tienden a reducir la tensin superficial y que tienen
coeficientes parciales variables con el uso y el porcentaje y que a veces tienen
valores negativos.

K20, Rb20, Cs2O, Tl20, B2O3, PbO, Sb203, Bi203, P205


En general, para los xidos ms comunes los valores medios son:
B2O3 80
PbO 120
K20 10

3er grupo: xidos dbilmente soluble en el esmalte fundido con coeficientes


parciales muy variables con el porcentaje de uso. Estos xidos se comportan
como tensioactivos bajando considerablemente la tensin superficial.

As203, V205, 'W03, Mo03, Cr203, S03

La tensin superficial de un esmalte fundido disminuye con el aumento de la


temperatura y viceversa: se puede calcular un incremento de 4 dinas/cm para
cada reduccin de 100 c en la temperatura de coccin.

1.3.6.5.3. VISCOSIDAD

Alta viscosidad del esmalte, como se mencion antes, inhibe la formacin de


grandes burbujas y su movimiento hacia la superficie del esmalte. De esta
manera, la alta viscosidad reduce el riesgo de pinhole.
Tambin se ha demostrado que la viscosidad de un esmalte disminuye
considerablemente, no slo con un aumento de la temperatura, sino tambin
en funcin de su composicin.
Las variaciones ms importantes en la composicin para una variacin de la
viscosidad de un esmalte (al menos en el sector de sanitarios) se obtienen:
-

Sustituyendo CaO y/o BaO con MgO: aumento de la viscosidad;

- 43 -

M. Mulero y R. Franquesa

Incremento del % de Na20, K20, Li20 en el lugar de los xidos alcalinos


trreos: reduccin de la viscosidad;

Aumentando AL203 : aumento de la viscosidad.

A la luz de lo expuesto, llegamos a la conclusin de que no es fcil de eliminar


el pinhole a travs de variar la composicin del esmalte (para cambiar la
temperatura a la que se inicia la impermeabilizacin, su tensin superficial y
su viscosidad). Debemos recordar que el esmalte tiene que cumplir una serie
de requisitos irrenunciables, tales como:
-

Un buen acuerdo dilatomtrico con la pieza;

Un buen brillo y textura superficial;

La ausencia de otros defectos (por ejemplo la contraccin del esmalte


debido a una excesiva tensin superficial).

Por lo tanto, es necesario llegar a una solucin de compromiso, algo que a


menudo es difcil identificar, a causa de las muchas variables en juego.
Cuando, despus de seguir todas las recomendaciones, no ha sido posible
eliminar el pinhole, slo queda un remedio (sobretodo en el caso de sanitarios
de arcilla refractaria): la aplicacin de un engobe.
Esta solucin se dej deliberadamente para el final porque, aunque casi
siempre soluciona el problema, supone otra etapa de produccin (la aplicacin
del engobe) con el consiguiente aumento de los costes de produccin.
A menudo el engobe se utiliza (grs) tambin para reducir los defectos
provenientes de partculas de chamota flotando en el esmalte. De hecho,
aumenta la cubricin del esmalte sobre todo en las zonas con ngulos
convexos (los bordes).
El engobe es utilizado con moderacin en la produccin de sanitarios vtreo
slo para eliminar el defecto una perforacin que no se puede quitar de
ninguna otra manera.

- 44 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

CAPTULO 2:
Anlisis y comparacin
del esmalte italiano y el
original de fbrica:
A partir de este momento vamos a realizar un gran nmero de recetas o
formulaciones de esmaltes, con la finalidad de proponer una nueva frmula
final que pueda dar resultados en el proceso de fabricacin de piezas de
cermica sanitarias similares a los que se obtienen con el esmalte italiano que
estn consumiendo hasta el momento.

2.1.Anlisis del esmalte italiano.


2.1.1 Anlisis realizados por nosotros en laboratorio EUEITIB

Densidad: Realizada con picnmetro para slidos. (Anexo 1. A1)

ds =

P m d a
Pm + PA PLL

Donde:
Pm : Peso muestra (g);
da : Densidad del agua (g/cm3);
PA : Peso picnmetro + agua (g);
PLL: Peso picnmetro + agua + muestra (g).

El resultado obtenido es;


ds = 2,98 g/cm3

Prdida por calcinacin: Dos muestras de esmalte se someten a


calcinacin a 1000 C en el horno de prcticas de cermica. (Anexo 1.
A2)

Pc =

P0 P1
*100
P0

Donde:

- 45 -

M. Mulero y R. Franquesa

P0: Peso inicial muestra (g);


P1: Peso final muestra (g).

El resultado obtenido es;


Pc = 7,344 %

2.1.2. Anlisis en laboratorios


geolgicas UB y Laboratorios UB.

externos.

Laboratorio

de

Anlisis mineralgico. Refraccin de Rayos X. (Anexo 1. A3)

Los resultados que nos facilitan de la identificacin de los picos de la


grfica son los siguientes: (Anexo 2)
Cuarzo:

34,3 %

Zirconio:

5,1 %

Witherita:

1%

Albita:

12,1 %

Dolomita:

6,1 %

Wollastonita:

5,1 %

Ortosa:

11,1 %

Caolinita:

22,2 %

Calcita:

3%

- 46 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Este anlisis no detecta los minerales fritados.

Anlisis de los xidos por fluorescencia. (Anexo 1. A4)


Este anlisis permite identifificar y cuantificar todos los xidos metlicos
que forman el esmalte.
Se ha obtenido el siguiente resultado (Anexo 3):
xido

% en peso

Na2O

0,689

MgO

1,61

Al2O3

11,52

SiO2

56,05

K 2O

2,04

CaO

9,16

TiO2

0,23

Fe2O3

0,18

ZrO2

9,49

HfO2

0,212

PbO

0,192

Equipo de fluorescencia por RX

Equipo difractograma RX

DTA,
Anlisis
Trmico
Gravimtrico.(Anexo 1. A5)

Diferencial

TG,

Trmico

Gracias a DTA podemos conocer a cada temperatura de coccin, que tipo


de reacciones tienen lugar en el esmalte.
Reacciones exotrmicas: DTA/(uV/mg) negativo
Reacciones endotrmicas: DTA/(uV/mg) positivo
Fases visibles en el diagrama: (Anexo 4)
A 514,1 C: Prdida OH de la caolinita. Endotrmica
Prdida de Carbonatos. Endotrmica. A 766,9 C el MgCO3, a 797,3 el
CaCO3
997,7 C.: Reaccin exotrmica. Fase de vitrificacin. Formacin de
mullita.
A 126,9 C: Reaccin endotrmica de fusin.
TG nos informa de la prdida de peso que se produce en el esmalte hasta
la vitrificacin. (Esmalte seco).

- 47 -

M. Mulero y R. Franquesa

Prdida total: 7,62 %

TG /%

DTA /(uV/mg)
exo
0

104.00

1216.9 C
-0.05

-0.31 %
-1.35 %

102.00

176.9 C

[1]

-0.1

100.00
-0.15

98.00

-5.92 %

797.3 C

96.00

-0.2

766.9 C

-0.04 %

94.00

[1]

514.1 C
92.00

-0.25

997.7 C
-0.3

90.00
200.0
Administrador

2010-02-18 15:54

Instrument: NETZSCH STA 409 C/CD File:


Treball master
Proyecto:
esmalt
Identidad:
Fecha/Tiempo: 18/02/2010 11:35:41
Laboratorio:
FACULTAD DE GEOLOGICA
Operador:
Bryanna
Muestra:
esmalt itali, 79,600 mg

400.0

600.0

800.0
Temperatura /C

1000.0

1200.0

Main

C:\ngbwin\ta\data5\MARTINEZ\Mu-Fr-01.sss
Material:
Fichero de Correccin:
Temp.Cal./Fichero.Sens:
Rango:
Muestra Car./TC:
Modo/Tipo de Medid.:

guix
Tcalzero.tcx / Senszero.exx
24/10.0(K/min)/1250
DTA(/TG) HIGH RG 2 / S
DTA-TG / Muestra

Segmentos:
Crisol:
Atmsfera:
TG Corr./M.Rango:
DSC Corr./M.Rango:

1/1
DTA/TG crucible Al2O3
aire/81 / ---/--- / ---/--800/500 mg
500/500 V

Granulometra. Difraccin lser.(Anexo 1. A6)

Se han realizado dos ensayos, del esmalte como viene de origen y de


esmalte listo para el esmaltado, sometido a 4500 vueltas en molino
industrial.
De origen:

d = 8,521 m

Pasado por el molino:

d = 8,278 m

Grfico de granulometra del esmalte italiano de origen. (anexo 5)

- 48 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Grfico de granulometra del esmalte italiano listo para esmaltar (pasado por
molino).(Anexo 6)

Fusin del esmalte. (Anexo 1. A7) (anexo 7)

Inicio

Fusin: 1246 C

Fusin avanzada

Flujo: 1346 C

Clculo de la frmula Seger y de la receta porcentual partir del


contenido en peso de los xidos obtenido por fluorescencia.

xidos bsicos
0,047
0,091
0,168
0,690
0,004

Reblandecimiento:
1217 C

Na2O
K2O
MgO
CaO
PbO

xidos anfteros
0,476

Al2O3

- 49 -

xidos cidos
3,939
0,325
0,012

SiO2
ZrO2
TiO2

M. Mulero y R. Franquesa

Materia

Frmula

% en peso

CAOLIN
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
DOLOMITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

20,69
5,83
12,06
26,25
5,83
7,37
6,19
14,13
0,30

2.2.Anlisis del esmalte original de fbrica.


2.1.1 Anlisis realizados por nosotros en laboratorio EUETIB

Densidad: Clculo terico. (Anexo 1. A1)

ds =

P m d a
Pm + PA PLL

Donde:
Pm : Peso muestra (g);
da : Densidad del agua (g/cm3);
PA : Peso picnmetro + agua (g);
PLL: Peso picnmetro + agua + muestra (g).

El resultado obtenido es;


ds = 2,763 g/cm3

Prdida por calcinacin: Dos muestras de esmalte se someten a


calcinacin a 1000 C en el horno de prcticas de cermica. (Anexo 1.
A2)

Pc =

P0 P1
*100
P0

Donde:
P0: Peso inicial muestra (g);
P1: Peso final muestra (g).

