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ENLACES MIXTOS

Es muy frecuente que los enlaces primarios, donde intervienen los electrones de
valencia, se presenten no como enlaces perfectamente puros, sino que como
combinaciones de los enlaces primarios bsicos. Estos enlaces unen a los tomos en los
cristales (metlico, inico y covalente) o bien dentro de las molculas (preferentemente
covalentes).
Complementario a lo anterior, hay que considerar los enlaces secundarios que unen a las
molculas entre s. A este ltimo respecto, los cristales de los gases inertes son una
singularidad, al no presentar enlaces primarios dentro de las molculas y s de dipolo
fluctuante, entre las molculas; ntese que se trata de molculas monoatmicas.
Finalmente, entre las molculas tambin se pueden establecer enlaces primarios
(covalentes). Un ejemplo es la vulcanizacin del caucho con S.

Enlaces primarios mixtos


Consideraremos las combinaciones binaria inico-covalente, metlico-covalente y
metlico inico. Ver tambin texto de Smith, al final del Cap. 2.
Covalente-inico.
En el caso de molculas o de cristales covalentes, puede haber tambin un cierto
carcter inico asociado a la diferencia de electronegatividad de los elementos
involucrados. En este caso, el porcentaje de carcter inico se puede calcular por la
ecuacin de Pauling Tal es el caso del GaAs y del ZnSe, que son dos cristales
clasificados como semicoductores (como el Si y el Ge).
Metlico-covalente
Caso importante, los metales de transicin. En ellos se presenta un enlace
predominantemente metlico con cierto carcter covalente. Ejemplo, Fe y W. Asociado
a este carcter covalente, los metales de transicin tienen temperaturas de fusin
notablemente superiores a aquellas de los metales que no los son (K, Ca, Ga, Al, etc).
Metlico-inico
Al unir dos metales puede formarse un enlace metlico, dentro de un rango de
solubilidad de un metal en el otro; se forma una solucin slida de carcter metlico;
por ejemplo, es el caso de Cu con hasta un 8%p. Al disuelto. Pero como estos metales
pueden presentar una diferencia de electronegatividad suficiente, entonces, ms all del
lmite de solubilidad de un metal en el otro, puede aparecer un nuevo cristal,
eventualmente coexistiendo con la solucin slida inicial. Este nuevo cristal puede ser
una fase de carcter inico, llamada compuesto intermetlico (que no tiene carcter
metlico). Como todo cristal inico, este compuesto intermetlico tiene una
composicin definida, al no ser una solucin slida. Ejemplos: Al9Co3 y Fe5Zn21 .

Enlaces entre molculas


A modo de ejemplo, a partir de las molculas covalentes hidrgeno H2 , flor F2 , agua
H2O, etileno CH4 y polietileno (CH4)n , se pueden formar slidos 3D. Tales slidos se
forman por enlaces secundarios de dipolo permanente entre las molculas.
Mientras ms larga es una molcula (polimrica, p.e.) mayor es el nmero de enlaces
secundarios que pueden actuar. Por ello, el enlace entre molculas se hace ms intenso
y, en particular, la temperatura de fusin del material aumenta. As, la temperatura de
fusin del etileno es TF = -169,4, en tanto que para el polietileno industrial, dependiendo
de largo de la cadena, se tiene TF = 110-137 C. El agua es una molcula relativamente
pequea y liviana que, sin embargo, presenta una temperatura de fusin relativamente
alta (TF = 0 C); ello se debe a la elevada bipolaridad de esta molcula que presenta un
enlace secundario de tipo hidrgeno.
Tambin las molculas monoatmicas de los gases inertes forman cristales por enlaces
secundarios de dipolo fluctuante. Estos enlaces son muy dbiles; as, la temperatura de
fusin del Ne es TF = -284,7 C.
Adems se pueden establecer enlaces covalentes entre las molculas de polmeros. De
esta manera, en particular aumenta la temperatura de fusin del material. Tal es el caso
de la vulcanizacin del caucho con S. El S establece un puente covalente entre dos
molculas de caucho.
Otra forma de modificar un polmero, con aumento de la temperatura de fusin, es
haciendo ms fuerte el enlace secundario de dipolo permanente. Esto se puede
conseguir incorporando en las molculas polimricas, algunos tomos pequeos
fuertemente electronegativos.
En el caso del Tefln, cuatro tomos de F reemplazan a los cuatro tomos de H del mero
del polietileno. As se forma un cristal de alta densidad. El Tefln presenta T F = 327 C,
y una alta resistencia al impacto y qumica; adems, es autolubricante.
En el PVC (cloruro de polivinilo), un H del mero del polietileno es reemplazado por un
Cl; TF es aproximadamente de 204 C. Como referencia, para el polietileno, T F = 110137 C.
Los polmeros ms usados (medidos en toneladas de consumo) son el polietileno y el
PVC. En consumo, tambin el poliestireno es importante; en este caso, el H del mero
del polietileno es reemplazado por CH3 y por un anillo benceno, respectivamente.