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SUPERIORES DE OCCIDENTE
RECONOCIMIENTO DE VALIDEZ OFICIAL DE ESTUDIOS DE NIVEL
SUPERIOR, SEGN ACUERDO SECRETARIAL 15018, PUBLICADO EN EL
DIARIO OFICIAL DE LA FEDERACIN EL 29 DE NOVIEMBRE DE 1976.
TESIS
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
INGENIERO QUMICO
P R E S E N T A
FELIX FRANCISCO NAVARRO QUINTERO
ASESOR: ING. MTRO. ELEAZAR NAVARRO
NAVARRO
TLAQUEPAQUE, JALISCO,
JUNIO DE 2007
ii
RESUMEN
iii
TABLA DE CONTENIDOS
CAPTULO 1 ....................................................................................................................1
1. INTRODUCCIN ......................................................................................................1
1.1 ANTECEDENTES ...............................................................................................4
1.2 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA .................................................................8
1.3 JUSTIFICACIN ...............................................................................................10
1.4 OBJETIVO .........................................................................................................13
CAPTULO 2 ..................................................................................................................14
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL......................................................................14
2.1 MATERIALES ....................................................................................................21
2.2 METODOLOGA E INTERPRETACIN DE RESULTADOS PRELIMINARES .22
CAPTULO 3 ..................................................................................................................28
3. RESULTADOS Y DISCUSIN ................................................................................28
CAPTULO 4 ..................................................................................................................38
4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ...........................................................38
CAPTULO 5 ..................................................................................................................40
5. REFERENCIAS .......................................................................................................40
APNDICE .......................................................................................................................1
GLOSARIO ...................................................................................................................1
iv
NDICE DE TABLAS
v
NDICE DE FIGURAS
CAPTULO 1
1. INTRODUCCIN
Las palabras en itlicas estn disponibles en el glosario ubicado en el apndice al final del documento.
Ilustracin 1. Alteracin por enmendadura va modificacin, utilizando un diferente instrumento inscriptor (utensilio que
sirve para escribir, en este tema, bolgrafo), al originalmente empleado.*
3
Ahora bien, pese a la existencia de equipos instrumentales de luminiscencia,
como el comparador espectral de video, stos en ocasiones arrojan falsos positivos o
falsos negativos ante una diferencia de presin escritural (ver ilustracin tres), lo cual
deriva en situaciones de indeterminacin, pudiendo aparentar misma o diferente
coloracin (formulacin qumica) de las tintas empleadas, pasando por alto la alteracin
del documento(III).
4
Adems, dicho microscopio electrnico de barrido, no se encuentra al alcance
econmico de todas las Instituciones forenses del pas(VII).
Una vez que fue analizada la realidad que aporta la luminiscencia UV e IR(VIII), se
encontr que el mtodo ms factible a estandarizar, es la cromatografa en capa fina,
debido a que su tcnica viene fundamentada en la particin(IX) o separacin msica,
ideal para las tintas utilizadas en el sector comercial, aquellas empleadas en los
instrumentos inscriptores (bolgrafo, plumn), que sirven para elaborar un contenido
escritural de un documento, no formatos de artes grficas, tipogrfica, litografa, etc(X).
La decisin de la estandarizacin, que del ttulo de este trabajo, se desprende
que es en el mbito de las ciencias forenses, en particular, en la materia de
grafoqumica; viene dada tanto por la propia necesidad, ya que si bien es cierto existe la
cromatografa de placa o de capa fina, a la fecha como se adujo anteriormente no se
cuenta con un mtodo estandarizado para el mbito forense que determine, entre otros,
la cantidad de confetis, para obtener bandas coloridas ntidas y el tiempo de corrida
cromatogrfica, como tambin por los resultados y conclusin, procedente de la
investigacin cientfica va mtodo experimental que se propone en este trabajo(XI).
1.1 ANTECEDENTES
El anlisis qumico para la identificacin de tintas plasmadas sobre documentos,
representa una dificultad importante a la hora de establecer su composicin
colorimtrica(XII).
La disciplina que aplica dichos estudios, es llamada convencionalmente
grafoqumica, la cual compite con otras metodologas fundamentadas en propiedades
pticas (UV/IR), que buscan de la misma manera, diferenciar las tintas plasmadas en un
documento(XIII); lamentablemente carecen de fiabilidad para la determinacin plena de
las diferentes formulaciones existentes; entre otros factores debido a que motivan
resultados denominados en el mbito forense como falsos positivos o falsos negativos,
como ya se adujo en las primeras hojas, y ello obedece por ejercitar una mayor presin
escritural contra una menor presin manuscritural, que dar una apariencia de distintos
colores de tinta, y reflejado en muchas ocasiones en el resultado de luminiscencia
cualitativo y cuantitativo como dos distintas tonalidades de color.