El resultado obtenido es;


Pc = 8,24 %

- 50 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

2.1.2. Anlisis en laboratorios


geolgicas UB y Laboratorios UB.

DTA,
Anlisis
Trmico
Gravimtrico.(Anexo 1. A5)

externos.

Diferencial

Laboratorio

TG,

de

Trmico

Gracias a DTA podemos conocer a cada temperatura de coccin, que tipo


de reacciones tienen lugar en el esmalte.
Reacciones exotrmicas: DTA/(uV/mg) negativo
Reacciones endotrmicas: DTA/(uV/mg) positivo
Fases visibles en el diagrama: (Anexo 8)
A 516,2 C: Prdida OH de la caolinita. Endotrmica
Prdida de Carbonatos. Endotrmica. A 771,6 C el MgCO3, a 805,3 el
CaCO3
Ha 1997,5 C.: Reaccin exotrmica. Fase de vitrificacin.
TG nos informa de la prdida de peso que se produce en el esmalte hasta
la vitrificacin. (Esmalte seco).
Prdida total: 7,62 %

TG /%

DTA /(uV/mg)
exo
0

103.00
-0.05
102.00
-0.1

101.00

[1]

1196.3
C%
-7.47
805.3 C

100.00

-0.15

99.00

-0.2

771.6 C
98.00

-0.25

516.2 C

97.00

997.5 C
-0.3
[1]

96.00
200.0
Administrador

2010-03-19 13:33

400.0

600.0

800.0
Temperatura /C

1000.0

1200.0

Main

Instrument: NETZSCH STA 409 C/CD File: C:\ngbwin\ta\data5\MARTINEZ\Mu-Fr-02.sss


Proyecto:
Mulero
Material:
esmalt
Identidad:
mMu-Fr-02
Fichero de Correccin:
Fecha/Tiempo: 12/03/2010 11:50:17
Temp.Cal./Fichero.Sens: Tcalzero.tcx / Senszero.exx
Laboratorio:
FACULTAD DE GEOLOGICA
Rango:
24/10.0(K/min)/1250
s. Martnez
DTA(/TG) HIGH RG 2 / S
Operador:
Muestra Car./TC:
Muestra:
esmalt CEDITEC, 93,800 mg
Modo/Tipo de Medid.:
DTA-TG / Muestra

Equipo de
DTA/TG

anlisis

- 51 -

Segmentos:
Crisol:
Atmsfera:
TG Corr./M.Rango:
DSC Corr./M.Rango:

1/1
DTA/TG crucible Al2O3
aire/81 / ---/--- / ---/--000/500 mg
000/500 V

termogravimtrico

diferncial

M. Mulero y R. Franquesa

Receta del esmalte original de fbrica y clculo de la frmula


Seger.

Materia

Frmula

CAOLIN-PURAFLO
FELDESPATO SE (ALBITA)
CUARZO
DOLOMITA
CRETA
OXIDO DE ZINC
ZIRCOSIL

Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.3Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.CO2
ZnO
ZrO2.SiO2

xidos bsicos
0,320
0,024
0,570
0,086

% en peso
5,84
47,97
17,30
1,28
15,63
2,01
9,97

xidos anfteros
0,399

Na2O
MgO
CaO
ZnO

xidos cidos
3,271
0,190

Al2O3

SiO2
ZrO2

2.3.Comparacin esmalte italiano y original de


fbrica.

Anlisis comparativo del DTA/TG del esmalte italiano (en rojo) y el


original de fbrica (en verde). (Anexo 9)
TG /%

DTA /(uV/mg)
exo
0

102.00

-0.05
[2]

-7.47 %
1196.3 C
805.3 C
-7.38 %

100.00

98.00

-0.1
[1]

-0.15

-0.2

771.6 C
[1]

96.00

516.2 C

-0.25

997.5 C
-0.3

94.00
[2]

200.0
Administrador

2010-03-19 13:25

[#] Instrumento
[1] STA 409 C/CD
[2] STA 409 C/CD

400.0

600.0

800.0
Temperatura /C

1000.0

1200.0

Main

Fichero
Mu-Fr-02.sss
Mu-Fr-01.sss

Identidad
mMu-Fr-02
esmalt

Muestra
esmalt CEDITEC
esmalt itali

Fecha
2010-03-12
2010-02-18

Masa/mg
93,800
79,600

- 52 -

Segmento
1/1
1/1

Rango
24/10.0(K/min)/1250
24/10.0(K/min)/1250

Atmsfera
aire/81 / ---/--- / ---/--aire/81 / ---/--- / ---/---

Corr.
-----

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Se observa que los esmaltes tienen prcticamente el mismo


comportamiento trmico diferencial y gravimtrico, la diferencia est en el
diferente inicio de escala.

Comparacin de Frmulas Seger:

xidos bsicos
0,047
0,091
0,168
0,690
0,004

Na2O
K2O
MgO
CaO
PbO

xidos anfteros
0,476

xidos cidos
3,939
0,325
0,012

Al2O3

SiO2
ZrO2
TiO2

Frmula Seger italiana


xidos bsicos
0,320
0,024
0,570
0,086

Na2O
MgO
CaO
ZnO

xidos anfteros
0,399

xidos cidos
3,271
0,190

Al2O3

SiO2
ZrO2

Frmula Seger esmalte original


De la comparacin de las frmulas Seger de ambos productos, se observa que
los fundentes de baja temperatura, xidos de sodio y potasio, son ms
abundantes en la frmula de fbrica, 0,344 frente a los 0,14 de la frmula
italiana. Por el contrario, en la frmula italiana, los fundentes de alta
temperatura, xidos de Calcio y Magnesio, estn en mayor proporcin que en
la de fbrica, 0,86 frente a 0,6.
Dado a que no hemos tenido acceso a hacer dilatometras, calcularemos el
coeficiente de dilatacin terica.

A = a1 y1 + a 2 y 2 + ..... + a n y n
Donde:
a1: coeficiente de dilatacin de los xidos constituyentes;
y1: % xidos/100.
Los coeficientes de dilatacin los xidos ms habituales en esmaltes son:
SiO2 = 0,1510-7 C-1
CaO = 4,9010-7 C-1
MgO = 1,3510-7 C-1

Na2O = 12,910-7 C-1


B2O5 = 0,110-7 C-1
PbO = 310-7 C-1

K2O = 1210-7 C-1


Al2O3 = 4,510-7 C-1
ZnO = 1,810-7 C-1

Obtenemos una diferencia entre el esmalte italiano y el de fbrica de


solamente 0,0210-7 C-1, lo cual es prcticamente despreciable.

- 53 -

M. Mulero y R. Franquesa

- 54 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

CAPTULO 3:
Anlisis de materias
primas

En este captulo analizaremos las materias primas que utilizaremos para la


elaboracin de recetas de esmalte. Tambin daremos composiciones de los
materiales, densidades y hojas tcnicas de los que emplearemos. Es deseable
obtener la ficha de anlisis de cada materia que se vaya a consumir.

3.1. Materias primas.


3.1.1 Frmulas cermicas de las materias primas.
A continuacin detallamos la frmula de las principales materias primas en
su forma de xidos, que es como habitualmente se emplean en cermica.
Estas frmulas son las que despus se emplean para el clculo de la frmula
Seger.
CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
BORAX

Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2
Na2O.2B2O5

Esto es una composicin terica. Despus ya veremos que los minerales


tienen varios compuestos, con uno mayoritario.

- 55 -

M. Mulero y R. Franquesa

3.1.2 Densidad de las materias primas.


Realizada con picnmetro para slidos.

ds =

P m d a
Pm + PA PLL

Donde:
Pm : Peso muestra (g);
da : Densidad del agua (g/cm3);
PA : Peso picnmetro + agua (g);
PLL: Peso picnmetro + agua + muestra (g).

El resultado obtenido es:

Materias primas
PURAFLO - CAOLIN
DOLOMITA
CUARZO
FELDESPATO SE - ALBITA
FELDESPATO SPS
ORTOSA - INCUSA
NEFELINA-SIENITA
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL FIVE
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
CRETA -CARBONATO DE CALCIO
BORAX
WITHERITA

g/cm3
1,0719
2,9304
2,6454
2,8563
2,7243
2,650
2,899
3,2282
4,4351
2,7148
1,73
4,30

3.1.3 Prdida por calcinacin.


Dos muestras de esmalte se someten a calcinacin a 1000 C en el horno
de prcticas de cermica.

Pc =

P0 P1
*100
P0

Donde:
P0: Peso inicial muestra (g);
P1: Peso final muestra (g).

El resultado obtenido es:

- 56 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Materias primas
PURAFLO - CAOLIN
DOLOMITA
CUARZO
FELDESPATO SE - ALBITA
FELDESPATO SPS
ORTOSA - INCUSA
NEFELINA-SIENITA
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL FIVE
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
CRETA -CARBONATO DE CALCIO
BORAX
WITHERITA

%
11,365
46,073
0,184
0,314
0,784
0,78
0,450
0,644
3,987
40,047

3.1.4 Anlisis de materias primas que pueden tener una gran


variabilidad.
Se ha analizado el caoln y el feldespato sdico empleado en fbrica a fin
de conocer la composicin mineral de ambas.

Puraflo caoln

Anlisis granulomtrico. Coulter-Beckman (Anexo 10)

Tamao medio de partcula: d= 4,742m

- 57 -

M. Mulero y R. Franquesa

Anlisis mineralgico. Difractograma por Rayos X. (Anexo 11)

De la interpretacin del
composicin del PURAFLO:

difractograma

obtenemos

Mineral

Contenido %

CAOLINITA

67

MICA MOSCOVITA

24

ORTOSA (Feldespato potsico)

CUARZO

- 58 -

la

siguiente

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Feldespato SE (Albita)

Anlisis mineralgico. Difractograma por Rayos X. (Anexo 12)

De la interpretacin del difractograma


composicin del FELDESPATO SE (Llansa)

obtenemos

Mineral

Contenido %

ALBITA (Feldespato sdico)

55

ORTOSA (Feldespato potsico)

CUARZO

36

MICA MOSCOVITA

la

siguiente

3.1.5 Fichas tcnicas de las materias primas. (Anexo 13)

El echo de comprar una materia de otro origen, por ejemplo el caoln


procedente de Inglaterra y uno espaol, puede influir en nuestro
esmalte y que el resultado obtenido no sea el esperado, ya que si bien
los dos son caolines uno puede tener el contenido de caolinita ms
elevado, diferentes cantidades de feldespatos, o alguna impureza no
deseada.

