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RESUMO
Este artigo apresenta um estudo sobre a durabilidade qumica de um destes materiais, um concreto de ultraalto desempenho (CUAD). A literatura mostra que um concreto convencional base de cimento Portland
fortemente atacado por cido, e se decompe rapidamente em pH < 3. Materiais geopolimricos, em geral, so
conhecidos por terem um desempenho significativamente melhor quando expostos cidos, sugerindo sua
utilizao em sistemas de esgoto e de guas residuais industriais. O objetivo deste projeto medir a resistncia
corroso do novo material CUAD, utilizando uma soluo contendo 10% de cido sulfrico temperatura
ambiente. Efeitos das mudanas de composio do CUAD no tempo de pega, e na resistncia compresso
(150MPa a 200MPa) tambm sero descritos. Os resultados do experimento no cido mostraram que no houve
nenhum desprendimento de material, a perda de massa foi desprezvel, e a porosidade na superfcie das amostras
aumentou. No teste de compresso, a camada de corroso se rompeu primeiro, deixando a resistncia
compresso da estrutura do material intacta. Utilizando estes resultados, ser feita uma comparao entre o
desempenho do CUAD e o do concreto base de cimento Portland, alm de uma discusso entre os diferentes
mecanismos de corroso.
Palavras chave: Geopolmero, Concreto de ultra-alto desempenho, Resistncia acidez.
ABSTRACT
This paper presents test results regarding the chemical durability of one of these new
construction materials, an ultra-high performance concrete (UHPC). The literature shows that
conventional Portland cement-based concrete is heavily attacked in acid media, and
decomposes fairly rapidly at pH < 3. Geopolymer materials, in general, are known for
significantly better performance in acid media, suggesting their use in sewage and industrial
waste water systems. The objective of our work was to measure the corrosion resistance of
the new UHPC material in a 10% sulguric acid solution. Effects of UHPC composition changes
on setting time and on compressive strength (150 MPa to 200 MPa) will also be reported.
Results of the test in acid showed that there was no spallation of corroded material and
negligibly small mass loss. Porosity of the samples surface had increased. Upon compressive
strength testing the corroded layer cracked first, leaving the compressive strength of the bulk
material unaffected. Using our results, we will compare the performance of the new UHPC with
that of Portland cement-based concrete und discuss the different corrosion mechanisms.
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1. INTRODUO
Geopolmeros so considerados um potencial material cimentcio alternativo para inmeras
aplicaes (Davidovits 1985, 1988, 2011) incluindo a substituio de concreto base de
cimento Portland (Caijun et al. 2005, Pacheco-Torgal et al. 2008, van Deventer et al. 2012),
Isolamento de resduos inorgnicos perigosos, e rejeitos radioativos de baixo nvel (Khalil and
Merz 1994, Davidovits 1995, Hermann et al. 1999, Perera et al. 2003, Gong et al. 2010a,
2011, Mattigod et al. 2011). De um ponto de vista prtico, a aplicao de geopolmeros
conserva a simplicidade de concretos base de cimento Portland, pois o processo consiste
basicamente em misturar uma soluo alcalina de silicato com materiais inorgnicos de baixo
custo de fcil acesso. Numa abordagem geral, estes materiais incluem componentes como
cinza volante, escria de alto-forno, silica ativa, metacaulim, entre outros. A principal
diferena entre a confeco do cimento Portland e do geopolmero de que no segundo caso,
ao invs de gua, utilizada uma soluo de silicato altamente alcalina, que deve ser
preparada antes da mistura.
1.1 A qumica do geopolmero
Geopolmeros so tambm conhecidos como um material ligante base de alumino-silicatos
lcali-ativado. Estes materiais podem ser descritos como equivalentes dos zelitos, apesar da
ausncia das estruturas cristalinas. Geopolmeros so essencialmente amorfos a raios-X. As
temperaturas necessrias para a sntese do geopolmero variam tipicamente entre 20C e
80C, isto , mais baixas do que para zelitos. A resistncia mecnica obtida com menos de
uma dia, mas varia de acordo com composio e condies de preparo.
As principais diferenas entre a formao de zelitos e a geopolimerizao esto relacionadas
com a concentrao e a composio da mistura inicial dos componentes reagentes. Zelitos
tipicamente so formados em sistemas hidrotrmicos fechados; geopolmeros no. Alm
disso, zelitos cristalizam-se a partir de soluo diludas, onde as espcies precursoras
dissolvidas tem mais tempo para assumir uma orientao espacial prpria, e assim formarem
estruturas cristalinas. Por outro lado, o endurecimento do geopolmero ocorre numa soluo
altamente concentrada com temperaturas menores, tipicamente entre 20C e 80C, e
relativamente rpida, resultando em uma estrutura amorfa, algumas vezes parcialmente
microcristalizada. Davidovits (1994) descreveu o mecanismo de endurecimento de um
material geopolimrico como uma reao, gerando mltiplos Si-O-Al, numa rede amorfa
tridimensional.
