Porqu la Qumica interesa en el Hormign?

Adaptacin del Artculo publicado en ACI Concrete

International, de marzo de 2002
Autores: Vagn C. Johansen, Waldemar A. Klemm, and
Peter C. Taylor
Porqu interesa la Qumica? Interesa porque controla la vida
extendida del hormign. La Qumica explica porqu el
cemento endurece y la interaccin entre ste y su entorno. Se
tratar la qumica inorgnica bsica del cemento y del
hormign bajo condiciones de servicio. Por supuesto, hay
otros tipos de procesos qumicos que ocurren cuando se
mezcla el hormign, tales como los aspectos misteriosos de la
qumica orgnica y de la qumica de superficies. Estos temas
se dejan de lado, no a causa de que no sean importantes,
sino porque ellos no son el foco principal de este artculo.
Qumica y hormign
El primer principio para comprender es que, en un amplio
sentido, el hormign es termodinmicamente inestable.
Cuando la pasta de cemento est expuesta a la atmsfera,
comienza a deteriorarse, lo cual es una forma de corrosin
qumica. La pasta reaccionar a la exposicin a la lluvia cida
o en la cantidad normal de dixido de carbono en el aire. Esta
reaccin causa que las superficies se descascaren y
carbonaten, y luego, el silicato de calcio se hidrata para dar la
resistencia al hormign que lo convertir otra vez a carbonato
de calcio, gel de slice, y gel de aluminio.
Este es un aspecto de la qumica, pero la qumica no es
solamente termodinmica, es tambin cintica. En otras
palabras, el hormign tiene el potencial para cambiar, pero
cun rpido ocurrir esto? El hormign hecho cuidadosamente
con los materiales adecuados en las proporciones correctas,
puede durar durante muchos cientos, y an miles de aos. Un
ejemplo de esto es el Panten de Roma, construido con un
Cemento Romano puzolnico, que ha durado durante ms de
2000 aos.

Cuando Joseph Aspdin patent su cemento Portland en 1824,

se titul Una mejora en los Modos de Producir Piedra Artificial.
El Hormign se consider como una piedra artificial que tiene
la apariencia, la resistencia, y la durabilidad de la cosa real.
Algunas de las estructuras tempranas de hormign que se
hicieron con el cemento de Aspdin an estn en pie hoy en
da, ninguna destruida por desgaste.
El aspecto importante es que el hormign (el sistema de
pasta de cemento que liga las partculas en el cuerpo de una
piedra artificial) es inherentemente reactivo y, dada su
estructura particular y las condiciones de exposicin, esa
reactividad resultar en una durabilidad excelente o pobre. En
plazos, cortos o largos, es la qumica la que hace la diferencia
en la permanencia del hormign. Ejemplos de agentes de
exposicin tpicos que afectan la durabilidad son:
Humedad y agua de napas.
Ciclos de temperatura.
Sales descongelantes.
Ambiente marino.
Dixido de carbono y contaminantes areos cidos(NO2 y
SO2).
Dependiendo de la composicin del hormign y las
condiciones de exposicin, varias reacciones qumicas pueden
deteriorar el hormign. A veces, sin embargo, el enemigo no
es algn elemento exterior, sino ms bien, las semillas de
destruccin que pueden inocentemente contener dentro del
hormign mismo.
La humedad, o el agua, juegan el rol ms importante en el
fraguado, el desarrollo de resistencia, y el eventual deterioro
del hormign. El cemento portland se endurece debido a un
proceso qumico llamado hidratacin. Esto significa que los
minerales silicato y aluminato en el cemento portland
reaccionan y se combinan con agua para producir la cola
que mantiene juntos a los agregados que se denomina
hormign. El cemento portland es solamente un tipo de
cemento hidrulico, y se deber notar que la ASTM C 115700, la especificacin de performance para los cementos, se

