UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln

Qumica
Qumica Orgnica IV
Grupo: 2601
Equipo: 5

OBTENCIN DE UN OXIRANO Y APERTURA DEL EPXIDO

Objetivos
General:

Sintetizar un heterociclo de tres miembros conocido como epxido de menadiona mediante una
epoxi dacin de una olefina conjugada y utilizar dicho heterociclo como intermediario en la
sntesis del ftiocol.
Particulares:
Realizar una ciclacin de la menadiona utilizando perxido de hidrogeno en medio bsico.
Purificar el epxido de la menadiona

Realizar la apertura del epxido en medio acido.

Purificar y caracterizar el producto obtenido.

REACCIN PRILESCHAJEW
La epoxidacin de las olefinas fue descubierta por un qumico ruso, Nikolaus Prileschajew, en 1909
utilizando los percidos RCO3H. La reaccin recibe su nombre y permite la obtencin de epxidos a
partir de alquenos.

Imagen 1. Reaccin de Prileschajew.

La reaccin se produce en un solo paso, sin intermediarios de reaccin. Es una adicin electroflica del
oxgeno del peroxicido al doble enlace del alqueno, genera un reordenamiento electrnico en el
peroxicido; formndose el epxido y un cido carboxlico (RCOOH) como productos.

Imagen 2. Epoxidacin de alqueno.

ADICIN DE MICHAEL
Consiste en una adicin nuclefila de un carbanin a un compuesto carbonlico ,-insaturado.
Pertenece a la clase ms grande de las adiciones conjugadas. Es uno de los mtodos ms tiles de
formacin de enlaces C-C en condiciones suaves.
Los aniones estabilizados tienen una tendencia pronunciada a sufrir adicin conjugada a los compuestos
carbonlicos no saturados en , .

Los enolatos del acetoacetato de etilo y del malonato de dietilo tambin sufren adicin de Michael al
tomo de carbono de aldehdos, cetonas y steres no saturados en , Por ejemplo:

En esta reaccin, el enolato del malonato de dietilo se agrega al carbono de la metil vinilcetona.

El intermediario que se forma en el paso de adicin nucleoflica sustrae un protn del solvente, para
formar el producto observado.

MECANISMO DE REACCIN
General:

Particular:

ACTIVIDAD BIOLGICA DE LOS EPXIDOS

La accin del benzo[a]pireno-7,8-dihidrodiol-9,10-epxido sobre el gen p53 fue un paso crucial en el
conocimiento del mecanismo por el que el benzo[a]pireno, compuesto en el humo de los cigarrillos, es un
carcingeno para el hombre. La elucidacin de la ruta metablica del benzo[a]pireno jug un papel clave
en el conocimiento de cmo ejerce sus efectos txicos sobre las clulas.

Imagen 3. Metabolismo del benzo[a]pireno por el citocromo P450 y la epxido hidrolasa para formar
benzo[a]pireno-7,8-dihidrodiol-9,10-epxido.
Algunas enzimas como las epxido hidrolasas, que se encuentran en distintos tipos celulares,
constituyen un sistema de defensa antioxidante primario, puesto que son capaces de reaccionar con
diferentes especies epxido producidas durante la peroxidacion lipdica.
Las aflatoxinas son sustancias biogenticas y estn estructuralmente relacionadas. Qumicamente son
cumarinas sustituidas, conteniendo anillos de bifurano y configuracin tipo lactona. Son un contaminante
de los alimentos. La aflatoxina B1 (AFB1) es el resultado del metabolismo de los hongos micotoxigenicos.
La AFB1 es absorbida en el intestino delgado y transportada por los glbulos rojos hasta el hgado. La
toxina entra en la clula y es metabolizada en el retculo endoplsmico, puede dar lugar a la formacin
de aflatoxina B1-8,9-epoxido; este compuesto puede ser detoxificado por la accin de una transferasa
inducible para dar un conjugado con el glutatin en su forma tilica, alternativamente, el epxido tambin
presenta afinidad por diversas macromolculas tales como cidos nucleicos y protenas a las que se une
covalentemente y por ello puede dar lugar a disrupciones en la transcripcin y en la traduccin,
respectivamente

USOS Y APLICACIONES DEL EPXIDO DE MENADIONA Y 2-HIDROXI-3-METIL1,4-NAFTOQUINONA.