5
Como se adujo anteriormente la tcnica propuesta es la cromatografa en capa
fina, para ello, es indispensable contar con una muestra, sta lo es, las tintas de los
bolgrafos plasmadas como contenido en un documento cuyo soporte lo es el papel, en
efecto, para obtener el espcimen, se impone el el confiteo, dando origen a pequeos
orificios sobre el documento dubitado (D 0.5mm), y por tanto un mnimo perjuicio por la
minscula cantidad de muestra extrada del mismo, evitando la destruccin de la
prueba.
Desde sus inicios, las tintas han sido mezclas qumicas, por lo que
investigadores forenses certeramente aplican anlisis qumicos a stas desde hace ms
de medio siglo, inicialmente con reactivos qumicos como el cido oxlico 3%, cido
ctrico 10%, ambos volumen en agua, entre otros(XIV); en la actualidad la tcnica
cromatogrfica, en particular en capa fina, dado que, las tintas son mezclas y si se
pretende determinar la naturaleza qumica de las mismas a fin de vislumbrar si el
contenido manuscritural se encuentra alterado o no, lo ms certero es practicar anlisis
qumicos, preferentemente del tipo instrumental, y certificado con la estandarizacin de
un mtodo cromatogrfico en capa fina para aplicacin qumica forense, como el tema
elegido, que normara la prueba pericial grafoqumica.
6
Se llaman tintas chinas y son prcticamente permanentes porque el carbn del
negro de humo es qumicamente inerte y la luz del sol no lo decolora ni lo afecta de
ninguna manera. La tinta china de otros colores tiene tintes sintticos en lugar de negro
de humo(XVI).
La tinta negra ms permanente es la de hierro, una tinta de nuez de agallas que
se obtiene de la combinacin de una sal de hierro, que suele ser sulfato ferroso, con
una mezcla de cido glico y tanino en agua(XVII).
El hierro se asocia con el cido glico y el tanino para formar el tanato ferroso.
Este compuesto tiene poco color al aplicarlo sobre el papel, pero al secar el tanato
ferroso soluble se oxida al contacto con el aire y se convierte en tanato frrico insoluble,
que es negro. Para poder ver lo que se va escribiendo mientras se da lugar a la
oxidacin de la tinta, se le aade un tinte, generalmente azul(XVIII).
Las tintas de escribir de colores distintos al negro suelen estar compuestas de
tintes naturales o sintticos ms gomas, diluidos en agua. Los tintes empleados en las
tintas lavables se quitan mejor que los de las tintas permanentes(XIX).
Para las plumas estilogrficas o pluma fuente se fabrican tintas especiales con
agentes humectantes que facilitan su salida de la pluma y su rpida penetracin en el
papel, con un secado inmediato. La tinta de los bolgrafos o pluma atmica es similar a
la de imprenta, y necesita mayor concentracin de tintes que la estilogrfica, porque es
mucho ms fina(XX).
En 1884 Lewis Waterman, un agente de seguros de Nueva York, patent la
primera pluma estilogrfica con depsito de tinta, quien invent un mecanismo
consistente en un tubo de madera lleno de tinta, la cual pasaba por cuenta gotas al
plumn. En la dcada de 1920, la pluma estilogrfica ya se haba convertido en el
principal instrumento para escribir en Occidente y continu sindolo hasta la aparicin
del bolgrafo despus de la II Guerra Mundial, cuando el inventor hngaro George Bir
patent en 1928 un lapicero a bolilla, con la propiedad de hacer rodar una pequesima
esfera sobre la tinta, creando de esta manera los trazos(XXI).
7
Como se aprecia en prrafos anteriores, el desarrollo de una metodologa
tcnico-cientfica para identificar tintas se vio opacado por el avance tcnico-industrial
en la fabricacin stas, a pesar de la necesidad que origin el esclarecimiento de
controversias jurdicas en dicho campo a expertos forenses y autoridades.
que
Linton
Godown,
propuso
el
uso
del
Disco
Cromatogrfico,
8
Para 1966 Tholl introdujo una de las ideas ms refinadas a la tcnica, mientras
que otros investigadores como Crown insistan en el uso de reactivos qumicos. La
Oficina de Alcohol, Tabaco, Armas de fuego y Explosivos (ATF) en 1968 inici la
clasificacin de tintas (negras, azules y rojas), logrando una coleccin de
formulaciones(XXVII).
