2. Corrosin electroqumica.

Se denominan as a los procesos que se desarrollan por accin de electrlitos

sobre el metal.
Los procesos electrolticos pueden ser muy complejos en dependencia de la
naturaleza del metal y del electrlito, pero en general corresponden a una reaccin
de oxidacin -reduccin, en la que el metal sufre un proceso de oxidacin y se
destruye (se disuelve). Al mismo tiempo el hidrgeno presente en la solucin
acuosa se reduce y se desprende oxgeno elemental de la disolucin que corroe
adicionalmente el metal.
Las aguas naturales que contienen sales, el aire hmedo, las soluciones cidas,
de lcalis o salinas son los electrlitos ms comunes con los que entran en
contacto los metales en la prctica.
La tendencia de los metales a ceder a la disolucin sus iones, se llama presin de
disolucin. Cada metal tiene su propia presin de disolucin. A consecuencia de
esto, si se colocan diferentes metales dentro de un mismo electrlito, cada uno
adquiere
diferente
potencial
elctrico
y
forman
pares galvnicos.
En estos pares el metal con potenciarlas bajo (mayor presin de disolucin), pasa
a ser l; nodo y se destruye, es decir se oxida o pasa a la disolucin. El segundo
metal con potencial mayor acta como ctodo y no se disuelve.
Con esto se explican los procesos que se desarrollan durante la corrosin
electroqumica de los metales tcnicos (aleaciones). Al sumergir tal metal en el
electroltico, sus diferentes partes adquieren diferentes potenciales y como en el
interior del metal estos componentes estn en corto circuito, entonces este
sistema se puede considerar como un conjunto de mltiple pares galvnicos
conectados.
La destruccin del metal comienza desde la superficie del sistema metal-medio y
se propaga paulatinamente dentro del metal.

4 cinticas de la corrosin
Los sistemas en corrosin no estn en equilibrio y, por consiguiente, los
potenciales termodinmicos no nos informan sobre las velocidades de las
reacciones
de
corrosin.
Las cinticas de los sistemas en corrosin son muy complejas y no estn
comprendidas totalmente. Sin embargo, examinaremos algunos de los aspectos
bsicos
de
la
cintica
de
la
corrosin.
La cantidad de metal uniformemente corrodo de un nodo o electro
depositado sobre un ctodo, en una disolucin acuosa durante un periodo de
tiempo, se puede determinar usando la ecuacin de Faraday, que establece:
w=ItM/nF

(12.36)

Donde w = peso del metal (g), corrodo o electro depositado en una solucin
acuosa en un tiempo t (segundos), I = flujo de corriente (A), M = masa atmica del
metal (g/mol), n = nmero de electrones/tomo producido o consumido en el
proceso y F es la constante de Faraday, 96500 C/mol o 96500 As/mol.
A veces la corrosin acuosa uniforme de un metal se expresa en trminos de
una densidad de corriente, i, o intensidad de corriente de corrosin, que se suele
dar en unidades A/cm2. Sustituyendo I por iA, la ecuacin se convierte en:
w = iAtM / nF

(12.37)

Donde i = densidad de corriente, A/cm2, y A = rea en cm2, si el cm se usa de

longitud.
6. Oxidacin de metales
Oxidacin del hierro.
La oxidacin es una reaccin qumica donde un metal o un no metal cede
electrones, y por tanto aumenta su estado de oxidacin. La reaccin qumica
opuesta a la oxidacin se conoce como reduccin, es decir cuando una especie
qumica acepta electrones. Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir,
cuando una sustancia se oxida, siempre es por la accin de otra que se reduce.
Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta razn, se prefiere el trmino
general de reacciones redox. La propia vida es un fenmeno redox. El oxgeno es
el mejor oxidante que existe debido a que la molcula es poco reactiva (por su
doble enlace) y sin embargo es muy electronegativo, casi como el flor.

La sustancia ms oxidante que existe es el catin KrF+ porque fcilmente forma

Kr y F+. Entre varias sustancias con el mismo estado de oxidacin; la capacidad
oxidante difiere grandemente segn el ligante As el -CF3 tiene una
electronegatividad (el C) similar a la del cloro (3,1) mucho mayor que por ejemplo
-CBr3, aunque ambos tengan el mismo nmero de oxidacin. Las propiedades del
HBrO3 son muy diferentes a la del BrF5 ste ltimo es mucho ms oxidante
aunque ambos tengan la misma valencia.
Si el elemento est como grupo neutro o estado catinico: KrF2 tiene una EN
menor que el KrF+ aunque formalmente tengan el mismo nmero de oxidacin.
As el MnF3 el MnF4 (-1) y el MnF2 (+1) todos con el mismo nmero de oxidacin
tienen EN diferentes.
Las sustancias oxidantes ms usuales son el permanganato potsico (KMnO4), el
dicromato de potasio (K2Cr2O7), el agua oxigenada (H2O2), el cido ntrico
(HNO3), los hipohalitos y los halatos (por ejemplo el hipoclorito sdico (NaClO)
muy oxidante en medio alcalino y el bromato potsico (KBrO3)). El ozono (O3) es
un oxidante muy enrgico:
Br (-1) + O3 = BrO3 (-1)
El nombre de "oxidacin" proviene de que en la mayora de estas reacciones, la
transferencia de electrones se da mediante la adquisicin de tomos de oxgeno
(cesin de electrones) o viceversa. Sin embargo, la oxidacin y la reduccin puede
darse sin que haya intercambio de oxgeno de por medio, por ejemplo, la
oxidacin de yoduro de sodio a yodo mediante la reduccin de cloro a cloruro de
sodio:
2NaI + Cl2 I2 + 2NaCl
Esta puede desglosarse en sus dos hemireacciones correspondientes:
2 I-1 I2 + 2 eCl2 + 2 e- 2 Cl-1
En estas dos ecuaciones queda explcita la transferencia de electrones. Si se
suman las dos ecuaciones anteriores, se obtiene la primera.
Tipos de oxidacin
Oxidacin lenta
La que ocurre casi siempre en los metales a causa del agua o aire, causando su
corrosin y prdida de brillo y otras propiedades caractersticas de los metales,

desprendiendo cantidades de calor inapreciables; al fundir un metal se acelera la

oxidacin, pero el calor proviene principalmente de la fuente que derriti el metal y
no del proceso qumico (una excepcin sera el aluminio en la soldadura
autgena).
Oxidacin rpida
La que ocurre durante lo que ya sera la combustin, desprendiendo cantidades
apreciables de calor, en forma de fuego, y ocurre principalmente en substancias
que contienen carbono e hidrgeno, (Hidrocarburos)