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Tema 6
TEMA 6.
LEYES DE EQUILIBRIO
INDICE
1. INTRODUCCIN
2. RELACIONES DE EQUILIBRIO ENTRE FASES NO MISCIBLES.
2.1. DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LOS DATOS DE EQUILIBRIO.
2.2. PREDICCIN TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR.
3. DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
3.1. MEZCLAS REALES.
4. PROBLEMAS PROPUESTOS.
Tema 6
Leyes de equilibrio
fuerzas.impulsoras
velocidad .de.tendencia .al .equilibrio
resistenci a.al .cambio
Leyes de equilibrio
Tema 6
T1
T2
T1 > T2
T uniforme
CA1
NA
CA2
Cl2
Agua
CA uniforme
Agua
Cl2
Cloroformo
Agua
CCl2 uniforme
Cloroformo
Cloroformo
CCl2 uniforme
CCl2 en agua CCl2 en cloroformo
Leyes de equilibrio
Tema 6
Libertades = Componentes
Leyes de equilibrio
Tema 6
2.
3.
4.
Vaporizador.
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6.
Tubo central del contactor, abierto en ambos extremos con dos propsitos:
promover la circulacin y proveer una zona calma relativamente libre de
burbujas por donde es posible extraer la muestra de la fase lquida.
7.
8.
9.
10.
11.
Condensador tipo dedo fro para condensar la fase vapor que corresponde a
la mezcla en estudio.
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Camisa de vapor.
Leyes de equilibrio
Tema 6
Prediccin termodinmica
a) Clculo de la composicin del vapor y del lquido en
equilibrio a una presin y temperatura conocidas.
Ley Dalton
P1 y1P
Ley Raoult
P1 P10 x1
x1
P P20
P10 P20
P10 x1
y1
P
Leyes de equilibrio
Tema 6
Suponer T
NO
y1 + y2 = 1
P10 x1
y1
P
SI
FIN
Leyes de equilibrio
Tema 6
Suponer T
NO
x1 + x2 = 1
x1
P P20
P10 P20
SI
FIN
Leyes de equilibrio
Tema 6
Suponer T
=P
NO
P10 x1
y1
SI
P20 x2
P
y2
FIN
Leyes de equilibrio
Tema 6
Temperatura
TB
T1
TA
b
0% A d
100% B
e
Concentracin
100% A
0% B
Leyes de equilibrio
Tema 6
Leyes de equilibrio
Tema 6
TB
Fraccin molar
Temperatura
ya
xa
Concentracin
xa
Fraccin molar
Leyes de equilibrio
Tema 6
TB
Temperatura
Fraccin molar
ya
xa
xa
Concentracin
Fraccin molar
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.1.
La ecuacin de Antoine correlaciona la presin de vapor de los lquidos puros con la
temperatura segn:
B
con P10 en (mmHg) y T en (C)
log P10 A
T C
Teniendo en cuenta que las constantes de dicha ecuacin para el benceno y el tolueno
son:
A
Benceno
6,90565
1211,033
220,790
Tolueno
6,95334
1343,943
219,377
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.1.
log
0
Pbenceno
1211.033
6.90565
T 220.79
1211.033
log 760 2.8808 6.90565
T 220.79
T eb benceno 80.1 C
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.1.
log
0
Ptolueno
1343.943
6.95334
T 219.377
1343.943
log 760 2.8808 6.95334
T 219.377
T eb tolueno 110.6 C
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.1.
0
log Pbenceno
6.90565
1211.033
T 220.79
T
80,1
85
90
95
100
105
110
110,6
0
log Ptolueno
6.95334
P0B
760
881,7
1021
1176,8
1350,5
1543,2
1756,4
1783,4
P0T
292,2
345,1
406,7
476,9
556,3
645,9
746,6
760
1343.943
T 219.377
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.1.
xB
T
80,1
85
90
95
100
105
110
110,6
P PT0
PB0 xB
yB
P
PB0 PT0
P0B
760
881,7
1021
1176,8
1350,5
1543,2
1756,4
1783,4
P0T
292,2
345,1
406,7
476,9
556,3
645,9
746,6
760
X
1
0,773
0,575
0,404
0,256
0,127
0,013
0
Y
1
0,897
0,772
0,626
0,455
0,258
0,03
0
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.1.
115
110
105
100
95
90
85
80
75
0
0,2
0,4
0,6
X,Y
0,8
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.1.
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0
0,2
0,4
0,6
X
0,8
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.2.
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.2.
PM ( benceno ) 78
xB
PM ( tolueno ) 92
50
50
78
78
50
0.541
92
Leyes de equilibrio
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xB 0.541
T 60 C
xB
P PT0
PB0
PT0
P 138.9
0.541
391.5 138.9
0.769
P
275.6
yT 1 YB 1 0.769 0.231
P 275.6 mmHg
Leyes de equilibrio
Tema 6
0
log Pbenceno
6.90565
0
log Ptolueno
6.95334
xB
P PT0
PB0 PT0
1211.033
PB0 757.7 mmHg
80 220.79
1343.943
PT0 291.2 mmHg
80 219.377
Leyes de equilibrio
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NO
y1 + y2 = 1
P10 x1
y1
P
SI
FIN
Tema 6
Leyes de equilibrio
Leyes de equilibrio
Tema 6
PROBLEMA 4.3.
Al final del problema se adjuntan los datos de equilibrio
lquido-vapor para la mezcla binaria metanol-agua a una
presin de una atmsfera.
Metanol
7,87863
1473,110
230,000
Agua
7,96681
1668,210
228,000
T [C]
100
0,000
0,000
96,4
0,020
0,134
93,5
0,040
0,230
91,2
0,060
0,304
89,3
0,080
0,365
87,7
0,100
0,418
84,4
0,150
0,517
81,7
0,200
0,579
78,0
0,300
0,665
75,3
0,400
0,729
73,1
0,500
0,779
71,2
0,600
0,825
69,3
0,700
0,870
67,6
0,800
0,915
66,0
0,900
0,958
65,0
0,950
0,979
64,5
1,000
1,000