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02/11/2014

SEGMENTAO DO MERCADO DE PLSTICOS


POR APLICAO
30 kg/hab/ano

Curso: Engenharia de Alimentos

http://file.abiplast.org.br/download/estatistica/perfil_2010.pdf

ORIGEM DOS MATERIAIS POLIMRICOS

DEFINIO DE PLSTICO

Grupo de materiais slidos originados de


resinas polimricas sintticas ou naturais, com
caractersticas mecnicas de fcil moldagem
pela ao do calor e presso

Materiais
termoplsticos

Elastmeros
(Borrachas)

Materiais
termorrgidos

MATERIAIS TERMOPLSTICOS

MATERIAIS TERMORRGIDOS

Materiais que podem ser moldados sob a influncia de

Materiais que tambm podem ser moldados por meio de

temperatura e presso, conservando a sua nova forma,

temperatura e presso, porm, a operao irreversvel

ao restabelecer as condies de ambiente.

devido

Este ciclo pode ser repetido diversas vezes, sendo,

formao

de

ligaes

cruzadas

pelas

ramificaes das cadeias polimricas

portanto, a forma final reversvel.

Exemplos: polmeros polietileno, polipropileno, policloreto

Exemplos: poliuretano, resinas epxi, fenol + formaldedo


(baquelite cabos de panelas) e fenol + uria.

de vinila

02/11/2014

ELASTMEROS

VANTAGENS E DESVANTAGENS
Tem peso inferior custo de

Borrachas
Classe intermediria entre os plsticos e termorrgidos
No so passveis de fuso, mas apresentam alta

transporte e distribuio

Aplicaes pneus, vedaes, mangueiras de borracha

Possuem baixa resistncia ao

Produzidos a T menores que o vidro


custo de energia
Moldados

elasticidade

com

No so reutilizveis
calor
So menos rgidos que metal e

preciso

em

uma

vidro

variedade de formas mais ampla


Resistentes e inquebrveis
Fceis de fechar
Podem ser facilmente coloridos
Tem maior resistncia qumica que os
metais

POLMEROS E POLIMERIZAO
Polmeros

POLMEROS E POLIMERIZAO
Homopolmeros

So materiais orgnicos ou inorgnicos de elevada massa

So polmeros cujas unidades moleculares fundamentais

molecular

so da mesma natureza

Compostos

basicamente

por

carbono,

Exemplo: polietileno (PE)

hidrognio,

nitrognio, oxignio, cloro e flor

Monmero

Polimerizao
Polimerizao

Reao de sntese dos monmeros para a obteno do


polmero
Etileno

HOMOPOLMEROS

Polietileno

POLMEROS E POLIMERIZAO
Copolmeros
So polmeros cujas unidades moleculares fundamentais,
monmeros, no so da mesma natureza
Exemplo: etileno-vinil-acetato (EVA)
H
H

H
C

H
etileno

H C C

H
n H C C
H O C C
H
acetato de vinila

Polimerizao
cat. presso

H H
O C C
H C H
H

C
H H

etileno-vinil-acetato

02/11/2014

COPOLMEROS

ADITIVOS

Compostos qumicos adicionados aos

polmeros para melhorar o desempenho


das embalagens plsticas

Melhoraram as propriedades fsicas e


mecnicas do material final

ADITIVOS

ADITIVOS

Estabilizantes

Plastificantes

Sua funo aumentar a vida til do polmero

Melhoram a processabilidade e a flexibilidade

Tambm pode ser usado para aumentar a resistncia ao

Reduzem a viscosidade do sistema aumentando a mobilidade

processamento (estabilizante de processo)

das macromolculas

Antioxidantes - retardar ou suprimir alteraes qumicas de


oxidao em polmeros, na presena do oxignio do ar.
Fotoestabilizantes - retardar as reaes qumicas iniciadas pela
incidncia de radiao UV

Provocam um deslocamento da temperatura de transio vtrea


para temperaturas mais baixas

Pigmentos e corantes
So usados para mudar o comprimento de onda de luz refletida
ou transmitida por materiais acabados. Com isso fazem com
que o material adquira uma determinada cor ou aparncia