denomina Especificacin de Performance Estndar para

Cemento Hidrulico , e incluye los cementos portland y los
mezcla.
Como enfatizara Duff Abrams en su trabajo de seminario
Diseo de Mezclas de Hormign , sin embargo, que
present en el Meeting de Diciembre de 1918 de la Portland
Cement Association y luego publicado en el Bulletin 1 del
Lewis Institute, la relacin agua cemento (a/c) dicta la
resistencia del hormign. Aunque el tamao y la
granulometra del agregado y la cantidad de cemento influyen
sobre la cantidad de agua requerida para producir una mezcla
trabajable, la misma controla en una mezcla la resistencia del
hormign. Por eso, se debera usar la cantidad ms pequea
de agua que produzca un hormign plstico,o trabajable. El
agua puede, dependiendo de la calidad y naturaleza del
agregado usado y la historia del curado del hormign,
disparar tales otros sucesos deletreos como la reactividad
lcali agregado(ASR) o la formacin de etringita
diferida(DEF). El agua puede tambin actuar como un medio
de transporte para especies potencialmente agresivas, tales
como sulfatos, para entrar en el sistema.
La temperatura afecta la velocidad de las reacciones
qumicas, y una regla prctica general es que una velocidad
de reaccin qumica se duplica por cada incremento de 10 C
en la temperatura. Entonces, la temperatura influencia la
velocidad del fraguado y el endurecimiento. El curado del
hormign por encima de ciertas temperaturas crticas puede
conducir a la expansin y fisuracin asociadas con la DEF.
Varios factores externos del medio ambiente pueden iniciar
las reacciones qumicas destructivas en el hormign,
particularmente el hormign con porosidad ms
abierta(debido a una relacin a/c elevada). Algunos de estos
factores incluyen sales descongelantes que contienen cloruro
usados para tratar las carreteras en invierno, rociado de sales
o exposicin a las mareas del agua de mar, y suelos que
contiene sulfatos o agua de napa. Los cloruros pueden
lentamente difundir en el hormign y, en la presencia de

humedad y oxgeno, iniciarn la corrosin de la armadura. La

oxidacin del hierro para producir xido de hierro es un
proceso qumico que genera un gran volumen de producto de
oxidacin que no solamente debilita estructuralmente al
metal, sino que produce tambin presin localizada interna
que puede provocar una fisuracin severa del recubrimiento
de hormign. Una vez iniciada la fisuracin, se expone ms
superficie del hormign a un ataque qumico posterior.
Una parte vulnerable del hormign es la pasta de cemento.
Aunque el hormign est compuesto de 10 a 15 % en peso de
cemento portland, se convierte en el foco de los agentes
qumicos agresivos exteriores como el dixido de carbono
atmosfrico(CO2) y los gases cidos que se disuelven en la
humedad para producir la lluvia cida. La pasta de cemento
es altamente alcalina, con un pH mayor de 12,5. Este pH se
debe a la presencia de los productos de hidratacin, el
hidrxido de calcio y las menores cantidades de sales
alcalinas(de sodio y de potasio). Bajo condiciones ideales de
carbonatacin (50 al 70 % de humedad relativa y una
superficie de pasta expuesta), la cal hidratada (hidrxido de
calcio) reacciona con el CO2 para formar carbonato de calcio,
que es el mismo mineral que la calcita o la caliza. Como este
proceso progresa lentamente, tal vez an a velocidades de
solamente un milmetro o menos por ao, el pH disminuye y
el carbonato de calcio finamente cristalino reemplaza a los
productos de hidratacin.
La lluvia cida es agresiva, puede corroer y desmenuzar las
superficies expuestas, destruyendo eventualmente los
minerales hidratados del cemento que proveen la resistencia
y la durabilidad. Un ejemplo de este comportamiento
destructivo es el obelisco de caliza en el Central Park de
Nueva York. Ha sobrevivido miles de aos en el desierto de
Egipto, permaneciendo en condiciones cuasi prstinas, pero
ahora despus de solamente dcadas de exposicin a los
gases cidos en la atmsfera de esta ciudad, las inscripciones
jeroglficas han desaparecido. Aunque la caliza no es
hormign, los efectos globales de la lluvia cida son
completamente similares.

