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INSTITUTO TECNOLGICO Y DE ESTUDIOS

SUPERIORES DE OCCIDENTE
RECONOCIMIENTO DE VALIDEZ OFICIAL DE ESTUDIOS DE NIVEL
SUPERIOR, SEGN ACUERDO SECRETARIAL 15018, PUBLICADO EN EL
DIARIO OFICIAL DE LA FEDERACIN EL 29 DE NOVIEMBRE DE 1976.

ESTANDARIZACIN DEL MTODO DE


CROMATOGRAFA EN CAPA FINA PARA SU
APLICACIN EN LAS CIENCIAS FORENSES

TESIS
QUE PARA OBTENER EL TTULO DE
INGENIERO QUMICO
P R E S E N T A
FELIX FRANCISCO NAVARRO QUINTERO
ASESOR: ING. MTRO. ELEAZAR NAVARRO
NAVARRO
TLAQUEPAQUE, JALISCO,
JUNIO DE 2007

ii
RESUMEN

Se estandariz el mtodo de cromatografa en capa fina, que garantiza


resultados reproducibles, hasta en dos cifras significativas en el factor de retencin (Rf)
obtenidos de las diferentes gamas de coloracin de diecisiete tintas de bolgrafos (azul
y negro), comercializados en la zona metropolitana de Guadalajara (ZMG), basada en
los siguientes parmetros: el nmero de confetis a extraer del documento n=10,
cantidad de disolvente Vpiridina0.1ml, sistema de fase mvil, acetato de etilo 52%,
metanol 26% y agua 22%, porcentajes base volumen, con un tiempo ptimo de corrida
de t=20min y una cantidad de sustancia inoculada de V=10l, lo anterior permitiendo
determinar la formulacin colorimtrica de tintas de bolgrafos plasmados en un mismo
tipo de papel, para comprobar la existencia o no de alguna alteracin (modificacin o
agregado manuscritural) en un documento dubitado.

iii
TABLA DE CONTENIDOS

CAPTULO 1 ....................................................................................................................1
1. INTRODUCCIN ......................................................................................................1
1.1 ANTECEDENTES ...............................................................................................4
1.2 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA .................................................................8
1.3 JUSTIFICACIN ...............................................................................................10
1.4 OBJETIVO .........................................................................................................13
CAPTULO 2 ..................................................................................................................14
2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL......................................................................14
2.1 MATERIALES ....................................................................................................21
2.2 METODOLOGA E INTERPRETACIN DE RESULTADOS PRELIMINARES .22
CAPTULO 3 ..................................................................................................................28
3. RESULTADOS Y DISCUSIN ................................................................................28
CAPTULO 4 ..................................................................................................................38
4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES ...........................................................38
CAPTULO 5 ..................................................................................................................40
5. REFERENCIAS .......................................................................................................40
APNDICE .......................................................................................................................1
GLOSARIO ...................................................................................................................1

iv
NDICE DE TABLAS

Tabla 1. Operacionalizacin de variables. ........................................................................9


Tabla 2. Resultados obtenidos de la experimentacin con el factor disolvente ..............22
Tabla 3. Opciones a utilizar como sistema de fase mvil ...............................................23
Tabla 4. Resultados obtenidos a diferentes tiempos de elucin .....................................25
Tabla 5. Resultados Obtenidos De La Experimentacin Con El Factor Inocular. ...........27
Tabla 7. Resultados para Tec azul ...............................................................................28
Tabla 8. Resultados para Bic Kilomtrico azul .............................................................29
Tabla 9. Resultados para Bic azul ................................................................................29
Tabla 10. Resultados para Bic Kilomtrico negro ........................................................30
Tabla 11. Resultados para Bic negro ...........................................................................30
Tabla 12. Resultados para Bic Fina azul ......................................................................31
Tabla 13. Resultados para Tec negro ..........................................................................31
Tabla 14. Resultados para Tec azul .............................................................................32
Tabla 15. Resultados para Wearever 2000 negro........................................................32
Tabla 16. Resultados para Banca Promex azul ...........................................................33
Tabla 17. Resultados para Comex azul .......................................................................33
Tabla 18. Resultados para Office Depot azul ...............................................................34
Tabla 19. Resultados para Torres Joyera azul ............................................................34
Tabla 20. Resultados para Nice Ball azul.....................................................................35
Tabla 21. Resultados para Eraser Graffie azul ............................................................35
Tabla 22. Resultados para Cemento Guadalajara azul ................................................36
Tabla 23. Resultados para Puerto Vallarta azul ...........................................................36

v
NDICE DE FIGURAS

Ilustracin 1. Alteracin por enmendadura va modificacin, utilizando un diferente


instrumento inscriptor (utensilio que sirve para escribir, en este tema, bolgrafo), al
originalmente empleado.* .................................................................................................2
Ilustracin 2. Alteracin mediante enmendadura por agregado.* .....................................2
Ilustracin 3. Falso positivo por diferencia de presin escritural.* ....................................3
Ilustracin 4. Definicin del Rf=b/a (factor de retencin).* ..............................................11
Ilustracin 5. Base de datos que facilitar la bsqueda e identificacin de formulaciones
colorimtricas. ................................................................................................................12
Ilustracin 6. Cromatofolios al TLC gel de slice 60 f 254 marca Merck. ...........................14
Ilustracin 7. Trazado de lneas de 1cm a lo ancho de la placa de 10cm de largo.........15
Ilustracin 8. Recorte de las cromatoplacas. ..................................................................15
Ilustracin 9. Activacin o deshumidificacin de las cromatoplacas. ..............................15
Ilustracin 10. Introduccin de los confetis en un tubo de ensayo de 1ml y adicin del
disolvente (piridina). .......................................................................................................16
Ilustracin 11. Tubo con tapa de proteccin y colocacin en gradilla para reposo de la
muestra sin perturbaciones. ...........................................................................................16
Ilustracin 12. Posicionamiento del par de gotas en la lnea base de la cromatoplaca. .17
Ilustracin 13. Solventes utilizados en la cmara de desarrollo. ....................................17
Ilustracin 14. Cromatoplacas dentro de la cmara de desarrollo. .................................18
Ilustracin 15. Cromatoplaca final, seca y revelada con luz UV. ....................................18
Ilustracin 16. Medicin de los parmetros para determinar el Rf (). ...............................19
Ilustracin 17. Diagrama para el proceso tcnico desarrollado y utilizado. ....................20
Ilustracin 18. Pluma sujeto de estudio Bic diamante color negro punto mediano. ........23
Ilustracin 19. Butanol cido actico Agua destilada. ..............................................24
Ilustracin 20. Acetato de etilo Etanol Agua destilada. .............................................24
Ilustracin 21. Butanol Etanol Agua destilada. .........................................................24

* Imgenes Cortesa del Mtro. Ing. Eleazar Navarro Navarro.

CAPTULO 1

1. INTRODUCCIN

La grafoqumica forense es un elemento vital en el anlisis de documentos


dubitados, debido a que hoy da, se requiere un examen qumico de las tintas
empleadas, a fin de identificar al instrumento inscriptor1 utilizado en la elaboracin del
contenido manuscritural, permitiendo verificar, si dicho documento se encuentra
alterado por enmendadura, va modificacin o agregado. De lo anterior se desprende
que un documento dubitado, en el mbito de las ciencias forenses, es un documento
(ya sea un pagar, entre otros), al cual se pone en duda su autenticidad, considerado
jurdicamente alterado(I).
Ser enmendadura por va modificacin (ver ilustracin uno) cuando por ejemplo:
el pagar presenta un acuerdo privado entre el prestamista (banco u otra persona) y el
individuo, mismo que pidi un prstamo con un 3% de inters mensual, y al cobro de
ste se pretende un 8% de inters mensual, por haber enmendado el 3% de inters a
un pretendido 8% agregando al primero un dgito tres espejeado horizontalmente.