PROPRIEDADES FSICAS
Cristalinidade

PROPRIEDADES FSICAS
Densidade

Dependente da natureza qumica do monmero e da estrutura


molecular (linear ou ramificada)

Dependente da composio qumica dos monmeros


Para uma mesma composio monomrica varia em funo da

Amorfos (transparentes) e cristalinos (translcidos a opacos)


Varia de 0 a 98% - podem ser totalmente amorfos, mas no
100% cristalinos

estrutura molecular e do grau de cristalinidade


Polietileno 0,89 a 0,965 g/mL
Policloreto de vinila 1,40 g/mL presena de Cl na molcula

PM e linearidade cristalinidade
grau cristalinidade rigidez, resistncia trao,
compresso

de

selagem

permeabilidade,

transparncia, resistncia ao rasgamento e ao impacto

02/11/2014

PROPRIEDADES TRMICAS

PROPRIEDADES TRMICAS
Temperatura de fuso cristalina (Tm)

Temperatura de transio vtrea (Tg)

a T na qual o polmero se solidifica na forma cristalina, ao se

Caracterstica de cada polmero


T

na

qual

material

resfriar aps a fuso

termoplstico

muda

seu

estado

relativamente quebradio para um outro mais macio e flexvel

Materiais amorfos amolecem prontamente quando aquecidos acima


da Tm

Modificada por agentes plastificantes e/ou copolimerizao


ampliao da faixa de T para melhor utilizao da embalagem
Materiais com baixa Tg so flexveis T ambiente - polietileno
de baixa densidade.

Acima de Tm pode-se moldar o polmero

Temperatura de decomposio (Td)


a T relacionada com a estabilidade do polmero quanto ao incio
da degradao trmica

Materiais com alta Tg so quebradios T ambiente

Quanto Td mais crtico torna-se o processo


Aditivos de estabilizao trmica

PROPRIEDADES TRMICAS DE ALGUNS MATERIAIS


DE EMBALAGEM
Polmero

Tg (C)

Tm (C)

Td (C)

Polietileno de alta densidade (PEAD)

-123

135

360

Polietileno de baixa densidade (PEBD)

-60

110

335

Policloreto de vinilideno (PVDC)

-20

190

200

Polipropileno (PP)

-10

170

330

Poliestireno (PS)

82

240

325

Policloreto de vinila (PVC)

80

210

160

Politereftalato de etileno (PET)

81

265

283

Policarbonato (PC)

147

267

330

RESISTNCIA QUMICA
Dependente da composio molecular do polmero e da sua
interao com o alimento acondicionado
Alimentos ricos em lipdeos
PEBD - barreira a leos embalagem oleosa na parte
externa e defeitos na impresso grfica da rotulagem

Solventes orgnicos
T e agitao aceleram a solubilidade
A solubilidade com do PM
As ligaes cruzadas solubilidade

Tg = T de transio vtrea; Tm = T de fuso cristalina; Td = T de decomposio


Adaptado de FARIA, J. A. F. Materiais plsticos para embalagem, 2010.

PROPRIEDADES MECNICAS

PROPRIEDADES DE BARREIRA

Dependem do tipo de polmero, da polimerizao, dos


aditivos

incorporados

resina

dos

processos

transformao e converso das embalagens

de

Proteo fsica ao produto durante estocagem, transporte e


distribuio
Estabilidade do alimento com relao s transformaes
microbiolgicas, bioqumicas, qumicas e fsico-qumicas

Envelhecimento perda de resistncia stress craking


Foto-oxidao
Evitar exposio luz solar
Utilizao de aditivos: antioxidantes e absorvedores UV

grau de proteo ou de barreira do material


Consequncias da permeabilidade
Degradao pelo oxignio
Perdas de CO2 em bebidas carbonatadas
Absoro de umidade em produtos desidratados

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PERMEABILIDADE A GASES E A VAPOR DE GUA

PROPRIEDADES DE BARREIRA

DE ALGUNS MATERIAIS DE EMBALAGEM


TPO2*
(cm3/m2.dia.atm)

TPCO2*
(cm3/m2.dia.atm)