Durante el diseo de una mezcla de hormign, se debe

considerar la qumica. Por ejemplo, si el hormign se coloca
donde puede estar expuesto a los medios agresivos tales
como cloruros o sulfatos, se deber seleccionar otro tipo de
cemento ASTM. El Tipo I es cemento portland normal,
mientras que el Tipo II provee moderada resistencia a los
sulfatos, y el Tipo V provee una resistencia mucho mayor a
los sulfatos. Ahora hay muchas especificaciones de normas
ASTM, los mtodos de ensayo normalizados de ASTM, los
principios del ACI, y otras recomendaciones para el
profesional de ingeniera sobre cmo disear las mezclas de
hormign, y todas stas se basan en el conocimiento
fundamental de la qumica del cemento y el
hormign(Weaver, 1978).
Durante los pasados 10 a 20 aos, la experiencia de campo
ha demostrado que no solamente el diseo de las mezclas,
sino tambin el curado del hormign es muy importante. El
curado, por supuesto, es el proceso que provee suficiente
humedad y energa trmica para promover el proceso de
hidratacin. Las condiciones de curado controlan el desarrollo
de resistencia y la fisuracin trmica; por eso, ellas tiene un
impacto significativo sobre la durabilidad del hormign. Un
ejemplo reciente de la importancia del curado y el control de
la temperatura es la degradacin del hormign por DEF. La
formacin de etringita es un suceso normal y til a medida
que el cemento portland comienza a fraguar. Si su formacin
est muy demorada ( das o meses despus que endurece el
hormign), sin embargo, puede provocar serios problemas de
durabilidad.
Las reacciones qumicas del cemento
El cemento portland contiene silicatos y aluminatos de calcio
formados mediante una secuencia de procesos trmicos y
qumicos, incluyendo la descomposicin de la caliza, la
reaccin con otros materiales de cantera tales como la arcilla,
el mineral de hierro, y la arena; la fusin parcial de estos
componentes, y da origen a la formacin de ndulos duros,

redondeados denominados clinker. Todo esto ocurre a la

temperatura de 1450 C en un horno rotatorio de una planta
de cemento. Despus del enfriamiento, el clinker se muele
junto con aproximadamente 5 % de yeso (sulfato de calcio
dihidratado) hasta una finura tipo harina, produciendo el
producto final, cemento portland(Kosmatka y Panarese,
1994).
El conocimiento presente de la composicin qumica del
cemento portland y lo que le sucede con l cuando se lo
mezcla con agua fue primero revelado en 1887 por el qumico
francs Henry Le Chatelier(1905). En su tesis doctoral,
identific correctamente los minerales importantes del
cemento como silicato triclcico, silicato diclcico, y aluminato
triclcico. En 1915, los cientficos en el Laboratorio Geofsico
en Washington DC, estuvieron estudiando las relaciones de
fase en altas temperaturas del sistema ternario CaO- SiO2
Al2O3. Entre las fases minerales investigadas estaban, por
supuesto, el silicato triclcico, el silicato diclcico, y el
aluminato triclcico. En el proceso de publicacin del
diagrama de fases en forma de tringulo, se inventaron
ciertas abreviaturas simplificadas para las composiciones
qumicas de cada fase mineral. Por ejemplo, el silicato
triclcico, Ca3SiO2, se podra escribir tambin como la
secuencia combinada de los dos xidos, tales como
3CaO.SiO2. Los investigadores, Rankin y Wright, usaron
entonces la notacin abreviada de CaO= C, SiO2= S, y Al2O3
= A. De acuerdo con ello, 3 CaO.SiO2 poda escribirse como
C3S. En forma similar, el silicato diclcico, 2 CaO.SiO2, se
transform en C2S, y el aluminato triclcico, 3CaO.Al2O3 se
transform en C3A(Bogue y Steinour, 1961).
Esta notacin fue tan conveniente y til que, en las futuras
publicaciones durante los aos siguientes, se introdujo una
notacin similar para los otros xidos.Entonces, Fe2O3 = F,
MgO = M; H2O = H; Na2O = N y K2O = K. El problema
adicional de la S del trixido de azufre SO3 se resolvi
simplemente indicndolo con S barra. Otros nombres para los
minerales del cemento o sus hidratos entraron
concurrentemente en el lenguaje y se usan comnmente hoy

