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Resumen

La prctica No. 1 se llev a cabo con el fin de determinar la


constante de equilibrio de un acido dbil (CH3COOH) por medio de un
mtodo volumtrico de titulacin. La realizacin del experimento se
hizo con la finalidad de encontrar el punto de equivalencia por medio
de observacin durante la titulacin, midiendo el pH conforme se fue
agregando un volumen de una base fuerte (NaOH) al cido dbil, se
neutraliz en el punto pH de 10.9 y se trabaj a una presin
atmosfrica de 0.84atm. y a una temperatura de 25C.

Objetivos
General

Determinar el punto de equivalencia y la constante de equilibrio


de un cido dbil mediante el conocimiento del pH de las
sustancias, en los distintos volmenes utilizados.

Especficos

Determinar el cambio de pH del cido actico en los diferentes


volmenes utilizados neutralizados con el Hidrxido de sodio.

Determinar el punto de equivalencia a partir del anlisis por


medio de mtodos grficos.

Calcular el valor de la constante de equilibrio y el pKa de un


cido dbil a partir de valores experimentales de potencia de
hidrgeno de la neutralizacin del mismo con una base fuerte.

Marco Terico

1.1. Estandarizacin cido-base


Las disoluciones de las sustancias deben ser estandarizadas
antes de su empleo como sustancias valorantes, es decir, su
concentracin debe ser medida experimentalmente frente a una
sustancia que acta como patrn primario, y no solo calculada a partir
de la masa empleada para la disolucin.
Estandarizar una base es valorarla frente a un cido de pureza
elevada y constante, por lo que se puede conocer exactamente la
concentracin de una disolucin de esta sustancia.

1.1.1. Estandarizacin de una solucin NaOH


El hidrxido de sodio slido comercial no es de gran pureza y
puede tener restos de carbonato de sodio. Se disuelve un peso
conocido en agua destilada y se le aade agua hasta alcanzar un
volumen conocido en un baln aforado. Al no ser un patrn primario,
es necesario estandarizarla para conocer exactamente su
concentracin. Puede realizarse valorndola con ftalato cido de
potasio, que s es un patrn primario, usando como indicador la
fenolftalena.

1.1.2. Estandarizacin de una solucin HCl


El cido clorhdrico comercial no es un patrn primario. Se
disuelven los mililitros conocidos en suficiente agua hasta completar
el volumen total del baln aforado. Al no ser un patrn primario, esta
disolucin se debe estandarizar. Para ello se valora con carbonato de
sodio, Na2CO3, que s es un patrn primario, empleando como
indicadores fenolftalena o naranja de metilo.

1.2. Potencial de hidrgeno (pH)


El pH (potencial de hidrgeno) es una medida de la acidez o
alcalinidad de una disolucin. El pH indica la concentracin de iones
hidronio presentes en determinadas sustancias. El pH sirve como un
indicador que compara algunos de los iones ms solubles en agua.
Cuando el pH de una sustancia es mayor que 7, es una sustancia
bsica y cuando este es menor que 7, es una sustancia cida. Cuanto
5

ms se aleje el pH por encima o por debajo de 7, ms bsica o cida


ser la solucin"1. Cuando una solucin es neutra, el nmero de
protones iguala al nmero de iones hidroxilo.

1.3. Punto de equivalencia


El punto de equivalencia de una reaccin qumica se produce
durante una valoracin qumica cuando la cantidad de sustancia
valorante agregada es equivalente estequiometricamente a la
cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra. En
dicho punto habrn reaccionado cantidades estequiomtricas de
ambos reactivos, y el pH de dicho punto depende de la fuerza relativa
del cido y la base empleados.
Cuando un cido dbil reacciona con una base dbil, la
disolucin en el punto de equivalencia ser bsica, si la base es ms
fuerte que el cido; ser cida si el acido es ms fuerte que la base. Si
ambos son de igual fuerza, entonces el pH de equivalencia ser
neutro.