La enmendadura por agregado escritural (ver ilustracin 2), lo es cuando no


exista fecha de un cheque y en otro momento escritural es adicionada, que pudiera ser
17-07-94.

Cabe sealar, que a este tipo de alteracin documental en diferentes momentos


escriturales y con diferente composicin colorimtrica de tintas, est encausado el
tema, no a su anlisis grafoscpico ni a la antigedad de ellas, que es otra rama de la
grafoqumica, encaminada a determinar si un documento dubitado proviene de un
mismo tiempo de ejecucin(II).

Las palabras en itlicas estn disponibles en el glosario ubicado en el apndice al final del documento.

Ilustracin 1. Alteracin por enmendadura va modificacin, utilizando un diferente instrumento inscriptor (utensilio que
sirve para escribir, en este tema, bolgrafo), al originalmente empleado.*

Ilustracin 2. Alteracin mediante enmendadura por agregado.*

3
Ahora bien, pese a la existencia de equipos instrumentales de luminiscencia,
como el comparador espectral de video, stos en ocasiones arrojan falsos positivos o
falsos negativos ante una diferencia de presin escritural (ver ilustracin tres), lo cual
deriva en situaciones de indeterminacin, pudiendo aparentar misma o diferente
coloracin (formulacin qumica) de las tintas empleadas, pasando por alto la alteracin
del documento(III).

Ilustracin 3. Falso positivo por diferencia de presin escritural.*

Otro mtodo considerado como no aplicable en documentos dubitados para


determinar en el mbito de la grafoqumica la existencia o no de una alteracin por
enmendadura, ya sea por modificacin o agregado escritural es la fluorescencia de
rayos X, en razn de que, si bien es cierto existe el microscopio electrnico de
barrido(IV), ms cierto que lo es, que de acuerdo con la ley adjetiva, que reglamenta el
procedimiento del ofrecimiento de pruebas, es una metodologa a la fecha no viable,
para determinar la naturaleza qumica de la(s) tinta(s), debido a que no es visible a los
ojos del juzgador la composicin colorimtrica(V).
Por el contrario la cromatografa en capa fina responde a las necesidades de
manera cualitativa (cromatoplacas) y cuantitativa (factor de retencin o relaciones de
frentes: Rf)(VI), siendo ms objetiva y convincente al multicitado juzgador, quien a fin de
cuentas es el que le da por ley jurdica -no cientfica-, el valor a dichas pruebas
periciales, a tal grado que puede desecharlas.

4
Adems, dicho microscopio electrnico de barrido, no se encuentra al alcance
econmico de todas las Instituciones forenses del pas(VII).
Una vez que fue analizada la realidad que aporta la luminiscencia UV e IR(VIII), se
encontr que el mtodo ms factible a estandarizar, es la cromatografa en capa fina,
debido a que su tcnica viene fundamentada en la particin(IX) o separacin msica,
ideal para las tintas utilizadas en el sector comercial, aquellas empleadas en los
instrumentos inscriptores (bolgrafo, plumn), que sirven para elaborar un contenido
escritural de un documento, no formatos de artes grficas, tipogrfica, litografa, etc(X).
La decisin de la estandarizacin, que del ttulo de este trabajo, se desprende
que es en el mbito de las ciencias forenses, en particular, en la materia de
grafoqumica; viene dada tanto por la propia necesidad, ya que si bien es cierto existe la
cromatografa de placa o de capa fina, a la fecha como se adujo anteriormente no se
cuenta con un mtodo estandarizado para el mbito forense que determine, entre otros,
la cantidad de confetis, para obtener bandas coloridas ntidas y el tiempo de corrida
cromatogrfica, como tambin por los resultados y conclusin, procedente de la
investigacin cientfica va mtodo experimental que se propone en este trabajo(XI).
1.1 ANTECEDENTES
El anlisis qumico para la identificacin de tintas plasmadas sobre documentos,
representa una dificultad importante a la hora de establecer su composicin
colorimtrica(XII).
La disciplina que aplica dichos estudios, es llamada convencionalmente
grafoqumica, la cual compite con otras metodologas fundamentadas en propiedades
pticas (UV/IR), que buscan de la misma manera, diferenciar las tintas plasmadas en un
documento(XIII); lamentablemente carecen de fiabilidad para la determinacin plena de
las diferentes formulaciones existentes; entre otros factores debido a que motivan
resultados denominados en el mbito forense como falsos positivos o falsos negativos,
como ya se adujo en las primeras hojas, y ello obedece por ejercitar una mayor presin
escritural contra una menor presin manuscritural, que dar una apariencia de distintos
colores de tinta, y reflejado en muchas ocasiones en el resultado de luminiscencia
cualitativo y cuantitativo como dos distintas tonalidades de color.

5
Como se adujo anteriormente la tcnica propuesta es la cromatografa en capa
fina, para ello, es indispensable contar con una muestra, sta lo es, las tintas de los
bolgrafos plasmadas como contenido en un documento cuyo soporte lo es el papel, en
efecto, para obtener el espcimen, se impone el el confiteo, dando origen a pequeos
orificios sobre el documento dubitado (D 0.5mm), y por tanto un mnimo perjuicio por la
minscula cantidad de muestra extrada del mismo, evitando la destruccin de la
prueba.

Desde sus inicios, las tintas han sido mezclas qumicas, por lo que
investigadores forenses certeramente aplican anlisis qumicos a stas desde hace ms
de medio siglo, inicialmente con reactivos qumicos como el cido oxlico 3%, cido
ctrico 10%, ambos volumen en agua, entre otros(XIV); en la actualidad la tcnica
cromatogrfica, en particular en capa fina, dado que, las tintas son mezclas y si se
pretende determinar la naturaleza qumica de las mismas a fin de vislumbrar si el
contenido manuscritural se encuentra alterado o no, lo ms certero es practicar anlisis
qumicos, preferentemente del tipo instrumental, y certificado con la estandarizacin de
un mtodo cromatogrfico en capa fina para aplicacin qumica forense, como el tema
elegido, que normara la prueba pericial grafoqumica.

Describ en primer trmino, la palabra certeramente, en razn de considerarla


apropiada, ya que, si las tintas son mezclas qumicas y la pretensin qumica forense
va grafoqumica, es determinar si se encuentra alterado o no un documento, lo ms
acertado para definir tal controversia lo es por norma que los investigadores forenses
apliquen anlisis qumicos.

Todas las tintas contienen dos componentes bsicos: un pigmento, o tinte,


llamado colorante, y un aglutinante, el lquido en el que se dispersa el pigmento. Los
tipos de tinta ms comunes son los de escribir, de dibujar, de imprenta y las tintas
invisibles. Muchas tintas slo se diferencian de las pinturas en el uso a que estn
destinadas.

Las ms antiguas se componan de un pigmento llamado negro de humo y de


una goma o cola y haba que mezclarlas con agua antes de usarlas (XV).

