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Ciencia de Materiales II
2014-2015
2 Estructura y geometra
de materiales
2.1
Red de Bravais 2D
a
b
Solucin: por inspeccin se comprueba que el aspecto de la red es el mismo desde
cualquier punto de la misma (satisface la 1 definicin).
Eligiendo como vectores primitivos los que estn indicados en la siguiente figura, la red
se genera como combinacin lineal de ambos, con coeficientes pertenecientes a los
enteros (2 definicin).
a1 = (a, 0)
a2 = (b cos , b sen )
a2
a1
2014-2015
x2
filas
(se numeran
con k )
2
k1 = 0
k1 = 1
k2 = 4
k2 = 3
k2 = 2
k2 = 1
k2 = 0
columnas
(se numeran con k1 )
k1 = 2
x1
se asocia un punto de red con el vrtice inferior izquierdo de cada celda; las coordenadas
del punto de red asociado con la celda de ndices k1 , k2 son:
x1 = (k1 1)a + (k2 1)b cos
Rk1 ,k2 = ((k1 1)a + (k2 1)b cos , (k2 1)b sen )
donde k1 y k2 son nmeros enteros, sumando dos de ellos se obtiene:
Rk1 ,k2 + Rk3 , k4 = ((k1 1)a + (k2 1)b cos + (k3 1)a + (k4 1)b cos , (k2 1)b sen + (k4 1)b sen )
= (( K1 1)a + ( K 2 1)b cos , ( K 2 1)b sen )
con K1 = k1 + k3 1 K 2 = k2 + k4 1
que es un vector que pertenece al mismo conjunto de vectores de red, es decir, el conjunto
es cerrado frente a la suma algebraica.
x1 = (k1 1)a + (k2 1)b cos
________________________________________________________________________
2014-2015
2.2
Red Hexagonal
R2
A
B
R1
a2
a1
De otra manera: los vectores primitivos a1 , a2 generan puntos que pertenecen a la red, por
ejemplo el vector R1 = 3a1 + a2 pero tambin puntos que no pertenecen a la red, como el
R2 = a1 + a2 ; luego tampoco satisfacen la 2 definicin.
La red hexagonal no es una red de Bravais, sin embargo s es una estructura cristalina (red
+ base). La siguiente figura muestra cmo puede construirse la red hexagonal como una
red de Bravais + una base:
2014-2015
base
malla
2.3
Sistema Trigonal
Para describir la red del sistema trigonal pueden usarse dos celdas diferentes, la trigonal
(no primitiva) y la rombodrica R (primitiva).
1. representarlas grficamente,
2. cul es el elemento cristalogrfico de simetra caracterstico en ambos casos? y
3. verificar que ambas redes son invariantes respecto de los elementos del grupo de
simetra de este elemento cristalogrfico.
Sol.: la celda trigonal (no primitiva) es, en cuanto a los ngulos y distancias entre puntos
de red, igual que la hexagonal P, pero contiene tres puntos de red por celda (en vez de
uno, como en la hexagonal P, por eso la celda trigonal no es primitiva).
a=bc
= = 90 ; = 120
1 2 2
, ,
3 3 3 a
ca
a
x
c
120
y
2 1 1
, ,
3 3 3
La celda rombodrica R (primitiva) en cambio tiene un slo punto de red, las tres aristas
iguales y los tres ngulos iguales.
2014-2015
a =b=c; = =
Y, como debe ocurrir necesariamente, las dos celdas sirven para construir/describir
cristales del sistema trigonal. La figura siguiente muestra cmo estn relacionadas las dos.
El elemento caracterstico es un eje ternario de inversin, como corresponde al holohedro
del sistema trigonal, clase 3m . Se observa especialmente bien en la celda rombodrica R.
2/3
1/ 3
2/3
1/ 3
2/3
2/3
inversin
1/ 3
1/ 3
2/3
En la siguiente figura se observa cmo tres celdas rombodricas R (con un punto de red
cada una) son equivalentes a una celda trigonal (con tres puntos de red).
2014-2015
2.4
32
u
ez
d
x
c
un eje ternario
Para denominar los diferentes elementos de simetra del grupo puntual de simetra, se usa
a continuacin la siguiente nomenclatura estndar:
2014-2015
8
en caso necesario,
el exponente indica el
n de veces
que se repite el
generador
1
c
3c2
Atencin: estos dos elementos son inversos entre s; el inverso de un tercio de giro es 2/3
de giro, NO -1/3 de giro; y viceversa.
Los 6 elementos (operaciones) de simetra del grupo puntual de simetra de la clase 32
pueden representarse por las matrices (ortogonales, de rotacin, expresadas en funcin de
los ejes cartesianos convencionales cde) que realizan las operaciones geomtricas
correspondientes:
1/ 2
L31 = 3 / 2
c
0
3 / 2 0
1/ 2 0
0
1
L32
c
1/ 2 3 / 2 0
= 3 / 2 1/ 2 0
0
0
1
1/ 2
L2
= 3/2
1210
3/2
1/ 2
0
0
1
ez
d
x
c
L2
2110
1 0 0
= 0 1 0
0 0 1
L2
1120
1 0 0
L1 = 0 1 0
1/ 2
= 3/2
0
3/2
1/ 2
0
0
1
0 0 1
elemento unidad
________________________________________________________________________
2.5
9
4. enumerar los elementos del grupo puntual de simetra,
5. verificar el orden del grupo,
6. escribir la tabla del producto de este grupo y
7. verificar que cumple los axiomas de grupo.
Sol.: puesto que la base es un tringulo equiltero, la pirmide tiene un eje ternario
perpendicular a la misma, y tres planos de simetra (figura A). Estos son los elementos
cristalogrficos de simetra de la clase 3m (comprobarlo en la tabla de estereogramas). La
orientacin de los ejes cristalogrficos y cartesianos convencionales (dibujados en la
proyeccin sobre la base) es la de la figura B.
3m
B
e
y
d
Los elementos del grupo puntual de simetra y su accin sobre un punto arbitrario de
coordenadas cristalogrficas ( x, y, z ) aparecen en la siguiente tabla:
elemento
cristalogrfico
de simetra
3z 3c 3[0001]
elemento del
grupo
de simetra
(operacin)
matriz de
representacin M
(referida a ejes x y z)
x
M y
z
1
c
0 1 0
1 1 0
0 0 1
y
x y
2
c
y x
x
1 1 0
1 0 0
0 0 1
33c E
1 0 0
0 1 0
0 0 1
x
y
z
1 1 0
0 1 0
0 0 1
y x
y
mx ma m( 2110 )
2014-2015
mx
notas
elemento unidad
el subndice en m
( 2110 )
identifica el plano
por sus ndices de
Miller
10
Nota importante: las coordenadas ( x, y, z ) estn medidas a lo largo de los ejes
cristalogrficos, en general NO CARTESIANOS: en la celda de este problema los ejes
x, y forman un ngulo de 120. No confundir la matriz M con la matriz ortogonal L del
problema anterior. Para las coordenadas cartesianas se usan exclusivamente los smbolos
x1 , x2 , x3 .
elemento
cristalogrfico
de simetra
elemento del
grupo
de simetra
(operacin)
matriz de
representacin M
(referida a ejes x y z)
m y mb m(1210 )
my
1
1
mu m(1120 )
mu
1
0
0
1
0
M
0
0
1
1
0
0
x
y
z
x
x
0
1
notas
y
x
En total 6 elementos orden del grupo es 6. Mientras que elementos cristalogrficos slo hay 4:
m y m(1210 )
3 z 3c 3[0001]
m x m( 2110 )
mu m(1120 )
Elementos cristalogrficos:
my
perpendicular al eje y
3m
e
3z
y
d
mu
mx
perpendicular al eje u
perpendicular al eje x
en trminos fsicos (geomtricos) a realizar dos operaciones de simetra una tras otra
(el orden importa, en general no son grupos abelianos),
2014-2015
11
(3 )
1
c
1 1 0 0 1 0 1 0 0
1 0 01 1 0 = 0 1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1
3c2
( 3c2 )
31c
my
accin del
elemento 4
( mx )
mx
(3 )
1
c
1 1 0 0 1 0 1 0 0
0 1 01 1 0 = 1 1 0
0 0 1 0 0 1 0 0 1
mx
31c
my
El resultado es igual que una reflexin en el plano my (elemento 5). Luego el producto de
estos dos elementos es:
mx 31c = my
Procediendo de esta manera para todos los productos (son 36) se construye la tabla de
multiplicacin. Por convencin, el factor que opera primero, el que aparece ms a la
derecha en el producto, se coloca en la fila superior:
2014-2015
12
elementos
mutuamente inversos
E
31c
3c2
E
E
31c
3c2
mx
my
mu
mx
my
mu
31c
31c
3c2
E
my
mu
mx
3c2
3c2
E
31c
mu
mx
my
mx
mx
mu
my
E
3c2
31c
my
my
mx
mu
31c
E
3c2
mu
mu
my
mx
3c2
31c
E
este elemento es su
propio inverso
cada elemento tiene un inverso (en todas las filas/columnas aparece la unidad slo una vez),
________________________________________________________________________
2.6
2014-2015
13
elemento
cristalogrfico
de simetra
4 a 4 x 4[100]
elemento del
grupo
de simetra
4 a2
43a
4 4a
4b 4 y 4[010]
sinnimo de
21a
sinnimo de E
41b
4b2
43b
4 c 4 z 4[001]
4 c2
10
43c
sinnimo de
21b
sinnimo de E
x
c
41c
y
d
4b4
8
notas
41a
representacin en el
estereograma
sinnimo de
y
d
4c4
sinnimo de E
x
c
elemento
cristalogrfico
de simetra
elemento del
grupo
de simetra
2[110]
21[110]
11
representacin en el
estereograma
notas
2
[110 ]
y
d
sinnimo de E
c x
12
2 1 10
211 10
13
14
2[101]
2 101
2
1 10
21[101]
21 101
c x
sinnimo de E
y
d
c x
2014-2015
sinnimo de E
2 2 101
y
d
c x
2[2101]
sinnimo de E
21c
14
elemento
cristalogrfico
de simetra
elemento del
grupo
de simetra
2[011]
21[011]
15
representacin en el
estereograma
notas
2 0 11
210 11
2
0 11
y
d
sinnimo de E
m(100 )
17
sinnimo de E
16
y
d
2
[011]
y
d
m( 010 )
18
y
d
elemento
cristalogrfico
de simetra
19
m( 001)
representacin en el
estereograma
notas
y
d
c x
20
m(110 )
y
d
c x
21
m(1 10 )
y
d
c x
22
m( 101)
y
d
c x
2014-2015
15
elemento
cristalogrfico
de simetra
notas
m(101)
23
representacin en el
estereograma
y
d
c x
m( 011)
24
y
d
cx
m( 0 11)
25
y
d
cx
elemento
cristalogrfico
de simetra
3[111]
3[1111]
26
representacin en el
estereograma
notas
27
3[2111]
28
3[3111]
4
[111]
29
30
3[5111]
6
[111]
32
3 111
cx
sinnimo de E
31111
32111
33111
4
111
33
34
35111
6
111
2014-2015
3
31
sinnimo de
sinnimo de
cx
sinnimo de E
16
elemento
cristalogrfico
de simetra
35
3 1 11
36
elemento del
grupo
de simetra
representacin en el
estereograma
notas
311 11
2
1 11
3
1 11
3
37
341 11
38
5
1 11
y
d
cx
6
1 11
3
39
31 11
40
321 11
4
1 11
41
42
351 11
361 11
elemento
cristalogrfico
de simetra
4a 4 x 4[100]
44
cx
sinnimo de E
representacin en el
estereograma
notas
4b4
sinnimo de
21b
d
sinnimo de E
c x
4c3
orden del grupo
(nmero de elementos del
grupo)
4c1
4c2
48
21a
sinnimo de E
c x
4b3
4c 4z 4[001]
sinnimo de
4b1
4b2
46
y
d
4a3
4b 4 y 4[010]
sinnimo de
y
d
41a
4a4
47
elemento del
grupo
de simetra
4a2
45
sinnimo de E
311 11
331 11
43
sinnimo de
4c4
sinnimo de
21c
c x
sinnimo de E
________________________________________________________________________
2014-2015
17
2.7
z = 0.5
puntos de red
z=0
z = 0.5
red+base
2014-2015
18
z
A
x
________________________________________________________________________
2.8
Sol.: se observa claramente que el monocristal tiene un eje de rotacin ternario y un plano
de simetra perpendicular a l:
2014-2015
19
m
m
Variante 2.
2014-2015
20
Sol.: de nuevo se observa un eje de rotacin ternario y un plano de reflexin
perpendicular a l, luego se trata de un eje senario de inversin. No hay ms planos, ni
ejes binarios, ni centro de inversin. Es de la clase: 6 .
m
Variante 3.
2014-2015
21
Variante 4.
Sol.: este cristal tiene un eje de rotacin ternario y adems tres planos de reflexin. Es de
la clase: 3m .
m
Variante 5.
2014-2015
22
Sol.: este cristal tiene un eje ternario de inversin, tres planos de reflexin, tres ejes de
rotacin binarios y centro de inversin (elemento incluido en el eje ternario de inversin).
m
2.9
2014-2015
23
Sol.: este cristal tiene un eje ternario de inversin (incluye un eje de rotacin ternario y un
centro de simetra), tres planos de simetra y tres ejes de rotacin binarios. Se trata de la
clase 3 m .
m
Variante 2.
2014-2015
24
Tambin se podra haber visto en primer lugar un eje senario de inversin y/o un eje
ternario de inversin: el eje senario de inversin incluye en sus operaciones un plano de
reflexin perpendicular a l y el eje ternario de inversin incluye el centro de inversin.
Obsrvese que ninguno de estos dos elementos de simetra han sido representados en el
estereograma: cuando un cristal tiene un eje senario y un centro de simetra, esto implica
que tambin tiene un eje senario de inversin y un eje ternario de inversin (esta
implicacin no se cumple en sentido inverso).
La clase es de orden 12. Si se cuentan las 5 operaciones del eje senario 61 , 62 , 63 , 64 y 65 , 1
plano de simetra, 1 centro de inversin y la identidad, resultan 8 operaciones. Todava
faltan 4 operaciones, que se pueden realizar combinando un eje senario y un centro de
2014-2015
25
inversin y que no se incluyen en el recuento anterior: dos de ellas a partir de un senario
de inversin: 61 y 6 5 , y otras dos, 31 y 3 5 , de un ternario de inversin.
Variante 3.
Sol.: este cristal tiene un eje de rotacin ternario y un plano de reflexin perpendicular a
l, es decir, un eje senario de inversin. Como tiene adems tres planos de simetra y tres
ejes binarios, se trata de la clase 6 m2 .
m
m
m
m
Variante 4.
2014-2015
26
Sol.: la estructura tiene un eje ternario de inversin, que incluye un centro de simetra, tres
planos de reflexin y tres ejes de rotacin binarios. La clase es 3 m .
m
Variante 5.
2014-2015
27
Sol.: aqu se observa un eje de rotacin ternario, pero no hay un plano de reflexin
perpendicular a l, slo tres planos que lo contienen. No hay centro de inversin, ni
binarios: es la clase 3m .
m
m
m
________________________________________________________________________
2014-2015
28
Sol.: si no se consideran los detalles de cmo estn organizadas las tres hlices de
protena, la estructura del colgeno puede asignarse a una clase lmite con un solo eje de
orden infinito (el eje del cilindro). No puede ser ninguna de las dos clases esfricas y
tampoco tiene un sentido preferencial, por lo que no puede ser ninguna de las dos clases
cnicas.
Puesto que el arrollamiento de las hlices tiene un eje de orden infinito, y tambin
infinitos ejes binarios perpendiculares al eje de orden infinito, y no tiene ningn plano de
simetra, se trata de la clase cilndrica 2 .
Si se considera en ms detalle el modo en que estn organizadas las hlices, el eje de la
estructura es un eje ternario (la estructura queda invariante girndola un tercio de vuelta).
No existe un plano de simetra perpendicular a este eje ternario, luego es trigonal. Tiene
adems tres ejes binarios perpendiculares al eje ternario. Pertenece a la clase 32 y sta es
la solucin ms correcta.
hlice vista en la
direccin del eje
________________________________________________________________________
2014-2015
29
2014-2015
30
Sol.: en este monocristal se ven los mismos elementos de simetra que en el caso anterior,
es la misma clase 42m ; obsrvese que el hecho de tener un eje cuaternario de inversin
no implica la existencia de un eje de rotacin cuaternario ni un centro de inversin.
m
Variante 3.
2014-2015
31
Sol.: ahora se ve, adems de un eje cuaternario, un centro de inversin, lo que implica la
existencia de un eje cuaternario de inversin (esta implicacin s es correcta, mientras que
la inversa no es correcta, como se ha visto en los casos anteriores). Existe adems un
plano perpendicular al eje cuaternario: clase 4 / m (en el estereograma el nombre est
recuadrado para indicar un centro de simetra y slo se representa un eje cuaternario: se
sobreentiende que existe adems un cuaternario de inversin).
Variante 5.
2014-2015
32
Sol.: en este monocristal hay un eje de rotacin cuaternario y cuatro ejes binarios; no hay
planos de simetra ni centro de inversin. La clase es 422 .
________________________________________________________________________
Sol.: esta morfologa tiene como nico elemento de simetra un eje binario, pertenece al
sistema monoclnico y es clase 2 :
2014-2015
33
d
Importante: observar cul debe ser la orientacin de las capas respecto de los ejes
convencionales monoclnicos (el d cartesiano debe ser paralelo a Oy y al eje de rotacin
binario caracterstico de esta clase). La estructura de las matrices de complianza y rigidez
dada en el captulo 3 slo es vlida si se respetan las orientaciones convencionales. Es
esencial tener siempre este aspecto en cuenta.
2. material compuesto (0/ 45)s 90
0
+45
90
+45
0
Sol.: esta morfologa tiene un plano de simetra (que coincide con la lmina central), un
eje binario perpendicular al plano de simetra y centro de inversin, luego pertenece al
sistema monoclnico y es la clase holodrica 2 / m . Como en el caso anterior, se hace
coincidir el eje d cartesiano con la direccin del eje de rotacin binario.
Sol.: este material tiene igualmente un plano de simetra, un eje binario perpendicular al
plano de las capas y un centro de inversin; tambin pertenece al sistema monoclnico y
es clase 2 / m :
2014-2015
34
Sol.: a pesar del nombre, este material es idntico a los dos anteriores y pertenece al
sistema monoclnico, clase 2 / m .
35
apreciablemente la diferencia de su comportamiento con el de un material realmente
istropo.
5. material compuesto angle-ply (trama y urdimbre no son ortogonales entre s, pero son
de la misma densidad)
Sol.: este material tiene tres planos y tres ejes binarios en tres direcciones ortogonales,
pertenece al sistema ortorrmbico y es clase mmm :
vista superior
vista superior
Sol.: este material tiene los elementos de simetra que se indican en la figura, pertenece al
sistema tetragonal y es clase 4 / mmm .
7. combinacin cross-ply / unidireccional
Sol.: este material tiene dos planos y un eje binario, pertenece al sistema ortorrmbico y
es clase mm2 :
2014-2015
36
Sol.: todos los materiales anteriores son isotrpos a la escala a la que son aplicados, es
decir, cuando el tamao de las partculas dispersas es mucho menor que el del objeto que
se construye con ellos. Pertenecen a la clase lmite m .
A pequea escala, es decir, cuando el tamao de las partculas dispersas es comparable
con el objeto a fabricar, el material es en primer lugar inhomogneo y las regiones
individuales pueden ser adems anistropas.
10. mat, tapete o fieltro de fibra cortada y dispuesta desordenadamente; papel; tejidos
non-woven (tambin llamados tejidos no tejidos, en la paradjica expresin que se
oye con frecuencia),
2014-2015
37
12. materiales compuestos de fibra orientada unidireccionalmente (fibra de PE, de nylon,
de vidrio) en una matriz amorfa,
Sol.: estos tres tipos de materiales tienen simetra cilndrica / mm (en la figura no se
representan todos los elementos de simetra).
La igualdad de las estructuras de propiedades entre las clases de simetra axial y las clases
cristalogrficas hexagonales es exacta para propiedades de 2 y 4 orden.
13. molcula individual de 1-fluoronaftaleno,
14. molcula individual de trans-1,2-dicloroeteno,
15. molcula individual de metano,
16. molcula individual de bromometano,
13.
14.
15.
16.
Sol.: las molculas con dobles enlaces son planas, luego como mnimo tienen un plano de
reflexin, que es el plano de la molcula. A continuacin se representan los elementos de
simetra ms caractersticos de cada molcula, indicando la clase cristalogrfica de cada
una de ellas.
2014-2015
38
2/m
3m
43m
En la molcula individual de metano slo se representa uno de los cuatro ejes ternarios
(pertenece al sistema cbico), uno de los tres cuaternarios de inversin y uno de los seis
planos especulares. En la molcula de bromometano slo se representan el eje de rotacin
ternario y uno de los tres planos especulares.
17. ion tetracloruro de platino (II),
18. ciclohexano,
19. hexafluoruro de azufre,
20. etano (g+),
17.
18.
19.
20.
2014-2015
39
4 / mmm
3m
m3m
32
Sol: se colocan los ejes cristalogrficos x, y , z , por ejemplo, como en la siguiente figura
(el origen de coordenadas no debe coincidir con ninguno de los tomos marcados y debe
estar lo ms prximo posible al plano):
2014-2015
40
x
Las intersecciones del plano con los ejes son: 1 . 1 . Al invertir y aadir el cuarto
ndice del sistema hexagonal, los ndices de la forma de planos resultan: {0 1 1 1} .
________________________________________________________________________
APF =
Volumentomos
Volumencelda
centros
caras
41
a=
8R
3
4
8 R3
3
APF ==
= 0.34
3
8R
3
________________________________________________________________________
1
8 (vrtices) + 1(centro) = 2
8
3 0.17
4
= 0.17 a 3 = 2 R 3 R = 33.2 3
= 9.056 nm
8
3
________________________________________________________________________
2014-2015
42
Sol.: hay cuatro ternarios de inversin, tres ejes binarios, tres planos de simetra:
m
2014-2015
43
Sol.: en una estructura tipo blenda de cinc los aniones B2- ocupan los puntos de una red
cbica F y los cationes A 2+ ocupan la mitad de huecos tetradricos. En una celda hay 4
aniones y 4 cationes.
Se cumple adems la siguiente relacin entre la arista de la celda cristalina a y los radios
del catin rA2+ y del anin rB2- :
a=
4 ( rA2+ + rB2- )
3
________________________________________________________________________
z
1 1 3
, ,
4 4 4
a 2
y
x
y
3 1 1
, ,
4 4 4
a=
4 ( rA2+ + rB2- )
3
= 5.473 1010
nmero de iones
m
=
rea seccin
1
1
2+2 +4
2
4 = 9.44 1018 iones/m 2
2
a 2
________________________________________________________________________
2014-2015
44
2.19
Calcular la densidad (kg/m3) del BaTiO3 tetragonal si los parmetros de celda son a = 0.398 nm y
c = 0.403 nm. Datos: MwBa = 137.34, MwTi = 47.9 , MwO = 16 kg/kmol.
Sol.: la celda tetragonal contiene 1 catin Ba 2+, 1 catin Ti4+ y 3 aniones O2-. De las dimensiones de la
celda unitaria convencional y las masas atmicas:
9
a = 0.398 10
b = a
c = 0.403 10
Vcelda = a b c
29
Vcelda = 6.384 10
m3
= 6066 kg/m3
Vcelda 6.023 10
__________________________________________________________________________________
2.20
En la estructura de la fluorita,
- los iones F- ocupan todos los huecos tetradricos de la estructura FCC definida por los iones Ca2+
- los iones F- ocupan la mitad de los huecos tetradricos de la estructura FCC definida por los iones Ca2+
- los iones Ca2+ ocupan la mitad de los huecos octadricos de la estructura FCC definida por los iones F- los iones Ca2+ ocupan todos los huecos octadricos de la estructura FCC definida por los iones F- los iones F- ocupan todos los huecos octadricos de la estructura FCC definida por los iones Ca2+
Sol.: en la estructura de la fluorita los iones Ca2+ ocupan las posiciones de una estructura FCC (vrtices
y centros de cara) y los iones F- ocupan todos los huecos tetradricos (8). Es decir, "los iones F ocupan todos los huecos tetradricos de la estructura FCC definida por los iones Ca2+"
__________________________________________________________________________________
2.21
Para un material monoatmico (p.ej. un metal) que cristaliza en la estructura hexagonal compacta, la
densidad atmica superficial es mxima en los planos:
Sol.: {0 0 0 1}
__________________________________________________________________________________
2.22
El plano cristalogrfico que contiene los tomos marcados con flechas en la figura pertenece a la forma
o familia de planos:
2014-2015
45
Sol.: colocando, por ejemplo, el origen y los ejes cristalogrficos como en la siguiente figura, las
intersecciones del plano con los ejes x, y, u, z sern en:
1 11
y al invertir resulta la forma de planos:
{1 0 1 1}
z
x
_________________________________________________________________________________
2.23
En un material cermico de frmula genrica A2C (donde A es el anin y C el catin), el radio inico de
A es rA = 0.23 nm y el de C es rC = 0.07 nm. Qu nmero de coordinacin cabe esperar para los
cationes de este material?
rC
rA
46
2.24
Calcular la densidad atmica superficial (tomos/m 2) en los planos de la forma {1 1 2} de un material de
10
10
m y c = 3.17 10
m.
Sol.: de la figura se deduce que la interseccin de los planos de la forma indicada con las celdas
unitarias son rombos cuyas diagonales menor y mayor se calculan:
d =
2a
D =
2 a + c
20
rea = 6.227 10
m2
2a
lado_1 = 0
c
0
a
lado_2 =
c
2
20
19
= 1.606 10
m2
1 1
+ tomos y la densidad superficial es:
2 2
tomos/m2
__________________________________________________________________________________
2.25
El Si cristaliza en la estructura del diamante. Suponiendo los tomos perfectamente esfricos, calcular su
factor de empaquetamiento atmico (APF):
Sol.: la estructura del Si (diamante) es la de la blenda de cinc y contiene 8 tomos. La relacin entre el
2014-2015
47
R
3
y el APF es:
4
8
3
8 1
= 0.340 .
__________________________________________________________________________________
2.26
La estructura de un material con empaquetamiento FCC (y tomos de radio R) se distorsiona de manera
que uno de los lados de la celda unidad se alarga hasta que se alcanza un factor de empaquetamiento
atmico igual al de una celda BCC. Qu valor ha de tener el lado distorsionado de la celda?
Sol.: se calcula el factor de empaquetamiento para una celda FCC, que contiene 4 tomos, pero
R
2
considerando que el volumen de la celda ahora es Vcelda = a adist , donde a = 4
es la longitud
2
original, y adist la longitud distorsionada. Sustituyendo en la expresin del factor de empaquetamiento,
e igualando el factor a APFBCC = 0.68 , se obtiene:
adist
R
2
es decir, la longitud
3 APFBCC
2.27
{0 1 1 1}
Calcular la densidad atmica superficial (tomos/m 2) en la forma de planos
de un material cuya estructura cristalina es anloga a la del grafito y cuyos tomos, considerados
10
( 2
3 rA
) 2 + (2h)2 (
18
= 9.996 10
2014-2015
3 rA
2
tomos/m .
) 2 m. Su rea es A =
1
( b1 + b2) H y la densidad superficial es
2
48
z
a = 2 3 rA
H = 5rA
c = 4rA
a
a
x
2rA
a
a
a
grafito: (secuencia de capas A-B-A)
z = 1/ 2
z=0
z = 0 y z = 1/ 2
_________________________________________________________________________________
2.28
La velocidad de crecimiento de las caras de un cristal depende de la densidad superficial de tomos o
iones sobre esa cara, que es funcin de la orientacin de la cara. Calcular el nmero total de iones
(aniones y cationes) por m2 (densidad inica superficial) en las caras (1 2 0) de la estructura del NaCl.
2014-2015
49
9
m, rCl = 0.181 10
m.
1
1
+ 2 = 2 iones (aniones y
4
2
2
2 1
cationes) y el rea es Area = ( 2 rNa + 2 rCl) 1 + (ver figura). La densidad inica
2
Niones = 2
sup =
Niones
Area
18
sup = 5.58 10
iones/m2
__________________________________________________________________________________
2.29
Un metal cristaliza en estructura cbica centrada en el cuerpo (BCC) y tiene un parmetro de celda
10
2014-2015
50
R = 2.745 10
5
1 R
3
r =
1 1
= a + a
2 4
m
11
r = 7.989 10
__________________________________________________________________________________
2.30
Determinar la clase cristalogrfica para un listn de madera con seccin transversal como la que se
muestra en la figura:
2014-2015
51
2.31
El nylon 6 puede presentar dos formas cristalinas, conocidas como formas y , en las cuales el eje
cristalogrfico z est alineado en la direccin de las cadenas y es perpendicular a los ejes x e y. Para la
forma , el parmetro c mide 17.24 , que corresponde a dos unidades qumicas repetitivas en una
conformacin completamente extendida; el rea definida por los parmetros a y b es de 70.75 2. Para
la forma , las cadenas se encuentran en una conformacin cuasi extendida en las que se produce un
acortamiento de 0.18 por cada grupo amida; el rea definida por los parmetros a y b es de 38.23
2. Si la celdilla de la forma contiene el doble de cadenas que la celdilla de la forma , cul es la
relacin de densidades entre ambas formas (densidad forma / densidad forma )?
Sol.: si la celdilla de la forma contiene el doble de cadenas (el doble de masa) que la celdilla de la
forma , la relacin de densidades ser igual a la inversa de la relacin de volmenes, donde se
considere una celda doble para la forma :
2V 2 Aab( ) c( )
=
= ( ) ( )
V
Aab c
Si el parmetro c corresponde a dos unidades qumicas repetitivas, que contienen dos grupos amida, el
acortamiento del parmetro c para la forma ser:
c ( ) = c ( ) 2 0.18 = 17.24 0.36 = 16.88
Sustituyendo, se tiene:
= 1.058
__________________________________________________________________________________
2.32
Un modo sencillo y eficiente de fabricar materiales compuestos estructurados regularmente es a partir
de copolmeros dibloque ...-AAAAAAAA-BBBBBBBB-... con bloques A y B incompatibles. Estos
copolmeros tienden a formar espontneamente un material compuesto regular peridico con dos fases o
dominios qumicamente distintos y separados. La figura muestra un fragmento de la morfologa de uno
de estos compuestos de isopreno (A) y xido de etileno (B).
2014-2015
52
La fase continua en gris ms oscuro corresponde a un dominio formado enteramente por A y el resto
(gris claro y blanco) al dominio formado enteramente por B.
A qu clase pertenece la estructura de este material compuesto?
Sol.: el material es del sistema cbico; de hecho est formado por dos redes cbicas primitivas
interpenetradas. Pertenece a la clase de mxima simetra (holoedro):
m3m
__________________________________________________________________________________
2.33
Calcular la densidad atmica superficial (tomos/m 2) en los planos (0 2 1) de un material de estructura
10
y c = 2.89 10
10
m, b = 1.59 10
m.
Sol.: la interseccin de los planos de la forma indicada con las celdas unitarias son rectngulos de rea:
2
20
rea = a b + 4c
m2
rea = 7.853 10
a
lado_1 = 0
0
0
lado_2 = b
2c
20
m2
1
tomo y la
4
19
= 1.273 10
tomos/m2
__________________________________________________________________________________
2014-2015
53
2.34
El ZnTe tiene la estructura cristalina de la blenda de cinc. Calcular su densidad (kg/m 3). Los radios
10
10
m, rTe = 2.11 10
rZn + rTe
10
a = 6.79 10
3
Usando las masas atmicas de Zn y Te, la densidad se calcula:
4 MwZn + 4 MwTe
3
26
= 4.095 10
kg/m3
a 6.023 10
__________________________________________________________________________________
2.35
El PVDF tiene como unidad estructural repetitiva -CH2-CF2-. En estado slido las cadenas polimricas
estn en conformacin todo-trans, o estirada, es decir, todos los enlaces C-C en conformacin trans.
En la figura se representan dos vistas de un fragmento de la cadena de PVDF. Los crculos blancos
grandes representan tomos de flor, los blancos pequeos, tomos de hidrgeno, y los oscuros,
tomos de carbono.
A qu clase pertenece la molcula de PVDF (considerada como infinitamente larga) en esta
conformacin?
2.54
54
2.36
Determinar los ndices de Miller de un plano que contiene los siguientes tres puntos (1, 1/2, 1);
(1/2, 0, 3/4) y (1, 0 , 1/2) de una estructura cbica P (primitiva).
Sol: tras colocar los puntos para un origen O y unos ejes cualesquiera, lo ms adecuado es situar un
nuevo origen en otra posicin atmica de la estructura ms prxima al plano, por ejemplo el O'.
1 3
, 0,
2 4
1, 0,
2
nuevo origen O
y
x
1
1, ,1
2
x
Ahora las intersecciones con los nuevos ejes x', y', z' son claras:
1
2
1
2
(1 2 2)
__________________________________________________________________________________
2.37
La clase cristalogrfica de una estructura HCP (hexagonal compacta) es:
Sol:
6 m2
__________________________________________________________________________________
2.38
Calcular el factor de empaquetamiento inico del SrXO3 que tiene estructura cbica tipo perovskita,
donde "X" es un metal de transicin, y sabiendo que el ion X 4+ est en contacto con los contraiones
9
m y el de O: rO = 0.132 10
2014-2015
m.
55
Sol.: en la estructura cbica de la perovskita el ion X 4+ se encuentra en el centro de la celda y los
contraiones (oxgeno) a los que es tangente estn en los centros de las caras. La arista de la celda cbica
es:
a = 2 ( rX + rO)
10
a = 4.32 10
2+
4+
1
1
iones Sr , nX = 1 iones de X y nO = 6 iones de oxgeno. El
8
2
factor de empaquetamiento inico se calcula como:
4
3
3
3
nSr rSr + nO rO + nX rX
3
= 0.658
a
__________________________________________________________________________________
2.39
Determinar los ndices de Miller del plano cristalogrfico que contiene los tomos marcados con flechas
en la estructura monoclnica centrada en las bases.
90
60
90
Sol: en el sistema monoclnico el eje y se hace coincidir con la direccin del eje binario. Las
intersecciones del plano con los ejes son:
1
1
2
al invertir, los ndices de Miller son:
( 2 01)
__________________________________________________________________________________
2014-2015
56
2.40
Calcular la densidad (kg/m3) de un material cermico BAO3 (estructura de la perovskita, B es un metal
divalente y A es un metal tetravalente de transicin), sabiendo que el metal de transicin est en
10
contacto con los aniones con los que est coordinado, que los radios inicos son rB = 1.27 10
11
m, rA = 5.4 10
m y rO = 0.132 10
10
a = 3.72 10
Vcelda = a
En la celda cbica de lado a hay 8/8=1 ion B2+, 1 ion A4+ y 6/2=3 iones O2-, de acuerdo con la frmula
estequiomtrica, luego la densidad es:
= 5781
kg/m3
__________________________________________________________________________________
2.41
Determinar los ndices de Miller de la forma de planos que contiene los tomos marcados por flechas en
la celda ortorrmbica de la figura:
{0 2 1}
__________________________________________________________________________________
2014-2015
57
2.42
Un cristal est formado por una red cbica P y la base es una molcula tetradrica, con cuatro
sustituyentes, como se indica en la figura. Determinar a qu clase cristalogrfica pertenece el cristal.
Sol..: al colocar la base en cada punto de red y debido a la asimetra de la base, el cristal slo tiene un
eje de orden 1, y es triclnico. No tiene centro de inversin, pertenece a la clase 1.
__________________________________________________________________________________
2.43
Los planos de deslizamiento de la estructura BCC (donde sufre deformacin plstica un cristal con ms
facilidad) son los de la forma {1 1 0}. Determinar la densidad superficial de tomos en los planos de esa
10
forma para un material de estructura cristalina BCC cuyos tomos tienen un radio r = 1.27 10
m.
Sol: en una estructura BCC, la arista del cubo est relacionada con el radio atmico por:
a =
4r
3
10
a = 2.933 10
1 + 4
1
4
a 2 a
19
= 1.644 10
tomos/m2
__________________________________________________________________________________
2.44
10
diamante. Determinar la densidad superficial atmica (tomos de A / m2) para los planos cristalogrficos
de la forma {1 1 1}.
2014-2015
58
Sol.: en la figura se representa la interseccin de uno de los planos de la forma indicada con la celda
unidad. La interseccin es un tringulo equiltero (marcado con lnea gruesa). Este tringulo contiene 3
tomos en los vrtices (cada uno contribuye 1/6) y 3 tomos en la mitad de los lados (cada uno
3 3
contribuye 1/2), es decir, un total de + = 2 tomos (marcados tambin con lnea gruesa).
6 2
El parmetro de celda (la arista del cubo) est relacionada con el radio del tomo por:
a =
8
3
rA
10
a = 5.543 10
2a
y como es equiltero:
A =
Tambin puede usarse la frmula de Hern
rea:
A =
1
3
L L
2
2
Semipermetro:
s ( s L) ( s L) ( s L)
19
A = 2.66 10
s =
m2
1
3 L
2
19
A = 2.66 10
m2
O bien, el rea del tringulo es la mitad del mdulo del producto vectorial de los vectores que forman
dos lados del mismo:
a a
1
19
m2
A = a 0
A = 2.66 10
2
0 a
3 3
+
6 2
18
tomos/m2
Y la densidad atmica superficial es:
= 7.518 10
A
_________________________________________________________________________________
2.45
Determinar los ndices de Miller de la forma a la que pertenece el plano que contiene los tomos
marcados en negro en la estructura monoclnica centrada en las bases de la figura.
2014-2015
59
90
60
90
{111}
Sol.:
_________________________________________________________________________________
2.46
Determinar los ndices de Miller-Bravais (sistema hexagonal) de la forma a la que pertenece el plano
que contiene los tomos marcados en negro en la figura.
Sol.: los ejes se pueden colocar, por ejemplo, como en la siguiente figura:
z
la interseccin del plano con el eje z se
determina con los tringulos semejantes:
u
y
2014-2015
a
2
z
c
=
a a+ a
2
60
u
y las intersecciones del plano con los ejes x,
y, u se determinan completando el plano de
la base con otras dos celdas, es decir:
intersecciones 2
se invierten
y la forma de
planos es:
1
2
1 2
1
1
2
z
2
3
3
2
{1 2 1 3}
_________________________________________________________________________________
2.47
Calcular el factor de empaquetamiento inico de una cermica AO2 cuya estructura es la de la fluorita,
11
m y rO = 0.132 10
m:
Sol: el A4+ est en los vrtices y centros de cara de la estructura tipo fluorita, mientras que el O 2- se
encuentra en los 8 huecos tetradricos, luego la arista de la celda cbica se calcula como :
a =
4
3
10
( rA + rO)
a = 5.289 10
Vcelda = a
En la celda cbica de lado a hay 4 iones A4+ y 8 iones O2-. El factor de empaquetamiento inico resulta:
3
3
(
8 rO + 4rA ) 4
IPF =
3 Vcelda
IPF = 0.624
_________________________________________________________________________________
2.48
Determinar a qu clase cristalogrfica pertenece un material que forma monocristales como el que se
indica en la figura.
2014-2015
61
Sol.:
3
_________________________________________________________________________________
2.49
Calcular la densidad atmica superficial (tomos/m 2) en los planos de la forma {1 1 1}de un material de
estructura ortorrmbica C (centrada en el pinacoide C o centrada en las bases C) con parmetros de red
10
a = 1.05 10
10
m, b = 1.92 10
10
m y c = 3.89 10
m.
Sol.: tomando 3 celdas, la interseccin de un plano (1 1 1) con las celdas es un paralelogramo. El rea de
este paralelogramo no se puede determinar usando el teorema de Pitgoras; hay que calcularlo mediante
un producto vectorial, por ejemplo el de los siguientes vectores:
2014-2015
62
c
b
a
a
lado_1 = b
0
a
2
lado_2 = b
2
c
20
rea =
( a b) + ( b c) + ( a c)
m2
1 1 1
+ + tomos y la densidad superficial es:
2 2 2
19
= 2.286 10
tomos/m2
_________________________________________________________________________________
2.50
Determinar la densidad superficial de tomos (tomos por m 2) en los planos de la forma
{1 2 11}
de un cristal hexagonal formado por una red hexagonal P y una base de un slo tomo de radio
R = 0.16 nm . Los tomos se consideran esfricos y los vecinos inmediatos son tangentes entre s.
Sol.: la figura muestra una porcin del cristal; en cada punto de red se coloca la base, un tomo
esfrico, con lo que resulta la estructura hexagonal ms sencilla (recordar que la celda hexagonal es un
prisma que tiene como base un rombo formado por dos tringulos equilteros; la celda hexagonal NO
es un prisma hexagonal; la porcin de cristal de la figura tiene el volumen de 6 celdas).
Uno de los planos de la forma indicada contiene los tomos sombreados en negro. Este plano corta a la
estructura segn las lneas de trazos. Cada uno de los dos rectngulos marcados contiene un nico
tomo: por ejemplo, si se cuentan fracciones de tomo, cada rectngulo contiene medio tomo, situado
2014-2015
63
en el centro del lado superior, y dos veces un cuarto de tomo, situados en las dos esquinas inferiores.
5 R 10
) ( 2
3 R 10
18
= 5.043 10
tomos/m2
_________________________________________________________________________________
2.51
Determinar a qu clase cristalogrfica pertenece este monocristal eumrfico de un material cermico:
2014-2015
64
Sol.: se ven tres ejes de rotacin binarios ortogonales entre s, adems de tres planos de reflexin y un
centro de simetra.
Se trata de la clase ortorrmbica de mxima simetra (holoedro): mmm
_________________________________________________________________________________
2.52
Calcular la densidad atmica lineal (tomos/m) en la direccin [1 1 2] de un material de estructura
ortorrmbica C (centrada en el pinacoide C o centrada en las bases C) con parmetros de red:
9
a = 1.02 10
m, b = 1.78 10
m y c = 2.56 10
m.
Sol.: la direccin [1 1 2] (con las componentes siempre medidas en unidades de los parmetros de red o
lados de la celda) es la de un vector que parte del origen y pasa por el tomo de coordenadas (1, 1, 2) y
por el tomo de coordenadas (1/2, 1/2, 1), como se indica en la figura:
Un segmento desde el origen hasta dicho tomo en la cara superior de la celda ortorrmbica C tiene
una longitud:
L =
a
b
2
c + +
2 2
9
[112]
L = 2.76 10
= 3.626 10
tomos/m
_________________________________________________________________________________
2.53
Un material cermico puede cristalizar en las siguientes tres formas cristalinas, A, B y C que se
diferencian en la posicin de los cationes:
forma cristalina A; red: cbica P, base: cuatro aniones (X) en (0, 0, 0), (0.5, 0.5, 0), (0.5, 0, 0.5) y
(0, 0.5, 0.5); dos cationes (Y) en (0.25, 0.25, 0.75), (0.75, 0.75, 0.75).
2014-2015
65
forma cristalina B; red: cbica P, base: cuatro aniones (X), mismas coordenadas que en la forma
A; dos cationes (Y) en (0.25, 0.25, 0.75), (0.75, 0.75, 0.25).
forma cristalina C; red: cbica P, base: cuatro aniones (X), mismas coordenadas que en la forma
A; dos cationes (Y) en (0.75, 0.25, 0.75), (0.75, 0.75, 0.75).
En la prctica, la forma cristalina ms estable (entre las tres alternativas A, B y C), y que aparece
espontneamente en la naturaleza y en el laboratorio, es aqulla en la que la distancia entre iones del
mismo tipo es la mayor posible.
Todos los iones se consideran esfricos, de radios rX y rY y masas atmicas MwX y MwY y los
cationes son tangentes a los aniones que estn ms prximos a ellos. En funcin de las variables
anteriores determinar:
1. frmula estequiomtrica del material cermico (en la frmula usar X e Y como smbolos qumicos
de los aniones y cationes respectivamente).
2. densidad (kg/m3) de las formas A, B y C.
3. clase cristalogrfica de la forma A,
4. clase cristalogrfica de la forma B,
5. clase cristalogrfica de la forma C,
6. cul de las tres formas ser la ms estable.
Sol.: frmula estequiomtrica: la celda unitaria de las tres formas se obtiene colocando la base (4
aniones y 2 cationes, en total 6 tomos) en cada uno de los puntos de la red. La red cbica P (primitiva)
contiene un punto de red por celda. Las estructuras que se obtienen presentan este aspecto:
Forma cristalina A
Forma cristalina B
Forma cristalina C
En esta figura los aniones se han representado como esferas naranjas y los cationes como esferas
verdes. Las figuras incluyen los 2 cationes de la base, los 4 aniones de la base (es decir, una base
completa), y adems otros 10 aniones de celdas vecinas (copias de la celda original) de modo que se
pueda apreciar claramente la simetra de la celda.
Las lneas gruesas son slo una ayuda para la visualizacin de las estructuras. Tambin sirven para que
se observe ms claramente que los cationes ocupan dos de los ocho huecos tetradricos definidos por
2014-2015
66
los aniones en la celda.
En los tres casos, la frmula y la estequiometra son las mismas. Puesto que la base contiene 4 aniones
(X) y dos cationes (Y), la frmula estequiomtrica es Y 2X4, o bien YX2.
Densidad: en los tres casos, los cationes ocupan huecos tetradricos, es decir, cada uno de ellos es
tangente a los cuatro aniones ms inmediatos, y ocupa el centro del tetraedro definido por estos cuatro
aniones. En las figuras los radios de las esferas que representan los iones se han reducido de tamao
por claridad; en la realidad, las esferas verdes son tangentes a las cuatro naranjas que las rodean. As,
las dimensiones de la celda y la densidad son las mismas para las tres formas.
En cualquiera de las tres estructuras, pero especialmente en la B, se aprecia claramente que la distancia
entre el centro de un anin y el centro de un catin es la cuarta parte de la diagonal de la celda cbica,
igual que ocurre en las estructuras tipo de la blenda o de la fluorita. En consecuencia, llamando "a" al
parmetro de red (arista del cubo):
3a = 4 ( rX + rY ) a =
4 ( rX + rY )
3
4(r + r )
V =a = X Y
3
Dado que en la celda unidad hay cuatro aniones y dos cationes, la densidad en kg/m3 de las tres formas
del material es:
=
4 MwX + 2 MwY
4 ( rX + rY )
muma
2014-2015
67
La estructura B tiene un eje que es ternario y ternario de inversin en la direccin [1 1 1], planos de
simetra como el (1 1 0), 3 planos de simetra: (0 -1 1), (-1 0 1) y (-1 1 0) y 3 ejes binarios en las
direcciones [0 -1 1], [-1 0 1] y [-1 1 0]. Pertenece al sistema trigonal y en particular a la clase 3m
La estructura C tiene planos de simetra como el (2 0 0), otra forma de planos de simetra como el
(0 1 1) y ejes binarios en la direccin [1 1 0]. Pertenece al sistema ortorrmbico y en particular a la
clase mm2, igual que la estructura A.
2014-2015
68
2014-2015
69
3 Representacin de
propiedades de materiales
por medio de tensores
cartesianos
3.1
Centrosimtricas
Verificar que la complianza y la rigidez elsticas son propiedades centrosimtricas (es
decir, que si se realiza una inversin sus componentes no varan).
