OBJETIVO GENERAL

Dar a conocer el proceso de tratamiento por el cual pasa el crudo antes y

despus de su refinacin.

OBJETIVO ESPECIFICO
Explicar las diferentes impurezas que pueden existir dentro del petrleo crudo,
ya sea, en forma dispersa en el crudo o siendo parte ntimamente con el
hidrocarburo.
Clasificar los tipos de impurezas de acuerdo a la forma que se encuentran en el
petrleo y los efectos que ocasionan en el crudo y en los productos del mismo.
Conocer cundo se debe aplicar el tratamiento y a que producto fraccionado
del hidrocarburo o inclusive al mismo petrleo crudo.

15

1. INTRODUCCION
El petrleo extraido de los yacimientos son llevados a las refineras, con el fin
de transformarlos en otros productos comerciales de uso diario. Este crudo
pasa una serie de procesos y uno principal de ellos es la separacin en los
diferentes productos que se sacan del petrleo. Hay muchos productos que
requieren tratamiento para utilizarlos en mezclas de gasolina y de fuel: tal es el
caso de las naftas trmicas obtenidas mediante ruptura de la viscosidad,
coquizacin o craqueo trmico, y de las naftas y destilados de alto contenido de
azufre procedentes de la destilacin del petrleo crudo. Es posible que los
productos de la destilacin, como el queroseno y otros destilados, contengan
trazas de aromticos, y los naftenos y materiales base para aceites lubricantes,
cera. Tales componentes se eliminan en fases de refino intermedias o justo
antes de enviar los productos para su mezcla y almacenamiento, mediante
procesos de refino, como la extraccin y el desparafinado de disolventes. Una
serie de productos intermedios y acabados (los destilados intermedios, la
gasolina, el queroseno, el combustible para aviones de reaccin y los gases
sulfurosos) requieren secado y desmercaptanizacin.
El tratamiento se lleva a cabo en una fase intermedia del proceso de refino o
justo

antes

de

enviar

los

productos

acabados

para

su

mezcla

almacenamiento. El tratamiento elimina los contaminantes del petrleo, tales

como compuestos orgnicos que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno,
metales disueltos, sales inorgnicas y sales solubles disueltas en agua
emulsionada. Entre los materiales de tratamiento hay cidos, disolventes,
lcalis y oxidantes y adsorbentes. Los tratamientos con cido se utilizan para
mejorar el olor, color y otras propiedades de los materiales base para
lubricantes, prevenir la corrosin y la contaminacin de los catalizadores, y
mejorar la estabilidad de los producto. El cido sulfhdrico que se extrae del gas
cido seco por medio de un absorbente (dietanolamina) se quema, se utiliza
como combustible o se convierte en azufre. El tipo de tratamiento y de agentes
utilizados depende de la carga de crudo, de los procesos intermedios y de las
especificaciones del producto final.

15

2. CARACTERIZACION DEL PETROLEO CRUDO

El petrleo crudo tiene en su composicin centesimal una pequea variacin
de acuerdo del lugar de extraccin, inclusive puede variar su composicin si se
extrae de diferentes lugares del mismo yacimiento.
Los hidrocarburos tambin se pueden clasificar segn su composicin qumica.
El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de crudo
en cuanto a su composicin qumica, (base parafinica, mixta, naftenica,
aromtica).
K=13 BASE PARAFINICA
K= 12 BASE MIXTA
K= 11 BASE NAFTENICA
K = 10 BASE AROMATICA
La base mixta se refiere a una mezcla entre la base parafinica y la base
naftenica. Existen otros tipos de hidrocarburos que se incluyen en los
hidrocarburos en general como los hidrocarburos oleofinicos o insaturados,
adems que en estas cadenas en ocasiones vienen incluidos otros tipos de
componentes como nitrgeno, oxigeno o azufre, as como tambin algunos
metales .
2.1.

HIDROCARBUROS ALIFTICOS O PARAFNICOS

Tambien conocida como hidrocarburos saturados de cadena abierta. Esta

formada por cadenas de carbonos entrelazados entre si por un enlace simple
saturados de atomos de hidrgenos. Su forma general es:

15

A continuacin se muestra una tabla con la composicin de algunos

hidrocarburos parafnicos con algunas de sus propiedades

2.2.

HIDROCARBUROS AROMTICOS

Son hidrocarburos cclicos poli insaturados que estn presentes en una gran
proporcin en los crudos de petrleo, los primeros compuestos (benceno,
tolueno, xileno) son materia prima fundamentales dela petroqumica adems
contribuyen igualmente a aumentar el nmero de octano de las gasolinas. La
base elemental comn a todos estos hidrocarburos aromticos es el anillo
bencnico.

A continuacin se muestra una tabla con algunos hidrocarburos aromticos

comunes con algunas de sus propiedades

15

2.3.