6
Se llaman tintas chinas y son prcticamente permanentes porque el carbn del
negro de humo es qumicamente inerte y la luz del sol no lo decolora ni lo afecta de
ninguna manera. La tinta china de otros colores tiene tintes sintticos en lugar de negro
de humo(XVI).
La tinta negra ms permanente es la de hierro, una tinta de nuez de agallas que
se obtiene de la combinacin de una sal de hierro, que suele ser sulfato ferroso, con
una mezcla de cido glico y tanino en agua(XVII).
El hierro se asocia con el cido glico y el tanino para formar el tanato ferroso.
Este compuesto tiene poco color al aplicarlo sobre el papel, pero al secar el tanato
ferroso soluble se oxida al contacto con el aire y se convierte en tanato frrico insoluble,
que es negro. Para poder ver lo que se va escribiendo mientras se da lugar a la
oxidacin de la tinta, se le aade un tinte, generalmente azul(XVIII).
Las tintas de escribir de colores distintos al negro suelen estar compuestas de
tintes naturales o sintticos ms gomas, diluidos en agua. Los tintes empleados en las
tintas lavables se quitan mejor que los de las tintas permanentes(XIX).
Para las plumas estilogrficas o pluma fuente se fabrican tintas especiales con
agentes humectantes que facilitan su salida de la pluma y su rpida penetracin en el
papel, con un secado inmediato. La tinta de los bolgrafos o pluma atmica es similar a
la de imprenta, y necesita mayor concentracin de tintes que la estilogrfica, porque es
mucho ms fina(XX).
En 1884 Lewis Waterman, un agente de seguros de Nueva York, patent la
primera pluma estilogrfica con depsito de tinta, quien invent un mecanismo
consistente en un tubo de madera lleno de tinta, la cual pasaba por cuenta gotas al
plumn. En la dcada de 1920, la pluma estilogrfica ya se haba convertido en el
principal instrumento para escribir en Occidente y continu sindolo hasta la aparicin
del bolgrafo despus de la II Guerra Mundial, cuando el inventor hngaro George Bir
patent en 1928 un lapicero a bolilla, con la propiedad de hacer rodar una pequesima
esfera sobre la tinta, creando de esta manera los trazos(XXI).

7
Como se aprecia en prrafos anteriores, el desarrollo de una metodologa
tcnico-cientfica para identificar tintas se vio opacado por el avance tcnico-industrial
en la fabricacin stas, a pesar de la necesidad que origin el esclarecimiento de
controversias jurdicas en dicho campo a expertos forenses y autoridades.

Sin embargo cientficos como A. Robertson y J. Hoffman, implementaron


metodologas identificativas a travs del mtodo qumico de reactivos aplicados
directamente a los trazos de tinta sobre la superficie del papel, observando as, los
productos coloridos originados; el punto dbil del presente mtodo era la
destruccin/alteracin del documento, afectando sensiblemente su validez como prueba
en un juicio, en virtud de que la materia de controversia era modificada en su
composicin qumica y fsica, ya que el mtodo difumina los caracteres impresos en
ste(XXII).
Adems habra que considerar la necesidad de contar con los reactivos
adecuados para el anlisis de tintas negras: cido oxlico 3%, cido ctrico 10%, cido
clorhdrico 10%, cido sulfrico 15%, cido ntrico 20%, cloruro arico 4%, hidrxido de
sodio 4%, porcentajes base volumen en agua, entre otros; excluyendo aquellos
reactivos propios para tintas a base de anilina y a base de colorantes vegetales,
mismos que en total ascienden a ms de veintitrs(XXIII).
En la dcada de los cuarenta se vio incrementado el inters por establecer una
metodologa apropiada, dando origen a nmerosas tcnicas, incluyendo el uso de
lmparas (UV/IR), fotografa con filtros y reacciones qumicas, entre otras(XXIV).
No fue hasta 1951, en una reunin de la Sociedad Americana de Documentos
Dubitados,

que

Linton

Godown,

propuso

el

uso

del

Disco

Cromatogrfico,

correspondiente a la tcnica en capa fina para el anlisis de tintas plasmadas sobre


documentos.(XXV)
En 1952, Somerford y Souder, estudiaron el uso de papel cromatogrfico para los
exmenes de tinta, dos aos despus, se aplicaron en bolgrafos, junto con la
electroforesis(XXVI).

8
Para 1966 Tholl introdujo una de las ideas ms refinadas a la tcnica, mientras
que otros investigadores como Crown insistan en el uso de reactivos qumicos. La
Oficina de Alcohol, Tabaco, Armas de fuego y Explosivos (ATF) en 1968 inici la
clasificacin de tintas (negras, azules y rojas), logrando una coleccin de
formulaciones(XXVII).
Luego de varios aos se observ que la mejor manera de llevar a cabo un
anlisis de tintas, viene dado por la idea de daar lo menos posible el documento en
cuestin: mediante el confiteo. Se utiliza una aguja hipodrmica entre las
intercepciones del papel y los elementos escriturales (materia de controversia),
obteniendo confetis muy pequeos con suficiente muestra de tinta para desarrollar su
separacin colorimtrica sobre las placas cromatogrficas(XXVIII).
1.2 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
El problema se presenta cuando existe una alteracin por enmendadura, va
modificacin o agregado a un documento en cuestin, del cual se pone en duda su
autenticidad, donde la modificacin ha sido realizada con un instrumento inscriptor de
diferente marca o distinto lote de fabricacin al utilizado originalmente.

El estudio se limita a tintas de bolgrafos utilizadas para elaborar el contenido


escritural de un documento, no formatos de artes grficas, tipogrfica, litografa, etc; lo
cual da por hecho que la presente investigacin no est encausada a determinar la
antigedad de tintas, ni aquellas alteraciones que se lleven a cabo con la misma
composicin colorimtrica de bolgrafo o plumn.

Aunque en la prctica se ha desarrollado la cromatografa en capa fina para


observar el comportamiento de la separacin colorimtrica en tintas, no se ha publicado
un estudio que valide su estandarizacin para la determinacin del tiempo de la corrida
cromatogrfica, nmero de confetis extrados del documento y cantidad de sustancia
extrada de la disolucin confetis-piridina para su anlisis en la cromatoplaca, entre
otros; quedando en la incertidumbre su eficacia pudiendo caer en la subjetividad de
reproduccin y parmetros/metodologa ms conveniente, eficaz y fiable (XXIX). El
problema radica en descubrir la metodologa ms adecuada para determinar el origen
colorimtrico de las tintas con base en los siguientes criterios:

Tipo de Estudio: descriptivo.

Universo de Trabajo: 170 muestras aleatorias encontradas en la ZMG.

Unidad de Observacin: 10 muestras por cada una de las diferentes marcas de


bolgrafo de color azul y negro encontradas en nuestro medio dentro de la ZMG.

Unidad de Anlisis: muestras de Tinta de la variedad de plumas encontradas en


nuestro medio dentro de la zona metropolitana de Guadalajara (ZMG).

Diseo de la muestra:
o Criterios de Inclusin: bolgrafos de diferentes marcas de color azul y negro.
o Criterios de Exclusin: muestras de tinta de bolgrafos de diferentes marcas
que no sean de color azul y negro.

Tipo de Muestra: no probabilstica, cualitativa.

