La catlisis libre de metales por la oxidacin aerbica de la BETA-Isofrona con radicales

nitroxidos como catalizadores

Un mtodo respetuoso con el medioambiente fue publicado para la oxidacin de la BETA-Isofrona
con oxgeno molecular como oxidante en la presencia de catalizadores sin metales, se vio que los
restos de radicales nitroxidos sin ningn co-catalizador metlico o no metlico, que fueron usados
en la oxidacin consiguiendo una conversin cercana al 100% y una selectividad del 90%.
ste mtodo, rentable y respetuoso con el medio ambiente, es un potencial camino de la sntesis del
producto intermedio de la vitamina E de forma industrial.
1INTRODUCCIN
La oxidacin selectiva del 3,5,5-trimetilciclohex-3-en-1-ona a 3,5,5-trimetilciclohex-2-eno-1,4dione empleando oxgeno molecular como el oxidante es muy importante debido a sus aplicaciones
varias en la sntesis de sabores y olores en la alimentacin. Uno de los ms importantes aplicaciones
es la sntesis de la vitamina E, la cual es de gran inters porque la vitamina E juega un rol
esencial en el mantenimiento de sistemas orgnicos. Aunque varias estrategias haban sido
reportadas para la sntesis de vitamina E, dos de las principales reglas adoptadas por la industria
ahora (figura 1).
Un camino es a travs de la oxidacin de la 2,3,6-trimetilfenol a la 2,3,5-trimetilbenzoquinona.
ste mtodo necesita el equimolar de los catalizadores que contienen metales; otro camino para la
oxidacin de la BETA-Isofrona hacia la 3,5,5-trimetilciclohex-2-eno-1,4-diona (KIP), es ms
beneficiosa utilizando el oxgeno molecular como oxidante. Ahora, muchos catalizadores metlicos
que han sido informados para la oxidacin de la BETA Isofrona a la KIP, incluyen sales,
acetilacetonatos, porfirinas, metlicas, aunque la mayora de los catalizadores homogneos
exhibieron la deseada alta reactividad y selectividad para la dicha reaccin; mas, ellos seran muy
difciles para ser separadas de los productos.
La pedida de esos catalizadores produce polucin y resultados, con la prdida de materiales
peligrosos para el medio ambiente.
Para resolver este problema, existen varios mtodos han sido adoptados para inmovilizar los
catalizadores homogneos, tales como:
Co(II)-salof encapsulada en zeolitas.
Phtalocianinas de hierro
(FePeS) inmovilizadas en los mesoforos
Nanocristales
Fosfatos de vanadio en pumita
De todas formas, en la mayora de los casos los catalizadores heterogneos obtenidos tienen
funciones limitadas.
Ellos proveen menos actividad y selectividad que los heterogneos.
Hasta aqu la exploracin de ms econmicos y ms ecolgicos catalizadores junto con una buena
actividad y selectividad es la clave de la oxidacin.
Recientemente, los catalizadores orgnicos libres de metales han ganado mucha atencin porque
ofrecen una ms ventajas ambientales en comparacin con los catalizadores tradicionales
metlicos.
La ftalimida N-oxyl (PINO), el 2,2,6,6- tetrametilpiperidina-1-oxyl (TEMPO) radicales y sus
deirvados son dos tipos de los ms usuales catalizadores libres de metales. En este estudio fueron,
exitosamente aplicados en la oxidacin aerbica de la BETA-IP hacia la KIP.
Comparado con otros procesos oxidativos anteriormente, los excesos de los radicales nitroxilos sin
ningn in metlico como co-catalizador fueron aadidos para la BETA-IP oxidacin; y los
radicales PINO fueron efectivamente catalizados en la oxidacin BETA-IP con una conversin
cercana al 100% y una selectividad KIP prxima al 90%.

2 EXPERIMENTACIN
La BETA-IP (compuesta en un 98% de BETA-IP y de ALFA-IP en un 1,5%) fue donada por la
Compaa Zhejiang NHU.
El resto de reactivos fueron adquiridos por fuentes comerciales y fueron usados sin ninguna otra
purificacin sino las indicadas en el envase; la pureza de los materiales iniciales y la reaccin
solucin fueron analizadas usando un gas cromatogrfico Shang-Feng GC112A con una columna
SE-30 y un detector de llamas ionizadas. La estructura y la pureza de los productos fueron
identificados usando un espectrmetro IIP6890 GC/MS comparando los tiempos de retencin y
fragmentacin con ejemplos autnticos.
El tpico proceso