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Naringenina
Quercetina
1. Introduccin
3. Propiedades Fsicas
Benceno
Antraceno
Naftaleno
Fenantreno
Benzo[a]pireno
4. RESONANCIA Y AROMATICIDAD
RESONANCIA
Caso: O3; ozono
Tericamente se podra esperar que el enlace O=O (121pm) sera mas corto que el enlace O-O
(147pm). Sin embargo, este no es el caso, ambas longitudes de enlace en el ozono son
exactamente las mismas (128 pm) algo mas corta que la del enlace sencillo pero algo mas larga
que la del doble enlace. Podemos concluir que el oxgeno enlaza de la misma forma con los dos
oxgenos terminales.
O
O
Valores tericos
Valor experimental
Dr. Juan Marlon M. Garca Armas
O
O
O
O -
Caso: NO3-
O
O
N
O
O
O
O
O
O
O
N
O
Estructuras Resonantes
Se sabe que en el nitrometano los oxgenos distan por igual (1.2 ) del nitrgeno.
Cmo puede explicarse este hecho con frmulas de Lewis?.
blanco, H;
negro, C;
azul, N;
rojo, O
Representacin de la distribucin de
carga en el ion acetato (verde +0.5;
malva -0.5)
Dr. Juan Marlon M. Garca Armas
Las estructuras electrnicas reales del nitrometano y del ion acetato son estructuras
compuestas, promedio de las dos estructuras de Lewis respectivas (formas resonantes), y se
dice que la molcula es un hbrido de resonancia.
En el caso de que las formas resonantes no sean equivalentes, unas u otras participarn ms
o menos en el hbrido de resonancia segn las reglas siguientes:
Las estructuras resonantes slo suponen movimiento de electrones (no de tomos) desde
posiciones adyacentes.
Las estructuras resonantes en la que todos los tomos del 2 perodo poseen octetos completos
son ms importantes (contribuyen ms al hbrido de resonancia) que las estructuras que tienen los
octetos incompletos.
Las estructuras ms importantes son aquellas que supongan la mnima separacin de carga.
En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no puede representarse sin
separacin de cargas, la estructura ms importante ser aquella en la que la carga negativa se sita
sobre el tomo ms electronegativo y la carga positiva en el ms electropositivo.
140 pm
108 pm
es equivalente a
Esta diferencia de energa que se observa para el benceno tiene un origen distinto al de los
alquenos, y la estabilidad especial que proporciona un arreglo cclico plano de orbitales p que
contiene seis electrones se conoce como aromaticidad.
Regla 1.- Un sistema aromtico debe ser cclico y plano (sin carbonos sp3 en el ciclo).
Regla 2.- Existe conjugacin cclica de los dobles enlaces.
Regla 3.- El nmero de electrones p del sistema aromtico cumple la frmula 4n + 2, con n = 0, 1,
2, 3 ......
Ejemplos
Nitrobenceno
H2SO4
X
X2: Cl2 o Br2
cloro o bromobenceno
FeX 3
Benceno
SO3H
SO3
H2SO4
cido bencensulfnico
MECANISMO S. E. A
DIAGRAMA DE ENERGA
S. E. A. Tipos
S. E. A. Tipos
Densidad
electrnica
(roja -)
(azul +)
krel
% orto
% meta
% para
--
--
--
1000
40
<2
>58
25
58
38
0.71
32
16
53
2.610-5
91
0.033
30
70
0.09
40
60
610-8
93
1.210-8
89
11
0.004
20
80
Clorobenceno
p-Nitroclorobenceno
2,4-Dinitroclorobenceno
2,4,6Trinitroclorobenceno
En esta situacin un buen grupo saliente (por ejemplo cloro) puede ser desplazado por un
nuclefilo fuerte (por ejemplo hidrxido):
El clorobenceno reacciona con hidrxido
(nuclefilo) en condiciones
extraordinariamente drsticas. Sin embargo,
la sustitucin nuclefila del cloro se facilita
enormemente si existen grupos atractores
de electrones en el anillo. La reaccin del
2,4,6-trinitroclorobenceno con hidrxido
conduce al cido pcrico (2,4,6-trinitrofenol)
en condiciones muy suaves.
Cloro
Hidrogenacin cataltica
Reduccin de Birch