HIDROCARBUROS OLEOFILICOS O INSATURADOS

En esta familia, algunos tomos de carbono de las molculas estn ligados

solo a tres tomos, lo que implica la presencia de uno o varios dobles enlaces.
Las olefinas apenas se encuentran en el petrleo crudo o en los productos de
destilacin directa pero pueden estar presentes en los productos del refino
particularmente en las fracciones procedentes de los procesos de conversin
de fracciones pesadas ya sean trmicas o catalticas.
A continuacin se mostrara una tabla con algunos hidrocarburos alifticos
comunes con algunas de sus propiedades

15

2.4.

IMPUREZAS DEL PETROLEO

El hidrocarburo se encuentra en estado gaseoso, lquido y slido, pero adems

se

encuentran

otras sustancias consideradas

impurezas,

tales

como

compuestos de Azufre, Oxigeno, Nitrgeno, Trazas de Metales y Sales de

Sodio, Calcio y Magnesio.
Las impurezas se definen como todo aquel material contenido en el petrleo
que no est constituido por carbono e hidrogeno. En la actualidad se
consideran dos clases de impurezas Oleofobicas y Oleofilicas.
2.4.1. IMPUREZAS OLEOFOBICAS
Son impurezas que no se encuentran disueltas en el hidrocarburo. Las
principales impurezas Oleofobicas son, Las Sales, El Agua y Los Sedimentos
de Petrleo.

15

2.4.1.1.

INFLUENCIA DE LAS IMPUREZAS OLEOFOBICAS EN EL

PROCESO.

Agua

El Agua si no se le ha hecho el previo tratamiento, se habla de un agua de

formacin, que dentro del proceso de refinacin al someterla a altas
temperaturas tiende a evaporizarse aumentando su volumen en el orden de
1500 veces ms a la original, lo que ocasiona en las torres de refinacin
espuma en su interior, arrastre de pesados y otros problemas como
consecuencia del aumento depresin.
-

Sedimentos de Petrleo

Los sedimentos de petrleo como impurezas producen ensuciamiento, por

ende una prdida de intercambio de calor y restriccin en los fluidos de los
lquidos.
-

Sales

Las sales, por otra parte, por su potencial de acidez, producen una severa
corrosin en los equipos de destilacin y condensacin, cuando las sales se
encuentran en presencia de agua condensada, los cidos clorhdrico y
sulfhdrico se disuelven en el agua, formando soluciones muy agresivas, en
especial a temperaturas situadas en la cabeza de la torre.
2.4.2. IMPUREZAS OLEOFILICAS
Son impurezas que se encuentran disueltas en el hidrocarburo Las principales
impurezas Oleofilicas son, Compuestos de Azufre, Compuestos OrganoMetalicos, cidos Naftnicos y Compuestos Nitrogenados. Por lo general estas
impureas se encuentran disueltas dentro de la composicin del hidrocarburo y
pueden encontrarse en cantidades ligeramente bajas o altas, dependiendo del
lugar de extraccin del petrleo.

15

2.4.2.1.

INFLUENCIA DE

LAS

IMPUREZAS

OLEOFILICAS

EN

EL

PROCESO.
-

Compuesto Sulfurado

Su concentracin media es de 0.65 % en peso y vara entre 0.02 % y 4.00

%.Son compuestos indeseables porque aumenta la estabilidad del petrleo
agua, provocando la corrosin, tambin contaminan los catalizadores y hacen
que vari el producto final.
-

Compuesto nitrogenados

Su concentracin media es de 0.17 % en peso. Son compuestos indeseables

porque aumentan la capacidad del petrleo con agua, contaminan los
catalizadores.
-

Compuestos oxigenados

Su concentracin es medida a travs del TAN (Total Acid Number).Petrleos

cidos TAN > 1 y petrleos no cidos TAN < 1. Son compuestos indeseables
porque aumentan la acides, la corrosividad y el olor del petrleo
-

Resinas y asfltenos

Son molculas grandes de estructura semejante con alta relacin carbonohidrogeno, tambin contiene azufre, oxgeno y nitrgeno. Las resinas se
encuentran disueltas en el petrleo y se solubilizan fcilmente. Los asfltenos
se encuentran dispersos en forma de coloides.
IMPORTANTE: A diferencia de las oleofbicas que son tratadas antes del
procesamiento, las Impurezas Oleflicas, deben tratarse durante el mismo,
constituyendo un problema tecnolgico que puede resultar en altos costos.

15

3. PROCESOS DE TRATAMIENTO
Como fue mencionado anteriormente, los procesos de tratamiento consisten en
darle un tratamiento a la materia prima antes de ser procesada para que esta
pueda estar libre de impurezas y pueda proseguir con la lnea de conversin,
ya que estas impurezas pueden averiar o obstruir el proceso, ya que estas
pueden ser toxicas o intervienen en el proceso de conversin; disminuyendo el
rendimiento del proceso, envenenando los catalizadores o necesitando
condiciones ms extremas para la conversin.
3.1.