Sol.: si la estructura de un material posee centro de simetra, quiere decir que es invariante
respecto de la siguiente transformacin (ver figura): x1 x1 x2 x2 x3 x3 .
e
c
d
d
c
e
Y los elementos de la matriz de transformacin son: lij = ij
La complianza despus de la transformacin de ejes ser:
'
sijkl
= liml jn lkp llq smnpq = (1) 4 im jn kp lq smnpq = sijkl
70
3.2
[111]
c e
d c
L31 = 0 0 1
1 0 0
Invarianza
Conclusiones
'11 = l1ml1n mn = 22
'11 = 11
11 = 22
'22 = l2 ml2 n mn = 33
'22 = 22
22 = 33
'33 = l3ml3n mn = 11
'33 = 33
33 = 11
'12 = l1ml2 n mn = 23
'12 = 12 = 21
12 = 23
2014-2015
71
'13 = l1ml3n mn = 21
'13 = 13 = 31
13 = 21
'23 = l2 ml3n mn = 31
'23 = 23 = 32
23 = 31
e
d
cc
e
L21 = 0 1 0
0 0 1
Transformacin Tensores
Invarianza
Conclusiones
'11 = l1ml1n mn = 11
'11 = 11
11 0
'22 = l2 ml2 n mn = 22
'22 = 22
22 0
'33 = l3ml3n mn = 33
'33 = 33
33 0
'12 = l1ml2 n mn = 12
'12 = 12
12 = 0
'13 = l1ml3n mn = 13
'13 = 13
13 = 0
2014-2015
72
'23 = l2 ml3n mn = 23
'23 = 23
23 = 13 = 12 = 0
str =
( )
________________________________________________________________________
3.3
x1 x1
x2 x2
x3 x3
e
c
d
d
c
e
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73
'
d111
= l1ml1nl1 p d mnp = l11l11l11d111 + l11l11l12 d112 + l11l11l13 d113 + l11l12l11d121 +
Procediendo de igual manera con todos los elementos, los nicos que no se anulan son:
d112 , d121 , d123 , d132 ,
d 211 , d 213 , d 222 , d 231 , d 233 ,
d312 , d321 , d323 , d332
es decir, en notacin de Voigt: d16 , d14 , d 21 , d 25 , d 22 , d 23 , d36 , d34 .
Con lo cual, la estructura de la matriz de mdulos piezoelctricos para la clase 2 debe ser:
str ( d ) =
3.4
c c
2014-2015
74
1 0 0
Lm = 0 1 0
0 0 1
3.5
Comprobar que, de los materiales con simetra cristalogrfica, slo aqullos que
pertenecen a las clases polares:
1, 2, m, mm2, 4, 4mm, 3, 3m, 6, 6mm
pueden presentar efecto piroelctrico.
Sol.: puesto que un cristal (y todas sus propiedades) son invariantes bajo todas las
operaciones de simetra de la clase cristalogrfica, un material ser polar si el vector
polarizacin (o la resultante de los dipolos moleculares) permanece invariante bajo todas
las operaciones de simetra de la clase cristalogrfica.
Como ilustracin, si un material pertenece a una clase centrosimtrica, es invariante bajo
inversin. La inversin (cambio de signo de todas las componentes) equivale a un cambio
de sistema de referencia dado por la matriz:
1 0 0
L1 = 0 1 0
0 0 1
2014-2015
75
y una propiedad de orden 1 se transforma como:
1 0 0
p ' = L1 p = 0 1 0 p = p
0 0 1
3.6
=
donde es el grado de avance de la reaccin de curado y son los coeficientes de
distorsin (o cambio dimensional) por curado.
Se consideran dos procesos diferentes de fabricacin:
1. al rellenar el molde, el tejido se orienta de manera que la urdimbre es colineal con el
eje del molde, y
2. al rellenar el molde, el tejido se orienta de manera que el eje del molde forma un
ngulo de 45 con la urdimbre.
Determinar forma y dimensiones del eje despus del curado completo.
2014-2015
76
Datos: las direcciones c,d y e corresponden a la urdimbre, la trama y a la direccin
perpendicular al tejido, respectivamente. Las dimensiones del eje: R = 0.05 m y L = 1 m
y los coeficienes de distorsin por curado:
0
0
0
= 0 0.036
0
0
0.067
0
En el primer caso, puesto que el eje del molde est alineado con el eje c, la distorsin
corresponde directamente al cambio dimensional que se indica (con la escala exagerada)
en la figura de la derecha, con ij = ij .
e
L =1m
L =1m
P
R 3 = 0.05(1 + 33 ) m
R 2 = 0.05(1 + 22 ) m
R = 0.05 m
Se comprueba que la seccin transversal pasa de ser una circunferencia a ser una elipse:
las coordenadas de un punto que se encuentra sobre la periferia del eje antes del curado
(p.ej. P en la figura), satisfacen:
2
x2 x3
+ =1
R R
Despus del curado, las nuevas coordenadas del punto (P) pasan a ser:
x2 = x2 (1 + 22 ) x3 = x3 (1 + 33 )
Despejando las coordenadas antiguas (sin ) y sustituyendo en la expresin anterior se
comprueba que las nuevas coordenadas satisfacen la ecuacin:
2
x3
x2
=1
+
R(1 + 22 ) R(1 + 33 )
2014-2015
77
R2 = R(1 + 22 ) m
R3 = R (1 + 33 ) m
En el segundo caso, el eje del molde forma un ngulo de = 45 con la direccin de la
urdimbre. Visto en direccin perpendicular a e:
d
d
trama
c
urdimbre
sen
cos
0
11 cos 2 + 22sen 2
= ( 22 11 )sen cos
0 11 0
0 cos
0 0 22 0 sen
1 0
0 33 0
( 22 11 )sen cos
11sen 2 + 22 cos 2
0
sen
cos
0
0
0
1
0
33
= 22sen cos
22sen cos
22 cos 2
0
0
33
2014-2015
78
curado son perpendiculares al eje, despus del curado ya no lo son sino que forman un
ngulo, en radianes, de
212 =
2 22sen cos
d
d
trama
2 12
+ 2 12
urdimbre
Resumiendo, para el valor de = 45 las caras frontal y trasera del eje son elipses de
semiejes:
R3 = R (1 + 33 ) = 0.0467 m
R2 = R (1 + 22 cos 2 ) = 0.0491 m
y el ngulo entre las caras frontal y trasera y el eje despus del curado:
212 =
2014-2015
79
3.7
Un monocristal de un material cermico, sin defectos y que contiene todos los elementos cristalogrficos
de simetra de la celda cristalina tiene forma de prisma recto cuya base es un tringulo equiltero. De
este material se conocen los valores de las siguientes complianzas elsticas:
11
s1111 = 5.31 10
Pa-1
11
s1122 = 1.12 10
Pa-1
1
1
1
s66 = 2 ( s11 s12 ) = ( s1111 s1122 )
4
4
2
1
11
Pa-1
( s1111 s1122)
s1212 = 2.095 10
2
_________________________________________________________________________________
s1212 =
3.8
A qu sistema cristalino y clase, de las propuestas abajo, pertenecer un material con los
siguientes valores de los mdulos piezoelctricos: d111 = 5.4, d122 = d212 = d221 = 5.4,
d222 = 3.2 , d211 = d112 = d121 = 3.2 pC/N?
Tetragonal 422
6
Hexagonal
Hexagonal 622
Trigonal 32
Tetragonal 42m
3.9
Cul de los siguientes materiales no puede presentar efecto piezoelctrico directo e inverso?
-cuarzo
(clase 32)
aragonito (carbonato clcico ortorrmbico, clase mmm)
2014-2015
80
Sol.: el aragonito pertenece a la clase mmm, que es centrosimtrica y no puede tener propiedades de
orden impar, luego no puede presentar efecto piezoelctrico directo ni inverso.
_________________________________________________________________________________
3.10
Un determinado material istropo, presenta los siguientes valores de la complianza elstica (en notacin
de Voigt, y en unidades de 10-10 Pa-1):
s11 = 0.85
s12 = 0.15
s3223 =
1
( s11 s12)
2
s3223 = 0.35
_________________________________________________________________________________
3.11
Para un determinado material, se miden los coeficientes de conductividad trmica referidos a
un sistema de coordenadas que est rotado con respecto de los ejes convencionales un ngulo
= 30 alrededor del eje 2, tal y como se muestra en el esquema.
2014-2015
81
1.3415 0 0.0915
La estructura del tensor conductividad trmica obtenido es:
k = 0
1
0
(en W/K m)
0.0915 0 0.6585
Especificar a cul de los siguientes tipos de material puede corresponder (redondear los resultados
numricos a cuatro cifras decimales):
Un monocristal triclnico.
Un material compuesto orttropo.
Un polmero completamente amorfo.
Un material compuesto "desequilibrado" (monoclnico).
Una fibra orientada.
Sol.: la matriz de transformacin del sistema convencional ("viejo") al sistema utilizado ("nuevo") es:
cos ( ) 0 sen ( )
L =
0
0
1
sen ( ) 0 cos ( )
0.866 0 0.5
L= 0
1
0
0.5 0 0.866
k = L k L
k= 0
0.25 0 0.75
Para propiedades de segundo orden simtricas, esta estructura corresponde al sistema monoclnico.
_________________________________________________________________________________
3.12
Un determinado material con propiedades piezoelctricas y piroelctricas, y cuya simetra pertenece
al sistema tetragonal, presenta, entre otros, los siguientes mdulos piezoelctricos: d311 = 3.5,
d113 = 6.1 pC/N. Cunto valdr el mdulo d223?
Sol.: como es un material tetragonal piroelctrico, tiene que pertenecer a una clase polar, bien
la 4 o la 4mm. En notacin de Voigt, se conocen los mdulos d31 y d15 y se pide el mdulo
d24. Para ambas clases, se cumple que d24 = d15 , luego d223 = d113 = 6.1 pC/N.
_________________________________________________________________________________
3.13
La brookita es una de las tres formas cristalinas diferentes que puede adoptar el dixido de titanio
2014-2015
82
(TiO2). Un monocristal de brookita, sin defectos y que contiene todos los elementos cristalogrficos de
simetra de la celda cristalina tiene la forma que se indica en las figuras.
De este material cermico se conocen los valores de las siguientes conductividades elctricas (referidas a
los ejes convencionales):
14
11 = 5.31 10
14
S/m
33 = 1.12 10
S/m
14
22 = 5.31 10
S/m
_________________________________________________________________________________
3.14
Un cubo de lado L de un material de la clase cristalogrfica m3 se somete a compresin hidrosttica
homognea en todo su volumen, es decir, el tensor de tensiones es un mltiplo del tensor unidad en todos
los puntos:
= p
Considerando pequeas deformaciones, su volumen cuando est comprimido est dado por:
Sol.: el producto de la matriz de complianzas para la clase dada y el vector de tensin (ambos en
notacin de Voigt), produce una deformacin:
p ( s11 + 2 s12 )
p ( s11 + 2 s12 )
G p ( s11 + 2 s12 )
=
_________________________________________________________________________________
2014-2015
83
3.15
El Na2CoP2O7 es un material cermico inico conductor de la corriente elctrica. Su estructura es
tetragonal. Sus conductividades en las direcciones convencionales 1 y 3 son respectivamente
3
1 = 6.16 10
S/m y 3 = 1.57 10
S/m.
Determinar cul es su conductividad en una direccin que est en el plano definido por las
direcciones convencionales 1 y 2, y que forma un ngulo de = 21 con el eje 1.
Sol.: la conductividad elctrica es una propiedad tensorial de 2 orden simtrica. La estructura de la
propiedad para el sistema tetragonal es:
El material es istropo en el plano 1-2 y las propiedades de 2 orden en cualquier direccin contenida en
ese plano son las mismas que en las direcciones de los ejes convencionales 1 y 2. Luego no es necesario
hacer ningn clculo:
= 1
S/m
= 6.16 10
Si se quiere comprobar este resultado, trabajando ms, se usa la expresin de una propiedad de
segundo orden simtrica en una direccin definida por un vector unitario en la direccin indicada en el
enunciado:
cos ( )
0.934
Vector unitario en la direccin dada:
n = sen ( ) n = 0.358
Y nuevamente:
1 0 0
= 0 1 0
0 0 3
= ni n j ij
( ni n j i , j) = 6.16 10 3
S/m
i=1 j=1
i=1
( ni) 2 i , i = 6.16 10 3
S/m
84
cos ( ) sen ( ) 0
L = sen ( ) cos ( ) 0
0
1
0
6.16 10 3
0
0
T
3
L L =
0
0
6.16
10
0
0
1.57 10
( L LT ) 1 , 1 = 6.16 10 3
S/m
El mismo resultado se debe obtener haciendo que sea el nuevo eje 2' el que apunte en la direccin
especificada en el enunciado. En este caso es la componente 22 de la propiedad transformada la que da
la magnitud pedida:
6.16 10 3
0
0
sen ( ) cos ( ) 0
3
L = cos ( ) sen ( ) 0 L L =
0
0
6.16
10
1
0
0
0
1.57 10
( L LT ) 2 , 2 = 6.16 10 3
S/m
_________________________________________________________________________________
3.16
Para un determinado material cermico se miden los coeficientes de dilatacin trmica,
referidos a un sistema de coordenadas que est rotado con respecto de los ejes cartesianos
convencionales un ngulo = 40 alrededor del eje 2, tal y como se muestra en el esquema.
La estructura del tensor coeficiente de dilatacin o expansin trmica medido en los ejes 1', 2', 3' es:
0.502 0 0.295
0
0.25
= 0
0.295 0 0.398
K-1
Especificar a cul de los siguientes tipos de material puede corresponder (redondear los resultados
numricos a dos cifras decimales):
2014-2015
85
Un monocristal ortorrmbico.
Un material de simetria tetragonal.
Un material refractario istropo.
Un material monoclnico.
Un material totalmente amorfo.
Sol.: la matriz de transformacin del sistema convencional ("viejo") al sistema utilizado ("nuevo") es:
cos ( ) 0 sen ( )
1
L =
0
0
sen ( ) 0 cos ( )
0.766 0 0.643
0
1
L= 0
0.643 0 0.766
= L L
jj = 1 .. 3
15
ii , jj = if ii , jj < 10
, 0 , ii , jj
0
0.75 0
= 0 0.25 0
0
0 0.15
)
K-1
Para propiedades de segundo orden simtricas, esta estructura corresponde al sistema ortorrmbico.
_________________________________________________________________________________
3.17
Un material ferroelctrico del sistema trigonal presenta, entre otros, los siguientes valores de los
mdulos piezoelctricos: d113 = 0.75 , d211 = 0.34 , d311 = 0.15 y d333 = 0.22 pC/N.
Cunto valdr el mdulo d112?
Sol.: las clases ferroelctricas (piezo y piroelctricas) del sistema trigonal son la 3 y la 3m. Para
ambas se cumple:
d16 = 2d112 = 2d 22 = 2d 21 = 2d 211
pC/N
de esta igualdad:
d112 = d211
d112 = 0.34
_________________________________________________________________________________
2014-2015
86
3.18
Determinar las componentes (en dos dimensiones, 2D) del tensor deformacin para los siguientes
desplazamientos (u) de los puntos A, B, C y D de la estructura de la figura y para el lado L = 6.34
m.
0.001
0.002
0.001
0
uA =
uB =
uC =
uD =
0.002
0.002
0
0
C(0,L)
B (L,L)
D (0,0)
A (L,0)
c f = 11
ed hg
12
u1
x1
12
=
22
1 u1 + u2
2 x2 x1
1 u2 u1
+
2 x1 x2
u2
x2
u1 ( x1 ,x2 ) = 11 x1 + Cx2 + 12 x2 + K
u2 ( x1 ,x2 ) = 22 x2 Cx1 + 12 x1 + K
Las constantes de integracin K y K' son cero porque el desplazamiento del punto D es cero.
Sustituyendo los desplazamientos de los puntos B y C en la expresin anterior, se obtiene:
(
(x
(x
(x
)
) = L CL +
) = CL + L
)= L
u B1 xB1 ,xB2 = 11 L + CL + 12 L
u B2
uC1
uC2
de donde:
11 =
0.001
L
B1
,xB2
C1
,xC2
C1
,xC2
12 =
4
11 = 1.577 10
22
12
12
22
0.003
2L
22 = 0
4
12 = 2.366 10
22 = 0
_________________________________________________________________________________
2014-2015
87
3.19
La divergencia de un campo tensorial de orden 2 definido como
subndices, a:
equivale, en notacin de
( j i ) k xik = k x jk = k xik
j
j
i
_________________________________________________________________________________
3.20
Un material cermico piezoelctrico no piroelctrico del sistema tetragonal tiene, entre otros, los
9
d31 = 5.7 10
C/N y
Sol.: un material tetragonal piezoelctrico pero no piroelctrico no puede ser de ninguna de las dos
clases polares tetragonales, es decir, ni clase 4 ni clase 4mm.
Segn los mdulos indicados slo puede ser la clase:
4
10
C/N
2
_________________________________________________________________________________
d213 =
d213 = 9.5 10
3.21
De un material cermico del sistema monoclnico se conocen los valores de las siguientes
componentes de la conductividad trmica (propiedad de segundo orden, simtrica): k11 = 2.45
W/K m, k22 = 7.32 W/K m, k33 = 5.33 W/K m, k13 = 1.53 W/K m, referidos a los ejes
convencionales del material.
A partir del monocristal se ha fabricado una probeta cilndrica de lado L = 0.1 m y dimetro
D = 0.002 m, cuyo eje forma un ngulo 1 = 55 con el eje convencional 1, y un ngulo
2 = 65 con el eje convencional 2. Determinar la conductividad trmica de la probeta en la
direccin de su eje.
2014-2015
88
Sol.: el valor de una propiedad de segundo orden simtrica, como la conductividad trmica, en una
direccin dada es:
k n = ni n j kij
donde las ni son las componentes (cosenos directores) de un vector unitario n que apunta en la
direccin en la que se quiere calcular la propiedad. Los cosenos directores de la direccin del eje de la
probeta son:
( )
( )
n1 = cos 1
n2 = cos 2
n1 = 0.574
n3 =
n2 = 0.423
1 n1 + n2
n3 = 0.702
W/K m
_________________________________________________________________________________
3.22
Un material cermico hexagonal presenta, entre otros, los siguientes valores de la rigidez elstica:
10
10
c11 = 4.1 10
rigidez elstica.
Pa y c12 = 1.2 10
c11 c12
2
10
c66 = 2.65 10
Pa
_________________________________________________________________________________
3.23
La madera es un material compuesto altamente anistropo como consecuencia de su estructura celular.
Una cuestin prioritaria a tener en cuenta en el diseo y construccin con este material es el cambio de
forma que sufre como consecuencia de la variacin en su contenido de agua (p.ej. debido al secado, a
cambios de humedad y temperatura ambientes entre verano e invierno, etc). De modo general, la
2014-2015
89
0.53 0 0
= 0 0.38 0
0
0 0
90
min
0
0
0.0318
0.0228 0
= 0
0
0
0
A la vista de la forma de min, la deformacin que sufre la jcena es una contraccin en dos de las
direcciones de los tres ejes de referencia, que coinciden con sus aristas. Sus nuevas dimensiones
son:
l1.min = l1 1 + min
l1.min = 0.116 m
l2.min
l3.min
(
= l ( 1 +
= l ( 1 +
1,1
min
2,2
min
3,3
)
)
)
(
= l ( 1 +
= l ( 1 +
l1.max = l1 1 + max
1,1
l2.max
l3.max
max
2,2
max
3,3
)
)
)
l2.min = 0.117 m
l3.min = 3.5
0
0
0.0424
0.0304 0
max = 0
0
0
0
l1.max = 0.125
l2.max = 0.124
l3.max = 3.5
Para visualizar claramente el campo de deformacin para la humedad minima se consideran slo las dos
dimensiones en las que hay deformacin y se aumentan (slo a efectos de representacin grfica) los
desplazamientos en un factor de 10.
Campo de deformacin:
u1 ( x1 , x2 ) = 10 min x1 u2 ( x1 , x2 ) = 10 min x2
1,1
2,2
Vrtices de la seccin transversal de la viga:
l1
l1
0
0
P =
Q =
R =
S =
0
0
l2
l2
P1
Q1
X_seccin = R1
S1
P
1
2014-2015
P2
Q2
Y_seccin = R2
S2
P
2
91
P1 + u1 ( P1 , P2)
Q1 + u1 ( Q1 , Q2)
X_seccin_deformada = R1 + u1 ( R1 , R2)
S1 + u1 ( S1 , S2)
P + u1 P , P
( 1 2)
1
P2 + u2 ( P1 , P2)
Q2 + u2 ( Q1 , Q2)
Y_seccin_deformada = R2 + u2 ( R1 , R2)
S2 + u2 ( S1 , S2)
P + u2 P , P
( 1 2)
2
Secciones viga A
0.1
Y_seccin
Y_seccin_deformada
0.05
0.05
0.1
X_seccin , X_seccin_deformada
2
2
2
2
Q = L Q
R = L R
P1
Q1
X_seccin = R1
S1
P
1
P1 + u1 ( P1 , P2)
Q
+
u1
Q
,
Q
(
)
1
1
2
X_seccin_deformada = R1 + u1 ( R1 , R2)
S1 + u1 ( S1 , S2)
P + u1 P , P
( 1 2)
1
2014-2015
S = L S
P2
Q2
Y_seccin = R2
S2
P
2
P2 + u2 ( P1 , P2)
Q
+
u2
Q
,
Q
(
)
2
1
2
Y_seccin_deformada = R2 + u2 ( R1 , R2)
S2 + u2 ( S1 , S2)
P + u2 P , P
( 1 2)
2
92
Secciones viga B
0.2
Y_seccin
Y_seccin_deformada
0.1
0.1
0.1
X_seccin , X_seccin_deformada
Se comprueba que:
dos vigas que provienen del mismo tabln y tienen las mismas dimensiones iniciales, se
deforman de modo muy diferente al variar su humedad, dependiendo de su orientacin
respecto de los ejes principales del tronco,
vigas de seccin inicialmente cuadrada se pueden deformar manteniendo ngulos rectos (caso
A) o no (caso B).
Estas deformaciones son tpicas de las maderas macizas y no son despreciables. Deben ser tenidas
en cuenta al disear estructuras o mecanismos de madera. Por comparacin, las variaciones
dimensionales (deformacin) de una viga de hierro usada en construccin y debidas a cambios de
-5
= 0.042 , en el
temperatura entre estaciones es del orden de 10 , frente a valores como max
1,1
caso de la madera, en este caso debidas a cambios de humedad.
Mientras que las deformaciones (inducidas por cambios de temperatura) en estructuras metlicas o
de hormign son despreciables en la mayora de los casos, las deformaciones (inducidas por
cambios de humedad) en estructuras de madera casi nunca son despreciables y obligan al empleo
de sistemas constructivos ms complejos y capaces de absorberlas sin prdida de su integridad
mecnica.
_________________________________________________________________________________
3.24
Una viga de madera en forma de prisma recto de seccin cuadrada ha sido secada en horno hasta una
humedad del 12% y aserrada de modo que la arista "a" es colineal con el eje del rbol, la arista "b" est
orientada radialmente y la arista "c" tangencialmente a los anillos de crecimiento. Aplicada en una
estructura, la humedad de la viga desciende al 8% y con ello, las dimensiones de la viga varan de modo
que:
la longitud "a" prcticamente no cambia, mientras que la "b" y la "c" se hacen menores.
la longitud "a" prcticamente no cambia, mientras que la "b" se hace mayor y la "c" se hace menor.
la longitud "a" y la "b" prcticamente no cambian, mientras que la "c" se hace menor.
la longitud "b" prcticamente no cambia, mientras que la "a" y la "c" se hacen menores.
la longitud "a" y la "b" prcticamente no cambian, mientras que la "c" se hace mayor.
Sol.: al reducirse el contenido de humedad de la madera, la dimensin longitudinal o axial (a)
2014-2015
93
prcticamente no vara, mientras que las radial (b) y tangencial se reducen (c).
__________________________________________________________________________________
3.25
La estructura ensamblada por ingletes encolados que se representa en la figura est construida en
madera seca al horno con un contenido en humedad estndar del 12%. En servicio en un clima seco, el
contenido de humedad de la madera desciende notablemente por debajo del 12%. Los cuatro
miembros de la estructura estn aserrados de manera que su dimensin mayor coincide con la
direccin axial de la madera, tal y como se indica en el primer dibujo. Estas uniones a inglete son
especialmente inadecuadas para materiales compuestos como la madera por su tendencia a
distorsionarse y a fallar estructuralmente Cul ser la forma que adopta la estructura al secarse la
madera?
Sol.: la anchura de los cuatro miembros de la estructura se reducir apreciablemente, por ser direccin
radial o tangencial, mientras que su longitud se mantendr constante (longitudinal). La forma que
adoptar ser la que se indica (y el fallo estructural ser por desencolado de los ingletes).
__________________________________________________________________________________
3.26
Una pieza cbica de madera est cortada de modo que sus aristas son colineales con los ejes
2014-2015
94
3.27
Verificar con el siguiente ejemplo numrico que, calculando la deformacin de un objeto a) en un
sistema de ejes dado y b) en otro girado - 45 respecto del primero, se obtiene el mismo fenmeno
fsico (deformacin).
Se deforma un cuadrado cuyos vrtices son:
1
1
1
Q =
R =
S =
1
1
1
El campo de deformacin homogneo (por ejemplo debido a cambio trmico, a variacin del contenido
en humedad, a tensin aplicada, al efecto piezoelctrico inverso, etc.), referido a unos ejes paralelos a
los lados del cuadrado, es:
0.1 0
=
0 0.2
P =
u2 ( x1 , x2 ) = 1 , 2 x1 + 2 , 2 x2
Demostrar que las componentes de los vectores de posicin de todos los puntos del objeto, las
componentes del tensor de deformacin (tensor gradiente de desplazamiento) y las componentes de los
vectores desplazamiento son diferentes en los dos sistemas, pero representan la misma situacin fsica,
expresada en dos sistemas de coordenadas diferentes.
Sol.: en el siguiente diagrama, las coordenadas de los vrtices antes de la deformacin se representan con
cuadrados y tras la deformacin con crculos:
P1 + u1 ( P1 , P2)
Q1 + u1 ( Q1 , Q2)
1.1
1.1
P_def =
Q_def =
Q_def =
1.2
1.2
P2 + u2 ( P1 , P2)
Q2 + u2 ( Q1 , Q2)
P_def =
R1 + u1 ( R1 , R2)
S1 + u1 ( S1 , S2)
1.1
R_def
=
S_def
=
1.2
R2 + u2 ( R1 , R2)
S2 + u2 ( S1 , S2)
R_def =
2014-2015
1.1
1.2
S_def =
95
1.5
0.5
1.5
0.5
0.5
1.5
0.5
1.5
Se repite ahora el clculo, pero en un sistema girado -45 respecto del primero. Se giran los
vrtices y el tensor por medio de la matriz L:
L =
2
2
2
2
2
2
2
2
0.15 0.05
0.05 0.15
g =
Pg = L P
Qg = L Q
Rg = L R
Sg = L S
g = L L
1.414
Pg =
1.414
Qg =
u1 ( x1 , x2 ) = g1 , 1 x1 + g1 , 2 x2
1.414
0
Sg =
0
1.414
Rg =
u2 ( x1 , x2 ) = g2 , 2 x2 + g1 , 2 x1
2014-2015
96
Pg
+
u2
Pg
,
Pg
(
)
2
1
2
Pg_def =
Rg
+
u2
Rg
,
Rg
(
)
2
1
2
Rg_def =
Qg_def =
Sg_def =
1.626
0.071
Pg_def =
1.626
0.071
Rg_def =
0.071
1.626
Qg_def =
0.071
1.626
Sg_def =
1.5
0.5
1.5
0.5
0.5
1.5
0.5
1.5
2014-2015
97
T
Pgg = L Pg_def
1.5
0.5
1.5
0.5
0.5
1.5
0.5
1.5
1.1
1.2
1.1
Q_def =
1.2
1.1
R_def =
1.2
1.1
S_def =
1.2
P_def =
1.1
1.2
1.1
Qgg =
1.2
1.1
Rgg =
1.2
1.1
Sgg =
1.2
Pgg =
El hecho de que sea diagonal en el primer sistema es consecuencia de que ese sistema es el
de las direcciones principales. El hecho de que el fenmeno fsico (deformacin) sea el
mismo calculado en los dos sistemas es consecuencia de las leyes de transformacin de
tensores:
se transforma : ' = LL
se transforma el vector de posicin r: r' = Lr
T
98
4 Morfologas y estructuras
moleculares de los tipos
bsicos de materiales
4.1
Copolmero Etileno-Tetrafluoroetileno
XA
MwA
________________________________________________________________________
2014-2015
99
4.2
CH2
CH2
HC
CH
CH2
M(UER)=54g/mol
Mw(UERbut)=54 kg/kmol
Mw(UERest)=104 kg/kmol
CH2
CH2
HC
CH
CH2
La presencia del doble enlace en el residuo de butadieno permite la reaccin con azufre y
el entrecruzamiento de las cadenas. De acuerdo con el enunciado slo se van a producir
entrecruzamientos en el 10% de los sitios posibles (10% de los residuos de butadieno),
consumiendo 1 tomo de S en cada uno de ellos, por tanto la masa de S necesaria para
vulcanizar 0.1 kg de copolmero es:
0.1 kg copol.
= 4.74 103 kg S
kg copol. 54 kg but. 1 kmol but. 1 kmol S
________________________________________________________________________
4.3
Terpolmero Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno
100
Las caractersticas y costes relativos de cada uno de los procesos se relacionan a
continuacin:
Termoformado.
Se obtienen bandejas con las dimensiones requeridas y una masa de 0.465 kg. La materia
prima empleada en este caso es ABS en forma de grnulos (granza) a 1600 /t. El molde
supone 16000 , la hora de produccin en fbrica 25 y el tiempo de procesamiento por
pieza es de 30 s. Aproximadamente un 5% del total de piezas elaboradas resulta
defectuoso, pudindose vender como materia prima para reciclar al precio de 500 /t.
1. Determinar la densidad del ABS.
2. Determinar el coste de produccin por bandeja (sin incluir el precio del molde) en
cada uno de los procesos.
3. Considerando ahora todos los costes, determinar a partir de qu nmero de piezas
resulta rentable el moldeo por inyeccin.
Datos:
Densidad poliacrilonitrilo = 1150 kg/m3
Densidad poliestireno = 1060 kg/m3
Densidad polibutadieno = 890 kg/m3
47 cm
45 cm
45 cm
12 cm
30cmcm
30
vista lateral
vista superior
ABS
XA
XB
X PS
PS
32 cm
101
De cada lmina de 200 cm x 120 cm se pueden obtener 10 piezas (10 futuras bandejas) de
55 x 40:
200 120
= 10.9 10 piezas 10 bandejas
55 40
1 2300 200 120 0.3 106 1030.9
= 1.7072
coste materia prima por bandeja =
10 1000
1
nmero de piezas por lmina =
coste tiempo =
12
90 = 0.3
3600
1 500
coste tiempo =
1600
0.465 = 0.7440
1000
25
30 = 0.20833
3600
500
0.05 0.465 = 0.011625
1000
coste total sin molde por bandeja = 0.7440 + 0.20833 0.011625 = 0.94071
4. Nmero de piezas:
4.4
2014-2015
102
Sol.: las UER de estireno y butadieno y sus masas moleculares se han visto en el
problema 4.2. El copolmero de SBR de este problema tiene el triple de residuos de
butadieno que de estireno, lo que implica que aunque se desconozca la secuencia de los
monmeros estireno y butadieno, s se sabe que por cada 4 unidades de monmero en el
polmero, 1 unidad ser de estireno y 3 sern de butadieno, por ejemplo:
CH
CH
CH2
1x
HC
CH
CH2
y3
X estireno =
1 Mwestireno
= 0.3910
1 Mwestireno + 3 Mwbutadieno
X butadieno =
3 Mwbutadieno
= 0.6090
1 Mwestireno + 3 Mwbutadieno
4.5
La densidad de un politetrafluoroetileno (PTFE) es = 2155 kg/m3 . La materia prima
para su sntesis es el tetrafluoroetileno ( F2 C = CF2 ) . Calcular qu volumen ( m3 ) del
monmero tetrafluoroetileno sera necesario almacenar como gas a T = 273 K y
P = 1 atm para producir 1 m3 del polmero PTFE, suponiendo un rendimiento del 100%
en el proceso de sntesis.
Sol.: 1 m3 de PTFE contiene 2155 kg de este polmero. Si el rendimiento de la sntesis es
del 100%, esta cantidad de PTFE se obtiene a partir de la misma masa de monmero, ya
que es una polimerizacin por adicin sin condensacin de ningn subproducto. Como la
masa molecular del monmero es Mwmonmero = 100 kg/kmol se necesitan:
N monmero =
Mwmonmero
2014-2015
103
4.6
En qu proporcin msica deben estar los monmeros (diamina A, dicido B) que se necesitan para la
sntesis del nylon 6,6 si se emplea la proporcin (molar) estequiomtrica?
Sol.: los reactantes requeridos son (A) hexametilendiamina ( MwA = 116 kg/kmol) y (B) cido
adpico ( MwB = 146 kg/kmol). Puesto que la reaccin es con estequiometra 1:1, la relacin
msica diamina/dicido es: MwA MwB = 0.795 kg A/kg B.
_________________________________________________________________________________
4.7
Calcular qu cantidades (kg) de monmeros (etileno y octeno-1) son necesarias para sintetizar un
kilogramo de polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) con una arquitectura molecular de una
rama C6 (-C6H13) por cada nC = 16 tomos de carbono de la cadena principal.
nC 2
, nEt = 7 molculas
2
del co-monmero etileno (cada una de ellas contribuye dos grupos metileno -CH2- a la cadena
principal) y nOct = 1 molcula de octeno-1 (contribuye dos grupos metileno a la cadena principal
Sol.: para obtener la arquitectura especificada, se requieren nEt =
nEt ( 2 12 + 4 1)
MUER
= 0.636 kg de etileno y
nOct ( 8 12 + 16 1)
= 0.364 de octeno-1.
MUER
_________________________________________________________________________________
4.8
Para sintetizar un polmero reticulado, se hace reaccionar un monmero difuncional A de masa
molecular MwA = 972 kg/kmol con un monmero trifuncional B, de masa molecular
MwB = 135 kg/kmol en cantidades estequiomtricas, sin exceso de ningn reactivo. En las
reacciones de polimerizacin no se desprende ningn compuesto. Suponiendo que la reaccin
tiene lugar en condiciones de mezcla ideal (lineal) de volmenes, calcular cuntos kg del
monmero A se necesitan para sintetizar mtot = 1000 kg de polmero reticulado.
2014-2015
104
Sol.: por su funcionalidad, A y B deben reaccionar en proporciones molares 3:2. Las fracciones
msicas de los residuos monomricos de A y B (cuyas masas moleculares son iguales a las de los
monmeros) en el polmero son:
XA =
3MwA
3MwA + 2MwB
XB = 1 XA
XA = 0.915
XB = 0.085
mA = 915.3 kg
mB = mtot mA mB = 84.7
kg
_________________________________________________________________________________
4.9
El sulfuro de polifenileno es un polmero de ingeniera muy resistente al ataque qumico y a la
degradacin medioambiental, con una UER de frmula C6H4S. La nica va prctica de eliminacin de
restos de sulfuro de polifenileno es la incineracin (combustin), pese a que se produce dixido de
azufre. Determinar la cantidad (en kg) de SO2 producida por la combustin de cada kg de sulfuro de
polifenileno.
Sol.: durante la combustin se produce un kmol de SO2 por cada kmol de UER, de frmula
C6H4S. Las masas moleculares del sulfuro de polifenileno y del SO2 son Mwp = 6 12 + 4 + 32
y MwS = 32 + 2 16 respectivamente. Por tanto, a partir de un kg de sulfuro de polifenileno se
1
MwS = 0.593 kg de SO .
producirn por combustin
2
Mwp
_________________________________________________________________________________
4.10
Calcular la masa molecular de la unidad estructural repetitiva de un copolmero alternado de xido de
polifenileno (A), con una UER de frmula C8H8O y polioximetileno (B), con una UER de frmula
CH2O, de relacin monomrica A:B de 1:1.
2014-2015
105
Sol.: masas atmicas: MwC = 12.01, MwH = 1.00, MwO = 16.00. La masa molecular de la
unidad estructural repetitiva del copolmero alternado es:
MwUER = 8 MwC + 8MwH + MwO + MwC + 2MwH + MwO
MwUER = 150.09 kg/kmol UER
_________________________________________________________________________________
4.11
Un nylon 6,6 tiene una masa molecular promedio numrica de Mw = 15500 kg/kmol. Calcular el
grado de polimerizacin promedio.
Sol.: masas atmicas: MwC = 12.01, MwH = 1.00, MwO = 16.00, MwN = 14. La masa
molecular de la unidad estructural repetitiva del nylon 6,6 es:
MwUER = 12 MwC + 22 MwH + 2MwO + 2MwN MwUER = 226.12 kg/kmol UER
Y el grado de polimerizacin promedio numrico es:
Mw
= 69
MwUER
_________________________________________________________________________________
4.12
Se sabe que un copolmero alternado tiene un peso molecular medio numrico de Mn = 100000
kg/kmol y un grado de polimerizacin medio numrico n = 1105. Si una unidad monomrica es
el etileno, de cul de los siguientes monmeros es la otra unidad monomrica?:
estireno
propileno
tetrafluoretileno
cloruro de vinilo
acetato de vinilo
butadieno
Sol.: las masas moleculares del etileno y de los otros monmeros son:
MwH = 1
MwC = 12
MwF = 19
MwCl = 35.5
MwO = 16
MwEtileno = 28
kg/kmol
MwEstireno = 104
kg/kmol
2014-2015
106
kg/kmol
MwPropileno = 42
MwAcetato_vinilo = 86
Mwcomonomero =
Mwcomonomero = 62.498
kg/kmol
Mn
28
n
_________________________________________________________________________________
4.13
Un nylon se fabrica a partir de un dicido HOOC-(CH2)n-COOH, con n = 2 (A) y una diamina
H2N-(CH2)m-NH2 con m = 5 (B). Los precios de las materias primas A y B son pA = 2.45 /kg
y pB = 3.34 /kg. Determinar el coste de materias primas necesarias para fabricar 1 tonelada de
nylon.
Sol.: se calculan primero las masas moleculares de monmeros y UER del nylon:
MwA = ( 2 + n) 12 + 4 16 + ( 2 + 2n) 1
MwA = 118
kg/kmol de A
MwB = m 12 + 2 14 + ( 4 + 2m) 1
MwB = 102
kg/kmol de B
Mwnylon = 184
NB = Nnylon
/t de nylon
_________________________________________________________________________________
2014-2015
107
4.14
El polixido de etileno (P) es un politer con la siguiente estructura qumica:
Polixido de etileno:
HO
CH2 CH2 O
CH2
CH2
OH
Para conseguir P con un grado de polimerizacin ("n" en la frmula anterior) determinado, es necesario
hacer reaccionar los grupos alcohol con un reactivo apropiado, tal como el isocianato de fenilo (A).
Este reactivo (A) reacciona con los grupos alcohol formando uretanos (B) (reaccin I), y adems con
agua produciendo difenilurea (U) y dixido de carbono (D) (reaccin II):
reaccin I
A
B
O
NH C NH
NCO
+ H2O
+ CO2
reaccin II
Mtot_A = 5.925 10
kg de isocianato de fenilo con desprendimiento de VCO2 = 210 ml
de dixido de carbono a P = 1 atmsfera y T = 25C. Calcular el grado de polimerizacin n del
3
polixido de etileno (P). Usar como constante de los gases R = 8.314 10 J/kmol K y la
equivalencia 1 atmsfera = 101325 Pa.
Sol.: masas moleculares:
MwC = 12
MwH = 1
MwO = 16
MwN = 14
MwA = 119 kg/kmol
MwU = 2 6 MwC + 2 5 MwH + 2 1MwN + 2 1MwH + 1MwC + 1MwO MwU = 212 kg/kmol
MwD = 1 MwC + 2 MwO
MwD = 44
kg/kmol
2014-2015
108
6
NCO2 =
VCO2 10
P 101325
NCO2 = 8.588 10
R ( T + 273)
kmol de CO2
Ntot_A = 4.979 10
5
N_A = 3.261 10
kmol de A
Puesto que cada molcula de polmero tiene dos grupos terminales, la cantidad (kmol de P) de
polmero es la mitad de este valor:
N_P =
1
N_A
2
N_P = 1.631 10
kmol de P
0.1
N_P
kg de P/kmol de P
MwP = 6.132 10
n = 137.966
_________________________________________________________________________________
4.15
La temperatura de transicin vtrea de un homopolmero de poliestireno (1) es Tg1 = 100 C
y la de un homopolmero de polibutadieno (2) Tg2 = 90 C. Aplicando la ecuacin de Fox
que se indica ms abajo, calcular la Tgc de un copolmero al azar de estireno y butadieno cuya
fraccin molar de estireno es x1 = 0.715 .
X1
X2
1
Ecuacin de Fox:
=
+
Tgc
Tg1 Tg2
donde X1 y X2 son las fracciones msicas de estireno y butadieno en el copolmero y T la
temperatura absoluta.
2014-2015
109
kg/kmol de 1
kg/kmol de 2
Mw1 = 104
Mw2 = 54
X1 = 0.829
X2 = 0.171
X1
Tgc =
+
Tgc = 317 K
_________________________________________________________________________________
4.16
En la sntesis del kevlar se consumen como disolvente mA = 5.1 kg de H2SO4 (A) puro por cada
kg de kevlar que se produce. El precio del cido es pA = 0.05 /kg de A y una vez empleado
como disolvente en la sntesis, se recupera totalmente y se neutraliza con CaCO3 (C, precio
pC = 0.035 /kg de C) para formar yeso (Y) CaSO4 segn:
CaCO3 + H 2SO 4 CaSO 4 + H 2O + CO 2
El yeso producido puede venderse a pY = 0.03 /kg de Y. Determinar el coste neto de estas
materias primas (gasto en A y C menos ingresos por venta de Y) por cada kg de kevlar.
Sol.: de acuerdo con los datos, por cada kg de kevlar sintetizado se consumen mA = 5.1 kg de
cido, que son mA
= 0.052 kmol de cido ( MwA = 98 es la masa molecular de A).
MwA
De acuerdo con la reaccin de neutralizacin dada, por cada kmol de cido que se neutraliza, se
necesita 1 kmol de C y se produce 1 kmol de Y. Este kmol corresponde a 1 MwC = 100 kg de
CaCO3 y 1 MwY = 136 kg de Y. El coste neto es:
mA
2014-2015
110
4.17
La mayora de las fibras de carbono usadas en compuestos estn formadas por lminas de carbono
puro que se obtienen por carbonizacin del poliacrilonitrilo (PAN), que a su vez se obtiene
polimerizando el acrilonitrilo (A) (primer paso en la figura). En la carbonizacin (segundo paso en
la figura) se obtienen
las lminas de carbono puro y se pierde todo el nitrgeno y todo el hidrgeno originalmente
contenidos en el acrilonitrilo. El precio del acrilonitrilo es de pA = 0.12 /kg. Determinar el
coste del acrilonitrilo necesario para fabricar 1 kg de fibra de carbono, suponiendo que ambos
pasos tienen un rendimiento del 100% (es decir, todos los reactivos se convierten ntegramente en
productos en los dos pasos).
Sol.: de acuerdo con los pasos indicados, la conversin del acrilonitrilo en carbono puro puede escribirse
como una nica reaccin global en la que cada molcula de acrilonitrilo produce tres tomos de carbono:
nCH 2 = CHCN
CH 2 CHCN
] n 3nC +
o bien:
CH 2 = CHCN 3C +
3
1
nH 2 + nN 2
2
2
3
1
H2 + N2
2
2
Segn esta reaccin global, cada kmol de acrilonitrilo (A) produce tres kmol de carbono. Un kmol de
carbono son MwC = 12 kg de carbono, un kmol de A son 3MwC + 3MwH + MwN = 53 kg de A.
Por la estequiometra 1:3, la fabricacin de 1 kg de C requiere:
1 1
3MwC + 3MwH + MwN = 1.472
MwC 3
y su coste es:
1 1
3MwC + 3MwH + MwN pA = 0.18
MwC 3
kg de A
/kg
_________________________________________________________________________________
2014-2015
111
4.18
Cul de las siguientes propiedades no puede corresponder en ningn caso a un vidrio (ni orgnico, ni
metlico, ni inorgnico)?
alta conductividad elctrica
estructura amorfa
mayor densidad que la del mismo material pero cristalizado (a las mismas T y P)
transparencia
fractura frgil
falta de punto de fusin definido
Sol.: un vidrio, sea cual sea el material, tiene necesariamente menor densidad que el mismo material
cristalino (a las mismas condiciones de temperatura y presin).
_________________________________________________________________________________
4.19
Un tipo de pinturas reflectantes est compuesta de esferas de vidrio en una matriz de un polmero
transparente. Con frecuencia se desea que la proporcin de esferas de vidrio sobre el total sea la mxima
posible. Suponiendo que las esferas son todas iguales y estn ordenadas del modo ms denso posible,
calcular la fraccin volumtrica de la matriz de polmero en la pintura.
Sol.: al ser esferas iguales y ordenadas del modo ms denso posible, su factor de empaquetamiento tiene
que ser el mximo posible, es decir correspondiente a la geometra de las estructuras FCC o HCP
ideales. En estas estructuras, el APF es aprox. 0.74, con lo cual la fraccin volumtrica de la matriz es la
diferencia a 1, es decir, 0.26.
_________________________________________________________________________________
4.20
Un grupo importante de materiales cermicos son los formados por soluciones slidas de almina
(Al2O3) en magnesia (MgO). La estructura cristalogrfica del MgO puro es del tipo NaCl. En
estas soluciones slidas, se mantienen el nmero de iones O2- y la separacin entre ellos, en los
mismos valores que en la estructura del MgO. La solucin se forma por sustitucin de algunos de
los iones Mg2+ por iones Al3+ (estos ltimos en la cantidad que se requiera para mantener la
neutralidad elctrica del cristal). Usando los siguientes datos (con los decimales indicados):
m,
y considerando todos los iones como esfricos, calcular para una solucin slida de almina en
magnesia en la que el 15% de los iones Mg2+ se han sustituido (bien por iones Al3+, bien dejando
su sitio vacante):
2014-2015
112
1. la composicin porcentual molar de la solucin (es decir % molar de MgO y % molar de Al2O3 en la
solucin slida), y
2. la densidad (kg/m3) de esta solucin slida.
Sol.: al tratarse de una estructura tipo NaCl los iones O 2- ocupan las posiciones de una estructura FCC,
tanto en la MgO pura como en las soluciones. En la MgO pura, todos los huecos octadricos estn
ocupados por iones Mg2+, mientras que al intercambiar Mg2+ por Al3+, algunos huecos octadricos
quedan vacos. En la almina pura, p.ej., los iones Al 3+ ocupan slo 2/3 de los huecos octadricos y el
tercio restante est desocupado.
