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Termodinmica

La termodinmica (del griego o, termo, que significa calor1 y , dnamis, que


significa fuerza)2 es la rama de la fsicaque describe los estados de equilibrio a nivel
macroscpico.3 Constituye una teora fenomenolgica, a partir de razonamientos deductivos,
que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un mtodo experimental.4 Los estados de
equilibrio se estudian y definen por medio de magnitudes extensivas tales como la energa
interna, la entropa, el volumen o la composicin molar del sistema,5 o por medio de
magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la temperatura, presin y
el potencial qumico; otras magnitudes, tales como la imanacin, la fuerza electromotriz y las
asociadas con la mecnica de los medios continuos en general tambin pueden tratarse por
medio de la termodinmica.6
La termodinmica ofrece un aparato formal aplicable nicamente a estados de
equilibrio,7 definidos como aquel estado hacia el que todo sistema tiende a evolucionar y
caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema quedan determinadas
por factores intrnsecos y no por influencias externas previamente aplicadas. 5 Tales estados
terminales de equilibrio son, por definicin, independientes del tiempo, y todo el aparato formal
de la termodinmica todas las leyes y variables termodinmicas, se definen de tal modo que
podra decirse que un sistema est en equilibrio si sus propiedades pueden describirse
consistentemente empleando la teora termodinmica. 5 Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las que est
sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto es, al retirar
limitaciones tales como impedir la expansin del volumen del sistema, impedir el flujo de calor,
etc.), el sistema tender a evolucionar de un estado de equilibrio a otro; 8comparando ambos
estados de equilibrio, la termodinmica permite estudiar los procesos de intercambio de masa
y energa trmica entre sistemas trmicos diferentes.
Como ciencia fenomenolgica, la termodinmica no se ocupa de ofrecer una interpretacin
fsica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energa interna, se acepta como una
manifestacin macroscpica de las leyes de conservacin de la energa a nivel microscpico,
que permite caracterizar el estado energtico del sistema macroscpico. 9 El punto de partida
para la mayor parte de las consideraciones termodinmicas son los que postulan que la
energa puede ser intercambiada entre sistemas en forma de calor otrabajo, y que slo puede
hacerse de una determinada manera. Tambin se introduce una magnitud
llamada entropa,10 que se define como aquella funcin extensiva de la energa interna, el
volumen y la composicin molar que toma valores mximos en equilibrio: el principio de
maximizacin de la entropa define el sentido en el que el sistema evoluciona de un estado de

equilibrio a otro.11 Es la mecnica estadstica, ntimamente relacionada con la termodinmica,


la que ofrece una interpretacin fsica de ambas magnitudes: la energa interna se identifica
con la suma de las energas individuales de los tomos y molculas del sistema, y la entropa
mide el grado de orden y el estado dinmico de los sistemas, y tiene una conexin muy fuerte
con la teora de informacin.12 En la termodinmica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema termodinmico y su
contorno. Un sistema termodinmico se caracteriza por sus propiedades, relacionadas entre s
mediante lasecuaciones de estado. stas se pueden combinar para expresar la energa
interna y los potenciales termodinmicos, tiles para determinar las condiciones de equilibrio
entre sistemas y los procesos espontneos.
Con estas herramientas, la termodinmica describe cmo los sistemas responden a los
cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de laciencia y
de la ingeniera, tales como motores, cambios de fase, reacciones qumicas, fenmenos de
transporte, e incluso agujeros negros.

Leyes de la termodinmica[editar]

Principio cero de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Principio cero de la termodinmica

Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emprica , que es comn para todos los estados de equilibrio
termodinmico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.
En palabras llanas: Si pones en contacto un objeto con menor temperatura con otro con
mayor temperatura, ambos evolucionan hasta que sus temperaturas se igualan.
Tiene una gran importancia experimental pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema pero no resulta tan importante en el marco terico de la
termodinmica.
El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual
las variables empricas usadas para definir o dar a conocer un estado del sistema (presin,
volumen, campo elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial,
coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del tiempo. El tiempo es un parmetro
cintico, asociado a nivel microscpico; el cual a su vez est dentro de la fsico qumica y no
es parmetro debido a que a la termodinmica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y
otro final. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se las conoce
como coordenadas trmicas y dinmicas del sistema.

Este principio fundamental, an siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente


hasta despus de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah que recibiese el nombre de
principio cero.