en da. Durante aproximadamente 100 aos, los minerales

silicato triclcico y diclcico, en su composicin impura como
cristalizan en el clinker han sido denominados alita y belita,
respectivamente. Otros se denominan por su nombre
mineralgico equivalente, tales como periclasa para los
cristales de MgO en el cemento, portlandita para el hidrxido
de calcio (CH en la notacin abreviada) y etringita para el
silicoaluminato de calcio hidratado(C3A.SiO2.32H). La frmula
para la etringita en la notacin de la qumica del cemento
parece ser complicada, pero es simplificada comparada a una
frmula qumica convencional (Ca5[al(OH)3]24
H2O.(3SO2).(2 H2O).
Reacciones de hidratacin normal
La reaccin ms rpida que ocurre cuando se mezclan
cemento y agua es la hidratacin del aluminato
triclcico(C3A). Solo l mismo, el C3A y el agua formarn
rpidamente hidratos de aluminato triclcico tales como
C4AH13 y C2AH8.
Esto puede ocurrir tan rpidamente que el hormign se puede
volver espeso al cabo de unos minutos y volverse
completamente intrabajable debido al calor emitido. Esta
condicin se denomina de falso fraguado. En el siglo
diecinueve, cuando el cemento desarroll la resistencia
lentamente debido a que era molido en partculas grandes y
reaccionaba imperfectamente, el falso fraguado no era un
problema. Eventualmente, con la introduccin de hornos
rotatorios, una proporcin ms cientfica de los componentes
de las materias primas y una molienda mucho ms fina del
clinker, el agregado de yeso (CSH2) al cemento eliminaron los
problemas del falso fraguado.
Qumicamente el C3A, el yeso y el agua formaran un
recubrimiento protector de sulfoaluminato de calcio
hidratado(etringita)sobre las superficies expuestas de
aluminato triclcico que permanecera durante varias horas.
La hidratacin del C3A se reactiva a medida que comienza el
principio de fraguado, consumiendo el sulfato y formando ms
etringita. Si el cemento portland es del tipo ASTM Tipo I, sin

embargo, probablemente contiene ms de 8% de C3A, que es

un porcentaje mucho ms alto que el sulfato presente.
Cuando todo el sulfato ha sido combinado como etringita, el
exceso de C3A contina hidratndose, y luego comienza a
eliminar sulfato de algo de la etringita (trisulfato) para formar
otro compuesto estable sulfoaluminato de calcio denominado
monosulfato, C3ACSH12(ec. 1 y 2). Un cuarto mineral
importante en el cemento, la fase ferrita que contiene hierro,
o el aluminoferrito tetraclcico(C4AF) tambin se hidrata,
aunque mucho ms lentamente, para formar compuestos
qumicamente similares trisulfato y monosulfato, en los que el
hierro (Fe2O3)reemplaza una porcin del
aluminio(Al2O3)(Steniour, 1958). Los qumicos del cemento
genricamente denominan a stos las fases Aft( aluminatoferrito trisustituidos) y AFm (aluminato ferrito
monosulfato), respectivamente.
C3A + 3CSH2 + 26 H C6AS3H32 (etringita) (1)
2 C3A + C6AS3H32 + 4 H 3 C4ASH32
(monosulfoaluminato)

(2)

El desarrollo de la resistencia principal del hormign, sin

embargo, resulta de la hidratacin de las fases silicato de
calcio(C3S y C2S). Ambos silicatos de calcio se combinan con
agua para formar el silicato de calcio tipo gel hidratado, o CS-H (ec. 3 y 4)
2 C3S + 6 H -S-H + 3 CH