Etileno vinil lcool

1,4

3,9

28

Policloreto de vinilideno

2,0

4,9

1,8

Nilon 6

51

114

197

Polietileno tereftalato

94

472

35

Policloreto de vinila

98

394

18

Polipropileno

2300

10800

4,9

Polietileno de AD

3640

11400

5,9

Policarbonato

5900

21100

216

Atravs da parede de embalagens ntegras

Poliestireno

7230

17700

140

Propriedade de cada material no existem embalagens

Polietileno de BD

9800

49200

19,7

Polmero

Permeabilidade parmetro de qualidade e de especificao


de materiais de embalagem
Transferncia de massa
Defeitos e falhas no fechamento falta de integridade ou de
hermeticidade do sistema
Pode ser evitada ou minimizada

Transferncia de gases, vapor de gua e compostos volteis

TPVA**
(g/m2.dia)

*A 25C e 75% umidade relativa; ** A 38C e 90% umidade relativa

plsticas impermeveis

FARIA, J. A. F. Materiais plsticos para embalagem, 2010.

MIGRAO
Transferncia de substncias do polmero para o
produto

PLSTICOS PARA EMBALAGEM

Migrao total somatria dos compostos migrados para


o produto, prejudiciais ou no
Migrao especfica composto cujas consequncias
podem ser toxicolgicas ou causador de alteraes
sensoriais do alimento
Controlado pela legislao

Identificao

POLIETILENO (PE)
Mais utilizado
Obtido pela polimerizao do etileno
Polietileno de alta densidade PEAD
Presso 40 atm e T 60-160C

Polietileno de baixa densidade PEBD


Presso 1200 atm e T 150-200C
Apresenta cadeias laterais (ramificaes)

H
C

H
etileno

H H
cat. presso

C C
H H

polietileno

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POLIETILENO (PE)
PEBD

POLIETILENO (PE)

PEAD

Adequado para produo de

Menor transparncia e maior

filmes com alta flexibilidade

opacidade dos filmes

Boa transparncia dos filmes

Adequado para garrafas,

com baixa espessura

balde, bandejas

Boa barreira ao vapor de gua

Melhores propriedades de
barreira

Alta permeabilidade a gases

Maior resistncia aos leos,

Grande faixa de T de

gorduras e compostos

termosselagem

qumicos

Polietileno de baixa densidade linear


(PEBDL)

Propriedades e aplicaes do PEBDL

Copolmero de eteno e um comonmero (propeno, 1-buteno,


1-hexeno ou 1-octeno)

Utilizado em mistura com PEBD para empacotamento

Estrutura molecular de cadeias lineares com ramificaes


curtas em maior nmero que o PEBD
resistncia trao
cristalino

que

automtico acar, arroz, farinha, leite em p


Mistura com PEAD sacos de adubos, produtos qumicos,

Ramificaes influncia na rigidez, densidade, dureza e


Mais

Termoplstico com capacidade de selagem a quente

rao animal
Tampas,

PEBD,

melhores

propriedades

mecnicas e maior temperatura de fuso

frascos

de

suco,

leite,

iogurte, sacolas

de

supermercado, caixas para garrafas de refrigerantes e


cerveja

resistncia trao, alongamento e melhor resistncia ao


rasgo

Produo

Polietileno verde
Produzido a partir do etanol de cana-de-acar matriaprima renovvel
Transformao do eteno verde em PE verde
Produo
Etanol

da

cana-de-acar

passa

por

um

processo

de

desidratao e transformado em eteno verde


O eteno verde sofre polimerizao polietileno verde
http://www.braskem.com.br

http://www.braskem.com.br

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Propriedades

POLIPROPILENO (PP)
CH2

CH3

Obtido pela polimerizao do propileno

Reduo de emisso de gases do efeito

Molcula linear com 3 configuraes

estufa produo captura e fixa CO2 da


atmosfera

CH
n

polipropileno - PP

Attica disposio aleatria do grupo metil (CH3) resina

Matria-prima renovvel cana-de-acar

amorfa e pegajosa de pouca aplicao em embalagens

Reciclvel na mesma cadeia de reciclagem

Isottica grupo metil disposto de um s lado da molcula

do polietileno tradicional

Sindiottica grupo metil em disposio alternada

Mesmas propriedades tcnicas, aparncia e

Grupo metil

versatilidade de aplicaes do polietileno de


fonte fssil
No exige investimento em novas mquinas
nos convertedores plsticos

Attica

Sindiottica

Isottica

No biodegradvel
http://www.braskem.com.br

POLIPROPILENO (PP)
Material cristalino e com boa transparncia
Embalagens de PP podem ser utilizadas em micro-ondas
Tg baixa (18C) no pode ser congelada fica frgil e

