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cambian en diferentes condiciones; y, en cierta forma, todos los temas que se refieren a
la energa en cualquiera de sus formas [1], [3], [4].
Surgimiento de la Termodinmica
Se puede atribuir la existencia de los principios de la termodinmica desde el origen de la
creacin del universo fsico (conjunto de las cosas creadas que poseen masa), tal es el
caso de la famosa teora de la gran explosin o del Big Bang, aceptada aun en nuestros
das. La ciencia de la Termodinmica surge como tal, con los trabajos del ingeniero ingls
Thomas Savery, quien en 1698 invent la primera mquina de vapor atmosfrica (que
consiste en dos recipientes de cobre que se llenan de forma alternativa con vapor de
agua producido en una caldera. Esta mquina se utilizaba para extraer agua de las
minas). Cabe sealar, que el precursor de la mquina de vapor fue Denis Papn (16471714), inventor y fsico francs nacido en Chitenay en 1647 quien en 1673 se instal en
Pars, donde se convirti en discpulo de Christian Huygens (1629-1695), astrnomo,
matemtico y fsico holands nacido en La Haya. Ambos estudiaron la posibilidad de
aprovechar la energa producida por el vapor de agua a presin. Denis Papn, public en
1690 un escrito donde relat la invencin de la primera mquina atmosfrica de vapor.
Thomas Newcomen (1663-1729) en 1725 perfeccion la construccin de una mquina de
vapor atmosfrica a baja presin para bombear agua [5].
La palabra Termodinmica se us primero en una publicacin de Lord Kelvin en 1849; y
por su parte, William Rankine, profesor en la universidad de Glasgow, escribi en 1859 el
primer texto sobre el tema. La primera y la segunda leyes de la termodinmica surgieron
de forma simultnea a partir del ao de 1850, de los trabajos de William Rankine,
Rudohlp Clausius y William Thompson (Lord Kelvin) [1].
Fundadores de la Termodinmica
Se nombra algunos de los investigadores que contribuyeron con sus obras al desarrollo
de la Termodinmica.
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Alrededores
Sistema
Frontera
Figura
1.1.
Ilustracin
de
Sistema. Frontera. Alrededores.
Fase 1
Frontera
Fase 2
Interfaz
Fase 3
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c) Sistema con frontera aislada: Un sistema cerrado puede ser aislado, donde la
energa y la masa no cruza la frontera del sistema. Por ejemplo, un termo cerrado
que contiene masa a cierta temperatura, ya sea mayor o menor que la temperatura
de su alrededor. En un sistema abierto con una seccin de frontera aislada, no hay
transferencia de energa y de masa a travs de esa frontera aislada. Por ejemplo,
un termo abierto que contiene masa a una temperatura mayor o menor que su
alrededor.
Pesa
mbolo
Tubera
Masa
NO
SISTEMA
CERRADO
m= constante
(a)
Frontera de la
Masa de control
NO
Energa
S
Masa
Masa
Energa
Energa S
Masa
SISTEMA ABIERTO
Energa
Frontera del
volumen de control
(b)
Figura 1.3. Frontera de dos sistemas termodinmicos tpicos. (a) Sistema cerrado. Dispositivo
cilindro-mbolo; (b) Sistema abierto. Flujo en tubera.
1.4.2. Propiedades
Una propiedad se define como cualquier caracterstica propia de un sistema, y su valor
es independiente de la historia del sistema.
Las propiedades de estado de un sistema se pueden observar de forma directa o
indirecta:
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volumen (), energa interna total (U), entalpa total (H), entropa total (S), la
energa total (E), son algunos ejemplos de propiedades extensivas.
b) Propiedades intensivas: Son propiedades
independientes de la extensin del sistema y
pueden variar dentro del sistema, y estas
propiedades son funcin de la posicin y del
tiempo [4]. Es decir no dependen de la masa.
Por ejemplo, la presin (P), la temperatura
(T), la densidad (), el volumen especfico
(), etc.