La arista de la celda unitaria tanto en la MgO pura como en las soluciones slidas (ver enunciado) es:
a = 2 rO + rMg
10
a = 4.24 10
Tomando como base 100 iones O2- y 100 iones Mg2+ de la estructura cristalina, la condicin de
electroneutralidad implica que 15 iones Mg2+ son sustituidos por 2/3 de 15, es decir, 10 iones Al3+. La
solucin slida resultante est formada por:
NO = 100 iones O2-
Los moles de MgO y Al2O3 estn relacionados con estos nmeros de iones:
NMg
NAl
molesMgO =
molesAl2O3 =
23
23
6.023 10
2 6.023 10
xMgO = 94.444
molesAl2O3
xAl2O3 =
100
molesMgO + molesAl2O3
xAl2O3 = 5.556
La celda unitaria, en el caso de la MgO pura, contiene 4 iones O 2- y 4 iones Mg2+, es decir, 4 molculas
de MgO. En el caso de la solucin contiene tambin 4 molculas, es decir, en promedio:
100
100
85
nMg = 4
100
nO = 4
10
100
Y la densidad de la solucin slida es:
nAl = 4
nO = 4
iones O2-
nMg = 3.4
iones Mg2+
nAl = 0.4
iones Al3+
= 3429.1 kg/m3
__________________________________________________________________________________
2014-2015
113
4.21
La almina (Al2O3) y la magnesia (MgO) forman soluciones slidas en un intervalo amplio de
concentraciones. La estructura cristalogrfica del MgO puro es del tipo NaCl. En las soluciones
slidas almina-magnesia se mantienen i) el nmero de iones O 2- y ii) la separacin entre ellos, en
los mismos valores que en la estructura del MgO puro. La solucin se forma por sustitucin de
algunos de los iones Mg2+ por iones Al3+ y manteniendo la neutralidad elctrica del cristal. Usando
los siguientes datos (con los decimales indicados):
m, rO = 0.140 10
m, rAl = 0.054 10
m,
Sol.: de acuerdo con el enunciado y al tratarse de una estructura tipo NaCl, en la MgO pura, todos los
huecos octadricos estn ocupados por iones Mg2+, mientras que al intercambiar Mg2+ por Al3+,
algunos huecos octadricos quedan vacos. Por ejemplo, en la almina pura, los iones Al 3+ ocupan slo
2/3 de los huecos octadricos y el tercio restante est desocupado.
La arista de la celda unitaria, tanto en la MgO pura como en las soluciones slidas (ver enunciado), es:
a = 2 rO + rMg
10
a = 4.24 10
La condicin de electroneutralidad de la solucin implica que una fraccin z de iones Mg2+ son
sustituidos por 2z/3 iones Al3+. Partiendo de una celda unitaria con 4 iones O2- y 4 iones Mg2+, la
solucin slida resultante est formada por:
2
nO = 4 iones O2nMg = 4 ( 1 z) iones Mg2+
nAl = 4 z iones Al3+
3
La densidad se expresa en funcin de estos nmeros de iones como:
27
nO MwO + nMg MwMg + nAl MwAl ) 1.6603 10
(
=
3
kg/m3
a
O lo que es lo mismo:
4 Mw + 4( 1 z) Mw + 4 2 z Mw 1.6603 10 27
O
Mg
Al
3
=
3
2014-2015
114
3
a MwO MwMg
27
4 1.6603 10
z =
2
MwAl MwMg
3
En una celda de lado a habr:
z = 0.4754
iones O2-
nO = 4
nMg = 4 ( 1 z)
nMg = 2.099
iones Mg2+
2
nAl = 4 z
3
nAl = 1.268
iones Al3+
Verificacin de la electroneutralidad:
Los moles de MgO y Al2O3 estn relacionados con los nmeros de iones por celda:
molesMgO =
nMg
23
6.023 10
molesAl2O3 =
nAl
23
2 6.023 10
xMgO = 76.804 %
xAl2O3 = 23.196 %
__________________________________________________________________________________
4.22
El xido de un metal A (de frmula AO2) y de otro metal B (B2O3) forman soluciones slidas en
todo el intervalo de concentraciones. La estructura cristalogrfica del AO 2 puro es del tipo de la
fluorita. En las soluciones slidas AO2-B2O3 se mantienen:
1. el nmero de total de cationes en la estructura y
2. el tamao (longitud de la arista) de la celda,
en los mismos valores que en la estructura del AO 2 puro. La solucin se forma por sustitucin
de algunos de los iones A4+ por iones B3+, manteniendo la neutralidad elctrica del cristal.
Usando los siguientes datos (con los decimales indicados):
2014-2015
115
y considerando todos los iones como esfricos, calcular en qu valor debe ajustarse la
composicin porcentual molar (es decir % molar de AO2 y % molar de B2O3 en la solucin
slida) para que la solucin tenga una densidad de = 3856 kg/m3.
Sol.: de acuerdo con el enunciado y al tratarse de una estructura tipo fluorita los iones O 2- forman una
estructura cbica simple de lado a/2, con los cationes ocupando la mitad de los huecos cbicos, tanto
en el AO2 puro como en las soluciones. Todas las posiciones catinicas se mantienen siempre
ocupadas, luego en la solucin slida, para mantener la neutralidad elctrica del cristal, aparecern
vacantes aninicas, es decir, el nmero de O2- variar segn la composicin.
La arista de la celda unitaria, tanto en el AO2 puro como en las soluciones slidas (ver enunciado) es:
a =
(
3
rO + rA
10
a = 6.051 10
La condicin de electroneutralidad de la solucin implica que una fraccin z de iones A4+ son
sustituidos por z iones B3+ y el nmero de iones O2- que quedan son (4-z)/2. Si la celda del AO2
puro tiene 8 iones O2- y 4 iones A4+, la solucin slida resultante est formada por:
nO =
4 ( 4 z)
iones O22
nA = 4 ( 1 z) iones A4+
nB = 4 z
kg/m3
O lo que es lo mismo:
4 ( 4 z) Mw + 4( 1 z) Mw + 4z Mw 1.6603 10 27
O
A
B
2
=
3
a
de donde se obtiene z:
3
a 2MwO MwA
4 1.6603 10 27
z =
MwO
MwB MwA
2
4( 4 z)
2
nO = 7.913
iones O2-
nA = 4 ( 1 z)
nA = 3.827
iones A4+
nO =
2014-2015
z = 0.0433
iones B3+
116
nB = 4z
iones B3+
nB = 0.173
Verificacin de la electroneutralidad:
Los moles de AO2 y B2O3 estn relacionados con los nmeros de iones por celda :
nA
nB
molesAO2 =
molesB2O3 =
23
23
6.023 10
2 6.023 10
xB2O3 = 2.2 %
__________________________________________________________________________________
4.23
Un material cermico utilizado como sensor de oxgeno es una solucin slida de xido de ytrio
(Y2O3) en xido de thorio (ThO2). La estructura cristalogrfica del ThO2 puro es del tipo de la
fluorita. En las soluciones slidas ThO2-Y2O3 se mantienten 1) el nmero de posiciones catinicas
y 2) el tamao de la celda, en los mismos valores que en la estructura del ThO2 puro.
La solucin slida se forma por sustitucin del z = 7 % de los iones Th4+ por iones Y3+, sin dejar
vacantes en las posiciones catinicas y manteniendo la neutralidad elctrica del cristal.
Usando los siguientes datos (con los decimales indicados):
m, rO = 0.138 10
m, rY = 0.102 10
m,
Sol.: de acuerdo con el enunciado y al tratarse de una estructura tipo fluorita los iones O 2- forman una
estructura cbica simple de lado a/2, con los cationes situados en la mitad de los huecos cbicos,
tanto en el ThO2 puro como en las soluciones. Las posiciones catinicas se mantienen siempre
ocupadas, luego en la solucin slida, para mantener la neutralidad elctrica del cristal, aparecern
vacantes aninicas.
2014-2015
117
La arista de la celda unitaria, tanto en el ThO2 puro como en las soluciones slidas (ver enunciado) es:
a =
(
3
rO + rTh
10
a = 5.612 10
Tomando como base de clculo, p.ej. 100 iones Th4+, el enunciado indica que en la solucin
slida de cada 100 iones Th4+ originales , z = 7 iones Th4+ son sustituidos: de esta forma
quedan 100 z = 93 iones Th4+, z = 7 iones Y3+ y ninguna vacante en posicin catinica.
z
= 3.5 iones
La condicin de electroneutralidad de la solucin implica que tienen que salir
2
2-
2z
= 196.5 iones O en lugar de los 200 originales.
2
Expresado en fracciones, si la celda de lado a del ThO2 puro tiene 8 iones O2- y 4 iones Th4+,
z
= 0.07
la celda de la solucin slida resultante, con una sustitucin de una fraccin de
100
iones Th4+, est formada por:
4 4
nO =
100
nTh = 4 1
iones O2-
z
iones Th4+
100
nY = 4
z
iones Y3+
100
kg/m3
= 9524.47
kg/m3
100
nTh = 4 1
nY = 4
100
z
100
Verificacin de la electroneutralidad:
nO = 7.86
iones O2-
nTh = 3.72
iones Th4+
nY = 0.28
iones Y3+
Los kmoles de ThO2 y Y2O3 estn relacionados con los nmeros de iones por celda:
2014-2015
118
kmolesThO2 =
nTh
kmolesY2O3 =
26
6.023 10
nY
26
2 6.023 10
%
%
xThO2 = 96.373
xY2O3 = 3.627
__________________________________________________________________________________
4.24
Los xidos de dos metales A2O y BO forman soluciones slidas en un pequeo intervalo de
concentraciones. Sabiendo que el xido A 2O tiene la estructura cristalina de la antifluorita, y que
la estructura, las dimensiones de la celda cristalina y el nmero de posiciones aninicas no varan
con la adicin del xido BO, calcular la densidad (kg/m 3) de una solucin slida que contiene una
fraccin molar de BO: x = 0.05.
11
12
2-
m, de O : rO = 142 10
2+
m, y de B :
11
rB = 5.5 10
m, y las masas atmicas: MwA = 22.99 kg/kmol, MwO = 16 kg/kmol y
MwB = 207.19 kg/kmol.
Sol.: considerando el xido A2O puro, la celda unidad de la estructura de la antifluorita contiene aniones
O2- en las posiciones de una estructura FCC y cationes A+ en los ocho huecos tetradricos disponibles.
+
1
1
La celda contiene nO = 6 + 8 aniones oxgeno y nA = 8 cationes A . Si la diagonal de la
2
8
celda unidad es:
3a = 4 ( rO + rA )
entonces la arista de la celda cristalogrfica es: a =
densidad del xido A 2O puro es:
nO MwO + nA MwA
26 3
6.023 10 a
10
rO + rA), a = 4.596 10
m y la
(
3
= 4241
kg/m3
En el caso de la solucin slida, la estructura es la misma en lo que se refiere a los aniones y al volumen
de la celda. En cuanto a los cationes, cada ion B 2+ que entra en la estructura reemplaza a dos iones A +.
Esta sustitucin es la nica diferencia entre el A 2O puro y la solucin slida. La composicin de la
2014-2015
119
solucin (frmula estequiomtrica) puede escribirse como Bx A2(1-x) O, frente a A 2O para el xido
puro. La densidad de la solucin slida puede calcularse directamente en funcin de la densidad del
xido puro y la relacin de masas:
sol =
sol = 4792
kg/m3
sol =
26 3
6.023 10 a
kg/m3
__________________________________________________________________________________
sol = 4792
4.25
El xido de cerio, CeO2, es un material cermico con estructura cristalogrfica del tipo de la
fluorita, y que forma soluciones slidas con una gran variedad de agentes dopantes con el fin de
aumentar su conductividad elctrica. Uno de estos dopantes es el xido de samario, Sm2O3. En
las soluciones slidas CeO2-Sm2O3 se mantienen:
el nmero total de cationes en la estructura
y el tamao de la celda
en los mismos valores que para la estructura del CeO2 puro.
Las soluciones slidas CeO 2-Sm2O3 se forman por sustitucin de algunos de los iones Ce 4+ por
iones Sm3+, manteniendo la neutralidad elctrica del cristal.
Uno de los sistemas CeO2-Sm2O3 que ha proporcionado valores ms elevados para la
conductividad elctrica es el que presenta una composicin molar del 10% de Sm2O3 en la
solucin slida.
Sabiendo que
9
2. el porcentaje (%) de iones Ce4+ que ha sido reemplazado por iones Sm3+ para obtener la
solucin slida anterior.
2014-2015
m,
120
Sol.: al tratarse de una estructura tipo fluorita los iones Ce 4+ ocupan las posiciones de una estructura
FCC, y los iones O2- ocupan todos los huecos tetradricos, tanto en el CeO2 puro como en las
soluciones. Las posiciones catinicas se mantienen siempre ocupadas, luego en la solucin slida por
cada in Sm3+ que entra, sale uno de Ce4+ y, para mantener la neutralidad elctrica del cristal,
aparecern vacantes aninicas.
La arista de la celda unitaria tanto en el CeO2 puro como en las soluciones slidas (ver enunciado) es:
4
10
m
a =
rO + rCe
a = 5.404 10
3
Tomando como base 1 in Ce4+ y 2 iones O2- en el CeO2 puro, en la solucin slida, llamando z al grado
de sustitucin de iones Ce4+, quedarn (1-z) iones Ce4+, entran z iones Sm3+ y la condicin de
electroneutralidad implica que queden (4-z)/2 iones O2-, es decir, salen z/2 iones O2-. La solucin slida
resultante est formada por:
nCe = ( 1 z)
iones Ce4+
iones Sm3+
nSm = z
4z
2
nO =
iones O2-
Los moles de CeO2 y Sm2O3 estn relacionados con estos nmeros de iones:
molesCeO2 =
1z
23
6.023 10
molesSm2O3 =
2 6.023 10
23
La composicin molar de la solucin slida es conocida y se puede expresar la fraccin molar de cada
componente en funcin del grado de sustitucin:
z
xCeO2 =
1z
( 1 z) +
xSm2O3 =
z
2
( 1 z) +
z
2
0.1 =
z
2
z
1z+
2
z =
0.2
1.1
z = 0.182
Luego el porcentaje (%) de iones Ce4+ que ha sido reemplazado por iones Sm3+ es: 100 z = 18.182 %.
La solucin slida tiene la siguiente frmula estequiomtrica: Ce0.818 Sm0.182 O1.909
La celda unitaria contiene, en el caso del CeO2 puro, 4 iones Ce4+ y 8 iones O2-, es decir, 4 molculas.
En el caso de la solucin contiene en promedio tambin 4 unidades formulares, es decir:
2014-2015
nCe = 4 ( 1 z)
nCe = 3.273
iones Ce4+
nSm = 4 z
nSm = 0.727
iones Sm3+
121
nO = 4
4z
2
nO = 7.636
iones O2-
26
a 6.023 10
= 7260.0 kg/m3
__________________________________________________________________________________
4.26
Una va de dos etapas para la fabricacin de un polister reticulado se basa en llevar a cabo:
en la primera etapa, la polimerizacin entre el butilenglicol (A) y el cido fumrico (B) para dar un
polister insaturado P1.
en la segunda etapa, la reticulacin del polister insaturado resultante P1 por medio de estireno (D)
para dar el producto final P (polister reticulado).
2014-2015
122
Las masas moleculares de las especies atmicas, de los reactivos y de la unidad estructural repetitiva
(UER) de P son:
MwO = 16.0
MwA = 90.04
MwB = 116.04
MwD = 104.08
MwUER = 548.32
MwH2O = 18
kg/kmol
kg/kmol
kg/kmol
kg/kmol
kg/kmol
mP
3
Cada kg de P, mP = 1 kg de P, contiene NUER =
, NUER = 1.824 10
kmol de
MwUER
UER. Para sintetizar esta cantidad de P y a la vista de la estequiometra de las reacciones de
sntesis, sern necesarias las siguientes cantidades (en kg) de reactivos:
2014-2015
mA = 2NUER MwA
mA = 0.328
kg
mB = 2NUER MwB
mB = 0.423
kg
mD = 2NUER MwD
mD = 0.38
kg
123
mA + mB + mD = 1.1313 kg
mP + mH2O = 1.1313 kg
_________________________________________________________________________________
4.27
Una de las sntesis ms habituales de poliimidas es la condensacin de un dianhidrido y una diamina
aromtica. De este tipo es la reaccin que conduce a la preparacin de la polieterimida (P) que
comercializa General Electric bajo la marca Ultem:
O
O
CH3
CH3
y que tiene lugar por la reaccin del dianhidrido (A) y de la diamina (B):
O
CH 3
O
O
H 2N
NH 2
CH 3
Si en la produccin del polmero se utilizan como materias primas adems de la diamina (B), el bisfenol
(C) y el anhidrido (D):
O
CH 3
HO
OH
CH 3
F
O
124
2. las cantidades (en kg) de subproductos de bajo peso molecular que se producen en la reaccin
de obtencin de A (primera etapa) y/o en la reaccin de polimerizacin (segunda etapa),
3. si para obtener una poliimida termoestable se sustituye la diamina B por la melamina E,
N
H 2N
N
NH2
N
NH2
y se condensa con el mismo anhidrido A, cul sera la estructura del polmero reticulado resultante?
Sol.:
MwO = 16.00, MwH = 1.01, MwCarb = 12.01, MwF = 19.0, MwN = 14.0
MwA = 520.51
kg/kmol A
MwB = 108.14
kg/kmol B
MwC = 228.31
kg/kmol C
MwD = 166.11
kg/kmol D
MwE = 126.09
kg/kmol E
MwP = 592.61
kg/kmol P
MwHF = 20.01
kg/kmol HF
MwH2O = 18.02
kg/kmol H2O
En la primera etapa reaccionan dos molculas de D con una de C para dar una molcula de A y dos
de fluoruro de hidrgeno HF. Para obtener un kmol de A se requieren dos kmol de D y un kmol de C.
En la segunda etapa, polimerizacin, se obtiene una UER de P a partir de una molcula de A y una
molcula de B y se desprenden dos molculas de agua.
La reaccin total se puede escribir como C + 2D + B -> P + 2HF + 2H2O, con lo cual, para
obtener la cantidad indicada de P se necesitan:
MwC
m C = m P
MwP
2MwD
m D = m P
MwP
MwB
m B = m P
MwP
mC = 0.385
kg de C/kg de P
mD = 0.561
kg de D/kg de P
mB = 0.182
kg de B/kg de P
2014-2015
125
MwHF
mHF = 2mP
mHF = 0.068 kg de HF/kg de P
MwP
MwH2O
mH2O = 2mP
mH2O = 0.061 kg de H2O/kg de P
MwP
Se verifica el balance global de materia:
mC + mD + mB mHF mH2O mP = 0
La estructura reticulada del apartado 3 puede obtenerse a partir de la siguiente UER:
O
N
N
O
O
O
N
N
N
N
O
O
CH 3
O
O
O
O
N
O
CH 3
_________________________________________________________________________________
4.28
Los poliuretanos son polmeros muy verstiles, que se originan por la reaccin entre dioles y
diisocianatos. En ocasiones los diisocianatos tambin se pueden condensar con diaminas originando
poliuretanos "mixtos" que combinan grupos uretano y urea.
Un elstomero especial de este tipo es el Spandex (P), comercializado por DuPont bajo el nombre de
Lycra; sus caractersticas especiales se deben a la combinacin de grupos rgidos y flexibles en su
estructura:
2014-2015
126
O
C
O
NH
NH
NH
CH2CH2 NH n
donde:
O
CH2
NH
O
O
(CH2)4
NH
CH2
CH2
CH2
CH2
CH2
OH
CH2
O
O
CH2
esquemticamente:
H2N
H
N
CH2
CH2
NH2
O
O
(CH2)4
H
N
CH2
Sol.:
t
.
= exp
2
trelajacin
MwA = 90.14
kg/kmol A
MwB = 250.25
kg/kmol B
MwC = 590.64
kg/kmol C
MwD = 60.1
kg/kmol D
2014-2015
127
kg/kmol H2O
MwH2O = 18.02
CH2
CH2
CH2
CH2
OH + 2
CH2
O
O
H
N
CH2
(CH2)4
H
N
CH2
H
N
CH2
O
O
(CH2)4
O
C
H
N
CH2
O
H
N
CH2
H
N
O
O
(CH2)4
H2N
CH2
CH2
NH2
O
H
N
CH2
H
N
NH
CH2
CH2
NH
mB
MwB
NB = 7.992 10
mA =
mC =
mD =
nA
nB
kmol de B mB = 2
kg de B
NB MwA
mA = 0.3602
kg de A
NB MwC
mC = 2.3602
kg de C
NB MwD
mD = 0.2402
kg de D
nC
nB
nD
nB
mP = 2.6004 kg de P
El balance de masas (masa de reactivos = masa de P + masa de productos de bajo peso molecular, si
los hay, debe satisfacerse:
Para la primera fase:
mA + mB mC = 0
mC + mD mP = 0
mA + mB + mD mP = 0
128
trelajacin =
t 86400
1
ln
2
trelajacin = 5.515 10
_________________________________________________________________________________
4.29
Una empresa qumica puede sintetizar un nylon (cuya UER es R) por dos procesos distintos P1 y P2,
que usan reactivos distintos: la lactama L en P1, y el aminocido A en P2, y que se llevan a cabo en dos
plantas distintas.
( CH 2 ) p
HOOC
( CH 2 ) p
CO-NH
NH 2
OC
( CH 2 ) p
NH
L
con p = 4 en las frmulas anteriores.
el proceso P1 es muy simple, no produce residuos, pero parte de una materia prima L cara,
el proceso P2 requiere una planta ms compleja y produce agua residual, pero la materia
prima A es barata.
Los costes fijos (amortizacin, personal, operacin de la planta, etc) de los procesos P1 y P2 son
respectivamente f1 = 0.2 y f2 = 0.1 , independientes de la cantidad de R producido.
Los precios de las materias primas (L en el proceso P1 y A en el proceso P2) son
respectivamente m1 = 0.8 /kg de L y m2 = 0.643 /kg de A.
En el proceso P2 se produce agua residual. La legislacin penaliza estas emisiones de modo ms
que proporcional (cuadrtico), de manera que si se produce una cantidad de C kg de agua (W) en
2
129
resto del kg de R se producir por el proceso P2) para que el coste total de produccin (/kg
de R) sea mnimo,
8. en este caso ptimo, cul es el coste de produccin de R, en /kg de R.
Masas atmicas: MwC = 12 , MwO = 16 , MwN = 14 , MwH = 1
IMPORTANTE: usar los valores numricos de los datos con todos los decimales dados.
MwL = 99
kg/kmol de L,
Por la estequiometra de las reacciones, por cada kg de R que se produce, las cantidades (X, en kg) de
materias primas que se necesitan y los costes (en ) de estas materias primas en cada proceso son:
XL =
1
MwL
MwR
XL = 1
XL m1 = 0.8
XA =
1
MwA
MwR
XA = 1.182
XA m2 = 0.76
La cantidad (kg) de agua residual W que se produce al sintetizar 1 kg de R por el proceso P2 es:
XW =
1
MwW
MwR
El coste total de produccin () para una cantidad Y (kg de R) por el proceso P1 ser:
C1 ( Y) = f1 + m1 XL Y
y el coste de produccin de 1 kg de R por el proceso P1 es:
C1 ( 1) = 1
/kg de R
Por el proceso 2, el coste total de produccin () para una cantidad Z (kg de R) ser:
C2 ( Z) = f2 + m2 XA Z + r2 XW Z
y el coste de produccin de 1 kg de R por el proceso P2 es:
2014-2015
)2
C2 ( 1) = 0.884 /kg de R
130
Si se producen X kg de R por el proceso P1 y el resto, (1-X ) kg, por el proceso P2, el coste total ser:
Ctotal ( X) = C1 ( X) + C2 ( 1 X)
El coste total se minimiza (o maximiza) para el valor de X para el que
d
Ctotal ( X) = 0
dX
es decir:
m1 XL m2 XA 2 r2 XW ( 1 X) = 0
m1 m2
Xmin_max = 1
MwA
MwR
MwW
2r2
MwR
Xmin_max = 0.182
4.30
El rub empleado en algunos lseres es un monocristal de almina (Al 2O3) con una pequea
cantidad de Cr3+ como impureza. Un valor tpico de la concentracin de Cr3+ en el rub es
CCr = 0.05 % (msico). Calcular la concentracin de Cr3+ en ppma (partes por milln atmicas,
es decir, cuntos tomos o iones de Cr3+ hay en cada milln de tomos o iones totales, contando
todos los tipos de tomos).
Sol.: las masas atmicas del aluminio, cromo y oxgeno son:
MwAl = 26.98
MwCr = 52.0
MwO = 16
Un kg de almina (base de clculo) contiene muy aproximadamente (se puede despreciar en esta parte
del clculo la cantidad de cromo, por ser mucho ms pequea que el resto):
1
3
= 9.808 10
2 MwAl + 3 MwO
En este kg hay un total de:
2014-2015
kmol de Al2O3.
131
1
26
25
tomos totales/kmol de Al2O3.
5 6.023 10 = 2.954 10
2 MwAl + 3 MwO
CCr
1
Mientras que el nmero de tomos de cromo es:
100
26
21
6.023 10 = 5.791 10
MwCr
La relacin entre tomos de cromo y el resto, expresada en partes por milln, es:
1
CCr
100
MwCr
1
5
2 MwAl + 3 MwO
10 = 196.1 ppma
CCr
100
MwCr
CCr
10 = 196.2 ppma
100
5
2 MwAl + 3 MwO
La diferencia entre el clculo aproximado y el exacto es muy pequea (el error es del orden de la
concentracin de cromo).
_________________________________________________________________________________
2014-2015
132
5 Ecuaciones de
conservacin, de estado y
constitutivas; balances,
mezclas, separaciones
5.1
E
J ( x1 ) J ( x1 + dx1 )
x1
es decir: A
2014-2015
dJ ( x1 )
= 0 J ( x1 ) = cte.
dx1
dx1
133
Aplicando la ley de Ohm microscpica (ec. constitutiva): E = J
E ( x1 )
= cte.
dV ( x1 )
= cte.
dx1
V (0) = V0
y V (l ) = 0
V ( x1 ) = V0 (1 x1 / l )
dV ( x1 ) V0
=
dx1
l
J ( x1 ) =
E ( x1 ) =
V0
l
V0
V
V
= 0 = 0
l l
R
A
Es decir,
d ( JA)
= 0 J ( x1 ) A( x1 ) = C1 (constante)
dx1
Aplicando anlogamente la ley de Ohm microscpica e integrando, resulta ahora:
x1
C1
dV ( x1 )
1
=
V ( x1 ) = C1
E ( x1 ) = J ( x1 ) =
dx1 + C2
0
A( x1 )
dx1
A( x1 )
J ( x1 ) A( x1 ) J ( x1 + dx1 ) A( x1 + dx1 ) = 0
V (0) = V0 = C2
V (l ) = 0 = C1
1
dx1 + V0
A( x1 )
C1 =
x1
1
dx1
0
A( x1 )
V0
V ( x1 ) = V0 1 l 1
1
dx1
dx1
0 A( x )
A( x1 )
dV ( x1 )
=
dx1
Y la intensidad de corriente:
2014-2015
V0
1
1
dx1 A( x1 )
A( x1 )
134
I ( x1 ) = A( x1 ) J ( x1 ) = A( x1 )
E ( x1 ) =
V0
1
dx1
A( x1 )
V0
R
siendo R
1
dx1
A( x1 )
resistencia de un elemento
de espesor diferencial:
A ( x1 )
dx1
A ( x1 )
x1
E ( x1 ) = cte. V ( x1 ) = V0 (1 x1 / l )
(la variacin lineal del voltaje no depende de la ec. constitutiva, sino slo de que la
seccin transversal del conductor sea constante).
E ( x1 ) =
J ( x1 ) =
2014-2015
E ( x1 ) =
V0
l*
dV ( x1 ) V0
=
dx1
l
I ( x1 ) = J ( x1 ) A =
A
l
V01/ 2
135
l*
y se obtendra
A
2
V01/2
; V0 = ( IR* )
*
R
Esta relacin macroscpica no tiene lgicamente nada que ver con la ley de Ohm. En este
caso, la relacin microscpica cuadrtica entre campo y densidad de corriente resulta en
una relacin no lineal (igualmente cuadrtica) entre diferencia de potencial e intensidad
de corriente. Las ecuaciones constitutivas no son vlidas universalmente (al contrario que
las de conservacin), y no todos los materiales tienen un comportamiento elctrico
hmico.
________________________________________________________________________
5.2
Un rayo descarga una carga dada en un tiempo breve conocido. El cable que conduce a
tierra la carga desde el pararrayos puede fabricarse de dos materiales diferentes, aluminio
o cobre, cuyas propiedades son conocidas. Determinar:
1. el calentamiento que se produce en el cable debido a la descarga elctrica,
2. el dimetro que debe tener el cable para que la temperatura mxima que alcance ste
mantenga un margen de seguridad respecto del punto de fusin, y
3. seleccionar cul de los dos materiales es ms adecuado, exclusivamente desde el
punto de vista econmico.
Datos:
el rayo descarga: Q = 50 C
longitud del cable: l = 46 m
duracin de la descarga: t = 103 s
margen de seguridad: T = 200 K
temperatura ambiente: Tamb = 300 K
Propiedades
Densidad
Punto de fusin
Capacidad calorfica
Resistividad de referencia a 0 K
2014-2015
Aluminio
Cobre
unidades
dens , Al = 2700
kg/m3
T f , Al = 933
T f ,Cu = 1356
C p , Al = 0.898
C p ,Cu = 0.384
kJ/kg K
0, Al = 2.7 108
136
k Al = 0.0039
kCu = 0.0039
2.2
Precio (relativo)
K 1
Sol.: la descarga del rayo produce una intensidad de corriente media, que se supone
constante durante la duracin del mismo: I = Q / t .
La potencia disipada como calor durante la duracin de la descarga es:
l Q2
P = RI = r
A (t ) 2
2
l Q2
A t
Esta energa se emplea prcticamente toda en calentar el cable, ya que dada la duracin
tan reducida de la descarga, no hay tiempo a que se conduzca calor al entorno
(aproximacin adiabtica). Se cumple la igualdad:
Pt = r
l Q2
= lA dens C p [(T f T ) Tamb ]
A t
m
m
2014-2015
137
Tm =
r , Al
(T f T ) + Tamb
2
= 8.139 108
r (Tm ) = 0 (1 + kTm )
m (a 516.6 K)
l Q2
dt = lA dens C p dT
A (t ) 2
T f T
Tamb
(*)
1 + k (T f T )
1
kdT
=
ln
(1 + kT ) o k
1 + kTamb
0 k
A=Q
t dens C p ln
AAl = 1.373 105 m 2
ACu = 6.992 106 m 2
1 + k (T f T )
1 + kTamb
rAl = 2.09 103
rCu = 1.49 103
m
m
2014-2015
138
T = Tam b +
T =
Q 2r
A 2 ( t ) dens C p
2
1
Q 2k r
(1 + kTam b ) exp
A 2 ( t )2 C
k
dens
p
t 1
5.3
Ternario: Pigmento-Diepxido-Triamina
139
lado que representa mezclas de A y B. Si se representan las lneas correspondientes a las
dos especificaciones de producto, el producto final P debe encontrarse en la interseccin
de ambas especificaciones. La lnea que une los dos puntos Q y R debe pasar tambin por
la interseccin P, y debe cumplir la especificacin del enunciado: el ptimo buscado
corresponde a encontrar la composicin de Q (o de R) que hace extrema (mxima o
QP
.
mnima) la relacin
RP
A (TiO 2)
R
%A = 60%
especificaciones
Q
B (diepxido)
C (triamina)
B:C = 3:2
sen
sen (120 )
sen
sen
=
sen ( 60 ) sen ( 60 )
sen
AP
sen (120 )
AP
A la hora de calcular los extremos de esta relacin, hay que tener en cuenta que el ngulo
vara en el dominio = [ min , max ] . En cualquier caso, los valores mnimo y mximo
de estn siempre entre 0 y 120, segn dnde se encuentre P.
Los mximos habr que buscarlos tanto en el interior del dominio como en la frontera
(en un caso general hay que buscarlos usando p.ej. multiplicadores de Laplace para
imponer la condicin de frontera; en este caso la frontera son dos puntos y basta con
evaluar la funcin en ellos para identificar cul corresponde al mximo y cul al mnimo).
2014-2015
140
A
m ax
60
1 2 0
m in
180
R :Q =
sen (120
QP
sen
RP
= Cte
d
d RP
sen 2
no puede anularse para ningn valor del ngulo . Los extremos se encontrarn en la
sen (120 )
entre 0 y 180 tiene este aspecto:
frontera. La funcin
sen
sen (120
m in
m ax
sen
141
que ya est en mayor proporcin (B). Los dos productos sern R (que contiene todo A y
todo B) y Q (C puro).
A (TiO 2)
R
%A = 60%
especificaciones
m in
B (diepxido)
C (triamina)
B:C = 3:2
5.4
= 2.4
= 4.5
=3
= 4.8
7 :1
a)
2014-2015
b)
1 :1
2 :1
1 :1
142
5 :1
c)
d)
1: 2
1:3
1: 2
Nota: las relaciones entre componentes que aparecen en los extremos de cada segmento
son relaciones binarias msicas.
Sol.: la densidad de una mezcla ternaria en funcin de las fracciones msicas de sus
componentes se obtiene de la siguiente ecuacin (tomando como base de clculo 1 kg de
mezcla ternaria, volumen total = suma de volmenes):
1
XA
XB
XC
1 X A X B 1 X A X B
=
+
+
3
6
4
2
en el diagrama ternario, determinando dos puntos, por ejemplo:
XA = 0
X B = 0.67
XB = 0
X A = 0.50
143
5.5
Terpolmero Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno
El ABS es un terpolmero formado por acrilonitrilo (A), butadieno (B) y estireno (C). Este
termoplstico es muy utilizado en automocin por su buena resistencia mecnica y al
impacto. El amplio rango de propiedades que presenta el ABS se debe tanto a la
naturaleza de los monmeros que lo componen como a la posibilidad de combinarlos en
diferentes proporciones.
Una de las variedades comerciales de ABS presenta una arquitectura molecular en la que
el nmero de residuos de butadieno es exactamente la mitad del total de residuos
monomricos. Este ABS (D) se puede obtener a partir de polibutadieno (E) y de un
copolmero de acrilonitrilo y estireno (F). El copolmero F se prepara por polimerizacin
radicalaria de una mezcla de acrilonitrilo (A) y estireno (C), siendo su composicin
msica del 80% en estireno.
1. Determinar la composicin del terpolmero D en fracciones molares de acrilonitrilo
(A), butadieno (B) y estireno (C).
2. Calcular la masa (en kg) de acrilonitrilo (A), butadieno (B) y estireno (C) necesarios
para obtener 1 tonelada de ABS (D).
3. Si el 10% de los dobles enlaces presentes en el terpolmero D (derivados de las
unidades de butadieno) se entrecruzan con azufre, segn la estequiometra de la figura,
calcular la masa de azufre (en kg) necesaria para reticular una tonelada de ABS.
CH 2 CH = CH CH 2
CH 2 CH CH CH 2
azufre
S
S
CH 2 CH CH CH 2
CH 2 CH = CH CH 2
B
CH
H 2C
CH
C
CH
CH2
H 2C
CH
CN
Mw(A)=53 kg/kmol
Mw(B)=54 kg/kmol
Mw(C)=104 kg/kmol
A partir del dato del terpolmero D del enunciado, el nmero de residuos de butadieno es
exactamente la mitad del total de residuos monomricos, se deduce que la fraccin molar
de butadieno en el terpolmero es: xB = 0.5 y el resto xA + xC = 0.5 .
El acrilonitrilo (A) y el estireno (C) del terpolmero D provienen en su totalidad del
copolmero F, del que se sabe su composicin msica. A partir de esta informacin, es
2014-2015
144
inmediato obtener las fracciones molares de A y C en el copolmero F ( x AF y xCF ) , que
evidentemente diferirn de las correspondientes fracciones molares de A y C en el
terpolmero D ( xA y xC ) . Sin embargo, la relacin entre el nmero de residuos de
acrilonitrilo y estireno en el copolmero F se tiene que mantener en el terpolmero D:
80
xCF = 104 = 0.671 xAF = 1 xCF = 0.329
80 20
+
104 53
xCF xC
=
= 2.04
xAF xA
Por lo tanto, las fracciones molares de A, B y C en el terpolmero D sern:
xC = 2.04 xA xA + 2.04 xA = 0.5 xA = 0.1645 xC = 0.5 0.1645 = 0.3355
xB = 0.5
Solucin grfica:
En el diagrama triangular (en fracciones molares) se determina la composicin del
terpolmero por interseccin de la recta correspondiente a xB = 0.5 (horizontal) y la recta
BF. El punto F se debe situar sobre el lado AC del diagrama triangular y con las
composiciones molares calculadas anteriormente ( xAF =0.329 y xCF = 0.671) .
La composicin de D se lee directamente en el diagrama.
B
xB = 0.5
x = 0.67
F
C
Para calcular las cantidades de materias primas necesarias para obtener una tonelada de
ABS se puede proceder de diferentes maneras, pero siempre recordando que las
fracciones de A, B y C determinadas son fracciones molares, y no msicas.
2014-2015
145
Es inmediato obtener la equivalencia entre kg y kmol para el terpolmero D (su masa
molecular), a partir de su composicin en fracciones molares:
MwD = xA MwA + xB MwB + xC MwC = 70.64 kg/kmol
y las cantidades de materias primas para obtener 1 tonelada de terpolmero D:
mA = 1000
xA MwA
= 123.05 kg A
MwD
mB = 1000
xB MwB
= 382.22 kg B
MwD
mC = 1000
xC MwC
= 494.67 kg C
MwD
xA MwA
= 0.123 123 kgA
xA MwA + xB MwB + xC MwC
XB =
xB MwB
= 0.382 382 kgB
xA MwA + xB MwB + xC MwC
X C = 1 X A X B = 0.495
495 kgC
1 kmolD
kmol B 1 kmolS
kgS
10
xB
MwS
= 22.65 kg S
MwD kgD
kmol D 1 kmolB
kmolS 100
________________________________________________________________________
5.6
A una carga de cuarzo ( SiO 2 ) se le aade caolinita ( Al2 O3 2SiO 2 2H 2 O ) para obtener
un material cermico cuyo contenido en almina ( Al2 O3 ) , una vez calcinado, sea del
30% en masa. Qu cantidad de caolinita ( Al2 O3 2SiO 2 2H 2 O ) ser preciso aadir a
100 kg de cuarzo?
Nota: en el horno de calcinacin se pierde completamente el agua de cristalizacin.
Masas atmicas: Al =27, O =16, Si =28, H =1
2014-2015
146
Sol.: de acuerdo con los datos de masas atmicas del enunciado, se calculan las masas
moleculares de las distintas especies del problema:
MwSiO2 = 60 kg/kmol
MwAl2O3 = 102 kg/kmol
MwAl2O3 2SiO2 2H2O = 258 kg/kmol
MwAl2O3 2SiO2 = 222 kg/kmol
________________________________________________________________________
5.7
En la fabricacin de un material cermico se calcina en un horno una mezcla de los
siguientes componentes cermicos hasta la prdida total del agua de constitucin:
Al2 O3 SiO 2
(A)
y 3MgO 2SiO 2 2H 2 O
( B)
XB
kmol H 2 O/kg alimentacin
MwB
XB
MwH2O = 0.9 kg producto seco/kg alimentacin
MwB
________________________________________________________________________
2014-2015
147
5.8
Calcular la composicin en fracciones msicas (Xi) de Si, O, Mg y Al del punto que se encuentra en el
centro del diagrama triangular que se adjunta. El diagrama triangular est en base molar.
SiO2
Al2O3
MgO
Sol.: las masas atmicas son:
MwSi = 28.09
MwO = 16.00
MwMg = 24.31
MwAl = 26.98
kg/kmol
La composicin molar del punto en el centro del diagrama es de 1/3 para cada componente, es decir:
xSiO2 =
1
3
xAl2O3 =
1
3
xMgO =
1
3
Tomando como base de clculo 1 kmol de P, de cada elemento hay los siguientes kg:
Silicio:
Oxgeno
2014-2015
mSi = 9.363
mO = 32
148
Magnesio
mMg = 8.103
Aluminio
mAl = 17.987
mtot = 67.453
mSi
mtot
XSi = 0.139
Se comprueba que
XO =
mO
mtot
XO = 0.474
XMg =
mMg
XAl =
mtot
XMg = 0.12
mAl
mtot
XAl = 0.267
_________________________________________________________________________________
5.9
El vidrio que se emplea para fabricar el tubo de los monitores CRT tiene un contenido elevado de
plomo con el fin de absorber radiacin de frenado de electrones. Uno de estos vidrios altos en
plomo contiene SiO2 (A), K2O (B) y PbO (C) y debe cumplir las siguientes especificaciones:
27
Determinar
1. la composicin de este vidrio (fracciones msicas de A, B y C),
2. la densidad de este vidrio.
Datos: densidades: A = 2643 kg/m3, B = 2300 kg/m3, C = 9530 kg/m3. Calcular la densidad
del vidrio suponiendo mezcla ideal de componentes, es decir los volmenes son aditivos, sin
prdida ni ganancia al realizar mezclas.
(Este problema puede resolverse bien analticamente o bien con ayuda de un diagrama triangular).
Sol.: las masas atmicas: MwSi = 28.09 MwO = 16.00, MwK = 39.10, MwPb = 207.020
MwA = MwSi + 2MwO, MwB = 2MwK + MwO, MwC = MwPb + MwO
MwA = 60.09 kg/kmol A
MwC = 223.02
kg/kmol C
XA = S1 XB
(*)
149
La segunda especificacin (nmero de tomos de Pb por m3) implica:
S2 = vidrio XC
1
NA (**)
MwC
26
NA = 6.023 10
tomos Pb/kmol C
= 3
3
m de vidrio kg de vidrio kg de C
kmol de C
m de vidrio
y donde vidrio =
XA
XB
1
1 XA XB
Resolviendo las ecuciones (*) y (**) se obtienen directamente los valores de las dos incgnitas XA
y XB. P.ej. substituyendo (*) en (**) y despejando XB
C NA S2 MwC
XB =
S1
C MwC S2
S1 + 1
S1 + 1
MwC
XC = 1 XA XB
XA = S1 XB
vidrio =
XA
1
XB
XC
XB = 0.0750
NA
XA = 0.3749
XB = 0.0750
XC = 0.5502
XA
XB
vidrio XC
=5
1
27
NA = 6.4 10
MwC
2 variante (grfica): las dos relaciones (*) y (**) se pueden representar en el diagrama triangular como
dos rectas cuyo punto de interseccin es la solucin buscada.
XA = S1 XB
S2 =
XA
2014-2015
XB
1
1
( 1 X A X B)
NA
1 XA XB
MwC
(*)
(lnea continua)
(**)
(lnea de trazos)
150
Diagrama triangular en fracciones msicas:
Leyendo la composicin del punto de interseccin de las dos rectas se obtiene grficamente la misma
solucin:
XA = 0.3749
XB = 0.0750
XC = 0.5502
2014-2015
= 2199.8 kg de Pb en 1 m3 de vidrio
S2 MwPb MwC
NA
MwPb
mC = 2369.8
151
mC
VC =
VC = 0.2487
m3 ( fraccin volumtrica)
RvolAB
RvolAB + 1
VA = 0.6109
VB = VAB
VB = 0.1404
1
RvolAB + 1
VC = 0.2487
Finalmente, conocidas las fracciones volumtricas y las densidades, se calculan las fracciones msicas:
XA =
XB =
XC =
V A A
V A A + V B B + V C C
V B B
V A A + V B B + V C C
VC C
V A A + V B B + V C C
XA = 0.3749
XB = 0.075
XC = 0.5502
4 variante (grfica): una cuarta forma de resolver el problema es como la anterior, pero
calculando las fracciones volumtricas por una construccin grfica en un diagrama triangular de
fracciones volumtricas: el punto de interseccin de la recta que representa VC = 0.249 con la
recta que representa RvolAB = 4.351 .
Diagrama triangular en fracciones volumtricas:
2014-2015
152
Leyendo la composicin del punto de interseccin de las dos rectas se obtiene grficamente la misma
composicin volumtrica que por el clculo analtico:
VA = 0.6109
VB = 0.1404
VC = 0.2487
2014-2015
XA = 5XB
1
vidrio
XC =
= X A A
S2
NA
+ X B B
1
MwC. vidrio
+ XC C
153
1
Es un sistema de cuatro ecuaciones lineales en las cuatro incgnitas XA, XB, XC y vidrio
1
1
0
5
0
0
1
M = A
B
C
1
S2
0
1
MwC
0
NA
1
0
v =
0
0
El sistema se resuelve fcilmente por eliminacin ya que tiene varios coeficientes y trminos
independientes nulos. La solucin es nuevamente:
XA = 0.3749
XB = 0.0750
XC = 0.5502
_________________________________________________________________________________
5.10
En un proceso de reciclado de vidrio se mezclan residuos de vidrios de dos tipos A y B, cuyas
composiciones en fracciones msicas son (componente 1 es SiO2, componente 2 es Na2O,
componente 3 es CaO, componente 4 es Al2O3):
XA1 = 0.71, XA2 = 0.12, XA3 = 0.11, XA4 = 1 XA1 XA2 XA3, XA4 = 0.06
XB1 = 0.54, XB2 = 0.03, XB3 = 0.22, XB4 = 1 XB1 XB2 XB3, XB4 = 0.21
Calcular la composicin (fracciones msicas de cada componente) del vidrio reciclado que se
obtiene al mezclar vidrios A y B en relacin msica RAB = 3.4 (masa de A a masa de B).
RAB
RAB + 1
, r = 0.773
XM1 = 0.671
XM2 = 0.1
XM3 = 0.135
XM4 = 0.094
_________________________________________________________________________________
2014-2015
154
5.11
Se desea obtener un clinker de cemento Portland (P) cuya composicin, expresada en fracciones
msicas de CaO (A), Al2O3 (B) y SiO2 (C) debe ser XPA = 0.55, XPB = 0.18,
XPC = 1 XPA XPB .
Las materias primas de las que se dispone para alimentar el horno de calcinacin son carbonato
clcico (caliza) CaCO 3 (D), que por descomposicin trmica en el horno CaCO3 -> CaO+CO2
produce CaO, y dos arcillas: montmorillonita 4SiO2Al2O3H2O (E) y caolinita 2SiO2Al2O32H2O
(F), que en el horno pierden completamente el agua estructural.
Determinar qu cantidades (kg) de las materias primas D, E y F son necesarias para obtener 1 kg de
P. Este problema puede resolverse bien analticamente o bien con ayuda de un diagrama triangular.
Sol.: MwSi = 28.09 MwO = 16.00, MwCa = 40.08, MwAl = 26.98, MwH = 1.01,
MwCarb = 12.01
MwA = MwCa + MwO
MwAgua = 18.02
MwF = 258.18
kg/kmol F
mD
Balance de Al:
m E
Balance de Si:
m E
2014-2015
MwCa
MwD
2MwAl
MwE
4MwSi
MwE
MwCa
= XPA
+ m F
+ m F
MwA
2MwAl
MwF
2 MwSi
MwF
= XPB
= XPC
2MwAl
MwB
MwSi
MwC
mD = 0.982
kg de D / kg de P
mE = 0.173
kg de E / kg de P
mF = 0.332
kg de F / kg de P
155
La solucin debe verificar automticamente la conservacin del oxgeno:
mD
Oxgeno en el producto:
XPA
MwO
MwD
+ m E
MwO
MwA
11MwO
MwE
+ XPB
+ m F
3MwO
7MwO
MwF
+ XPC
MwB
= 0.385
2MwO
MwC
= 0.385
MwCO2
MwD
mD + mE + mF = 1.487
+ m E
MwAgua
MwE
+ m F
2MwAgua
MwF
kg / kg de P
= 1.487
kg / kg de P
2 variante (grfica): puesto que la nica fuente de calcio es A, el producto P se obtendr de mezclar A
puro con una mezcla "Q" de B y C. Es decir, se puede separar grficamente P en A y Q.