La vitamina K denota una serie de compuestos derivados de la 2-metil-1,4-naftoquinona. El nombre de
vitamina K deriva de "Koagulation vitamin" ("factor de coagulacin" en alemn), uno de los factores
identificados en 1926.
Las vitaminas K se dividen en tres grupos:
* Vitamina K1 o filoquinona (2-metil-3-fitil-1,4-naftoquinona), de origen vegetal, y la ms presente en la
dieta.
* Vitamina K2 o menaquinona, de origen bacteriano (difieren en el nmero de unidades isoprenoides que
se encuentran en la cadena lateral),
* Vitamina K3 o menadiona, liposoluble, de origen sinttico. Sus derivados bisulfticos son solubles en
agua.

Imagen 4. Tipos de vitamina K

La vitamina K funciona como un cofactor esencial de una carboxilasa que determina la carboxilacin de
mltiples residuos de cido glutmico, para formar el aminocido cido -carboxiglutmico (GLA), la
2+
formacin de este nuevo aminocido permite que la protena se enlace al Ca , y que a su vez quede
unida a una superficie de fosfolpidos; esos dos sucesos son necesarios en la cascada de fenmenos
que conducen a la formacin de cogulos.
Las protenas que se activan son:
* La protrombina y los factores de coagulacin VII, IX y X,
* Las protenas plasmticas C, H, S y Z,
* La osteocalcina y la protena GLA de la matriz proteica en el hueso.
La forma activa de la vitamina K parece ser la vitamina K hidroquinona reducida, que, en presencia de
O2, CO2, y la enzima carboxilasa microsmica, se convierte en su 2,3-epxido al mismo tiempo que
ocurre la carboxilacin. La forma hidroquinona de la vitamina K se regenera a partir del 2,3-epxido
mediante una epxido-reductasa sensible a cumarina.

Imagen 5. Funcionamiento de la vitamina K.

CLCULO DEL RENDIMIENTO TERICO.

Tabla 1. Rendimientos de reaccin.

Menadiona
Frmula Molecular
P.M.
Masa inicial
Masa obtenida 1 parte
Masa inicial 2 parte
Masa obtenida 2 parte

C11O2H8
172.18 g/mol
0.25 g

Epxido de la
menadiona
C11O3H8
188.179 g/mol

2-hidroxi-3-metil1,4-naftoquinona.
C11O3H8
188.179 g/mol

0.2732 g
2.7323 g
2.7323 g

Clculo de rendimiento de reaccin 1 parte, formacin de epxido de menadiona.

(

)(

)(

Clculo de rendimiento de reaccin 2 parte, formacin de 2-hidroxi-3-metil-1,4naftoquinona.

(

)(

)(

DIAGRAMA DE FLUJO CON TRATAMIENTO DE RESIDUOS

Tratamiento de residuos:
R1 y R3: Agua acidificada y alcalina, respectivamente. Primero medir el pH de cada residuo por
separado. Estos residuos se pueden neutralizar mezclndolos, medir nuevamente el pH se, si no se
encuentra en un rango de 6-7 adicionar un poco de sosa o cido segn sea el caso. Posteriormente
rectificar el pH y desechar a la tarja.
R2: Mezcla de etanol/agua, puede ser desechado a la tarja directamente, o bien ser eliminado por
evaporacin en la campana.
R4: Mezcla de metanol/cido, deber ser eliminado por evaporacin en la campana.

FICHAS DE SEGURIDAD
Nombre:
CAS:
Estructura:

Estado fsico.
Color.
Olor.
P.M.
P.F.
pH sol acuosa
Solubilidad.

Reactividad:
Toxicidad.

Nombre:
CAS:
Estructura:
Estado fsico.
Color.
Olor.
P.M.
P.F.
pH sol acuosa
Solubilidad.
Reactividad:

Toxicidad.