Operacionalizacin de variables:
Tabla 1. Operacionalizacin de variables.

Variable Definicin

Marca o
Leyenda
del
bolgrafo

Marcas de
bolgrafos

Categora
Nombre

E. de

Variable

medicin.

Cualitativa

de

la pluma

existentes
en el estado i.e. BIC
de Jalisco.
NEGRO
Color de la

Color

Tipo de

tinta

del

bolgrafo

AZUL

Cualitativa
%
Nominal

Banda 1
Cantidad Bandas de
de
Bandas

Cualitativa
Banda 2

Color
encontradas

%
Banda 3
Nominal
Banda 4

10

Fuentes de Informacin: La presente investigacin se llevar a cabo, gracias al


apoyo brindado por el Instituto Jalisciense de Ciencias Forenses, con la facilitacin
de equipos y materiales de laboratorio para este desarrollo.

Recursos Humanos: Estudiante de Ing. Qumica

1.3 JUSTIFICACIN
El desarrollo de las ciencias forenses adjunto a la asignatura de documentos
dubitados contempla el poseer en su catlogo de pruebas cientficas2, un peritaje que
d respuesta certera al hecho controvertido, dando oportunidad al juzgador de obtener
medios precisos auxiliares para arribar a la verdad histrica debido a que ninguna
prueba por s sola es concluyente(XXX).
Hoy da son ms los casos que requieren de una prueba pericial, debido a la
controversia que se desprende de la formulacin tan similar de la tinta contenida en los
bolgrafos por ser macroscpicamente semejante o anlogo aparentemente a la vista
del juez, y ante la controversia judicial propuesta por una de las partes al objetar el
documento como alterado (i.e. en su porcentaje de inters mensual).

Por lo anterior, es imprescindible implementar la estandarizacin de un mtodo


bien

establecido,

para

evitar

variantes que

favorezcan

la

reproduccin

del

comportamiento de dichas tintas.

Cuando se habla de un mtodo bien establecido, he de referirme, a que si bien


es cierto existe la tcnica grafoqumica, ms cierto es, que el campo de la qumica
forense carece de un mtodo estandarizado, por lo cual reitero, es imprescindible
implementar la estandarizacin, a efecto de que se encuentre dicha prueba forense bien
establecida, en cuanto a su certificacin de sensibilidad, reproducibilidad y libre de
margen de error, en razn de que est en juego no slo el patrimonio de una persona,
sino su libertad, (i.e. perder sus bienes o su libertad).

Que se encuentra en el Consejo General del Poder Judicial del Estado, o bien, en el Instituto Jalisciense de Ciencias Forenses.

11
La trascendencia del estudio marcara un gran paso en el avance del anlisis de
documentos dubitados, como se desprende de todo lo anterior, en lo particular a la
propuesta de un mtodo estandarizado para el campo de la qumica forense, (rea de
grafoqumica), de la cual no existe antecedente al respecto, complementando de esa
manera la necesidad de anlisis primarios: de papel, firmas, escritura y por supuesto
tintas plasmadas en el documento controvertido debido a que sta es una prueba no
concluyente slo auxiliar.

A la tcnica de la cromatografa en capa fina, se le conoce por ser un mtodo


analtico verstil y simple para identificar sustancias en calidad de mezcla. (XXXI) Basado
en el principio de separacin en lechos fijos(XXXII), un examen cromatogrfico de esta
naturaleza resulta ser ideal para el anlisis de tintas, debido a que sus componentes
son colores de fcil observacin y ubicacin (XXXIII).
Los procesos de investigacin forense, se vern beneficiados con la
universalidad y capacidad de almacenamiento, facilitando la identificacin de
formulaciones colorimtricas va color de banda, Rf=b/a (ver ilustracin cuatro), y tipo
de bolgrafo utilizado, reduciendo el tiempo de estudio del documento dubitado.

Ilustracin 4. Definicin del Rf=b/a (factor de retencin).*

12
Reitero,

sern

beneficiados

universalmente,

de

obtenerse

el

mtodo

estandarizado propuesto con los resultados cualitativos y cuantitativos (Rf) de las tintas
de los bolgrafos, y slo bastara aplicar dicho mtodo por los peritos qumicos forenses
del mundo y adecuar la base de datos respectiva, que involucrara la marca del
bolgrafo, el color de la tinta e identidad de sus mezclas (ver ilustracin cinco).

Ilustracin 5. Base de datos que facilitar la bsqueda e identificacin de formulaciones colorimtricas.

El tiempo al cual se reducira el estudio, tendra relacin directa con la respuesta


vertida por una base de datos electrnica, cuyo monto econmico es mnimo
comparado con el beneficio, puesto que las instituciones forenses ya cuentan con el
equipo para tal finalidad (base de datos dactilar, etc.). Hablando del estudio como tal, el
resultado de la corrida cromatogrfica se obtiene en un promedio de 2 dos horas y el
costo de los consumibles en la actualidad, es de alrededor de $20.00 por corrida.

13
1.4 OBJETIVO
Estandarizar el mtodo de cromatografa en capa fina que determine la
formulacin colorimtrica de tintas de bolgrafo, permitiendo comprobar la existencia o
no de alguna alteracin realizada con diferentes instrumentos inscriptores (modificacin
o agregado manuscritural) en un documento dubitado.

Lo anterior, a travs de comparar los Rf obtenidos de las diferentes gamas de


coloracin de tintas de bolgrafos (azul y negro), comercializados en la ZMG, a fin de
fundamentar entre otros, nmero de confetis a extraer del documento (perforaciones en
las intercepciones del papel y la tinta), cantidad de disolvente, sistema de fase mvil,
tiempo ptimo de corrida y la sustancia inoculada adecuada que precise los resultados
reproducibles que requiere el mbito de la grafoqumica, por ser sta, una asignatura
auxiliar del derecho para llegar a la verdad histrica.

14
CAPTULO 2

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL(XXXIV)
Se llevar a cabo la investigacin propuesta, en el local que ocupa el Instituto
Jalisciense de Ciencias Forenses dentro del periodo otoo/invierno 2006 a primavera
2007. Se aplicarn 170 exmenes de cromatografa en capa fina, correspondiendo 10
por cada uno de los 17 bolgrafos a examinar.

El procedimiento tcnico de la cromatografa en capa fina, que se utilizar con


base en los resultados obtenidos en el apartado de metodologa e interpretacin de
resultados preliminares se da a continuacin:

1. Visualizar el documento para determinar la posibilidad de anlisis y delimitar la


superficie de extraccin de la muestra.

2. Preparacin del material: cromatoplacas o cromatofolios AL TLC gel de slice 60 F254


marca Merck, 20cm de largo por 20cm de ancho, se cortan por la mitad y se trazan
lneas de 1cm a lo ancho de la placa de 10cm de largo, el recorte posterior en tiras,
va en funcin de las corridas que se piensen realizar.

Ilustracin 6. Cromatofolios al TLC gel de slice 60 f254 marca Merck.

15

Ilustracin 7. Trazado de lneas de 1cm a lo ancho de la placa de 10cm de largo.

Ilustracin 8. Recorte de las cromatoplacas.

3. Activacin de cromatoplacas: se insertan las cromatoplacas durante una hora dentro


de una estufa con control de temperatura a T=60C, a fin de deshumedecerlas
totalmente.

Ilustracin 9. Activacin o deshumidificacin de las cromatoplacas.