F (seco)
Q
E (seco)
A
2014-2015
156
XQA = 0
XQB = 0.400
XQC = 0.6
Q = 0.45 kg de Q / kg de P
m D = A
MwD
mD = 0.982
MwA
kg de D / kg de P
MwB
MwB + 4 MwC
XEsB = 0.298
MwB
XEsC = 1 XEsB
XFsB =
XEsC = 0.702
XFsB = 0.459
MwB + 2 MwC
XFsC = 1 XFsB
XFsC = 0.541
Las cantidades de E seco y F seco que hay que mezclar para obtener Q (o bien Q se separa en E y F
secos), se obtienen grficamente mediante la regla de la palanca:
E = 0.165 kg de E seco / kg de P
kg de E seco / kg de P
F = 0.285
MwE
MwB + 4MwC
m F = F
mE = 0.173 kg de E / kg de P
MwF
MwB + 2MwC
mF = 0.332
kg de F / kg de P
_________________________________________________________________________________
5.12
Se desea obtener un clinker de cemento Portland (P) a partir de las siguientes materias primas: a)
carbonato clcico (caliza) CaCO 3 , que por descomposicin trmica en el horno CaCO3 ->
CaO+CO2 produce CaO (A), y b) una mezcla de dos arcillas: montmorillonita 4SiO2Al2O3H2O (E)
y caolinita 2SiO2Al2O32H2O (F), que en el horno pierden completamente el agua estructural.
Este clinker se aplica mezclndolo con agua, con lo cual tienen lugar las reacciones de fraguado
(reacciones de hidratacin). Terminado el fraguado, las sales hidratadas responsables de la
resistencia del cemento son la sal de tobermorita 3CaO2SiO23H2O (T), y el aluminato tetraclcico
4CaOAl2O313H2O (L).
Se especifica que la mezcla de arcillas M (antes de la calcinacin) tenga un precio de S1 = 50 /m3.
2014-2015
157
Determinar:
1. la composicin de P (% msicos de CaO, Al2O3 y SiO2),
2. qu cantidades (kg) de T y L se obtienen al fraguar P = 1 kg de P, y
3. qu cantidad (kg) de agua de hidratacin contienen las sales del apartado anterior por kg de P.
Datos:
precios de E y F: pE = 35 /m3 de E, pF = 78 /m3de F.
densidades de E y F: E = 2900 kg/m3, F = 2600 kg/m3.
Este problema puede resolverse bien analticamente o bien con ayuda de un diagrama triangular.
Sol.: MwSi = 28.09 MwO = 16.00, MwCa = 40.08, MwAl = 26.98, MwH = 1.01,
MwCarb = 12.01
Para los clculos (en base seca) se consideran los componentes CaO (A), Al2O3 (B) y SiO2 (C).
Sus masas moleculares son:
MwA = MwCa + MwO
MwA = 56.08
kg/kmol A
MwF_seco = 222.14
MwL_seco = 326.28
kg/kmol L seco
MwT_seco = 288.42
kg/kmol F
kg/kmol T seco
Para cumplir la especificacin de precios, la mezcla de arcillas debe tener una composicin volumtrica:
S1 = VE pE + ( 1 VE) pF
2014-2015
158
VE =
S1 pF
pE pF
VE = 0.651 m3 de E / m3 de mezcla
VF = 1 VE
VF = 0.349 m3 de F / m3 de mezcla
V E E
V E E + V F F
XF = 1 XE
XF = 0.324 kg de F /kg de mezcla M
XE
1 MwB +
1 MwB +
4 MwC +
2 MwC
MwE
MwF
MwF
MwE
XMsB = 0.347
XMsC = 0.653
El clinker se obtiene mezclando el punto M (seco) con A puro, es decir, debe estar sobre la lnea AM
(seco). Por otro lado, puesto que al fraguar P produce T y L, debe de estar sobre la recta que une
T(seco) y L (seco). Las composiciones de T seco y L seco en fracciones msicas son:
XTsA =
3 MwA
3 MwA + 2 MwC
XTsA = 0.583
XLsA =
4 MwA
4 MwA + MwB
XLsA = 0.688
XTsB = 0
XTsB = 0
XTsC = 0.417
XLsC = 0
XLsC = 0
XLsB = 0.312
1 variante (analtica):
La composicin en masa del punto P es desconocida (dos incgnitas), y tambin son desconocidas las
cantidades de A y Ms que se requieren (dos incgnitas). Se pueden obtener de cuatro ecuaciones que
expresan el balance de A y de B al mezclar A con Ms para dar P, y al separar P en Ls y Ts (L seco y
T seco).
2014-2015
159
Balance de A:
Balance de B:
XPA = A + ( 1 A) XMsA
XPB = ( 1 A) XMsB
Ls = 0.414
Ts = 0.586
Mezcla de A y Ms:
Producto P:
Ms XMsA + A = 0.626
XPA = 0.626
Ms XMsB = 0.129
XPB = 0.129
Ms XMsC = 0.244
XPC = 0.244
Ls + Ts = 1
A + Ms = 1
P=1
MwL
MwL_seco
L = 0.712 kg de L / kg de P
T = Ts
MwT
MwT_seco
T = 0.695 kg de T / kg de P
kg de agua de hidratacin / kg de P
2 variante (grfica): puesto que P se obtiene de mezclar M seco con A, y a su vez P se separa en T
seco y L seco, P debe encontrarse sobre la interseccin de las dos rectas que unen M seco y A por un
lado, y T seco y L seco por otro.
2014-2015
160
F (seco)
M (seco)
L (seco)
E (seco)
P
T (seco)
Grficamente, se dibujan en el diagrama los puntos L (seco) y T (seco), que son de composiciones
conocidas, y el punto M (seco) con la composicin que resulta de la especificacin (precio). De la
interseccin de las lneas AM(seco) y L(seco)T(seco) se lee la composicin del punto P y por la regla
de la palanca las cantidades de L seco y T seco que se producen al fraguar un kg de P. Finalmente se
convierten a cantidades reales (en base hmeda) usando la relacin de masas moleculares.
L = Ls
MwL
MwL_seco
T = Ts
MwT
MwT_seco
L = 0.712 kg de L / kg de P
T = 0.695 kg de T / kg de P
_________________________________________________________________________________
5.13
Las fibras modacrlicas son fibras acrlicas modificadas en las que el acrilonitrilo (A) se asocia
con otros monmeros con el objeto de mejorar las propiedades del material polimrico,
especialmente su resistencia a la combustin. Entre los monmeros que se suelen emplear se
encuentran el cloruro de vinilo (B) y el cloruro de vinilideno (V), ver frmulas abajo.
2014-2015
161
Se desea preparar un terpolmero (D) formado por unidades de acrilonitrilo, cloruro de vinilo y
cloruro de vinilideno, que cumpla las siguientes especificaciones:
Determinar
1. la composicin molar del terpolmero D (en fracciones molares de A, B y V),
2. las cantidades necesarias (en kg) de E y F para obtener 100 kg de D, y
3. la composicin molar del copolmero F (en fracciones molares de A, B y V).
Cl
H2C
H2C
CH
CH
H2C
Cl
Cl
N
(A)
(B)
(V)
Sol.: se toma como base de clculo 1 kg de terpolmero D; las fracciones molares se representan
con minsculas (xi) y las fracciones msicas con maysculas ( Xi).
Las masas moleculares de los residuos monomricos de A, B y V son:
MwH = 1
MwC = 12
MwN = 14
MwCl = 35.5
kg/kmol
MwA = 53
MwV = 97
kg/kmol
2S1 =
MwA
XDA
MwA
2014-2015
XDB
MwB
1 XDA XDB
MwV
100
162
La segunda especificacin implica:
MwCl
MwB
S2 = XDB 1
+ ( 1 XDA XDB) 2
MwCl
100
MwV
Despejando de estas dos especificaciones (que son dos ecuaciones lineales en XDA y XDB) se obtiene
la composicin msica de D::
XDA = 0.283
XDB = 0.109
XDV = 0.608
xDA =
XDB
MwA
XDA
MwA
XDB
MwB
XDV
MwB
xDB =
XDA
MwV
xDA = 0.4
MwA
XDB
MwB
xDB = 0.13
La composicin de E es:
XEA =
S3
XDV
MwV
xDV = 0.47
XEB = 1 XEA
100
XEV = 0
XFA = 0.172
XFV = 1 XFA
XFV = 0.828
100F = 73.5 kg de F
xFA =
MwA
XFA
MwA
xFA = 0.276
2014-2015
XFV
xFB = 0
xFB = 0
xFV = 0.724
MwV
163
Solucin grfica: se dibujan en el diagrama las dos especificaciones, que son lneas rectas en el diagrama
triangular. De la interseccin de estas dos lneas se lee la composicin msica del terpolmero D.
D
A
La composicin msica del copolmero F se obtiene prolongando la lnea de puntos ED hasta el lado
AV del tringulo (F no contiene B), y por la regla de la palanca las cantidades de E y F necesarias para
fabricar la base de clculo: las cantidades necesarias (en kg) de E y F estn en la proporcion de los
segmentos DF/ED.
Las composiciones molares se obtienen a partir de las msicas y de las masas moleculares.
______________________________________________________________________________
2014-2015
164
5.14
Los residuos urbanos (U) se pueden considerar globalmente como un material compuesto de materia
orgnica biolgica (O), materia inorgnica/metales (M), y plsticos (P). Si la concentracin de
componentes orgnicos O y P es excesiva (tal y como se especifica en (*) ms abajo), existe riesgo de
autocombustin en el vertedero. Experimentalmente se ha comprobado que la autocombustin de un
compuesto de composicin (XM, XO, XP) tiene lugar si se cumple la condicin:
(*)
A XO + B XP > C
XUP = 0.51
XUO = 0.29
C = 0.501
la composicin de U dada excede el lmite de autocombustin, por tanto ser necesario realizar la
operacin de separacin.
Mtodo 1: la cantidad mnima de P que hay que separar se puede obtener resolviendo dos ecuaciones
que expresan: a) que el producto resultante (V) de la separacim est exactamente en el lmite de
autocombustin, y b) que U es una mezcla de P puro y del producto V resultante de la separacin:
165
A ( 1 XVM XVP ) + B XVP = C
La condicin b) implica:
XVM XUM
0 XUM
XVP XUP
1 XUP
De estas dos ecuaciones lineales en XVM y XVP, y en las que A, B, C, XUM, XUP son datos del
problema, se obtiene la composicin XVM , XVP (fracciones msicas) de V, y por diferencia a 1, se
obtiene XVO :
XVM = 0.314
XVP = 0.231
XVO = 0.455
La cantidad de P que es necesario separar por cada kg de U se obtiene, por ejemplo, de un balance
(conservacin) de P: la cantidad de P que hay en U tiene que ser igual a la cantidad de P que hay en V,
ms la cantidad de P que se ha separado. Es decir:
V XVP + ( 1 V)1 = 1 XUP
V =
XUP 1
XVP 1
V = 0.637 kg de V / kg de U
P = 1V
P = 0.363 kg de P / kg de U
Mtodo 2: (solucin grfica) el lmite de autocombustin del compuesto (la especificacin del problema,
es decir, la Ec. (*) con el signo igual en vez ">") es una lnea recta en el diagrama triangular. Para
representarla basta con dibujar dos puntos de la misma dando valores a XUM y XUP y uniendo los dos
puntos (lnea discontinua en el diagrama triangular).
Como V debe obtenerse separando P de U, para obtener el punto representativo de V se prolonga la
recta que une P con U hasta que corte con la lnea de la especificacin. La composicin de V se lee
directamente del diagrama.
La cantidad de P que se separa por cada kg de U se calcula con ayuda de la regla de la palanca (relacin
entre las longitudes de los segmentos UV y PV), y se obtienen los mismos resultados.
2014-2015
166
_________________________________________________________________________________
5.15
Se desea obtener por calcinacin un ligante inorgnico (P) anlogo al cemento. Se dispone de
las siguientes materias primas:
La mezcla que se alimente al horno debe contener E en todo caso, y adems, bien una sla de
las arcillas F o G, o bien una mezcla de ambas, en proporciones a determinar.
En el horno, E se descompone trmicamente y pierde CO2 segn: CaCO3 -> CaO+CO2 para
dar CaO (A).
Igualmente, en el horno las arcillas pierden completamente el agua estructural.
2014-2015
167
La especificacin tcnica exige que el producto P debe tener una fraccin msica de Al2O3 (B)
superior a S1 = 0.16 , pero inferior a S2 = 0.32 . Adems, la fraccin msica de CaO en P
debe ser superior a S3 = 0.49 pero inferior a S4 = 0.6 .
Los costes (extraccin, transporte, etc.) de las materias primas E, F y G son: pE = 12
/tonelada, pF = 25 /t, y pG = 19 /t.
Determinar:
1. las cantidades (toneladas) de materias primas E, F y G que se necesitan para obtener 1
tonelada de P que, cumpliendo todas las especificaciones, tenga un coste total (/t de P)
mnimo,
2. este precio mnimo de P (/t de P), y
3. la composicin de P (expresada en % msicos de CaO, Al2O3 y SiO2).
Sol.: puesto que las especificaciones estn dadas en base msica, lo ms inmediato es trabajar en un
diagrama ternario en fracciones msicas. En el diagrama ternario se colocan los componentes CaO (A),
Al2O3 (B) y SiO2 (C) en los vrtices. Puesto que el CO 2 y el agua estructural estn en relaciones
molares fijas respecto de A, B y C, se puede resolver el problema en base seca y sin CO2.
Las arcillas F y G, exentas de agua, son 3SiO2.2Al2O3 (Fs) y 5SiO2.Al2O3 (Gs).
Se calculan en primer lugar las masas moleculares a partir de las masas atmicas: MwSi = 28
MwO = 16, MwCa = 40, MwAl = 27, MwH = 1, MwCarb = 12 kg/kmol.
MwA = MwCa + MwO
MwA = 56 kg/kmol A
2014-2015
2MwB
2MwB + 3MwC
XGsB =
MwB
MwB + 5MwC
XFsC = 1 XFsB
XGsC = 1 XGsB
XFsA = 0
XGsA = 0
XFsB = 0.531
XGsB = 0.254
XFsC = 0.469
XGsC = 0.746
168
Los precios msicos de A, Fs y Gs son:
pA = pE
MwE
MwA
pA = 21.429 /t de A
pFs = pF
MwF
pGs = pG
MwFs
MwG
MwGs
La primera y segunda especificaciones estn representadas por lneas rectas (discontinuas) trazadas por
los valores de XB constante:
XPB = S1
XPB = S2
La tercera y cuarta especificaciones estn representadas igualmente por lneas rectas trazadas por los
valores de XA constante:
XPA = S3
XPA = S4
Adems, puesto que el producto se obtiene por mezcla de las materias primas dadas (A, Fs y Gs, en base
seca y exenta de CO2), el punto P debe encontrarse en la regin triangular delimitada por las lneas en
trazo grueso. Una de ellas representa el caso extremo de mezclar A slo con F, y la otra el otro caso
extremo de mezclar A slo con G. Cualquier mezcla de A con F y G debe encontrarse necesariamente en
la regin triangular definida por estas dos lneas y el lado del diagrama.
Fs
P
A
2014-2015
Gs
169
La composicin pedida debe estar dentro del rea (polgono) delimitada por las cuatro especificaciones
S1, S2, S3 y S4, y adems dentro del rea triangular descrita en el prrafo anterior.
Como tambin se especifica que el precio msico sea mnimo, y este precio es una funcin lineal de la
composicin msica, el mnimo del precio se encontrar en uno de los vrtices del polgono.
del diagrama se leen directamente las composiciones de los vrtices de la zona que cumple todas las
especificaciones.
para cada vrtice se calcula su precio,
el producto P deseado se encuentra en el vrtice en el que el precio es menor,
y finalmente se convierten las cantidades de A, Fs y Gs a cantidades de E (aadiendo el CO2), F y
G (volviendo a base hmeda) usando la relacin de masas moleculares.
XPFs = 0.1103
XPGs = 0.3997
Preciomin = 21.79 /t
XPA = 0.49
XPB = 0.16
XPC = 0.35
P
X FsP X BFs + X Gs
X BGs
P
P
X AP + X FsP X BFs + X Gs
X BGs + X FsP X CFs + X Gs
X CGs
X CP = 1 X AP X BP
MwE
ZF = XPFs
MwA
t de L / t de P
ZF = 0.121
MwF
MwFs
t de L / t de P
ZG = XPGs
MwG
MwGs
ZG = 0.436 t de L / t de P
_________________________________________________________________________________
5.16
Para la fabricacin por calcinacin de un material cermico (M) de composicin (fracciones molares):
xCaO = 0.48 , xMgO = 0.22 y xSiO2 = 0.3 se dispone de tres materias primas: caliza CaCO3 (A),
dolomita CaMg(CO3)2 (B), y slice SiO2 (C). A y B pierden CO2 en la calcinacin segn las
reacciones:
CaCO3 CaO + CO2
2014-2015
170
Sol.: un modo de hacerlo es considerar CaO, CaOMgO y SiO2 como componentes y calcular las
masas (en kg) mCaO , mCaOMgO y mSiO2 de estos componentes necesarias para obtener 1 kmol de
M. Este kmol de M contendr xCaO , xMgO y xSiO2 kmol de CaO, MgO y SiO2 respectivamente.
Con estas variables se cumple:
xCaO =
m
mCaO
+ CaOMgO
MwCaO MwCaOMgO
xMgO =
mCaOMgO
MwCaOMgO
xSiO 2 =
mSiO 2
MwSiO 2
mCaO
+ xMgO mCaO = ( xCaO xMgO ) MwCaO
MwCaO
mCaO = 14.581
1
= 0.271
MwM
1 MwCaCO3
= 0.484
MwM MwCaO
mCaO
kg de CaO
kg
Tambin puede razonarse considerando que el MgO proviene ntegramente de la dolomita, y por
ello sern necesarios xMgO kmol de dolomita para 1 kmol de M.
Adems, cada kmol de dolomita aporta tambin un kmol de CaO. Por consiguiente, la caliza debe
aportar de CaO slo la diferencia hasta la especificacin, es decir: xCaO xMgO = 0.26 kmol de
caliza. Esta cantidad ( xCaO xMgO) MwCaCO3 = 26.021 kg de CaCO3 es la necesaria para
obtener 1 kmol de M, cuya masa molecular es MwM = 53.814 . Para 1 kg de M sern necesarios
( xCaO xMgO) MwCaCO3 = 0.484 kg de caliza (A).
MwM
_________________________________________________________________________________
5.17
Un material compuesto M para corte de acero tiene una matriz metlica de cobalto y cristales de
dos materiales cermicos: carburo de wolframio WC y carburo de titanio TiC, estos dos ltimos
en proporcin molar 1:1. La fraccin volumtrica de cobalto en M es VCo = 0.7 . Los carburos se
obtienen de las siguientes reacciones simplificadas:
TiO 2 + 2C CO 2 + TiC
2014-2015
WO 2 + 2C CO 2 + WC
171
Las densidades de los componentes de M son: Co = 8900 kg/m3, WC = 15800 kg/m3,
Sol.: en primer lugar se puede calcular la densidad de la mezcla equimolar de carburos dividiendo la
masa de una mezcla de 1 kmol de WC y 1 kmol de TiC entre el volumen de esta mezcla:
WCTiC =
1 MwWC + 1 MwTiC
1 MwWC
WC
1 MwTiC
kg/m3
WCTiC = 10420
TiC
M = 9356
kg/m3
VWC_en_WCTiC =
WC
1 MwWC
WC
1 MwTiC
TiC
kg
fraccin volumtrica de WC en M
Con lo que la masa de WO2 necesaria para fabricar 1 kg de M ser:
VWC_en_WCTiC ( 1 VCo) WC MwW + 2MwO
= 0.282
MwWC
M
/
relacin entre la masa de WC en 1
m3 de M y la masa de 1 m3 de M
kg
3
relacin de masas molares
del WO2 al WC
_________________________________________________________________________________
2014-2015
172
5.18
Determinar la composicin msica (fracciones msicas de A, B y C) del punto indicado en el diagrama
triangular. El diagrama triangular es en base molar (fracciones molares).
MwBa = 137, MwO = 16, MwCa = 40, MwAl = 27.
B (BaO)
A (Al2O3)
C (CaO)
xB = 0.25
xC = 1 xA xB
xC = 0.15
kg/kmol A
2014-2015
kg/kmol B
kg/kmol C
173
XA =
xA MwA
XB =
xB MwB
xA MwA + xB MwB + xC MwC
XC = 1 XA XB
XA = 0.567
XB = 0.355
XC = 0.078
_________________________________________________________________________________
5.19
Determinar la composicin molar (fracciones molares de A, B y C) del punto indicado en el diagrama
triangular. El diagrama triangular es en base msica (fracciones msicas).
Usar las masas atmicas:
B (BaO)
C (CaO)
A (Al2O3)
Sol.: la composicin msica se lee del diagrama:
XA = 0.4
XB = 0.2
XC = 1 XA XB
XC = 0.4
174
MwA = 2MwAl + 3MwO
kg/kmol A
MwA = 102
MwB = 153
kg/kmol B
MwC = 56 kg/kmol C
xA =
XB
MwA
XA
MwA
XB
MwB
XC
MwC
xB =
MwB
XA
MwA
XB
MwB
XC
xC = 1 xA xB
MwC
xA = 0.317
xB = 0.106
xC = 0.577
__________________________________________________________________________________
2014-2015
175
6 Propiedades de
materiales en equilibrio
termodinmico:
complianzas y rigideces
generalizadas
6.1
0
+45
- 45
- 45
+45
0
Sol.: analizando los elementos de simetra, este material es monoclnico y pertenece a la
clase 2 / m .
2014-2015
176
d
str ( s ) =
=
G
G
Usando notacin de Voigt, la deformacin se obtiene de = s .
Para la traccin indicada, existe una fuerza en direccin e que acta sobre un plano cuya
normal exterior es e, es decir 33 , que en notacin de Voigt es 3 , luego
0
0
G 3
=
0
0
0
y el producto de la matriz de complianzas por este vector tensin tiene la siguiente
estructura:
G
str =
0
0
()
177
c y d (si la relacin de Poisson es positiva como en casi todos los materiales) y
deformacin angular en el plano ce.
d
G
=
0
El resultado final de una tensin de traccin es una distorsin que combina elongacin y
deformacin angular (pese a que no se aplica ninguna tensin tangencial). Este tipo de
distorsiones combinadas para una solicitacin de un solo tipo (normal o tangencial) se
denomina con frecuencia alabeo.
Por la estructura de la matriz de complianzas, es evidente que el mismo fenmeno
suceder si la fuerza de traccin se aplica en direcciones c y d (primeros dos elementos
del vector tensin). En todos los casos de tensin normal aparece una deformacin
angular en el plano ce (debida a los tres primeros elementos no nulos en la 5 fila).
Se observa tambin que aplicando tensin tangencial en el plano de (elemento 4 del
vector tensin) se obtiene un vector deformacin con la estructura:
G
str =
()
Esta tensin tangencial produce una deformacin angular no slo en el plano de sino
tambin en el plano cd. La misma situacin se aplica a una tensin tangencial en el
plano cd (elemento 6 del vector tensin).
Sin embargo, aplicando tensin tangencial en el plano ce (elemento 5 del vector
tensin) se obtiene:
G
str =
()
Es decir, esta tensin tangencial produce no slo deformacin angular en el plano ce,
sino tambin deformaciones longitudinales en las direcciones c, d y e.
Este comportamiento mecnico no tiene anlogo en los materiales istropos. El
acoplamiento entre tensiones normales y deformaciones angulares, y entre tensiones
2014-2015
178
tangenciales y deformaciones longitudinales es debido a la presencia de elementos no
nulos en el subbloque superior derecho (y, por simetra, en el inferior izquierdo) de las
matrices de complianza y rigidez:
str ( s ) =
normales y deformaciones
angulares
A la vista de las estructuras de las matrices de complianza y rigidez, los materiales cuya
estructura corresponda a los sistemas triclinico, monoclnico, tetragonal (clases
4, 4 y 4 m ) y trigonal presentan este efecto.
La mayora de los materiales compuestos pertenecen a alguna de estas clases, lo que por
un lado complica el diseo con estos materiales pero tambin permite funcionalidades no
accesibles a materiales istropos.
________________________________________________________________________
6.2
d
c
Direcciones transversales a las fibras o t
(todas las del plano cd son equivalentes)
2014-2015
179
El mdulo cortante transversal- transversal es la relacin entre tensin tangencial transversal -transversal y
la deformacin angular transversal -transversal
4
2014-2015
180
1 =
1
1 tt 2 lt 3
Et
Et
El
2 =
tt
1
1 + 2 lt 3
Et
Et
El
3 =
tl
1
1 tl 2 + 3
Et
Et
El
4 =
1
4
Gtl
5 =
1
5
Gtl
6 =
1
6
Gtt
e identificando coeficientes:
s11 = 1/ Et
s12 = tt / Et
s13 = lt / El
s33 = 1/ El
s44 = 1/ Glt
que es una posible eleccin de los cinco parmetros necesarios para describir el material
de simetra hexagonal. El resto de los parmetros se obtiene en funcin de los elegidos,
identificando dos coeficientes ms:
Et
2(1 + vtt )
vtl = vlt Et / El
________________________________________________________________________
6.3
11 12
c f =
ed hg 12 22
0
0
2014-2015
11
22
0
G 0
0 =
0
0
0
12
181
la componente de la deformacin que nos interesa es (ver problema 6.2) es:
33 = 3 = s13 1 + s13 2 =
tl
Et
tl
Et
L = L0 (1 + 33 ) = L0 1 tl (1 + 2 )
Et
________________________________________________________________________
6.4
= p
Qu variacin de temperatura ( T ) deber experimentar el cubo para recuperar su
volumen original?
Sol.: el cubo de volumen inicial V0 se comprime hasta un volumen V por la accin de la
compresin hidrosttica, para despus dilatarse hasta recuperar el volumen original:
compresin hidrosttica
L0
dilatacin trmica
Para un material istropo sometido a compresin hidrosttica, la longitud del lado del
cubo pasa de L0 a L , siendo
L = L0 (1 + 11(presin) ) = L0 1 (1 2 )
E
L0 = L (1 + 11(dil.trmica) ) = L (1 + T )
Combinando ambas expresiones y para pequeas deformaciones:
p (1 2 )
p
(1 2 ) T =
E
E
________________________________________________________________________
2014-2015
182
6.5
s3333 = 1.11010 Pa 1
s1122 = 3.9 10 10 Pa 1
Determinar la relacin Gtl Gtt entre los valores de los mdulos cortantes (mdulo cortante
transversal-longitudinal entre mdulo cortante transversal-transversal).
l = direccin longitudinal; t = direccin transversal.
1
1
1
=
=
= 3.91108 Pa
10
10
2 ( s11 s12 ) 2 ( s1111 s1122 ) 2(8.9 10 + 3.9 10 )
Gtl =
1
1
1
=
=
= 1.786 108 Pa
10
s44 4 s2323 4 14 10
6.6
s66
y s66 = 2 ( s11 s12 )
4
2014-2015
183
s11
s
12
G s13
=
0
0
s12
s11
s13
s13
s13
s33
0
s44
0
s44
11 s11 11
0
0 s12 11
0 s13 11
0
=
0
0 0
0 0
0
2 ( s11 s12 ) 0 0
1 11
=
1 11
2 = s12 1 s12 = 2 = 22
1 11
1 = s11 1 s11 =
s1212 =
2 11
________________________________________________________________________
6.7
Acelermetro de Cuarzo
2014-2015
184
a)
b)
c)
d)
60
120
no es plano de simetra
2014-2015
185
En la figura a) se observa que no posee tampoco un centro de inversin (no es
centrosimtrico); p.ej. la cara marcada con una flecha en la siguiente figura no tiene una
imagen simtrica respecto del origen:
45
90
180
Y slo tres, puesto que los ejes perpendiculares a las caras, que se indican a continuacin,
no son ejes binarios:
2014-2015
186
180
32
ee z
d
c
Utilizando esta informacin, la posicin del cristal respecto de los ejes es:
e z
c
x
2014-2015
y
d
187
En consecuencia, la seccin del cristal usada como sensor va a estar sometida a una fuerza
de compresin en direccin e por unidad de superficie cuya normal exterior es la
direccin e, es decir, la tensin aplicada slo tiene componente 33 :
F3
c
d
G
str ( ) =
33 3
en notacin de Voigt
str ( d ) = :
G
Aplicando la ley constitutiva de la piezoelectricidad directa P = d se obtiene una
polarizacin con la siguiente estructura:
str ( P) =
Lo que indica que no produce ninguna seal. Es decir, la seccin elegida del cristal no es
adecuada para producir una seal elctrica (polarizacin) al ser sometida a la tensin
dada.
Para qu otros tipos de tensin s dara una seal la lmina que se ha cortado?
Ver problemas 6.9 y 6.10.
________________________________________________________________________
2014-2015
188
6.8
Microscopio AFM
por el desarrollo del STM recibieron Gerd Binnig y Heinrich Rohrer el premio Nobel de fsica en 1986
2014-2015
189
e
S2-
Zn2+
Estructura de la Esfalerita
Monocristal de Esfalerita
El sensor piezoelctrico va a ser un cubo tallado a partir del monocristal, de forma que
sus aristas coincidan con las direcciones convencionales, y se construye del siguiente
modo:
P
l3 = 2 m m
l2 = 2 m m
l1 = 2 m m
Popov, S., Svirko, Y.P. Zheludev, N.I. Encyclopedia of Material Tensors, John Wiley (1998)
2014-2015
190
Sol.: en la estructura cristalina de la esfalerita se identifican los elementos de simetra de
la clase 43m ; es la clase a la que tambin pertence el tetraedro y tambin el objeto:
Es decir, slo tiene un mdulo piezoelctrico independiente, los otros dos son iguales. Lo
cual es consistente con los datos del problema:
d14 = d 25 = d36 = 2d123 = 2d132 = 2d 213 = 2d 231 = 2d 312 = 2d321
d14 = 6.48 1012 C/N d123 = 3.24 1012
C/N
a b = 0 0
0 E1d123
0
E1d123
0
En este problema la base del actuador est fija en el plano cd (ver esquema del actuador
piezoelctrico). Al aplicar el campo elctrico en la direccin c, perpendicular al papel en
la siguiente figura, se produce una deformacin angular en el plano de, de manera que
la base del paralelogramo en la direccin d queda fija. Esta deformacin + giro se
denomina cortadura simple (ver captulo 3 de los apuntes de la asignatura):
2014-2015
191
x 2 = 2 23 l3
2 23
2 23
l3
piezoelctrico
x 2 = 0.1 nm
punta
cantilever
x 2 = 0.1 nm
V
d123
l1
l1
1010
=
= 15.43 voltios
2l3 d123 2 3.24 1012
Campo en
direccin c
mueve la punta en
direccin d
x1
piezoelctrico
de ZnS
x2
base fija al
voladizo
(cantilever)
Campo en direccin
d
mueve la punta en
d direccin c
2014-2015
192
De la estructura de los mdulos piezoelctricos se deduce que este material slo reacciona
a tensiones tangenciales (efecto piezoelctrico directo), o bien, que bajo polarizacin
elctrica se deforma angularmente (efecto piezoelctrico inverso).
Este comportamiento y esta estructura de la propiedad son consecuencia de la estructura
cristalina del material. En ausencia de deformacin, el cristal no presenta momento
dipolar. Aunque los iones tienen carga parcial positiva ( Zn 2+ ) y negativa ( S2- ), cada uno
de los cuatro tetraedros regulares (marcado con un crculo en la figura siguiente) tienen
momento dipolar nulo.
Por ejemplo, una tensin de compresin 33 (efecto piezoelctrico directo) tiene como
consecuencia a nivel molecular un acortamiento de la celda en la direccin vertical. Los
tetraedros se deforman proporcionalmente y, aunque dejan de ser regulares, sin embargo
su momento dipolar sigue siendo nulo por simetra.
Una tensin tangencial, sin embargo, produce una distorsin de los tetraedros que
modifica las distancias entre iones y las cargas parciales, es decir, aparece un momento
dipolar molecular y macroscpico. Esta variacin del momento dipolar es la causa de que
la esfalerita presente propiedades piezoelctricas. Y en este caso particular, slo con
tensiones tangenciales. El ejemplo siguiente representa la distorsin de uno de los
tetraedros ante una tensin 31 (fuerza en direccin c por unidad de superficie normal a
e):
e
c
2014-2015
193
d 25 0
Por ltimo, es evidente que el anterior mecanismo es igualmente vlido para tensiones
tangenciales en cd y en de, como debe ocurrir en un material cbico en el que las tres
direcciones convencionales son equivalentes. De hecho, la geometra empleada en el
razonamiento anterior para tensin tangencial en ce puede someterse a un giro de 120
en torno a uno de los ejes ternarios (diagonales de la celda) y se obtiene la situacin
correspondiente a tensin tangencial en dc. Un giro de otros 120 respecto del mismo
eje proporciona la situacin correspondiente a tensin tangencial en ed.
Esta operacin de giro (alrededor de un eje ternario) es una de las 24 del grupo de simetra
de la clase cristalogrfica de la esfalerita, es decir, bajo las que la estructura es invariante.
Esta simetra o invarianza es consecuencia de la estructura geomtrica del material e
implica la igualdad de los tres mdulos piezoelctricos no nulos.
43m
e
y
d
________________________________________________________________________
6.9
Acelermetro (1)
2014-2015
194
A sistema de coordenadas
sistema de coordenadas
e
d
d
c
sensor
sensor
vehculo
l3 = 10 m m
l1 = 10 m m
l2 = 3 m m
obstculo fijo
Se consideran dos materiales candidatos para construir el sensor: el sulfuro de cinc cbico
(esfalerita) y el cuarzo trigonal. Los mdulos piezoelctricos de ambos son conocidos:
ZnS, cbica, clase cristalogrfica 43m :
1. Decidir si los dos, uno o ninguno de los dos materiales candidatos son adecuados para
construir el acelermetro.
2. Decidir, en cada caso, cmo hay que colocar (orientar) el cristal sensor y entre qu
caras se debe medir la seal (voltaje).
Sol.: la colisin tiene lugar en direccin d del ensayo de colisin y la aceleracin
(negativa, deceleracin) del vehculo y del sensor produce una fuerza en esa direccin, lo
cual se traduce en una tensin de compresin para el sensor, es decir, el tensor de
tensiones tiene una nica componente diagonal ii (por ejemplo 11 , 22 o 33 ).
La polarizacin en ese caso estar dada por: Pj = d jii ii . Se producir una seal
(polarizacin) cuando el material tenga al menos un coeficiente d jii 0 para algn j , es
decir, algn mdulo que sea distinto de cero y que tenga los dos ltimos ndices iguales.
Los mdulos piezoelctricos estn dados en la literatura en notacin de Voigt y, para cada
uno de los dos materiales, de acuerdo con la estructura correspondiente de la matriz de
mdulos piezoelctricos, se deducen los mdulos distintos de cero en notacin tensorial.
Para la esfalerita:
d14 = d 25 = d36
d14 = 2d123 = 2d132
d 25 = 2d 213 = 2d 231
d36 = 2d312 = 2d321
Los mdulos piezoelctricos de la esfalerita no cumplen la condicin necesaria para esta
aplicacin, es decir, no hay ningn mdulo con los dos ltimos ndices iguales, y por ello
2014-2015
195
no ser adecuada. Sin embargo s lo sera para un acelermetro que tuviera que reaccionar
a una tensin tangencial: puesto que d14 no es cero, aplicando una tensin 4 (tensin
tangencial en el plano de) se obtendra una seal.
Para el cuarzo:
d12 = d11 ; d 26 = 2d11 ; d 25 = d14
d11 = d111
d12 = d122 = d111
d 26 = 2d 212 = 2d 221 = 2d111
2d 213 = 2d 231 = 2d123 = 2d132
El cuarzo trigonal s tiene dos mdulos con los dos ltimos ndices iguales:
d111 = 2.3 1012 C/N y d122 = 2.3 1012 C/N
Este material s ser adecuado para construir el acelermetro.
En cuanto a cmo orientar el cristal sensor, las dos posibilidades ms sencillas son:
considerando d122 , habr seal si se somete el cristal a 22 , es decir, hay que orientar
el cristal de modo que sufra compresin (deceleracin) entre sus caras d. Para esto,
hay que colocar el cristal de modo que sus caras d sean perpendiculares a la direccion
d, es decir, rotado 90 en torno al eje e respecto del caso anterior. La seal
P1 = d122 22 se mide igualmente entre sus caras c. La seal es en este caso de igual
magnitud que en el anterior, pero de signo contrario, puesto que d122 = d111 . En
consecuencia, para este material, una compresin en direccin c produce la misma
seal elctrica (y del mismo signo) que una traccin en direccin d. El eje c en el
que aparece una polarizacin se conoce como "eje elctrico" del cuarzo. El hecho de
que la tercera fila de la matriz d slo contenga ceros indica que ningn estado de
tensin (traccin, compresin, tensin tangencial) puede producir una seal elctrica
en direccin e (ver tambin Problema 6.7).
Para producir una seal elctrica en direccion d se puede aplicar una tensin
tangencial 5 o bien una tensin tangencial 6 .
Nota: cualquier otra orientacin intermedia, p.ej., rotando el material respecto del eje e
un ngulo cualquiera producir tambin una seal. El clculo es algo ms complicado
porque el estado de tensin y de polarizacin en el cristal son menos evidentes (la tensin
o compresin no es homognea). En MatII se consideran en todos los problemas slo las
posiciones (orientaciones) convencionales y/o principales de cada material.
________________________________________________________________________
2014-2015
196
A sistema de coordenadas
sistema de coordenadas
e
d
sensor
sensor
v
vehculo
l3 = 10 m m
l1 = 10 m m
l2 = 3 m m
obstculo fijo
v
'2
t
(es decir unas 32 g). La fuerza que ejerce el sensor (material negativo) sobre el vehculo
(material positivo) en direccin d del sensor (positiva) es:
F = msensor a = l1l2l3 a = 0.248 2 N
La normal exterior a la superficie apunta en direccin d positiva y la tensin de
compresin (negativa por ser un slido) es:
22 =
l1l2l3 a
l1l3
22 = l2
v
= 2482.5 Pa
t
La polarizacin, o momento dipolar por unidad de volumen, que se genera en el cristal es:
P1 = d122 22
2014-2015
197
Como el volumen del material es Vol = l1l2l3 , el dipolo elctrico que aparece en el sensor
tiene slo componente 1 y vale (a partir de aqu slo se usan mdulos):
P1 l1l2l3 = 1.713 1015 C m
La carga que aparece entre las dos caras c del sensor es:
Q=
P 1 l1l2l3
l1
Q = 1.713 1013 C
El material considerado como condensador de caras planas paralelas tiene una capacidad:
C = K11 0
l2l3
l1
Q
C
V = 1.697 voltios
d311 = d322
d312 = d321
2014-2015
198
1. Razonar la clase cristalogrfica a la que podra pertenecer el material.
2. Determinar cmo hay que colocar (orientar) el sensor en la plantilla para que se
produzca seal (si es posible ms de una orientacin, considerar todos los casos).
3. Decidir, en cada caso, entre qu caras (A, B o C) se debe medir la seal.
4. Calcular la seal (diferencia de potencial) que producir el sensor, para cada uno de
los casos analizados en los apartados anteriores, en funcin de las variables que se
estimen necesarias indicando sus unidades en el Sistema Internacional (por ejemplo: M ,
masa del cuerpo sobre la plantilla en kg y A , superficie de la plantilla en m 2 ).
Nota: si se necesitan constantes dielctricas del material, indicar qu componentes son
K11 , K 22 , K 33 , etc.
Sistema de coordenadas
convencionales del sensor (II)
e
e
l3
c
Sensor
(fijado a la plantilla por su cara inferior)
l1
B
l2
P1 .
G
G
P = d = P2 = .
P3 d31
2014-2015
.
. d14
.
. d15
.
d31 .
d15
d14
.
. 2
. 3
.
d36
.
.
199
es decir, las componentes del vector polarizacin sern:
P1 = 0
P2 = 0
P3 = d31 1 d31 2
Para que haya seal hay dos posibilidades: la primera es hacer coincidir la direccin c
del sensor con la direccin e (tensin 1 ), en cuyo caso el sensor estara fijado a la
plantilla por su cara A o cara c; la segunda es hacer coincidir la direccin d del sensor
con la direccin e (tensin 2 ), en cuyo caso el sensor estara fijado a la plantilla por su
cara B o cara d.
En los dos casos la seal se mide entre las caras C o e del sensor puesto que P3 0 .
El clculo de la diferencia de potencial se realiza como en problemas anteriores:
1 = 11 =
Mg
A
d311 11l3
d Mgl3
= 311
voltios
K 33 0
AK 33 0
eje d coincidente con eje e; la tensin uniforme que acta sobre las caras d (o
caras B) del sensor es:
2 = 22 =
Mg
A
2014-2015
200
Determinar la variacin de volumen que experimenta el cristal cuando se aplica un campo
elctrico E3 en la direccin del eje cartesiano e. Suponer pequea deformacin.
Sol.: se trata de un ejemplo de piezoelectricidad inversa. Al tratarse de un cristal de la
clase mm2 :
0
0
0 d15
0
GT
0
0 d 24 0
= E d = [ 0 0 E3 0
d
0
31 d32 d33 0
G
T = [ d31 E3 d32 E3 d33 E3 0 0 0
GT
0
0
= n k BT
1
2
201
3. cunto se alargar una muestra de seccin cilndrica de longitud L = 0.11 m y de
seccin transversal A = 0.87 104 m 2 sometida a una carga de traccin F = 1100 N .
Sol.: para calcular el mdulo es preciso determinar el nmero de puntos de reticulacin
por unidad de volumen. La unidad estructural repetitiva del polietileno tiene una masa:
( 2 12 + 4 1) = 4.6511026 kg
M UER =
6.023 1026
M UER
NUER
k BT = 5.81106 N/m 2
14
6.023 1026
E=
391
= n k BT
1
2
2014-2015
= 1+
(1 + )
= 3 3 2 + 4 3 + "
202
Es decir, reteniendo el trmino de primer orden, = n k BT 3 , e identificando con
= EYoung resulta:
EYoung = 3 n k BT
La carga a la que se somete la muestra corresponde a una tensin normal:
F
= 1.264 107 N/m 2
A
= n k BT
1
2
f ( ) =
f '( ) = 1+
0 = 1.5
1 = 0
f ( 0 )
= 2.203
f ' ( 0 )
2 = 1
f ( 1 )
= 2.354
f ' ( 1 )
3 = 2
f ( 2 )
= 2.356
f ' ( 2 )
Se puede tomar este ltimo valor como correcto con tres cifras significativas: = 3
Luego la muestra al someterla a traccin con una carga F = 1100 N se alarga de
L = 0.11 m a L = 0.259 m .
2014-2015
203
Este problema sirve adems para ilustrar el modo de proceder y la rapidez de la
convergencia del mtodo de Newton-Raphson. La convergencia es cuadrtica, lo que
significa que, cuando el proceso de iteracin est suficientemente cerca de la raz buscada,
el nmero de cifras decimales correctas se duplica con cada iteracin. Para ilustrar este
punto se realizan cinco iteraciones, mostrando las primeras 15 cifras significativas del
resultado:
0 = 1.5
1 = 0
f ( 0 )
= 2.20329487182519
f ' ( 0 )
2 = 1
f ( 1 )
= 2.35352139267927
f ' ( 1 )
3 = 2
f ( 2 )
= 2.35580358213292
f ' ( 2 )
4 = 3
f ( 3 )
= 2.35580402326840
f ' ( 3 )
5 = 4
f ( 4 )
= 2.35580402326841
f ' ( 4 )
=
2
+
3
1 3
1
108E 3 + 8 3 + 12 3 ( 27 E 3 + 4 3 ) E 2 + "
6E
E
2
E 3 108E 3 + 8 3 + 12 3
1
27 E 3 + 4 3 ) E 2
(
E
1
3E
= 2.35580402326841
Se comprueba que el procedimiento numrico de Newton-Raphson produce 15 cifras
significativas correctas en slo 5 iteraciones y con un esfuerzo de clculo comparable o
inferior al de la frmula analtica. Adems, en este caso particular, un resultado con 3
cifras significativas correctas es perfectamente aceptable, con lo que el procedimiento
numrico slo requiere tres iteraciones y es notablemente menos costoso que el analtico.
________________________________________________________________________
2014-2015
204
Cuando la muestra anterior se somete a una carga de traccin de 15 N a una temperatura
de 300K, se estira hasta alcanzar una longitud el doble de la inicial.
Sabiendo que la densidad del elastmero es 950 kg/m 3 , determinar cada cuntas unidades
estructurales repetitivas [ CH 2 CH 2 ] se establece, en promedio, un enlace covalente.
Considerar que la relacin entre la tensin de traccin aplicada y la elongacin relativa
est dada por:
= n k BT
1
2
4
= n k BT 2 n =
=
= 6.59 1026 puntos retic./m3
1
1
k BT 2 k BT 2
y luego dividiendo resulta cada cuntas UER se establece, en promedio, una reticulacin:
2.043 1028 UER/m3
= 31 UER/punto de reticulacin
6.59 1026 puntos retic./m3
________________________________________________________________________
2014-2015
205
3 3 12
12
= 0 1 = 14.907
2 = 6.432
3 = 3.661
206
c f = 0
0 = 0
2.91 0 105 K -1
22
ed hg
0
0 33 0
0 1.76
La variacin de forma est dada por el tensor deformacin que depende del incremento
trmico y de los coeficientes de expansin trmica como:
= T = (T T0 )
0
0
0.011
c f =
0.026
0
ed hg 0
0
0
0.016
u2 ( x1 , x2 , x3 ) = 22 x2
u3 ( x1 , x2 , x3 ) = 33 x3
La esfera sufre dilataciones diferentes en todas las direcciones del espacio, y adquiere
forma de elipsoide de ejes principales:
R1 = R0 + 11 R0
R1 = 5.06 103 m
R2 = R0 + 22 R0
R2 = 5.13 103 m
R3 = R0 + 33 R0
R1 = 5.08 103 m
V 11 + 22 + 33 = 5.92 105 K -1
o en notacin de ndices repetidos: V = ii .
Esta expresin tiene validez general y permite calcular el coeficiente de expansin
trmica volumtrica en funcin de los coeficientes de expansin trmica lineal.
2014-2015
207
Tambin se comprueba que la conocida expresion V = 3 , vlida para materiales
istropos, es un caso particular de la anterior, en la que los tres coeficientes son iguales.
Puesto que la deformacin es un tensor simtrico de 2 orden, la deformacin longitudinal
en una direccin arbitraria n , dada por los tres cosenos directores n1 , n2 , n3 , est dada
por: n = ni n j ij = ( n1 ) 11 + ( n2 ) 22 + ( n3 ) 33
2
Datos:
Tobjeto = 400 K,350 K y 399 K
Tsensor = 300 K
K PVDF = 12.5
2014-2015
208
temperatura
pxel
oculto
pxel
expuesto
pxel
oculto
0.01 s
0.01 s
0.01 s
0.01 s
tiempo
Durante la exposicin, la energa radiante, que proviene del cuerpo caliente a 400 K y que
incide sobre el pxel de PVDF, incrementa la energa interna del sensor:
4
4
l 2 FO-S (Tobjeto
Tsensor
)dt = l 2 h PVDFCP (PVDF) dTsensor
que es independiente de las dimensiones de la superficie del pxel, sobre la que incide la
energa radiante, y slo depende de su espesor (dimensin del pxel en direccin e).