- 59 -

M. Mulero y R. Franquesa

Es importante, como primer paso, recabar la ficha tcnica o de anlisis


de cada materia que se pretende emplear, pues los materiales varan
su composicin segn el origen y tratamientos a los que se somete.

A continuacin se relacionan las fichas disponibles de nuestras materias


primas.

Anexo 13 Materias primas


13.1
PURAFLO CAOLIN
13.2
DOLOMITA
13.3
CUARZO
13.4
FELDESPATO SE - ALBITA
13.5
FELDESPATO SPS
13.6
ORTOSA INCUSA
13.7
NEFELINA-SIENITA
13.8
WOLLASTONITA
13.9
ZIRCOSIL FIVE
13.10
OXIDO DE ZINC
13.11
BISILICATO DE PLOMO
13.12
CRETA -CARBONATO DE CALCIO
13.13
BORAX
13.14
WITHERITA

- 60 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

CAPTULO 4:
Preparacin de nuevas
frmulas. Mejora.

4.1. Nuevas recetas


Tomando como base la receta del esmalte que se fabricaba y los datos
obtenidos por difraccin de Rayos X y fluorescencia del esmalte Italiano.
A la mezcla obtenida se le aade unos 60 gr. de solucin acuosa (100 g agua
+ 0.17 CMC 30 + 0.51 CMC 1600 + 0.14 TIXOLAN) por cada 100 g de polvo,
se mezcla en molino de bolas de laboratorio, con diferentes tiempos de molido
y con el esmalte obtenido se realizan los ensayos pertinentes.
Se ha realizado un ensayo en plano inclinado (lagrimero) del esmalte italiano,
el de fbrica y los que se han ido preparando, para tener una idea de la fusin
de cada frmula y poder ir ajustando los fundentes para asemejarse al
esmalte italiano.
De las que se han ajustado y presentan un aspecto adecuado (blancura, brillo,
rugosidad superficial) se hace una prueba de esmaltado sobre una losa cruda
realizada con la pasta que se emplea para fabricar los sanitarios.

- 61 -

M. Mulero y R. Franquesa

4.2 Diagramas de flujo de fabricacin de


lagrimero, pastilla y ajuste de la fusin y
viscosidad.

4.2.1. Diagrama de flujo de fabricacin de lagrimero

Abrir molde escayola


Tomamos barbotina de frbrica

Aplicar desmoldeante

Remover barbotina

Cerrar molde
Poner embudo

Llenar molde y embudo

Esperar de 30 a 60 minutos
Esperar
La barbotina ha rechupado
Vaciar barbotina restante
Abrir molde
Extraccin lagrimero
Secar lagrimero
Est seco
FIN

- 62 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

4.2.2. Diagrama de fabricacin de pastilla:

Disear formula
Pesar formula materiales cermicos
Pesar H2O defloculante y CMC.
Meter en molino
Moler tiempo fijado en formula
Separar barbotina de las bolas del molino
Llenar moldes de silicona con barbotina esmalte
Meter molde de silicona en estufa
Secar

Aadir barbotina

Est seca
ms

Pesa 6g

menos

Lijar pastilla a 6 g

Marcar con lpiz nmero de ensayo

FIN

- 63 -

M. Mulero y R. Franquesa

4.2.3. Diagrama de flujo de ajuste de la fusin de la pastilla:

Poner pastillas en lagrimero


Numerar lagrimero con n pastillas
Cocer en horno con ciclo normal
Ha fundido de 5 a 6 rayas

Retocar formula

Ir a diagrama de flujo
De preparacin
depastilla

FIN

- 64 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

4.3. Funciones que desempean en el


vidriado los distintos xidos.
La slice (Si02)
Como ya hemos dicho es el formador de vidrio. Es el componente mayoritario
en cualquier vidriado. Aporta cualidades muy positivas como la dureza y el
acoplamiento entre pasta y vidriado, por lo que se debe aadir tanta como
sea posible segn la temperatura de trabajo. Se introduce en las recetas por
medio del cuarzo, arcillas, feldespatos, pegmatitas y otros silicatos como el
talco o la wollastonita y por medio de fritas.
La almina (Al203)
Se utiliza en cantidades relativamente pequeas, normalmente menor que 0.6
cantidades moleculares. La almina es muy refractaria, por lo que eleva el
punto de fusin del vidriado, aporta viscosidad, dureza y resistencia a la
traccin, as como opacidad y matidez si se usa en exceso. Los feldespatos y
arcillas son los principales materiales empleados para su introduccin en la
receta de vidriado.
El xido de sodio (Na20)
Es muy activo qumicamente por lo que es un poderoso fundente til en toda
la gama de temperaturas. Proporciona fuerza y brillantez a los colores. Es
blando y fcilmente soluble por lo que no es conveniente usarlo solo. Tiene un
elevado coeficiente de dilatacin que hace que normalmente se agriete al
enfriarse, si bien esta caracterstica se puede aprovechar con fines estticos
como bien sabemos. Est contenido en la nefelina-sienita, pegmatita,
feldespato de sodio, colemanita, ulexita y diversas fritas.
El xido de potasio (K20)
Es muy similar al de sodio, tanto que frecuentemente se mencionan en las
frmulas de vidriado como el grupo KnaO. La diferencia ms importante se
encuentra en la diferente respuesta al color producido por en manganeso, que
en los vidriados de sodio proporciona un color prpura rojizo mientras que en
los de potasio da un prpura azulado. Proporcionado por el feldespato
potsico, nefelina, pegmatita y fritas, principalmente.
El xido de plomo (PbO)
Uno de los principales fundentes para baja y media temperatura, en realidad
es el ms til y fiable en ese rango de temperatura. Tiene un bajo coeficiente
de dilatacin y causa pocos defectos en el vidriado. Su respuesta al color es
clida y brillante. La principal desventaja es su alta toxicidad, si bien sta
puede disminuir grandemente utilizando fritas comerciales en forma de
bisilicatos, boro-silicatos, etc. Otra desventaja es que se volatiliza por encima
de 1190, siendo sus vapores txicos tambin. Su uso en cermica utilitaria
debe responder a criterios muy rgidos en cuanto a la posible solubilidad,
siendo aconsejable utilizar vidriados comerciales sometidos a criterios
normalizados de seguridad. En caso de no disponer de vidriados seguros, es
necesario que el plomo vaya acompaado de otros fundentes tales como el
calcio y el sodio/potasio y de tanta almina y slice como sea posible. El
cuarzo estar en relacin de 2 a 1 o ms con el plomo y la temperatura de
coccin deber ser lo ms alta posible: como mnimo 1050. En cuanto a su

- 65 -

M. Mulero y R. Franquesa

manipulacin como elemento crudo (no fritada) deber ser cuidadosa al


mximo, siendo muy aconsejable el uso de guantes de ltex y mascarilla, as
como abstenerse de comer, beber o fumar. Tambin es soluble en sangre, por
lo que conviene proteger las pequeas heridas que pudieran entrar en
contacto con l. Se introduce mediante el minio, albayalde, cerusa y
preferiblemente en forma de fritas como monosilicato, bisilicato, boro silicato,
etc.
El xido de calcio (CaO)
Muy utilizado en casi todos los vidriados. En alta temperatura es uno de los
fundentes principales junto con el sodio y potasio. En baja temperatura se usa
en pequeas cantidades como fundente y en mayores cantidades como
opacificante y mateante. Es muy til para proporcionar dureza e insolubilidad
al plomo y al sodio y potasio. Se introduce en el vidriado por medio del
carbonato de calcio, colemanita, ulexita, talco, wollastonita, pegmatita,
dolomita, espato flor y ceniza de huesos.
El xido de bario (BaO)
Su funcin en el vidriado es muy parecida al xido de calcio, si bien en baja
temperatura debe utilizarse en cantidades ms pequeas que el calcio. Se
utiliza principalmente para producir vidriados mates caracterizados por una
superficie sedosa muy agradable. Es altamente txico en crudo, por lo que se
recomiendan las mismas precauciones en su manipulacin que con el plomo.
Se introduce por medio del carbonato de bario.
El xido de magnesio (MgO)
Es un fundente para alta temperatura. En baja se utiliza para producir mates.
Produce superficies suaves y mantecosas. Proporciona dureza y viscosidad a
los vidriados. Se introduce por medio del talco, carbonato de magnesio y
dolomita.
El xido de zinc (ZnO)
Es un fundente muy til y activo en baja y media temperatura. Se utiliz en
sustitucin del plomo crudo, en Inglaterra, dando lugar a los vidriados Bristol.
Es un fundente secundario, que da mejores resultados en poca cantidad y en
unin con otros fundentes ms potentes. Modifica los colores producidos por
los xidos colorantes: verde turquesa con cobre, marrn con cromo, rosas con
estao. No es aconsejable usarlo junto con hierro porque produce colores
sucios y apagados.
Junto con el titanio favorece la formacin de cristales. Se introduce como
xido de zinc.
El xido de litio (LiO)
Es un fundente muy activo en todas las temperaturas. El carbonato de litio se
puede usar crudo, aunque es ligeramente soluble en agua. Es muy interesante
para producir vidriados alcalinos en baja temperatura sin necesidad de
recurrir a fritas. Su coeficiente de dilatacin es muy bajo por lo que no
produce grietas, pero sin embargo, puede producir desprendimientos del
vidriado cuando la cantidad de slice es demasiado elevada. Su principal
inconveniente es su elevado precio. Se emplea en forma de carbonato de litio,
petalita y espodumeno.