quebradia
Polipropileno Biorientado (PPBO) maior resistncia e
transparncia
Utilizados na fabricao de garrafas, frascos, potes, pacotes

POLIPROPILENO (PP)
Alto rendimento na produo de

embalagens convertidas
Filme biorrientado (BOPP) com
tima transparncia
Boa barreira aos leos e gorduras
Boa barreira ao vapor de gua
Mais rgido, mais resistente e mais
leve que PE

de salgadinhos, embalagens de biscoitos, embalagens de


massas secas

POLIPROPILENO BIORIENTADOS - BOPP

BOPP
Propriedades de barreira,
rigidez e resistncia mecnica

Etapas do processo

superiores ao PP no orientado

Extruso o PP fundido e expelido de uma matriz plana na


forma de filme
Formao formao e resfriamento do filme de PP
Estiramento longitudinal estiramento mecnico que promove a
orientao das cadeias de PP na direo longitudinal
Estiramento transversal orientao na direo transversal,
resultando na pelcula biorientada
Trao e tratamento da pelcula orientada e embobinamento

Pode ser utilizado com


melhores resultados em
espessuras muito inferiores

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POLIESTIRENO (PS)

POLIESTIRENO (PS)
CH2 CH

Poliestireno cristal (PS)

Monmero bsico estireno

PS comum copos descartveis

Configurao attica ou isottica

poliestireno - PS

Forma attica PS cristal amorfo, transparente e

Poliestireno de alto impacto (PSAI)


Mais resistente
Produo de bandejas, potes e frascos para produtos lcteos e

quebradio
um filme transparente, quebradio, brilhante, com alta
permeabilidade aos gases

Pouco utilizado como componente principal de embalagens

pratos e copos descartveis

Poliestireno expandido (PSE)


Isopor
Baixa densidade e boas caractersticas como acolchoamento e
isolante trmico
Produo de bandejas

POLIESTIRENO (PS)
Alta transparncia no caso do PS

cristal
Filmes biorientados resistem ao
congelamento
Fragilidade e baixa resistncia ao
impacto
Fcil termoformao, quando
modificado para alto impacto
Boa resistncia aos cidos e bases

fortes

POLIETILENO TEREFTALATO (PET)


Polimerizao dos cidos dimetil tereftalato ou tereftlico com o
etileno glicol

PM > 30.000 valor necessrio para a produo de embalagens


como garrafas de refrigerantes
Filme transparente, muito resistente, com brilho e propriedades
muito boas contra umidade e gases
PETA amorfo, transparente embalagens de bebidas e leos
vegetais
PETC tratamento para resistir a alta T bandejas para microondas

Baixa propriedade de barreira

POLIETILENO TEREFTALATO (PET)


Alta resistncia mecnica (trao, ruptura
e impacto)
Boas propriedades pticas (transparncia
e brilho)
Baixa resistncia trmica do PET
convencional
Estabilidade trmica em forno de microondas (PETC)
Boa barreira ao CO2 e aos aromas
Boa resistncia a leos e gorduras
Boa resistncia qumica

POLICLORETO DE VINILA (PVC)


Polimerizao do monmero cloreto de vinila
Rgido e duro a T ambiente
Plastificado para produo de filmes flexveis
Produo de PVC grau alimentar aditivos aprovados pela
legislao

Estabilizante aumentar a estabilidade trmica e fotoxidativa


Plastificantes facilitar o processamento e melhorar as
propriedades funcionais das embalagens

CH2

CH
Cl

policloreto de vinila - PVC

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POLICLORETO DE VINILA (PVC)