La Figura 1.4 ilustra un criterio para diferenciar
propiedades extensivas e intensivas. Por ejemplo
en una habitacin la masa y el volumen son
divisibles, pero la temperatura, presin y densidad
son indivisibles ya que tienen el mismo valor para la
masa y el volumen fraccionado.
Tambin, se tienen otra clasificacin de las
propiedades, tales como
Propiedades
T
P
Propiedades
extensivas
Propiedades
intensivas
m
1
2
2
T
P
m
2
1
2
T
P
El medio continuo
La materia est constituida por tomos que estn espaciados ya sea en fase slida,
lquida y gaseosa. Sin embargo, es muy conveniente considerarla como materia continua,
homognea y sin ningn hueco, es decir, un medio continuo.
Se denomina medio continuo, cuando la variacin de sus propiedades es tan suave que
se puede utilizar el clculo diferencial para analizarlo. Por ejemplo, el aire a condiciones
del nivel del mar (presin de 1 atm y temperatura de 15C), en un volumen de 10-9 mm3
contiene aproximadamente 3x107 molculas con distancia media intermolecular, , de
3,22x10-6 mm [6]. En la mayora de los problemas de ingeniera un volumen de 10-9 mm3
es muy grande por lo que el modelo del continuo es vlido.
1.4.3. Estado
El estado de un sistema termodinmico se define como la condicin de un sistema
definida por el conjunto de sus propiedades.
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Smbolo
L
A
Dimensin
[L]
2
[L ]
3
[L ]
[M]
3
[M/L ]
SI
m
2
m
3
m
kg
3
kg/m
CGS
cm
2
cm
3
cm
g
3
g/cm
BG
ft
2
ft
3
ft
slug
3
slug/ft
II
ft
2
ft
3
ft
lbm
3
lbm/ft
Otras
mm, in
2
in
3
in ,galn, L
-
16
Tiempo
Velocidad
Aceleracin
Fuerza
Presin
t
V
a
F
P
[T]
[L/T]
2
[L/T ]
2
[ML/T ]]
2
[[M/LT ]
s
m/s
2
m/s
N
Pa
s
cm/s
2
cm/s
dinas
2
dinas/cm
seg
ft/seg
2
ft/seg
lb
2
lb/ft
seg
ft/seg
2
ft/seg
lb
2
lb/ft
Energa
[ML /T ]
ergio
ft.lb
ft.lb
2
psi=lb/in ,
bar, atm.
Btu
Trabajo
[ML /T ]
ergio
ft.lb
ft.lb
Btu
Calor
[ML /T ]
ergio
ft.lb
ft.lb
Btu
Potencia
[ML /T ]
ergio/s
ft.lb/seg
ft.lb/seg
[]
2 2
[L /T ]
hp, Btu/seg,
kW, CV.
C, K
J/kg.K
C, K
ergio/g.K
F, R
ft.lb/slug.R
F, R
ft.lb/lbm.R
Temperatura
Calor
especfico
T
,
Btu/lbm.R.
Btu/slug.R
Prefijo
Tera
Giga
Mega
Kilo
Hecto
Centi
Mili
Micro
Nano
pico
Smbolo
T
G
M
k
h
c
m
n
p
Presin: Es la fuerza normal compresiva por unidad de rea que acta sobre la
superficie real o imaginaria de la frontera del sistema.
Lmite
P = A 2 A
La Figura 1.5 ilustra la representacin de un
diferencial de fuerza normal () y
un
diferencial de rea () donde sta fuerza es
aplicada. Donde el valor de es ms grande
que la distancia media intermolecular.
P = A
P=A
(1.1)
17
como pascal (Pa). Es decir, 1Pa=1N/m2. Tambin, las presiones se designan por psig o
psi presin gauge o presin manomtrica, y psia presin absoluta, ambas presiones
en unidades de libras por pulgada cuadrada [1].