En el tiempo de exposicin t = 0.01 s el incremento de temperatura del sensor es
Tsensor = 0.07 K y este calentamiento genera una polarizacin en direccin e debida al
efecto piroelctrico (momento dipolar por unidad de volumen):
P = pTsensor = 27 106 0.07 = 1.889 106 C m/m3
c
l
+
+Q
+
+
+
-Q
-
e
d
Q
l2
= K PVDF 0
V
h
Si se determina la seal que produce un objeto a 400 K como diferencia de potencial (slo
el valor, sin signo):
2014-2015
209
Pl 2
V400K =
l2
K PVDF 0
h
Ph
K PVDF 0
6.18 Tubo
Hueco
de
Pared
Delgada
(Material
2014-2015
210
La energa elstica almacenada por unidad de volumen de material est dada por:
1
U elast = :
2
El material se rompe cuando el mdulo de la parte desviadora del tensor de tensiones
supera un valor caracterstico del material. La parte desviadora del tensor de tensiones se
define como:
1
3
desv tr ( )
(tr() es la traza). La rotura tiene lugar cuando (criterio de von Mises): desv max , donde
22 = 0 23 =
M
2 R 2
33 =
0 0
0
0 0
c f = 0 0 = 0
0
23
ed hg
0
33 0 6.366 106
23
F
2 R
6.366 10 Pa
4.997 106
0
En el primer caso a), el momento ejercido por el material exterior (material negativo),
debido a que su sentido es el mismo que el del bobinado, produce sobre una superficie
cuya normal exterior apunta en direccin negativa del eje e una fuerza FM que apunta en
direccin negativa del eje d (ver figura).
El cociente es positivo (criterio para lquidos), pero 23 es en este caso negativo por
tratarse de un slido. Este momento somete a las fibras a una tensin de traccin que se
aade a la de la fuerza de traccin axial F . Cuando el momento es en sentido contrario al
del bobinado, las fibras sufren una compresin extra.
2014-2015
211
La tensin ' expresada en el nuevo sistema de referencia (ejes c,dy e, que son los
ejes convencionales del filamento de nylon) se obtiene transformando segn L ced fhg LT ,
donde L contiene por filas los nuevos vectores unitarios expresados en el sistema de
referencia antiguo:
0 1 0 0
1 0 00 0
c 'f = 0 c s 0 0 0 c s
23
ed hg
0 s c 0
33 0 s c
23
c 'f = 0
ed hg
0
0
2cs 23 + s 2 33
(c
0
0
0
2
2
( c s ) 23 + cs 33 = 0 4.264 1.019 106 Pa
s 2 ) 23 + cs 33
El momento torsor, aplicado en el sentido del bobinado, hace que en la direccin de las
fibras la tensin ( '33 ) sea mayor que la debida slo a la fuerza de traccin: '33 > 33 .
La deformacin en el sistema de ejes convencionales del filamento, ejes c,dy e, se
G
G
obtiene del modo ms simple usando la notacin de Voigt: ' = s ' ' , donde las
componentes no nulas del vector tensin son:
0
0
0
12 s '11 s '13
'22 s '11 '22 + s '13 '33 4.131
'33 s '13 '22 + s '33 '33 2.692 3
0
0
G s '13 s '13 s '33 0
'=
=
=
10
0
0 s '44
0
0
s '44 '23
1.529
0
'23
0
0
0
0
0
0 s '44
0
0
0
0
0
0 2 ( s '11 s '12 ) 0
0
0
0
Deshaciendo la notacin de Voigt, se obtiene la estructura del tensor deformacin en los
ejes c,dy e:
1
2
0
0
0.209
c 'f = 0
4.131 0.764 103
ed gh
0
0.764 2.692
1
2
'11 = '1 '22 = '2 '33 = '3 '23 = '4 '32 = '4
2014-2015
212
0
0 1 0 0
1 0 0 '11
c f = 0 c s
ed hg
0 '22 '23 0 c s
0 s c 0 '
'33
23
0 s c
T
'
11
c f = 0
ed hg
0
2
2
'
'
'
(
) 23
22
33
2
2
2
2
c
s
cs
cs
s
cs
c
+
+
'
'
'
'
2
'
'
(
) 23
22
33
22
23
33
0
0
0.209
c f =
1.764 3.337 103
ed hg 0
0
3.337 0.324
R 22 = 0.00009 m
2014-2015
213
Es decir, la suma de las deformaciones angulares locales produce una torsin global del
eje. Del valor de 23 se puede adems obtener cuantitativamente la torsin del eje. Como
se ve en la figura de abajo, por cada distancia l que se avanza en direccin axial (eje e),
la deformacin angular produce un desplazamiento lateral (eje d) que vale 2l 23 : esta
distancia corresponde a un ngulo (medido desde el eje del cilindro) de 2l 23 R radianes.
Es decir, la torsin del eje es de 2 23 R radianes por cada metro de longitud de eje. En
este caso:
2014-2015
214
2 23
= 0.133 rad/m
R
Volviendo al caso de que el sentido (signo) del momento sea el contrario, el problema se
hace de igual modo, excepto con el signo de 23 cambiado:
M
2 R 2
0 0
0
0
23 = 0
33 0 6.366 106
23 =
0 0
c f = 0 0
ed hg
0
23
6
6.366 10 Pa
4.997 106
c 'f = 0
de gh
0
2cs 23 + s 2 33
(c
s 2 ) 23 + cs 33
0
0
0
2
2
( c s ) 23 + cs 33 = 0 6.763 5.347 106 Pa
En este caso, el momento torsor, aplicado en el sentido contrario al del bobinado, no slo
hace que la tensin en las fibras sea menor que la debida slo a la fuerza de traccin:
'33 < 33 , sino que es suficientemente grande como para hacer que las fibras estn
sometidas a compresin ( '33 < 0 ).
La deformacin en notacin de Voigt se obtiene igualmente de:
2014-2015
215
s '11
s '12
G s '13
'=
0
0
s '12
s '13
s '11
s '13
s '13
s '33
s '44
s '44
0
13
33
22 11 22
5.131
'33 s '13 '22 + s '33 '33 1.168 3
0
=
=
10
0
s '44 '23
8.021
'23
0
0
0
0
2 ( s '11 s '12 ) 0
0
0
0
y deshaciendo la notacin de Voigt, la estructura del tensor deformacin en los ejes del
filamento resulta:
1
2
c 'f =
5.131 4.01 103
ed hg 0
0
4.01 1.168
c f = 0 c s
ed hg
0 '22 '23 0 c s
0 s c 0 '
'33
23
0 s c
T
'
11
c f = 0
ed hg
0
2
2
2
2
c '22 2cs '23 + s '33
( c s ) '23 + cs '22 cs '33
( c2 s 2 ) '23 + cs '22 cs '33 s 2 '22 + 2cs '23 + c 2 '33
0
0
1.091
c f =
0.0833 4.732 103
ed hg 0
0
4.732 3.88
R 22 = 4.1638 106 m
2014-2015
216
La expresin de la densidad de energa elstica es covariante, es decir, usa slo
operaciones vlidas (contraccin, traza, invariantes, etc ) entre magnitudes tensoriales. La
frmula es vlida en los ejes con y sin "prima":
U elast =
1 3 3
'ij ' ji = 3.982 104 J/m3
2 i =1 j =1
0 0 1 0
5.347 3.431
'desv =
1
1 3 3
'desv ij 'desv ij =
'desv ij 'desv ij ) = 6.99 106 Pa
(
2
2 i =1 j =1
c f = c f tr ( ) 0 1 0 =
1.666 6.366 106 Pa
ed desv hg ed hg 3
0
0 0 1 0
6.366 3.332
desv =
1 3 3
( desv ij desv ij ) = 6.99 106 Pa
2 i =1 j =1
Segn este criterio de von Mises, el material del tubo est a algo menos de la mitad del
lmite de rotura, que es:
2014-2015
217
max
= 2.218
desv
Para determinar el lmite de carga (fuerza de traccin mxima, par mximo aplicables) se
usa la definicin de la parte desviadora y su correspondiente mdulo:
0 0
c f = 0 0
ed desv hg
0
23
desv
1
3 33
0
1 0 0
1
23 33 0 1 0 = 0
3
33
0
0
1
0
1
33
3
23
23
2
33
3
2
2
1 1 2
1 2
2
=
33 + 232 =
2 33 + 33 + 2 23 =
2 3
3
3
1
1 F M
=
=
+
2
2 R
3 2 R 2 R
1 2 M
F +
3
R
Con esta expresin se puede calcular cul es la fuerza de traccin mxima aplicable,
manteniedo constante el par, o cul es el momento mximo aplicable, manteniendo
constante la fuerza, o cunto se pueden aumentar ambos simultneamente, con la misma
proporcin entre ellos.
Mxima fuerza de traccin aplicable, si se mantiene constante el momento:
Fmax
2
M
= 3 ( 2 R max ) = 3.845 104 N
( 2 R max )
1
F 2 = 1.196 103 N m
3
Para la fuerza y momento mximos aplicables, con la misma proporcin entre ellos,
puesto que la relacin es homognea de primer grado en F y M , basta con aumentar
ambos simultneamente en el factor: max desv = 2.218
es decir,
Fmax = F
M max = M
max
= 1.741 104 N
desv
max
= 1.109 103 N m
desv
Como comparacin del trabajo necesario segn se trabaje en los ejes convencionales o en
otros, se va a resolver tambin el problema en los ejes originales ("sin prima") en los que
el tensor de tensiones es:
2014-2015
218
M
F
33 =
2
2 R
2 R
0 0
0
0
6
23 = 0
0
6.366 10 Pa
6
33 0 6.366 10
4.997 106
23 =
0 0
c f = 0 0
ed hg
0
23
Puesto que estos ejes no son los convencionales, la estructura de la matriz de complianza
ya no es la anterior. En el caso ms general de usar ejes sin ninguna relacin con los
convencionales, s est llena, no contiene ningn cero. En nuestro caso, puesto que el eje
c es el mismo que el c', cabe esperar que todava algunas componentes sean cero, pero
s contendr en estos ejes bastantes ms elementos no nulos que en los convencionales.
La ventaja de los ejes cde es que no es preciso transformar (rotar) de cde a
G
cde (convencionales) para realizar la multiplicacin de s ' por ' , ni tampoco
volver a transformar ' de cde a cde para interpretarlo en trminos de variacin
de longitud, dimetro o espesor. En los ejes cde, una vez calculadas las nuevas
G
componentes de la complianza, basta multiplicarla por para obtener directamente la
G
deformacin . La desventaja es que hay que transformar s ' (ejes convencionales)
componente por componente en notacin tensorial para luego obtener s .
Como ejemplo se calcula 11 en los ejes cde. Puesto que no se conocen las
componentes de s , se usa notacin tensorial: 11 = s11ij ji y, como en slo son distintas
de cero las componentes 33 , 23 y 32 ,
= l11l11l22l32 s1122
+ l11l11l23l33 s1133
= ( s1122
s1133
) sen cos
s1123 = l1i l1 j l2 k l3m sijkm
= l11l11l32l32 s1122
+ l11l11l33l33 s1133
= s1122
sen 2 + s1133
cos 2
s1133 = l1i l1 j l3k l3m sijkm
Con lo cual:
s1133
) sen cos + 33 ( s1133
cos 2 + s1122
sen 2 )
11 = 2s1132 23 + s1133 33 = 2 23 ( s1122
11 = 1.091103
que efectivamente coincide con el valor calculado anteriormente. La componente 11 es
especialmente sencilla porque slo se necesitan s1123 y s1133 .
Finalmente se pueden calcular las dems componentes de s en los ejes no
convencionales, partiendo de que s est llena; si hay elementos nulos, no se sabe cules
son hasta despus de calcular los sijkl como se indica ms abajo. Para este caso particular
G
no seran necesarias todas las componentes de s , porque slo tiene dos componentes
no nulas:
2014-2015
219
1 0 s13 3 + s14 4
0 s + s
2
23 3 24 4
3
3 s33 3 + s34 4
=
=
4 s34 3 + s44 4
4
5
0 s35 3 + s45 4
0 s36 3 + s46 4
6
= s1122
sen 2 + s1133
cos 2 = s12 sen 2 + s13 cos 2 = s13
s1133 = l1i l1 j l3k l3m sijkm
1
s14
2
+ ( s2222
+ s3333
2 s2233
4 s2323 ) sen 2 cos 2 =
= s2233
= ( s1122
s1133
) sen cos = ( s12 s13 ) sen cos =
s1123 = l1i l1 j l2 k l3m sijkm
+ ( s22
+ s33
2s23
s44
) sen 2 cos 2 = s23
= s23
1 1
cos 2 s33
sen 2 + ( sen 2 cos 2 ) s23
+ s44
= s24
= sen cos s22
2 2
1 1
sen 2 s33
cos 2 + ( cos 2 sen 2 ) s23
+ s44
= s34
= sen cos s22
2 2
=0
s1113 = l1i l1 j l1k l3m sijkm
( s15 = 0 )
=0
s1112 = l1i l1 j l1k l2 m sijkm
=0
s2213 = l2i l2 j l1k l3m sijkm
=0
s2212 = l2i l2 j l1k l2 m sijkm
=0
s3313 = l3i l3 j l1k l3m sijkm
=0
s3312 = l3i l3 j l1k l2 m sijkm
=0
s2313 = l2i l3 j l1k l3m sijkm
=0
s2312 = l2i l3 j l1k l2 m sijkm
2014-2015
( s16 = 0 )
( s25 = 0 )
( s26 = 0 )
( s35 = 0 )
( s36 = 0 )
( s45 = 0 )
( s46 = 0 )
220
= s2323
+ ( s2222
+ s3333
2s2233
4s2323
) sen 2 cos 2 =
s2323 = l2i l3 j l2 k l3m sijkm
1
1
+ ( s22
+ s33
2 s23
s44
) sen 2 cos 2 = s44
s44
4
4
1
1
1
= s1313
cos 2 + s1212
sen 2 = s55
cos 2 + s66
sen 2 = s55
= l1i l3 j l1k l3m sijkm
4
4
4
1
1
1
= s1313
sen 2 + s1212
cos 2 = s55
sen 2 + s66
cos 2 = s66
= l1i l2 j l1k l2 m sijkm
4
4
4
1
1
= ( s1212
s1313
) sen cos = ( s66
s55
) sen cos = s56
= l1i l3 j l1k l2 m sijkm
4
4
=
s1313
s1212
s1312
Para este caso particular de cambio de ejes, en el que c y c' son iguales, la estructura de
s todava tiene bastantes elementos nulos:
2014-2015
221
6.19
Cuntos coeficientes o parmetros independientes (complianzas o rigideces elsticas) son precisos para
describir el comportamiento elstico lineal de un material polimrico orgnico 100 % amorfo y no
orientado?
Sol.: un polmero amorfo no orientado es istropo, luego basta con 2 coeficientes, p.ej. E y .
__________________________________________________________________________________
6.20
Un CD-ROM se fabrica inyectando un fundido de policarbonato de bisfenol-A (BPA-PC) en un
molde a Tmolde = 180 C , dejando luego solidificar el polmero y extrayndolo del molde. Las
dimensiones finales del CD (a temperatura ambiente Tamb = 20 C) deben ser Dext = 120 mm de
dimetro exterior y Dint = 15 mm de dimetro interior (el orificio central del CD). Debido al
cambio de temperatura, el CD-ROM cambia de tamao al enfriarlo. El BPA-PC se comporta de
modo aproximado como un material homogneo e istropo con un coeficiente de expansin
5
6.21
El cabezal de una impresora de chorro de tinta funciona proyectando microgotas de tinta sobre el
papel. La impulsin de la tinta la realiza un elemento piezoelctrico. Este se deforma rpidamente al
aplicarle un voltaje entre dos de sus caras, desplazando as un mbolo cilndrico de radio
6
de lado l = 840 10 m (ver esquema, parte A) y va adherido solidariamente a una base fija tal y
como se indica esquemticamente en la parte B de la figura. Los sistemas de coordenadas en las dos
figuras son los mismos (es decir, el elemento va montado en el cabezal de modo que los ejes 1 de los
dos sistemas coinciden, idem los ejes 2 y 3). Este sistema de coordenadas es tambin al que estn
referidos los mdulos piezoelctricos del material empleado en esta aplicacin (cermica hbrida de
alto mdulo):
2014-2015
222
actuador
piezoelctrico
base fija
mbolo
cilndrico
actuador
piezoelctrico
3
1
depsito
de tinta
microgota
papel
E1 = 1.429 10
23 = E1 d123
V/m
32 = E1 d132
4
23 = 1.269 10
32 = 1.269 10
Se observa tambin que los mdulos d123 y d132 tienen el mismo valor numrico, como corresponde a la
condicin de simetra del tensor deformacin. La deformacin angular del elemento corresponde a un
desplazamiento del mbolo a lo largo del eje 3 de:
x3 = 2 23 l
Y el volumen de tinta inyectado en una gota es:
2014-2015
x3 = 2.131 10
223
Vol = x3 R
14
Vol = 2.417 10
m3
es decir, alrededor de una cienmilsima de milmetro cbico, que es suficiente para producir, sobre papel
satinado, un punto de un dimetro de unas decenas de micras, con el que el cabezal puede alcanzar una
resolucin de 600 ppp (puntos por pulgada).
________________________________________________________________________________
6.22
Los materiales cermicos piezoelctricos se emplean como sensores de presin hidrosttica (p.ej. para
determinar la profundidad de inmersin de un submarino midiendo la compresin hidrosttica que ejerce
el agua). En esta aplicacin (compresin hidrosttica) las componentes del tensor de tensiones estn
dadas por:
ij = p ij
Para la construccin de un sensor de presin hidrosttica en forma de cubo, con las caras cortadas
perpendicularmente a los ejes cartesianos convencionales, se dispone de tres materiales monocristalinos:
A) turmalina (clase 3m), cuyos mdulos piezoelctricos son:
13
dA22 = 3.40 10
12
12
dA15 = 3.71 10
dA31 = 3.50 10
12
dA33 = 1.87 10
12
dB11 = 2.30 10
dB14 = 0.67 10
C/N
dC14 = 2.07 10
C/N
1. Decidir cul o cules de estos materiales son adecuados para construir un sensor de presin
hidrosttica.
2. En caso de que ms de un material sea adecuado, elegir el que produzca la mayor
polarizacin elctrica (no es preciso calcular la seal elctrica como diferencia de potencial,
6
2014-2015
C/N
224
A) Turmalina
B) Cuarzo
2014-2015
225
C) Clorato sdico
p 0 0
Sol.: para presin hidrosttica, = 0 p 0
el tensor de tensiones dado es:
0 0 p
p
p
p
Y en notacin de Voigt
v =
(indicado por el subndice "v"):
0
0
0
dAv
dBv
0
0
0 dA15 2dA22
0
0
= dA22 dA22 0 dA15 0
dA
0
0
31 dA31 dA33 0
0
dB11 dB11 0 dB14 0
0
0 0 dB14 2dB11
= 0
0
0 0
0
0
0
dCv
0
0 0 0 dC14 0
= 0 0 0 0 dC14 0
0 0 0 0
0 dC14
G
G
Para el efecto piezoelctrico directo, la polarizacin se calcula con el producto: P = d
para cada uno de los materiales:
PA = dAv v
2014-2015
PB = dBv v
PC = dCv v
226
0
PA =
C/m2
2 dA31 p dA33 p
0
PB = 0
0
0
PA =
6
8.87 10
C/m2
0
PC = 0
0
C/m2
C/m2
En consecuencia el nico material que produce seal (polarizacin elctrica, medible como diferencia de
potencial entre dos caras opuestas) es la turmalina. La polarizacin aparecer en direccin 3 y se medir
entre las caras perpendiculares a este eje. La posicin convencional de los ejes cartesianos es:
u
ze
e
d
d
xc
d
c
_________________________________________________________________________________
2014-2015
227
6.23
Se desea estudiar si los jugadores de ftbol pueden sufrir lesiones en el cerebro a largo plazo como
consecuencia de las aceleraciones sufridas al cabecear el baln. Para ello, se realizan ensayos haciendo
impactar un baln de reglamento sobre un dummy, tal y como se representa en el esquema:
sistema de coordenadas del
ensayo de impacto
sistema de coordenadas
convencionales del acelermetro
d
c
e
d
l2
l1
l3
El "dummy" contiene un acelermetro en la cara interior de la frente, donde impacta el baln, constituido
por un paraleleppedo de un material cermico piezoelctrico (clase 6mm) colocado de manera que su
eje 3 convencional coincide con la direccin 3' en la cual tiene lugar el impacto.
1. Expresar las componentes del vector polarizacin del piezoelctrico en funcin de la aceleracin que
sufre la cabeza (suponer que la aceleracin nicamente tiene componente no nula en la direccin 3').
2. En uno de los ensayos se miden, entre caras de rea l1 x l2, los siguientes valores de la polarizacin
(C/m2) en funcin del tiempo (s). Calcular los valores de la aceleracin de la cabeza a(t) para cada
par de valores tiempo-polarizacin que aparecen en las siguientes tablas:
tiempoi=
Polarizacini=
0
3
4.43 10
3.65 10
6.89 10
9.86 10
7.45 10
2 10
4 10
6 10
8 10
10 10
7
8
10
8
8
3. Un factor que se usa en la prctica para estimar la probabilidad de que se produzca una lesin es el
HIC (Head Injury Criteria), que se define como:
2014-2015
228
t
1
1
HIC = ( t1 t0)
a ( t) dt
9.8 ( t1 t0) t
2.5
donde a(t) es la aceleracin de la cabeza en cada instante t (ms-2) y t0 y t1 son los tiempos inicial
y final (s). Calcular el factor HIC para el ensayo del apartado anterior.
Datos del material cermico: clase 6mm; densidad: = 5605 kg/m3; mdulos piezoelctricos:
12
d31 = 5.12 10
12
12
0
0
0 0 0 0 d15 0 0
G
G
P = d = 0 0 0 d15 0 0 3 = 0
0
d31 d31 d33 0 0 0 d33 3
0
0
P3 = d33 3 = d33
F3
msensor a3
l l l a
= d33
= d33 1 2 3 3 = d33l3 a3
l1l2
l1l2
l1l2
a3 =
P3
d33l3
Polarizacin
d33 l3
acel = a3
0.0
3212.9
264.7
acel =
5.0
715.1
540.3
m/s2
Puesto que la aceleracin se conoce en forma tabular, en el clculo del factor HIC se calcula la integral
2014-2015
229
I = a(t ) dt
t = tiempo2 tiempo1
t0
I = t acel 1 + 2
2
i = 2
acel i + acel 6
t = 2 10
I = 8.94
Sustituyendo en la expresin dada en el enunciado, el valor para HIC que se obtiene es:
3
HIC = ( 10 10 0)
3
9.8 ( 10 10 0)
2.5
HIC = 794
Nota: otro problema diferente sera si el sensor estuviera colocado en la parte exterior del crneo. En tal
caso la respuesta del sensor tendra dos contribuciones: una debida a la aceleracin de la cabeza, que es
el problema resuelto anteriormente, y la otra debida al impacto directo de la pelota sobre el sensor, algo
que no ocurra antes.
Esta segunda contribucin tiene que calcularse como respuesta del sensor
a la tensin de compresin causada por la fuerza que ejerce el baln
mientras est en contacto con el sensor. Suponiendo que todo el impacto
se recibe sobre la superficie del sensor, esa fuerza se calcula como el
cambio en la cantidad de movimiento del baln dividido por la duracin
del impacto. Es una situacin ms complicada que requiere conocer ms
datos y sobre todo requiere que sea cierta la suposicin de que el impacto
lo recibe slo la superficie del sensor.
El mayor inconveniente de esta posicin del sensor es que en la seal obtenida se mezclan los dos
fenmenos, cuando el que realmente puede causar daos al cerebro es la aceleracin, mientras que el
impacto del baln en la frente causa slo una lesin superficial.
__________________________________________________________________________________
6.24
Una fibra de nylon-6, de longitud L y de seccin circular cilndrica de radio R, medidos a la
temperatura de procesado Tp, es estirada durante el procesado en caliente a lo largo de su eje de
simetra. Los coeficientes de dilatacin trmica ij expresados en los ejes convencionales son
conocidos. Al enfriarse a temperatura ambiente Ta el volumen de la fibra ser:
Sol.: una fibra orientada uniaxialmente tiene 11 = 22 33. El volumen final de la fibra ser:
R L 1 + ( 2 11 + 33) ( Ta Tp )
2
__________________________________________________________________________________
2014-2015
230
6.25
Un elastmero es un material elstico no lineal para el que la relacin entre la tensin de traccin y la
elongacin relativa est dada por:
1
( ) = E
2
( )
Es decir:
II
II = E II
II
= 2 I
1
2
1
1
= 2 I = 2 E I 2
2
II
II
2
I
2 I
1
= 0.646
2
2 I
1
2
fprima ( ) = 1 +
1 = 0
2 = 1
3 = 2
( )
fprima ( 0 )
f( 1)
fprima ( 1 )
f( 2)
fprima ( 2 )
f 0
1 = 1.215
2 = 1.266
3 = 1.268
Tomando este ltimo valor como correcto con tres cifras significativas, resulta: = 3 = 1.268
__________________________________________________________________________________
2014-2015
231
6.26
Una aplicacin reciente de los materiales cermicos piezoelctricos es la construccin de transformadores elctricos muy ligeros que no necesitan componentes magnticos ni bobinados. El principio de
funcionamiento est ilustrado en la figura. Dos discos de materiales piezoelctricos diferentes, A y B
estn en contacto mecnico, pero elctricamente aislados entre s. El conjunto est colocado en una
estructura rgida e indeformable ("yugo") que mantiene constante el espesor conjunto de los dos discos.
Cada uno de los discos tiene contactos elctricos en las caras circulares. El voltaje a transformar (VA),
se aplica entre las dos caras del disco A (primario). Como consecuencia del efecto piezolctrico inverso
el espesor de este disco se modifica del valor original hA a un nuevo valor hA' , y por tanto somete a
compresin al disco B (secundario). En consecuencia, por efecto piezoelctrico directo, entre las caras
del disco B aparece un voltaje transformado VB, que en general es diferente de VA.
Para esta aplicacin suelen usarse cermicas PZT policristalinas tanto para el primario como para el
secundario. Ambos discos son, desde el punto de vista mecnico, materiales homogneos e istropos.
Como piezoelctricos, ambos son homogneos y han sido polarizados perpendicularmente a sus caras
circulares.
Todas las propiedades fsicas de los materiales (constantes dielctricas Kij, mdulos piezoelctricos dijk,
mdulos elsticos EYoung, etc), las dimensiones (radios R , espesores h) y la seal de entrada VA son
conocidas.
VB
B
A
VA
piezoelctrico B (secundario)
piezoelctrico A (primario)
yugo indeformable
VB =0
VA =0
VB 0
h B
VA 0
h A
En primera aproximacin considerar que el material del disco B tiene un mdulo elstico muy inferior al
de A y que ste se deforma libremente al aplicar VA (el disco B no opone resistencia a la variacin de
espesor del disco A; el disco A se deforma como si B no existiera, y el disco B se ve forzado a ocupar el
espacio restante en el yugo). Tener en cuenta adems que las deformaciones son muy pequeas.
2014-2015
232
Calcular en funcin de las variables (propiedades fsicas, geometra, mdulos, etc) que se consideren
necesarias:
el espesor hA' , del disco A (primario) al aplicar VA,
la tensin que esta deformacin del primario causa en el disco B (secundario), y
la diferencia de potencial que aparece entre las caras del secundario debido a esta tensin, VB, y la
relacin de transformacin, es decir, VB/VA.
Sol.: 1) al ser los PZT policristalinos y polarizados en una direccin, tienen un eje de orden
infinito e infinitos planos que contienen al eje de orden infinito. Son de clase m .
Para esta clase, el eje convencional 3 se hace coincidir con el eje de orden , que es la direccin
de polarizacin (en este caso perpendicular a las caras circulares), y los ejes convencionales 1 y 2
estn contenidos en el plano de la cara circular).
El voltaje aplicado en A produce un campo elctrico:
E 0
G 1
E = E2 = 0
E3 V A
A
h
Para calcular la deformacin de A se aplica la ley constitutiva del efecto piezoelctrico inverso,
con el campo aplicado y la matriz de mdulos piezoelctricos de la clase m :
G
= ET d = [0
GT
E3 ] 0
d31A
A
15
A
31
A
33
d15A
0 = E3 d31A
0
E3 d31A
h A = h A 3A = h A E3 d33A
y el nuevo espesor:
VA
h A = h A (1 + 3A ) = h A 1 + A d33A
h
E3 d33A
h B = h A
Esta variacin del espesor es el efecto fsico esencial para el funcionamiento del transformador. La
deformacin axial del disco B es:
h A E3 d33A
h B
hA
3B = B = B 3A =
h
h
hB
Esta deformacin es consecuencia de una fuerza en direccin axial en el disco B, y con ello una tensin
3 de mdulo:
hA B
B
3B = EYoung
3B = B EYoung
E3 d33A
h
Por el efecto piezoelctrico directo, esta tensin hace aparecer una polarizacin (momento dipolar /
volumen) en B:
B
(**)
P3B = d33B 3B = d33B EYoung
3B
2014-2015
233
(*)
que corresponde a una carga elctrica entre las caras del disco (condensador plano paralelo):
P3B ( R B ) h B
2
QB =
h
B
P3B ( R B ) h B
2
= C BV B = 0 K33B
( RB )
h
VB
B
A B
V B EYoung d33 d33
=
VA
K 33B 0
1B = 1A ; 2B = 2A = 1A
hA
= 1B 2B 3B 0 0 0 = 1A 1A B 3A 0 0 0
h
(G )
B T
Esta deformacin produce en B (usando la matriz de rigidez para el material mecnicamente istropo B)
un estado de tensin mecnica:
c
c
c
G
B =
0
0
B
11
B
12
B
12
c
c
c
c
0
0
0
0
0
0
0
0
B
44
c
0
0
B
c44
B
12
B
11
B
12
B
12
B
12
B
11
0
0
0 0
0 0
B
c44
0
B
1
B
1
B
3
B
B
B
B B
( c11 + c12 ) 1 + c12 3
B B
B B
2c12 1 + c11 3
B
donde c44
=
1 B
c11 c12B )
(
2
0
GB
P = 0
d31B
2014-2015
d15B
0
d31B
0
d33B
d15B
0
0
0
( c11B + c12B ) 1B + c12B 3B
0
0
B B
B B
2
c
+
12 1
11 3
=
0
0
0
0
2d31B ( c11B + c12B ) + 2d33B c12B 1B
0
B B
B B
B
234
El resto del problema es idntico, sustituyendo la tercera componente de la polarizacin en vez de (**)
en la expresin (*).
__________________________________________________________________________________
6.27
Dados los coeficientes de expansin trmica ij (K-1) de la circonia tetragonal, determinar el
coeficiente de expansin volumtrica de este material, definido como el cociente del incremento
V
Sol.: para todas las clases tetragonales, hay slo dos coeficientes de expansin trmica (propiedad de 2
orden simtrica) diferentes: 11 (22 = 11) y 33 con lo que el coeficiente de expansin volumtrica
resulta:
V
V = ii = = 2 + = 2 +
11
33
22
33
ii
T T
__________________________________________________________________________________
6.28
Un polmero piezoelctrico tiene morfologa semicristalina. Para su uso como sensor piezoelctrico de
aceleracin (acelermetro) en un vehculo, es preciso polarizarlo primero, sometindolo a un campo
elctrico entre las caras A, como se indica en la parte izquierda de la figura.
De la lmina polarizada se corta un cubo de manera que sus caras A, B y C sean respectivamente
paralelas a las caras A, B y C de la lmina (parte central de la figura).
Finalmente el cubo se adhiere rgidamente al vehculo por la cara sombreada en la parte derecha de la
figura, y sobre el sensor se coloca otro cubo de las mismas dimensiones de un metal de alta densidad,
que acta como masa inerte (est aislado elctricamente del sensor), y cuya nica funcin es aumentar la
respuesta del sensor.
Se desea que el sensor reaccione a aceleraciones perpendiculares a la cara C.
En funcin de las propiedades fsicas, geometra, y dems variables que se consideren necesarias,
1. determinar entre qu caras (A, B o C) se debe medir la seal,
2. calcular la respuesta elctrica (diferencia de potencial V ; slo el valor, el signo no es necesario)
que da el sensor, como consecuencia de la aceleracin.
3. Realizar el mismo estudio para aceleraciones perpendiculares a la cara A y despus para aceleraciones
perpendiculares a la cara B.
2014-2015
235
Sol.: 1. el piezoelctrico se polariza en la direccin del campo elctrico al que se somete. Esta
direccin es un eje de orden y el material pertenece a la clase m . La estructura de sus
mdulos piezoelctricos es:
Para esta clase, el eje de orden es el de la direccin de polarizacin (eje cartesiano 3) y unos
ejes convencionales cartesianos en los que es vlida esta estructura son, por ejemplo:
2014-2015
236
2. la magnitud de la seal se obtiene igual que en problemas anteriores, con la nica modificacin de que
a la masa del sensor hay que sumarle la masa inerte:
L3 ( P + M ) a
P3 = d31 2 = d31
L2
L3 P3 = d31 L4 ( P + M ) a = QL = C VL = K 33 0
V =
L2
VL
L
d 31 L2 ( P + M ) a
K 33 0
3. anlogamente, una aceleracin en la direccin perpendicular a las caras A produce una tensin
mecnica tangencial 4 (en notacin de Voigt), porque la base del cubo est adherida al vehculo. Al
aplicar la ley constitutiva del efecto piezoelctrico directo resulta:
P2 = d 24 4 = d 24
L3 ( P + M ) a
L2
L2
L P2 = d 24 L ( P + M ) a = QL = C VL = K 22 0 VL
L
3
de donde se obtiene la seal que hay que medir entre las caras C:
V =
d 24 L2 ( P + M ) a
K 22 0
Por ltimo, una aceleracin en la direccin perpendicular a las caras B produce una tensin mecnica
tangencial 6 (en notacin de Voigt). Al aplicar la ley constitutiva del efecto piezoelctrico directo
resulta:
P1 = P2 = P3 = 0
y el sensor no produce ninguna seal:
V = 0
__________________________________________________________________________________
6.29
Un disco de freno est fabricado de un material compuesto de una matriz cermica (A),
policristalina, isotrpica, y de fibras (B) de carbono orientadas paralelamente entre s, y paralelas
l
d l di
i di
l fi
L di
i
d l di
2014-2015
237
a las caras del disco, como se indica en la figura. Las dimensiones del disco a temperatura
ambiente son Ri = 0.12 m y Re = 0.22 m; y todas las componentes del coeficiente de
dilatacin trmica expresado en los ejes convencionales del material son conocidas:
5
-1
11 = 1.6 10
-1
-1
K , 22 = 1.6 10
K y 33 = 7.7 10
K . Durante una frenada el
disco sufre un calentamiento T = 600 K respecto de la temperatura ambiente. La deformacin
causada por la dilatacin del material compuesto obedece a la ley:
= T
Determinar cul es la variacin relativa (incremento de radio dividido por radio inicial), debida al
calentamiento, del radio del taladro interior medido en la direccin de las fibras.
Sol.: el material es de la clase lmite
T 33 = 0.046
__________________________________________________________________________________
6.30
3
Se construye un sensor de profundidad en forma de cubo de lado L = 1.5 10 m, con las caras
cortadas perpendicularmente a los ejes cartesianos convencionales, a partir de un material
cermico (Ba Ti O3) policristalino polarizado.
12
12
C/N y
d33 = 1.49 10
C/N, y sus constantes dielctricas: K11 = 500 y K33 = 250 .
Determinar el mdulo de la seal (en voltios) que se medir para una profundidad de 200 m
6
Dato: 0 = 8.85 10
2014-2015
F/m.
238
p
p
0
0
0
0
0
d
15
G
p
G
P = d = 0 0 0 d15 0 0 = p 0
0
d31 d31 d33 0 0 0
2d31 + d33
0
0
El vector polarizacin tiene slo componente 3, luego la seal se medir entre las caras 3 del sensor.
Procediendo como en los problemas anteriores y considerando el sensor como un condensador de
caras planas paralelas, se puede calcular la diferencia de potencial a partir de la carga acumulada entre
las caras 3 del sensor:
12
12
d31 = 2.95 10
P3 = p ( 2d31 + d33)
P3 = 1.478 10
)m
3 3 3
C/N
C m/m3
9
( Vol = 3.375 10
m ) y las caras 3
Q =
P3 Vol
l3
3
Puesto que:
A = 1.5 10
11
Q = 3.325 10
3
1.5 10
m2
C = K33 0
A
l3
12
C = 3.319 10
Y la seal elctrica, medida como diferencia de potencial entre las caras 3 del sensor, es:
V =
V = 10.020 voltios
A
K33 0
l3
En este problema slo se pide el mdulo de la seal en voltios, el signo no hace falta ponerlo.
__________________________________________________________________________________
2014-2015
239
6.31
Un material cermico se usa como dielctrico en un condensador de alta capacidad. El
dielctrico es una lmina de dimensiones L x L x h situada entre las placas del condensador,
3
con L = 5 10
m y h = 5 10
m. Esta cermica se sintetiza en el laboratorio en forma
de monocristales como el de la figura, que tiene todos los elementos de simetra del material y
puede usarse para determinar la clase.
Las componentes Kij de la constante dielctrica (prop. de segundo orden, simtrica) se conocen
en funcin de la temperatura (ver figura; en esta figura, los ndices de Kij se corresponden con
los ejes cartesianos convencionales). El condensador opera a 300 K.
La lmina de dielctrico est cortada del monocristal de manera que un vector unitario n normal
a las caras cuadradas de la lmina forma un ngulo 1 = 48 grados con el eje convencional 1,
y un ngulo 2 = 55 grados con el eje convencional 2. Determinar:
1. a qu clase pertenece el dielctrico,
2. los valores de las componentes Kij a la temperatura de operacin,
3. la capacidad del condensador, segn la frmula indicada. La constante dielctrica que es
necesario usar para calcular C es la que corresponde a la direccin del vector unitario
normal n.
K ij
A
C = K n 0
h
K11
K 22
K 33
2014-2015
240
Sol.: el material es ortorrmbico, clase mmm. Para calcular la capacidad del condensador de la siguiente
figura slo se necesita calcular el valor de la constante dielctrica Kn en la direccin indicada. La
estructura de la constante dielctrica para esta clase, referida a sus ejes convencionales, es:
str ( K ) = .
.
.
.
K11 = 117
K22 = 55.5
K33 = 8.5
( )
( )
n1 = cos 1
n2 = cos 2
n3 =
n1 = 0.669
n2 = 0.574
n3 = 0.473
L
La capacidad del condensador es: C = Kn 0
h
2014-2015
K n = ni n j K ij
1 n1 n2
Kn = 72.54
11
C = 3.21 10
241
n1 = cos 1
n 2 = cos 2
n3
n3 =
n
n1
1 n12 n 22
n2
__________________________________________________________________________________
6.32
Un elemento de la suspensin de un vehculo es un bloque cilndrico de un elastmero (caucho
sinttico) de altura h = 0.22 m y dimetro D = 0.15 m. Se especifica que cuando este
4
elemento se someta a una fuerza de compresin F = 5.2 10 N (actuando sobre las bases del
cilindro), no debe reducirse su altura en ms de h = 0.01 m. La relacin entre tensin
mecnica de traccin y elongacin para este eslastmero est dada por:
h
= bajo carga
hsin carga
( ) = E 2
Determinar qu mdulo E debe tener este material, como mnimo, para cumplir la especificacin dada.
Sol.: de los datos se obtiene inmediatamente la elongacin y la tensin (negativa por ser de compresin):
h h
h
= 0.955
F
2
= 2.943 10
Pa
Despejando el mdulo:
E =
E = 2.058 10
Pa
__________________________________________________________________________________
2014-2015
242
6.33
Un proceso de fabricacin en serie de ejes macizos de nylon, de seccin circular, se basa en la
pultrusin, que consiste en extrusin seguida de estiramiento axial y corte, como se ilustra en la figura.
En este proceso el nylon sufre una deformacin grande en la direccin de estirado, lo que modifica
todas sus propiedades en esta direccin.
cuchillas de corte
direccin
de estirado
eje
nylon
fundido
Las dimensiones del eje al terminar el proceso de pultrusin, a temperatura ambiente, son: radio
R = 0.03 m y longitud L = 0.15 m. En una aplicacin la temperatura de uso del eje est
T = 120 K por encima de la temperatura de fabricacin. La deformacin del nylon en funcin del
incremento de temperatura, medido desde la temperatura de fabricacin est dada por:
= T
donde los coeficientes de dilatacin trmica (en los ejes convencionales) son conocidos:
5
-1
11 = 5.5 10
-1
K y 33 = 1.5 10
K . Calcular el aumento relativo de volumen
(incremento de volumen dividido entre el volumen inicial) del eje causado por este cambio de
temperatura. Suponer pequea deformacin.
Sol.: el nylon procesado tiene un eje de orden infinito en la direccin de pultrusin. Este eje es el eje
cartesiano convencional 3, y el tensor de deformacin es:
11 0 0
c f = T 0
0
11
ed hg
0 0 33
El aumento relativo de volumen, en pequea deformacin, est dado directamente por la traza del tensor
deformacin:
( R + R ) ( L + L ) R2 L R L
2
=
+
= 211 + 33 = ii = ( 211 + 33 ) T
R2 L
V
L
R
( 2 11 + 33) T = 0.015
__________________________________________________________________________________
2014-2015
243
6.34
Una microbomba de dosificacin de medicamentos es una membrana piezoelctrica esfrica llena
del fluido a dosificar (ver figura). Funciona contrayndose y expandindose al aplicarle un campo
elctrico E que es radial en todos los puntos de la membrana. Al expandirse, la bomba aspira
fluido del depsito a travs de la vlvula de no retorno V1, y al contraerse impulsa el fluido a
travs de la vlvula de no retorno V2. El campo elctrico se produce aplicando una diferencia de
potencial entre la cara interna y la cara externa de la membrana. La diferencia de potencial se
hace variar cclicamente de -T a +T voltios (parte B de la figura).
El material de la membrana consta de una matriz isotrpica en la que hay dispersas partculas de
un material piezoelctrico, que han sido polarizadas previamente como se indica con las flechas
en la parte B de la figura. El espesor H de la membrana es mucho menor que su radio R, es decir,
H/R 0.
calcular el tensor de deformacin en un punto cualquiera de la esfera cuando se aplican +T
voltios entre las caras interna y externa en funcin de los mdulos piezoelctricos, de T y de
las dems variables que se consideren necesarias, indicando con claridad los ejes del sistema
al que est referido el tensor ,
considerar una porcin A pequea y cuadrada de membrana (despreciando la curvatura de la
esfera) de lado L, y calcular la variacin relativa de su rea A/A debida a la deformacin
lateral del material de la membrana,
dado que la variacin relativa del rea de toda la esfera es igual al A/A anterior, calcular la
variacin Rlat del radio de la esfera y con ste la variacin Vlat del volumen de la esfera
debida slo a la deformacin lateral de la membrana,
calcular la variacin en el volumen de la esfera debida slo a la variacin en el espesor de la
membrana Vesp,
depsito
V1
A
E
L
H
R
T
V2
2014-2015
244
Sol.: el material tiene un eje de orden infinito en la direccin de polarizacin de las partculas
piezoelctricas, por ser invariante respecto de cualquier rotacin en torno a este eje. El eje de orden
infinito debe ser el eje convencional 3. En cada punto de la membrana este eje apunta en direccin
radial, igual que el campo elctrico aplicado:
Los otros dos ejes se pueden elegir arbitrariamente siempre que sean perpendiculares al 3 y
perpendiculares entre s. Las direcciones 1 y 2 son equivalentes en todas las propiedades, y el
material es transversalmente istropo.
Puesto que el material tiene infinitos planos de simetra que contienen al eje 3, y adems no tiene
simetra de vector axial, tpica de materiales con props. magnticas, pertence a la clase m .
Para esta clase, la estructura de los mdulos piezoelctricos es:
Tiene tres mdulos independientes, d31, d33 y d24. Para obtener el tensor deformacin causado por el
campo elctrico aplicado, basta multiplicar el vector campo elctrico (traspuesto) por la matriz de
mdulos piezoelctricos (efecto piezoelctrico inverso) para obtener el vector deformacin:
i = E j d ji
1
2
3
= [ 0 0 E3 ]
4
d31
5
6
T
clase m :
d 24
d31
d33
d 24
E3 d31
E d
3 31
E d
= 3 33
0
0
con lo cual, el tensor de deformacin cuando se aplica una diferencia de potencial de T voltios es:
2014-2015
245
E3 d31
c f = 0
ed hg
0
E3 d31
0
T
H d31
0
0 = 0
E3 d33
0
T
d33
H
0
T
d31
H
0
y similar pero con signo opuesto en las tres componentes cuando la diferencia de potencial es de -T
voltios.
De acuerdo con la orientacin de los ejes convencionales, una porcin de la superficie de la esfera, por
ejemplo de forma cuadrada, sufre una variacin relativa de rea (en pequea deformacin) dada por:
2
A L (1 + 11 ) L (1 + 22 ) L
=
11 + 22 = 211
A
L2
2Td31
A
= 211 =
A
H
Esta variacin relativa de rea es la misma para la superficie de toda la esfera, lo que implica:
4 R 2final 4 R 2 R final
2Td31 A
=
=
=
211 =
R
H
A esfera
4 R 2
R final = R 1 + 211 R (1 + 11 )
Rlat = R11 = R
Td31
H
=
=
= 1 +
1 1 + 3
3
3
V
R
R
R
R
Vlat = 3V 11 =
1 = 311
3V Td31
H
( R + R )
=
esp
R3
R3
Resp = H 33
Vesp
V
2014-2015
Resp
Resp
Resp
= 1 +
1 = 3
1 1+ 3
R
R
R
=3
Resp
R
=3
H
33 0
R
ya que H<<R
246
Si la bomba piezoelctrica fuera de pared gruesa (H no despreciable frente a R), las dos contribuciones
a la variacin de volumen seran importantes y el valor de 33 aparecera en el resultado e influira en el
diseo de la bomba.