1.4. Constante de disociacin cida (Ka)


La constante de disociacin cida tambin conocida como
constante de acidez es una medida cuantitativa de la fuerza de un
cido en solucin: a mayor valor, ms fuerte es el cido, y ms
disociado estar el cido, a una concentracin dada, en su base
conjugada y el ion hidronio.
Una constante de disociacin cida, Ka, (tambin conocida como
constante de acidez, o constante de ionizacin cida) es una medida
cuantitativa de la fuerza de un cido en solucin. Es la constante de
equilibrio de una reaccin conocida como disociacin en el contexto
de las reacciones cido-base. El equilibrio puede escribirse
simblicamente como:
HA

A- + H

donde HA es un cido genrico que se disocia dividindose en A-,


conocida como base conjugada del cido, y el ion hidrgeno o protn,
H+, que, en el caso de soluciones acuosas, existe como un ion
hidronio solvatado. En el ejemplo que se muestra en la figura, HA
6

representa el cido actico, y A- el ion acetato. Las especies qumicas


HA, A- y H+ se dice que estn en equilibrio cuando sus
concentraciones no cambian con el paso del tiempo. La constante de
disociacin se escribe normalmente como un cociente de las
concentraciones de equilibrio (en mol/L). representado por [HA], [A-] y
[H+]:

Marco Metodolgico
Material y equipo:

Soporte
Pinzas
Potencimetro
Earlenmeyer de 250ml
Baln aforado de 50ml
Bureta de 25ml
Beacker de 250ml

Reactivos:

cido actico
Hidrxido de sodio
HCL estandar
Fenolftalena

Procedimiento Experimental:
1. Se prepar 50 ml de una solucin 0.1M de NaOH y 50ml de una
solucin 0.1M de cido actico.
2. Se estandariz la solucin de NaOH utilizado para ello una
solucin de HCL previamente estandarizada.
3. Se vertieron 20ml de la solucin estndar de cido actico en un
beacker y se midi el pH.
4. Se verti a la solucin de cido actico las cantidades de NaOH
estipuladas en la tabla No.1, midiendo cada vez el pH
respectivo.
5. Se observ el volumen al que vir la fenolftalena.

Diagrama de flujo:
INICIO

Preparar materiales y equipo a


utilizar
Preparar soluciones

Estandarizar solucin de
NaOH
Medir pH de solucin estndar, y en
cada cantidad de NaOH agregado
SI
La fenolftalena gira en la
solucin? (cambia de color)

Anotar datos

Limpiar y ordenar rea de


trabajo
FIN

10

NO

Resultados
Tabla 1: Corrida ml de NaOH pH
No.
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22

Volmen (mL)
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
16
18
20
22
24
25
26
28

pH
3.50
3.7
3.9
4.2
4.3
4.5
4.6
4.8
5
5.2
5.5
5.9
10.9 (neutraliz)
12.6
12.9
13.1
13.2
13.26
13.3
13.35
13.4
13.43

Fuente: datos calculados

Grfica 1: pH / ml en funcin de los ml de base agregados.

11

pH vrs. ml
Volmen (mL)

pH

28
26
25
24
22
22
20
20 21
19
18 17 18
16
16
15
14
14 12.9
13.43
13.4
13.35
13.3
13.26
13.2
1
3.1
13
13
12.6
12
12 10.9
11
11
10
10
88 99
7
7
66
5.2 5.5 5.9
4.24.3
44 55 4.54.6 4.8 5
3.5 3.7 3.9
3
3
11 22
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22
Fuente: datos calculados, tabla 1

Grfica 2: grfica del pH en funcin del volumen de base agregado.

Fuente:
datos
calculados

Grfica 3. Grfico del pH/mL como el Mtodo de la primera


derivada.

12

Fuente: datos calculados

Grfica 4. Grfico del (pH/mL)/ mL como el Mtodo de la segunda


derivada.

Fuente: datos calculados

NOTA: El punto de equivalencia, es decir, el punto de inflexin para la


grfica 2, la cual es una curva volumtrica, es correspondiente al
punto medio de la parte ms elevada de la curva de titulacin. 6.4.
Mientras que con la grfica 3, grfica de pH/mL en funcin de
mililitros de titulante, determinse que el punto de equivalencia para
este ser su punto mximo, un pH de 4.86. y en la grfica 4, siendo
esta de la derivada segunda y su punto de equivalencia siendo el
13

punto de mxima pendiente y de segunda derivada igual a cero, el


primero en anotar: 3.5
Grfica AB. Grfico muestra de la grfica 1 y grfica 3 en mismo
plano coordenado.