16
4. Toma de la muestra: colocar el documento sobre una base de hule nitrilo blanco
sanitario Mascomex, elevando ligeramente dicho documento por medio de los dedos
anular y corazn previo a practicar la microperforacin con una jeringa de aguja
amarilla (Di=0.6mm, De=0.9mm), aplicando una presin al realizar movimientos
circulares con la misma, hasta extraer diez confetis de los trazos con bolgrafo
realizados en el documento sujeto de estudio, para posteriormente realizar su
traslado con unas pinzas de acero antimagntico Dumont Swiss, hacia un tubo de
ensayo de V=1.0ml, donde se vierte una gota de piridina V=0.10ml grado reactivo,
para posteriormente colocarle al tubo su tapa de proteccin respectiva durante
t=15min, evitando perturbaciones de dicho contenedor as como agitaciones.

Ilustracin 10. Introduccin de los confetis en un tubo de ensayo de 1ml y adicin del disolvente (piridina).

Ilustracin 11. Tubo con tapa de proteccin y colocacin en gradilla para reposo de la muestra sin perturbaciones.

5. Colocacin de la mancha a la placa: una vez concentrada la muestra, se extrae


V=10L con un tubo capilar y se coloca en la lnea base (realizada previamente con
lpiz a una distancia de L=1.5cm por encima de la base de la placa).

17

Ilustracin 12. Posicionamiento del par de gotas en la lnea base de la cromatoplaca.

6. Preparacin de la cmara de desarrollo: el solvente compuesto por acetato de etilo


52%, metanol 26% y agua 22%, porcentajes base volumen, homogenizado por
agitacin, se vierte en la cmara de desarrollo, dejndolo reposar durante 10
minutos sin perturbaciones y asegurndonos de que se encuentre a nivel.

Ilustracin 13. Solventes utilizados en la cmara de desarrollo.

7. Corrida Cromatogrfica: se colocan las cromatoplacas dentro de la cmara de


desarrollo a nivel uniforme por un periodo de t=20min, verificando que el solvente no
rebase la lnea base de la cromatoplaca (L=1.5cm), en el proceso la cmara de
desarrollo debe permanecer cerrada hermticamente.

18

Ilustracin 14. Cromatoplacas dentro de la cmara de desarrollo.

8. Parmetro: Se extraen las cromatoplacas de la cmara de desarrollo, se aplica luz


UV observando la posible presencia de bandas en dicho espectro, se clasifican las
bandas segn su color y se mide la distancia recorrida por stas a partir de la lnea
base, para luego medir la longitud recorrida por el sistema solvente, se calcula el
valor Rf de cada banda y se realiza el reconocimiento de color, va
espectrofotmetro o software Medidor de Color Digital versin 3.4.1 con base en el
perfil rojo verde azul (RGB) genrico ajustado a las especificaciones del estndar del
Consorcio Internacional de Color (ICC).

Ilustracin 15. Cromatoplaca final, seca y revelada con luz UV.

19

Ilustracin 16. Medicin de los parmetros para determinar el Rf(XXXV).

20

Ilustracin 17. Diagrama para el proceso tcnico desarrollado y utilizado.

21
2.1 MATERIALES
01. Bolgrafos de diferentes marcas y colores.
02. Documentos diversos con trazos de diferentes bolgrafos.
03. Cromatoplacas AL TLC Gel de slice 60 F254 Marca Merck con indicador
fluorescente.
04. Guillotina o Tijeras para corte de placas.
05. Pinzas de acero antimagnticas Dumont Swiss.
06. Estufa desecadora con termmetro para el control de la temperatura.
07. Regla milimtrica.
08. Aguja hipodrmica estril atxica descartable 90x0.11mm de punta redondeada.
09. Hule nitrilo blanco sanitario Mascomex.
10. Micropipetas de V=10l.
11. Microtubos para muestra de V=1.0 ml.
12. Tubos capilares.
13. Tanque o cmara de desarrollo cromatogrfico.
14. Pipetas V=10ml.
15. Acetato de etilo grado reactivo.
16. Metanol grado reactivo.
17. Piridina grado reactivo.
18. Agua destilada.
19. Cronmetro.
20. Lmpara UV.
21. Software Medidor de Color Digital versin 3.4.1

22

2.2 METODOLOGA E INTERPRETACIN DE RESULTADOS PRELIMINARES


Primero se elige la fase estacionaria: gel de slice marca Merck, componente de
las cromatoplacas comerciales, que tiene una definicin y resolucin de bandas muy
por encima de otras compuestas por xido de aluminio y zeolita(XXXVI). El costo/beneficio
de las cromatoplacas comerciales radica en su control de proceso, el cual es ms
preciso que una preparada manualmente en el laboratorio, debido a que las ltimas
carecen de una densidad uniforme de la masilla de gel de slice que garantice una
corrida cromatogrfica sin problemas, es decir, que no presente desviacin de su fase
mvil al momento de llevar a cabo la corrida.

Su rendimiento viene dado por el usuario, el cual tiene la opcin de cortar las
tiras en medidas de 10cm de largo por 1.0cm de ancho o bien, analizar varias corridas
sobre la superficie total predeterminada de la placa. La metodologa del diseo de la
cromatoplaca consistir en el uso de ambas configuraciones.

En cuanto al tipo de disolvente, debe permitir solubilizar sustancias slidas para


su separacin colorimtrica y facilitar su examinacin. Dentro de la gran variedad de
disolventes (agua, alcohol etlico, etc.), acorde a la tcnica, se debe utilizar la piridina,
debido a que diluye mucho mejor la muestra respecto a otros disolventes (ver tabla 2)
utilizando como criterio de comparacin una gota (V0.1ml) de cada disolvente por cada
10 confetis. Adems el radio de dispersin de una gota sobre la cromatoplaca, es
superior al de otras sustancias, a saber:
Tabla 2. Resultados obtenidos de la experimentacin con el factor disolvente.

Disolvente

Metanol

Etanol

Agua

Rpida

Rpida

Provoca

Caractersticas

pero

pero

generales

incompleta

Radio de
Dispersin

Acetona

Piridina

difusin en los

Buen

Excelente

incompleta

colorantes con

disolvente

disolvente

disolucin

disolucin

poca disolucin

1.7 cm

1.6 cm

1.1 cm

1.9 cm

2.5 cm

23

Inicialmente el periodo de disolucin de la muestra ser de 15 minutos y la


cantidad de confetis sern inicialmente 4. Los sistemas de fase mvil que han probado
tcnicamente obtener los mejores resultados en la separacin de bandas colorimtricas
se dan a continuacin(XXXVII):
Tabla 3. Opciones a utilizar como sistema de fase mvil.(XXXVIII)

Fase Mvil
Solvente

Cantidad
(% vol)

Opcin Uno
Butanol

62

cido actico

15

Agua destilada

23

Opcin Dos
Acetato de etilo

52

Metanol

26

Agua destilada

22

Opcin Tres
Butanol

67

Etanol

13

Agua destilada

20

De los anteriores el mejor corrimiento y la mejor separacin de bandas lo obtuvo


aquel sistema de fase mvil conformado por: acetato de etilo 52%, metanol 26% y agua
22%, porcentajes base volumen; con respecto a un estudio, para el bolgrafo Bic
diamante color negro punto mediano, que consisti en diez corridas para cada una de
las opciones de fase mvil.