Luego de varios aos se observ que la mejor manera de llevar a cabo un
anlisis de tintas, viene dado por la idea de daar lo menos posible el documento en
cuestin: mediante el confiteo. Se utiliza una aguja hipodrmica entre las
intercepciones del papel y los elementos escriturales (materia de controversia),
obteniendo confetis muy pequeos con suficiente muestra de tinta para desarrollar su
separacin colorimtrica sobre las placas cromatogrficas(XXVIII).
1.2 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
El problema se presenta cuando existe una alteracin por enmendadura, va
modificacin o agregado a un documento en cuestin, del cual se pone en duda su
autenticidad, donde la modificacin ha sido realizada con un instrumento inscriptor de
diferente marca o distinto lote de fabricacin al utilizado originalmente.
Diseo de la muestra:
o Criterios de Inclusin: bolgrafos de diferentes marcas de color azul y negro.
o Criterios de Exclusin: muestras de tinta de bolgrafos de diferentes marcas
que no sean de color azul y negro.
Operacionalizacin de variables:
Tabla 1. Operacionalizacin de variables.
Variable Definicin
Marca o
Leyenda
del
bolgrafo
Marcas de
bolgrafos
Categora
Nombre
E. de
Variable
medicin.
Cualitativa
de
la pluma
existentes
en el estado i.e. BIC
de Jalisco.
NEGRO
Color de la
Color
Tipo de
tinta
del
bolgrafo
AZUL
Cualitativa
%
Nominal
Banda 1
Cantidad Bandas de
de
Bandas
Cualitativa
Banda 2
Color
encontradas
%
Banda 3
Nominal
Banda 4
10
1.3 JUSTIFICACIN
El desarrollo de las ciencias forenses adjunto a la asignatura de documentos
dubitados contempla el poseer en su catlogo de pruebas cientficas2, un peritaje que
d respuesta certera al hecho controvertido, dando oportunidad al juzgador de obtener
medios precisos auxiliares para arribar a la verdad histrica debido a que ninguna
prueba por s sola es concluyente(XXX).
Hoy da son ms los casos que requieren de una prueba pericial, debido a la
controversia que se desprende de la formulacin tan similar de la tinta contenida en los
bolgrafos por ser macroscpicamente semejante o anlogo aparentemente a la vista
del juez, y ante la controversia judicial propuesta por una de las partes al objetar el
documento como alterado (i.e. en su porcentaje de inters mensual).
establecido,
para
evitar
variantes que
favorezcan
la
reproduccin
del
Que se encuentra en el Consejo General del Poder Judicial del Estado, o bien, en el Instituto Jalisciense de Ciencias Forenses.
11
La trascendencia del estudio marcara un gran paso en el avance del anlisis de
documentos dubitados, como se desprende de todo lo anterior, en lo particular a la
propuesta de un mtodo estandarizado para el campo de la qumica forense, (rea de
grafoqumica), de la cual no existe antecedente al respecto, complementando de esa
manera la necesidad de anlisis primarios: de papel, firmas, escritura y por supuesto
tintas plasmadas en el documento controvertido debido a que sta es una prueba no
concluyente slo auxiliar.
12
Reitero,
sern
beneficiados
universalmente,
de
obtenerse
el
mtodo
estandarizado propuesto con los resultados cualitativos y cuantitativos (Rf) de las tintas
de los bolgrafos, y slo bastara aplicar dicho mtodo por los peritos qumicos forenses
del mundo y adecuar la base de datos respectiva, que involucrara la marca del
bolgrafo, el color de la tinta e identidad de sus mezclas (ver ilustracin cinco).
13
1.4 OBJETIVO
Estandarizar el mtodo de cromatografa en capa fina que determine la
formulacin colorimtrica de tintas de bolgrafo, permitiendo comprobar la existencia o
no de alguna alteracin realizada con diferentes instrumentos inscriptores (modificacin
o agregado manuscritural) en un documento dubitado.
14
CAPTULO 2
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL(XXXIV)
Se llevar a cabo la investigacin propuesta, en el local que ocupa el Instituto
Jalisciense de Ciencias Forenses dentro del periodo otoo/invierno 2006 a primavera
2007. Se aplicarn 170 exmenes de cromatografa en capa fina, correspondiendo 10
por cada uno de los 17 bolgrafos a examinar.
