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introduccin
INTRODUCCIN
Por metales sumergidos se entienden aquellas estructuras o componentes metlicos que
se encuentran cubiertos por agua o por otros lquidos.
Se tratar fundamentalmente de la corrosin producida por el agua de mar, el
electrolito corrosivo de la naturaleza por excelencia.
Tambin se estudiar la corrosin producida por otras disoluciones qumicas y la
originada por el agua dulce
Agua dulce
Agua salobre
Agua salada
Salmuera
< 0,05%
0,05% 3%
3% - 5%
> 5%
500 ppm
de
su
de
la
Aunque el aumento de la concentracin de oxgeno disuelto acelera la corrosin, por encima de una
concentracin crtica la velocidad de corrosin disminuye hasta un valor bajo. Esta disminucin de la
velocidad de corrosin se debe a la pasivacin del hierro.
Al llegar a la superficie del metal ms oxgeno que el que puede ser reducido por la reaccin de
corrosin (catdica), el exceso queda disponible para formar una pelcula pasiva, oxidando la pelcula
de xido ferroso a otro tipo de xido ms protector.
Cuando la concentracin de iones cloruro en el agua es apreciable, como, por ejemplo, en el agua de
mar, no se consigue la pasividad del hierro, y el aumento en la concentracin de oxgeno eleva la
velocidad de corrosin.
b) Efecto de la temperatura.
En medios neutros o alcalinos, en los que la corrosin depende de la concentracin de oxgeno disuelto,
la velocidad de corrosin se duplica por cada 30C de aumento de la temperatura.
En medios cidos, en los que la reaccin catdica es la reduccin del hidrgeno, el aumento de la
velocidad de corrosin es ms del doble por cada 30C de incremento de la temperatura.
Por ejemplo, la velocidad de corrosin del hierro en cido clorhdrico se duplica por cada 10C de
aumento de la temperatura.
Para valores de pH superiores a 10, la velocidad de corrosin disminuye, ya que aumenta la pasividad
del hierro.
Corrosin MARINA
CORROSIN MARINA
El agua de mar es una solucin acuosa compleja que contiene aproximadamente un 3,5% de cloruro
sdico, adems de prcticamente todos los elementos de la corteza terrestre (si bien algunos de ellos
en muy pequea cantidad) y de innumerables sustancias orgnicas.
Corrosin MARINA
CORROSIN MARINA.
Los principales iones presentes en el agua de mar son el cloruro, sodio, sulfato, magnesio, calcio y
potasio.
De todos ellos, el ms nocivo, desde el punto de vista de la corrosin, es el in cloruro.
El pequeo tamao del in cloruro facilita su introduccin en la red cristalina de las posibles pelculas
pasivas que se formen.
Tambin, los cloruros metlicos formados durante el proceso corrosivo son muy solubles.
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Corrosin marina
El agua de mar contienen tambin disueltos gases atmosfricos, como el N2, O2 y CO2.
De ellos, el oxgeno desempea un papel primordial en los fenmenos de corrosin, ya que es el que
interviene en la reaccin catdica.
O2 + 2 H2O + 4 e- 4 OHLa inmensa superficie de contacto mar/aire y la constante agitacin mecnica (oleaje) hacen que el
agua de mar est aireada hasta profundidades considerables.
Las zonas ms oxigenadas sern aquellas ms prximas a la superficie, donde sea ms fcil el
intercambio de oxgeno con la atmsfera y ms activa la funcin fotosinttica de las plantas marinas.
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Corrosin marina
En el agua de mar pueden darse casi todos los tipos de corrosin: uniforme, galvnica, picaduras y
hendiduras, selectiva, bajo tensiones, corrosin-fatiga, cavitacin, etc.
El grado de ataque depende de la temperatura (puede variar desde -2C hasta 35C), la concentracin
de oxgeno disuelto, la velocidad de flujo, la profundidad, la contaminacin y del efecto de
incrustaciones biolgicas.
CORROSIN GENERAL DE ALGUNOS METALES EN AGUA DE MAR EN CALMA
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Corrosin marina
Velocidades tpicas de CORROSIN POR picaduras en agua de mar En CALMA
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Corrosin marina
La profundidad.
La contaminacin.
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Corrosin marina
Efecto de la salinidad.
Las variaciones de salinidad de unos mares a otros no son muy acusadas, estando por lo general
comprendida entre 33 y 37 partes por mil (3,5 a 3,7%).
Normalmente existen variaciones sensibles de un lugar geogrfico a otro del globo, en funcin, a su
vez, de las condiciones climatolgicas. En las zonas donde la evaporacin predomina sobre las
precipitaciones acuosas, la salinidad ser ms elevada a causa de un proceso de concentracin del agua
de mar (el mar muerto).