- 66 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

El xido brico (B203)


Es un fundente muy activo para todas las temperaturas. Es soluble en agua
por lo que su uso ms comn es en forma de fritas. Tambin se pueden
emplear los baratos naturales y los obtenidos en laboratorio, que son
ligeramente solubles, siempre que no se almacenen en hmedo antes de su
aplicacin. La colemanita, la ulexita y la gaylussita son algunos de estos
baratos naturales formados en unin de calcio y/o sodio. Produce vidriados
lisos y brillantes, sin defectos, por lo que se usa para vidriados de vajilla.
Sobre barro rojo produce vidriados azulados. Con plomo y slice se usa para la
fabricacin de fritas.
Los xidos de estao (Sn02), zirconio (Zr02) y titanio (Ti02)
Son los mejores opacificadores para todas las temperaturas. A veces se
introducen en la frmula Seger para el clculo de vidriados, pero ms
frecuentemente se aaden a la receta base como porcentajes de peso. El
titanio, adems se usa como mateador. Se obtienen a partir de xido de
estao, del silicato de zirconio y del bixido de titanio o del rutilo.
Clculo de vidriados. Frmulas lmite (Frmula Seger).
Teniendo en cuenta lo visto anteriormente, los vidriados estn compuestos
generalmente por uno o ms fundentes, proporcionados por los xidos
contenidos en la columna de la izquierda (RO/R20), almina (R203), aunque
pueden carecer de ella, y cuarzo (R02). Ahora bien, las cantidades de cada
uno de los xidos estarn mediatizadas por la temperatura de fusin del
vidriado que queramos disear. Para evitar dar demasiados "palos de ciego",
usaremos las llamadas frmulas lmite que encontraremos en distintos
manuales de cermica. Estas frmulas estn establecidas empricamente y,
aunque los valores que se dan para cada xido no son absolutos, ofrecen un
buen punto de partida para experimentar.
Por ejemplo:

Extrado de Composicin y clculo de vidriados R. Snchez de Pedro Crespo

- 67 -

M. Mulero y R. Franquesa

Extrado de Tecnologa de los materiales cermicos J.M. Geto

Diagramas de fases.

Diagrama ternario SiO2-Al2O3-Na2O

- 68 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Diagrama ternario SiO2-Al2O3-K2O

En el diagrama de fases nos ubicamos mediante la frmula Seger de la


temperatura ala que trabajamos. Vemos que el cuarzo (slice), est alrededor
de (4).La almina alrededor de (0.5).El KO2 (0.3). A este valor se le tendra
que sumar CaO pero dividido por un factor alrededor de 4. Esto modifica el
valor de 0.3 a (0,5). Estos datos pasando los a %. Nos dara el valor de
(80%, 10%, 10%). En el esmalte estaremos en la zona roja superior. En el
cuerpo cermico,
Estaremos en la inferior. Esto cuadra con casi un 50% de ball clay, que ser
la que nos suministrara la almina, para ubicarnos en la zona media del
diagrama.

- 69 -

M. Mulero y R. Franquesa

4.4

Frmulas

FORMULA 1
Frmula original de fbrica.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
CUARZO
DOLOMITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

PESO
MOL.
258
524,4
60,1
184,4
100,1
183,3
81,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO

1
5,84
48,01
17,32
1,28
15,57
9,98
2,01

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)


OX. BSICOS
Na2O
0,321
K2O
0,000
CaO
0,569
MgO
0,024
ZnO
0,086

OX. NEUTROS
Al2O3
0,400

OX. CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M1

Tiempo de molino
(minutos)
60

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 7,8. Blanco, brillante.

Observaciones:
Esta es la frmula de fbrica, vemos que se pasa de
Viscosidad, aunque dentro de los mrgenes correctos.
Esta frmula se tiene que ajustar ya que puede ser
Debido a la variacin en las materias primas. Hay
Que notar que hay una pequea contaminacin en
Forma de punto blanco no fundido en la parte inferior
izquierda de la lgrima ( las primeras pastillas no las
Hemos conformado nosotros, hemos entregado la
La frmula molida en hmedo y posteriormente secada
y triturada en seco. Hay problemas de fiabilidad por lo
que pasamos a preparar moldes para conformarlas.

- 70 -

3,281
0,191

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 5

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

5
5,84
6,56
20,17
34,77
7,07
7,55
7,04
10,78
0,20

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)


OX. BSICOS
Na2O
0,048
K2O
0,139
CaO
0,664
MgO
0,147

MUESTRA

OX. NEUTROS
Al2O3
0,273

OX. CIDOS
SiO2
3,984
ZrO2
0,225

Ensayo

Resultado

M5

Tiempo de molino
(minutos)
2

Lagrimero

M6

60

Lagrimero

No baja. Blanco 1. Brillo 3.


Con puntos
Baja 3,5. Blanco 1. Brillo 4

Observaciones:
La pastilla nmero 5 es la que presenta una mayor
contaminacin (explicada en la formula nmero 1).
Es normal que la fusin no sea buena ya que tiene una
cantidad muy grade de slice. Lo normal es entre un 15 a 20
%. Se formul con sulfato de Bario en lugar de carbonato.
Entre la muestra 5 y la muestra 6 slo vara el tiempo de
molienda, (2,60).

- 71 -

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 7

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
BaO.CO2

7
5,98
12,48
11,45
35,61
7,24
7,73
7,21
11,04
0,21
1,04

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,089
K2O
0,077
CaO
0,665
MgO
0,147
BaO
0,020
PbO
0,002

MUESTRA
M7

OX. NEUTROS
Al2O3
0,253

Tiempo de molino
(minutos)
60

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 0,2. Blanco 1. Brillo 1.

Observaciones:
Esta frmula en la que se ha incrementado la dolomita de
forma considerable, disminuyendo los fundentes de baja
temperatura. Vemos que el esmalte no ha fundido
adecuadamente. El 35% de cuarzo (slice) es el factor
fundamental para que la fusin sea tan baja.

- 72 -

3,864
0,225

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 8
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
BaO.CO2

8
5,98
12,48
11,45
35,61
7,24
7,73
7,21
11,04
0,21
1,04

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,089
K2O
0,077
CaO
0,665
MgO
0,147
BaO
0,020
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,253

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M8

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 0,5. Blanco 1. Brillo 2

Observaciones: Cambio de Dolomita. Empleo de la del


laboratorio (DOLOMITA BRB20), a partir de esta frmula.
Tendremos las mismas consideraciones que el apartado
interior.

- 73 -

3,864
0,225

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 9
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

9
5,85
6,56
20,16
34,77
7,04
7,57
7,05
10,77
0,22

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,048
K2O
0,139
CaO
0,665
MgO
0,146
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,243

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M9
M10
M11
M83

Tiempo de molino
(minutos)
2
15
15
60

Ensayo

Resultado

Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero

Baja 3,5. Blanco 3. Brillo 3


Baja 2,8. Blanco 3. Brillo 3

Observaciones:
Tener 35% de cuarzo como hemos visto
en apartados anteriores no nos permite
tener una buena fusin.

Anexos 15 y 16. Granulometra.

- 74 -

3,985
0,225

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 13

De la familia de (talco + wollastonita)


%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2

13
6,50
6,83
20,99
16,60
21,07
15,06
11,25
1,48
0,20

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,035
K2O
0,102
CaO
0,490
MgO
0,323
ZnO
0,049
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,205

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M13

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 2. Blanco 1. Brillo 0,


mate ceroso

Observaciones:
En la pastilla 13, tiene falta de fusin auque, esta tiene
textura cremosa mate pero de mucha calidad. Esto es
debido a la gran cantidad de talco aporta una gran
cantidad de magnesio. Proporciona una alta viscosidad y
dureza. Para ajustar la frmula se debe bajar el cuarzo
al 12% y aumentar la ortosa 23%.

- 75 -

2,792
0,166

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 14

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
343
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2
BaO.CO2

14
6,44
6,76
20,79
16,44
20,87
14,92
11,14
1,47
0,20
0,98

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,035
Na2O
K2O
0,100
CaO
0,483
MgO
0,318
ZnO
0,049
BaO
0,013
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,202

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M14

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 2 y 1/4. Blanco 1.


Brillo 0, mate ceroso

Observaciones:
Tiene una frmula igual que la 13 con la adicin de un
1% de Whiterita, que es un fundente muy enrgico,
responsable de de incremento de fusin. La
conclusinsin es la misma que en apartado anterior.

- 76 -

2,755
0,164

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 15

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO

15
6,52
6,84
21,04
16,63
21,11
15,09
11,28
1,49

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,035
K2O
0,102
CaO
0,490
MgO
0,323
ZnO
0,049

OX. NEUTROS
Al2O3
0,205

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M15

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 1, y1/4. Blanco 1.


Brillo 0, mate ceroso

Observaciones:
Esta frmula es de la familia de la formula 13 pero sin plomo
y bario. La conclusin es la misma que la de la frmula 13.

- 77 -

2,793
0,166

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 16

(Esta es la ltima frmula de la familia 13)

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
BaO.CO2

16
6,45
6,78
20,83
16,47
20,91
14,95
11,17
1,47
0,98

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,035
K2O
0,101
CaO
0,484
MgO
0,319
ZnO
0,049
BaO
0,013

OX. NEUTROS
Al2O3
0,203

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M16

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 3/4. Blanco 1. Brillo 0,


mate ceroso

Observaciones:
Es tambin de la familia de la frmula 13, sin zinc y sin
Bario. Las conclusiones son las mismas que la frmula 13.

- 78 -

2,756
0,164

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 17

Familia de formulas con (Nefelina Sienita).


%

CAOLIN-PURAFLO
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO

PESO
MOL.
258
556,5

17
5,40
5,70

462
60,1
116,2
378
183,3
81,4

36,60
18,40
18,80
2,00
10,70
2,40

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,200
Na2O
K2O
0,101
CaO
0,545
MgO
0,054
ZnO
0,099

OX. NEUTROS
Al2O3
0,402

ENSAYOS
MUESTRA
M17

Tiempo de molino
(minutos)
20 (seco) + 30

Ensayo

Resultado

lagrimero

Observaciones: La formula17 es la primera con( nef-sie).


la nefelina tiene una gran poder fundente frente al 3,4 de
cuarzo. La fusin es superior a 10 rayas. Es necesario
reducir la cantidad de nefelina

- 79 -

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

3,436
0,197

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 18
%

CAOLIN-PURAFLO
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
ZrO2.SiO2
ZnO

PESO
MOL.
258
556,5

18
5,54
5,19

462
60,1
184,4
116,2
183,3
81,4

35,42
21,99
2,57
16,62
10,39
2,28

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,202
Na2O
K2O
0,100
CaO
0,551
MgO
0,049
ZnO
0,098

OX. NEUTROS
Al2O3
0,407

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M18

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 10. Blanco 4. Brillo 4.


Puntos blancos en cabecera.