Algunas conversiones de unidades de presin:
1 Pa = 1 N/m2 = 1,4504x10-4 psi = 0,020886 lbf/ft2
1 kPa = 103Pa;
1 bar = 100 kPa
1 psi = 1 lbf/in2 = 144 lbf/ft2 = 6,894757 kPa
1 kgf/cm2 = 9,807 N/cm2
1 in Hg = 3,387 kPa;
760 mm Hg
1 mm Hg = 0,1333 kPa
Presin atmosfrica estndar: Se define
como la presin ejercida por una columna de
mercurio de 760 mm de altura exactamente a
273,15 K y bajo la aceleracin de la gravedad
estndar de g = 9,80665 m/s2; (densidad del
mercurio = 13595 kg/m3 a 0,0 C; tambin,
29,92 inHg a 0,0 C). La presin atmosfrica
estndar al nivel del mar es 1 atm = 101,325
kPa [2].
La presin atmosfrica estndar ( ) se
determina mediante un dispositivo llamado
barmetro, y es conocido como presin
baromtrica.
La
Figura
1.6
ilustra
esquemticamente un dispositivo barmetro de
mercurio.
Vaco
Mercurio
Presin
atmosfrica
Cabe sealar, que la presin atmosfrica vara con el lugar de la tierra y el cambio
meteorolgico, y la primera comprobacin experimental de la existencia de una presin
asociada al peso del aire fue efectuada por el matemtico y fsico italiano Evangelista
Torricelli (1608 -1647). La unidad de mm Hg se llama torr en honor a torricelli. Por lo
tanto, 1 atm = 760 torr, y 1 torr = 133,3 Pa. En Europa, las unidades de presin estn en
bar, atmsfera estndar, y kilogramo fuerza por centmetro cuadrado.
(1.2)
18
Manmetro, 0
Gas
Lquido
h
(1.3)
La presin de gases es la misma en cualquier punto del recipiente que lo contiene, pero
en lquidos la presin se incrementa con respecto con la altura descendente, es decir,
medida de arriba hacia abajo. La Figura 1.7 ilustra un sistema cerrado que contiene gas y
lquido donde se aprecia la distribucin de gradientes de presiones en lquido.
Presin de vaco: La presin que tiene un
valor menor que la presin atmosfrica es
conocido como presin de vaci ( ), y se
miden con instrumentos de mediciones de
vacos que indican la diferencia entre las
presin atmosfrica y presin absoluta. La
Figura 1.8 ilustra la representacin grfica
de las presiones absoluta, manomtrica y de
vaco.
Volumen: El volumen () de un cuerpo es el
espacio que ste ocupa. La unidad del
volumen es el metro cbico.
Pman
Presin atmosfrica local
Pvac
Patm
Pabs
Pabs
Vaco
absoluto
=
Tambin, el volumen especfico es el recproco de la densidad
1
(1.4)
19
(1.5)
(1.6)
Peso especfico: El peso especfico representa la fuerza con que la tierra atrae a un
volumen unidad de la misma sustancia considerada
=
= g
(1.7)
(1.8)
20
P
1
P1
Ciclo: Un ciclo termodinmico es el conjunto
de dos o ms procesos donde los estados
inicial y final son exactamente los mismos.
La Figura 1.9 muestra el cambio de estado
siguiendo las trayectorias A y B, lo cual las
propiedades P y v del estado 1 son diferentes
a las propiedades del estado 2.
P2
Trayectoria B
Trayectoria A
v1
v2
Cuerpo C: Termmetro
T3
Figura 1.10. Ilustracin de la ley cero de
la termodinmica.
21
cuerpo tiene igualdad de temperatura, se puede decir que el cuerpo tiene la temperatura
que leemos en el termmetro.
Escalas de temperatura
Para la medicin de la temperatura se ha recurrido a diferentes escalas, como se
representa en la Figura 1.11, donde se comparan las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y
Fahrenheit.
373,15
100,0
671,67
212
273,16
0,01
491,69
32,02
273,15
0,00
491,67
Kelvin
Celsius
Rankine
Fahrenheit
0,00
273,15
0,00
459,67
Cero absoluto
32,0
(1.9)
(1.10)
(1.11)
(1.12)
22
() = 273,16
(1.13)
Las cinco primeras propiedades termomtricas de la lista anterior son de uso comn para
medir temperatura. El termmetro de vidrio constituye un ejemplo del empleo de variacin
de volumen de un lquido como propiedad termomtrica.