Grfica 5. Curva volumtrica del pH en funcin del volumen de


titulante agregado, aplicndosele el mtodo de los crculos
concntricos).

14

Fuente: elaboracin propia

NOTA: La Grfica 5, con la cual se determin el


punto de equivalencia por el mtodo crculos concntricos, resultando
el pH en el eje de las ordenadas de 8.4 y en el eje de las abscisas, la
cantidad de mL de Hidrxido de sodio (NaOH) agregado de 13.

15

Interpretacin de resultados

16

Para la determinacin de la constante de equilibrio de un cido


dbil se puede decir que el pH es una medida de la acidez o
alcalinidad de una solucin (Ref 1; pag 90). Este pH en funcin del
volumen del titulante agregado va aumentando debido a que se
separan los enlaces dejando libres los iones H+.
Al tener la solucin de cido actico est se disocia y vuelve a
formar hasta alcanzar el equilibrio. Constantemente se est formando
Acetato (CH3COO-) e hidronios H+. Estos hidronios provocan que la
solucin sea cida. Para neutralizar un cido se necesita que a esta se
le agregue una solucin bsica (con presencia de oxidrilos OH-). Al
mezclarse cido y base en una sola solucin ambas se disociaran, el
cido en hidronios y su respectiva base conjugada, y la base en
oxidrilos y su respectivo cido conjugado. Al mezclarse hidronios y
oxidrilos en una sola solucin se comienza la formacin de agua
(H2O), y cuando la concentracin de hidronios y oxidrilos se alcanzar
la neutralidad.
En un principio la solucin de cido actico tena un pH=3,50
este fue aumentando a medida que se le iban agregando volmenes
determinados de NaOH. La solucin pas de ser una solucin cida a
una solucin neutralizada posteriormente una solucin bsica.
El punto de equivalencia se da en un medio relativamente
bsico, debido a la naturaleza dbil del cido actico y por ser un
cido dbil no va a liberar por completo sus iones H+.
Lo que se puede apreciar en la grfica 5 de crculos concntricos
es el punto de equivalencia, con lo que se observa que al agregar
aproximadamente 10.9 mililitros de titulante llega a un punto en el
cual vira (color rosado) la solucin dando as el punto donde esta se
vuelve alcalina con un pH mayor que la neutralidad, esto se da por el
efecto de hidrlisis de la sal fuerte producida por el mismo y de la
disociacin parcial del que el cido presenta. Tambin se puede
observar que al comparar los valores tericos y experimentales del pH
as como el pKa, presentan un error no muy grande por lo que hace de
este mtodo el ms exacto.

Interpretacin de las grficas

17

El primer mtodo, el mtodo utilizando la curva de


titulacin, graficando los valores de los potenciales de hidrogeno
(pHs) que fueron siendo tomados cada vez que se descargaba cierto
volumen de titulante, hidrxido de sodio (NaOH) , por lo cual se dice
que esta grfica es del pH en funcin de este volumen. Dando como
resultado una curva volumtrica, especie de senoidal. Analizando la
tendencia y el ritmo de la grfica, se aprecia el rango al cual esta
tiene una pendiente abrupta y espontnea, siendo este el punto en el
cual la solucin vir, es decir, el momento cual el indicador (en este
caso la fenolftalena) cambia de color, de incoloro a rosa, siendo este
el punto final de la titulacin, siendo este un punto aproximado al de
equivalencia, alcanzndose aproximadamente luego de haber
agregado 12 ml de Hidrxido de Sodio, Este cambio tan radical, con
tan poca cantidad de titulante, se debe a que en este punto, el cido
es muy sensible a las propiedades reciprocas y a la vez complicitivas
de la base.
En cuanto a la grfica 3, la cual es estudio de la derivada de
la magnitud pH, como funcin dependiente del volumen de base de
NaOH presente, es decir, dpH =dVol, es as como esta forma se puede
resumir discretamente en pH/ mL en funcin de los mL de NaOH,
siendo esta la representacin grfica aproximada del mtodo de la
primera derivada. Para el anlisis de esta grfica, se debe presentar
un valor mximo alcanzado para el punto de inflexin de la curva
presente, siendo 4.86. El cual, al lado de un primer mtodo, obtuvo un
mejor porcentaje de error, respecto siempre al dato terico, siendo de:
2.53%.
Para la grfica 4, utilizando el mtodo de la segunda deriva,
el cual consiste en el estudio de la derivada del mtodo anterior,
obteniendo d2pH =d2Vol., de la cual, aprovechando la simplificacin
del mtodo anterior, se puede reducir a
(pH/ mL)/ mL
Dentro del quinto mtodo, se trabaj con el mtodo de
crculos concntricos (vase grfica 5), el cual consiste en, hacer
dos crculos en los puntos ms prximos a la tendencia de inflexin de
la grfica de la curva de titulacin (vase grfica 2). Estos crculos
teniendo un arco acoplado y continuo con la armona de la curva. Se
traza una lnea uniendo los puntos centrales de cada crculo, la cual
interceptara la senoidal de pH vs vol. Dando una coordenada (x , y) =
(8.4 ,12.4), siendo el vol. de hidrxido de sodio (NaOH) agregado y el
pH respectivamente, como se ha venido trabajando. (Para una mejor
compresin de ambas grficas, vease grfica AB). Anlogamente con
18