Observaciones:
En este experimento al poner nefelina que es un fundente ms
enrgico que los feldespatos tenemos una fusin uy elevada. La
suma de (nef.+fed.)= 40.61% frente a un 22% de cuarzo. La
conclusin es la misma del apartado anterior.

- 80 -

3,584
0,199

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 19

CAOLIN-PURAFLO
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2

PESO
MOL.
258
556,5

19
5,53
5,18

462
60,1
184,4
116,2
183,3
81,4
343

35,35
21,95
2,57
16,59
10,37
2,27
0,20

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,201
K2O
0,100
CaO
0,550
MgO
0,049
ZnO
0,098
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,406

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA

Ensayo

Resultado

M19

Tiempo de molino
(minutos)
20

Lagrimero

M81

20

Lagrimero

M82

20

Lagrimero

Baja 1+. Blanco 4. Brillo 4.


Puntos blancos en cabecera.
Baja 8,2. Blanco 4. Brillo 4.
Puntos blancos en cabecera.
Baja 8. Blanco 4. Brillo 4.
Puntos blancos en cabecera.

Observaciones:
La 19 muestra esta contaminada y
detendra que repetirse. Han puesto
almina para unir la pastilla al
Lagrimero. Debera tener una fusin
ms elevada. La 81-82 son la
repeticin de la 19

- 81 -

3,581
0,199

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 20

CAOLIN-PURAFLO
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
BaO.CO2

PESO
MOL.
258
556,5

20
5,60
5,25

462
60,1
184,4
116,2
183,3
343
197,4

35,81
22,23
2,60
16,80
10,50
0,20
1,00

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,219
K2O
0,109
CaO
0,598
MgO
0,053
BaO
0,019
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,442

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M20
M20

Tiempo de molino
(minutos)
20
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero
Lagrimero

Baja 8,5. Blanco 4. Brillo 4.


Baja 6. Azuln. Brillo 4.

Observaciones:
Aunque ha sido contaminada como en el caso
anterior con almina y se tendra que repetir.
La contaminacin no a afectado tanto a la
muestra y vemos que tenemos buena fusin
como era de esperar. La repeticin de la
pastilla da una buena fusin y viscosidad. OK

- 82 -

3,894
0,216

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 24

Familia de( formulas Brax).

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BRAX

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
201,2

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
Na2O.2B2O5

24
7,52
7,72
24,57
21,26
17,15
5,52
10,93
2,41
2,91

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,099
Na2O
K2O
0,150
CaO
0,502
MgO
0,149
ZnO
0,100

OX. NEUTROS
Al2O3
0,299

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2
B2O5

ENSAYOS
MUESTRA
M24

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 6. Blanco 3,5. Brillo 3.

Observaciones:
La formula 24 queda bien ajustada de inicio .OK. Fusin
viscosidad.
Esta frmula tiene un problema que tiene demasiado
Caoln. El caoln no puede superar 5.8%, ya que sino
queda como un engrudo.

- 83 -

3,503
0,203
0,098

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 25

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
BRAX
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
343
201,2
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
Na2O.2B2O5
BaO.CO2

25
6,10
7,83
25,13
21,57
17,40
5,60
11,09
0,20
4,07
1,02

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,126
K2O
0,161
CaO
0,534
MgO
0,158
BaO
0,018
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,299

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2
B2O5

ENSAYOS
MUESTRA
M25

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 7. Blanco 4. Brillo 4.


Pequeos puntos

Observaciones:
En esta frmula hemos aumentado un 1% el brax y
se nos ha pasado una raya la fusin y como
consecuencia la viscosidad. Tambin hay que bajar el
caoln un 0.2%.

- 84 -

3,702
0,216
0,144

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 26
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
BRAX
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
343
201,2
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2
Na2O.2B2O5
BaO.CO2

26
5,79
7,69
24,68
21,18
17,08
5,49
10,89
2,00
0,20
4,00
1,00

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,115
K2O
0,148
CaO
0,491
MgO
0,146
ZnO
0,082
BaO
0,017
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,272

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2
B2O5

ENSAYOS
MUESTRA
M26

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

lagrimero

Baja +de10, color4,brillo4

Observaciones:
La 26 tiene un buen nivel de caoln, pero demasiado
Brax 4%.

- 85 -

3,394
0,198
0,133

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 32

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BRAX

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
201,2

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
Na2O.2B2O5

32
6,45
7,64
24,31
21,03
16,96
5,46
10,81
2,38
4,96

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,130
Na2O
K2O
0,145
CaO
0,484
MgO
0,144
ZnO
0,097

OX. NEUTROS
Al2O3
0,276

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2
B2O5

ENSAYOS
MUESTRA
M32

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

lagrimero

Baja 10,color 4, brillo 4.

Observaciones:
Es la 24 con un retoque de caoln de 7.5 a 6.5gr. I la
pastilla cae 10 rayas. El brax ha pasado a 5%.
Reducir el brax.

- 86 -

3,358
0,196
0,164

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 33

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BRAX
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
201,2
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
Na2O.2B2O5
BaO.CO2

33
5,91
7,59
24,33
20,89
16,85
5,42
10,74
2,36
4,93
0,99

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,128
K2O
0,144
CaO
0,476
MgO
0,141
ZnO
0,095
BaO
0,016

OX. NEUTROS
Al2O3
0,266

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2
B2O5

ENSAYOS
MUESTRA
M33

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 9,5. Blanco 4. Brillo 4.


Pequeos puntos

Observaciones:
En esta formula aunque hemos aadido 1% de
WITHERITA
La almina del caoln ha hecho que tenga menos fusin.

Fin de la familia del brax.

- 87 -

3,293
0,192
0,161

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 41

Es de la familia de la (Nefelina-Sienita).

CAOLIN-PURAFLO
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO

PESO
MOL.
258

41
5,51

462
60,1
116,2
378
183,3
81,4

42,44
18,42
13,91
3,80
11,01
4,90

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,228
K2O
0,076
CaO
0,396
MgO
0,100
ZnO
0,199

OX. NEUTROS
Al2O3
0,408

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M41

Tiempo de molino
(minutos)
20

Ensayo

Resultado

Lagrimero

Baja 10,5. Blanco 4. Brillo


4.

Observaciones:
Hemos visto que con 35% de nefelina funda mucho con
42% se pasa, ms todava.

- 88 -

3,299
0,199

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 42

Frmula inspirada en (frmula de fbrica)

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
CUARZO
DOLOMITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

PESO
MOL.
258
524,4
60,1
184,4
100,1
183,3
81,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO

42
5,84
48,01
17,32
1,28
15,57
9,98
2,01

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,321
CaO
0,569
MgO
0,024
ZnO
0,086

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

OX. NEUTROS
Al2O3
0,400

ENSAYOS
MUESTRA
M42
M43
M44
M48

Tiempo de molino
(minutos)
20
40
60
60

Ensayo

Resultado

Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero

Baja
Baja
Baja
Baja

Observaciones: Frmula original


fbrica con Dolomita de laboratorio,
que es ms blanca y fina. Hacemos
un ensayo de tiempo de molido para
ver como afecta a la fusin.
Sale OK.

- 89 -

7,5. Azulado. Brillo 4.


8. Azulado. Brillo 4.
8. Azulado. Brillo 4.
8,2. blanco4. Brillo 4.

3,281
0,191

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 45

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

45
5,80
18,00
30,00
17,40
1,30
7,50
9,80
10,00
0,20

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,129
Na2O
K2O
0,203
CaO
0,639
MgO
0,027
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,417

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M45
M46
M47

Tiempo de molino
(minutos)
20
40
60

Ensayo

Resultado

Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero

Baja 2.
Baja 4,5. Azulado. Brillo 4.
Baja 5. Azulado. Brillo 4.

Observaciones:
La 45 se ha contaminado, mientras que la
46 y 47 hemos continuado el estudio de
tiempo de molienda con la fusin.

- 90 -

3,709
0,206

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 48b

Formula con (talco + wollastonita).

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
343
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2
BaO.CO2

48 B
5,83
16,08
30,15
16,08
9,05
10,05
10,55
1,01
0,20
1,01

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,118
Na2O
K2O
0,208
CaO
0,299
MgO
0,306
ZnO
0,047
BaO
0,020
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,412

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

4,088
0,221

ENSAYOS
MUESTRA
M48B
M49
M50

Tiempo de molino
(minutos)
20
40
60

Ensayo

Resultado

Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero

Baja 2,2. Blanco 3. Brillo 4.


Baja 2,8. Blanco 3. Brillo 4.
Baja 3,2. Blanco 3. Brillo 4.

Observaciones:
Son modificaciones de la 14-15-16.
Hemos modificado la relacin de talco
wollastonita y feldespato, mejorando
algo la fusin y perdiendo el color
cremoso y mate. Todava le falta mucha
fusin.

- 91 -

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 51

Familia de (nefelina-sienita).

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
BaO.CO2

PESO
MOL.
258
524,4
556,5

51
5,82
18,69
8,31

462
60,1
184,4
116,2
183,3
343
197,4

15,58
23,05
1,35
15,37
10,38
0,42
1,04

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,256
K2O
0,098
CaO
0,587
MgO
0,031
BaO
0,022
PbO
0,005

OX. NEUTROS
Al2O3
0,465

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M51
M52
M53

Tiempo de molino
(minutos)
20
20
20

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco azulado. Brillo 4


Baja 4,2.
Baja 4,2.

Observaciones:
Es una modificacin de la 20. Esta
mejor aunque le faltan 2 rayas ms
de fusin. Muestra contaminada
Color azul.

- 92 -

4,545
0,238

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 54

Familia de la (Nefelina-Sienita).

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2
BaO.CO2

PESO
MOL.
258
524,4
556,5

54
5,80
10,00
20,00

462
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
81,4
343
197,4

15,00
20,00
1,00
10,00
6,00
10,00
1,00
0,20
1,00

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,166
Na2O
K2O
0,168
CaO
0,577
MgO
0,021
ZnO
0,047
BaO
0,019
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,433

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M54
M55
M56

Tiempo de molino
(minutos)
20
20
20

Ensayo

Resultado

Esmaltado

Blanco azulado. Brillo 4

Observaciones:
Est inspirada en la 51 bajando la cantidad
de cuarzo al 20%. Sobra fusin.