TIPOS DE TRATAMIENTO

En una refinera hay dos secciones en las que se pueden realizar los procesos
de tratamiento:
-

Antes de la separacin,

Despus de la separacin o antes del almacenamiento

Cuando este proceso se da antes de la separacin, es un proceso de

tratamiento de limpieza en el cual se limpia de las impurezas oleofbicas para
que no obturen el paso del proceso y/o corrosin de los equipos y tuberas.
Cuando se da el tratamiento despus de la separacin o antes del
almacenamiento se trata de una remocin de las impurezas oleofnicas o
conversin de ellas en compuestos menos txicos y reactivos. Cuando se hace
el tratamiento a lo ltimo, antes de de ser mezclados, se realiza una
desmercaptanizacin para remover las impurezas debidas al azufre.
A continuacin se mostrar un grfico de un organigrama de una refinera
convencional, donde se muestra todos los procesos por los cuales pasa el
petrleo para ser convertido en los diferentes productos y subproductos de uso
comercial y cotidiano.

15

15

Como se puede ver en el grafico, antes de realizar la destilacin del

hidrocarburo es necesario hacer la desalinizacin del petrleo virgen y despus
de la destilacin, es necesario hacer algunos tratamientos para continuar con el
flujo del proceso. A continuacin se mostrara una tabla con los procesos de
tratamientos que existen en una refinera:

3.2.

PROCESO DE TRATAMIENTO ANTES DE LA SEPARACIN

Consiste en separar las impurezas oleofbicas(clastos, sales, aguas de

formacin) del petrleo para evitar la obturacin del flujo del proceso o el dao
a los equipos y tuberas debido a la corrosin. Para evitar o minimizar los
efectos de las impurezas se realizan fundamentalmente tres tratamientos:
-Decantacin de Tanques
-Desalado
-Inyeccin de Hidrxido de sodio

15

Una parte de la purificacin de impurezas se produce en los tanques de

acumulacin de los yacimientos y de almacenajes de las refineras, por
decantacin natural del agua y los sedimentos, con la colaboracin de la
temperatura y el tiempo.
3.2.1. DECANTACIN DE TANQUES
El tratamiento en tanque, consiste en decantar el agua libre que tenga el crudo
por gravedad. Por tal motivo la temperatura del tanque es muy importante en
esta etapa, ya que la propiedad fsica que la gobierna es la viscosidad.
Evidentemente a mayor temperatura menor viscosidad, y por lo tanto se mejora
la velocidad de migracin o decantacin del agua, pero se debe tener mucha
precaucin de no superar aquella temperatura que provoque corrientes
convectivas, que perjudican directamente la decantacin.
Para evitar perdida de hidrocarburos voltiles, los tanques poseen techos
flotantes que evitan este tipo de fugas. La temperatura se controla con
calefactores o serpentinas, ubicados en la parte inferior del tanque. Se usa
vapor exhausto como elemento calefactor. El agua purgada, arrastra
adicionalmente slidos en suspensin.
Esta etapa se lleva a cabo bsicamente con tres tanques en simultneo, uno
recibe el crudo de yacimiento, otro esta en decantacin y el tercero que
contiene crudo decantado es del que aspira la unidad.
El crudo "decantado" en tanques es enviado a la unidad de Topping, donde se
lo precalienta con corrientes de mayor temperatura, productos terminados y
reflujos circulantes, permitiendo recuperar energa calrica, en el circuito de
intercambio.
El circuito de intercambio tiene como funcin, la recuperacin de energa,
generndose un gradiente trmico a lo largo del circuito, que permite minimizar
el consumo de combustible en los hornos de calentamiento. Previo al horno se
realizan dos operaciones de fundamental importancia, el desalado y
deshidratado del petrleo, para lo cual se necesitan condiciones termodinmica
especficas.
La segunda etapa de eliminacin de impurezas es el desalado del crudo.

15

3.2.2. PROCESO DE DESALADO DEL PETRLEO

El propsito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que tienen los
petrleos crudos, carga de las unidades de Topping. Los slidos en suspensin
y las sales disueltas en muy pequeas gotas de agua, dispersas en el seno del
petrleo son extradas en los desaladores ya que es antieconmico decantarlas
y eliminarlas por gravedad en los tanques de almacenamiento.

Bsicamente el proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo para

disminuir la viscosidad, inyectar agua de lavado o exenta de sales, producir una
mezcla intima entre ambos, contactarla con el agua residual del crudo y
posteriormente separar el agua contendiendo la mayor proporcin de
impurezas. En definitiva se lleva acabo la disolucin de las sales presentes en
el crudo, generndose pequeos electrolitos (gotas), sensibles a la variaciones
de un campo elctrico.
Para lograr la mezcla se usan vlvulas emulsificadoras o mezcladores
estticos. Posteriormente se lo enva a un acumulador donde se hace fluir la
corriente uniformemente a travs de un campo elctrico de alto voltaje (20.000
V), generado por pares de electrodos. Las fuerzas elctricas dentro del campo
provocan que las pequeas gotitas de agua coalezcan, formando gotas mas
grandes que pueden decantar en el equipo. El crudo libre de sales (crudo
desalado) sale por la parte superior del equipo.