Como la velocidad de corrosin est gobernada por el acceso de oxgeno a la superficie metlica, a la
hora de analizar el efecto de la salinidad en la velocidad de corrosin ser importante tener en cuenta
la influencia de sta en el contenido del oxgeno disuelto en el agua de mar.
Variacin de la velocidad de corrosin del
acero con la concentracin en CLORURO
SDICO del agua destilada (T=24C)
Trazas de NaCl pueden producir velocidades
altas de corrosin en el acero, mientras que las
soluciones ms concentradas o saturadas son,
por lo general, poco agresivas.
La
corrosin
aumenta
al
hacerlo
la
concentracin salina de 1 a 10 g/l. A partir de
10 g/l y hasta saturacin, la corrosin
disminuye lo mismo que lo hace la concentracin
en oxgeno disuelto.
Corrosin y Proteccin Tema 7. La corrosin en medios acuosos (de metales sumergidos).
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Corrosin marina
Efecto de la temperatura.
La temperatura del agua de mar vara en funcin de la estacin del ao y del lugar. Los valores de
temperatura oscilan entre -2 y 35C, aunque las aguas superficiales pueden alcanzar valores todava
ms altos.
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Corrosin marina
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Corrosin marina
El efecto de la velocidad sobre el acero y el zinc:
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Corrosin marina
Efecto de la profundidad.
La velocidad mxima de corrosin se presenta en la zona de salpicaduras, por estar el metal en esta
zona continuamente mojado por una delgada capa de agua de mar altamente aireada.
En la zona de marea se observa el mnimo de corrosin, como consecuencia de fenmenos de aireacin
diferencial entre esta zona (ctodo) y la de inmersin continua (nodo), menos oxigenada.
Conforme aumenta la profundidad la
corrosin vuelve a crecer, para
mantenerse despus en un cierto
valor
hasta
profundidades
apreciables; la constante agitacin
del mar y la enrgica conveccin
natural hacen que el agua de mar
permanezca saturada de oxgeno
hasta grandes profundidades.
La corrosin desciende de modo
considerable en la zona enterrada, ya
que la falta de conveccin reduce
extremadamente el suministro de
oxgeno a la superficie metlica.
perfil de corrosin a lo largo de un pilote de
acero enclavado en el fondo del mar y que
sobresale a la atmsfera.
Corrosin y Proteccin Tema 7. La corrosin en medios acuosos (de metales sumergidos).
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Corrosin marina
Variacin de diferentes parmetros del agua de mar con la profundidad
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Corrosin marina
Efecto de la contaminacin.
Desde el punto de vista de la corrosin, las zonas costeras prximas a grandes poblaciones, as como
los estuarios de los ros fuertemente contaminados a causa del vertido de aguas residuales no
tratadas de alto contenido en materia orgnica, favorecen la existencia de condiciones anaerbicas,
medio ideal para el desarrollo de bacterias sulforreductoras que liberan cantidades importantes de
cido sulfhdrico.
La contaminacin marina debida a la putrefaccin de la materia orgnica es considerada como una de
las principales causas de la corrosin acelerada en este medio de metales y aleaciones.
La alta velocidad de ataque se explica por la verificacin en las zonas catdicas de la reaccin de
reduccin de los iones hidrgeno, que da lugar a mayores velocidades de corrosin
2H + + 2e- H2
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la pelcula de xido que forma una barrera de difusin sobre la superficie del hierro se disuelve para
pH < 4.
--- cidos dbiles,
como el actico o el carbnico, poco disociados,
la disolucin del xido ocurre a un pH superior, comprendido entre 5 y 6.
Adems de la reaccin catdica de reduccin del hidrgeno, en medios cidos tiene gran importancia la
reaccin catdica de reduccin del oxgeno. En medios cidos el oxgeno acta, adems, como
despolarizador, llevndose iones H+ y disminuyendo la polarizacin del ctodo, con lo que aumenta la
velocidad de corrosin.
--- En cidos oxidantes, con el ntrico, la velocidad de corrosin es independiente del oxgeno disuelto,
ya que el mismo cido proporciona el oxgeno necesario.
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La velocidad de corrosin del hierro en sales de metales alcalinos aumenta con la concentracin de la
disolucin, alcanzando un valor mximo para una concentracin del 3%, y luego decrece.
El aumento en la velocidad de corrosin hasta
una concentracin del 3%, adems de deberse
al aumento de conductividad de la disolucin,
parece estar relacionado con el cambio en la
naturaleza de la capa de xido protectora que
acta como barrera para la difusin.