- 93 -

3,815
0,208

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 57

CAOLIN-PURAFLO
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.SiO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
BaO.CO2

PESO
MOL.
258
556,5

57
5,48
5,14

462
60,1
116,2
183,3
343
197,4

35,05
26,43
16,45
10,28
0,20
0,98

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,245
K2O
0,121
CaO
0,610
BaO
0,021
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,494

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M57
M58
M59

Tiempo de molino
(minutos)
20
20
20

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco azulado. Brillo 4


Baja 5,5.
Baja 5,8.

Observaciones:
Inspirada en la frmula 20, con 26.4 %
de cuarzo, nos da una fusin perfecta, al
igual que la viscosidad.

- 94 -

4,692
0,242

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 60

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
CRETA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BRAX

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
100,1
378
183,3
81,4
201,2

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
Na2O.2B2O5

60
5,60
7,70
24,50
21,20
17,10
11,00
0,50
10,90
1,00
0,50

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,051
K2O
0,132
CaO
0,768
MgO
0,012
ZnO
0,037

OX. NEUTROS
Al2O3
0,240

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M60
M61
M62

Tiempo de molino
(minutos)
20
20
20

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco 3. Brillo 1 ceroso.


Baja 5,5. ceroso
Baja 5,8. ceroso

Observaciones: Las tres frmulas son la


misma. Esta se puede considerar como
definitiva pero de color Ceroso, correcta
la fusin y la viscosidad. Es una
modificacin de la 24

- 95 -

2,871
0,178

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 63

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

63
5,80
19,00
30,00
17,00
1,00
7,00
10,00
10,00
0,20

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,138
Na2O
K2O
0,206
CaO
0,633
MgO
0,021
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,430

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M63
M64
M65

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco 4. Brillo 4
Baja 5,2.
Baja 5,2.

Observaciones:
Es la 47 un poco modificada para que baje
ms. Esto lo conseguimos pero aun le falta
un poco ms de fusin.

- 96 -

3,762
0,208

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 66

Inspirada en polyceram

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
CUARZO
DOLOMITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

PESO
MOL.
258
524,4
60,1
184,4
100,1
183,3
81,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO

66
5,87
48,24
17,40
1,00
16,45
10,03
1,00

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,329
CaO
0,607
MgO
0,019
ZnO
0,044

OX. NEUTROS
Al2O3
0,410
Fe2O3
0

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M66
M67
M68

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

Lagrimero
Lagrimero

Baja 7,8. Blanco 4. Brillo 4


Baja 7,2. Blanco 4. Brillo 4

Observaciones:
Ajusto la 42-44. Para que no baje tanto reduzco 1% Zn0.
El cuarzo, est un poco bajo.

- 97 -

3,369
0,196

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 69

CAOLIN-PURAFLO
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
WOLLASTONITA
CRETA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO

PESO
MOL.
258

69
5,96

462
60,1
116,2
100,1
378
183,3
81,4

43,58
18,60
13,36
5,14
1,03
11,31
1,03

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,251
K2O
0,084
CaO
0,591
MgO
0,029
ZnO
0,045

OX. NEUTROS
Al2O3
0,454

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M69
M70
M71

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco 3,5. Brillo 4


Baja 11.
Baja 11.

Observaciones:
La 41 modificada 4.9Zn a 1.0Zn aunque la
nefelina todava es muy elevada.

- 98 -

3,489
0,219

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 72

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
CUARZO
WOLLASTONITA
CRETA
TALCO
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
BRAX

PESO
MOL.
258
524,4
60,1
116,2
100,1
378
183,3
343
201,2

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
Na2O.2B2O5

72
8,06
10,89
31,40
24,05
7,07
1,41
15,42
0,28
1,41

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,088
CaO
0,874
MgO
0,035
PbO
0,003

OX. NEUTROS
Al2O3
0,164

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M72
M73
M74

Tiempo de molino
(minutos)
20
40
60

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Mate grisceo, no fundido.


Baja 0.
Baja 0.

Observaciones:
Inspirada en 25 pero mal copiado, tiene
pocos fundentes. Ni se ha movido la pastilla.

- 99 -

3,205
0,265

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 75
Se repite la receta 50 que sali azulada.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
378
183,3
81,4
343
197,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2
BaO.CO2

48 B
5,83
16,08
30,15
16,08
9,05
10,05
10,55
1,01
0,20
1,01

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,118
Na2O
K2O
0,208
CaO
0,299
MgO
0,306
ZnO
0,047
BaO
0,020
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,412

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

4,088
0,221

ENSAYOS
MUESTRA

Ensayo

Resultado

M75

Tiempo de molino
(minutos)
60

Esmaltado

M76
M77

60
60

Lagrimero
Lagrimero

Blanco 3, Brillo 4. 1 Pinhole


grande
Baja 7,8.
Baja 8.

Observaciones: M75 le falta color blanco esto


lo solucionaremos con zircosil five. Le sobra
fusin Debido a un bajo contenido en cuarzo
16% auque hay que tener en cuenta que la
wollastonita tambin aporta cuarzo por lo que
vemos que la fusin estar casi bien, como
hay que dar ms color opaco aadiremos ms
zircosil (en este caso como primero queremos
controlar la viscosidad nos obliga a rebajar los
fundentes. Es la 50 repetida por salir azul.

- 100 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 91

formula de (fbrica con materiales de pasta)

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
CUARZO
DOLOMITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC

PESO
MOL.
258
524,4
60,1
184,4
100,1
183,3
81,4

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO

91
5,81
47,81
17,24
1,63
15,57
9,94
2,00

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,316
CaO
0,569
MgO
0,031
ZnO
0,085

OX. NEUTROS
Al2O3
0,394

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M91
M91
M101
M92
M102
M93
M94

Tiempo de molino
(minutos)
2
2
2
30
30
80
120

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero

Blanco 4. Brillo 4
Baja 6,5.
Baja 6,5.
Baja 7,2.
Baja 7,2.
Baja 8.
Baja 8,4.

Observaciones:
Frmula Italiana molida a
diferente intervalo de tiempo
2, 30, 80 y 120 minutos.
Vemos que ha ms tiempo de
molido ms los fundentes
actan ms. Si se muele ms
tiempo hay que reducir un
poco los fundentes.

- 101 -

3,230
0,188

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 95
Se modifica la receta M51, con ms fundente.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
BaO.CO2

PESO
MOL.
258
524,4
556,5

95
5,45
19,46
9,73

462
60,1
184,4
116,2
183,3
343
197,4

14,59
21,60
1,26
16,54
10,21
0,19
0,97

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,245
K2O
0,102
CaO
0,602
MgO
0,028
BaO
0,020
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,447

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA

Ensayo

Resultado

M95

Tiempo de molino
(minutos)
60

Esmaltado

M96
M97

60
60

Lagrimero
Lagrimero

Blanco 3,5. Brillo 4. Ligero


pinhole.
Baja 5,5.
Baja 5,5.

Observaciones: Estas muestras


estn compensadas en cuanto a la
viscosidad, pero falta mejorar la
blancura, aumentando el zircosil.

- 102 -

4,340
0,225

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 103
Se modifica la receta M54. 4% menos de fundente. 4% ms de
Wollastonita.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2
BaO.CO2

PESO
MOL.
258
524,4
556,5

103
5,80
10,00
16,00

462
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
81,4
343
197,4

15,00
20,00
1,00
14,00
6,00
10,00
1,00
0,20
1,00

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,150
K2O
0,127
CaO
0,642
MgO
0,019
ZnO
0,042
BaO
0,017
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,367

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA

Tiempo de molino
Ensayo
(minutos)
M103
60
Esmaltado
M104
60
Lagrimero
M105
60
Lagrimero
Observaciones: Est un poco pasada la
viscosidad debido a que el fundente
mayoritario es el la nefelina que tiene un
poder fundente muy importante.
Se puede rebajar un poco la nefelina.

- 103 -

Resultado
Blanco 3,5. Brillo 3,5
Baja 9.
Baja 8,8.

3,426
0,188

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 106
Aadimos 5% de Zirconio (solucin de zirconio) a la receta M57 para
mejorar la blancura.
%

CAOLIN-PURAFLO
ORTOSA
NEFELINA-SIENITA
CUARZO
WOLLASTONITA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO
WITHERITA

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
K2O.Al2O3.6SiO2
0,75Na2O.0,25K2O.1,11Al2O3.
4,65SiO2
SiO2
CaO.SiO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2
BaO.CO2

PESO
MOL.
258
556,5

106
5,25
4,92

462
60,1
116,2
183,3
343
197,4

33,57
25,32
15,75
14,06
0,19
0,94

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,245
K2O
0,121
CaO
0,610
BaO
0,021
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,494

OX.
CIDOS
SiO2

ENSAYOS
MUESTRA

Tiempo de molino
(minutos)

Ensayo

Resultado

M106

Esmaltado

M107
M108

Lagrimero
Lagrimero

Azulado. Brillo 4. Algunos


puntos
Baja 6.
Baja 6,5.

Observaciones:
El M57 daba color azulado, y como no se ha
elaborado de nuevo sino que se ha usado el
que ya tenamos el resultado sigue siendo
azulado. La fusin es correcta y la
viscosidad es buena tambin, pero en esta
muestra no se puede mirar el color por el
fallo del pigmento azul, que dejaremos de
poner para no tener interferencias de color.

- 104 -

4,795

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 109
A la preparacin M60 se aade un 5% aprox. de Zirconio (solucin de
circonio) para mejorar la blancura.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
WOLLASTONITA
CRETA
TALCO
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BRAX

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
116,2
100,1
378
183,3
81,4
201,2

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
ZnO
Na2O.2B2O5

109
5,38
7,40
23,54
20,37
16,43
10,57
0,48
14,41
0,96
0,48

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,051
K2O
0,132
CaO
0,768
MgO
0,012
ZnO
0,037

OX. NEUTROS
Al2O3
0,240

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M109
M110
M111

Tiempo de molino
(minutos)

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco 3,5. Brillo 1 Ceroso.


Baja 7.
Baja 6,8.

Observaciones:
Probable error en la adicin,
seguramente no hemos aadido
Zircosil sino otro mineral. Adems es
ms fundente ya que la lgrima baja
bastante ms.( Color ceroso). Tendra
que repetir ya que es posible que la
muestra (esmalte base), sea otra.