15

La coalescencia de las gotas en el desolador es provocada por fuerzas

elctricas generadas entre las gotas de agua. El campo elctrico induce a que
las pequeas gotas se conviertan en dipolos elctricos, que interactuan entre si
generndose atracciones entre las gotitas agrupndose en gotas mayores, que
pueden decantar por gravedad. El efecto del campo alternativo hace que las
gotas se muevan (vibrando) en fase con el campo, lo que favorece la
coalescencia de las gotas.
La tercera etapa de acondicionamiento del -crudo es la inyeccin de hidrxido
de sodio, esta operacin a diferencia de las dos anteriores no elimina los
contaminantes, sino que se minimiza el efecto por transformacin de sales
menos perniciosas.
3.2.3. DOSIFICACIN DE HIDRXIDO DE SODIO AL CRUDO
Al crudo efluente de los desaladores no se les elimina la totalidad de las sales
ya que estos equipos tienen una eficiencia de desalado media del 95 %, por tal
motivo se les inyecta una solucin custica para transformar los cloruros de
calcio y magnesio en cloruros de sodio. El cloruro de sodio tiene una constante
de hidrlisis menor que las otras sales, por lo cual se minimiza la generacin de
cloruro de hidrogeno y por ende el ataque corrosivo a la unidad.
El gas cloruro de hidrogeno condensa en la zonas fras (parte superior) de la
torre y en contacto con agua se forma cido clorhdrico, el cual es altamente
corrosivo, por tal motivo es fundamental que se minimice la presencia o efectos
del mismo.
El agregado de custico sustituye los cationes magnesio y calcio por sodio,
convirtiendo la mayora de los cloruros en cloruros de sodio, minimizndose la
formacin del cido.
MgCl2 + H2O -------------- 2HCl + MgO
CaCl2 + H2O -------------- 2HCl + CaO
2NaCl + H2O -------------- 2HCl + 2NaO
Por cada molcula de sal de calcio o magnesio, se genera el doble de cido
que en caso del cloruro de sodio, por otra parte este ltimo comienza la

15

hidrlisis en el umbral de los 300 C, mientras que a estas temperaturas las

otras dos han hidrolizado el 10% y 90 % respectivamente.
La sustitucin se lleva a cabo segn las siguientes reacciones.
Na OH+ CaCl2 ------------- Na Cl + Ca(OH) 2
Na OH+ MgCl2 ------------ Na CL + Mg(OH) 2
El control de la corrosin se complementa con el uso de productos qumicos, a
base de aminas, que permiten neutralizar el cido y formar films protectores en
las paredes de los equipos.
Una vez eliminadas la impurezas del crudo, se contina precalentado y se lo
enva a la torre preflash, donde las condiciones termodinmica son tales que el
crudo vaporiza parcialmente.
3.3.

PROCESO DE TRATAMIENTO DESPUES DE LA SEPARACIN

Este tratamiento se da cuando el crudo es respectivamente separado en la

torre de destilacin y es fraccionado y llevado por distintos procesos, pero
algunos cortes necesitan un tratamiento para eliminar las impurezas oleofilicas.
El proceso ms comn es el Hidrotratamiento y la desmercaptanizacin,
aunque tambin existen algunos tratamientos con disolventes pero estos solo
se hacen en los residuos para obtener algunos componentes de los residuos.
3.3.1. HIDROTRATAMIENTO
El hidrotratamiento se utiliza para eliminar alrededor del 90 % de los
contaminantes, como nitrgeno, azufre, metales e hidrocarburos insaturados
(olefinas), de las fracciones de petrleo lquidas, como la gasolina de
destilacin directa. El hidrotratamiento es similar al hidrocraqueo en que tanto
el hidrgeno como el catalizador se utilizan para enriquecer el contenido de
hidrgeno de la carga de olefinas. En cambio, el grado de saturacin no es tan
elevado como el que se consigue en el hidrocraqueo. Normalmente, el
hidrotratamiento se realiza antes que otros procesos (como la reforma
cataltica), para que el catalizador no se contamine con la carga de material no
tratado. El hidrotratamiento se utiliza tambin antes del craqueo cataltico para
reducir el azufre y mejorar el rendimiento de produccin, as como para mejorar

15

las fracciones intermedias de petrleo destilado convirtindolas en queroseno,

gasleo diesel y gasleos de calefaccin.
Los procesos de hidrotratamiento difieren en funcin de las cargas y los
catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina el azufre del queroseno, reduce los
aromticos y las caractersticas que favorecen la formacin de gomas, y satura
cualquier olefina. La hidroformacin es un proceso de deshidrogenacin que se
utiliza para recuperar el exceso de hidrgeno y producir gasolina de alto ndice
de octano. Los productos hidrotratados se mezclan o se utilizan como material
de carga para la reforma cataltica.
En el hidrotratamiento debe controlarse el cido sulfhdrico que contiene la
carga para mantenerlo en un nivel mnimo con objeto de reducir la corrosin. A
veces se forma cloruro de hidrgeno y se condensa en forma de cido
clorhdrico en las secciones de baja temperatura de la unidad. En las unidades
de alta presin y temperatura se forma bisulfuro amnico. En caso de fuga se
produce exposicin a vapores de naftas aromticas que contienen benceno, a
cido sulfhdrico o hidrgeno gaseoso, o a amonaco si se origina una fuga o
derrame de agua amarga. Tambin puede haber fenol si se procesan cargas
con alto punto de ebullicin.