Menadiona (Vitamina K3)

58-27-5

Slido cristalino
Amarillo verdoso.
Ligero Olor
172.18 g/mol
105-108 C
4.0 - 7.0
Agua: insoluble
Etanol: Muy Soluble
Cloroformo: soluble
ter. Soluble
Agentes oxidantes fuertes.
Puede ser nocivo si se inhala. Provoca irritacin en el tracto respiratorio.
Nocivo por ingestin.
Nocivo por absorcin de piel.
Provoca irritacin ocular grave.
Hidrxido de Sodio
1310-73-2
NaOH
Solido
Blanco
40.01 g/mol
318.4 C
14
Soluble: Agua, alcoholes, glicerol.
Insoluble: acetona y ter.
En agua se comporta como electrolito fuerte, es una base fuerte y
reacciona con prcticamente todos los cidos.
Reacciona con metales como Al, Zn y Sn.
Reaccin explosiva con nitrato de plata amoniacal.
Provoca irritacin en la piel.
Provoca irritacin ocular grave.

Nombre:
CAS:
Estructura:

7722-84-1

Perxido de hidrogeno

Estado fsico.
Color.
Olor.
P.M.
Cte. Dielctrica
P.ebullicion
pH sol acuosa
Solubilidad.

Solucin Acuosa
incoloro
Ligero olor
34 g/mol
74.6
114 C
Levemente acido
Soluble: Agua, alcohol.

Reactividad:
Toxicidad.

Estable en condiciones normales.

Provoca irritacin en la piel.
Provoca irritacin ocular grave y cataratas
Provoca ardor en la garganta, vomito y ardor de pecho por ingestin .

Nombre:
CAS:
Estructura:

7664-93-9

cido sulfrico

Estado fsico.
Color.
Olor.
P.M.
P.ebullicion
pH sol acuosa
Solubilidad.

Liquido Higroscpico
Incoloro aceitoso
inodoro
98.079 g/mol
340 C
Acido fuerte
Miscible en agua.

Reactividad:
Toxicidad.

cido fuerte, oxidante fuerte, corroe la mayora de los metales comunes.

Provoca irritacin en la piel, quemaduras cutneas, ampollas, ardor.
Provoca quemaduras oculares graves
Provoca ardor en la garganta, dolor abdominal, sensacin de quemazn,
por ingestin.

Nombre:
CAS:
Estructura:

64-17-5

Estado fsico
P.M
Densidad
Cte. Dielctrica
Peb.
Solubilidad
Reactividad
Peligros

Liquido incoloro, voltil

46.0684 g/mol
0.7893 g/mL
25.3
65 C
Agua en todas proporciones, ter, metanol, cloroformo y acetona
Incompatible con cidos, oxidantes fuertes
Inflamable, riesgo de incendio. Veneno no acumulable por ingestin. Narctico.

Nombre:
CAS:
Estructura:

7664-93-9

Estado fsico
P.M
Densidad
Cte. Dielctrica
Peb.
Solubilidad
Reactividad:
Peligros

Etanol

Metanol

Liquido incoloro, voltil

46.0684 g/mol
3
0.7918 g/cm
33
32.04C
Agua en todas proporciones, alcohol y ter
Incompatible con oxidantes, metales alcalinos, cauchos, y materias
plsticas
Inflamable, riesgo de incendio, txico por ingestin.

Nombre:
CAS:
Estructura:

483-55-6

2-hidroxi-3-metil-1 ,4-naftoquinona

Estado fsico.
Color.
Olor.
P.M.
P.F.

Cristales prismaticos
Prismas Amarillas
--188.1794 g/mol
173-174 C

BIBLIOGRAFA

Didier Astruc. Qumica organometlica. Primera Edicin. Editorial Revert. 2003 Barcelona,
Espaa. Pginas consultadas 401-403.
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consultadas: 910, 911.
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Lock S., Colorantes naturales, Editorial Pontificia Universidad Catlica del Per, 1997, Per.
Pginas consultadas: 137.
Devlin M., Bioqumica: libro de texto con aplicaciones clnicas, Cuarta edicin, Editorial Revert,
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fichasdeseguridad.com(febrero del 2000 ), Visto en fichasdeseguridad.com, Recuperado el 8 de
febrero del 2015, de http://www.ctr.com.mx/hojaseg.php