- 105 -

2,938
0,245

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 112
A la preparacin M63 se aade un 5% aprox. de Zirconio (solucin de
circonio) para mejorar la blancura.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
TALCO
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
378
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
3MgO.4SiO2.H2O
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

112
5,52
18,10
28,57
16,19
0,95
6,67
9,52
0,00
14,29
0,19

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,138
K2O
0,206
CaO
0,633
MgO
0,021
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,430

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M112
M113
M114

Tiempo de molino
(minutos)

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco 4. Brillo 4.
Baja 4,2.
Baja 4,5.

Observaciones:
Hay retraccin en el lagrimero en relacin a
M63. Al aumentar el zircosil, aumenta la fase
refractaria mejora de blancura, pero todava
le falta ms blancura. Hay que aumentar el
zircosil y mejorar la fusin. Con la adicin de
fundentes o la reduccin de cuarzo.

- 106 -

3,867
0,313

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 115
A la preparacin M63 se aade un 10% aprox. de Zirconio para mejorar
la blancura.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

115
5,27
17,27
27,27
15,45
0,91
6,36
9,09
18,18
0,18

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,138
K2O
0,206
CaO
0,633
MgO
0,021
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,430

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M115
M116
M117

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Lagrimero
Lagrimero

Blanco 4. Brillo 4.
Baja 3.
Baja 3.

Observaciones: Las tres son la misma


Frmula.
Hay retraccin en el lagrimero en relacin
al M63. Al aumentar el zircosil que es muy
refractario, con un punto de fusin de
2420 C . Tenemos una Ligera mejora de
blancura.

- 107 -

3,971
0,417

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 127
Frmula 63 + 5% Zr (solucin de circonio)+ 3% fundente (solucin de
albita + ortosa.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
81,4
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2

127
5,55
19,01
29,77
15,50
0,91
6,38
9,12
13,55
0,00
0,18

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,147
K2O
0,217
CaO
0,613
MgO
0,020
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,452

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M127
M128
M129

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Visc. Fund.

Brillo 5, Blanco 4
5

Observaciones:
El esmalte corre un poco
ms al aumentar el
fundente. Pero todava le
falta fusin.

- 108 -

3,937
0,300

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 130
Frmula 63 + 5% Zr + 5% fundente.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE
PLOMO

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3

130
5,54
19,49
30,80
15,00
0,88
6,18
8,83
13,12

343

0,18

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,152
K2O
0,227
CaO
0,599
MgO
0,020
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,467

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M130
M131
M132

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Visc. Fund.
Visc. Fund.

Brillo 5, Blanco 4
Baja 4
Baja 4

Observaciones :Las tres


frmulas son la misma. Al
aumentar el zircosil dado
que el zircosil es tan
refractario disminuye la
fusin y la viscosidad

- 109 -

3,990
0,293

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 133
Frmula 63 + 5% Zr + 8% fundente.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

133
5,56
20,36
31,52
14,45
0,85
5,95
8,50
12,64
0,17

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,161
Na2O
K2O
0,235
CaO
0,583
MgO
0,019
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,485

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M133
M134
M135

Tiempo de molino
(minutos)
20
40
60

Ensayo

Resultado

Esmaltado
Visc. Fund.

Brillo 5, Blanco 4
4,8

Observaciones:
Es un retoque de la frmula
anterior M 130. Al
Aumentar un 3% fundente
respecto respecto8% de la
frmula M65,conseguimos
prcticamente la fusin y la
viscosidad deseada, aunque
la falta un punto de
blancura.

- 110 -

4,051
0,286

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

FORMULA 136
Frmula 63 + 5% Zr + 10% fundente.
%

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
BISILICATO DE PLOMO

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
343

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
PbO.2SiO2

136
5,54
20,67
32,68
13,96
0,82
5,75
8,21
12,20
0,16

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
0,165
Na2O
K2O
0,246
CaO
0,569
MgO
0,019
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,500

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

ENSAYOS
MUESTRA
M136
M137
M138

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

esmaltado
Visc. Fund.
Visc. Fund.

Brillo 5, Blanco 4
Baja 4,8
Baja 4,8

Observaciones: Es una
evolucin de la 130.
Se observa que el
aumento de fundentes
influye en la viscosidad,
pero no lo suficiente.

- 111 -

4,104
0,279

M. Mulero y R. Franquesa

FORMULA 146

CAOLIN-PURAFLO
ALBITA
ORTOSA
CUARZO
DOLOMITA
WOLLASTONITA
CRETA
ZIRCOSIL
OXIDO DE ZINC
BISILICATO DE PLOMO

FORMULA XIDOS
Al2O3.2SiO2.2H2O
Na2O.Al2O3.6SiO2
K2O.Al2O3.6SiO2
SiO2
CaO.MgO.2CO2
CaO.SiO2
CaO.CO2
ZrO2.SiO2
ZnO
PbO.2SiO2

PESO
MOL.
258
524,4
556,5
60,1
184,4
116,2
100,1
183,3
81,4
343

146
5,47
17,92
28,30
16,04
0,94
6,60
9,43
14,15
0,94
0,19

OX.
CIDOS
SiO2
ZrO2

3,693
0,299

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)

OX. BSICOS
Na2O
0,132
K2O
0,197
CaO
0,604
MgO
0,020
ZnO
0,045
PbO
0,002

OX. NEUTROS
Al2O3
0,411

ENSAYOS
MUESTRA
M146
M147
M148

Tiempo de molino
(minutos)
60
60
60

Ensayo

Resultado

barra
lagrimero
lagrimero

Blanco 4,5. Brillo 5.


Baja 4,5.
Baja 4,7.

Observaciones: Todas son la misma


frmula. Todava nos falta 1 raya y 1/2 para
tener la viscosidad deseada. En cuanto al
color todava le falta un poco para llegar al
nivel de color blanco, aunque en fbrica nos
dicen que la tonalidad de blanco es OK.
Esta frmula se puede dar como
definitiva

- 112 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Anlisis realizados al esmalte 146.


Se ha realizado una curva DTA/TG del esmalte. (Anexo 13) y una microscopa
de fusin.(Anexo 14)
TG /%

DTA /(uV/mg)
exo
0

100.00
-0.2
[1]

99.00
-0.4
98.00

508.6 C

-0.6

97.00
-0.8

775.2 C

96.00

1067.2 C

-1
95.00

[1]

200.0
Administrador

2010-06-14 11:21

400.0

600.0

800.0
Temperatura /C

1000.0

1200.0

Main

Instrument: NETZSCH STA 409 C/CD File:


Proyecto:
Mulero
Identidad:
146
Fecha/Tiempo: 09/06/2010 8:09:42
Laboratorio:
FACULTAD DE GEOLOGICA
S. Martnez
Operador:
esmalt Mu-Fr, 76,200 mg
Muestra:

C:\ngbwin\ta\data5\MARTINEZ\Mulero\Mu-Fr-04.sss
Material:
esmalt nou
Fichero de Correccin:
Temp.Cal./Fichero.Sens: Tcalzero.tcx / Senszero.exx
Rango:
24/10.0(K/min)/1250
Muestra Car./TC:
DTA(/TG) HIGH RG 2 / S
Modo/Tipo de Medid.:
DTA-TG / Muestra

Segmentos:
Crisol:
Atmsfera:
TG Corr./M.Rango:
DSC Corr./M.Rango:

1/1
DTA/TG crucible Al2O3
aire/81 / ---/--- / ---/--000/500 mg
000/500 V

Puntos a destacar:
A 508,6 C se desprende el OH de la caolinita. Reaccin endotrmica.
775,2 C: Reaccin de los carbonatos de Ca y Mg (mucho menores que
italiano)
A 1067 C hay la reaccin exotrmica de vitrificacin.
Corva Img-T

y = 19,678x + 119,1
R2 = 0,9999

1200

T en C

1000
800
T

600

Lineal (T)

400
200
0
0

10

20

30

40

50

60

imagtge

Inicio: T ambiente

Sinterizacin: 1064C
Imagen 48

- 113 -

Reblandecimiento: 1125 C
Imagen 70

M. Mulero y R. Franquesa

corva img-T

y = 0,4607x + 1146,4
R2 = 0,9939

1600
1400
T en C

1200
1000

Serie1

800

Lineal (Serie1)

600
400
200
0
0

100

200

300

400

500

600

imatge

Reblandecimiento
Avanzado: 1245 C
Imagen 213

Fusin: 1264 C
Imagen 256

Flujo: 1413 C
Imagen 580

La muestra se calienta en mufla con dispositivo fotogrfico a razn de 10


C/min. Tenemos dos grficos porque en el primer tramo, hasta 1160 C,
apenas hay modificacin de la muestra y se toma una imagen cada minuto.
A partir de este momento se toma una imagen cada 2 segundos. (2 grfico).

En relacin al esmalte italiano, el esmalte 146 tendra un punto de fusin de


unos 50 C por encima.
En principio no es un problema, porque nuestro esmalte en horno industrial
esta 2 horas aprox. a 1221C, y como hemos visto en nuestras probetas,
estas funden perfectamente.
De cara a un futuro, sera interesante retocar la frmula para ajustar un
esmalte con punto de fusin ms bajo.

- 114 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

ESMALTE ITALIANO

Frmula Seger. (Suma de xidos bsicos = 1)


xidos bsicos
0,047
0,091
0,168
0,690
0,004

Na2O
K2O
MgO
CaO
PbO

xidos anfteros
0,476

xidos cidos
3,939
0,325
0,012

Al2O3

SiO2
ZrO2
TiO2

Obtenida a partir del ensayo de fluorescencia


Se ha preparado esmalte italiano extrayendo muestra a diferentes tiempos y
preparando de cada una de ellas un lagrimero.
ENSAYOS
MUESTRA
M85
M86
M87
M88
M89
M90
M90

Tiempo de molino
(minutos)
2
30
60
90
120
150
150

Ensayo

Resultado

Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Lagrimero
Esmaltado

Baja3,5
Baja 3,6
Baja 4
Baja 4,2
Baja 4,5
Baja 4,7
Blanco 5, brillo 5

Observaciones: En esta batera de


pruebas, con el esmalte Italiano. Lo
que se busca es hacer un estudio de
cmo vara la fusin en relacin al
tiempo de molido.