Ilustracin 18. Pluma sujeto de estudio Bic diamante color negro punto mediano.

24

Ilustracin 19. Butanol cido actico Agua destilada.

Ilustracin 20. Acetato de etilo Etanol Agua destilada.

Ilustracin 21. Butanol Etanol Agua destilada.

25
Para la determinacin del tiempo de la corrida cromatogrfica se consideran dos
factores fundamentales: el espacio que recorre la fase mvil llamada solvente (Ver
Tabla 3) y la resolucin de separacin de las bandas colorimtricas obtenidas.

Se experimentar con una muestra de diez tipos de tintas diferentes, con las
cuales se practicarn, para cada una, cuatro corridas, dando un total de 40 corridas,
utilizando tiempo definido: 5, 10, 15 y 20 minutos a saber, calificando criterios como
recorrido del solvente, distancia mnima de separacin y calidad de la interpretacin.
Los resultados obtenidos se pueden observar en la Tabla 4, arrojando un tiempo ptimo
de 20 minutos respecto a los criterios de anlisis.
Tabla 4. Resultados obtenidos a diferentes tiempos de elucin.

Tiempo
Muestra
[min]

5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0

Distancia
Recorrido
mnima de Calidad de
solvente
separacin interpretacin
[cm]
[mm]
2.50
3.80
4.90
6.80
1.50
2.50
4.80
6.00
1.40
2.50
4.50
5.70
1.60
2.70
4.80
6.40
2.10
3.80
5.90
7.10

Nula
1
2
3
Nula
Nula
1.5
3
Nula
Nula
1.9
3
Nula
Nula
2.5
3.2
Nula
Nula
2.7
3.1

Mala
Mala
Regular
Buena.
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena

26

Tabla 4. Resultados obtenidos a diferentes tiempos de elucin.

Tiempo
Muestra
[min]

10

5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0
5.0
10.0
15.0
20.0

Distancia
Recorrido
mnima de Calidad de
solvente
separacin interpretacin
[cm]
[mm]
2.00
3.50
5.20
7.00
1.90
2.90
4.60
6.80
1.50
3.00
4.80
6.00
2.20
3.80
6,5
7.80
2.20
3.90
6.80
8.00

Nula
Nula
2.6
3.1
Nula
Nula
2.5
3
Nula
Nula
2.6
3.1
Nula
Nula
2.8
3.3
Nula
Nula
2.8
3.2

Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena.
Mala
Mala
Regular
Buena.
Mala
Mala
Regular
Buena
Mala
Mala
Regular
Buena

La metodologa para el anlisis de tintas, requiere pues, de pequeos confetis de


papel con tinta materia de controversia, con la finalidad de daar lo menos posible el
documento, mediante el uso de una aguja hipodrmica, cuya punta debe ser limada
para la obtencin de una superficie circular uniforme. Luego entonces, el punto de
puncin se realiza colocando el documento dubitado preferentemente sobre una
superficie de hule, para de esta forma, obtener las muestras con mayor facilidad y
uniformidad.

Ahora bien, para seleccionar la cantidad de espcimen a utilizar, tomando como


unidades los confetis obtenidos con la aguja hipodrmica especialmente preparada, se
consideran dos criterios importantes: perforar el papel lo mnimo posible y por otra parte
obtener nitidez sobre las bandas a examinar, colorido e identificacin fiable. El nmero
de confetis se determinar luego de obtener el resultado del tiempo ptimo de corrida
cromatogrfica, utilizando dicho tiempo en el estudio.

27
La cantidad de sustancia inoculada, es del orden de los 10 microlitros, la cual se
extrae con un capilar y es colocada sobre la lnea base trazada con lpiz en la
cromatoplaca.
Tabla 5. Resultados Obtenidos De La Experimentacin Con El Factor Inocular.

Cantidad Calidad
Inocular

de

[l]

Bandas

Mala

Ventajas

Se requiere una
cantidad mnima

Desventajas

Bandas
ligeramente
visibles

Facilidad y
10

Buena

nitidez en la

Bandas

lectura de

Visibles

bandas
Facilidad y
20

Buena

nitidez en la
lectura de
bandas

La cantidad
necesaria
daa ms los
documentos
en cuestin

28
CAPTULO 3

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

Los resultados de la experimentacin, obtenidos de las diferentes gamas de


coloracin de diecisiete tintas de bolgrafos (azul y negro), son reproducibles, hasta en
dos cifras significativas en el factor de retencin (Rf), como se observa en las tablas
ulteriores, basado en los siguientes parmetros: el nmero de confetis a extraer del
documento n=10, cantidad de disolvente Vpiridina0.1ml, sistema de fase mvil, acetato
de etilo 52%, metanol 26% y agua 22%, porcentajes base volumen, con un tiempo
ptimo de corrida de t=20min y una cantidad de sustancia inoculada de V=10l.

Tabla 6. Resultados para Tec azul.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Tec" Azul
Rf
Banda Azul
Banda Gris
Banda Lila
Banda ndigo
(1)
(2)
(3)
(4)
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65
0.85
0.77
0.72
0.65

29

Tabla 7. Resultados para Bic Kilomtrico azul.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Bic Kilomtrico" Azul
Rf
Banda Azul
Banda Azul
Banda Lila
Banda ndigo
(1)
(2)
(3)
(4)
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
0.98
0.54
0.76
0.66
Tabla 8. Resultados para Bic azul.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Bic" Azul
Rf
Banda ndigo
Banda Azul
Banda Lila
Banda ndigo
(1)
(2)
(3)
(4)
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45
0.89
0.87
0.48
0.45

30

Tabla 9. Resultados para Bic Kilomtrico negro.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Bic Kilomtrico" Negro
Rf
Banda ndigo (1) Banda Azul (2) Banda Lila (3) Banda ndigo (4)
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
0.81
0.79
0.73
0.68
Tabla 10. Resultados para Bic negro.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Bic" Negro
Rf
Banda Amarilla (1) Banda ndigo (2)
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56
0.63
0.56

31

Tabla 11. Resultados para Bic Fina azul.

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Bic Fina" Azul
Rf
Corrida Banda Azul (1) Banda ndigo (2)
1
0.88
0.44
2
0.88
0.44
3
0.88
0.44
4
0.88
0.44
5
0.88
0.44
6
0.88
0.44
7
0.88
0.44
8
0.88
0.44
9
0.88
0.44
10
0.88
0.44
Tabla 12. Resultados para Tec negro.

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Tec" Negro
Rf
Banda Gris
Banda Lila
Corrida (1)
(2)
1
0.8
0.71
2
0.8
0.71
3
0.8
0.71
4
0.8
0.71
5
0.8
0.71
6
0.8
0.71
7
0.8
0.71
8
0.8
0.71
9
0.8
0.71
10
0.8
0.71

32

Tabla 13. Resultados para Tec azul.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Tec" Azul
Rf
Banda Azul
Banda ndigo
Banda ndigo
(1)
(2)
(3)
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
0.72
0.63
0.56
Tabla 14. Resultados para Wearever 2000 negro.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Wearever 2000" Negro
Rf
Banda Gris
Banda Azul
Banda Lila
Banda ndigo
(1)
(2)
(3)
(4)
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55
0.86
0.81
0.76
0.55

33

Tabla 15. Resultados para Banca Promex azul.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Banda Azul
(1)
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87
0.87

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Banca Promex" Azul
Rf
Banda ndigo
Banda Azul
Banda ndigo
Banda ndigo
(2)
(3)
(4)
(5)
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
0.85
0.78
0.73
0.61
Tabla 16. Resultados para Comex azul.