(3)

2 C2S + 4 H C-S-H + CH

(4)

Microestructura de la pasta de cemento

Cuando endurece el hormign debido a la hidratacin de la
pasta de cemento, el volumen total de los productos de
hidratacin es mayor que el volumen original del cemento
portland y el agua. Como un resultado de estas reacciones de

hidratacin y la disminucin en el volumen de la pasta, se

crea un sistema de poros capilares. Esta porosidad en el
hormign gobierna su grado de susceptibilidad a varios
factores qumicos que tienen una influencia profunda sobre la
durabilidad.
Las reacciones de mayor inters en la pasta de cemento son
aqullas entre los componentes de la solucin en los poros, y
las fases slidas presentes, que son los minerales del cemento
originales, sus productos de hidratacin y, posiblemente
superficies de agregados susceptibles, en el caso de RRAA.
Esto significa que, a medida que pasa el tiempo, algunas de
las fases slidas se disuelven y precipitan nuevas fases. El
transporte en solucin de las diversas sustancias que
participan en las reacciones controla la velocidad a la cual
ocurre la reaccin qumica.
De manera de que el agua est disponible, tiene que poder
entrar al hormign y moverse a travs de la estructura de
poros, donde se hace parte de la solucin de los poros a partir
de los materiales slidos. Estos son principalmente iones
oxhidrilo (OH-) e iones alcalinos (K + y Na+) as como
menores cantidades de iones calcio, aluminato y sulfato. Los
iones de fuentes externas, tales como las sales
descongelantes, pueden incluir sodio y cloruro. Este es el
punto en donde es evidente la importancia de la
microestructura de la pasta, en la forma del sistema capilar
de poros. Si se descartan las fisuras en el agregado,
solamente la pasta tomar parte en el transporte de iones
reactivos en el hormign. En tal sistema, hay tres
posibilidades para el movimiento de agua:
A travs del sistema capilar;
A travs de los productos de hidratacin;
A travs de fisuras en la estructura de la pasta.
Si el hormign est saturado de humedad, la solucin de los
poros llenar ambos el sistema capilar de poros y las fisuras
en la pasta. La conectividad de estos sistemas es crtico en
controlar cun lejos y rpido las soluciones se pueden mover
en el hormign. Para el hormign con una relacin a/c de 0,6
y ms altas, el sistema capilar ser continuo (sistema

percolador) y agentes agresivos se movern fcilmente a

travs de la masa de hormign. Con una relacin a/c
decreciente, sin embargo, el sistema de poros se vuelve
aislado en racimos ms pequeos no conectados de poros.
Estos racimos pequeos prximos a la superficie se pueden
volver saturados con solucin y reactivos disueltos. Cualquier
movimiento posterior a travs de la pasta tiene que ocurrir a
travs del gel C-S-H o a travs de los productos de
hidratacin.
La velocidad de transporte del lquido a travs de la fase C-SH est en el orden de 1000 veces ms lenta que la que ocurre
a travs de los poros capilares. Por eso, an si los poros
capilares representan solamente el 1% del transporte total a
travs de la seccin transversal, ellos proveern tambin el
90% del transporte de la solucin. Cualquier reaccin qumica
que dependa nicamente del transporte a travs de C-S-H es
desestimable con propsitos prcticos. Si estn presentes las
fisuras llenas de lquido, el movimiento de una solucin ser
proporcional al nmero y tamao de las fisuras. Adems, las
fisuras tambin proveern cortocircuitos entre los racimos de
poros y por ello expondrn capas ms profundas de hormign
a la solucin penetrante. Con suficiente fisuracin, las fisuras
mismas pueden formar un sistema percolante conectado
dentro del hormign y que permita que los reactivos disueltos
se muevan dentro del sistema ms rpidamente.
El tipo ms comn de ataque qumico sobre el hormign
resulta de la exposicin a los suelos o agua subterrnea que
contiene contenidos elevados de sulfatos. Esta enfermedad es
una ocurrencia comn en el oeste de los Estados Unidos, y ha
sido conocida durante muchos aos. La produccin de
cementos Tipo II y V intenta particularmente proveer la
resistencia a la exposicin deletrea a los sulfatos. El
mecanismo de ataque a los sulfatos es relativamente simple.
Si el cemento contiene una cantidad elevada de C3A se
formar una cantidad sustancial de la fase
monosulfoaluminato de calcio(Afm) durante la hidratacin.
Esta sustancia es reactiva, y un sulfato adicional de la fuente
exterior tal como el suelo o el agua subterrnea que penetra