23
24
Figura (a): En el estado 1, al agua lquida que inicialmente esta a 25 C (se encuentra
como lquido subenfriado o comprimido, lo cual significa que no est a punto de
evaporarse), se le agrega calor a presin constante (presin atmosfrica) para
incrementar la temperatura del sistema. Figura (b): A medida que se calienta el agua se
incrementa su temperatura hasta llegar a 100 C (el agua existe como lquido saturado,
y significa que est a punto de evaporarse); lo cual, ahora se encuentra en el estado 2.
Figura (c): Se sigue agregando calor al sistema y el agua se transforma en vapor a
temperatura constante producto del proceso de ebullicin; este proceso es un cambio de
fase ya que el agua pasa de lquido a vapor y por lo tanto el sistema es bifsico (es
conocido como mezcla saturada de lquido-vapor, aqu las fases lquida y de vapor
coexisten en equilibrio), lo cual corresponde al estado 3. Figura (d): Se sigue agregando
calor al sistema a temperatura constante, hasta que se evapora la ltima gota de lquido
(ahora se tiene vapor saturado. Un vapor que est a punto de condensarse se llama
vapor saturado), por lo tanto, la sustancia se encuentra en el estado 4. Figura (e): Se
sigue agregando calor al sistema y la temperatura del vapor se incrementa (vapor
sobrecalentado, y es conocido con el nombre de vapor seco), hasta llegar al estado 5.
1 atm
1 atm
Vapor
Vapor
1 atm
1 atm
1 atm
Vapor
Lquido
Lquido
T=25 C Q
(a) Estado 1
Lquido
T=100 C Q
(b) Estado 2
T=100 C
(c) Estado 3
T=100 C
(d) Estado 4
T > 100 C
(e) Estado 5
T
1-2: Lquido
comprimido
2
1
4-5: Vapor
sobrecalentado 5
2-3-4: Mezcla
saturada
Isbara
Isbara
Isbara
v
25
Regin de
lquido
comprimido
(o subenfriado)
P
Punto
crtico
Regin
de vapor
sobrecalentado
Pcr, Tcr
Lnea de
lquido
saturado
Lnea de vapor
saturado
Regin
de mezcla
saturada
f
a
b
isbara
Regin de
Lquido
comprimido
(o subenfriado)
Punto
crtico
Regin
de vapor
sobrecalentado
Pcr, Tcr
Lnea de
lquido
saturado
Lnea de vapor
saturado
Regin
de mezcla
saturada
isoterma
b
vg
vf
(a)
vg
vf
(b)
Figura 1.14. Diagrama que ilustra tres regiones consideradas en la tabla de vapor. (a) Diagrama
T-v con lnea de trayectoria isobrica. (b) Diagrama P-v con lnea de trayectoria isotrmica.
26
(1.14)
T
Lnea de
lquido
saturado
Punto crtico
Mezcla
v < vf f
vf
vf < vc < vg
c
Lnea de
vapor
saturado
vg < v
vg
27
Volumen especfico: c = f + x( g f )
(1.15)
Energa interna especfica: u c = u f + x(u g u f ) = u f + xu fg
Entalpa especfica: h c = h f + x(h g h f )
(1.17)
(1.16)
= h f + xh fg
Entalpa
La entalpa proviene de la palabra griega enthalpien que significa calentar. La entalpa
especfica, que es la entalpa por unidad de masa, es igual a
= +
(1.18)
= +
(1.19)
isbara
(Pcr)
Tcr
P
isoterma
Pcr
Isoterma de
temperatura
crtica
(Tcr)
isbara
isoterma
vcr
(a)
vcr
v
(b)
28
En el punto crtico, el valor del volumen especfico de lquido saturado y vapor saturado
son iguales.