La carga est constituida por naftas pesadas de destilacin primaria ( Topping )

y naftas pesadas de las Unidades de Coque. Luego de ser calentada, la carga
pasa por un sistema de reaccin donde el hidrocarburo toma contacto con el
hidrgeno en presencia de un catalizador. La corriente de salida del sistema de

15

reaccin pasa por un separador de alta presin donde se separa el hidrgeno

que no reaccion junto con parte del sulfhdrico y amonaco formado, luego la
corriente pasa a una torre estabilizadora donde se elimina una pequea
cantidad de gases por la parte superior. Por el fondo sale nafta hidrotratada.
Durante este proceso, los compuestos de azufre y nitrgeno que hay en la
carga se convierten en cido sulfhdrico (H2S) y amonaco (NH3). El cido
sulfhdrico y el amonaco residuales se eliminan por separacin al vapor,
mediante un separador combinado de alta y baja presin o por medio de un
lavado con aminas que recupera el cido sulfhdrico en una corriente alta
mente concentrada, apta para conversin en azufre elemental. En el
hidrotratamiento debe controlarse el cido sulfhdrico que contiene la carga
para mantenerlo en un nivel mnimo con objeto de reducir la corrosin. A veces
se forma cloruro de hidrgeno y se condensa en forma de cido clorhdrico en
las secciones de baja temperatura de la unidad. En las unidades de alta
presin y temperatura se forma bisulfuro amnico. En caso de fuga se produce
exposicin a vapores de naftas aromticas que contienen benceno, a cido
sulfhdrico o hidrgeno gaseoso, o a amonaco si se origina una fuga o derrame
de agua amarga. Tambin puede haber fenol si se procesan cargas con alto
punto de ebullicin.

Un tiempo de contacto y/o una temperatura excesivos provocarn coquizacin

en la unidad. Se han de tomar precauciones al descargar el catalizador
coquizado de la unidad para prevenir

incendios por sulfuro de hierro. El

catalizador coquizado deber enfriarse hasta una temperatura inferior a 49 C

antes de extraerlo, o vaciarse en recipientes inertizados con nitrgeno donde
pueda enfriarse antes de su ulterior manipulacin. Para prevenir el

15

envenenamiento del

catalizador por arrastre de silicona en la carga del

coquificador se emplean aditivos antiespumantes especiales

3.3.1.1.

REACCIONES DE HIDROTRATAMIENTO

Las principales reacciones que se llevan a cabo en las Unidades de

Hidrotratamiento son:
-

Desmetalizacin (Remocin de Metales de la Carga)

Saturacin de Olefinas

Remocin de Azufre

Remocin de Nitrgeno

Metales en la Carga
A continuacin se presenta una tabla donde se muestra el origen de los
metales que se encuentran en la carga a los hidrotratamientos:

Saturacin de Olefinas
La reaccin de saturacin de olefinas es muy rpida y altamente exotrmica. La
alta temperatura y presin en este proceso rompe los enlaces dobles de las
molculas dejando cargas sueltas en la molcula, la cual es saturada con
hidrogeno, proveniente de una inyeccin de hidrogeno el cual satura esas
cargas sueltas, convirtindolas en molculas de cadena simple.

15

Desnitrificacin
La desnitrificacin es una reaccin lenta y levemente exotrmica. El hidrogeno
reemplaza el nitrgeno de las molculas formando adicionalmente amoniaco.

Remocin de Compuestos de Oxgeno

La remocin de oxigeno es una reaccin rpida y es completa a la temperatura
normal de reaccin, se forma un exceso de agua:

3.3.2. DESMERCAPTANIZACIN
En la desmercaptanizacin (eliminacin del mercaptanos) se tratan los
compuestos de azufre (cido sulfhdrico, tiofeno y mercaptano) para mejorar el
color, el olor y la estabilidad a la oxidacin, y se reducen las concentraciones
de dixido de carbono en la gasolina. Algunos mercaptanos se eliminan
poniendo el producto en contacto con compuestos qumicos hidrosolubles (por
ejemplo, cido sulfrico) que reaccionan con los mercaptanos. Para convertir
los mercaptanos en disulfuros ms aceptables se utiliza lquido custico

15

(hidrxido

sdico),

compuestos

de

aminas

(dietanolamina)

desmercaptanizacin con catalizador de lecho fijo. El secado del producto

(eliminacin del agua) se realiza por absorcin de agua, con o sin adsorbentes.
Algunos procesos secan y desmercaptanizan simultneamente por adsorcin
en tamices moleculares.