Assim como em todos os materiais predominantemente amorfos, detalhes estruturais so
difceis de determinar, e difraes de raios-X so inconclusivas. Barbosa et al. (2000), Xu and
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Nos ltimos cinco anos vrios produtos a base de concreto foram desenvolvidos no Vitreous
State Laboratory. Os dois coautores da Catholic university of America desenvolveram
materiais ligantes base de geopolmero para concretos convencionais (CC) e concretos de
ultra-alto desempenho (CUAD) [Gong et al. 2010b, 2012]. CUAD um tipo especial de
concreto com um desempenho otimizado quando comparada com o CC. As propriedades
otimizadas incluem uma alta resistncia compresso, resistncia flexo, resistncia
trao, plasticidade, ciclos de congelamento e descongelamento, durabilidade qumica, etc.
Um conhecido CUAD comercialmente disponvel o Ductal , um Concreto de p reativo
(CPR) ", feito por Lafarge, Bouygues e Rhodia. Este produto contm cimento Portland, ao
passo que o concreto desenvolvido no VSL no. O mesmo baseado na qumica
geopolimrica. Aps o desenvolvimento do produto no laboratrio, propriedades dos
materiais esto sendo mensuradas no VSL utilizando normas ASTM e outras referncias. Este
artigo focado na corroso do concreto geopolimrico de ultra-alto desempenho (CUAD) em
um ambiente cido.
O cido sulfrico foi escolhido devido sua abundncia em guas residuais. O H2S presente
na gua, ou que foi formado atravs de reaes microbianas, leva corroso dos tubos de
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2 Procedimentos
Nesta seo relatada a preparao das amostras CUAD geopolimrico e as condies
dos experimentos de corroso descritos na norma ASTM C267-01 (2012) [ASTM].
2.1 Amostras do geopolmero
O concreto geopolimrico de ultra-alto desempenho desenvolvidos na Catholic
University of America possui em composio cerca de 35% de resduos (cinzas volantes,
escria de alto-forno), e cerca de 10% de outros materiais. Misturados, esses componentes
constituem o material ligante. A fase lquida uma soluo ativadora alcalina composta de
silicato de sdio (ou potssio) cuja composio depende da composio qumica do material
ligante. A proporo de gua-para-slido tipicamente 0,35 ou menos. A mistura do material
ligante com a soluo ativadora combinada com areia em uma quantidade maior ou igual a
50% da massa total, produzindo um concreto de ultra alta resistncia compresso. Metal,
carbono, ou fibras de vidro (1 a 6% da massa total) podem ser adicionados para aumentar a
resistncia flexo.
As amostras deste estudo foram preparadas misturando-se o material ligante, a soluo
ativadora e areia em um misturador planetrio K-Lab Lancaster 5 gales (20 L) durante cerca
de 5 minutos. Fibras no foram usadas. A pasta foi transferida para recipientes de plstico com
5,08 cm de dimetro e 10,16 centmetros de altura (2x4 polegadas), os quais foram vibrados
durante 5 minutos para liberar as bolhas de ar o tanto quanto possvel. A superfcie foi ento
selada com uma tampa de plstico. Os cilindros foram curados, temperatura ambiente
durante 28 dias e, aps este perodo, a altura e dimetro de cada amostra foram medidas em
vrias posies a fim de obter-se uma mdia. O peso de cada amostra foi registado. Um total
de 18 amostras foram preparadas a partir de um mesmo trao. Quinze amostras foram
necessrias para realizar os testes de corroso de at 28 dias, e outras trs foram utilizadas
para medir a resistncia inicial compresso.
Os tempos de pega iniciais e finais foram medidos com um penetrmetro de proctor da
marca VICAT segundo a ASTM C191. Os tempos de pega para cimentos geopolimricos so
tipicamente entre 20 e 90 minutos (pega inicial) e 30 a 120 minutos (pega final), os quais
conferem com os obtidos neste estudo. A resistncia compresso foi medida com uma
prensa calibrada da marca Humboldt.
2.2 Testes com cido
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Resultados
A resistncia compresso mdia das trs amostras no submetidas ao cido foi de (186
5) MPa ((27000 700) psi), aps 28 dias de cura. A norma ASTM C267-01 prescreve que
as propriedades das amostras devem ser registradas aps a corroso e que todas as alteraes
do slido e da soluo lquida (cido) devem ser relatadas. Os respectivos dados e as
observaes foram compilados na Tabela 1.