Banda Azul
Corrida (1)
1
0.81
2
0.81
3
0.81
4
0.81
5
0.81
6
0.81
7
0.81
8
0.81
9
0.81
10
0.81

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Comex" Azul
Rf
Banda ndigo
Banda Violeta
Banda Violeta
(2)
(3)
(4)
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67
0.78
0.71
0.67

34

Tabla 17. Resultados para Office Depot azul.

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Office Depot" Azul
Rf
Corrida Banda Azul (1) Banda ndigo (2)
1
0.91
0.84
2
0.91
0.84
3
0.91
0.84
4
0.91
0.84
5
0.91
0.84
6
0.91
0.84
7
0.91
0.84
8
0.91
0.84
9
0.91
0.84
10
0.91
0.84
Tabla 18. Resultados para Torres Joyera azul.

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Torres Joyera" Azul
Rf
Corrida Banda Azul (1) Banda ndigo (2)
1
0.83
0.71
2
0.83
0.71
3
0.83
0.71
4
0.83
0.71
5
0.83
0.71
6
0.83
0.71
7
0.83
0.71
8
0.83
0.71
9
0.83
0.71
10
0.83
0.71

35

Tabla 19. Resultados para Nice Ball azul.

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Nice Ball" Azul
Rf
Corrida Banda Azul (1) Banda Lila (2) Banda ndigo (3)
1
0.66
0.63
0.60
2
0.66
0.63
0.60
3
0.66
0.63
0.60
4
0.66
0.63
0.60
5
0.66
0.63
0.60
6
0.66
0.63
0.60
7
0.66
0.63
0.60
8
0.66
0.63
0.60
9
0.66
0.63
0.60
10
0.66
0.63
0.60
Tabla 20. Resultados para Eraser Graffie azul.

Leyenda de Bolgrafo y
Color:
"Eraser Graffie" Azul
Rf
Corrida Banda Azul (1)
1
0.92
2
0.92
3
0.92
4
0.92
5
0.92
6
0.92
7
0.92
8
0.92
9
0.92
10
0.92

36

Tabla 21. Resultados para Cemento Guadalajara azul.

Corrida
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Banda Azul
(1)
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92
0.92

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Cemento Guadalajara" Azul
Rf
Banda Azul
Banda Azul
Banda Azul
Banda Lila
Banda ndigo
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
0.86
0.84
0.82
0.76
0.71
Tabla 22. Resultados para Puerto Vallarta azul.

Leyenda de Bolgrafo y Color:


"Puerto Vallarta" Azul
Rf
Banda Azul
Banda ndigo
Corrida (1)
(2)
1
0.70
0.50
2
0.70
0.50
3
0.70
0.50
4
0.70
0.50
5
0.70
0.50
6
0.70
0.50
7
0.70
0.50
8
0.70
0.50
9
0.70
0.50
10
0.70
0.50

37
La calidad del material utilizado es fundamental, placas en mal estado y mala
distribucin del soporte, puede desviar el desarrollo normal del anlisis cromatogrfico.
Los resultados obtenidos con base en los parmetros de bandas colorimtricas y
valores Rf, son exclusivos de cada formulacin de tintas, no encontrando repetitividad
que arrojaran la imposibilidad de aplicar esta metodologa. La individualizacin de cada
uno de los tipos de tintas se fundamenta en la obtencin de los resultados del anlisis
de los siguientes parmetros:

a) Nmero de bandas coloridas separadas.


b) Ubicacin de cada una de las bandas.
c) Distancia recorrida por las bandas coloridas.
d) Intensidad de las bandas coloridas.
e) Orden de aparicin de bandas coloridas.
f) Distancia recorrida por el sistema de disolventes.
g) Obtencin del valor del Rf en cada banda en particular.
h) Ordenamiento y codificacin de los resultados.

Con la combinacin de estos factores y con la utilizacin del mtodo


estandarizado, se puede lograr una base de datos de tipos de tintas, con base en la
separacin de bandas colorimtricas individuales, permitiendo llevar a cabo el anlisis
comparativo de tintas, con lo que se tendr la posibilidad de determinar pericialmente si
en un documento dubitado existen dos o ms tipos de tinta, con fines fraudulentos.

El procedimiento de comparacin por este mtodo exige las mismas condiciones


del anlisis, el procedimiento no garantiza los resultados si las corridas cromatogrficas
por comparar se hacen por separado o en tiempos diferentes. La repetitividad del valor
del Rf, fundamental en estos exmenes es

garantizada siempre y cuando el

procedimiento estandarizado sea respetado en cada uno de sus pasos y


recomendaciones.

38

CAPTULO 4

4. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Se estandariz el mtodo de cromatografa en capa fina, permitiendo comprobar


la existencia o no, de alguna alteracin en un documento. Se podr identificar en
cualquier parte del mundo la pluma o plumas utilizadas en la elaboracin de un escrito,
verificando, si el documento ha sido falsificado: sobrescribindolo o modificndolo, sin
que se presente subjetividad en el anlisis.

Se analizaron diecisiete plumas diferentes, para las cuales el factor de retencin


fue el mismo en cada banda colorimtrica, as pues, el examen por cromatografa de
capa fina

para el anlisis de tintas puede alcanzar una eficiencia del 100%,

reproducible hasta en dos cifras significativas en el factor de retencin (Rf), sin


embargo, un mal manejo de la tcnica puede derivar en errores, por lo que, se
recomendara en caso de duda y si la circunstancias lo permiten, repetir el examen,
aunque lo ms apropiado sera seguir al pie de la letra la metodologa e instrumentacin
propuesta para obtener resultados confiables. Finalmente el mtodo estandarizado
consiste en los siguientes parmetros:

Fase estacionaria: gel de slice marca Merck (presente en cromatoplacas


comerciales)

Corte de tiras: L=10cm de largo por L=1.0cm de ancho

Cantidad de disolvente: V0.1ml de piridina

Sistema de fase mvil: acetato de etilo 52%, metanol 26% y agua 22%, porcentajes
base volumen.

Tiempo de corrida: t=20min

Nmero de confetis: 10

Cantidad de sustancia inoculada: V=10l

39
El proceso de investigacin forense, se ver beneficiado con una base de datos
digital, donde se almacenar el color de banda, factor de retencin, y tipo de pluma
utilizada, que en conjunto con la universalidad del mtodo, facilitara la bsqueda e
identificacin de formulaciones colorimtricas, reduciendo el tiempo de estudio del
documento.

En cuanto al costo de una base de datos nacional, como las instituciones


forenses ya cuentan con el equipo para tal finalidad (base de datos dactilar, etc.) el
monto econmico es mnimo comparado con el beneficio. Hablando del estudio como
tal, se obtiene en un promedio de 2 dos horas y el costo de los consumibles en la
actualidad, es de alrededor de $20.00 por corrida.

La cromatografa en capa fina responde a las necesidades forenses de manera


cualitativa (cromatoplacas) y cuantitativa (Rf), siendo ms objetiva y convincente al juez,
quien a fin de cuentas es el que le da por ley jurdica -no cientfica- el valor a dichas
pruebas periciales.

