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TEMA 2.

- ENLACE ATOMICO
1.- Fuerzas y energas de enlace
La comprensin de muchas propiedades fsicas de los materiales se basa en el conocimiento de las fuerzas
interatmicas que enlazan los tomos entre si. En la tabla 1.1 se comparan las propiedades de los slidos,
lquidos y gases.
Tabla 1.1.- Comparacin entre las propiedades de los slidos, lquidos y gases.

Los principios del enlace atmico se pueden ilustrar mejor considerando la interaccin entre dos tomos
aislados que se van aproximando desde una distancia de separacin infinita. A grandes distancias, las
interacciones son despreciables, pero al aproximarse, cada tomo ejerce fuerzas sobre el otro. Estas fuerzas
son de dos tipos, atractivas y repulsivas y su magnitud varia en funcin de la separacin o distancia
interatmica (Figura 1.1.a). Al acercarse los dos tomos, sus electrones se redistribuyen minimizando el
potencial en la nueva situacin: los tomos se enlazan si la energa alcanzada es inferior a la que tenan por
separado. Los dos modelos extremos de redistribucin de electrones son el enlace inico y el covalente, pero
la mayora de enlaces se describen mejor considerando una mezcla de ambos.
Cuando los niveles ms externos de los tomos empiezan a solaparse aparece una fuerza repulsiva FR
elevada, que tambin es una funcin de la separacin interatmica. La fuerza resultante FN entre los dos
tomos es la suma de las componentes repulsiva y atractiva:
FN = F A + FR
Cuando las componentes de ambas fuerzas son iguales, la resultante es nula: F A + FR = 0

(1.1)
(1.2)

Entonces se alcanza el equilibrio. Los centros de los dos tomos permanecern separados por la distancia de
equilibrio r 0, corno indica la figura 1.1. Para muchos tomos, r 0 es aproximadamente 0.3 nm (3 ). Una vez
que alcanzan esta posicin, los tomos contrarrestaran cualquier intento de alejarse o aproximarse mediante
fuerzas de atraccin o repulsin, respectivamente. A veces es ms conveniente trabajar con las energas
potenciales entre dos tomos en vez de hacerlo con fuerzas. Matemticamente, la energa (E) y la fuerza
(F) se relacionan de la siguiente forma:
E = Fdr
(1.3)
En sistemas atmicos:

EN = FN dr = FA dr + FR dr = E A + ER

(1.4)

donde E N, E A y E R son las energas resultante, atractiva y repulsiva para dos tomos vecinos aislados.
Cuando (dEN/dr)= 0, EN = E0, que es la energa del enlace.
La figura 1.1.b representa las energas potenciales atractiva, repulsiva y resultante en funcin de la
separacin interatmica para dos tomos. La grafica de la resultante, que de nuevo es la suma de las otras
dos, presenta un mnimo de energa potencial. En este caso la distancia de equilibrio, r0, corresponde a la
distancia entre tomos a la cual la grafica de la energa potencial presenta un mnimo. La energa de enlace
de estos dos tomos E0 representa la energa necesaria para separar los dos tomos una distancia infinita.

Figura 1.1.- (a).- Dependencia de las fuerzas repulsiva, atractiva y resultante con la distancia interatmica entre
dos tomos aislados.
(b).- Dependencia de las energas repulsiva, atractiva y potencial resultante con la distancia
interatmica entre dos tomos aislados.
La magnitud de esta energa de enlace y la forma de la grafica de la energa frente a la separacin
interatmica varan de un material a otro, y ambas variables dependen del tipo de enlace atmico. En la
figura 1.2 pueden verse fuerza y energa resultantes, en funcin de la distancia interatmica, para un enlace
dbil y fuerte.

Figura 1.2.- Diagramas de Condon-Morse: (a).- Fuerzas resultante en funcin de la distancia interatmica
para un enlace dbil y fuerte. (b).- Energa resultante en funcin de la distancia interatmica para
un enlace dbil y fuerte
El mdulo de Young se puede correlacionar con la curva fuerza-distancia. Un enlace fuerte resulta en un
mdulo alto, que se traduce en una pendiente elevada de la curva anterior en su punto de interseccin con el
eje Or, es decir:
dF
E

dr r =ro
Una expansin trmica baja est asociada con un enlace fuerte y un mnimo de energa de unin grande.
Generalmente la temperatura de fusin y las propiedades cohesivas reflejan la magnitud de la energa de enlace
de los materiales slidos.
3

2.- Enlaces qumicos.


Todas las sustancias que constituyen la materia estn formadas por unidades estructurales (iones, tomos o
molculas y otros tipos de radicales qumicos) unidas entre s. Estas uniones constituyen lo que llamamos
enlace qumico. Los electrones situados en la capa mas externa (capa de valencia) son los responsables de la
formacin de los enlaces. La formacin espontanea de un enlace se debe a la tendencia de cada tomo
alcanzar la ordenacin electrnica ms estable posible. Los tomos ganan, pierden o comparten electrones
para quedar rodeados de ocho electrones de valencia (regla del octeto).
La formacin de un enlace estable supone que la estructura resultante debe tener menos energa que los
tomos aislados (se requiere que el estado energtico del sistema sea ms bajo que el de los tomos
reaccionantes). Cuanto mayor sea la disminucin de energa mayor ser la estabilidad del enlace formado. La
energa desprendida en la formacin de un enlace se llama energa de enlace. La variacin de energa en
funcin de la distancia interatmica puede representarse grficamente mediante la curva de Morse. Esta curva
presenta un mnimo muy pronunciado a una determinada distancia que recibe el nombre de distancia de
enlace.
Es importante recordar continuamente que al menos hay tres preguntas fundamentales a las que debe
responderse.
1.- Por qu algunos tomos se unen para formar molculas, mientras que otros no lo hacen?. Por ejemplo,
dos tomos de hidrgeno se combinan dando H2, pero el helio no se combina dando una molcula del tipo He2
estable.
2.- Por qu en las molculas se encuentran solamente determinadas combinaciones de tomos? Es decir, por
qu se encuentra H2, y no H3 ?
3.- Por qu toman las molculas una forma determinada?. Por ejemplo, los tomos de oxgeno y carbono
toman la disposicin lineal en el CO2, mientras que los de oxgeno e hidrgeno en el H2O toman una
disposicin trigonal.