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Capa protectora
En equilibrio
Agua ms agresiva
Hay que tener en cuenta que si el agua contiene slice coloidal o materia orgnica (por ejemplo, algas),
el CO3Ca puede precipitar sobre las partculas coloidales o sobre las orgnicas en vez de hacerlo sobre
la superficie del metal. En este caso la velocidad de corrosin ser elevada, aunque el ndice de
saturacin sea positivo.
Tambin si el agua contiene un elevado contenido de sales como el ClNa, o est a temperaturas
elevadas, la pelcula de CO3Ca puede perder su carcter protector en zonas locales, dando lugar a una
corrosin por picaduras.
Corrosin y Proteccin Tema 7. La corrosin en medios acuosos (de metales sumergidos).
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Corrosin MICROBIANA
CORROSIN microbiana
La corrosin microbiana, microbiolgica o bacteriana es un proceso de corrosin electroqumico igual
que la corrosin acuosa. En realidad no es una forma diferente de la corrosin; es slo un fenmeno de
corrosin en el que participan microorganismos (bacterias, hongos, levaduras y microalgas) que
introducen caractersticas diferentes en el proceso, pero sin modificar su naturaleza.
En la corrosin microbiana el sistema de dos componentes, metal-medio, cambia a un sistema de tres
componentes, microorganismos-metal-medio, donde el comportamiento de la interfase metal-medio
est controlado por la interaccin entre estos tres componentes.
Los efectos microbianos en el proceso de corrosin suelen clasificarse segn su influencia en la
reaccin andica o en la reaccin catdica.
Con respecto a la influencia en la reaccin andica, estos efectos pueden ser:
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Corrosin MICROBIANA
Con respecto a sus efectos sobre la reaccin catdica, stos pueden ser:
a) El consumo de un reactivo catdico, como el oxgeno, por la respiracin microbiana.
(Los microorganismos aerbicos utilizan el oxgeno para su actividad
metablica, dando lugar a una desigual concentracin de oxgeno).
b) La produccin de un reactivo catdico por efecto del metabolismo microbiano.
(Cuando el pH del medio no es muy bajo y la concentracin de oxgeno
presente es escasa, las mezclas de sulfuros y bisulfuros producidos
por las bacterias sulfatorreductoras pueden ser utilizados como
reactivos alternativos de la reaccin catdica).
c) La produccin de compuestos que aceleran la reaccin catdica de forma indirecta.
(El sulfuro ferroso formado en la corrosin anaerobia del hierro
por las bacterias sulfatorreductoras ejerce una accin cataltica
sobre la reaccin catdica).
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Corrosin MICROBIANA
Los dos casos ms relevantes de corrosin microbiana son la corrosin anaerbica y la corrosin
aerbica del hierro.
La corrosin anaerbica del hierro ocurre debido a bacterias sulfatorreductoras ("desulfovibrio
desulfuricans"), las cuales, por su actividad metablica, incorporan a la interfase metal-medio
diversos aniones de azufre en forma de sulfuro. La accin corrosiva de los sulfuros es, adems,
potenciada por la presencia de otros iones en el medio, como cloruros.
La corrosin aerbica del hierro se debe a bacterias que oxidan el in ferroso a in frrico,
originando precipitados de hidrxido frrico que forman tubrculos en la superficie del metal. Estos
tubrculos originan pilas de aireacin diferencial en la que la parte externa es una zona rica en
oxgeno, aportado continuamente por el medio, mientras que la parte central es pobre en oxgeno, al
consumirse ste por los microorganismos.
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El cobre es resistente a:
El cobre no es resistente a:
* Agua de mar.
* cidos oxidantes
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Exposicin atmosfrica. Resistencia excelente a las atmsferas rural, urbana e industrial; tiene
menor resistencia a las atmsferas marinas.
b) Agua destilada.
c) cido ntrico >80% hasta alrededor de 50 C.
d) cido actico, caliente o fro, y muchos otros cidos orgnicos.
e) cidos grasos. En la destilacin de cidos grasos se emplea equipo de aluminio.
f) NH4OH caliente o fro.
g) Azufre, atmsferas sulfurosas, H2S. El aluminio se emplea en la minera del azufre.
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a)
cidos fuertes.
b) lcalis.
c)
d) Agua de mar. Se forman picaduras en los resquicios, debajo de los depsitos y en presencia de
iones de metales pesados.
e)
Aguas que contienen iones de metales pesados, por ejemplo, aguas que hayan pasado antes por
tuberas de Cu, latn o de hierro, o aguas de mina.
f)
Disolventes clorados.
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