En un ciclo de contraccin/expansin, el volumen de fluido impulsado por la bomba es el doble de la
variacin calculada anteriormente (la diferencia entre el volumen mnimo y el volumen mximo del
volumen encerrado por la membrana):
V fluido = 2Vlat = 6V 11 = 8
R 3 Td31
H
Puesto que las variaciones en el radio de la esfera son pequeas, el problema puede hacerse de modo
ms directo usando el primer trmino en los desarrollos en serie del volumen y de la superficie de la
esfera, (es decir, calculando cunto varan el volumen y la superficie de la esfera cuando el radio sufre
una variacin pequea) lo que es vlido por ser pequea deformacin:
Vesfera
Aesfera
4 3
d
R
dV
3
R = 4 R 2 R
R =
dR
dR
d ( 4 R 2 )
dA
R =
R = 8 RR
dR
dR
Vesfera
Vesfera
Aesfera
Aesfera
R
4 R 2
R = 3
4 3
R
R
3
R
8 R
R = 2
2
R
4 R
y con sta y la primera se obtiene directamente el mismo resultado que por el mtodo anterior:
2014-2015
247
Vlat
Td31
R
=3
= 311 = 3
V
R
H
__________________________________________________________________________________
6.35
Una pieza cbica maciza de lado L = 0.02 m de un material cermico monoclnico est cortada
de modo que sus aristas son paralelas a las direcciones de los ejes cartesianos convencionales. El
coeficiente de dilatacin lineal (tensor de 2 orden, simtrico) de este material, expresado en
forma de matriz es:
5
4.1 10 5
2.2 10
0
5
=
3.7
10
0
0
5
2.2 10
2.2 10
0
K-1
= T
sustituyendo los datos, resulta:
V
= ii = T ii
V
__________________________________________________________________________________
6.36
El hormign es un material compuesto con gran resistencia a compresin pero prcticamente nula
resistencia a traccin. En el caso de aplicaciones en las que el hormign debe soportar este ltimo
tipo de carga o solicitacin es posible recurrir al postensado. Tomando como ejemplo una viga de
seccin rectangular, el postensado consta de los siguientes pasos:
se prepara un molde o encofrado con la forma que debe tener la viga postensada,
se vierte el hormign adecuadamente homogeneizado de manera que los cables quedan
embebidos por la pasta y en caso necesario se vibra para eliminar defectos (huecos)
se deja fraguar el hormign
se aprietan los cables de acero permanentemente por medio de tensores hasta una fuerza dada.
De esta manera, la viga, en ausencia de carga, queda sometida a un nivel elevado de compresin,
de forma que en una aplicacin a traccin, si el diseo ha sido correcto, la tensin global sigue
siendo de compresin y la viga opera de modo satisfactorio.
2014-2015
248
postensado son de acero con un mdulo elstico Ec = 50 10 GPa y con una extensin mxima
(es decir aqulla por encima de la cual se produce la rotura) max = 0.013. Para tensionar la viga
se emplean nc = 12 cables de acero de dimetro D = 0.01 m. El mdulo elstico del hormign
9
su longitud L,
la fuerza que soportan los cables,
la tensin a la que estn sometidos los cables,
la fuerza que soporta el hormign,
la tensin a la que est sometido el hormign,
con qu fuerza mxima de traccin podr cargarse la viga sin que falle.
Sol.: en primer lugar se determina, de la seccin transversal de la viga (A), qu parte corresponde a
los cables (Ac) y qu parte al hormign (Ah):
A = l1 l2
Ac = nc D
4
Ah = A Ac
A = 0.08
m2
Ac = 0.001
m2
Ah = 0.079
m2
Ac
Para determinar la longitud de la viga, basta aplicar la ec. constitutiva, en este caso de elasticidad lineal
(Hooke) al hormign. La tensin a la que est sometido el hormign es de compresin y de valor:
h =
Su deformacin ser:
2014-2015
h =
F
Ah
h
Eh
h = 4.74 10
N/m2
3
h = 1.437 10
h =
l3 L
l3
249
luego L = l3 1 h
L = 9.986
La fuerza que soportan los cables es evidentemente igual a la del postensado, es decir
F = 375000 N y es igual a la que soporta el hormign. La tensin a la que estn sometidos los
cables es de traccin y de valor:
F
8
c =
c = 3.98 10 N/m2
Ac
Aunque las fuerzas que soportan el hormign y los cables son iguales, las tensiones (fuerza por
unidad de superficie) en ambos son muy diferentes, como corresponde a materiales con
mdulos elsticos muy diferentes.
Los cables tienen, tras el postensado, la misma longitud que el hormign L = 9.986 m, lo que
corresponde a una longitud antes del postensado de:
c =
c
Ec
c = 7.958 10
Lc =
Lc = 9.907
1 + c
En cuanto a la carga exterior mxima que puede soportar la viga, una vez que esta fuerza exterior de
traccin excede la fuerza de postensado, el hormign pasa de estar en estado de compresin a estado
de traccin (en el que aparecen tpicamente fisuras y grietas debidas a que el hormign pierde cohesin
y se desmorona). La viga sin embargo sigue soportando carga de traccin gracias a los cables del
postensado.
El mximo absoluto de traccin que puede soportar la viga postensada est dado por el mximo de
deformacin (extensin) que pueden soportar los cables:
max = 0.013
max = Ec max
max = 6.5 10
Fc = max Ac
N/m2
5
Fc = 6.126 10
Puesto que los cables soportan, incluso sin carga exterior, una fuerza F = 375000 N (debida al
postensado), la fuerza o carga mxima exterior es la diferencia:
Fmax = Fc F
Fmax = 2.376 10
__________________________________________________________________________________
6.37
Una fibra de un material istropo de mdulo de Young E y relacin de Poisson positiva se somete a
una tensin de compresin uniaxial 3 a lo largo del eje de la fibra. Si la muestra est confinada de
forma que no puede deformarse transversalmente (lateralmente), la deformacin axial es:
2014-2015
250
Sol.:
0 = 1 =
2 3
=
2 1 2
0 = 2 = 1 + 3
E
E E
1 = 3
2 2
3 = 1 2 + = 2
3 + = 1
E
E
E
E 1
E E 1
_________________________________________________________________________________
6.38
Una probeta cilndrica de un material istropo de longitud L0 y dimetro D0, se somete a un estado de
tensin mecnica tal que las componentes i2 con i = 1, 2, 3 del tensor de tensiones son todas nulas.
Cul ser la nueva longitud de la probeta, si se hace coincidir el eje de la probeta con el eje 3
convencional?
Sol.: el material es istropo y la estructura de su matriz de complianza elstica es:
2014-2015
1
0
G 3
=
0
5
0
= s
i = sij j
251
Multiplicando matriz por vector se calcula el vector deformacin del que interesa la componente 3
para hallar la longitud final de la probeta:
s11 1 + s12 3
s + s
12 1 12 3
G s + s
= 12 1 11 3
0
55 5
1
L final = L0 1 1 + 3
E
E
_________________________________________________________________________________
6.39
Las resinas epoxi son la base de un grupo importante de adhesivos. Se obtienen haciendo reaccionar
diepxidos de alto peso molecular, como el siguiente (monmero A):
Basndose en estos monmeros se desea fabricar un epoxi reticulado (P) que tenga un mdulo
5
elstico (no es el mdulo de Young) E = 5.5 10 Pa. Este mdulo depende del grado de
23
252
MwB = 89
kg/kmol
MwA = [ 10 [ 16 + 6 12 + 4 + 16 + 3 ( 12 + 2) ] ] ...
+ 12 + 2 + 16 + 12 + 1 + 12 + 2 ...
+ 16 + 6 12 + 4 + 16 + 12 + 2 + 12 + 1 + 12 + 2 + 16
MwA = 1722
kg/kmol
NAv = 6.023 10
molculas/kmol
n =
E
kB T
26
n = 1.337 10
De la reaccin de curado se deduce que cada molcula de B forma un punto de reticulacin (el punto
de reticulacin es el segundo carbono del monmero B, del que salen tres ramas). La figura siguiente
describe esquemticamente la situacin:
monmero A
monmero B
Se precisa este mismo nmero de molculas de B por metro cbico, lo que corresponde a:
NB =
2014-2015
n
NAv
253
2. Tambin se puede determinar NB de modo alternativo a partir slo de la densidad: puesto que
los monmeros reaccionan en relacin molar A:B de 1.5:1, en 1m3 hay un nmero NB de kmoles
de B y (3/2)NB de kmoles de A. Este nmero total de kmoles corresponde a una masa de
3
3
MwA + MwB kg por m , de donde el nmero de kmoles de B es:
2
3
MwA + MwB
2
= 0.222
kmol de B/m3
En el epoxi reticulado, cada residuo monomrico de B (punto de reticulacin) est enlazado a tres
residuos monomricos de A. Y cada uno de esos residuos monomricos de A est compartido con otro
punto de reticulacin. Es decir, a cada punto de reticulacin le corresponden tres mitades de A, luego el
nmero de molculas de A que se necesitan es 3/2 el nmero de molculas de B.
3. Aunque no es necesario usarla en los clculos, si se insiste en trabajar con la UER, la UER ms
pequea (pueden tomarse tambin mltiplos de ella) est formada por 2 residuos monomricos de B y 3
de A, como se indica esquemticamente en la figura:
A
B
UER
Como no hay prdida de masa en productos de bajo peso molecular en la reaccin de polimerizacin la
masa molecular de la UER es:
MUER = 2MwB + 3MwA
Y en un m3 habr
NUER =
MUER
MUER = 5.344 10
NUER = 0.111
kmol de UER/m3
Puesto que cada UER contiene 2 residuos monomricos de B y 3 de A, por m3 se obtiene igualmente los
siguientes kmoles de A y de B:
NA = 3 NUER
NA = 0.333 kmol de A/m3
NB = 2NUER
NB = 0.222 kmol de B/m3
4. Tambin puede razonarse teniendo en cuenta que todos los grupos funcionales deben reaccionar
(cantidades estequiomtricas). Puesto que A aporta dos grupos funcionales y B tres, las cantidades
(molares) de A y B deben estar en la relacin 3:2, luego:
2014-2015
254
NA =
3
NB
2
Por ltimo, conociendo E y n, obtener implica hallar una raz de un polinomio cbico en , por
ejemplo por el mtodo de Newton-Raphson ( es de compresin, es decir, negativo):
f( ) =
fprima ( ) = 1 +
0 = 1
1 = 0
2 = 1
( )
fprima ( 0 )
f( 1)
fprima ( 1 )
f 0
1 = 0.921212
2 = 0.927055
Y tomando este ltimo valor como correcto con tres cifras significativas:
= 2
2014-2015
255
7 Propiedades de no
equilibrio: conductividades
y resistividades
generalizadas
7.1
Una oblea de Si puro se dopa por difusin exponindola durante un tiempo determinado a
una atmsfera de vapor de fsforo de manera que la concentracin de ste en la superficie
de la oblea es fija y conocida. Considerando ionizacin completa del dopante, determinar:
1. el perfil de concentracin del dopante en funcin de la profundidad una vez terminado
el tratamiento y
2. a temperatura ambiente, la corriente de fuga que circula entre dos tramos de dos pistas
paralelas de aluminio de longitud 20 m , de profundidad 35 m y que estn separadas
20 m sobre este sustrato de Si dopado.
l = 2 0 1 0 6 m
superficie
dopado
decreciente
x2
Aluminio
h = 3 5 1 0 6 m
s = 2 0 1 0 6 m
Silicio
Datos:
temperatura: T = 1430 K
2014-2015
capa lmite
x3
x1
256
concentracin superficial de fsforo: Cs = 3.11020
tomos/cm3
m 2 /s
4 Dt = 2 105 m
erf ( x )
erf ( x )
erf ( x )
erf ( x )
257
es hacer uso del concepto de capa lmite e ilustrar su utilidad para estimar el alcance de un
tratamiento superficial por difusin.
Observando ahora la geometra dada, la intensidad que circula entre las dos pistas se
obtiene integrando las contribuciones a la intensidad del material a cada profundidad.
Puesto que el dopado vara con la profundidad, la movilidad de los portadores (electrones
en este caso) y la conductividad del material tambin variarn con la profundidad.
Cualitativamente, los perfiles de concentracin de dopante (y por tanto de portadores,
porque cada tomo de P (grupo V) proporciona 1 electrn de ms), de movilidad
electrnica y de conductividad son:
C ( x1 )
x1
x1
n ( x1 )
x1
( x1 )
Se leen las cinco movilidades para las cinco concentraciones de dopante calculadas
(atencin, es doble escala logartmica) y, para cada profundidad, se determina la
conductividad de la oblea dopada usando la expresin ( x1 ) = q n ( x1 )C ( x1 ) :
2014-2015
258
x1 (m)
0
5 10-6
10 10-6
15 10-6
90 10-4
93 10-4
95 10-4
110 10-4
3.1 1026
1.611026
0.65 1026
0.16 1026
0.45 106
0.24 106
0.091106
0.028 106
20 10-6
166 10-4
0.0311026
0.008 106
La corriente total que pasa de una pista a la otra se puede obtener sumando las
contribuciones a cada profundidad (los elementos de espesor d x1 se comportan como
resistencias en paralelo, todas sometidas a la misma diferencia de potencial y
contribuyendo cada una un d I a la corriente total):
l
dI
d x1
pista
pista
x1
La intensidad total se obtiene sumando (integrando) las contribuciones de todas las capas:
1
s
( x1 ) ld x1
I total = d I ( x1 ) =
l V
s
( x1 )d x1
f ( x2 )
f ( x1 )
f ( xN 1 )
f ( xN )
f ( x0 )
x0
2014-2015
x1
x2
x
xN 1
xN
259
xN
x0
f ( x)d x
( x1 )d x1 5 106
1
h ( f ( x0 ) + 2 f ( x1 ) + 2 f ( x2 ) + + 2 f ( xN 1 ) + f ( xN ) )
2
h x1 x0 = x2 x1 = = xN xN 1
1
( 0.45 106 + 2 0.24 106 + 2 0.091106 + 2 0.028 106 + 0.008 106 )
2
l V
I total =
( x1 )d x1 = 3.83 A
s 0
El resultado obtenido es una corriente enorme comparada con las que circulan en un
circuito microelectrnico tpico. Indica que la conductividad del semiconductor dopado es
apreciable y no asla las pistas unas de otras. En la prctica es necesario casi siempre
recubrir primeramente el sustrato semiconductor dopado con una capa de aislante (que
puede ser el mismo xido del semiconductor, por sus buenas cualidades como aislante, y
por la facilidad de fabricacin in situ) y luego depositar sobre esta capa aislante las pistas
metlicas conductoras.
________________________________________________________________________
7.2
a = 1.02 109 m ,
260
z e
n1 =
[111]
n2 =
n3 =
a
a 2 + b2 + c2
b
a 2 + b2 + c2
c
a 2 + b2 + c2
x c
E inmediatamente se determinan las componentes del campo elctrico:
E1 = E n1 = 60.60 V/m
E2 = E n2 = 74.26 V/m
E3 = E n3 = 28.52 V/m
con lo que la densidad de corriente elctrica, expresada como un vector, resulta:
6 0 0 60.60 3.636
J E
= 18.06
J E
________________________________________________________________________
7.3
Diagonalizacin de
Propiedades de 2 Orden
2014-2015
261
Determinar cmo est cortada la muestra respecto de los ejes principales y expresar la
resistividad en estos ejes.
Sol.: la resistividad, expresada en el sistema de los ejes principales, debe tener forma
diagonal (ste es precisamente el criterio de definicin de los ejes principales). Para estas
tres direcciones especiales, que dependen de la simetra del material, no tuerce el
resultado de multiplicar J , es decir, el campo elctrico E ser colineal con la
densidad de corriente J . Para determinar las resistividades y las direcciones principales
es preciso resolver el problema de autovalores/autovectores:
E = J = J = J
I J = 0
10
6 = 0 (16 ) (10 ) 2 36 = 0
6 10
y son: = 16, = 16 y = 4 .
Los autovectores asociados con estos autovalores se obtienen de:
0 x1 = 0
x cualquiera
= 16 (doble) 6 x2 6 x3 = 0 1
x2 + x3 = 0
6 x2 6 x3 = 0
Como hay infinitas soluciones, se eligen 2 direcciones ortogonales entre s que cumplan la
condicin anterior, por ejemplo las definidas por los siguientes vectores unitarios:
1
1 = 16 u1' = 0
0
2 = 16 u 2' = 2 / 2
2 / 2
x1 = 0
= 4 6 x2 6 x3 = 0
x x =0
6 x2 + 6 x3 = 0 2 3
y se elige un vector unitario que sea ortogonal con los dos anteriores:
0
u 3' = 2 / 2
2 / 2
Estos son los vectores unitarios de la nueva base cde respecto de la vieja cde
para la cual se han medido los valores de resistividad del enunciado. Se comprueba que
forman un triedro a derechas. La matriz de giro del sistema original (viejo) al nuevo, en
2014-2015
262
el que la resistividad es diagonal, se construye colocando por filas los vectores de la base
nueva expresados en la base antigua, es decir:
1
L = 0
0
2 / 2 2 / 2
2/2
2 / 2
0
' = L L = 0
0
0
16 0 0 1
2 / 2 2 / 2 0 10 6 0
2/2
2/2
2 / 2 0 6 10 0 2 / 2
0
0 16 0 0
2 / 2 = 0 16 0
2 / 2 0 0 4
que es efectivamente diagonal. Los valores de la resistividad en los ejes principales son
consistentes con el enunciado (material tetragonal), puesto que dos valores son iguales y
el tercero es diferente, como se ve en la estructura de un tensor de 2 orden simtrico
(resistividad elctrica) de un material tetragonal:
.
.
En este caso los ejes principales encontrados guardan relacin con los ejes cristalogrficos
y con los ejes convencionales. Si el material es tetragonal (celda unitaria con ngulos de
90) las direcciones de los ejes cristalogrficos coinciden con los ejes principales y stos
con los ejes cartesianos en la orientacin convencional.
Representando los ejes antiguos (los originales) y los nuevos (principales =
convencionales) grficamente:
cristal
muestra
d
cc
c
a
a
La muestra ha sido cortada del monocristal del material como se ilustra en la figura.
Tambin es posible identificar como direcciones cristalogrficas equivalentes x , y las
2014-2015
263
que definen la base del prisma tetragonal, planos {001}, coincidentes con los ejes c y
d. La direccin e es la del eje z cristalogrfico.
Los datos de resistividad tambin son consistentes con un material hexagonal o trigonal.
Con las medidas de resistividad disponibles no es posible diferenciar entre estas tres
alternativas. Los valores diferentes de las conductividades en las direcciones principales
indican que el flujo de electrones tiene lugar con mayor facilidad en unas que en otras. En
este caso, el material conduce mejor en la direccin e al tener un valor menor de la
resistividad.
Los valores numricos negativos para algunas componentes de la resistividad no
representan ninguna contradiccin fsica. Los experimentos en los que se mide la
resistividad se realizan simplificadamente del siguiente modo:
fuente de alimentacin con la que se
impone una densidad de corriente elctrica
a travs de la muestra de la forma:
32 < 0
0
J = J2
0
medida de la diferencia de
potencial (campo elctrico)
entre las caras e:
E3
7.4
100 .
de este elemento que se encuentran ionizados a 300 K
tomos totales
Sol.: el nmero de tomos ionizados por metro cbico coincide con la densidad de
portadores intrnsecos. Los tomos totales por metro cbico se calculan teniendo en
cuenta la densidad y la masa atmica del elemento:
2014-2015
264
tomos totales
kg 1 kmol N A 103 t.
tomos totales
2800
=
= 3.307 1028
3
3
m
m
51 kg
1 kmol
m3
7.5
T = 0 exp( Eg 2k BT )
Conocidos los valores de conductividad a dos temperaturas diferentes, se puede
determinar Eg :
E 1
573
1
2k B
ln 573
= exp g
Eg = 1
1 300
300
2k B 573 300
573 300
573 =
573
= 0.126 ( m )
Eg =
573 300
________________________________________________________________________
2014-2015
265
7.6
Sol.: de acuerdo con la ley de Ohm inversa J = E las componentes del tensor
densidad de corriente elctrica en un punto del cristal se calculan multiplicando matriz por
vector. Primero se calculan los cosenos directores de la direccin [1 0 1] y con ello las
componentes del campo elctrico:
z e
[1 0 1]
n1 =
a
a2 + c2
n2 = 0
n3 =
b
a
y
d
c
a2 + c2
xc
4 0 0
0.2649 1.0596
J = E = 10 0 2 0 10 0 = 0 103 A/m 2
0 0 5
0.9643 4.8215
________________________________________________________________________
7.7
266
Datos: D1100C = 3 1017 m 2 /s , n(300K) = 0.135 m 2 /V s , p(300K) = 0.048 m 2 /V s
Considerar la oblea de silicio como un medio semiinfinito.
Sol.: se trata de un problema de difusin y el perfil de concentracin de dopante es:
Cs Cx1
Cs
x
= erf 1
2 Dt
1
qn nn
nn =
1
= N d = Cx1 = 8.418 1020 tomos/m3
qn
7.8
x
= erf 1
Cs C0
2 Dt
11027 4 1023
=
= 0.9996 = erf ( x )
Cs C0
11027
________________________________________________________________________
2014-2015
267
7.9
Si se difunde boro en una oblea de silicio puro a una temperatura de 940 C durante 6 h,
cul es la profundidad bajo la superficie a la que la concentracin de los tomos de boro
es de 1016 tomos/cm3 , si la concentracin en la superficie es de 1018 tomos/cm3 ?
Difusividad, cm2/s
10 12
10 13
10 14
10 15
10 16
10 17
7
10
11
10000 -1
K
T
10000
= 8.24 K -1
T
________________________________________________________________________
2014-2015
268
2. La temperatura a la que una millonsima parte de los tomos del semiconductor X
(106 tomos) se encuentran ionizados.
3. La concentracin de portadores intrnsecos, ni (portadores/cm3 ) , a 323K.
4. El grupo de la tabla peridica al que podra pertenecer el elemento E, si cuando el
semiconductor X se dopa con una concentracin de E de 5 1016 tomos/cm3 , el valor de
la conductividad elctrica, medida a 323K, es aproximadamente 1.4 103 ( m) 1 .
Suponer que los tomos de la impureza estn totalmente ionizados.
5. La contribucin de los portadores minoritarios a la conductividad del semiconductor
minoritarios
dopado a esa temperatura
100 .
minoritarios + mayoritarios
1000 -1
K
T
2014-2015
269
1500
electrones
1000
500
huecos
1014
1016
1018
1020
Sol.:
1. La densidad volumtrica del semiconductor intrnseco X, sabiendo que su estructura
cristalina es como la del silicio (tipo blenda de cinc), se calcula teniendo en cuenta que en
cada celda de lado a hay 8 tomos de X, es decir:
8R
1
8 0.145 109
a 3 = 4 RX a = X =
= 6.697 1010 m
2
3
3
8 MwX
X = 3
= 2656.5 kg/m3
26
a 6.023 10
2. En un semiconductor intrnseco se cumple:
ni = N t. ioniz. = 106
t. ioniz. 8 t. tot.
3
= 2.663 1022 t. ioniz./m3 = 2.663 1016 port./cm3
3
t. tot. a m
1000
T = 500 K
T
2014-2015
270
abscisa
1000
= 3.09 K 1 ordenada 5.411013 port./cm3
323
p = p p q p
n = 883 cm 2 /V s y p = 367 cm 2 /V s
Si el semiconductor fuera tipo n, la concentracin de portadores sera:
n
1.4 103
nn =
=
= 9.911022 electrones/m3 = 9.911016 electrones/cm3
19
4
q n 1.6 10 883 10
y la relacin entre el nmero de electrones y el nmero de tomos de E:
9.911016
= 1.98 2
5 1016
con lo que E es un tomo del grupo VI: cada tomo de impureza aporta 2 electrones.
La posibilidad de que el semiconductor fuera tipo p se descarta con un razonamiento
anlogo:
pp =
p
1.4 103
=
= 2.38 1023 huecos/m3 = 2.38 1017 huecos/cm3
q p 1.6 1019 367 104
huecos
2.38 1017
=
= 4.76 5
tomos E
5 1016
p q
minoritarios
minoritarios
100
100 = n p 3 100
1.4 10
minoritarios + mayoritarios
extrnseca
minoritarios
2.95 1016 1.6 1019 367 104
100 =
100 = 1.24 105 %
extrnseca
1.4 103
________________________________________________________________________
2014-2015
271
En estas condiciones se mide un flujo de calor que presenta tres componentes distintas,
ninguna de las cuales es nula. A cul de las siguientes clases cristalogrficas puede
pertenencer el monocristal?
mm 2
2/m
42m
32
43m
q = k T q2 = k12
k
13
q3
k12
k22
k23
k13 c
k23 c
k33 0
2014-2015
272
Si las dimensiones de la celda tetragonal son a = 2.5 nm y c = 5.0 nm , determinar la
conductividad trmica a lo largo de la direccin [0 1 1].
Sol.: se trata de calcular el valor de una propiedad de segundo orden simtrica ( k ) de un
material tetragonal en una direccin dada. Los cosenos directores de la direccin [0 1 1]
en una celda tetragonal son:
z e
[ 0 11]
n1 = cos 90 = 0
n2 =
n3 =
a
y
d
a
a2 + c2
c
a2 + c2
xc
Por lo que k[011] = ni n j kij = n12 k11 + n22 k11 + n32 k33 = 2.38 Wm -1K -1 .
________________________________________________________________________
( )
= 5 103
0.6
Pa s
Este aceite se usa como lubricante entre un casquillo fijo y un eje de las dimensiones que
se indican en la figura. El eje gira a una velocidad de 120 rpm y se considera que es
concntrico con el casquillo 1. La holgura entre ambos es = 200 m .
en realidad el eje debe ser excntrico para conseguir el efecto de lubricacin hidrodinmica. En el problema
del eje excntrico el material lubricante no est sometido a un gradiente de velocidad espacialmente
uniforme, es decir, no es un problema homogneo y no pertenece a esta asignatura, sino a Mecnica de
Fluidos o Mecnica.
2014-2015
273
L = 10 cm
casquillo fijo
pelcula de lubricante
R = 6 cm
eje
( )
=
Teniendo en cuenta que
R , calcular:
en rad/s , es:
v eje = R
eje
e
casquillo fijo
x2
v1 ( x1 , x 2 , x 3 ) = R
pelcula de v v 2 ( x1 , x 2 , x 3 ) = 0
v ( x , x , x ) = 0
lubricante
3 1 2 3
c
= v + ( v )
0
= R /
0
R /
0
0
0
0
0
y su mdulo es:
1
1
R
: T =
ij ij =
= 3770 s -1
2
2
( )
2014-2015
274
( )
= = R /
( )
R /
( )
0
0
d
eje
(material positivo)
fuerza
pelcula de lubricante
(material negativo)
Puesto que toda la superficie exterior del eje est sometida a esta misma tensin
tangencial, y la fuerza de resistencia viscosa es perpendicular al radio del eje, el par
resistente total es:
( ) R 2 RL = 2 R L ( ) = 306 N m
M = R
( )
M = 2 R 3 L
2
= 3.85 kW
________________________________________________________________________
2014-2015
275
( )
, = 3.24
1 + 2.5
1 + 3.1
0.62
0.1
= 100 s -1
3
10
Cr O
2
36
Cr O
2
+
3
32
H O
2
32 0.8 32 0.2
+
PVOH
= 0.102
PVAc
( )
, = 0.12 Pa s
y una vez depositado (punto A), es decir, en reposo, no hay velocidad:
( 0, ) = 4.07 Pa s
________________________________________________________________________
2014-2015
276
7.15 Termoformado
El termoformado es una tcnica de procesado muy extendida en la que una lmina de
material polimrico calentada por encima de su temperatura de transicin vtrea se
deforma por efecto del vaco, de un pistn o de ambos a la vez. El termoformado se utiliza
con mucha frecuencia para fabricar recipientes, envases y pequeos contenedores.
lmina de PS
c
aire
aire
D
pistn
tope
v1 ( x1 , x2 , x3 ) = x1
v2 ( x1 , x2 , x3 ) = 0
v3 ( x1 , x2 , x3 ) = x3
con = 34 s -1 ,
referido a un sistema de coordenadas cartesiano centrado en P y con los siguientes ejes:
Por su parte, la viscosidad del PS fundido a la temperatura de trabajo depende del mdulo
del tensor velocidad de deformacin, en s 1 , y obedece a la siguiente relacin:
( )
= 5.11105
2014-2015
(1 + 8.2 )
0.6
Pa s
277
El tensor de tensiones en el PS fundido depende de la viscosidad y de segn la
siguiente ec. constitutiva (fluido newtoniano generalizado):
( )
( ) ( v + ( v ) )
= =
Pa
Determinar:
1. la viscosidad del PS en el punto indicado y en ese momento,
2. la fuerza (viscosa, de "resistencia") que ejerce el PS sobre el pistn en ese momento (y
que es una de las contribuciones a la fuerza que debe realizar el pistn para avanzar
deformando la lmina).
Sol.: la viscosidad depende del mdulo del tensor velocidad de deformacin. ste es el
tensor gradiente de velocidad simtrico o simetrizado:
v = 0
0
0 0
2
T
0 0 = v + ( v ) = 0
0
0
0
0 0
0 2
1
1
: T =
ij ij
2
2
O bien, sin utilizar el convenio de sumacin de ndices repetidos, se obtiene una expresin
con 9 trminos, que en este caso se reduce a:
1 3 3
1
2
( ( 11 )2 + ( 33 )2 ) = 4 2 = 68 s1
( ij ) =
2 i =1 j =1
2
( )
Pa s
Para calcular la fuerza que ejerce el polmero fundido sobre el pistn se debe, en primer
lugar, obtener el tensor de tensiones en el PS por medio de la ecuacin constitutiva dada:
( )
( )
= 0
0
781033 0
Pa
0
0
0
0
= 0
0
0
781033
0 2
( )
278
atmosfrica, que es, en este caso, igual a 11 . Igualmente la componente 22 debe ser
corregida y corresponde en realidad a una tensin 22 11 = 781033 Pa , cuyo signo
indica que en direccin perifrica (eje d) existe un estado de traccin o depresin (en la
literatura, para este tipo de geometra, la componente 22 de la tensin se denomina "hoop
stress").
fuerza viscosa ejercida por el
PS en su seccin transversal
aire
aire
pistn
corona circular
de ancho
e
fuerza ejercida por el pistn sobre el
fondo de la lmina de PS
La fuerza total (viscosa, de "resistencia") que ejerce el PS sobre el pistn (ver figura) se
obtiene multiplicando la tensin, negativa, de traccin (que es constante en toda la
seccin) por el rea en la seccin transversal del cilindro (corona circular) de PS en el
punto P:
2
2
D
D
F = ( 33 11 ) + = 455 N
2
2
________________________________________________________________________
Viscosidad (Pa s)
279
Sol.: hay que aplicar la ley constitutiva del fluido newtoniano generalizado:
( )
( ) ( v + ( v ) )
= =
Pa
0
=
v
D
v
D
v
D
21 = 12 = v = 21
D
0
21 D 105 3 103
=
= 7.5 103 m/s
4 104
________________________________________________________________________
2014-2015
280
7.17
En general, la conductividad elctrica de un termistor de semiconductor cermico vara como (A, B son
constantes positivas, T es la temperatura absoluta):
a) A exp ( BT )
b) A
B
T
A
B+T
c)
d) A +
e) A exp
B
T
B
.
T
_________________________________________________________________________________
7.18
En un semiconductor intrnseco del grupo IV, la concentracin de electrones a T1 = 300 K es de
18
19
ni1 = 2.2 10
electrones/m . Calcular la
ni1 = Ae
T1
ni1
ni2
Q
Q
T1
= e
T2
ni2 = Ae
T2
ni2 T1 T2
ni1 T2 T1
Q = ln
de donde:
Q
3
Q = 3.674 10
y A vale:
A = ni1 e
La concentracin de electrones a T3 es A e
Q
T3
T1
23
A = 4.583 10
19
= 1.265 10
electrones/m3
electrones/m3
_________________________________________________________________________________
7.19
Se difunde un gas en una oblea gruesa de silicio durante t = 10800 s (tres horas), a una
5 2
m /s y la energa de
activacin para la difusin es Q = 142 10 J/kmol, cul ser la profundidad de la capa lmite?
2014-2015
281
Sol.: la constante de difusin a 1000 C (1273 K) se calcula a partir de la ley de Arrhenius. Con
3
R = 8.314 10
J/kmol K:
D = D0 e
R T
11
D = 2.98 10
3
4 D t = 2.269 10
m2/s
_________________________________________________________________________________
7.20
Para fabricar parte de un componente electrnico (transistor de efecto de campo o FET) se parte
de una oblea de Si que se somete a oxidacin en un horno con atmsfera que contiene oxgeno de
manera que se forma una capa superficial de SiO2. A continuacin se extrae del horno y se
deposita sobre la capa de xido un electrodo plano de aluminio.
Para un clculo simplificado, se supone que el espesor de la capa de SiO2 es de r = 0.25 veces el
espesor de la capa lmite de difusin del oxgeno en Si.
Calcular:
1. el espesor de la capa aislande de SiO 2 y
2. si el substrato de Si est a tierra, el voltaje mximo al que se puede poner el electrodo
metlico sin que haya rotura dielctrica del aislante.
Datos:
15
m2/s.
20
tomos/m .
tomos/m .
h = 9.359 10
El aislante es slice, cuya rigidez dielctrica es 8 V/milsima de pulgada, luego el campo mximo
2014-2015
282
que puede soportar sin fallar como aislante, en unidades del SI, es:
8
5
Emax =
Emax = 3.15 10
3
0.0254 10
7
V/m
Vmax = 0.295
voltios
El valor de la concentracin inicial de oxgeno en el Si es tan bajo (diez rdenes de magnitud menor que
CS), que puede despreciarse. Si a pesar de esto se hace el clculo teniendo en cuenta el valor de C0, el
resultado numrico que se obtiene es idntico en las primeras 9 cifras decimales.
_________________________________________________________________________________
7.21
Un material A inicialmente puro (considerado como un slido semi-infinito) se enriquece con
un dopante B, exponindolo a vapor durante t = 3 horas a una temperatura T = 900 C. A
22
en la superficie es CS = 2 10
tomos/m , si la concentracin
pre-exponencial es D0 = 2 10
Q
12 2
m /s
D = 4.18 10
8.314 ( T + 273)
CS Cx1
CS 0
Cs C x1
x
= erf 1
Cs C0
2 Dt
= 0.985
_________________________________________________________________________________
2014-2015
283
7.22
Los hidrogeles de silicona suponen la ltima revolucin en ingeniera de materiales para lentes
de contacto. Considerando que la concentracin de oxgeno en la superficie de la lentilla es de
un ys = 21% en volumen y el espesor de la lente de contacto h = 0.07 mm, determinar la
concentracin de oxgeno (% en volumen) que llega a la crnea al cabo de t = 1 s de colocarse
9
la lentilla sobre el ojo. Dato: DO2_hidrogel = 4.06 10 m /s. Considerar la lente de contacto
como un medio semiinfinito exento inicialmente de oxgeno.
y s yh
h
= erf
ys
2 Dt
h 10
yh = 1 erf
y
2 DO2_hidrogel t s
yh = 9.183
% en volumen
_________________________________________________________________________________
7.23
20
2014-2015
284
Movilidades de portadores
Movilidades (m2/V s)
0.1
0.01
20
1 .10
1 .10
21
1 .10
22
1 .10
23
1 .10
24
1 .10
25
1 .10
26
1 .10
27
Sol.:
1. los portadores mayoritarios son los huecos, porque N III>>NV.
La concentracin de portadores mayoritarios es:
22
pp = NIII NV
pp = 7.089 10
huecos/m3
22
NIII = 7.1 10
tomos/m3
ni
pp
11
np = 6.827 10
electrones/m3
3 y 4. las movilidades de los portadores mayoritarios (huecos) y minoritarios se leen del grfico entrando
con la concentracin total de impurezas (es decir, de dopantes de los dos tipos):
mayoritarios: mov_p ( NIII + NV) = 0.062 m2/V s
2014-2015
285
minoritarios: mov_n ( NIII + NV) = 0.191 m2/V s
5. la conductividad elctrica es:
19
= 1.6 10
= 705.5
S/m
6. si en vez de un dopante del grupo III se aade uno del grupo II en la misma cantidad, la
concentracin de impurezas y por tanto las movilidades no cambian. La concentracin de huecos
(mayoritarios) se duplica. Puesto que el resto de los factores que aparecen en la frmula de la
conductividad se mantiene idntico, en particular, las movilidades dependen de la concentracin de
impurezas, es decir, de tomos de dopante, no de portadores, el valor de la conductividad es el doble
que en el apartado anterior.
2 = 1411.1 S/m
7. finalmente, si en vez de un dopante del grupo V se aade uno del grupo VI en la misma cantidad, la
concentracin de impurezas y con ello las movilidades tampoco cambian. Por otro lado los electrones
siguen siendo portadores minoritarios y aunque se duplique su nmero, siguen sin tener efecto apreciable
sobre la conductividad. El valor de la conductividad es el mismo que en el apartado anterior.
_________________________________________________________________________________
7.24
La resistividad elctrica de un semiconductor intrnseco a temperatura ambiente ( T = 298 K) es
3
kB = 1.38065 10
J/K
2kB ln ( n)
1
T =
298 Eg 1.602 10 19
T = 1014
_________________________________________________________________________________
2014-2015
286
7.25
La difusividad a travs de la piel (considerada istropa) de un medicamento que se aplica como
10
Cs
2 D t
t = 4744.03
segundos
_________________________________________________________________________________
7.26
Para hacer que la resistencia elctrica total de una rama de un circuito sufra lo menos posible la
influencia de la temperatura, se colocan dos resistencias en serie. Para las dos se cumple que su
resistencia es proporcional a la resistividad del material de que estn fabricadas y a su longitud, e
inversamente proporcional al rea de su seccin transversal:
l
R = (T )
A
La primera es una resistencia metlica cuya resistividad aumenta linealmente con la temperatura
segn M ( T) = M0 1 + M T donde T es la temperatura absoluta en K, M0 = 890 m y
M = 3 10
-1
C ( T) = C0 e
Q
T
2014-2015
287
l
lM
= C (Tamb ) C
AM
AC
M (Tamb )
Rtot = M (Tamb )
(T ) l
lC
= M amb M
AC C (Tamb ) AM
l
lM
l
+ C (Tamb ) C = 2 M (Tamb ) M
AM
AC
AM
Rtot
Rtot
(T ) l
l
l
lM
M M + C M amb M
+ C C
AM
C (Tamb ) AM 1 M
AM
AC
C
=
=
=
+
lC
lM
lM
2
T
(
)
(
)
M
amb
C
amb
2 M (Tamb )
M (Tamb )
+ C (Tamb )
AM
AM
AC
M
M ( Tamb ) = 1.672 10
C ( Tamb ) = 4.109 10
M = M ( Tamb + T ) M ( Tamb )
C = C ( Tamb + T ) C ( Tamb )
M = 13.35 m
C = 93.508 m
C
1 M
+
100 = 0.739
2 M ( Tamb ) C ( Tamb )
_________________________________________________________________________________
7.27
La difusin de un dopante (nitrgeno) a travs de un sustrato slido de forma esfrica (bola de
rodamiento metlica) obedece a una ley anloga a la de la difusin a travs de un medio semi-infinito,
salvo que para esta geometra, la dependencia de la concentracin con la posicin (radio r) y con el
tiempo (t) est dada por una funcin diferente. Esta funcin puede escribirse como:
r t
C ( r,t ) = CS F ,
R t0
donde Cs = 67 ppm es la concentracin (que se mantiene constante) del dopante en la superficie de
2014-2015
288
la esfera y la funcin F [ r/R , t/t0 ] se puede leer en la grfica adjunta. En esta grfica, el tiempo t0
2
rodamiento y D = 3.1 10
1 R
3
; R = 1.5 10
m es el radio del
D
t = 5.148 10 segundos.
4
Sol.: con los valores dados del radio y las propiedades fsicas se calcula t0 = 7.354 10 s, que
corresponde a
directamente:
t
r
t
= 0.7 . Leyendo en la grfica de F para
=0 y
= 0.7 se obtiene
t0
R
t0
r , t = 8.4
R t0
Cs F
ppm
_________________________________________________________________________________
7.28
Una resistencia elctrica est fabricada con un metal. La resistencia se mide a dos temperaturas,
T1 = 300 y T2 = 550 K, y se obtienen los valores R1 = 224.2 y R2 = 312.7 ,
2014-2015
289
respectivamente. Determinar qu valor de la resistencia se medir a T3 = 450 K.
L
L
0 (1 + T T )
A
A
Conocidos dos valores de R a dos temperaturas, el valor de R a otra temperatura se puede obtener
interpolando linealmente entre los valores dados:
R3 = R1 + ( R2 R1 )
T 3 T1
R3 = 277.3
T 2 T1
_________________________________________________________________________________
7.29
20
NP = 1.2 10
elctrico de mdulo E = 250 V/m en un determinado punto, calcular la potencia disipada Q por
unidad de volumen (W/m3) en ese punto, si Q se define como:
Q = J E
20
NB = 7 10
21
NP = 1.2 10
Como los portadores mayoritarios son electrones (la concentracin de fsforo es mayor que la de boro),
es un semiconductor dopado tipo n, y la concentracin de portadores de carga negativos es:
n = NP NB
20
n = 5 10
portadores/m3
21
n = 1350 10
m2/V s
= 10.8
S/m
El flujo de carga (densidad de corriente elctrica) en el punto considerado es siempre colineal con el
2014-2015
290
campo, porque el Si es un material cbico, istropo para propiedades de orden 2. Por la ley de Ohm
microscpica inversa:
J = E A/m2
y la potencia disipada por unidad de volumen de semiconductor en ese punto:
5
J E = 6.75 10 W/m3
_________________________________________________________________________________
7.30
El proceso de fabricacin de fibras textiles de PET est basado en el hilado del fundido a travs de
una hilera. En este proceso se hace fluir el polmero en estado fluido a travs de un orificio circular
para formar un filamento, a la vez que se somete el filamento a traccin (ver figura).
hilera
filamento
de PET
traccin sobre
el filamento
2
En operacin estacionaria, el dimetro del filamento en el punto P es = 0.0013 m y el
campo de velocidad del PET fundido, vlido en toda la seccin transversal del filamento que
contiene al punto P, est dado por la siguiente expresin (donde = 11.5 s-1):
v1 ( x1 , x2 , x3 ) =
1
x1
2
v2 ( x1 , x2 , x3 ) =
1
x2
2
v3 ( x1 , x2 , x3 ) = x3
y est referido a un sistema de coordenadas cartesiano centrado en P y con los siguientes ejes:
ejes 1 y 2 perpendiculares entre s y a la direccin de estirado del filamento
eje 3 en la direccin de estirado del filamento
2014-2015
291
(este flujo se denomina flujo extensional uniaxial). La viscosidad del PET fundido a la temperatura de
trabajo obedece a la siguiente relacin:
( mod ) = 4.47 10
)(
Sol.: la viscosidad depende del mdulo del tensor velocidad de deformacin. ste se obtiene:
1 0 0
2
1
v =
0
0
0
0
punto = v + v
punto
0
11.5 0
= 0
11.5 0
0
0
23
1
(convenio de sumacin sobre ndices repetidos)
punto punto
i, j
i, j
2
3
3
1
2
O bien (sin utilizar este convenio).
mod =
punto
i, j
2
-1
i
=
1
j
=
1
mod = 19.919 s
Y su mdulo es:
mod =
( mod ) = 8.487 10
Pa s
Para calcular la fuerza de traccin se debe obtener en primer lugar el tensor de tensiones en el PET por
medio de la ecuacin constitutiva del fluido newtoniano generalizado:
= ( mod ) punto
0
97601 0
= 0
97601
0
0
0
195202
Pa
292
La tensin es negativa por ser de traccin (polmero fundido). La fuerza en la direccin 3 se obtiene
multiplicando la diferencia (33 - 11 ) de la tensin (que es constante en toda la seccin, por serlo el
gradiente de velocidad) por el rea en la seccin transversal del filamento en el punto P. Su mdulo
es:
2
F = ( 3 , 3 1 , 1)
2
F = 0.389 N
________________________________________________________________________________
7.31
En una operacin de moldeo por inyeccin, un polmero fundido (de viscosidad , densidad y calor
especfico Cp) tiene que fluir por un conducto de seccin rectangular de altura 2H y longitud L, como se
indica en la figura. El perfil de velocidad dentro del conducto es parablico, con velocidad cero en las
paredes del conducto y con la velocidad mxima Vmax en el centro del conducto (x2 = 0), y las
componentes en las direcciones de los ejes x2 y x3 son nulas. Este perfil de velocidad es el mismo en
todo el canal (es decir, no depende ni de x1 ni de x3).
x2
L
2H
x1
x3
x2
L
2H
Vol
Vmax
x2
h
2014-2015
x1
x1
293
El polmero fundido se comporta como un fluido newtoniano, para el que la relacin entre gradiente de
velocidad y tensin mecnica es:
T
= = v + ( v )
con viscosidad constante. El objetivo es realizar una estimacin del calentamiento que sufre este
material debido a disipacin viscosa. En funcin de las variables dadas,
1. escribir el perfil (campo) de velocidad, es decir dar las expresiones de las tres componentes del
campo de velocidad en funcin de la posicin dentro del conducto:
v1( x1 ,x2 ,x3 ) =
v2 ( x1 ,x2 ,x3 ) =
v3 ( x1 ,x2 ,x3 ) =
2. usando el apartado anterior, determinar el tiempo que tarda en recorrer la longitud L del conducto un
elemento de volumen Vol que fluye a una distancia h del centro del canal, como se indica en la figura,
3. determinar las componentes del gradiente de velocidad en la posicin en que se encuentra Vol
y escribirlas en forma de matriz
a v b
c f
de gh
5. usando los dos apartados anteriores, calcular la potencia Q disipada por unidad de volumen (W/m3)
en Vol debido a la viscosidad del material. La potencia disipada por unidad de volumen est dada por:
Q = :( v )
6. si esta potencia disipada en Vol se invierte ntegramente en calentar el elemento de fluido Vol (es
decir, no hay conduccin trmica en el fluido), calcular por medio de un balance de energa el
incremento de temperatura que experimenta el volumen Vol de material durante el tiempo que tarda en
atravesar el conducto.
Sol.:
1. el perfil de velocidad parablico tiene slo componente 1, las componentes 2 y 3 son cero. La
componente 1 slo depende de la coordenada 2. El campo de velocidad parablico es:
x2 2
v1( x1 ,x2 ,x3 ) = Vmax 1
H
v2 ( x1 ,x2 ,x3 ) = 0
v3 ( x1 ,x2 ,x3 ) = 0
2014-2015
294
2. la velocidad con que fluye Vol se
determina sustituyendo la coordenada x2:
h 2
V = Vmax 1
H
t=
L
=
V
( v )ij
2V
=
v j ; a v b = max
x2
xi
H2
0
0
0
0 ;
a v ben Vol
L
h 2
Vmax 1
H
2V
= max
h
H2
0
0
0
4. las componentes de la tensin mecnica se calculan usando la ley constitutiva del fluido
Newtoniano:
2Vmax
2Vmax
0
x2 0
0
h 0
2
2
H
H
c f
c f = 2V
= 2Vmax
; ed hg
max
ed hg
en Vol
x
0
0
h
0
0
H2 2
H2
0
0
0
0
0
0
5. la potencia disipada Q por unidad de volumen (W/m3) est dada por:
Q = :( v )
v j = 4 max2 x2
= ij
xi
H
Qen Vol
= 4 max2 h
H
2014-2015
L
h
Vmax 1
H
2
= VolC p T
T =
Qen Vol L
C pVmax 1
295
de donde:
T =
4Vmax h 2 L
h 2
C p H 4 1
H
________________________________________________________________________________
7.32
Un polmero fundido tiene una viscosidad que depende del mdulo de la velocidad de
deformacin mod (mdulo del tensor gradiente de velocidad simetrizado mod = v + ( v)
del siguiente modo:
Pa s
0.64
6
mod = 2.45 10 mod
= 327 s-1):
1
v1 ( x1 , x2 , x3 ) = ( 1 + b)x1
2
1
v2 ( x1 , x2 , x3 ) = ( 1 b)x2
2
v3 ( x1 , x2 , x3 ) = x3
su mdulo es:
y la viscosidad:
mod =
0
0
( 1 b) 0
2
1
2
2
2
( 1 + b) + ( 1 b) + ( 2 )
2
( mod ) = 4.215 10
mod = 571.352
s-1
Pa s
________________________________________________________________________________
7.33
Una suspensin de caoln en agua (barbotina) tiene una viscosidad dependiente del mdulo de la
velocidad de deformacin. La dependencia est dada por:
2014-2015
296
( mod ) = 430
= 9.6
con
s-1
v2 ( x1 , x2 , x3 ) = 0
v3 ( x1 , x2 , x3 ) = x3
(flujo elongacional plano). Calcular la viscosidad de la barbotina cuando circula por el conducto.