15
16
4. Toma de la muestra: colocar el documento sobre una base de hule nitrilo blanco
sanitario Mascomex, elevando ligeramente dicho documento por medio de los dedos
anular y corazn previo a practicar la microperforacin con una jeringa de aguja
amarilla (Di=0.6mm, De=0.9mm), aplicando una presin al realizar movimientos
circulares con la misma, hasta extraer diez confetis de los trazos con bolgrafo
realizados en el documento sujeto de estudio, para posteriormente realizar su
traslado con unas pinzas de acero antimagntico Dumont Swiss, hacia un tubo de
ensayo de V=1.0ml, donde se vierte una gota de piridina V=0.10ml grado reactivo,
para posteriormente colocarle al tubo su tapa de proteccin respectiva durante
t=15min, evitando perturbaciones de dicho contenedor as como agitaciones.
Ilustracin 10. Introduccin de los confetis en un tubo de ensayo de 1ml y adicin del disolvente (piridina).
Ilustracin 11. Tubo con tapa de proteccin y colocacin en gradilla para reposo de la muestra sin perturbaciones.
17
18
19
20
21
2.1 MATERIALES
01. Bolgrafos de diferentes marcas y colores.
02. Documentos diversos con trazos de diferentes bolgrafos.
03. Cromatoplacas AL TLC Gel de slice 60 F254 Marca Merck con indicador
fluorescente.
04. Guillotina o Tijeras para corte de placas.
05. Pinzas de acero antimagnticas Dumont Swiss.
06. Estufa desecadora con termmetro para el control de la temperatura.
07. Regla milimtrica.
08. Aguja hipodrmica estril atxica descartable 90x0.11mm de punta redondeada.
09. Hule nitrilo blanco sanitario Mascomex.
10. Micropipetas de V=10l.
11. Microtubos para muestra de V=1.0 ml.
12. Tubos capilares.
13. Tanque o cmara de desarrollo cromatogrfico.
14. Pipetas V=10ml.
15. Acetato de etilo grado reactivo.
16. Metanol grado reactivo.
17. Piridina grado reactivo.
18. Agua destilada.
19. Cronmetro.
20. Lmpara UV.
21. Software Medidor de Color Digital versin 3.4.1
22
Su rendimiento viene dado por el usuario, el cual tiene la opcin de cortar las
tiras en medidas de 10cm de largo por 1.0cm de ancho o bien, analizar varias corridas
sobre la superficie total predeterminada de la placa. La metodologa del diseo de la
cromatoplaca consistir en el uso de ambas configuraciones.
Disolvente
Metanol
Etanol
Agua
Rpida
Rpida
Provoca
Caractersticas
pero
pero
generales
incompleta
Radio de
Dispersin
Acetona
Piridina
difusin en los
Buen
Excelente
incompleta
colorantes con
disolvente
disolvente
disolucin
disolucin
poca disolucin
1.7 cm
1.6 cm
1.1 cm
1.9 cm
2.5 cm
23
Fase Mvil
Solvente
Cantidad
(% vol)
Opcin Uno
Butanol
62
cido actico
15
Agua destilada
23
Opcin Dos
Acetato de etilo
52
Metanol
26
Agua destilada
22
Opcin Tres
Butanol
67
Etanol
13
Agua destilada
20
Ilustracin 18. Pluma sujeto de estudio Bic diamante color negro punto mediano.
24
25
Para la determinacin del tiempo de la corrida cromatogrfica se consideran dos
factores fundamentales: el espacio que recorre la fase mvil llamada solvente (Ver
Tabla 3) y la resolucin de separacin de las bandas colorimtricas obtenidas.
Se experimentar con una muestra de diez tipos de tintas diferentes, con las
cuales se practicarn, para cada una, cuatro corridas, dando un total de 40 corridas,
utilizando tiempo definido: 5, 10, 15 y 20 minutos a saber, calificando criterios como
recorrido del solvente, distancia mnima de separacin y calidad de la interpretacin.
Los resultados obtenidos se pueden observar en la Tabla 4, arrojando un tiempo ptimo
de 20 minutos respecto a los criterios de anlisis.
Tabla 4. Resultados obtenidos a diferentes tiempos de elucin.
Tiempo
Muestra
[min]
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
Distancia
Recorrido
mnima de Calidad de
solvente
separacin interpretacin
[cm]
[mm]
2.50
3.80
4.90
6.80
1.50
2.50
4.80
6.00
1.40
2.50
4.50
5.70
1.60
2.70
4.80
6.40
2.10
3.80
5.90
7.10
Nula
1
2
3
Nula
Nula
1.5
3
Nula
Nula
1.9
3
Nula
Nula
2.5
3.2
Nula
Nula
2.7
3.1
Mala
Mala
Regular
Buena.