Primera ley de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Primera ley de la termodinmica

Tambin conocida como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,


establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro,
la energa interna del sistema cambiar.
Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energa necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energa interna. Fue
propuesta por Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824, en su obra Reflexiones sobre la potencia
motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar esta potencia, en la que
expuso los dos primeros principios de la termodinmica. Esta obra fue incomprendida por los
cientficos de su poca, y ms tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para
formular, de una manera matemtica, las bases de la termodinmica.
La ecuacin general de la conservacin de la energa es la siguiente:

Que aplicada a la termodinmica teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico,


queda de la forma:

Donde U es la energa interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor aportado al


sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.
Esta ltima expresin es igual de frecuente encontrarla en la forma U = Q + W. Ambas
expresiones, aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est en que se
aplique el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (vase criterio de signos termodinmico).

ilustracin de la segunda ley mediante una mquina trmica

Segunda ley de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Segunda ley de la termodinmica

Esta ley marca la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y,
por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una
mancha de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrarse en un pequeo volumen).
Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la
energa de un tipo a otro sin prdidas. De esta forma, la segunda ley impone restricciones
para las transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta slo el primer principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de
una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser
mayor que cero.
Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura, hasta lograr un
equilibrio trmico.
La aplicacin ms conocida es la de las mquinas trmicas, que obtienen trabajo mecnico
mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este calor a la
fuente o foco o sumidero fro. La diferencia entre los dos calores tiene su equivalente en el
trabajo mecnico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destacndose el de


Clausius y el de Kelvin.
Enunciado de Clausius[editar]

Diagrama del ciclo de Carnot en funcin de lapresin y el volumen.

En palabras de Sears es: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la
extraccin de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorcin de una cantidad
igual de calor por un recipiente a temperatura ms elevada.
Enunciado de KelvinPlanck[editar]
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no produzca otro
efecto que la absorcin de energa desde un depsito, con la realizacin de una cantidad igual
de trabajo. Sera correcto decir que "Es imposible construir una mquina que, operando
cclicamente, produzca como nico efecto la extraccin de calor de un foco y la realizacin
equivalente de trabajo". Vara con el primero, dado a que en l, se puede deducir que la
mquina transforma todo el trabajo en calor, y, que el resto, para otras funciones... Este
enunciado afirma la imposibilidad de construir una mquina que convierta todo el calor en
trabajo. Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fro), de forma
que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente. Ese calor
desechado, no pude reutilizarse para aumentar el calor (inicial) producido por el sistema (en
este caso la mquina), es a lo que llamamos entropa.
Otra interpretacin[editar]
Es imposible construir una mquina trmica cclica que transforme calor en trabajo sin
aumentar la energa termodinmica del ambiente. Debido a esto podemos concluir, que el

rendimiento energtico de una mquina trmica cclica que convierte calor en trabajo, siempre
ser menor a la unidad, y sta estar ms prxima a la unidad, cuanto mayor sea el
rendimiento energtico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea el rendimiento energtico de
una mquina trmica, menor ser el impacto en el ambiente, y viceversa.

Tercera ley de la termodinmica[editar]


Artculo principal: Tercera ley de la termodinmica

Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "la tercera de las
leyes de la termodinmica". Es importante reconocer que no es una nocin exigida por la
termodinmica clsica por lo que resulta inapropiado tratarlo de ley, siendo incluso
inconsistente con la mecnica estadstica clsica y necesitando el establecimiento previo de la
estadstica cuntica para ser valorado adecuadamente. La mayor parte de la termodinmica
no requiere la utilizacin de este postulado.13 El postulado de Nernst, llamado as por ser
propuesto por Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un nmero finito de procesos fsicos. Puede formularse tambin como que
a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor
constante especfico. La entropa de los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo
temperaturas iguales al cero absoluto.
Es importante remarcar que los principios o leyes de la termodinmica son vlidas siempre
para los sistemas macroscpicos, pero inaplicables a nivel microscpico. La idea deldemonio
de Maxwell ayuda a comprender los lmites de la segunda ley de la termodinmica jugando
con las propiedades microscpicas de las partculas que componen un gas.

Sistema[editar]
Artculo principal: Sistema termodinmico

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que est limitado por una
superficie, que le pone el observador, real o imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale
materia, se dice que se trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio
de materia y energa, dependiendo del caso. En la naturaleza, encontrar un sistema
estrictamente aislado es, por lo que sabemos, imposible, pero podemos hacer
aproximaciones. Un sistema del que sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto.
Ponemos unos ejemplos:

Un sistema abierto: se da cuando existe un intercambio de masa y de energa


con los alrededores; es por ejemplo, un coche. Le echamos combustible y l
desprende diferentes gases y calor.

Un sistema cerrado: se da cuando no existe un intercambio de masa con el


medio circundante, slo se puede dar un intercambio de energa; un reloj de
cuerda, no introducimos ni sacamos materia de l. Solo precisa un aporte de
energa que emplea para medir el tiempo.

Un sistema aislado: se da cuando no existe el intercambio ni de masa y energa


con los alrededores; Cmo encontrarlo si no podemos interactuar con l? Sin
embargo un termo lleno de comida caliente es una aproximacin, ya que el envase
no permite el intercambio de materia e intenta impedir que la energa (calor) salga
de l. El universo es un sistema aislado, ya que la variacin de energa es
cero

Medio externo[editar]
Se llama medio externo o ambiente a todo aquello que no est en el sistema pero que
puede influir en l. Por ejemplo, consideremos una taza con agua, que est siendo
calentada por un mechero. Consideremos un sistema formado por la taza y el agua,
entonces el medio est formado por el mechero, el aire, etc.