en el hormign, provocar que el monosulfato reaccione

rpidamente con l y lo convertir otra vez en la fase Aft, o
etringita. La conversin de la fase monosulfato a etringita
resulta en un incremento significativo de volumen y es
destructivo para el hormign. Si esto se permite que
contine, el hormign eventualmente ser destruido.
El hormign hecho con una relacin a/c alta y sujeto al agua
subterrnea que contiene sulfato de sodio puede ser daado
por otro mecanismo. Los estudios efectuados en California
han demostrado que, an con el uso de tipos de cemento II y
V, si el agua puede percolar a travs del hormign, el
humedecimiento y secado sobre la superficie expuesta al aire
resulta en el deterioro serio. El dao es principalmente debido
a la recristalizacin repetida de los sulfatos y carbonatos
alcalinos durante los ciclos de secado(Stark 1989).
Qumica y fisuracin
Las fisuras en el hormign se pueden desarrollar por una
razn fsica tal como la contraccin por secado o la carga
mecnica. Las reacciones qumicas locales en el hormign, sin
embargo, pueden tambin provocar una expansin, un
desarrollo de presin interna, y luego la fisuracin. El
hormign es un material quebradizo y por eso se puede
expandir solamente hasta un grado limitado antes de la
fisuracin. En trminos amplios, la expansin observada es
igual a la suma de los anchos de las fisuras. Si no es posible
determinar la causa de la expansin y la fisuracin por la
aparicin del patrn de fisuras sobre la superficie del
hormign, las muestras de hormign interior se debe
examinar microscpicamente o qumicamente, para
determinar la causa de la expansin interna. En el hormign
de campo expuesto a los elementos agresivos, hay dos modos
bsicos de expansin:
El agregado se puede expandir con relacin a la pasta de
cemento; y
La pasta de cemento se puede expandir con relacin al
agregado.

Se deduce de consideraciones fsicas que, en un sistema

compuesto de partculas que se expanden en una matriz, se
forman las fisuras radiantes desde las partculas en la matriz.
La expansin de las partculas es una pasta endurecida, tal
como las partculas de agregado que sufren la RRAA, provoca
que las partculas se fisuren y la fisura se extienda hacia fuera
dentro de la pasta circundante. Una fisuracin de la partcula,
cuando se expande desde la superficie, es realmente una
experiencia casi comn. Cuando se dejan caer los cubos de
hielo en una bebida y se escucha el sonido de una crepitacin
familiar ste es el sonido del hielo que se calienta en el
exterior, expandiendo y luego fisurando. La expansin en la
superficie provoca que la parte interior de la partcula est
bajo tensin de traccin, y se fisure desde la parte interior
hacia fuera.
La contraccin de la pasta de cemento es un fenmeno comn
relacionado con la hidratacin, y desde un punto de vista de
la fisuracin, es equivalente a la expansin de las partculas
de agregado. Qu sucedera si la pasta realmente se expande
con relacin a las partculas de agregado? Cuando la pasta de
cemento se expande con relacin a las partculas de
agregado, como se tiene en el DEF, se abren espacios
alrededor de las partculas. Este concepto es realmente un
poco contraintuitivo, en que uno podra esperar que la pasta
que se expande realmente rompa la partcula ms bien que
crea un espacio alrededor de ella. Esto es similar a la cuestin
de si un agujero que ha sido perforado a travs de una pieza
de metal se volvera ms pequeo o ms grande en dimetro
a medida que el metal se calienta y expande.
Una manera de comprender el fenmeno es considerar al
hormign constituido por agregado que no se expande, y
efectuar la siguiente experiencia imaginaria. Primero, suponer
que el hormign, incluyendo la pasta y el agregado, se
expande en un 20%, en todas las direcciones. No hay
distorsin, ni fisuracin, y el hormign es de alguna manera
ms extendido. Luego, dado que las partculas de agregado
no se expanden, contraerlas a su tamao original. Qu ha
sucedido? Las partculas entonces se desparraman alrededor