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena
26
Tiempo
Muestra
[min]
10
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
Distancia
Recorrido
mnima de Calidad de
solvente
separacin interpretacin
[cm]
[mm]
2.00
3.50
5.20
7.00
1.90
2.90
4.60
6.80
1.50
3.00
4.80
6.00
2.20
3.80
6,5
7.80
2.20
3.90
6.80
8.00
Nula
Nula
2.6
3.1
Nula
Nula
2.5
3
Nula
Nula
2.6
3.1
Nula
Nula
2.8
3.3
Nula
Nula
2.8
3.2
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena.
Mala
Mala
Regular
Buena.
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena
27
La cantidad de sustancia inoculada, es del orden de los 10 microlitros, la cual se
extrae con un capilar y es colocada sobre la lnea base trazada con lpiz en la
cromatoplaca.
Tabla 5. Resultados Obtenidos De La Experimentacin Con El Factor Inocular.
Cantidad Calidad
Inocular
de
[l]
Bandas
Mala
Ventajas
Se requiere una
cantidad mnima
Desventajas
Bandas
ligeramente
visibles
Facilidad y
10
Buena
nitidez en la
Bandas
lectura de
Visibles
bandas
Facilidad y
20
Buena
nitidez en la
lectura de
bandas
La cantidad
necesaria
daa ms los
documentos
en cuestin
28
CAPTULO 3
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
29
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
30
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
31
32
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
33
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Banda Azul
(1)
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
Banda Azul
Corrida (1)
1
0.81
2
0.81
3
0.81
4
0.81
5
0.81
6
0.81
7
0.81
8
0.81
9
0.81
10
0.81
34
35
Leyenda de Bolgrafo y
Color:
"Eraser Graffie" Azul
Rf
Corrida Banda Azul (1)
1
0.92
2
0.92
3
0.92
4
0.92
5
0.92
6
0.92
7
0.92
8
0.92
9
0.92
10
0.92
36
Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Banda Azul
(1)
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
37
La calidad del material utilizado es fundamental, placas en mal estado y mala
distribucin del soporte, puede desviar el desarrollo normal del anlisis cromatogrfico.
Los resultados obtenidos con base en los parmetros de bandas colorimtricas y
valores Rf, son exclusivos de cada formulacin de tintas, no encontrando repetitividad
que arrojaran la imposibilidad de aplicar esta metodologa. La individualizacin de cada
uno de los tipos de tintas se fundamenta en la obtencin de los resultados del anlisis
de los siguientes parmetros:
38
CAPTULO 4
4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Sistema de fase mvil: acetato de etilo 52%, metanol 26% y agua 22%, porcentajes
base volumen.
Nmero de confetis: 10
39
El proceso de investigacin forense, se ver beneficiado con una base de datos
digital, donde se almacenar el color de banda, factor de retencin, y tipo de pluma
utilizada, que en conjunto con la universalidad del mtodo, facilitara la bsqueda e
identificacin de formulaciones colorimtricas, reduciendo el tiempo de estudio del
documento.
40
CAPTULO 5
5. REFERENCIAS
I
XVI
XVII
Ibid., p. 79.
XVIII
Ibid., p. 79.
XIX
Ibid., p. 79.
XX
Ibid., p. 79.
XXI
XXII
XXIII
XXIV
Cant, A.A., et al. Los Parmetros De Anlisis En Tintas De Bolgrafos, J. For. Sci.,
Ibid., p. 917
XXVI
Ibid., p. 917
41
XXVII
Ibid., p. 917
XXVIII
XXIX
XXXVI
APNDICE
GLOSARIO
presin
escritural contra una menor presin manuscritural, dar una apariencia de distintos
colores de tinta con base a la tonalidad de coloracin de la tinta, como se puede
apreciar a manera de ilustracin en una firma que tenga una impresin en una porcin
mayor fuerza y en otra una menor fuerza
2
Separacin msica: sinnimo utilizado en el mbito forense para citar a la
materia dentro del campo de la grafoqumica, y con ello hacer referencia a las zonas de
color de las tintas con las que elaboraron un documento en duda; por razn, del objetivo
cromatogrfico relativo a la separacin de sus componentes de una mezcla, y en lo
forense a la separacin de los componentes de una tinta -bolgrafo, plumn, entre otros
instrumentos inscriptores- para determinar si existe o no alteracin documental jurdica.
Sustancia inoculada: cantidad de sustancia extrada de la disolucin confetispiridina para su anlisis en la cromatoplaca.