A presiones mayores que la crtica, el lquido puede ser calentado desde una
temperatura baja hasta una temperatura elevada sin que ocurra ninguna transicin
de fase.
A temperaturas mayores que la crtica, la presin puede incrementarse hasta
valores muy altos, sin que se produzca licuefaccin alguna.
Especficamente se ha referido para tres sustancias, sin embargo, todas las sustancias
puras exhiben el mismo comportamiento, pero la temperatura del punto triple y la presin
crtica varan notablemente de una sustancia a otra.
29
B
Punto
crtico
Lquido
Evaporacin
Sublimacin
Lquido
Slido
Fusin
Slido
Punto
crtico
Evaporacin
Fusin
Vapor
Vapor
Punto triple
Sublimacin
T
Figura 1.17. Diagrama P-T de una
Sustancia que se expande al congelarse.
Punto triple
T
Figura 1.18. Diagrama P-T de una
Sustancia que se contrae al congelarse.
La cantidad de calor que se suministra para efectuar los diversos cambios de fase es
igual al cambio de entalpa. Estas diferencias de entalpa a travs de las fronteras de
fase, reciben un nombre especfico: entalpa de fusin, entalpa de evaporacin y entalpa
de sublimacin.
De la Figura 1.17, en la regin A-B, no hay una distribucin definida entre la fase lquida
y vapor. De la Figura 1.18, en la regin C se dice que es un fluido, debido a que no se
puede licuar mediante una reduccin de temperatura a presin constante, ni vaporizar
mediante una reduccin de presin a temperatura constante.
Punto triple: Condiciones de temperatura y presin que pueden coexistir en equilibrio las
tres fases de una sustancia pura: slido, lquido y gaseoso. El punto triple es una
propiedad fija. Las temperaturas y presiones de diversas sustancias para el punto triple
son valores diferentes.
Para el agua (H 2 O), la temperatura y presin del punto triple son 0,01 C y 0,6117 kPa.
En el caso del refrigerante R-134a (Tetrafluoroetano CF 3 CH 2 F), la temperatura y presin
del punto triple son -40 C y 51,21 kPa. Las sustancias que se hayan a altas presiones
existen en la fase lquida a temperaturas que la del punto triple; como el agua, que no
puede existir en forma lquida en equilibrio a presin atmosfrica y temperaturas
inferiores a 0C, pero existe como lquido a -20 C y 200 MPa de presin. Adems, el
hielo existe en siete diferentes fases slidas a presiones superiores a 100 MPa.
30
[3 ]
1000
0,0
4,0
[]
31
(a)
(b)
Figura 1.20. Superficie P-v-T y su proyeccin para una sustancia que se expande al congelarse. (a)
Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama P-v. Fuente: Referencia [4].
(a)
(b)
Figura 1.21. Superficie P-v-T y su proyeccin para una sustancia que se contrae al congelarse. (a)
Perspectiva tridimensional. (b)Diagrama P-v. Fuente: Referencia [4].
32
y2
Interpolacin lineal
ya
2 1
= a 1
a
(1.20)
Al conocer los valores del estado 1 y 2, adems el valor de x a , se obtiene por despeje de
la Ecuacin 1.20 el valor de y a .
Por ejemplo, se tienen los siguientes
valores como datos para la sustancia
vapor de agua saturada a la
temperatura de T = 23C. Del Apndice,
de la Tabla A-1 se tiene las siguientes
propiedades en negritas; temperatura,
presin, y el volumen especfico para
lquido y vapor saturado, ver Tabla 1.3.
Presin
P [ kPa]
Volumen especfico
Lq. sat. Vapor sat
vf [m3/kg] vg.[m3/kg]
20
23
25
2,3392
0,001002
3,1698
0,001003
57,762
vg =
43,340
33
Para determinar el volumen especfico, , del vapor saturado, se utiliza la Ecuacin 1.20,
y sustituyendo los valores, se obtiene la siguiente expresin
57,76243,340
2025
43,340
2325
Del mismo modo, se puede determinar por interpolacin las magnitudes de la presin, ,
y del volumen especfico, .