el de grfica 2, se dividi el pH entre 2, siendo este el pKa: 4.2.


Aportando un error mayor (11.39%) con respecto al valor terico, en
comparacin a los mtodos anteriores.
Con los pHs obtenidos, se trabaj matemticamente la reaccin:
CHCOOH+ + H2O -------- CH3COO- + H3O
Con lo que, trabajando con el cido actico, siendo este un cido
dbil, el cual no se disociara completamente, se puede determinar la
cantidad del cido actico (CH3COOH+) que logr disociarse del todo,
convirtindose en el hidronios, y la parte que se mantuvo sin
disociarse, el ion acetato (CH3COO-). Utilizando la ecuacin I, de la
cual al momento de disociarse, los moles (H3O) fueron los mismos que
los moles de cido actico (CH3COOH), se toma el numerador como
esta cantidad de moles al cuadrado. De igual forma, al encontrar los
moles de ion acetato, se presenta una diferencia, obteniendo el
nmero de moles no disociados, la cual se operara en el denominador,
dentro de la ecuacin 1, dando como resultado un Ka = 1.37828E-12
(pKa=11.86) el cual, se sita en una posicin no razonable a
considerar, debido al nivel demasiado alto de su error, con respecto al
valor terico.
El rendimiento de esta prctica radica mucho en la
capacidad y confiabilidad que pueda drsele al equipo con el que se
trabaj, especficamente en el potencimetro, ya que en torno a este
giraron el resto de datos.

19

Conclusiones
1. El punto de equivalencia del pH es 10.9 de forma experimental.
2. El pKa del cido actico es 4,6 y la constante de acidez es (Ka)
2,512*10-5
20

3. El porcentaje de error de la constante de acidez obtenida fue de


2.95%
4. El volumen necesario de NaOH para neutralizar la solucin de
cido actico fue de 13 ml y el pH en ese momento fue pH=10.9
5. Para determiner el punto de equivalencia de una titulacin, es
de igual forma, mas efectivo y sencillo el mtodo de la primera
derivada.

21

Referencias Bibliogrficas

22

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Editorial Prentice Hall Hispanoamericana SA. 1998. Dcima
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3. Drew H. Wolfe. Qumica general, orgnica y biolgica. Traducido
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McGraw-Hill, 1996 ISBN 970100907X, 9789701009079 N. de
pginas 757.
4. Lic. Domnguez Montero, Maria del sagrario y Lic. Garca de Jan
de la Fuente, Jess. Cultural, S.A de Ediciones. Espaa, 1986
5. Enciclopedia Microsoft Encarta 2002. 19932010 Microsoft
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Bibliografa

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visitado el: 14/02/2015.

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(consultado
el
15/02/2015)
disponible
http://www.ugr.es/~jmvilchez/flash/Densidad.swf

3.

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4.

Crespo Vergara, Ricardo. Estudio de la qumica: perodo 19921996. Santiago: Universidad de Chile, Departamento Ingeniera
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5.