As propriedades fsicas e mecnicas
dependem da formulao
Filmes sem plastificantes tornam-se
quebradios
Os plastificantes diminuem a barreira

POLICLORETO DE VINILIDENO (PVDC)


Semelhante ao PVC mais um Cl na molcula
Alta densidade muito rgido inadequado para fabricao
de embalagens
Utilizado na forma de verniz boa barreira
Copolimerizado com PVC filmes para embalagens vcuo

do PVC
Os filmes so bem transparentes e

Embalagens termoencolhveis - Cryovac


Cl

brilhantes
CH2

Boa resistncia aos leos e gorduras

C
Cl

Quando superaquecido libera HCl e


gs txico

policloreto de vinilideno - PVdC

POLICLORETO DE VINILIDENO (PVDC)


Boa barreira aos gases, vapor de gua e
compostos volteis
Boa resistncia a leos e gorduras

Boa resistncia qumica


Alta resistncia trao
Termossoldabilidade

POLIAMIDAS (PA)
Grupo de polmeros denominados nilon
Nilon 6, nilon 6-6, nilon 6-10, nilon 6-12, nilon 11 e
nilon 12
Propriedades dependem dos monmeros cidos, diaminas
ou aminocidos heterofuncionais
Presena do grupo amino (NH2) na molcula do polmero
Alta absoro de H2O formao de ligaes de hidrognio
Quanto n de (NH2) interao com gua

POLIAMIDAS (PA)

POLIAMIDAS (PA)
Alta resistncia a trao e ao alongamento
Excelente resistncia ao impacto e perfuraes
Boa barreira aos gases e aromas
Boa resistncia ao calor e baixas T
Alta absoro de gua
Aplicaes
Embalagens vcuo para produtos crneos e lcteos
Embalagens esterilizveis
Alimentos que sofrem cozimento dentro da prpria embalagem

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COPOLMERO DE ETILENO E ACETATO DE VINILA

COPOLMERO DE ETILENO E ACETATO DE VINILA

(EVA)

(EVA)
Propriedades dependem da proporo de acetato no polmero

Polimerizao do etileno com acetato de vinila melhora as


propriedades do PEBD

5% filmes com maior transparncia e moderada resistncia


mecnica
6-12% filmes esticveis com melhor resistncia ao impacto e

H
H
C

H
n H C C
H O C C
H

etileno

baixa T

H C C
cat. presso

H H

15-18% filmes termosselantes para coextruso e misturas

O C C

polimricas

H C H

H H

acetato de vinila

18-30% produo de adesivos

C
n

etileno-vinil-acetato

COPOLMERO DE ETILENO E CIDO ACRLICO

COPOLMERO DE ETILENO E LCOOL VINLICO

(EAA)

(EVOH)

Reao do etileno com cido acrlico


Resistncia qumica e propriedades de barreira semelhantes
ao PEBD
Caractersticas superiores de resistncia trao, resistncia
a selagem e adeso
cido acrlico melhora transparncia e T de
termossoldagem
Aplicao como resina adesiva em laminao folha de
alumnio e filmes aluminizados

Obtido pela hidrlise do copolmero de etileno e acetato de vinila


H
H da proporo
H
H de etileno
Propriedades de barreira dependem

cat. presso
C C
n C C

Alta solubilidade e estabilidade trmica+


H

Substituio de parte dos tomos de H por Na ou Zn


Alta transparncia, resistente perfurao, menor T de
selagem e boa aderncia quente
Boa aderncia ao produto e boa selagem (carnes embaladas

vcuo)
Mais caro que PEBD e EVA

OH

H
C

C
H

H
C

C
OH

Excelente barreira a gases, aromas


e solventes
etileno
lcool vinlico
Boas propriedades mecnicas, pticas e trmicas
Resistncia a leos e solventes orgnicos

H
CH2

CH2

CH2

C
OH

Alto brilho e alguma transparncia

Usado entre outros materiais e unido por adesivos

etileno-lcool vinlico
EVOH

Embalagens vcuo

IONMEROS (IO)
Copolmeros de etileno com cido acrlico

H
n

POLICARBONATO (PC)
Alta transparncia apelo visual
Resistncia trao, ao impacto, temperatura
Utilizado
em embalagens de
Cl
CH3 produtos que sofrem tratamento
Otrmico
C