de los agujeros y, adems, estos espacios son proporcionales

al tamao de las partculas.
Reactividad lcali slice
La reaccin qumica AA ocurre entre la solucin altamente
alcalina de los poros (pH muy alto) y las porciones silceas
reactivas de algunas partculas de agregados. La gran
cantidad de iones oxhidrilo (OH-) presente en la solucin de
los poros, debido a la concentracin altamente alcalina (sodio
y potasio), disuelve la slice reactiva sobre las superficies del
agregado para formar un gel de slice alcalino. Aunque
cualquier forma de slice puede reaccionar con los hidrxidos
alcalinos en teora, son las rocas silceas tales como el palo,
el chert, y materiales volcnicos vtreos los que parecen ser
los ms reactivos. Los agregados silceos reactivos formarn
un gel de slice lcali comenzando en la superficie del
agregado y movindose hacia adentro. Los esfuerzos de
traccin producidos durante la reaccin, provocan que las
partculas de agregado y la pasta circundante se fisuren. En
varios casos, las fisuras se interconectarn y conducirn al
debilitamiento del hormign. El debilitamiento se debe
solamente a las fisuras; la pasta entre las fisuras mantiene su
composicin y resistencia.
Las rocas policristalinas ms densas, tales como los granitos,
reaccionarn ms lentamente. La reaccin qumica ocurrir en
aquellas reas heterogneas de los bordes de los granos. En
tales casos, solamente un mnimo grado de reaccin puede
ser necesario para provocar la fisuracin. En el deterioro por
RRAA, dado que cada fractura interna en el hormign crea un
espacio vaco, la reaccin lcali rido provoca el incremento
de volumen (Helmuth, 1993). La evidencia visual resultante
de la reaccin es el mapa de fisuracin observado sobre la
superficie del hormign.
Expansin de la pasta
La RRAA es un ejemplo de una reaccin qumica en la cual el
agregado en el hormign juega un rol en el mecanismo del
deterioro. Las reacciones relacionadas con el sulfato son un

grupo que involucran solamente a la pasta de cemento. Las

reacciones DEF que estn asociadas con la exposicin del
hormign a altas temperaturas durante el curado, en sistemas
que contienen cementos de sulfato normal, han sido un tpico
de atencin en las discusiones durante algn tiempo. Los
resultados DEF de una reaccin qumica o conjuntos de
reacciones, no estn an bien comprendidas en este
momento, pero la diagnosis es relativamente simple; de la
expansin de la pasta en el hormign afectado, resultya el
deterioro.
En el hormign afectado de DEF, se observa generalmente la
fase Aft , o etringita. La etringita es un producto de la
hidratacin normal, formado por la reaccin qumica entre las
fases aluminato del cemento, el agua, y el sulfato de
calcio(yeso). La formacin de etringita ocurre en la pasta y
est distribuida uniformemente. Dentro del hormign maduro
expuesto a las condiciones hmedas, la etringita se encuentra
generalmente en los poros y fisuras. Esto no es una indicacin
de dao, sino ms bien el resultado de un proceso de
recristalizacin normal conocido como maduracin de
Ostwald . Esto significa que los cristales pequeos tienen
una mayor solubilidad que los grandes en cualquier espacio
disponible, tal como las fisuras y poros. La maduracin de
Ostwald es un principio qumico general, y la cristalizacin del
hidrxido de calcio se comporta en una manera similar.
Considerando la DEF, sin embargo, una temperatura alta del
hormign a una edad temprana es un parmetro muy
importante. A ciertas temperaturas, generalmente por encima
de 70 C, y ms frecuentemente por encima de 80 C, la
etringita se vuelve inestable porque aumenta su solubilidad.
Esta temperatura es fuertemente dependiente del contenido
de lcalis y otros factores de composicin del cemento que
son menos comprendidos.
Donde los componentes de la etringita se van despus de su
descomposicin no est clara. Ciertas porciones de etringita
se pueden consumir en el C-S-H o puede permanecer en
solucin. Lo que est claro, sin embargo, es que la qumica