0 0
v = 0 0 0
0 0
Sol.:
mod =
= v + v
1
2
i = 1
19.2 0 0
0 0
= 0
0 0 19.2
( i , j) 2
j=1
( mod ) = 124
mod = 19.2
s-1
Pa s
________________________________________________________________________________
7.34
Se desea hacer un tratamiento superficial de una lmina de gran espesor de Fe BCC puro. Para
ello se expone la lmina a vapor de carbono durante t = 6 horas a una temperatura de 727 C.
21
at/cm , determinar a
2014-2015
297
D = 6.76 10
m2/s
20
x1 = 5.96 10
__________________________________________________________________________________
2014-2015
298
7.35
22
22
electrones
huecos
2014-2015
299
Sol.: la concentracin de portadores mayoritarios es:
22
nn = 2NTe NGa
nn = 1.1 10
electrones/m3
CT = NTe + NGa
CT = 2.8 10
tomos/m3
= nn 1.6 10
= 200.1
S/m
__________________________________________________________________________________
7.36
En una operacin de inyeccin de un polmero fundido, ste circula por un conducto de
3
dimensiones L = 0.7 m y H = 7 10
( ) ( )
5
y donde m = 1.2 10 , n = 0.7 son dos constantes caractersticas del polmero. El perfil de
velocidad del polmero en el conducto es conocido en funcin de los datos del problema y de la
distancia x2 medida desde el centro del conducto:
v1 ( x2 )
n+1
P H H ( n + 1) x2
=
1
2m
L
2
H
y las componentes v2 y v3 son nulas. Determinar la mnima viscosidad que presenta el polmero en el
conducto.
2014-2015
300
Sol.: puesto que la viscosidad disminuye con el mdulo del gradiente (ya que n-1<0), la viscosidad ser
mnima donde el gradiente tenga el mximo mdulo, es decir donde sea mayor la derivada de v1
respecto de x2. A la vista del perfil de velocidad esta condicin se da en la pared del conducto:
( v )ij
c f
1/ n +1
de gh =
x2
2
PH H
4mL
x2
( x2 )
x2
2
P H H
=
4m L
1/ n +1
x2
v j ; a v b = PH 2 H
=
xi
x2
4mL
1/ n +1
x2
2
PH H
x2
4mL
0
0
de donde
0
0
1/ n +1
x2
2
PH H
1
ij ij =
x2
2
4mL
=
1
n+1
x2
max = ( H)
min = m ( H)
n 1
max =
P H
4m L
min = 1.587 10
( H) = 0.015
Pa s
__________________________________________________________________________________
7.37
20
Determinar la conductividad elctrica a 300 K del germanio dopado con NAl = 8.3 10
3
21
tomos
de aluminio por m y NSe = 5.2 10 tomos de selenio por m . Considerar ionizacin completa
de los dopantes y tomar las movilidades de los portadores de carga en este germanio dopado iguales
a las movilidades de los portadores en el germanio puro.
Dato: las movilidades de los portadores de carga en el Ge puro son:
n = 0.39 m2/V s
p = 0.19 m2/V s
Sol.: el aluminio es un dopante tipo p del grupo III que da un hueco (acepta un electrn) por tomo,
mientras que el selenio es un dopante tipo n del grupo VI que da dos electrones por tomo. Para las
2014-2015
301
concentraciones de dopantes dadas, los portadores mayoritarios son los electrones, y su concentracin
es:
21
nn = 2NSe NAl
La conductividad es:
nn = 9.57 10
19
= nn n 1.6 10
electrones/m3
= 597.2 S/m
__________________________________________________________________________________
7.38
Una botella de PET (considerado istropo) contiene CO2 puro a una presin P = 1.2 bar y una
temperatura T = 298 K. El exterior de la botella es aire en el que la concentracin de CO 2 es
3
interior
(CO2 puro)
pared de la
botella (PET)
exterior
(sin CO2)
Sol.: si se considera un eje coordenado cuyo sentido positivo sea desde el interior hacia el exterior de la
botella, a lo largo de este eje, y puesto que el material de la pared es istropo, la variacin de la
concentracin a travs de la pared es lineal y la concentracin exterior de CO2 es nula, la ley
constitutiva resulta:
2014-2015
302
J CO 2 = DCO 2 CCO 2 = DCO 2
= DCO 2
CCO 2 _ interior
donde el flujo positivo indica que el CO2 fluye hacia el exterior de la botella (sentido positivo del eje
coordenado, de mayor a menor concentracin). La concentracin (kg/m3) en el interior, que en este
caso es igual a la densidad msica, se obtiene directamente de la ecuacin de estado del gas ideal
(teniendo en cuenta que 1 bar = 105 Pa):
3
R = 8.314 10
MwCO2 = 44
J/kmol K
kg/kmol
CCO2_interior =
P 10 MwCO2
R T
La prdida de CO2 por unidad de superficie es directamente el flujo (kg de CO2/m2 s), es decir:
JCO2 = DCO2
CCO2_interior
JCO2 = 1.598 10
kg/m2 s
__________________________________________________________________________________
7.39
Una resistencia est fabricada con un material semiconductor. Su resistencia elctrica se mide a dos
temperaturas, T1 = 298 K y T2 = 456 K, y se obtienen los valores R1 = 727 y R2 = 333 ,
respectivamente. Determinar qu valor de la resistencia se medir a T3 = 330 K.
A (T ) A
B A
0 exp
T
En esta expresin 0 y B son constantes caractersticas del material del que est hecha la resistencia.
Se puede determinar B a partir de los datos (resistencias dadas a T1 y T2):
R1 2
=
=
R2 1
2014-2015
0exp B
T2
1 1
= exp B
1
T1 T2
0 exp B
T1
303
R1
R2
ln
despejando B
resulta:
B =
T1 T3
1
1
T1 T 2
B = 671.514
B
y sustituyendo en la
T3 T1
R3 = R1 e
relacin R3/R1:
R3 = 584.3
__________________________________________________________________________________
7.40
El adhesivo Loctite es un cianoacrilato que, en presencia de humedad 1, reacciona muy rpidamente
segn una polimerizacin en cadena:
H3COOC
H2C
H3COOC
CN
C
CH2
CN
C
n
la reaccin es casi instantnea (es decir, el adhesivo se endurece) cuando la concentracin de agua
4
(que normalmente proviene de la humedad del aire del entorno) alcanza un valor de Ca = 10
kmol/m3.
Determinar el tiempo necesario para curar una capa plana de adhesivo de cianoacrilato de espesor
3
h = 0.4 10
D = 4.2 10
m2/s.
Sol.: la difusin del vapor de agua a travs de cianoacrilato est controlada por:
Cs C ( h)
es decir:
Cs Ca
Cs 0
Despejando t de
Cs C0
= 0.911 y se cumple:
h
2 D t
2 D t
= erf
= 1.202 , se obtiene:
= 6.592
segundos
( 2 1.202) D
El curado tan rpido del cianoacrilato es lo que justifica su nombre de adhesivo instantneo.
1 la humedad del aire reacciona con un inhibidor que est presente en el adhesivo. En cuanto el inhibidor
desaparece, el cianoacrilato se polimeriza instantneamente.
_________________________________________________________________________________
2014-2015
304
7.41
Una aplicacin importante de algunos materiales cermicos es la de materiales refractarios, es
decir, materiales con una baja conductividad trmica que permiten aislar de su entorno unidades
como hornos, crisoles, componentes de alta temperatura, componentes criognicos, etc. Para la
transmisin de calor por conduccin a travs de un material slido refractario existe una analoga
exacta con la difusin de materia. La equivalencia entre las diversas magnitudes fsicas es:
Sol.: por la analoga entre los transportes de materia y energa, la variacin de la temperatura con el
espesor de la pared (x1, medido desde la superficie) y con el tiempo (t) est dada por:
Ts T ( x1)
T s T0
x1
k
9
= 3.237 10 m2/s
con =
Cp
2 t
= erf
Como la temperatura inicial, la de la pared interior y la que debe alcanzarse en la sonda son conocidas:
2014-2015
305
Ts T h
Ts T 0
= 0.408
y el valor del argumento de la funcin error para el que se cumple que erf ( argumento) =
Ts T h
Ts T 0
t =
t = 5.37 10
s
2
4 argumento
_________________________________________________________________________________
7.42
El efecto Hall se emplea para determinar la orientacin de un dispositivo (p.ej. un telfono mvil)
respecto de un campo magntico (p.ej. el de la tierra). Al hacer pasar una corriente elctrica conocida
por un sensor en forma de barra (ver figura) de un material que presenta efecto Hall y que est situado
en un campo magntico, aparece un campo elctrico en el material de cuya medida se determina H. El
campo elctrico debido al efecto Hall est dado por la ley constitutiva:
E = R : HJ
E
R
e
d
H
J
donde:
es el campo elctrico,
el coeficiente de efecto Hall,
el campo magntico
la densidad de corriente
elctrica.
E = R : HJ
Para la situacin representada en la figura (en la que los ejes son los convencionales del material del
que est hecho el sensor, las caras de la barra son perpendiculares a los ejes, y la corriente circula en
la direccin del eje 2), y supuestas conocidas todas las componentes Rijk del coef. de efecto Hall,
determinar la componente 1 del campo elctrico.
Sol.: la ley constitutiva del efecto Hall, escrita por componentes es:
Ei = Rijk H k J j
Para este caso, slo existe la componente 2 de la densidad de corriente, y slo hay que calcular la
componente 1 del campo elctrico. Particularizando los ndices de J y de E se obtiene:
E1 = R12 k H k J 2
Si se hubiera pedido la componente 2 del campo elctrico, sera nula porque
el coeficiente de efecto Hall es antisimtrico en los dos primeros ndices: E2 = R22 k H k J 2 = 0
_________________________________________________________________________________
2014-2015
306
7.43
La piezorresistividad es la propiedad que tienen algunos materiales como el Si de variar su resistividad
elctrica ( m) cuando se les aplica una tensin mecnica (Pa). La ley constitutiva que describe la
variacin de la piezorresistividad con la tensin es:
= :
donde es la variacin relativa de resistividad (sin dimensiones) causado por la tensin y
son los coeficientes piezorresistivos (Pa-1).
Si se somete un sensor piezorresistivo de silicio a una tensin de compresin 33
la variacin relativa en la componente de la resistividad pq con p=1 y q=1 , del sensor est dada por:
= :
ij = ijkl lk
i = 1, j = 1 11 = 1133 33 0
Con lo que la componente pedida ser:
_________________________________________________________________________________
7.44
Se ha sintetizado en el laboratorio un nuevo material semiconductor A y para identificar su estructura se
llevan a cabo varios experimentos:
1. se mide la resistividad elctrica de la muestra en un sistema de referencia cuyos ejes no estn
orientados como los ejes convencionales y se obtiene (escrita como matriz):
0
0
4.5
= 0 14.183 5.298
0 5.298 19.817
2014-2015
307
2. se someten las muestras de A a un estado de tensin hidrosttico y se observa que s producen una
seal elctrica (dipolo macroscpico). El estado de tensin hidrosttico es:
= p
3. cuando se prepara una muestra de A en forma de cubo, con las caras cortadas perpendicularmente a
las direcciones convencionales del material (suponiendo que fueran conocidas), y se la somete a cualquie
ensayo mecnico de traccin o compresin uniaxial sobre cualquier par de caras, se observa que el cubo
se deforma slo longitudinalmente y nunca angularmente.
Usando la informacin disponible,
1. determinar las resistividades elctricas principales del material (es decir, medidas en las direcciones
de los ejes principales),
2. determinar las direcciones de estos ejes principales del material, (es decir, dar vectores unitarios en
estas direcciones expresados en el sistema de referencia en que se ha medido la resistividad
elctrica),
3. basndose slo en los resultados obtenidos en los dos apartados anteriores (sin usar la informacin
dada en los puntos 2 y 3 del enunciado), determinar a qu sistema o sistemas cristalogrficos puede
pertenecer A,
4. basndose adems en la informacin dada en los puntos 2 y 3 del enunciado, determinar a qu clase
o clases cristalogrficas puede pertenecer A,
5. expresar la resistividad elctrica de A en los ejes convencionales del sistema al que pertenece la clase
o clases cristalogrficas obtenidas en el apartado anterior.
Sol.: 1. las direcciones principales y las resistividades principales se obtienen diagonalizando la matriz de
resistividad. Los valores propios (resistividades principales) son:
principales
principales
principales
1,1
2,2
3,3
= 4.5
= 23
= 11
2. las direcciones principales estn dadas por los vectores propios unitarios:
1
1 = 0
0
0
2 = 0.515
0.857
0
3 = 0.857
0.515
3. basndose slo en estos resultados (tres valores distintos para las resistividades principales), A puede
ser triclnico, monoclnico u ortorrmbico.
4. por otro lado, si A reacciona a tensin hidrosttica, debe pertenecer a una de las diez clases polares,
de las cuales slo las siguientes pertenecen a los sistemas triclnico, monoclnico u ortorrmbico: 1, 2, m,
mm2.
Estas clases tambin aparecen directamente en la tabla de estructuras de propiedades de 1er orden.
2014-2015
308
Una tercera posibilidad es comprobar cul de las cinco clases piezoelctricas triclnicas, monoclnicas u
ortorrmbicas producen una seal cuando se les aplica una tensin hidrosttica. Usando notacin de
Voigt, la estructura de la tensin hidrosttica es:
str( p ) =
clase 1 :
clase m :
clase mm2 :
clase 2:
clase 222 :
P = d : = d :p
Por ltimo, la condicin de responder slo con deformacin longitudinal a tensin longitudinal uniaxial
en cualquier eje implica que la estructura de la complianza elstica debe tener los bloques no
diagonales vacos. Las estructuras para las cuatro clases que an no han sido descartadas son:
2014-2015
309
triclnicas (todas, y en
particular, la clase 1)
descartadas
monoclnicas (todas, y en
particular, las clases 2 y m)
descartadas
ortorrmbicas (todas, y en
particular, la clase mm2)
aceptables, tienen vacos los
bloques fuera de la diagonal.
De estas cuatro clases restantes, la nica que tiene los bloques no diagonales vacos, y que es
compatible con todos los datos experimentales disponibles, es la mm2 (ortorrmbica) que es a la que
debe pertenecer el material A.
5. para el sistema ortorrmbico, los ejes convencionales coinciden con las direcciones principales.
La resistividad elctrica de A en los ejes convencionales del sistema ya es diagonal, y las tres
componentes sern las resistividades principales encontradas.
Aunque no es necesario, puede comprobarse expresando la resistividad en el sistema definido por las
direcciones principales. Para esto se usa la matriz L de transformacin que contiene, por filas, los
vectores unitarios en las direcciones principales (vectores propios):
0
0
1
L = 0 0.515 0.857
0 0.857 0.515
La resistividad expresada en estos nuevos ejes, que son los ejes convencionales, es entonces:
4.5 0 0
L L = 0 23 0
0 0 11
_________________________________________________________________________________
7.45
En una lesin frecuente en colisiones de automvil un disco intervertebral cervical (D en la figura)
sufre dao por el desplazamiento relativo entre la cabeza (C) y el tronco (T). De modo muy
simplificado se puede considerar que durante toda la duracin de la colisin, la cabeza se sigue
desplazando con velocidad constante vC m/s mientras que el tronco se ha detenido, es decir vT=0
m/s (esquema A de la figura). El disco se considera un cilindro de dimensiones D = 0.042 m y
3
H = 7 10
2014-2015
310
El disco es un cartlago viscoplstico, sometido a las fuerzas debidas a la colisin y al propio peso
de la cabeza (cuya masa es m = 5.7 kg). La tensin mecnica en el disco est dado por la
siguiente ecuacin constitutiva:
= K + g
(1)
T
donde: v + ( v ) es la velocidad de deformacin del material del disco (s-1),
6
es un mdulo carcterstico del material K = 1.2 10 (Pa s),
K
es la tensin mecnica causada por el peso propio de la cabeza sobre el
g
disco (Pa).
El cartlago sufre daos irreversibles cuando el mdulo de la parte desviadora del tensor de tensiones
supera un valor caracterstico del material. La parte desviadora del tensor de tensiones se define como:
1
3
desv tr ( )
(2)
8
(tr() es la traza). El dao irreversible tiene lugar cuando desv plast , donde plast = 7.5 10 Pa.
En el sistema de ejes dado, y escribiendo previamente el campo de velocidad dentro del material del
disco,
1. calcular el tensor de tensiones en el cartlago segn la expresin (1) usando las variables dadas y
escribirlo como matriz,
2. lo mismo para la parte desviadora del tensor de tensiones segn la expresin (2),
3. calcular a qu velocidad de impacto (m/s) sufre dao irreversible el cartlago, es decir, se alcanza el
lmite plstico en esta colisin,
4. calcular qu error porcentual se comete si se ignora el peso de la cabeza en el clculo anterior.
Sol.: 1. el campo de velocidad es lineal; en los ejes dados:
2014-2015
v1 ( x2 ) = vc
x2
H
311
y su gradiente se calcula:
( v )ij
0
v
=
v j ; a v b = c
xi
H
0
0
0
0 cde fhg = vc
H
0
0
0
0
vc
H
0
0
La tensin durante la colisin incluye esta contribucin ms el peso de la cabeza, que produce una
tensin de compresin 22.
Kvc
0
0
H
c f = Kv
ed hg c 4mg 0
H
D2
0
0
0
2. la parte desviadora del tensor de tensiones es, segn (2):
0
c f = Kv
ed desv hg c
H
Kvc
H
4mg
D2
0
0
1
1 4mg
0
0 3 D 2
4mg
2
0 3 D
Kvc
0 =
H
1
0
0
1
0
Kvc
H
8mg
3 D 2
0
4mg
3 D 2
0
y su mdulo:
desv =
1
T
=
desv : desv
2
2
2
2
1 Kvc
4mg 8mg
+ 2
+
=
2
2
2
2 H
3 D 3 D
K vc
vc =
2 2
16 m g
2
+
= plast
3 2 D 4
2 2
16 m g H
plast
3 2 D 4 K
2
K 2 vc2 16 m 2 g 2
+
3 2 D4
H2
vc = 4.375 m/s
m/s
vc vc_aprox
vc
100 = 4.817 10
312
8 Homogeneizacin de
propiedades en compuestos
8.1
Un material compuesto metal-cermica tiene una densidad C = 8250 kg/m3. Los componentes
son una matriz metlica (A) y partculas de nitruro de silicio Si 3N4 (B) dispersas en la matriz. La
densidad de B es B = 3150 kg/m3 y su fraccin volumtrica es VB = 0.12. Cul es la
fraccin msica de Si3N4 en el compuesto?
Sol.: la densidad del compuesto depende de las densidades de los componentes y de sus
fracciones volumtricas como: C = ( 1 VB) A + VB B , de donde se obtiene la densidad del
metal:
C V B B
A =
A = 8945 kg/m3
1 VB
y la fraccin msica de B en el material compuesto es:
V B B
( 1 V B) A + V B B
O an ms directamente
B V B
C
= 0.0458
= 0.0458
__________________________________________________________________________________
8.2
Para sintetizar un poliuretano lineal, no reticulado, se hace reaccionar un diisocianato A, de
masa molecular MwA = 67 kg/kmol, con un dialcohol B, de masa molecular MwB = 89
kg/kmol, en cantidades estequiomtricas. Las densidades de los monmeros son A = 690
kg/m3 y B = 819 kg/m3. Suponiendo que la reaccin tiene lugar en condiciones de mezcla
ideal (lineal) de volmenes, calcular la densidad del polmero resultante.
Sol.: A y B son difuncionales y reaccionan 1:1. Las fracciones msicas de los residuos
monomricos de A y B (cuyas masas moleculares son iguales a las de los monmeros) en el
2014-2015
313
polmero son:
XA =
MwA
XB = 1 XA
MwA + MwB
XA = 0.429
XB = 0.571
P = 758.126
kg/m3
__________________________________________________________________________________
8.3
Un hormign fraguado y seco contiene cemento (C), arena (A) y grava (G) en proporciones
msicas de 1:1.5:2.5 (y una cantidad despreciable de agua). Las densidades de los tres
componentes (igualmente secos) son C = 3150 kg/m3, A = 2500 kg/m3 G = 2550 kg/m3.
Cul es la densidad del hormign?
Sol.: las fracciones msicas de los componentes son XC = 1 ( 1 + 1.5 + 2.5),
XA = 1.5 ( 1 + 1.5 + 2.5) y XG = 2.5 ( 1 + 1.5 + 2.5). Es decir:
XC = 0.2
XA = 0.3
XG = 0.5
XA
XC
XG
G
XA
= 3.796 10
XG
= 2635
G
m3
kg/m3
__________________________________________________________________________________
8.4
El papel es un material compuesto, en primera aproximacin, por fibras de celulosa (C), con una
fraccin msica XC = 0.65 , un pigmento inorgnico (P) blanco o coloreado, con una fraccin
msica XP = 0.25 , y el resto es un ligante o adhesivo (A) que aglomera los otros dos
componentes. Las densidades tpicas de los tres componentes son C = 923 kg/m3, P = 3700
kg/m3 y A = 760 kg/m3. De acuerdo con esta composicin qu espesor tiene aproximadamente
el papel de impresora de = 80 g/m2 (es decir, 1 m2 de papel pesa 80 g)?
2014-2015
314
Sol.: un m2 de este papel tiene una masa de 1000 = 0.08 kg. Esta masa de papel ocupa un
XC
volumen: vol =
XP
1 XC XP
5
( 1000), vol = 7.227 10 m que
m.
__________________________________________________________________________________
8.5
Una tcnica sencilla y usada muy frecuentemente para determinar el grado de cristalinidad de una
muestra de un polmero consiste en medir su densidad. Si se conocen las densidades del polmero
totalmente amorfo y totalmente cristalino, y se considera el polmero semicristalino como una
mezcla fsica de ambos, es posible calcular su grado de cristalinidad. Para el polietileno (PE), se
conoce la densidad del PE totalmente amorfo a = 855 kg/m3 y la del PE totalmente cristalino
c = 1000 kg/m3. Si una muestra semicristalina tiene una densidad de = 925 kg/m3, cul es
su grado de cristalinidad (expresado como fraccin msica)?
Sol.: tomando una base clculo de 1 kg, se puede expresar el volumen de esta base como un slo
Xc 1 Xc
1
=
+
componente o como mezcla de las partes amorfa y cristalina; se verifica
, de
donde Xc =
c ( a )
( a c)
__________________________________________________________________________________
8.6
Un material compuesto est constituido por lminas paralelas alternadas de Cu de espesor
h1 = 0.001 m y de tefln (PTFE) de espesor h2 = 0.0005 m que se considera como aislante
perfecto. Calcular la conductividad elctrica de este material compuesto a temperatura ambiente y
en condiciones de isocorriente o isoflujo.
Sol.: en condiciones de isocorriente (isoflujo) la corriente elctrica que atraviesa los dos componentes
del material compuesto es la misma, es decir, stos se encuentran en serie. Al considerar el PTFE
como un aislante perfecto, la conductividad del material compuesto es entonces nula.
__________________________________________________________________________________
2014-2015
315
8.7
Calcular el mdulo elstico en la direccin de las fibras de un filamento de un material
9
compuesto por fibras de una cermica A, cuyo mdulo elstico es Ef = 210 10 Pa, en una
9
matriz de metal B, cuyo mdulo es Em = 55 10 Pa. Las fibras son de seccin circular, estn
alineadas con el eje del filamento y una seccin transversal del material compuesto est dada en
la figura:
Sol.: para el mdulo elstico en direccin de las fibras, el material compuesto se encuentra en
isodeformacin. Por otro lado, la fraccin volumtrica de fibras es igual a la fraccin de seccin
transversal ocupada por las mismas. De la figura se deduce que esta fraccin es:
1
Vf =
2
luego:
Ec = Vf Ef + ( 1 Vf ) Em
11
Ec = 1.767 10
Pa
__________________________________________________________________________________
8.8
Un material compuesto conductor est formado por lminas alternadas de tres materiales diferentes,
cada uno de ellos homogneo e istropo. Los espesores de las lminas son L1, L2 y L3, las densidades
msicas son m1, m2 y m3 y las conductividades elctricas son 1, 2 y 3 respectivamente. Deducir
la expresin que da la resistividad elctrica del material compuesto c cuando se establece una corriente
elctrica perpendicular a las lminas.
Sol.: en condiciones de isoflujo (elctrico), la densidad de corriente que atraviesa las lminas es igual
para todas ellas e igual a la que atraviesa el compuesto. Aplicando la ley de Ohm macroscpica inversa
al compuesto y a cada lmina e igualando las densidades de corriente elctrica:
Jc =
2014-2015
Vc
c ( L1 + L2 + L3 )
V1
L1
1 =
V2
L2
2 =
V3
L3
316
J c L1
V1 =
de donde:
; V2 =
J c L2
; V1 =
J c L3
; Vc = c J c Li
i =1
La cada de potencial total a travs del compuesto debe ser igual a la suma de las cadas de potencial a
travs de las tres lminas:
3
c Li =
i =1
L1
L2
1 2
L3
c =
V1
V2
1 2
V3
donde
Vi
Li
3
L
i =1
__________________________________________________________________________________
8.9
Un cilindro de material compuesto conductor est constituido por lminas paralelas de dos
materiales A y B (blanco y gris en la figura), cuyas resistividades elctricas son A = 0.23 m
y B = 11.8 m, respectivamente. Los espesores de las lminas son A = 0.022 m y
B = 0.081 m. Las lminas forman un ngulo = 34 con el eje del cilindro como se indica
en la figura. La longitud del cilindro es L = 0.12 m y su radio R = 0.02 m.
Calcular la resistencia elctrica del cilindro () cuando la corriente circula a lo largo del mismo.
/ mm
El eje de orden infinito es perpendicular al plano de las lminas y es el eje convencional cartesiano 3.
Las componentes del tensor resistividad elctrica del compuesto en sus ejes convencionales tienen que
ser:
0
0
11
c f
11 0
d g = 0
e ch
0
0
33
con:
11
B
A
1
1
=
+
A + B A A + B B
33 =
2014-2015
A
A + B
A +
B
A + B
(isotensin) 11 = 1.005 m
(isocorriente) 33 = 9.329 m
317
La resistividad a lo largo del eje corresponde a la resistividad en la direccin definida p.ej. por los
cosenos directores:
n1 = cos ( )
n2 = 0
n3 = sen ( )
= ni n j ij
= n1 11 + n3 33
Y la resistencia del cilindro es:
= 344.5
= 3.608 m
__________________________________________________________________________________
8.10
Un cable se fabrica trenzando un nmero elevado de fibras iguales de seccin circular de un
11
metal cuyo mdulo de Young es E = 1.83 10 Pa. En la seccin transversal del cable las fibras
estn ordenadas del modo ms compacto posible, como se indica en la figura. Calcular el mdulo
elstico del cable para cargas a traccin en la direccin de su eje (perpendicular a la figura).
Sol.: para calcular el mdulo elstico, el cable se puede considerar un material compuesto de metal y aire
(sin mdulo elstico). La traccin que se indica corresponde a isodeformacin, con lo cual el mdulo es
el del metal puro multiplicado por la fraccin de rea transversal ocupada por el metal (fraccin de rea
sombreada en la figura). Para el empaquetamiento compacto de crculos en 2D:
1
3
6
Vmetal =
1
2 3
2
Vmetal = 0.907
Ecable = Vmetal E
11
Ecable = 1.66 10
Pa
__________________________________________________________________________________
2014-2015
318
8.11
Calcular el mdulo elstico en la direccin de las fibras de un filamento de material compuesto
que tiene una fraccin volumtrica Vf = 0.6 de fibras de carbono IM (mdulo intermedio), cuyo
9
mdulo de Young es Ef = 230 10 Pa, en una matriz epoxi, cuyo mdulo de Young es
9
Em = 4 10 Pa. Las fibras de carbono estn alineadas con el eje del filamento.
Sol.: el material compuesto se encuentra en isodeformacin.
Vf = 0.6
Vm = 1 Vf
11
Ec = Vf Ef + Vm Em
Ec = 1.396 10
Pa
__________________________________________________________________________________
8.12
Un material compuesto P est constituido por lminas alternadas de tres materiales distintos A, B,
C; el grosor de las lminas de C es el doble de las de B. Si el mdulo elstico del compuesto en la
direccin paralela a las lminas es EP = 701.9 GPa, calcular la proporcin en masa de A con
respecto de la de C (kgA/kgC) en P. Densidades: A = 1490 kg/m3; C = 3150 kg/m3.
Mdulos elsticos: EA = 1050 GPa; EB = 453 GPa; EC = 387 GPa.
Sol.: en condiciones de isodeformacin (direccin paralela a las lminas), el mdulo elstico se calcula
segn la regla de mezcla de Voigt:
EP = VA E A + VB EB + VC EC
Como las lminas tienen la misma seccin, y el grosor de las lminas de C es el doble de las de B,
tambin la fraccin volumtrica de C ser el doble de la de B:
VC = 2VB
1 = VA + VB + VC = VA + 3VB
EP = VA E A + VB EB + VC EC = (1 3VB ) E A + VB EB + 2VB EC
Se puede despejar la fraccin volumtrica en B:
VB =
EP EA
EB + 2EC 3EA
VB = 0.181
VC = 2VB
2014-2015
VA = 0.457
VC = 0.362
319
A V A
C VC
= 0.597
__________________________________________________________________________________
8.13
Una espuma est formada por una matriz de poliuretano reticulado de densidad = 670 kg/m3
en la que estn dispersas burbujas de gas (de densidad despreciable frente a la del poliuretano).
Suponiendo que las burbujas de gas son todas de igual tamao y estn empaquetadas al f = 80 %
de la mxima compacidad posible, determinar la densidad de la espuma.
Sol.: el empaquetamiento de esferas iguales de mxima compacidad tiene una fraccin volumtrica
de esferas de max = 0.74 . El volumen ocupado por la matriz de poliuretano ser
p = 1
f
max y la densidad de la espuma:
100
espuma = p
espuma = 273.36
kg/m3
__________________________________________________________________________________
8.14
El material (goma) del que se fabrican los neumticos es un compuesto de caucho sinttico SBR,
de mdulo elstico Ec = 1.9 GPa y negro de humo (carbono) de mdulo elstico En = 32 GPa .
Se desea que el mdulo de la goma sea de E = 4 GPa. Para calcular el mdulo elstico de la
goma se usa la regla de Voigt-Reuss-Hill: el mdulo del compuesto es la media aritmtica de los
mdulos obtenidos con la regla de mezcla de Voigt y con la regla de mezcla de Reuss.
Determinar qu fraccin volumtrica de caucho sinttico debe tener la goma.
Sol.:
Voigt:
Reuss:
E = Vc Ec + ( 1 Vc) En
Voigt-Reuss-Hill:
= Vc Ec
+ ( 1 Vc) En
1
Vc Ec
+ ( 1 Vc) En
( En Ec) 2E +
En 4 E En + 6 Ec En + 4 E 4 E Ec + Ec
2( En Ec)
= 0.869
__________________________________________________________________________________
2014-2015
320
8.15
Se prepara un material compuesto tipo "sandwich" formado por lminas alternadas de una matriz
3
con concentracin Cs = 10
componentes son:
1. Calcular los coeficientes de difusin del gas en los dos componentes por separado a dos
temperaturas T1 = 300 K y T2 = 500 K.
2. Considerando que el material compuesto se comporta como un medio continuo promedio en
condiciones de isoflujo (la difusin tiene lugar en la direccin perpendicular al plano de las
lminas), calcular para las dos temperaturas el espesor "h" al cual la concentracin de gas ser
la mitad de la superficial cuando hayan transcurrido t = 3600 s de exposicin al gas.
3
Sol.: las difusividades del gas en cada uno de los componentes por separado se obtienen aplicando la
ecuacin de Arrhenius:
Q m
R T1
Q r
R T1
Q r
R T2
Dm1 = 6.834 10
Dr1 = 1.127 10
Q m
R T2
m2/s
Dm2 = 1.071 10
m2/s
Dr2 = 1.311 10
m2/s
m2/s
2014-2015
lm
lm + lr
Vm = 0.625
Vr = 1 Vm
Vr = 0.375
321
y con ellas las difusividades del gas en el material compuesto a las dos temperaturas:
1
1
Dc1 = Vm
+ Vr
Dr1
Dm1
1
1
Dc2 = Vm
+ Vr
Dr2
Dm2
Dc1 = 2.357 10
Dc2 = 1.15 10
m2/s
m2/s
Para hallar el espesor h al cual la concentracin es la mitad del valor en la superficie, se utiliza la
Cs Ch
h
= erf
expresin del perfil de concentraciones
= 0.5, con C0 = 0.
Cs C0
2
D
Entrando en la tabla (problema 7.1) con este valor de la funcin de error e interpolando el
argumento x, se obtiene:
h
erf ( x ) = 0.5 x = 0.477 =
2 Dt
El espesor a T1 se calcula:
y el espesor a T2:
hT 2 = 2 DC 2 t x = 6.137 103 m
__________________________________________________________________________________
8.16
Se desea preparar un material compuesto P de matriz metlica a partir de una aleacin de
aluminio y una fibra de refuerzo compuesta por boro depositado sobre wolframio. Para asegurar
que el material compuesto presente unas buenas propiedades mecnicas, se requieren unas
proporciones de aluminio y boro que den lugar (considerado como mezcla binaria, sin presencia
de wolframio) a un mdulo elstico Emin = 93.11 GPa en condiciones de isotensin. Por otro
lado se desea que el coste del producto final P no sea demasiado elevado, de forma que se decide
tomar una fibra con una composicin de boro y wolframio tal que el precio de la fibra es de
p = 2153.56 /t. Calcular:
1. El contenido (en fraccin msica y volumtrica) de aluminio (Al), boro (B) y wolframio (W)
en el material compuesto P.
2. La densidad del producto P, y su mdulo elstico en condiciones de isodeformacin.
Datos: densidad de la aleacin de aluminio: Al = 2700 kg/m3,
densidad del boro: B = 2340 kg/m3,
densidad del wolframio W = 19300 kg/m3,
mdulo elstico de la aleacin de aluminio: EAl = 68.9 GPa,
2014-2015
322
mdulo elstico del boro: EB = 379 GPa,
mdulo elstico del wolframio: EW = 410 GPa,
precio de la aleacin de aluminio: pAl = 1190 /t,
precio del boro: pB = 281 /t,
precio del wolframio: pW = 6891 /t.
1
1
1
1
=
= VAlQ
+ ( 1 -VAlQ )
Emin EQ
E Al
EB
Emin
1
EB
1
1
EAl EB
VAlQ = 0.682
VBQ = 1 VAlQ
VBQ = 0.318
La segunda condicin requiere que el precio de la fibra R (mezcla binaria de boro B y wolframio W)
sea pR = p, pR = 2153.56 /t. El precio de la fibra est dado por:
pR = X BR pB + (1 X BR ) pC
donde XBR es la fraccin msica de boro en la fibra R. Despejando esta incgnita, se obtiene:
XBR =
pR pW
pB pW
XBR = 0.717
XWR = 1 XBR
XWR = 0.283
La composicin del material compuesto P se obtiene de satisfacer las dos condiciones. Se puede resolver
tanto grficamente como analticamente, y trabajando tanto en fracciones msicas como volumtricas.
VAlQ Al
VAlQ Al + ( 1 VAlQ) B
XAlQ = 0.712
XBQ = 1 XAlQ
XBQ = 0.288
El material compuesto P se obtendr en el punto de corte entre las rectas correspondientes a las mezclas
de W con Q y de Al con R, y leyendo directamente su composicin en el diagrama ternario:
2014-2015
323
Q
P
Al
W
XWP = 1 XAlP XBP
XAlP = 0.640
XBP = 0.258
XWP = 0.102
VBR =
XBR
XWR
VBR = 0.954
VWR = 1 VBR
VWR = 0.046
El material compuesto P se obtendr anlogamente en el punto de corte entre las rectas correspondientes
a las mezclas de W con Q y de Al con R. Su composicin volumtrica se lee:
2014-2015
324
B
R
Q
P
Al
W
VWP = 1 VAlP VBP
VAlP = 0.672
VBP = 0.313
VWP = 0.015
= 0.640
= 0.258
= 0.102
2. A partir de las composiciones volumtricas, puede obtenerse la densidad tomando como base de
clculo una unidad de volumen:
P = 2836 kg/m3
325
En cuanto al mdulo elstico, al ser en condiciones de isodeformacin, se aplica la regla de mezcla de
Voigt:
EP = VAlP EAl + VBP EB + VWP EW
EP = 171 GPa
__________________________________________________________________________________
8.17
Dos xidos cermicos AO y BO forman soluciones slidas ideales (es decir la mezcla de volmenes
es lineal en la composicin) en todo el intervalo de composicin, desde AO puro hasta BO puro. Las
3
densidades de los dos xidos puros son AO = 2.654 10 kg/m y BO = 5.434 10 kg/m .
Determinar la densidad de una solucin slida de AO y BO que contiene una fraccin msica del
xido AO: XAO = 0.32 .
Sol.: el volumen que ocupa un kg de solucin slida es:
V =
XAO
AO
1 XAO
V = 2.457 10
BO
8.18
De modo aproximado, la piel tiene una estructura laminar de dos capas paralelas. Cada capa es
homognea e istropa. La nicotina tiene difusividades diferentes en cada capa. Los espesores y
4
m,
m, D1 = 1.33 10
m2/s y D2 = 5.62 10
m2/s, respectivamente.
Determinar cul es la difusividad de la nicotina perpendicularmente a la piel; considerar la piel
como un material compuesto.
2 = 1.52 10
Sol.: para la ecuacin constitutiva de la difusin msica (ley de Fick), la difusin perpendicularmente a
la piel es en condiciones de isoflujo (las componentes estn en serie), y la difusividad es el anlogo de la
conductividad elctrica. La difusividad de la nicotina en la piel es, para las siguientes
fracciones volumtricas:
V1 =
V1 V2
D =
+
D1 D2
1
1 + 2
V2 = 1 V1
9
D = 6.063 10
m2/s
__________________________________________________________________________________
2014-2015
326
8.19
Un cable de cobre est fabricado agrupando un nmero elevado de conductores individuales
(alambres de cobre), colocados paralelamente unos a otros y paralelos al eje del cable. Entre los
conductores individuales slo hay aire, que acta como aislante elctrico de resistividad elctrica
8
m. La densidad del
Sol.: en la medida de resistividad del cable, considerado como material compuesto, el cobre y el aire
(aislante perfecto, resistividad infinita) estn dispuestos en paralelo. La resistividad total es:
tot =
1
VCu
Cu
+0
VCu =
3
Cu
tot
VCu = 0.503
kg/m3
__________________________________________________________________________________
8.20
La mayora de los chasis de los monoplazas de Frmula 1 son un monocasco de materiales compuestos
de altas prestaciones, generalmente de fibra de carbono y aluminio con una estructura como la de la
figura. En esta figura se representa una lmina de un material compuesto de este tipo fabricado con dos
componentes: el material de la matriz, M, y el material F del que est formada la estructura regular que
se detalla en la figura. Los dos materiales M y F (cada uno por separado, sin darles ninguna estructura)
son homogneos e istropos (las zonas grises en el detalle ampliado son slo sombras, el material es el
mismo en todas las caras de los tringulos).
De la lmina se corta un cubo de lado L de manera que sus caras A, B y C sean respectivamente
paralelas a las caras A, B y C de la lmina (parte inferior de la figura). Todas las propiedades del
compuesto se suponen conocidas (es decir, no es preciso calcularlas en funcin de las propiedades de
M y de F).
2014-2015
327
detalle de la
estructura del
compuesto
vista frontal
(perpendicular a
las caras A)
C
A
C
B
El cubo de material compuesto se somete a una fuerza de compresin de mdulo W , que acta
perpendicularmente a sus caras A. Determinar, suponiendo pequeas deformaciones, en funcin de las
propiedades fsicas del material compuesto (que deben incluir necesarimente mdulos elsticos y
relaciones de Poisson), geometra, y dems variables que se consideren necesarias:
1. a qu clase cristalogrfica pertenece el material compuesto,
3. la deformacin del cubo de material compuesto al cargarlo con la fuerza W (dar las dimensiones de
las caras A, B y C),
5. la variacin de volumen del cubo (volumen bajo carga menos volumen inicial).
Sol.: 1. el material tiene un eje de rotacin de orden 6 perpendicular a las caras A, que es uno de los
elementos de simetra caracterstico del sistema hexagonal. Adems tiene 6 planos de simetra que
contienen este eje, y un plano de simetra y 6 ejes binarios perpendiculares a este eje. Es de la clase
6/mmm. Para esta clase, el eje de orden 6 corresponde al eje convencional cartesiano 3. La orientacin
de los otros dos ejes es la definida por los ejes x1 y x2 en el estereograma de la clase. En este sistema
de ejes la estructura de su complianza elstica es:
6 / mmm
u
e z
y
d
2014-2015
328
2. la fuerza de compresin aplicada entre las caras A produce una tensin mecnica normal 3 (en
notacin de Voigt). Al aplicar la ley constitutiva de Hooke:
s11
s
12
G
G s13
= s =
s12
s13
s11
s13
s13
s33
s44
s44
W
2
W
L = 2
L
0
0
2 ( s11 s12 )
0
s13
s
13
s33
0
0
0
s33W
; L3 = L 1 2
L
Las complianzas elsticas pueden escribirse en trminos de los mdulos de Young y las relaciones de
Poisson longitudinales y transversales (el subndice t "transversal" corresponde a los ejes
convencionales 1 y 2; el subndice l "longitudinal" corresponde al eje convencional 3). El material es
transversalmente istropo. Como ya se ha visto en anteriores problemas:
s13 = lt / El
s33 = 1 / El
es decir, los lados del cubo en la direccin de los ejes 1, 2 y 3 tras la carga son:
W
L1 = L2 = L 1 + lt 2 ; L3 = L 1
2
El L
El L
Para la inmensa mayora de materiales, la relacin de Poisson lt es positiva, de manera que la
muestra de material compuesto sufre acortamiento en la direccin en la que acta la carga de
compresin (eje cartesiano convencional 3), y alargamiento en las direcciones 1 y 2.
3. por ltimo la variacin de volumen del cubo ser:
V = L1 L2 L3 L3
LW
( 2 lt 1)
El
donde se han retenido slo los trminos de primer orden en la deformacin; cuadrticos y cbicos se
desprecian en pequea deformacin.
__________________________________________________________________________________
2014-2015
329
8.21
Se desea construir un cilindro de longitud L = 0.225 m y dimetro D = 0.015 m de un
material compuesto formado por una matriz (M) de resina epoxi reforzada con fibra de carbono
(F). Se dispone de una nica fibra que se corta en segmentos iguales para su utilizacin. Esta fibra
3
Df
4
2
Ef = 181.9 GPa
D
4
__________________________________________________________________________________
8.22
Algunas cuerdas de guitarra elctrica (las graves o bordonas) estn fabricadas de un material
compuesto por dos tipos de alambre: un alambre macizo de acero al carbono (A) alrededor del
cual se enrolla apretadamente un alambre de otro material (B) (p.ej en las Fender Original 150s
B es nquel), tal y como se indica en la figura.
Con muy buena aproximacin, se puede suponer que la fuerza aplicada al tensar la cuerda la
soporta ntegramente el componente A. El componente B slo aade masa inerte al conjunto y
tiene un mdulo elstico despreciable. El compuesto de los dos alambres se encuentra en
condiciones de isodeformacin.
Una cuerda de este tipo, de longitud L, de densidad lineal (kg de cuerda/m de cuerda) y
1
F
330
frecuencia natural f .
Por simplicidad, considerar el bobinado de B en torno a A como formado por anillos (forma de
toro) y no como helicoidales.
Sugerencia: para calcular la densidad lineal, considerar un tramo de cuerda de longitud igual a un
nmero entero cualquiera de dimetros del alambre B.
Volumen de un toro:
Sol.: 1. la densidad lineal se puede obtener considerando un tramo de cuerda, p.ej., de longitud
igual al dimetro del alambre de B. El volumen de cada componente en este tramo es:
2
D
Vol A = A DB
2
D D
D
VolB = 2 A + B B
2 2
2
La masa total de este tramo dividido por su longitud es la densidad lineal (kg/m lineal de cuerda):
Vol A A + VolB B
= A DA2 + B DB ( DA + DB )
4
DB
La cuerda debe afinarse (tensarse) con una fuerza dada por la frmula:
F = ( 2 Lf )
EC = E A
Vol A
DA2
= EA 2
= EA
Vol A + VolB
DA + DB ( DA + DB )
1
D (D + D )
1+ B A2 B
DA
2. la estructura del material tiene un eje de simetra de orden infinito, una direccin preferente (la del eje
de la cuerda) y no tiene un sentido preferente, es de la clase:
/ mm
2014-2015
331
3. la tensin mecnica que acta sobre la seccin transversal del
compuesto es:
3 =
F
DA
+ DB
2
s33 =
donde:
1
EC
s12
s13
s11
s13
s13
s33
s44
s44
0 s13 3
0 s13 3
3 s33 3
0 0
0 0
2( s11 s12 ) 0 0
L = L 3 = Ls33 3 =
1
EC
LF
D
A + DB
2
L =
LF
EA
=L
1+
2
1
DA
EA
D ( D + D ) 2 + DB
1+ B A2 B
DA
DB ( DA + DB )
DA2
DA
+ DB
Tambin puede hacerse este apartado no considerando la cuerda como un compuesto, sino considerando
slo el material (A) que soporta la carga. En este caso se trata de un material homogneo e istropo:
F
D
A
2
3 =
EA
y la cuerda se estira
L 3 =
LF
D
EA A
2
Los dos resultados son vlidos. La diferencia entre los dos resultados se debe a que en el primer
mtodo se usa una seccin transversal que es slo aproximada. Para la aplicacin de que se trata,
el error numrico que causa esta aproximacin es inferior a un 10% en la elongacin. La
aproximacin es tanto mejor cuanto ms fino es el alambre B (para DA fijo) y es exacta en el
2014-2015
332
lmite:
lim
DB 0
LF
EA
1+
DB ( DA + DB )
DA2
DA
+ DB
1
LF
E A DA 2
8.23
Un tirante de material compuesto est fabricado con dos tipos de fibras A y B, cuyos mdulos
elsticos y radios son EA = 1.35 GPa y EB = 0.15 GPa, y RA = 4.5 mm y RB = 3.87 mm,
respectivamente, y una matriz C de mdulo elstico EC = 0.045 GPa. Las fibras de A y de B
son todas paralelas entre s, y los centros de las secciones transversales de las fibras de A estn
situados sobre una red cuadrada, como se indica en un detalle de la seccin del tirante (figura
siguiente). Determinar el mdulo elstico del tirante en la direccin de las fibras.