Babor, Joseph A. y Ibarz Anznrez, Jos. Qumica General


Moderna 7 edicin. Editorial Marn S.A. Espaa, 1963.

6.

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Barcelona/Vice-rectoratdInvestigaci de la Universitat de
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7.

CHANG, Raymond Qumica Chemistry by Raymond Chang 10


edicin 1080 pginas isbn: 978-607-15-0307-7.

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H.PERRY. Robert manual del ingeniero Qumico para estudiantes


de ingeniera 6 edicin 39060, 281 pginas.

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BROWN, Theodore L. Brown Qumica la ciencia central para


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Mxico 2014 isbn:978-607-32-2237-2 paginas 1200.

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10. Karen C. Timberlake Qumica 2 edicin PEARSON EDUCACION,


Mxico 2008 isbn: 978-970-26-1224-7 paginas 752.
11. RALPH H. PETRUCCI, Qumica General 10 edicin central para
estudiantes de qumica PRENTICE-HALL 2013 isbn: 978-971-25652, paginas 1350

25

12. Godinez, Heydy. Evaluacin de cetrimida, clorexidina y cloruro


de benzalconio como agentes activos para la formulacin de un
detergente desinfectante de superficies y descripcin del
proceso de produccin para una planta de productos qumicos.
Tesis Ing. Qumica. Universidad de San Carlos de Guatemala,
Facultad de Ingeniera p. 90
13. Sienko, Michell. Curvas de valoracin cido-base. En: W.A.
Benjamin (ed). Problemas de qumica. Barcelona: Revet, 1985.
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14. Wikipedia. pH y alcalinidad. [en lnea]. [ref. 16 febrero 2015].
Disponible
en
Web:
<
http://www.lenntech.es/ph-yalcalinidad.htm

RECOMENDACIONES

Lavar muy bien la cristalera antes de utilizarla, para que no


ocurra ninguna complicacin al momento de realizar la prctica.

26

Al titular es necesario tener una postura correcta al igual que la


manipulacin de la bureta, esto para tener una mejor precisin
el momento de tomar los datos necesarios.

Al momento de preparar el cido clorhdrico es obligatorio tener


una cama de agua en el beacker donde se va a preparar, para
que no ocurra una reaccin exotrmica.

27

Apndice
Hoja de datos originales
(ver hoja adjunta)

28

Muestra de Clculo
Determinacion de las constantes de equilibrio o disociacin.
Como referencia se tiene el acido dbil; la constante de equilibrio es :
Ka = (aH)(aA-)(aHA)
Pueden existir las posibilidades en idntica forma para una base dbil.
Kb = (aOH)(aB)(aBOH)
Ka y Kb constantes de equilibrio para una solucin tampn.
pKa = pH - log [A-][HA]
pKb = pOH - log [B][BOH]
Cuando se desea determinar la constante de equilibrio podemos tener
el caso siguiente:
* De una base fuerte sobre una base dbil.
BASE FUERTE
BASE DEBILTitulante Titulado(NaOH)
(acido dbil)

Donde:
"C" es la concentracin formal de solute y "b" es la concentracin del
titulante (NaOH) se recomienda que el orden de las concentraciones
de "b" y "c" estn b*c = 10-2 por lo tanto pH = (410).
Al titular un acido dbil con una base fuerte y cuando su pH este en el
punto de equilibrio entre los valores de 4 a 10 se utiliza la ecuacin
indicada.

29

La muestra en este caso es una base generalmente se recomienda


con HCl
Si pH = [4 - 10]

a = concentracin del acido.


b = concentracin de la base titulada o soluto.
Si el pH < 4
30

Si el pH > 10

Gramos de NaOH para una solucin de 50 ml a 0.1 M

sln0.1 mol KOH


40 g NaOH
L sln
0.05 L
=0.282 g NaOH
1 mol NaOH

Mililitros de cido actico (CH3COOH) para una solucin


de 50 ml a 0.1 M

sln0.1mol ( CH 3COOH )
60.05 g ( CH 3 COOH )
L sln
1ml sln
1 mol ( CH 3 COOH )
99.7
0.89 g sln
0.05 L
=0.336 ml CH 3 COOH
100