importa, an si no se comprende completamente la secuencia

precisa de las reacciones.
Un signo de la expansin de la pasta es la presencia de vacos
o fisuras alrededor de las partculas de agregado.
Generalmente, la etringita llena estos vacos. Hay tambin
ejemplos de la expansin de la pasta que muestran espacios
vacos, sin embargo.
La siguiente es una explicacin posible de la expansin de la
pasta observada relacionada con las partculas anhidras e
hidratadas de aluminato en la pasta de cemento endurecida.
La pasta endurecida, el mortero,tratados con calor as como el
hormign curado normalmente son todos lugares donde uno
puede encontrar partculas de clnker no hidratadas en
cantidades varias. Por encima de ciertas temperaturas la
etringita es inestable, y la fase primaria aluminato hidratada
es monosulfoaluminato de calcio (AFm). Por eso, despus del
enfriamiento a temperatura ambiente que sigue al
tratamiento trmico, el hormign contendr partculas de
aluminato anhidro, con fases AFm y AFM. Durante el paso del
tiempo y el curado hmedo del hormign, estas partculas
continuarn reaccionando con sulfato en la solucin de los
poros. Se forman la etringita y las fases AFm, dependiendo de
la composicin de la solucin de los poros. El sulfato, liberado
del C-S-H que lo tena inicialmente absorbido durante el
tratamiento con calor, mantiene la concentracin de sulfato
de la solucin de los poros.
La pasta endurecida confina a las partculas reaccionantes y el
volumen de la AFm y la etringita (Aft) formadas provocarn
una presin localizada. Los cristales bajo presion tienen una
solubilidad ms alta que aqulla que tendran cuando no estn
bajo presin. Cuando ms y ms fases AFm y Aft se formen
sobre las partculas, la presin aumenta y, por eso, lo har
tambin la solubilidad. Si la solubilidad aumenta hasta un
nivel correspondiente con la concentracin real en la solucin
de los poros, el crecimiento del cristal se interrumpe y la
presin actuar localmente sobre la partcula y su entorno. En
esta forma, la partcula reaccionante puede actuar como un
centro de presin local. Esto provocar un esfuerzo en la

pasta circundante alrededor de la partcula, como una clase

de esfera de influencia: Si la presin creada es mayor que la
resistencia a la traccin de la pasta, sta se fisurar. Si las
partculas reaccionantes estn suficientemente prximas una
con otra, resultar una expansin volumtrica.
Conclusin
Volviendo a la pregunta original: Porqu importa la qumica?
La respuesta se puede resumir como sigue: la qumica
importa porque la composicin del hormign y su
comportamiento se basan en una variedad de reacciones
qumicas que varan desde el fraguado original y el
endurecimiento de los constituyentes del cemento a las
propiedades ingenieriles deseadas. LA durabilidad del
hormign depende de los procesos qumicos que desarrollan
tanto el cemento como los agregados, las condiciones de
curado y la exposicin a una variedad de efectos ambientales.
Las reacciones qumicas que ocurren durante la hidratacin de
los minerales del clinker determinan la microestructura del
hormign. El hormign endurecido es qumicamente reactivo.
Por eso, es esencial para disear mezclas de hormign
adecuadas y erigir estructuras en una manera de controlar o
compensar adecuadamente la reactividad qumica.