40
CAPTULO 5

5. REFERENCIAS
I

Roldn R. Patricio. Documentacin Pericial Caligrfica. p. 159, La Rocca, Buenos


Aires, 2001.
II
Bonilla E. Carlos. Investigacin Documentolgica. p. 224, La Rocca, Buenos Aires,
2000.
III
Guzmn A. Carlos. El Peritaje Caligrfico. p. 205, La Rocca, Buenos Aires, 1994.
IV
Skoog, A. D., et al. Principios de Anlisis Instrumental. p.593, 5a edicin, McGraw
Hill, Espaa, 2001.
V
Congreso del estado, Cdigo de procedimientos civiles de Jalisco. pp. 114-117,
Anaya Editores, Mxico, 2004.
VI
Bonilla E. Carlos. op.cit. pp. 212-215.
VII
Entrevista con el Perito Particular; Maestro en Ciencias Forenses e Ingeniero
Qumico: Eleazar Navarro Navarro (5 de Marzo del 2007)
VIII
Roldn R. Patricio. op.cit. pp. 363-364.
IX
Seader, J. D., et al. Separation Process Principles pp. 557-558, 2a edicin, John
Wiley & Sons, Estados Unidos De Amrica, 2006.
X
Bonilla E. Carlos. op.cit. pp. 212.
XI
Entrevista con el Director de Dictaminacin Pericial Del Instituto Jalisciense De
Ciencias Forenses; Maestro en Ciencias Forenses y Qumico Farmacobilogo Enrique
Hoyos Medina (5 de Marzo del 2007)
XII
Orellana Ruz Javier. Tratado De Grafoscopa Y Grafometra. p. 162-163, Diana,
Mxico, 1975.
XIII

Roldn R. Patricio. op.cit. pp. 363-364.


Orellana Ruz Javier. op.cit. pp. 166-170.
XV
Roldn R. Patricio. op.cit. p. 79.
XIV

XVI

Roldn R. Patricio. op.cit. p. 79.

XVII

Ibid., p. 79.

XVIII

Ibid., p. 79.

XIX

Ibid., p. 79.

XX

Ibid., p. 79.

XXI

Bonilla E. Carlos. op.cit. pp. 78-79.

XXII

Orellana Ruz Javier. op.cit. p. 165.

XXIII

Orellana Ruz Javier. op.cit. p. 166-170.

XXIV

Cant, A.A., et al. Los Parmetros De Anlisis En Tintas De Bolgrafos, J. For. Sci.,

Vol. 21, No.4, p. 917, (1972).


XXV

Ibid., p. 917

XXVI

Ibid., p. 917

41

XXVII

Ibid., p. 917

XXVIII

Nathan, P.J., Separaciones Cromatogrficas p. 115, Edicol, Mxico, 1975.

XXIX

Entrevista con el Director de Dictaminacin Pericial Del Instituto Jalisciense De


Ciencias Forenses; Maestro en Ciencias Forenses y Qumico Farmacobilogo Enrique
Hoyos Medina (5 de Marzo del 2007)
XXX
Entrevista con el Director de Dictaminacin Pericial Del Instituto Jalisciense De
Ciencias Forenses; Maestro en Ciencias Forenses y Qumico Farmacobilogo Enrique
Hoyos Medina (5 de Marzo del 2007)
XXXI
Skoog, A. D., et al. op.cit. p. 824.
XXXII
Mc Cabe, L. W., et al., Operaciones Unitarias En Ingeniera Qumica. p. 913,
McGraw Hill, 6a edicin, Mxico, 2002.
XXXIII
Nathan, P.J., Mtodos Clsicos De Separacin En Qumica. p. 76, Edicol,
Mxico, 1978.
XXXIV

Daz, Z.H., et al., Introduccin A La Tcnica Instrumental. pp. 139-142, Instituto

Politcnico Nacional, Mxico, 2001.


XXXV

Wikipedia, The Free Encyclopedia. Http://En.Wikipedia.Org (vi: 08 de mayo 2006)

XXXVI

Seader, J.D., et al. loc.cit. pp. 557-558.


Ezcurra Magdalena et al., Ensayos cromatogrficos para la identificacin de
diferentes tintas de bolgrafo en el mercado, Sine Qua Non: Revista Cientfica Sobre
Pericia Caligrfica y Documentoscopa, Vol. 1, No. 2, p.23-33, (2001).
XXXVIII
Lewis, J.A., Thin-Layer Chromatography Of Writing Inks-Quality Control
Considerations, J. For. Sci., Vol. 41, No. 5, p. 198, (1996).
XXXVII

APNDICE

GLOSARIO

Instrumento inscriptor: en el mbito jurdico y forense, en particular en


documentos dubitados, especficamente en grafoqumica, es el objeto: bolgrafo,
plumn, lpiz; utilizado con la mano para describir un contenido manuscritural de un
hecho jurdico.

mbito de las ciencias forenses: concepto acorde al tema de trabajo que se


encuentra relacionado con el conocimiento exacto y razonado del conjunto de ciencias,
que auxilian de manera directa a la justicia, para

determinar la verdad histrica u

objetiva de una situacin en duda, a travs de un dictamen inherente con estudios


cientficos como la propuesta de sta tesis.

Jurdicamente alterado: sealado as en la ley y en la criminalstica, en su


asignatura denominada como documentos dubitados que engloba las materias de
grafoscopa -para saber si es o no la firma de un sujeto-, y grafoqumica forense; siendo
sta ltima la que determinar si est o no alterado el mencionado pagar, ante un
cambio sensible que afecta a lo originalmente escrito en su contenido manuscritural, por
haberse efectuado una enmendadura, por modificacin o agregado manuscritural.

Comparador espectral de video: proporciona una referencia de tonalidades de


tintas, con base en su longitud de onda, ms no la naturaleza qumica.

Situaciones de indeterminacin: entre otros factores, una mayor

presin

escritural contra una menor presin manuscritural, dar una apariencia de distintos
colores de tinta con base a la tonalidad de coloracin de la tinta, como se puede
apreciar a manera de ilustracin en una firma que tenga una impresin en una porcin
mayor fuerza y en otra una menor fuerza

Rf: factor de retencin, distancia recorrida por la sustancia colorante entre la


distancia recorrida por el disolvente.

2
Separacin msica: sinnimo utilizado en el mbito forense para citar a la
materia dentro del campo de la grafoqumica, y con ello hacer referencia a las zonas de
color de las tintas con las que elaboraron un documento en duda; por razn, del objetivo
cromatogrfico relativo a la separacin de sus componentes de una mezcla, y en lo
forense a la separacin de los componentes de una tinta -bolgrafo, plumn, entre otros
instrumentos inscriptores- para determinar si existe o no alteracin documental jurdica.

Tintas utilizadas en el sector comercial: mezclas de pigmentos y colorantes


adicionados con un emulgente, abrillantador y solvente.

Confiteo: pequeas perforaciones realizadas (r=0.5mm) sobre la tinta plasmada


en el documento.

ZMG: zona metropolitana de Guadalajara es Guadalajara, Zapopan, Tonal,


Tlaquepaque y Tlajomulco de Ziga.

Radio de dispersin: referido a la capacidad de un solvente para difundir el


colorante a travs de la fase estacionaria y lograr la separacin colorimtrica.

Sustancia inoculada: cantidad de sustancia extrada de la disolucin confetispiridina para su anlisis en la cromatoplaca.

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