Algunos de estos procesos de desmercaptanizacin pueden ser:

3.3.2.1.

TRATAMIENTO CAUSTICO

Consiste en usar una solucin acuosa de hidrxido de sodio (NaOH) o

hidrxido de potasio (KOH) para lavar una fraccin determinada de petrleo.
De esa forma es posible eliminar los compuestos acidos de azufre, tales como
el acido sulfidrico o los mercaptanos de bajos pesos moleculares.
Este proceso es similar al proceso que ocurre cuando se realiza el lavado del
petrleo con sosa caustica. Las reacciones que tiene el petrleo son las
siguientes:
2NaOH + H2S Na2S + 2H2O
NaOH + R-SH NaSR

+ H2O

NaOH + R-COOH R-COONa + H2O

Como se puede ver este tratamiento reduce los compuestos sulfurados en
sales no toxicas que pueden ser removidas previamente por decantacin de
tanques.

15

3.3.2.2.

TRATAMIENTO MEROX

Normalmente el proceso MEROX tiene por objetivo el adulzamiento de las

naftas de cracking transformando los mercaptanos en disulfuros, pero no
contemplando su extraccin. Merox son las siglas para mercaptano oxidacin.
Es un proceso cataltico determinado por el Dr. Guillermo Gleim de Productos
de aceite universales (UOP) y es utilizado ampliamente dentro de refineras de
petrleo y en el proceso plantas de gas natural para quitar los mercaptanos de
LPG(Gas licuado de petrleo), propano, butanos, naftas y keroseno.
El proceso de Merox requiere de un ambiente alcalino el cual, es proporcionado
por una solucin acuosa hidrxido del sodio (NaOH) . En otras versiones del
proceso, la alcalinidad se proporciona con amonaco, que es una base dbil .El
catalizador en

ciertos

casos es

un

lquido

soluble

en

agua.

En

otras adaptaciones, el catalizador se impregna sobre los grnulos del carbn.

Los procesos dentro de las

refineras

de petrleo o de gas natural que eliminan los

hidrgeno (H2S)

se

denominan

mercaptanos

dulcificacin

porque

y sulfuros
dan

lugar

de
los

productos no tengan los olores caractersticos de mercaptanos y los sulfuros. El

proceso de Merox es generalmente ms econmico que el proceso de hydro
desulfurization(proceso para el mismo propsito).
Se han desarrollado muchas versiones del proceso de Merox para varios
diversos usos:
Merox Custico-libre para los combustibles de jet, naftas y los kerosenes.
Este proceso inyecta cantidades pequeas de amonaco y agua en la nafta de
la alimentacin para proporcionar la alcalinidad requerida. En todas las
versiones antedichas de Merox, la reaccin total de la oxidacin que ocurre en
mercaptanos que convierten a los disulfuros es:
4 RSH + O2 2RSSR + 2H2O

15

Merox convencional para extraer los mercaptanos del LPG

El proceso convencional de Merox para la extraccin y el retiro de mercaptanos
de los gases de licuefaccin del petrleo (LPG), por ejemplo el propano, los
butanos y las mezclas del propano y de los butanos, se pueden tambin utilizar
para extraer y para quitar los mercaptanos de las naftas ligeras.
Es un proceso de dos etapas. En el primer paso, la materia de base LPG o la
nafta ligera entra en contacto en el recipiente extractor con una solucin
custica acuosa que contiene el catalizador lquido propietario de UOP. La
solucin custica reacciona con los mercaptanos y los extrae. La reaccin que
ocurre en el extractores:
2RSH + % del NaOH 2NaSR + 2 H2O

15

3.4.

PROCESOS DE TRATAMIENTO CON DISOLVENTES

3.4.1. EXTRACION DE DISOLVENTES

Separa los aromticos, naftenos e impurezas de las corrientes de productos
mediante disolucin o precipitacin. La extraccin de disolventes previene la
corrosin, protege el catalizador en procesos subsiguientes y mejora los
productos terminados eliminando hidrocarburos aromticos insaturados de los
materiales base para grasas y lubricantes .La carga se seca y se somete a un
tratamiento continuo con disolvente a contracorriente. En uno de los procesos,
se lava con un lquido en el que las sustancias que se eliminan son ms
solubles que en el producto resultante. En otro proceso, se aaden disolventes
seleccionados con los que las impurezas se precipitan y se separan del
producto. El disolvente se separa de la corriente de producto por

15

calentamiento, evaporacin o fraccionamiento, eliminndose a continuacin las

trazas residuales del refinado mediante separacin al vapor o vaporizacin
instantnea al vaco. Para separar los compuestos inorgnicos se utiliza la
precipitacin elctrica. Despus se regenera el disolvente para emplearlo de
nuevo en el proceso. Entre los productos qumicos normalmente utilizados en
el proceso de extraccin estn una gran variedad de cidos, lcalis y
disolventes, como fenol y furfural, as como oxidantes y adsorbentes. En el
proceso de adsorcin, materiales slidos altamente porosos recogen molculas
de lquido en su superficie. La seleccin de procesos especficos y agentes
qumicos depende de la naturaleza de la carga tratada, de los contaminantes y
de los requisitos del producto acabado

