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Qumica Orgnica II

UNCAUS

COMPUESTOS
ORGANOMETLICOS

Bioq. Ana Mara Romero

Qumica Orgnica II
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Los compuestos organometlicos son sustancias en las que un
grupo orgnico se encuentra directamente unido a un metal.

Se clasifican en simples y mixtos dependiendo de si estn formados


solo por metal y grupo orgnico o adems tambin interviene un
anin en su estructura

Simples:

Mixtos:

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Nomenclatura

Se denominan anteponiendo el nombre del radical orgnico al del metal


correspondiente

Los compuestos del boro, estao y silicio se designan tambin como derivados
de los hidruros sencillos (borano: BH3, estannano: SnH4 y silano: SiH4)

Cuando las valencias del metal se utilizan tambin para unirse con tomos
inorgnicos (organometlicos mixtos), estos compuestos se designan como
derivados orgnicos de la sal inorgnica correspondiente

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Estructuras. Unin C-Metal. Propiedades
Diferencia de electronegatividades entre el metal y el carbono

Cuando los metales son muy electropositivos los enlaces pueden tener un alto grado de
carcter inico (Na, K, Li). Si los metales no son muy electropositivos los enlaces tendrn
mayor carcter covalente y el grado de polaridad depender de la diferencia de
electronegatividades.
A diferencia de las uniones del C con halgenos, la densidad electrnica en estos
compuestos es atrada hacia el C.

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Efectividad de solapamiento entre los orbitales


Los orbitales de valencia de los metales alcalinos (Li, Na, K) son altamente difusos y su
solapamiento con otros orbitales es generalmente ineficaz. Aunque la diferencia de
electronegatividades es la misma la unin C-Li es prcticamente inica mientras que la
unin C-F es fuertemente covalente

Los compuestos de Na y K son slidos incoloros muy reactivos (inicos), insolubles en


soluciones orgnicas y se comportan como sales. Los alquil Li son lquidos o slidos de
bajo punto de fusin, ms estables que los anteriores y se usan mucho en sntesis orgnica
porque son solubles en solventes orgnicos (enlace con mayor pr0porcin de covalencia)

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Deficiencia electrnica en la unin C-M
Con los metales menos electropositivos (Be, Mg, B y Al) la unin es covalente pero polar,
y como en estos compuestos generalmente los metales no adquieren la configuracin del
los gases nobles se pueden presentar como dmeros o como polmeros en fase slida.

Tri metil aluminio

Los compuestos monomricos de alquil Mg son solubles en teres debido a que coordinan
con 2 oxgenos pertenecientes al disolvente.

Los compuestos de alquil magnesio son menos reactivos que los de Li , aunque se
descomponen en el agua como ellos, y reaccionan con las cetonas. Los de Grignard son
muy usados en sntesis orgnica

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Los organometlicos con Zn, Cd y Hg son menos reactivos que los anteriores (la unin
es covalente pero aun polar) y ms selectivos. Se pueden presentar en forma lineal o
como complejos en presencia de hidruros.

Los de Zn son lquidos voltiles inflamables (se guardan


en CO2). Se usan para obtener cetonas al igual que los
de Cd. Los de Hg son lquidos venenosos.

Formacin de enlaces covalentes normales entre C-M


Los metales de los grupos IV y V (Si, Ge, Sn, Pb, Bi) tienen
suficientes electrones y electronegatividades ms cercanas al C
para formar enlaces covalentes prcticamente no polares
El tetra metil silano se utiliza en RMN y el tetra etil plomo como antidetonante
de las naftas.

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Mtodos generales de obtencin
Sustitucion directa (metalacin ): es una SE para metales no muy electropositivos

Reemplazo de halgeno por metal: se usan solventes con pares de electrones no


compartidos para que coordinen con el metal y estabilicen el sistema. Para metales
de mediana electropositividad y para muy reactivos

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Reemplazo de metal (transmetalacin): a) de metales no muy electropositivos
por metales muy electropositivos y b) de metales mas electropositivos a
metales menos electropositivos

Reacciones de los reactivos organometlicos


Reaccin de Corey House (para la sntesis de alcanos)

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With RX:
Ejemplos:

Reaccin de Reformatsky (para la sntesis de -hidroxicidos)

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Sntesis de cetonas (con organometlicos de Zn y Cd)

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Sntesis de ciclopropanos (con yoduro de yodo metil Zn)

Es uno de los pocos mtodos disponibles para la sntesis de ciclopropanos

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REACTIVO DE GRIGNARD

Donde R = alquilo 1, 2 o 3,
arilo o alquenilo; X= I > Br > Cl

El disolvente puede ser eter o


THF, no debe haber agua ni
alcohol en el medio de reaccin
Estructura

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El enlace C-Mg est


altamente polarizado lo
cual hace al C nucleoflico
y bsico

Reacciones con el reactivo de Grignard


Mecanismo general

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Ejemplos de reacciones
con aldehdos y cetonas
para dar alcholes 1, 2
y 3

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Reacciones secundarias de los reactivos de
Grignard y rgano litios

Estos reactivos (de Mg y Li) son fuertemente bsicos y reaccionan


vigorosamente e irreversiblemente con el agua y los alcoholes. Se consideran
reacciones secundarias porque una pequea cantidad de estos ltimos
destruyen los reactivos organometlicos

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Adems de los hidrgenos de los hidroxilos, los de los grupos NH, -SH, y
an los hidrgenos de los alquinos R-CC-H tienen suficiente acidez para
reaccionar con estos reactivos

Esta reaccin puede servir para reducir un haluro de alquilo o marcar un


compuesto con deuterio

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SINTESIS ORGNICA

Consideraciones:
1- Construccin del esqueleto carbonado apropiado
2- Colocacin de los grupos funcionales deseados en el lugar adecuado
3- Control de la estereoqumica cuando sea necesario

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1- Construccin del esqueleto carbonado apropiado

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2- Colocacin de los grupos funcionales deseados en el lugar adecuado

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3- Control de la estereoqumica cuando sea necesario

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Planificacin de una sntesis

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rbol sinttico

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Sntesis qumica asistida por ordenador. Programas

Ejemplo:

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