Antes da soluo de cido sulfrico as amostras de CUAD geopolimrico eram cinza
claro. Durante o primeiro dia expostas a soluo elas se tornaram mais escuras, fato que pode
ter acontecido devido acumulao de partculas de carbono na superfcie, uma vez que as
cinzas utilizadas continham carbono no queimado. Observou-se cheiro de H2S no momento
da abertura do recipiente, o que se deve presena de pequenas quantidades de sulfuretos na
escria de alto-forno e nas cinzas volantes. O cido forte formado desassociou H2S, que
voltil. Aps 14 dias, uma quantidade insignificante de pequenas partculas slidas foi
encontrada na parte inferior do recipiente onde se encontrava a soluo cida. Os mesmos
podem ter se soltado da superfcie corroda das amostras do geopolmero, mas sua massa era
pequena demais para ser considerada. Em todas as situaes a soluo estava cristalina, e no
houve mudana perceptvel na cor. O CUAD um material com uma porosidade definida
entre pequena e mdia. A medida que o tempo progredia a porosidade da superfcie
aumentava visivelmente, e as amostras corrodas possuam uma textura menos macia do que
as no corrodas. No entanto, no formaram-se fissuras e tambm no foi observado nenhuma
fratura no material.
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Tabela 1: Propriedades do CUAD geopolimrico corrodo reportadas de acordo com a ASTM C267-01
Tempo (Dias 1 ao
28)
Mudanas e observaes (Fase lquida)
Cheiro
H2S
Mudana na cor
Nenhuma
Pequenas partculas
Sedimentos
depois de 14 e 28
dias
Turbidez
Nenhuma
Mudanas e observaes (geopolmero)
Fissuras
Nenhuma
Porosidade
Aumentou
Fraturas
Nenhuma
Superfcie mais
Aparncia
escura
Irregularidades na
Aumentou
superfcie
Mudana de
Sim (Figura 1)
tamanho
Mudana de peso
Sim (Figura 2)
Mudana da
resistncia
Sim (Figura 3)
compresso
Caractersticas
A figura 2 mostra a mudana de peso das amostras em funo do tempo depois da corroso.
Houve uma perda de massa relativamente pequena durante o primeiro dia, o que pode ser
resultado de um processo de lixiviao do hidrxido alcalino no reagido e uma troca de ons
em que o Na+ e K+ so substitudos pelo H+, o qual mais leve. Tal processo ser melhor
explicado na discusso. Depois do primeiro dia, o peso aumentou durante todo o perodo do
experimento numa taxa de cerca de 0,06% ao dia. Tal como na Figura 1, cada dado na Figura
2 a mdia de trs amostras do geopolmero. A linha de tendncia no linear obteve um nvel
de confiana ligeiramente maior (R = 0,993) em comparao com a linha de tendncia linear
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2.0
1.5
Inchamento (%)
1.0
0.5
0.0
0
10 15 20 25 30
Tempo (Dias)
Figura 1: inchamento das amostras de CUAD geopolimrico durante a corroso.
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2.0
1.5
1.0
Mudana na massa(%)
0.5
0.0
-0.5
0
10
20
30
Tempo (dias)
Figura 2: Mudana de massa das amostras de CUAD geopolimrico durante a corroso.
200
190
180
Tempo (Dias)
Figura 3: Mudana da resistncia compresso durante a corroso
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Elemento
Peso%
tomos%
Si
S
Ca
0.29
24.22
27.81
0.23
17.01
15.63
Figura 4: Imagem do MEV mostrando o detalhe da camada corroda do CUAD geopolimrico-Esquerda; Dados
(spectrum 2, gipsta) Direita.
Elemento
Peso%
tomos%
Si
S
O
Total
45,23
1,30
53,47
100,00
32,25
0,81
66,94
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Elemento
Peso%
tomos%
Si
Ti
V
Mn
Fe
O
Totals
0.55
33.11
0.58
1.25
31.83
32.68
100.00
0.58
20.59
0.34
0.68
16.98
60.84
Figure 6: Imagem do MEV mostrando o detalhe da camada corroda do CUAD geopolimrico-Esquerda; Dados
(spectrum 2) Direita.
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Figure 7: Imagem do MEV de uma amostra intacta e no polida da superfcie do CUAD geopolimrico
Discusso
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Concluses
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Agradecimentos
Monique Vogado e Felipe Costa agradecem ao Vitreous State Laboratory por todo o
suporte na execuo deste trabalho, assim como pelo auxlio durante a conduo dos
experimentos no laboratrio.
Referncias
Allahverdi, A., kvra, F., Sulfuric acid attack on hardened paste of geopolymer cements, Part
1. Mechanism of corrosion at relatively high concentrations, Ceramics Silikty 49 (4)
225-229 (2005)
ASTM, Standard Test Methods for Chemical Resistance of Mortars, Grouts, Monolithic
Surfacings and Polymer Concretes, ASTM C267-01 (2012)
T. Bakharev, T., Sanjayan, J.G. Y., Chen, B., Resistance of alkali-activated slag concrete to
acid attack, Cem. Concr. Res. 33 (2003) 16071611.
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