3.4.2. DESPARAFINADO DE DISOLVENTES

Es una operacin dirigida a la produccin de lubricantes. Elimina la cera del
destilado o de los materiales base residuales, y se aplica en cualquier fase del
proceso de refino. En el desparafinado de disolventes, las cargas parafnicas
se enfran mediante intercambiadores de calor y refrigeracin, y se aade
disolvente para facilitar el crecimiento de cristales, que se eliminan mediante
filtracin al vaco. El petrleo desparafinado y el disolvente

se vaporizan

instantneamente y se separan, y la cera pasa por un decantador de agua, un

raccionador de disolvente y una torre de destilacin instantnea

15

3.4.3. DESASFALTADO DE DISOLVENTES

separa las fracciones de aceite pesado para producir aceite lubricante pesado,
carga de craqueo cataltico y asfalto. La carga y el propano (o hexano) lquido
se bombean a una torre de extraccin en mezclas y a temperaturas y presiones
controladas con exactitud. La separacin tiene lugar en un contactor de disco
giratorio, en funcin de las diferencias de solubilidad. Despus los productos se
evaporan y se separan al vapor para recuperar el propano con el fin de
reciclarlo. El desasfaltado de disolventes elimina tambin de la carga
compuestos de azufre y de nitrgeno, metales, residuos de carbono y
parafinas.

15

3.5.

TRATAMIENTO DE GASES

El endulzamiento del gas se hace con el fin de eliminar el H2S y el CO2 del gas
natural. Como se sabe el H2S y el CO2 son gases que pueden estar presentes
en el gas natural y pueden en algunos casos, especialmente el H2S, ocasionar
problemas en el manejo y procesamiento del gas; por esto hay que eliminarlos
para llevar el contenido de estos gases cidos a los niveles exigidos por los
consumidores del gas. El H2S y el CO2 se conocen como gases cidos,
porque en presencia de agua forman cidos, y un gas natural que posea estos
contaminantes se conoce como gas agrio.
Un proceso de endulzamiento se puede decir, en general, que consta de cinco
etapas

I) Endulzamiento. Donde se le remueve por algn mecanismo de

contacto el H2S y el CO2 al gas. Esto se realiza en una unidad de
endulzamiento y de ella sale el gas libre de estos contaminantes, o al
menos con un contenido de estos igual o por debajo de los contenidos
aceptables.
II) Regeneracin. En esta etapa la sustancia que removi los gases
cidos se somete a un proceso de separacin donde se le remueve los
gases cidos con el fin de poderla reciclar para una nueva etapa de
endulzamiento. Los gases que se deben separar son obviamente en
primer lugar el H2S y el CO2 pero tambin es posible que haya otros

15

compuestos sulfurados como mercaptanos (RSR), sulfuros de carbonilo

(SCO) y disulfuro de carbono (CS2).

III) Recuperacin del Azufre. Como el H2S es un gas altamente txico y

de difcil manejo, es preferible convertirlo a azufre elemental, esto se
hace en la unidad recuperadora de azufre. Esta unidad no siempre se
tiene en los procesos de endulzamiento pero cuando la cantidad de H2S
es alta se hace necesaria. En la unidad recuperadora de azufre se
transforma del 90 al 97% del H2S en azufre slido o lquido. El objetivo
fundamental de la unidad recuperadora de azufre es la transformacin
del H2S, aunque el azufre obtenido es de calidad aceptable, la mayora
de las veces, para comercializarlo.

IV) Limpieza del gas de cola. El gas que sale de la unidad recuperadora
de azufre an posee de un 3 a un 10% del H2S eliminado del gas
natural y es necesario eliminarlo, dependiendo de la cantidad de H2S y
las reglamentaciones ambientales y de seguridad. La unidad de limpieza
del gas de cola continua la remocin del H2S bien sea transformndolo
en azufre o envindolo a la unidad recuperadora de azufre. El gas de
cola al salir de la unidad de limpieza debe contener solo entre el 1 y
0.3% del H2S removido. La unidad de limpieza del gas de cola solo
existir si existe unidad recuperadora.

V) Incineracin. Aunque el gas que sale de la unidad de limpieza del gas

de cola slo posee entre el 1 y 0.3% del H2S removido, aun as no es
recomendable descargarlo a la atmsferay por eso se enva a una
unidad de incineracin donde mediante combustin el H2S es convertido
en SO2, un gas que es menos contaminante que el H2S. Esta unidad
debe estar en toda planta de endulzamiento.