Clculo matemtico para determinar la constante de


acidez (Ka) del cido Actico (CH3COOH)

Alcanzado un pH de 6.4 en una alcuota de 20 mL de cido actico


(CH3COOH) se determina:
H +

31

Estos moles de H+ encontrado son los mismos de los moles de


acetato (CH3COO-), los cuales fueron la cantidad de moles disociados
en la reaccin.
sabiendo que para llegar al punto de equivalencia fue necesaria la
descarga de 12 mL de Hidrxido de sodio (NaOH) 0.1;
0.1moles KOH
sln1 mol CH 3COOH
0.012 L
=1.2E-3 moles de CH 3 COOH
L sln
1 mol NaOH
Para encontrar el nmero de moles que no reaccionaron y
consecuentemente no se procedieron a disociar, se hace una
diferencia entre el nmero de moles del cido actico (CH3COOH) y
los del ion acetato restante (CH3COO-)
(1.2E-3 moles de CH 3 COOH )
(7.9621E-9 moles de CH 3COO)

1.1999E-3 moles del cido actico que no disoci.

Y para poder encontrar la cantidad de estos moles no disociados ya en


la alcuota tomada (20 mL) :
1.1999E-3
=0.05999 M
0.02 L sln
Ecuacin I. Clculo de la constante de acidez del cido Actico
(CH3COOH)
H +

Keq=
Donde:
H +

, son los productos de la reaccin qumica


A

[HA ] , son los reactivos de la reaccin qumica.

32

Corrida para la Ka; ecuacin I


CH 3 COO

H+

CH 3 COOH }

H +

Ka=
Ka=1.37828E-12

Ecuacin II.

Error Porcentual pH / pOH


%Error=

ET
100
T

T, dato terico.
E, dato de la medida experimental.
Corrida error para pKa de la Grfica 1, ecuacin III
3.38 =

4.94.74
100
4.74

Corrida error para pKa de la Grfica 2, ecuacin III

2.53 =

4.864.74
100
4.74

Corrida error para pKa de la Grfica 3, ecuacin III

33

26.16 =

3.54.74
100
4.74

Corrida error para pKa de la Grfica 4, ecuacin III


11.39 =

4.24.74
100
4.74

Corrida error para pKa matemtico, ecuacin III

150.21 =

11.864.74
100
4.74

Tabla I. pH Para Cada Grfica


No. de grfica
Grfica 2
Grfica 3
Grfica 4

pH
6.4
4.86
6.94

Tabla II. Potencial de la Constante de Acidez


Mtodo
Curva de titulacin
Primera derivada
Segunda derivada
Crculos Concntricos
Matemtico

pKa
4.9
4.86
3.5
4.2
11.86

NOTA: El valor terico de la constante de acidez (Ka) para el cido


actico (CH3COOH) es de: 1,8*10-5 En orden de encontrar el potencial
de la constante de acidez (pKa) se aplica a este el criterio de Srensen
(-log(ka)) siendo el valor terico para pKa de: 4.74
Tabla III. Error pH

34

Mtodo
Curva de titulacin
Primera derivada
Segunda derivada
Circulos Concentricos
Matemtico

Error porcentual
3.38%
2.53%
26.16%
11.39%
150.21%

Indice
RESUMEN

OBJETIVOS

35

GENERAL
ESPECFICOS

3
3

MARCO TERICO

1.1. ESTANDARIZACIN CIDO-BASE


1.1.1. ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN NAOH
1.1.2. ESTANDARIZACIN DE UNA SOLUCIN HCL
1.2. POTENCIAL DE HIDRGENO (PH)
1.3. PUNTO DE EQUIVALENCIA
1.4. CONSTANTE DE DISOCIACIN CIDA (KA)

5
5
5
6
6
6

MARCO METODOLGICO

MATERIAL Y EQUIPO
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
DIAGRAMA DE FLUJO

9
9
9
10

RESULTADOS

11

INTERPRETACIN DE RESULTADOS

17

INTERPRETACIN DE LAS GRFICAS

18

CONCLUSIONES

21

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

23

BIBLIOGRAFA

25

RECOMENDACIONES

27

APNDICE

29

HOJA DE DATOS ORIGINALES


MUESTRA DE CLCULO

29
29

36

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