Equilibrio trmico[editar]
Artculo principal: Equilibrio trmico

Toda sustancia por encima de los 0 kelvin (-273,15 C) emite calor. Si dos sustancias en
contacto se encuentran a diferente temperatura, una de ellas emitir ms calor y calentar
a la ms fra. El equilibrio trmico se alcanza cuando ambas emiten, y reciben la misma
cantidad de calor, lo que iguala su temperatura.

Nota: estrictamente sera la misma cantidad de calor por gramo, ya que una mayor
cantidad de sustancia emite ms calor a la misma temperatura.

Variables termodinmicas[editar]
Las variables que tienen relacin con el estado interno de un sistema, se llaman variables
termodinmicas o coordenadas termodinmicas, y entre ellas las ms importantes en
el estudio de la termodinmica son:

la masa

el volumen

la densidad

la presin

la temperatura

En termodinmica es muy importante estudiar sus propiedades, las cules podemos


dividirlas en dos:

propiedades intensivas: son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o


del tamao de un sistema, por lo que su valor permanece inalterado al subdividir el
sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.

propiedades extensivas: son las que dependen de la cantidad de sustancia del


sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una propiedad extensiva
depende por tanto del tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la
propiedad de ser aditiva en el sentido de que si se divide el sistema en dos o ms
partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo es la suma de los
valores de dicha magnitud para cada una de las partes.

Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso, cantidad


de sustancia, energa, entropa, entalpa, etc. En general el cociente entre dos magnitudes
extensivas nos da una magnitud intensiva, por ejemplo la divisin entre masa y volumen
nos da la densidad.

Estado de un sistema[editar]
Un sistema que puede describirse en funcin de coordenadas termodinmicas se llama
sistema termodinmico y la situacin en la que se encuentra definido por dichas
coordenadas se llama estado del sistema.

Equilibrio trmico[editar]
Un estado en el cual dos coordenadas termodinmicas independientes X y Y permanecen
constantes mientras no se modifican las condiciones externas se dice que se encuentra
en equilibrio trmico. Si dos sistemas se encuentran en equilibrio trmico se dice que
tienen la misma temperatura. Entonces se puede definir la temperatura como una
propiedad que permite determinar si un sistema se encuentra o no en equilibrio trmico
con otro sistema.

El equilibrio trmico se presenta cuando dos cuerpos con temperaturas diferentes se


ponen en contacto, y el que tiene mayor temperatura cede energa trmica en forma de
calor al que tiene ms baja, hasta que ambos alcanzan la misma temperatura.
Algunas definiciones tiles en termodinmica son las siguientes.

Foco trmico[editar]
Un foco trmico es un sistema que puede entregar y/o recibir calor, pero sin cambiar
su temperatura.

Contacto trmico[editar]
Se dice que dos sistemas estn en contacto trmico cuando puede haber transferencia de
calor de un sistema a otro.

Procesos termodinmicos[editar]
Artculo principal: Proceso termodinmico

Se dice que un sistema pasa por un proceso termodinmico, o transformacin


termodinmica, cuando al menos una de las coordenadas termodinmicas no cambia. Los
procesos ms importantes son:

Procesos isotrmicos: son procesos en los que la temperatura no cambia.

Procesos isobricos: son procesos en los cuales la presin no vara.

Procesos iscoros: son procesos en los que el volumen permanece constante.

Procesos adiabticos: son procesos en los que no hay transferencia de calor alguna.

Procesos diatrmicos: son procesos que dejan pasar el calor fcilmente.

Procesos isoentrpicos: procesos adiabticos y reversibles. Procesos en los que la


entropa no vara.

Por ejemplo, dentro de un termo donde se colocan agua caliente y cubos de hielo, ocurre
un proceso adiabtico, ya que el agua caliente se empezar a enfriar debido al hielo, y al
mismo tiempo el hielo se empezar a derretir hasta que ambos estn en equilibrio trmico,

sin embargo no hubo transferencia de calor del exterior del termo al interior por lo que se
trata de un proceso adiabtico.

Rendimiento termodinmico o eficiencia[editar]


Artculo principal: Rendimiento trmico

Un concepto importante en la ingeniera trmica es el de rendimiento. El rendimiento de


una mquina trmica se define como:

donde, dependiendo del tipo de mquina trmica, estas energas sern el calor o el
trabajo que se transfieran en determinados subsistemas de la mquina.
Teorema de Carnot[editar]
Artculo principal: Ciclo de Carnot

Nicolas Lonard Sadi Carnot en 1824 demostr que el rendimiento de alguna mquina
trmica que tuviese la mxima eficiencia posible (a las que en la actualidad se
denotan con su nombre) y que operase entre dos termostatos (focos con temperatura
constante), dependera slo de las temperaturas de dichos focos. Por ejemplo, el
rendimiento para un motor trmico de Carnot viene dado por:

donde

son las temperaturas del termostato caliente y del termostato fro,

respectivamente, medidas en Kelvin.


Este rendimiento mximo es el correspondiente al de una mquina trmica
reversible, la cual es slo una idealizacin, por lo que cualquier mquina trmica
construida tendr un rendimiento menor que el de una mquina reversible
operando entre los mismos focos.

Diagramas termodinmicos[editar]

Diagrama PVT

Diagrama de fase

Diagrama p-v

Diagrama T-s