HO

Cl

OH

CH3

Fabricao de mamadeiras esterilizadas por fervura


4,4'-difenilol-propano

fosgnio

Alto custo
CH3
O

C
CH3

C
O
n

policarbonato

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BIOPOLMEROS
Fontes biolgicas ou agrcolas
Celuloses, carboidratos (amidos e acares), protenas,

PROCESSOS DE TRANSFORMAO E

lipdeos

CONVERSO

Materiais biodegradveis por ao microbiolgica e/ou via


oxidativa
Menor resistncia mecnica e pouca barreira gases e vapor
de gua
Utilizados na produo de filmes e revestimentos comestveis
para alimentos industrializados e frutas

PROCESSOS DE EXTRUSO

MQUINAS INJETORAS POR MOLDAGEM

Funil de
alimentao

EXTRUSORAS
Alimentao
do molde

Cilindro de uma ou duas roscas que fora a resina atravs de


uma matriz cuja fenda ir dar o formato do objeto extrudado
A resina, alimentada continuamente aquecida ao longo do
cilindro
T e velocidade de rotao dependem do material
Matriz plana d formato pea
Fenda horizontal filmes e chapas

Parafuso

Fenda circular tubos

Isolante
trmico

EXTRUSO DE FILMES E CHAPAS COM


MATRIZ PLANA

Cartuchos
aquecedores

Aquecedores

PROCESSO DE EXTRUSO E SOPRO


Produzidos em matrizes circulares

MATRIZ

Sopro obtido pela injeo de ar no tubo, formando-se o


balo de forma ascendente para produo de filmes de
PE e descendente para filmes de PP
Filmes

com

melhores

propriedades

mecnicas

orientao molecular na direo da fabricao e na


direo transversal nos filmes biorientados
Filmes e chapas produzidas por matriz plana apresentam
melhor qualidade visual e uniformidade de espessura

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02/11/2014

EXTRUSO E SOPRO DE FILMES

PROCESSO DE EXTRUSO E CALANDRAGEM

Para compostos de PVC


Melhor controle de espessura e transparncia do material

PROCESSO DE EXTRUSO E SOPRO

PROCESSO DE EXTRUSO E SOPRO

Especfico para produo de garrafas, frascos e potes


Resina fundida passa pela extrusora dando origem ao
parison que soprado em um molde
Processo bastante utilizado

Produo rpida e contnua de peas

PRODUO DE GARRAFAS POR


EXTRUSO-ESTIRAMENTO-SOPRO

PROCESSOS DE INJEO
Parte-se de uma pr-forma moldas por injeo

1- parison no primeiro molde


2 - sopro inicial da pr-forma
3 - pr-forma no molde de biorientao
4 - estiramento
5 - sopro final
6 - abertura do molde contendo a garrafa

Gargalo pr-formado
A pr-forma conduzida a um molde com caractersticas
especficas da embalagem a se soprada
Embalagens apresentam melhor uniformidade, acabamento,
brilho e propriedades mecnicas

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PROCESSO INJEO-SOPRO

PROCESSO INJEO-ESTIRAMENTO-SOPRO

1. Pr-forma
2. Aquecimento da pr-forma
3. Transferncia da pr-forma aquecida
para o molde
4. Estiramento da pr-forma

5. Sopro da pr-forma
6. Abertura do molde para retirada da
garrafa

Utilizado para embalagens de pequeno volume

TRANSFORMAO POR PRENSAGEM


Produo de tampas plsticas

PROCESSO POR TERMOFORMAO


Produo de copos, potes, bandejas
Termoformao de chapas aquecidas sobre molde pela ao
de presso, vcuo ou mecnica
Chapas ou lminas termoplsticas processos de extruso
em matriz plana ou por calandragem

http://www.embalagemmarca.com.br/2011/10/revista-virtual-outubro-de-2011/

http://www.saudecyclus.com.br/site/produtos/embalagem-biodegradavel.aspx

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