3.5.1. TRATAMIENTO DEL GAS CON AMINAS

Las cargas procedentes de diversas unidades de la refinera se envan a
plantas de tratamiento de gas, donde se extraen los butanos y butenos para
utilizarlos como carga de alquilacin, los componentes pesados se envan a la
mezcla de gasolinas, se recupera el propano para GPL y se extrae el propileno

15

para usarlo en productos petroqumicos. Hay muchas aminas usadas para

tratar el gas:

Monoetanolamina - MEA.

Dietanolamina - DEA.

Metildietanolamina - MDEA.

Diisopropilamina - DIPA.

Diglicolamina - Econoamina(DGA)

La MEA tiene la reactividad ms alta y por lo tanto la mayor capacidad para

eliminar H2S, adems como tiene el menor peso molecular ofrece la mayor
capacidad para remover H2S por unidad de masa, lo que implica menores
tasas de circulacin en una planta de endulzamiento; de acuerdo con la
reaccin estequiomtrica para quitar un mol de H2S o CO2 se requiere una mol
de MEA pero en la prctica se usa alrededor de 0.4 moles de MEA por mol de
H2S por razones de control de corrosin. La MEA es estable qumicamente y
aunque la rata de reaccin con H2S es mayor que con CO2 el proceso de
endulzamiento no se considera selectivo pues tambin remueve el CO2. La
MEA normalmente es capaz de llevar las concentraciones de CO2 y H2S a los
valores exigidos por el gasoducto. Otras ventajas adicionales de la MEA son
baja absorcin de hidrocarburos lo cual es importante si hay unidad
recuperadora de azufre pues estos hidrocarburos absorbidos se quedan con el
gas agrio y ocasionan problemas en la unidad recuperadora, y su buena
afinidad por el H2S y el CO2 pero baja por los otros compuestos sulfurados.
La MEA tiene una desventaja importante y es la alta prdida de solucin debido
a lo siguiente: posee una presin de vapor relativamente alta lo que ocasiona
altas prdidas por vaporizacin, y reacciona irreversiblemente con algunos
compuestos de azufre y carbono. Otra desventaja importante es que absorbe
hidrocarburos y su corrosividad. Normalmente cuando se usa MEA se requiere
un buen reclaimer para reversar parcialmente la degradacin y recuperar la
MEA.
La DEA no es tan reactiva con el H2S como la MEA, por lo tanto en algunas
ocasiones es incapaz de llevar el contenido de H2S hasta los niveles

15

requeridos; pero tiene una ventaja importante con respecto a la MEA y es que
las prdidas de solucin no son tan altas pues tiene una presin de vapor
menor al igual que su velocidad de reaccin con los compuestos de carbono y
azufre. Tiene capacidad adecuada para eliminar COS, CS2 y RSR. Es
degradable por el CO2, y los productos de la reaccin no se puede
descomponer en la regeneracin.
La TEA prcticamente ha sido reemplazada por la DEA y la MEA debido a su
baja capacidad relativa para quitar H2S; igual situacin se presenta con las
dems etanol-aminas.
Las concentraciones en que se usan las aminas para los procesos de
endulzamiento son generalmente del 15% para la MEA, en cantidades de 0.3 0.4 moles por cada mol de H2S a quitar, y del 20-30 o ms para la DEA; tales
concentraciones estn dadas por peso. La estequiometra de la MEA y la DEA
con el H2S y el CO2 es la misma pero el peso molecular de la DEA es 105 y el
de la MEA 61, lo que implica que se requieren aproximadamente 1.7 lbm. de
DEA para quitar la misma cantidad de gas cido que remueve una libra de
MEA, pero como la DEA es menos corrosiva se pueden tener concentraciones
por peso de hasta 35% mientras con la MEA estas pueden ser hasta de 20%.
Las soluciones de DEA puede quitar hasta 0.65 moles de gas cido por mol de
DEA mientras que con la MEA solo se pueden eliminar hasta 0.40 por
problemas de corrosin; el resultado de esto es que la tasa de circulacin de
una solucin de DEA normalmente es ligeramente menor que la de una
solucin de MEA. Mientras mayor sea la relacin H2S/CO2 mayor puede ser la
concentracin de amina y el gas que puede eliminar la solucin pues el H2S y
el Fe reaccionan y forman el Fe2S3 que se deposita sobre la superficie del
hierro y lo protege de la corrosin.

15

4. CONCLUSION
Mediante el estudio se pudo conocer todos los procesos de tratamientos por los
cuales pasa el petrleo para ser purificado y limpiado de todas las impurezas

15

que presenta al momento de su extraccin. Tambin se pudo conocer y

clasificar las clases de impurezas que presenta el crudo y su forma de
extraccin o limpieza. Se pudo conocer los diferentes mtodos y equipos que
se emplean para la limpieza y los tratamientos. En algunos tratamientos, en la
mayora, se muestran grficos de como es el funcionamiento de estos procesos
y los ciclos que cumplen de la manera ms simple posible. Lo ms importante
es que se pudo tener claro que los procesos de tratamiento cumplen un roll
importante dentro de la refinacin tanto del petrleo como del gas.

15