- 115 -

M. Mulero y R. Franquesa

Sistema empleado para medir blancura y brillo.


Hemos tomado como base del aspecto del esmalte la loseta M90, recubierta
con el esmalte italiano,.
As, damos una puntuacin de 5, tanto al brillo como al blanco de la misma.
Comparando una a una las losetas de las diferentes formulaciones con la M90
italiana, se les asigna una puntuacin subjetiva de 0 a 5, entendiendo que 0
en brillo es una pieza muy mate y 5 con un brillo muy parecido a la italiana.
De la misma forma, en cuanto al blanco, 5 es el blanco italiano y al disminuir
la cifra, oscurece poco a poco o amarillea.
Las primeras muestras, que no tienen loseta esmaltada, se han calificado en
base al aspecto de la lgrima. Debe tenerse en cuenta que el mayor espesor
de esmalte que hay en la lgrima, normalmente da coloracin blanca ms
intensa, ya que el blanco se basa principalmente en el poder opacificante del
esmalte. Se empez a utilizar losetas cuando ya consideramos que la frmula
se poda aproximar al esmalte deseado.

ITC de Castelln. Imgenes de anlisis de densidades de baldosa prensada


mediante tcnica de Rayos X. El resultado se obtiene a partir de la diferencia
de colores.

- 116 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

4.5. CONCLUSIONES
Hemos empezado a hacer frmulas basndonos en la frmula conocida de
fbrica y los datos obtenidos de los ensayos de refractometra y fluorescencia
del esmalte italiano.
Despus de diferentes ajustes de fusin y viscosidad y sometidas a la revisin
de fbrica, llegamos a que a partir de la frmula 113 ya hay una aprobacin
de las mismas. En este punto, se intenta mejorar la blancura, porque aunque
nos lo dan por bueno, le falta 0,5 para llegar al resultado del esmalte italiano.
El sistema para mejora el blanco es aadiendo Zircosil Five (Silicato de
circonio). El aumento de circonio, nos obliga a retocar la frmula, ya que por
su carcter refractario y tener un comportamiento parecido al cuarzo, que
aumenta el punto de fusin del esmalte, debemos compensarlo con ms
fundentes o fundentes ms enrgicos.
Conocemos que el xido de estao es un blanqueante muy enrgico, pero en
la actualidad no se emplea debido a su elevado precio en comparacin al
circonio.
Otras observaciones:

El aumento de tiempo de molturacin disminuye el punto de fusin.


Hay que tener cuidado con el xido de Zinc, ya que en pequeas
cantidades (a partir del 3-4 %) es capaz de bajar la viscosidad.
El Brax en proporcione de 4-5 % nos ha dado esmaltes cerosos.
Nos hemos dado cuenta que el caoln debe estar entre el 5 a 6 %, ya
que cantidades mayores producen un esmalte muy espeso que obligara
a trabajar con demasiada agua, factor no deseado en el esmaltado.
La nefelina-sienita, no puede reemplazar en la misma proporcin los
feldespatos de sodio y potasio ya que es mucho ms fundente.

- 117 -

M. Mulero y R. Franquesa

- 118 -

Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

CAPTULO 5:
Adaptacin a la industria.
5.1.

Precauciones para la adaptacin a la


industria

En este captulo detallamos a travs de un diagrama de flujo, los pasos a


seguir para llegar a implantar la nueva frmula de esmalte a la industria.
Una vez planteada una frmula y que esta funciona en laboratorio, hay una
serie de elementos que deben ajustarse industrialmente para asegurar que el
resultado final sea el deseado y evitar la fabricacin de una tirada industrial
defectuosa.

5.1.1 Las materias primas


No se pueden cambiar sin tomar precauciones, ya que un producto aunque
tenga el mismo nombre, puede tener una composicin mineralgica muy
diferente.
Por este motivo se sometern las materias primas ha pruebas peridicas.
Sobre todo en las nuevas partidas, o cambio de proveedor.

5.1.1. Molienda
En la molienda buscaremos la equivalencia entre molinos. Los molinos
pequeos muelen ms rpido que los grandes. Es normal que el molino de
fbrica necesite cuatro veces ms
tiempo para conseguir la misma
reduccin del tamao de partcula. La mejor manera de conocer esta
equivalencia es, hacer un estudio de tamao de partcula por difraccin
lser.
Esto se realizar sacando muestras en los tiempos prefijados. Es normal
hablar de revoluciones envs de tiempo, esa equivalencia ser la ltima.
Ser cautos en lo que se refiere a la rapidez de implantacin. En este
proceso es mejor ir paso a paso. Probar el esmalte en diferentes piezas para
no tener sorpresas y estar muy seguros de que la frmula que hemos

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M. Mulero y R. Franquesa

desarrollado en el laboratorio somos capaces de reproducirla a nivel


industrial e implantarla de forma slida.
Proponer formula definitiva
Preparar en molino laboratorio 600g
Tomar pieza de produccin

Limpiar polvo pieza


Pulverizar agua antes de esmaltar
Esmaltar con 3 capas
Secar como habitualmente
Cocer con ciclo habitual
Pieza OK
Preparar ms formula definitiva
En molino de fbrica de 50 a100 Kg
Sacar muestra a los 2 minutos
Sacar muestra a los 30 minutos
Sacar muestra a los 60minutos
Sacar muestra a los 90 minutos
Sacar muestra a los120minutos

10 gamos de cada

Analizar tamao de partcula


Muestra de 1Kg de cada

Con el del resultado del anlisis


Determinar la muestra para esmaltar

Tamizar muestra
Tomar pieza de produccin

Limpiar polvo pieza


Pulverizar agua antes de esmaltar
Secar como habitualmente
Cocer con ciclo habitual
Pieza OK
Tomar piezas de produccin

Pasar a esmaltar 10 piezas con pasos


habituales
Piezas OK
Repetir con series mayores
Piezas OK
Implantacin

FIN
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Mejora del defecto de pinhole en la porcelana sanitaria

Captulo 6:
BIBLIOGRAFA

6.1. Referencias Bibliogrficas:


Juan Morales Geto, 2005. Tecnologa de los materiales cermicos. Ediciones
Daz de Santos.
J.E. Enrique Navarro, F. Negre Medall, A. Blasco Fuentes y V. Beltrn Porcar.
Pavimentos y revestimientos cermicos. Asociacin de investigacin de las
industrias cermicas. Castelln.
http//www.vicentiz.com: J.L. Vicentiz, S.L.. Suministros cermicos.
http//www.manises.com
Domenico Fortuna, 2006. Defetti degli smalti in ceramica. Faenza Editrice.
6.2. Bibliografa de consulta
Sacmi Imola, 2004. Tecnologa cermica aplicada. Volumen II.Faenza Editrice
Ibrica, S.L.
W. E, Worrall, 1986. Clays and ceramic raw materials. Secon edition. Elsevier
Applied Science Publishers LTD.
I Congreso Iberoamericano de Cermica, Vidrio y Refractarios. Torremolinos,
1982. 2 volmenes. Sociedad Espaola de Cermica y Vidrio.
Erro, G. Kelly, Spottswood, David J. 1990. Introduccin al procesamiento de
minerales. Noriega Editores.
Levin, E. M., McMurdie, H. F., and Hall, 2001. Phase Diagrams for ceramists.
The American Ceramic Society.
Wolf E. Matthes, 1990. Vidriados cermicos. Editorial Omega.
J. R. Taylor and A.C. Bull, 1986. Ceramics Glaze Technology. Pergamon Press
Oxford.
G. Peco, 1991. I prodotti ceramici, Marzorati Editore.
Francescon, Pagani, Milone, Camplo, Dal Maschio, Campostrimi, 1998. La
spillatura: fenomeno superficiale nei sanitari. CERAMURGIA 1998.
Domenico Fortuna, 2000. Sanitaryware. Faenza Editrice.
N. Tozzi,1992. Smalti ceramici. Faenza Editrice.
Francescon, Pagani, Ioriatti, Dal Maschio, 199. La spi//atura: fenomeno
superficiale dei sanitari - Parte II. CERAMURGIA 1999.
Scarinci, Tominato, Locardi, Vetri, Mariani E., 1977. Quaderni di chimica
applicata", Ml Ed. Ambrosiana.
M. Cable J. Am. Cer. Soc. 49 (1996) 436.

- 121 -

M. Mulero y R. Franquesa

Mazurin O. V., Streltisina M. V., Shvaiko - Shvaikova T. P., 1987. Handbook of


glass data, New York 1987.Elsevier Science Publishing Company Inc.
James S. Reed, 1988. Principles of ceramic processing. Wiley Interscience
Publication New York.
James Norris,1956. Transaction Brit. Ceramic Soc. 37, 1956.
E. Mariani, 1954. Chimica applicata e industriale. UTET.
M. Vouillemet J - J Blanc, C. Roumezi. 1989. Monocuisson rapide du vitreous
sanitaire. L'industrie cramique n835, 2/1989.
G. Biffi, 1987. Difetti di fabbricazione delle piastrelle. Faenza Editrice.
F. Magrini, R. Ferrari, P. Brunetti, 1979. Ruolo della viscosita e della tensione
superficiale nel processo di cottura delle vetrine e degli smalti ceramici,
Ceramici Glaze 3 CERP. Faenza Editrice.
S. Stefanov, S. Batschwarov, 1991. Smalti ceramici. Faenza editrice.
C. A. Jouenne, 1980. Trait de cramiques et matriaux minraux. Ed.
Septima, Paris.
David Hamilton, 1985. Artesana y arte del barro. Ediciones CEAC, S.A.
Barcelona
Susan Peterson, 1997. Artesana y arte del barro. El manual completo del
ceramista. Editorial Blume, Barcelona.
A. Boix, F. Fernndez, M.M. Jordn, T. Sanfeliu, 1996. Minerales de aplicacin
cermica. Collecci Material docent. Publicaciones de la Universitat
Jaume I. Castellon.
John Colbeck, 1988. Materiales para el ceramista (Pottery Materials).
Ediciones CEAC, S.A., Barcelona.
Peter Hald, 1997. Tcnica de la cermica (Keramikken Teknik). Ediciones
Omega, S.A., Barcelona.
Robert Fournier, 1991. Diccionario ilustrado de alfarera prctica. Ediciones
Omega, S.A., Barcelona.

- 122 -