Sol.: el mdulo en la direccin de las fibras corresponde a isodeformacin, y se calcula con la regla de
mezcla de Voigt. Las fracciones volumtrica estn dadas por:
VA =
RA
2RA + 2RB
2014-2015
VB =
RB
2RA + 2RB
333
VC = 1 VA VB
VA = 0.454 VB = 0.336
VC = 0.21
E c = V A E A + V B E B + V C E C
Ec = 0.673 GPa
__________________________________________________________________________________
8.24
Un PE semicristalino tiene una densidad = 960 kg/m3. Se sabe que el PE cristaliza en el
sistema ortorrmbico siendo los parmetros de red de la celdilla unidad, que contiene dos UER,
los siguientes: a = 0.742 nm, b = 0.493 nm y c = 0.253 nm. Si la densidad del PE
totalmente amorfo es a = 862 kg/m3, determinar el grado de cristalinidad de este PE
semicristalino, definido como la fraccin volumtrica de la fase cristalina.
kg/kmol
Sol.: la UER del PE tiene una masa molecular: MwUER = 2 12 + 4 1
Si la cristalinidad fuera del 100%, la densidad del PE totalmente cristalino sera:
27
c =
2MwUER 1.6603 10
27
a b c 10
Vc =
a
a c
c = 1004.6
kg/m3
= Va a + Vc c = ( 1 Vc) a + Vc c
Vc = 0.687
__________________________________________________________________________________
8.25
El material del ncleo magntico de un transformador es un material compuesto formado por
lminas planas paralelas de un material magntico (A), que tambin es conductor elctrico,
d
d
i l (B)
l
d
d l l i id d A B
h
2014-2015
334
separadas por capas de un material (B), mal conductor de la electricidad. A y B son homogneos
e istropos y ambos obedecen la ley de Ohm. Los espesores de las lminas son A = 0.004 m y
la disipacin de potencia elctrica por unidad de volumen en ese punto (W/m3), sabiendo que
est dada por J E
,
la capacidad calorfica a presin constante (J/kg K) del material compuesto del ncleo,
J (A/m2),
/ mm
Sol.: el material compuesto laminar pertenece a la clase lmite
La estructura de su conductividad elctrica (prop. de segundo orden, simtrica) es:
.
.
VB =
A + B
VA = 0.769
B
A + B
VB = 0.231
Para esta clase, el eje convencional 3 va dirigido perpendicularmente al plano de las lminas (ver caso
anlogo para resistividades). Las conductividades en direcciones 1 y 2 (componentes A y B en paralelo,
caso de isogradiente o isotensin elctrica), estn dadas por la regla de mezcla de Voigt:
3
c11 = VA A + VB B
c11 = 1.39 10
S/m
c33 = VA A
2014-2015
+ V B B
c33 = 24
S/m
335
c = 0 c11 0
0
c33
Para aplicar la ley de Ohm inversa, falta determinar las componentes del campo elctrico aplicado
referidas a las coordenadas convencionales del material. Slo es importante, y conocida, la dependencia
de la direccin de E con el eje 3, porque el material es transversalmente istropo. Una forma cmoda
para hallar sus componentes es, por ejemplo, colocar el vector en el plano 1-3 perpendicular al eje 2:
Emod sen ( )
0
E =
E cos ( )
mod
336.029
E= 0
791.634
V/m
J = c E
4.657 105
J=
0
A/m2
4
1.901 10
La potencia elctrica disipada por unidad de volumen debido a la resistencia del material es:
8
J E = 1.715 10
W/m3
3
c = V A A + V B B
c = 5.262 10
kg/m3
Puesto que la capacidad calorfica del compuesto (por unidad de masa) es una propiedad especfica
msica, se calcula:
1
3
Cpc =
VA A CpA + VB B CpB
Cpc = 1.247 10 J/kg K
c dV Cpc dT = J E dV dt
de donde la velocidad de calentamiento dT/dt es:
J E
c Cpc
= 26.14
K/s
Tambin puede hacerse usando la capacidad calorfica por unidad de volumen de compuesto:
Cpvc = VA A CpA + VB B CpB
2014-2015
Cpvc = 6.563 10
J/m3.K
336
dV Cpvc dT = J E dV dt
J E
= 26.14 K/s
Cpvc
__________________________________________________________________________________
8.26
Un cable elctrico est formado por dos tipos de conductores A y B, y un aislante C como
matriz. La seccin transversal del cable est dibujada en la figura. Los cables de A y B son
tangentes y estn dispuestos hexagonalmente (el dibujo y la relacin de radios de A y B no estn
a escala, son puramente indicativos, y la lnea de puntos es auxiliar, no existe). El espacio entre
los cables est relleno de un aislante elctrico C de resistividad infinita. Los radios de los
3
conductores A y B son rA = 5 10
7
m y rB = 1.3 10
m y B = 6.89 10
m. Determinar la resistividad elctrica del
son A = 1 10
cable, considerndolo como un material compuesto, en la direccin perpendicular al plano de la
figura.
Sol.: las fracciones volumtricas de los dos conductores son directamente proporcionales a las
fracciones de rea en la seccin transversal. Eligiendo, p.ej., un hexgono de los marcados con lnea de
trazos, las fracciones volumtricas son:
2014-2015
337
VA =
VB =
rA
rB
3 3 ( rA + rB) 2
VA = 0.762
3 3 ( rA + rB) 2
VC = 1 VA VB
VB = 0.103
VC = 0.135
Como los dos conductores y la matriz aislante estn en paralelo (isotensin), la resistividad total ser:
1
1
C = VA
+ VB
B
A
C = 1.288 10
__________________________________________________________________________________
8.27
Un tejido transpirable est formado por una matriz de un material A y una fase dispersa de un
material B, dispuesta en forma de cilindros que atraviesan todo el espesor del tejido. A y B se
consideran, cada uno por separado, homogneos e istropos.
10
DB = 1.44 10
m /s, y en B,
Determinar la difusividad del vapor de agua a travs del espesor del tejido, considerado como
material compuesto, si la fraccin msica de B en el tejido es XB = 0.3 .
Sol.: la difusin del vapor de agua a travs del tejido se produce en condiciones de isogradiente de
concentracin de vapor de agua (la matriz A y la fase dispersa B estn en paralelo); primero se
calculan las fracciones volumtricas de los componentes:
1 XB
VA =
1 XB
XB
VA = 0.732
VB = 1 VA
VB = 0.268
y mediante una regla de mezcla aritmtica (la difusividad es una conductividad generalizada):
D = V A D A + V B D B
D = 4.4 10
m2/s
__________________________________________________________________________________
2014-2015
338
8.28
Un material usado en acumuladores de calor se puede considerar como un compuesto de dos
componentes A y B. Los calores especficos y las densidades de los dos componentes son
3
J/m3 K
__________________________________________________________________________________
8.29
Un material compuesto tiene una estructura formada por cubos de dos materiales A y B (gris y negro
en la figura). A y B son slidos homogneos e istropos.
Un bloque cbico, de lado L = 0.11 m de este material est fijo en su base y se somete a una
fuerza de mdulo F = 750 N que acta sobre toda la cara superior del cubo como se indica en la
figura.
7
2014-2015
GA GB . Determinar
339
Sol.: de la regla de mezcla dada se calcula el mdulo cortante del compuesto:
Gcompuesto =
G A G B
Gcompuesto = 8.544 10
Pa
Por otro lado, el material es cbico y la estructura de su matriz de complianza elstica es:
Al ser cbico, los ejes convencionales son
equivalentes y paralelos a las aristas del cubo.
La fuerza que acta, por ejemplo, en
direccin 2, sobre la cara cuya normal apunta
en direccin 3, corresponde a una tensin
tangencial 32, que en notacin de Voigt es
4. Aplicando:
G G
= s
i = sij j
se obtiene la deformacin angular en el plano 2-3 en radianes:
= 2 23 = 4 = s44 4 =
F
2
1
Gcompuesto
4 =
3
= 7.254 10
F
2
L Gcompuesto
rad
L G A G B
__________________________________________________________________________________
8.30
Un material est compuesto de fibras cilndricas de dos materiales A y B orientadas paralelamente
entre s, dentro de una matriz de un tercer material C. La seccin del compuesto, transversal a los ejes
de las fibras se indica en la figura (el dibujo no est a escala). A, B y C son homogneos e istropos. El
compuesto se utiliza como material aislante trmico.
2014-2015
340
Los radios de los dos tipos de fibras y las conductividades trmicas de los tres componentes son
3
kC = 4.1 10
fibras.
W/m K, kB = 2.2 10
W/m K y
Sol.: en la direccin de las fibras, los tres componentes se encuentran en paralelo, es decir, isogradiente
(el gradiente de temperatura es la misma a lo largo de las fibras de A, de las fibras de B y de la matriz C)
con lo cual, la regla de mezcla debe ser tipo Voigt para una propiedad como la conductividad trmica.
Por otro lado, las fracciones volumtricas de los tres componentes se obtienen de la geometra dada. Por
ejemplo, calculando las fracciones que ocupa cada componente en un rea como la marcada por la lnea
de puntos, que no es necesariamente un cuadrado, aunque lo parezca en la figura:
2 RA
VA =
4 RA 2 2 RA RB + RB
VA = 0.401
RB
VB =
4 RA 2 2 RA RB + RB
VB = 0.289
kcompuesto = VA kA + VB kB + VC kC
VC = 1 VA VB
VC = 0.311
3
kcompuesto = 2.534 10
W/m K
__________________________________________________________________________________
8.31
Se desea fabricar un filtro solar F (crema) que absorba exactamente el S1 = 98 % de la radiacin
4
m. El filtro solar
341
F se puede considerar como un material compuesto (ver figura) por una matriz acuosa A, en la que
estn dispersas al azar partculas de un pigmento inorgnico T y gotas de un componente orgnico
O (aceite).
A
T
O
capa de filtro solar
piel
La expresin que relaciona la fraccin de radiacin absorbida, con respecto de la radiacin incidente,
con el coeficiente de absorcin ptica lineal del filtro solar, F (m-1), y el espesor de la capa de filtro
solar, h (m), es la siguiente:
I absorbida
= 1 e F h
I incidente
Se conocen los coeficientes de absorcin ptica lineal, las densidades msicas y los precios de los tres
componentes (todas ellas son propiedades escalares):
A = 2.2
m-1
A = 990
kg/m3
pA = 1.55
/kg
T = 5.95 10
m-1
T = 1400
kg/m3
pT = 9.85
/kg
m-1
O = 650
kg/m3
pO = 29.59 /kg
O = 4.3 10
y el coeficiente de absorcin ptica lineal de F (F) es una mezcla lineal (regla de Voigt) de los
coeficientes de los tres componentes.
Adems de la especificacin S1, el filtro solar, para que tenga la viscosidad adecuada, debe
contener una fraccin volumtrica de los componentes que estn dispersos, es decir, de T y O
juntos, comprendida entre los valores: S2 = 0.25 y S3 = 0.81 .
Por ltimo, por compatibilidad con la piel es necesario que F contenga una fraccin volumtrica
del componente orgnico (O) igual o superior a S4 = 0.06 .
Determinar:
1. la composicin en fracciones volumtricas VO, VT, VA del filtro solar F que, cumpliendo todas
las especificaciones, tiene precio volumtrico (/m3) mnimo,
2. el precio de F (/m3),
3. la densidad de F (kg/m3).
Nota: este problema conviene hacerlo con ayuda de un diagrama triangular, representando en l
las especificaciones. La solucin analtica es bastante ms costosa.
2014-2015
342
Sol.: mtodo 1: el mtodo ms cmodo y rpido de resolver este problema es, con gran diferencia,
usar un diagrama triangular (solucin grfica) en fracciones volumtricas. En primer lugar se
representan las especificaciones dadas en el enunciado sobre el diagrama:
La primera especificacin implica:
( VT T+VO O+VA A) h
S1
e
= 1
100
1
S1
ln 1
h
100
VT T + VO O + VA A =
Esta ecuacin (especificacin S1) es una lnea recta en el diagrama triangular que puede construirse
fcilmente uniendo dos puntos. Por ejemplo, uniendo el punto que se obtiene de la ecuacin anterior
haciendo VT=0 y calculando VO, con el punto que se obtiene haciendo VO=0 y despejando VT (en
ambos casos, VA es la diferencia a 1). En la figura esta lnea se representa con la lnea negra ms gruesa.
Las especificaciones segunda y tercera se representan por lneas, que son tambin rectas en el
diagrama, trazadas por los siguientes valores de VA constante:
VA = 1 S2
VA = 1 S3
VA = 0.326
VO = 1 VT VA
VO = 0.06
Con ayuda del diagrama es inmediato verificar que este punto cumple todas las especificaciones. Su
precio volumtrico es mnimo e igual a:
Preciomin = pT T VT + VO O pO + pA A VA
Preciomin = 10126.97
2014-2015
/m3
343
Puede comprobarse que el otro extremo de la lnea S1, que est dentro del rea donde se cumplen todas
las especificaciones, tiene precio mximo.
Por ltimo, la densidad se obtiene de la suma ponderada de las densidades:
VT T + VO O + VA A = 1221.5
kg/m3
Mtodo 2 (poco prctico): alternativamente, puede hacerse analticamente determinando las dos
soluciones del sistema de ecuaciones e inecuaciones formado por todas las especificaciones del
problema:
VT T + ( 1 VT VA) O + VA A = F
VA 1 S2
VA 1 S3
VT + VA 1 S4
VT 0
2014-2015
344
calculando acto seguido el precio de las dos soluciones obtenidas por medio de:
Precio ( VT , VA) = pT T VT + ( 1 VT VA) pO O + pA A VA
y finalmente eligiendo entre esas dos la solucin (composicin) que produzca el menor precio con la
frmula anterior.
__________________________________________________________________________________
8.32
En densitometra se emplea la absorcin de rayos X para evaluar la prdida de componentes
minerales en los huesos (osteoporosis, etc). Considerando de modo simplificado que el hueso es un
compuesto formado nicamente por una fase orgnica biolgica (O) y una fase inorgnica o
mineral (M), y que el coeficiente de absorcin del hueso se calcula por la regla de Reuss a partir
de sus componentes, determinar la fraccin volumtrica de fase mineral en una muestra de hueso
de espesor h = 0.03 m que absorbe el A = 27 % de la radiacin X incidente.
Datos: coeficiente de absorcin de la fase orgnica: O = 5.82 m-1, coeficiente de absorcin de la
fase mineral M = 25.5 m-1. La ley de absorcin se ha visto en el problema 8.31.
Sol.: de la ley de absorcin, se obtiene que el coeficiente de absorcin del hueso es:
1
A
hueso = ln 1
puesto que
VM =
hueso = 10.4904
100
hueso
1 VM
hueso + O
hueso ( M + O)
m-1
VM
se obtiene:
VM = 0.577
__________________________________________________________________________________
8.33
Un material compuesto laminar est formado por capas planas de tres materiales A, B y C, de
3
espesores A = 3 10
m, B = 5 10
m y C = 2 10
m, apilados en la secuencia
...A.B.C.A.B.C.A.B.C... Los tres son homogneos e istropos y de ellos se conocen las siguientes
complianzas elsticas en Pa-1 (en los siguientes datos, sA_ij es el valor de sij para el componente A, y
anlogamente para B y C).
10
sA_33 = 3.2 10
2014-2015
sB_44 = 1.07 10
10
sC_55 = 5.2 10
345
11
sA_12 = 9.6 10
10
sB_23 = 1.073 10
11
sC_13 = 6 10
Determinar el mdulo elstico del material compuesto en la direccin perpendicular a las capas.
Sol.: de los datos se obtienen los mdulos de los tres componentes (A, B y C son istropos):
s A _ 33 =
1
EA
EA =
1
s A _ 33
sB _ 44 = 2 ( sB _11 sB _12 ) =
2
2
2 sB _ 23 EB =
EB
sB _ 44 + 2 sB _ 23
sC _ 55 = 2 ( sC _11 sC _12 ) =
2
2
2 sC _13 EC =
EC
sC _ 55 + 2 sC _13
EA = 3.125 10
Pa
EB = 2.338 10
Pa
EC = 5 10
Pa
A
A + B + C
VB =
VA = 0.3
B
A + B + C
VB = 0.5
VC = 1 VA VB
VC = 0.2
En la direccin perpendicular a las lminas los tres componentes estn en isotensin, as que el mdulo
pedido es:
Ecompuesto
VA VB VC
=
+
+
EA EB EC
Ecompuesto = 2.858 10
Pa
__________________________________________________________________________________
8.34
Los discos de freno de los F1 son de un compuesto (C) de matriz de carburo de silicio SiC
policristalino (A) y fibras de carbono (B). El compuesto contiene una fraccin msica
XB = 0.23 de fibra de carbono. Los granos o cristales de la matriz de SiC estn orientados
aleatoriamente sin ninguna direccin preferente (matriz isotrpica), y las fibras de carbono estn
orientadas uniaxialmente, como se indica con lneas en la figura. De A y de B se conocen las
densidades, A = 3850 kg/m3, B = 2500 kg/m3, y los calores especficos msicos,
CpA = 1220 J/kg K, CpB = 1050 J/kg K, todos supuestos independientes de la temperatura.
Del material compuesto C se conocen tambin los coeficientes de dilatacin trmica (prop.
tensorial de segundo orden, simtrica), que relacionan la deformacin con la variacin de
temperatura segn:
2014-2015
346
= (T Tamb )
5
-1
-1
c = X A A
+ X B B
3
c = 3.425 10
kg/m3
Igualmente para el calor especfico, al ser msico (referido a la unidad de masa), se cumple:
Cpc = XA CpA + XB CpB
2014-2015
347
3
Cpc = 1.181 10
J/kg K
1
2
2
M Vi Vf
2
1
T = Tamb +
4 R 2 R 2 h Cp
e
i
c
c
T = 400.2 K
De acuerdo con la descripcin del enunciado, el material posee un eje de orden infinito (en la direccin
de las fibras de carbono), y no tiene un sentido preferencial. Pertenece a la clase / m m
Para esta clase, el eje convencional 3 es paralelo a la direccin del eje de orden infinito, que es la
direccin de las fibras de carbono. Los ejes 1 y 2 son equivalentes (material transversalmente isotrpico)
y pueden elegirse arbitrariamente, con tal de que sean perpendiculares al eje 3 y perpendiculares entre
s. En este caso particular, lo ms sencillo es elegir uno de ellos, p.ej. el 1, perpendicular al plano del
disco, y el otro, contenido en el plano del disco y perpendicular a los dos anteriores, como se indica en
la figura.
En los ejes convencionales, puesto que las direcciones 1 y 2 son equivalentes, el coeficiente de
dilatacin tiene la estructura:
.
.
es decir:
11
c f = 0
ed C hg
0
2014-2015
11
0
0
0
33
348
11 (T Tamb )
c f =
0
ed hg
0
33 (T Tamb )
0
11 (T Tamb )
0
m Ri 33 ( T Tamb ) = 9.198 10
m Ri 11 ( T Tamb ) = 6.531 10
Es decir, el disco aumenta de espesor y de dimensiones radiales, y pasa de ser circular a tener una forma
alargada (en pequea deformacin, una elipse). Puesto que 11>33 la mayor variacin en el radio ser
en todas las direcciones transversales (perpendiculares a las fibras).
__________________________________________________________________________________
8.35
La piel es un material anistropo de la clase lmite /mm. El eje de orden infinito de la piel es
perpendicular a la superficie de la misma. Las difusividades de un medicamento M a travs de la
12
12
lat = perp
D11
lat = 4.776 10
m
D33
__________________________________________________________________________________
2014-2015
349
8.36
Un conductor M est compuesto de dos materiales A y B. B es istropo en todas sus propiedades
y su resistividad elctrica es B = 0.4 m. A pertenece a la clase 222 y sus resistividades
elctricas (expresadas en sus ejes convencionales) son: A11 = 0.03 m, A22 = 0.13 m y
Sol.: en primer lugar se calcula la resistividad del compuesto. La conductividad ser la inversa de
la resistividad obtenida.
Puesto que para la clase 222 (sistema ortorrmbico) la estructura de las propiedades de segundo
orden simtricas es diagonal, y el eje convencional 2 del material A es paralelo al eje del cilindro,
la nica componente de la resistividad de A que influye en la conductividad pedida es la
A22 = 0.13 m.
Los componentes A y B estn elctricamente en serie en la direccin pedida (a lo largo del eje del
cilindro). La resistividad del compuesto en esta direccin ser:
M =
A
A + B
A22 +
B
A + B
M = 0.324 m
El compuesto pertenece igualmente al sistema ortorrmbico y a la misma clase. El eje del cilindro es
igualmente una de las tres direcciones principales del compuesto (y por supuesto de A). La estructura
de la conductividad del compuesto es tambin diagonal, y la conductividad en la direccin pedida es
directamente el inverso de la resistividad calculada:
M = M
M = 3.087 S/m
__________________________________________________________________________________
2014-2015
350
8.37
En la figura se representa un esquema simplificado de un tejido T (material compuesto) anlogo
al Gore-Tex. Consta de dos lminas de polmeros distintos. La primera lmina (L1) es de un
polmero P1 istropo; la segunda (L2) es tambin una lmina de otro polmero istropo P2 en la
que existen poros o perforaciones circulares como se indica en la figura. Aunque P2 (sin poros)
es istropo, la lmina L2 no es istropa debido a los poros.
Se desea calcular la difusividad msica DT (propiedad de segundo orden, simtrica) del vapor de
agua a travs del material compuesto T.
3
Los datos conocidos son: los espesores de las dos lminas L1 = 1.5 10
3
L2 = 1.6 10
H = 2.024 10
m, h = 1.656 10
m, y la geometra
DP1 = 1.4 10
my
m /s y a travs de P1
DP2 = 0 m2/s (es decir, P2, sin perforaciones, es absolutamente impermeable al vapor de agua).
Las densidades son P1 = 490 kg/m3, P2 = 902 kg/m3 y la del aire se considera
despreciable.
L1
L2
lmina L2
2R
H
h
L1
L2
poros
polmero P1
polmero P2
seccin A-A de
la lmina L2
1. Determinar a qu clase cristalogrfica o lmite pertenece el tejido T, y dibujar y numerar los ejes
convencionales de T especificando claramente su orientacin respecto de las lminas. Estos ejes
2014-2015
351
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Sol.: 1. el material tiene dos planos de simetra perpendiculares al plano de las lminas y un eje binario,
igualmente perpendicular al plano de las lminas. Tiene tres elementos binarios de simetra (dos planos
y un eje, ortogonales entre s), por lo que pertenece al sistema ortorrmbico. Puesto que no tiene un
plano de simetra paralelo al plano de las lminas, pertenece a la clase mm2. La orientacin de los ejes
convencionales, a la vista del estereograma de la clase, es como se indica en la figura.
mm2
e
y
d
Vaire_L2 =
R L2
volumen de un poro
H h L2
2014-2015
352
VP2_L2 = 1 Vaire_L2
VL1_T =
L1
L1 + L2
VL2_T =
L2
L1 + L2
Vaire_L2 = 0.198
VP2_L2 = 0.802
VL1_T = 0.484
VL2_T = 0.516
1 1 L1 P1 + L2 P2 VP2_L2 = 1.892
kg/m2
L2 = VP2_L2 P2
L2 = 723.104 kg/m3
T = VL1_T P1 + VL2_T L2
T = 610.312
kg/m3
Para un material ortorrmbico la estructura de cualquier propiedad de segundo orden simtrica, como la
difusividad, es:
. .
.
str( DT ) =
4. para la lmina L2, y en la direccin normal a las lminas (eje 3 en la figura), el polmero P2 y los
poros estn en paralelo, con lo cual la regla de mezcla para la difusividad msica (que es anloga a una
conductividad elctrica) es la aritmtica (Voigt). Puesto que P2 es totalmente impermeable al vapor de
agua:
6
m2/s
DL2_3 = Vaire_L2 Da
DL2_3 = 7.933 10
5. para el tejido T, y en la direccin normal a las lminas, las dos lminas estn en serie; ahora la regla
de mezcla para la difusividad msica (que es anloga a una conductividad elctrica) es la armnica
(Reuss):
DT_3
L2
L1
1
1
=
DP1 +
DL2_3
L1 + L2
L1 + L2
DT_3 = 2.435 10
m2/s
6. para la lmina L2, y en las dos direcciones paralelas a las lminas (direcciones 1 y 2), puesto que P2
es totalmente impermeable y los poros por donde s podra difundirse el vapor de agua estn
desconectados unos de otros, no puede haber difusin, con lo cual:
2014-2015
DL2_1 = 0
m2/s
DL2_2 = 0
m2/s
353
7. para el tejido T y en las dos direcciones paralelas a las lminas (direcciones 1 y 2), L1 y L2 estn en
paralelo (regla de mezcla aritmtica para la difusin) y como L2 es totalmente impermeable :
DT_1 =
L1
L1 + L2
DP1
DT_1 = 6.774 10
DT_2 = DT_1
DT_2 = 6.774 10
m2/s
m2/s
8. la difusividad, representada como matriz, y de acuerdo con los valores obtenidos es:
0 6.774 10 7
0
0
DT_1 0
7
0
D
0
T_2
=
0
6.774 10
0
0 DT_3
6
0
0
2.435 10
m2/s
La matriz tiene dos valores diagonales iguales, aparentemente como si tuviera la estructura del sistema
tetragonal. Sin embargo, el material es ortorrmbico y la estructura de la propiedad es la indicada arriba.
La igualdad de los elementos 11 y 22 de la diagonal es puramente numrica: debido a que P2 es
impermeable al vapor de agua, resultan DL2_1 y DL2_2 iguales a cero. Para otros valores de DP2
diferentes de cero, los elementos 11 y 22 de la diagonal seran diferentes. La estructura de la propiedad
indica qu componentes tienen que ser iguales, distintos o nulos por razones de simetra, no por razones
numricas.
Otro ejemplo sera un material compuesto triclnico, que debera tener todas las componentes distintas.
Sin embargo, en un caso extremo, si la difusividad del vapor de agua a travs de todos los componentes
fuera igualmente nula (todos impermeables al vapor de agua), todas las componentes de DT seran cero
e iguales entre s.
__________________________________________________________________________________
8.38
Un recipiente de seguridad para lquidos inflamables se fabrica de un material compuesto y
aislante elctricamente, C, hecho de dos capas. La primera (C1) es una lmina de un polmero P
(istropo) que acta como barrera a la difusin del oxgeno; la segunda (C2) da resistencia
mecnica y es un tejido de fibras de Kevlar tipo "angle-ply" cuya geometra se indica en la figura
(para C2, considerar que todas las fibras son iguales). Se conocen los siguientes datos:
3
2014-2015
/m.
kg/m.
354
m , d2 = 1 10
3
m, C2 = 1.6 10
6
m.
V/m.
10
DC2
m.
m /s.
10
3.2 10 9
4.4 10
0
10
=
0
0
4.4 10
10
4.4 10 10
5.412 10
0
capa C2 (tejido)
Sol.: 1. en primer lugar se calcula la cantidad de fibra de Kevlar que contiene una celda como la
d1 d2
de la figura de abajo. Esta celda tiene un rea A =
, y contiene una longitud total de
sen ( )
d2
d1
+
fibra L =
(cada lado de la celda aporta slo 1/2 fibra a la celda. La otra
sen ( ) sen ( )
media fibra de cada lado se comparte con la celda vecina).
5
A = 2.073 10
2014-2015
m2
L = 0.023
355
d2
d1
d1
sen
A=
d1 d 2
sen
L=
d1
d
+ 2
sen sen
d2
sen
1
A
mC2 = L mK
mC1 = 1 C1 P
mC2 = 5.954
kg/m2
mC1 = 0.795
kg/m2
m = 6.749 kg/m2
Vmax = Emax C1 + C2
Vmax = 4.34 10
1
+ mC1 pP
A
p = 21.065 /m2
4. C1 y C2 estn en serie en la direccin perpendicular a las capas. En este caso, la regla de mezcla
para difusividad msica (conductividad generalizada) es la armnica (Reuss).
Puesto que la capa C2 es monoclnica (tiene un eje binario perpendicular al papel, que es plano de
simetra, clase 2/m), el eje 2 convencional es perpendicular al tejido (al plano del papel) y la difusividad
de C2 en esta direccin est dada por la componente 22. La capa C1 es istropa, su D es igual en
todas direcciones. Para el material compuesto, en la direccin pedida:
C2
C1
1
DC =
DC1 +
DC2
2,2
C1
C2
C1
C2
10
DC = 2.16 10
m2/s
__________________________________________________________________________________
2014-2015
356
8.39
Un soporte en una estructura est compuesto de capas de dos materiales diferentes, A y B, como
9
A
B
A
B
A
B
A
B
A
A
B
A
B
A
B
A
B
A
A = B = C
A E A = B EB = C EC = C
(el subndice C se
refiere al compuesto)
y el material compuesto se romper cuando se rompa el componente ms dbil (el que soporte una max
menor). La tensin (y la carga) mxima que soporta A es:
Fmax = 2.4 10
2014-2015
357
8.40
Un cable est compuesto de fibras de dos materiales istropos diferentes, A y B, alineadas todas
paralelas entre s y paralelas al eje del cable. Los mdulos de Young de los materiales son
9
VB = 0.22 . El material A puede soportar una tensin de traccin mxima de maxA = 7.2 10
Pa (es decir, se rompe para tensiones de traccin mayores que sta), y B soporta como mximo
8
maxB = 8.2 10 Pa. El rea transversal total del cable es A = 0.05 m2. Determinar qu fuerza
mxima de traccin (en la direccin de las fibras) puede soportar el cable sin romperse. El cable se
rompe cuando se rompe un tipo de fibra, A o B.
Sol.: en la situacin descrita en el enunciado, los dos componentes se encuentran en condiciones de
isodeformacin, as se cumple:
A = B = C
A
EA
B
EB
C
EC
= C
(1)
(el subndice C se
refiere al compuesto)
E C = V A E A + V B E B
EC = 2.96 10
Pa
maxA =
De (1):
A = A EA = C EA =
maxA
EA
F
EA
AEC
= maxC
F=
A AEC
EA
maxA A EC maxB A EC
,
E
EB
A
Fmax = min
Fmax = 1.319 10
__________________________________________________________________________________
8.41
Un material compuesto est formado por lminas paralelas de tres tipos de materiales A, B y C. Cada
una de las lminas, por separado, se considera un material istropo y homogneo. Se desea que el
mdulo de Young del material compuesto en la direccin perpendicular al plano de las lminas sea 10
l d l d A i d l l
d Bl
t
t d l l
d A
2014-2015
358
veces mayor que el mdulo de A siendo el volumen de B la cuarta parte del volumen de A.
Determinar la relacin entre los espesores de los materiales C y B (C/B) en el material compuesto.
Datos: EA = 2.5 GPa; EB = 80 GPa y EC = 250 GPa.
Ecomp = 10 EA y VB =
VA
4
4V
V
1 5VB
1
= B+ B +
10 EA
EA EB
EC
obtenindose los siguientes valores de las fracciones volumtricas de B y C:
VB = 2.26 10 2 y VC = 8.87 101
C
= 39.25
B
__________________________________________________________________________________
8.42
La mayor parte de la energa que utilizan las viviendas (un 40%) va destinada a hacer funcionar la
calefaccin y el aire acondicionado. Una de las zonas por las que se pierde una mayor cantidad de
energa tanto en verano como en invierno es la formada por los cerramientos acristalados (ventanas).
Afortunadamente estas prdidas pueden reducirse mucho instalando dobles acristalamientos. El
principio del doble acristalamiento consiste en separar las dos hojas de vidrio paralelas por una cmara
de aire (u otro gas de baja conductividad trmica).
Calcular la conductividad trmica en la direccin perpendicular al plano de las lminas, para un
acristalamiento de este tipo formado por dos hojas de vidrio de 4 mm de espesor separadas por una
cmara de gas argn de 16 mm de espesor, cuya conductividad trmica es un 67% de la
conductividad trmica del aire.
Datos: kaire = 0.026 W/m K; kvidrio = 1.1 W/m K
Sol.: teniendo en cuenta que para la transmisin de calor en la direccin perpendicular al plano de las
lminas los componentes estn en serie (condiciones de isoflujo), y la conductividad trmica es una
2014-2015
359
conductividad generalizada, se utiliza la regla de mezcla armnica (Reuss):
1
kcomp
VV VA VV
V V
+
+
=2 V + A
kV kA kV
kV kA
siendo V= vidrio y A= argn. Por otra parte las fracciones volumtricas se determinan fcilmente a
partir de los espesores de las capas:
VV =
V
4
=
= 0.1667
V + A + V 4 + 16 + 4
VA = 1 2VV = 0.6667
kcomp
V V
0.6667
0.1667
2
= 2 V + A = 2
+
= 2.593 10 W/m K
1 .1
0.026 0.67
kV kA
__________________________________________________________________________________
8.43
Un cable elctrico est constituido por fibras iguales de seccin octogonal regular de un metal
7
-1
cuya conductividad elctrica es M = 5.8 10 ( m) . Las fibras estn colocadas tal como
se indica en la figura que representa una seccin transversal del cable (en gris aparecen las fibras
del metal y en blanco el aire que queda entre las fibras). Determinar la conductividad elctrica
del cable en la direccin del eje de las fibras (perpendicular al plano de la figura).
Sol.: los componentes del cable, metal y aire, estn en paralelo en la direccin perpendicular al plano de
la figura (isotensin o isogradiente). Como la conductividad elctrica del aire es 0, la conductividad
2014-2015
360
elctrica del cable, calculada con la regla de mezcla aritmtica (Voigt) ser:
VM =
reaM
reaTotal
Teniendo en cuenta que se trata de octgonos regulares, si L es el lado del octgono, el rea total
corresponde al rea de un cuadrado de lado L+2x (cuadrado gris en la figura de arriba).
reaTotal = ( L + 2 x )
Mientras que el rea correspondiente al metal (octgono) se puede calcular a partir de la anterior
restando un cuadrado de lado L (cuadrado formado por los cuatro tringulos de las esquinas):
reaM = ( L + 2 x ) L2
2
L2 = 2 x 2 L = 2 x
L + 2 x ) L2
La fraccin volumtrica de metal resulta:VM = (
2
( L + 2x )
2
) = 0.8284
2 +1
2+2
__________________________________________________________________________________
8.44
Se dispone de un tejido de material compuesto formado por los materiales A (en blanco en la
figura) y B (en gris) para la fabricacin de cinturones de seguridad. Los materiales A y B se
disponen hexagonalmente, siendo la seccin transversal del material la que se indica en la
figura. La superficie hexagonal de A es 6 veces la superficie triangular de B.
Determinar su mdulo elstico en la direccin perpendicular al plano de la figura.
2014-2015
361
Datos: los materiales A y B, por separado, son homogneos e istropos y sus mdulos elsticos
9
10
son: EA = 2 10 Pa y EB = 5 10
Pa.
Sol.: para determinar el mdulo elstico en la direccin perpendicular al plano de la figura se aplica la
regla de mezcla de Voigt (componentes en isodeformacin).
Las fracciones volumtricas se calculan seleccionando un rea transversal representativa del material
compuesto, por ejemplo, el rea resaltada en la siguiente figura:
A
A A
B
B
A A
VA =
6
8
VA = 0.75
VB =
2
8
VB = 0.25
10
Ec = 1.4 10
Pa
__________________________________________________________________________________
2014-2015
362
8.45
Los copolmeros de bloques son una clase especial de materiales capaces de autoensamblarse en
estructuras de micro/nanodominios. Los copolmeros estireno-butadieno-estireno (SBS)
pertenecen a este tipo de materiales. Se dispone de un copolmero SBS donde el grado de
polimerizacin para el bloque central es de 2000 y para los bloques de los extremos de 150 cada
uno. Determinar la densidad del copolmero SBS, sabiendo que poliestireno = 1040 kg/m3 y
CH CH2
2000
150
CH CH2
CH CH2
CH CH2
150
y cada residuo
de butadieno:
MS = 104 kg/kmol
CH2
CH CH CH2
MB = 54
kg/kmol
2 150 MS
2 150 MS + 2000 MB
XB = 1 XS
XS = 0.224
XB = 0.776
SBS
XS
XB
=
+
poliestireno polibutadieno
SBS = 919.733
kg/m3
__________________________________________________________________________________
8.46
Un material compuesto conductor de tres componentes est formado por una matriz de polipropileno
(PP) con fibras de vidrio (para aumentar la resistencia mecnica) y de cobre. Para determinar su
composicin se mide la densidad del compuesto y se obtiene el valor: c = 1891 kg/m3. Acto
seguido se quema una muestra del material compuesto hasta que slo queda un residuo inorgnico.
2014-2015
363
Se mide la densidad de este residuo de combustin y se obtiene el valor: r = 4580 kg/m3. Como
datos se conocen adems:
Determinar:
1. la composicin (fraccin msica de cada componente) del compuesto,
2. las fracciones volumtricas de cada componente en el compuesto,
3. el mdulo elstico del compuesto en condiciones de isodeformacin.
Sol.: 1. por combustin se quema completamente la matriz de PP y quedan sin alterar las fibras de vidrio
y de cobre, es decir, el residuo de combustin contiene slo vidrio y cobre. Si se considera una base de
clculo de 1 m3 de residuo, y denominando VrCu y Vrv a las fracciones volumtricas de cobre y vidrio
(respectivamente) en el residuo, se verifica:
r = VrCu Cu + ( 1 VrCu) v
VrCu =
r v
Cu v
Vrv = 1 VrCu
VrCu Cu
VrCu Cu + Vrv v
Vrv v
VrCu Cu + Vrv v
XrCu = 0.776
Xrv = 0.224
2014-2015
c r
PP r
VPP = 0.727
364
Vr = 1 VPP
Vr = 0.273
Vr r
Xr = 0.662
VPP PP + Vr r
XPP = 0.338
XCu = Xr XrCu
XCu = 0.514
Xv = Xr Xrv
Xv = 0.148
VPP = 0.727
Vv = 0.161
VCu = Vr VrCu
VCu = 0.112
Ec = 2.54 10
Pa
__________________________________________________________________________________
8.47
Uno de los diseos ms habituales de paales desechables consiste en la superposicin de varias capas
de materiales:
una primera capa porosa de naturaleza hidrofbica como el polipropileno (PP),
una capa central que constituye el centro absorbente, compuesta de celulosa (C) y un polmero
sper absorbente (SAP) como el poliacrilato de sodio entrecruzado, y
un revestimiento exterior impermeable, usualmente de polietileno (PE).
El polmero sper absorbente (SAP) se prepara en tres etapas:
I. polimerizacin del monmero cido acrlico (A) para dar cido poliacrlico (PA):
COOH
n H 2C
CH
COOH
CH 2
C
H
PA
II. reticulacin (o entrecruzamiento) de las cadenas de cido poliacrlico (PA) por tratamiento con un
agente de entrecruzamiento E:
2014-2015
365
O
O
CH 2
CH 2
O
CH
O
CH 2
HC
CH 2
CH 2
H 2C
COOH
+ H2C
C
H
R2
R1
COO
CH 2
H
C
R2
OH
III. tratamiento con NaOH del polmero reticulado, con el fin de obtener las sales sdicas
correspondientes
R
COOH
COOH
COOH
NaOH
COONa
COOH
COOH
COOH COOH
COOH
COOH COOH
COOH
COONa
H 2O
COONa
COOH
COONa COONa
COOH COONa
COONa COONa
COONa
La calidad final del producto se evala considerando entre otros factores la capacidad de
absorcin. De forma general, la capacidad de absorcin de una sustancia se define como la masa
de agua retenida por masa de sustancia (ambas en las mismas unidades).
La incorporacin de los polmeros sper absorbentes ha permitido aumentar la capacidad de
absorcin a la vez que disminuir el peso de los paales. As, un paal de 0.040 kg, con la siguiente
distribucin de masa: PP (0.0059 kg), C (0.0185 kg), SAP (0.0126 kg) y PE (0.0030 g), puede
retener 0.450 kg de agua.
Determinar:
1. la capacidad de absorcin de la capa central, considerada como un material compuesto,
2. las capacidades de absorcin de la celulosa y del SAP, sabiendo que la capacidad de absorcin
del SAP es 40 veces la de la celulosa,
3. la diferencia de densidad entre este paal (paal 1) y otro en el que el SAP ha sido
reemplazado por celulosa, manteniendo la masa total del paal (paal 2),
4. la cantidad de E (en kg) necesaria para reticular 1000 kg de cido poliacrlico (PA), si se
nE
= 0.05
utiliza una relacin molar de agente de entrecruzamiento (E) a monmero (A):
nA
kmol E/kmol A,
5. la cantidad de NaOH (en kg) que se requiere para transformar el 80% de los grupos COOH
presentes en 1000 kg del polmero entrecruzado en grupos COONa.
Datos: PP = 910 kg/m3, C = 1440 kg/m3, SAP = 750 kg/m3, PE = 950 kg/m3,
Masas atmicas: C = 12
H=1
O = 16
Na = 23
2014-2015
366
Suponer rendimiento cuantitativo en cada etapa.
Sol.:
1. de acuerdo con la definicin de capacidad de absorcin de una sustancia: masa de agua retenida por
masa de sustancia (ambas en las mismas unidades) y teniendo en cuenta que la capa central es el ncleo
absorbente, porque ni el PP ni el PE retienen agua, su capacidad de absorcin es:
kg H 2 O
masa agua retenida
0.450
=
= 14.47
masa capa central 0.0185 + 0.0126
kg capa central
2. si la capacidad de absorcin del SAP (CSAP) es 40 veces la de la celulosa (CC), tomando como
base de clculo 1 kg de capa central, la masa de agua retenida se expresa en funcin de las fracciones
msicas y de las capacidades de absorcin de los componentes de la capa central:
14.47 = X CCC + X SAP CSAP =
0.0185
0.0126
CC +
40CC
0.0311
0.0311
y resulta:
3. para calcular la diferencia de densidades entre los dos paales del enunciado, se tiene en cuenta que
la densidad de un material compuesto se puede calcular en funcin de las fracciones msicas de los
componentes:
1
paal 1
X PP
PP
paal 2
XC
X PP
PP
X SAP
SAP
XC
X PE
PE
X PE
PE
1000
= 13.89 kmol A
72
nE = 0.05nA = 0.6944 kmol E nE MwE = 120.83 kg E
nA =
5. con la misma base de clculo del apartado anterior: 1000 kg de A (13.89 kmol A) proporcionan
2014-2015
367
1000 kg de PA (etapa I), que son reticulados con 120.83 kg de E, sin prdida de masa, con lo que se
obtienen 1120.83 kg de polmero reticulado (etapa II).
Cada monmero A posee un grupo COOH, con lo que hay 13.89 kmol de COOH disponible, primero
en A y lo mismo en el cido poliacrlico (PA). Sin embargo, la cantidad final de grupos COOH presentes
en el polmero reticulado es menor, ya que la reaccin de reticulacin (etapa II) tiene lugar entre grupos
COOH y epxidos, y cada kmol de E disponible reacciona con 2 kmoles de COOH:
OH
OH
COO
H2 C
C
H
CH2
CH2
CH 2
CH2
C
H
CH2
OOC
kmol COOH
kmol COOH
En la etapa III, segn el enunciado, de los COOH libres en el polmero reticulado slo reaccionan con
NaOH el 80% en proporcin molar 1:1, es decir, se necesitan:
12.5 0.8 = 10
kmol NaOH
8.48
En el moldeo en barbotina de una pieza esfrica de material cermico se parte de una suspensin
que contiene una fraccin msica XC = 0.85 de polvo cermico de densidad C = 4502 kg/m3 y
el resto agua A = 998 kg/m3. Despus del drenado del molde, del secado de la pieza y del
sinterizado en el horno el contenido de agua se reduce a cero. Calcular qu reduccin porcentual
sufre el tamao (radio) de la pieza esfrica durante el proceso completo de moldeo, es decir, desde
que se llena el molde con la barbotina hasta que se termina la sinterizacin.
2014-2015
368
Sol.: en el proceso el contenido en agua pasa del 1 XC = 0.15 a 0 (fraccin msica). El
XC XA
+
volumen inicial de la pieza es proporcional a
. Como el volumen final es
proporcional a
XC
C
r = 1
XC 1 XC
+
A
C
_________________________________________________________________________________
8.49
Las espumas de poliuretano (PUR) se utilizan con mucha frecuencia como aislamiento trmico y
acstico puesto que uno de los monmeros (el diisocianato), aadido en exceso, puede reaccionar con
agua y producir CO2. ste queda ocluido en la masa del polmero en forma de pequeas burbujas de
manera que se puede obtener una espuma o material alveolar con un alto contenido de gas. La reaccin
de polimerizacin entre el toluidendiisocianto (A) y el n-hexanodiol (B) es:
donde el polmero P est formado por la repeticin de la unidad estructural repetitiva (UER). La
reaccin por la que se produce el gas espumante (CO2) es:
2014-2015
369
Se desea producir una espuma PUR segn las anteriores reacciones y partiendo de A, B y W como
materias primas y de acuerdo con las siguientes especificaciones:
produccin de P segn la primera reaccin con una relacin molar de A a B rAB = 1.12 (es
decir, exceso de A),
cantidad de W suficiente para producir CO2 consumiendo exactamente el exceso de A segn la
segunda reaccin,
las dos reacciones se llevan a cabo hasta agotar los reactivos,
los productos de las dos reacciones (P, D y E) quedan retenidos completamente en el producto
final,
las burbujas de CO2 estn a presin atmosfrica y el CO2 en estas condiciones se comporta
como un gas ideal.
Determinar:
1. las cantidades de A, B y W que se requieren para obtener mtot = 1 kg de espuma,
2. la densidad del producto final (P+D+E) y
3. el mdulo elstico de la espuma en isodeformacin (D y E no contribuyen al mdulo elstico
de la espuma, es decir, sus mdulos elsticos son nulos).
Sol.: las masas moleculares de las diferentes especies qumicas son:
MwN = 14
MwO = 16.0
MwA = 174.09
MwB = 118.06
MwUER = 292.15
MwW = 18
MwE = 44.01
MwD = 122.07
kg/kmol
kg/kmol
kg/kmol
kg/kmol
kg/kmol
kg/kmol
Se toma como base de clculo 1 kmol de B. 1 kmol de B reacciona con 1 kmol de A para producir 1
kmol de UER. Esta UER contribuye a la masa total con MwUER = 292.15 kg.
El exceso molar de A (rAB 1 = 0.12 kmoles) reacciona con 2( rAB 1) = 0.24 kmoles de agua,
Mtot = 317.361
kg
Mtot = 317.361
kg
2014-2015
370
mA = rAB MwA Mtot
mB = 1. MwB Mtot
mW = 2( rAB 1) MwW Mtot
mA = 0.614 kg
mB = 0.372 kg
mW = 0.014 kg
( mA + mB + mW = 1.000 )
E = 1 MwE ( 0.082 T)
E = 1.801 kg/m3
vP = mP P
vP = 8.767 10
vD = mD D
vD = 6.788 10
m3
vE = mE E
vE = 0.0185
m3
vtot = vP + vD + vE
vtot = 0.0194
m3
1
vtot
= 51
m3
kg/m3
Puesto que ni D ni E contribuyen al mdulo elstico (son lquido y gas, respectivamente), su nico
efecto es reducir la fraccin volumtrica de P, que es el nico componente slido y el nico que aporta
mdulo elstico (proporcionalmente a su fraccin volumtrica). El mdulo elstico de la espuma ser:
E =
vP
vtot
EP
E = 6.093 10
Pa
_________________________________________________________________________________
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