PE = Par de enlace, PS = Par solitario


En los slidos existen tres tipos de enlace qumico o primario (Tabla 2.1): inico, covalente y metlico. En todos
ellos, la capa de electrones ms externa que no esta completa es la que esta implicada en el enlace. Dichos
electrones se denominan electrones de valencia. Por otra parte, la naturaleza del enlace depende de la
estructura electrnica de los tomos constituyentes.
Los elementos He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn tienen la capa de electrones ms externa completa y as son muy
estables y no forman enlaces con facilidad con otros elementos. Por su parte, los elementos que no tienen la
capa de electrones ms externa completa no son estables e interaccionan, de manera controlada, con otros
tomos de tal modo que los electrones son compartidos o intercambiados entre dichos tomos con el fin de
lograr capas de electrones ms externas estables.
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As, en cada uno de los tres tipos de enlace surge de la tendencia de los tomos a adquirir la configuracin
electrnica estable correspondiente al gas inerte, llenando completamente de electrones el nivel energtico
ms externo, tambin llamado nivel de valencia. Se puede decir que el enlace inico y covalente son los
extremos, entre los cuales se encuentran la mayora de los compuestos, predominando ya sea el carcter
inico o el covalente.
En muchos materiales slidos existen energas y fuerzas fsicas o secundarias, que son ms dbiles que las
primarias, pero que no influyen en las propiedades fsicas de algunos materiales.
Tabla 2.1.- Tipos de enlaces primarios
INICO

COVALENTE

METLICO

TIPO DE
ELEMENTO

METAL
NO METAL

NO METAL
NO METAL

METAL
METAL

ELECTRONES

M cede eN capta e-

MyN
Comparten e-

M cede eNube de e-

FORMACIN DE
INES

M ----catin
N---- anin

NO

M---- catin

RESULTADO

CRISTAL
F. Electrosttica.

MOLCULA
CRISTAL

CRISTAL

3.- Enlaces interatmicos primarios.


3.1.- Enlace inico o electrovalente.
3.1.1.- Principios del enlace inico.
El enlace inico se forma entre elementos de muy distinta electronegatividad y es el ms fcil de describir y
de visualizar. Siempre existe en compuestos formados por elementos metlicos y no metlicos (Unin metal
no metal), o sea, entre elementos situados en los extremos horizontales de la tabla peridica, es decir, este
enlace se forma cuando la diferencia de electronegatividad entre los dos elementos es muy grande. El
elemento ms electronegativo se lleva al electrn (TOMO ACEPTOR) y el menos electronegativo lo pierde
(TOMO DONOR). Para que se forme enlace inico la diferencia de electronegatividades debe ser igual o
mayor que 1.7 1.8.

Los tomos del elemento metlico dan fcilmente sus electrones de valencia a tomos de un no metal, que es, a
su vez, un buen aceptor de electrones. En este proceso todos los tomos adquieren la configuracin estable del
gas inerte, para ello se han de ionizar, cargndose elctricamente. El nmero de electrones que gana o cede es la
carga que adquiere el ion y recibe el nombre de valencia inica o electrovalencia. Este proceso de
transferencia de electrones de unos tomos a otros tiene como consecuencia la aparicin de fuerzas
electrostticas que tienden a agrupar iones de determinada carga en torno a iones de carga opuesta,
provocando la formacin de enlaces inicos.
Los compuestos inicos no forman molculas aisladas, por lo que sus frmulas son siempre frmulas
empricas. En realidad forman redes cristalinas tridimensionales, en las que los iones se agrupan de forma que
las atracciones y las repulsiones electrostticas queden compensadas (el cristal resultante es neutro) y en las
que el empaquetamiento debe ser lo ms compacto posible (los iones deben ocupar el menor volumen
posible). Se llama ndice de coordinacin de un ion en la red, al nmero de iones de signo contrario que lo
rodean a la misma distancia.
La formacin de un enlace inico es favorable si la energa necesaria para ionizar los tomos es compensada
por la energa liberada por las atracciones electrostticas entre catin y anin (Figura 3.1.1.1), lo que es ms
fcil cuando reaccionan tomos de bajas energas de ionizacin con tomos de altas afinidades electrnicas.

Figura 3.1.1.1.- Balance energtico para la formacin de un mol de pares inicos de K+Cl-(g).
Carga inica.
Por qu el potasio forma cationes monopositivos K+, mientras que el magnesio los forma dipositivos Mg2+?
La formacin de un dicatin M2+ frente a un monocatin M+ supone invertir energa en arrancar un segundo
electrn, pero tambin una mayor atraccin electrosttica con el anin. Formar K2+ supone arrancar un
electrn de una configuracin de gas noble y es demasiado desfavorable (Figura 3.1.1.2). En el caso del
magnesio, la formacin del dicatin es favorable ya que la mayor atraccin electrosttica compensa la energa
invertida en arrancar el segundo electrn (Figura 3.1.1.3).
Habitualmente, los elementos de los grupos principales adquieren una carga inica correspondiente a una
configuracin de gas noble (o de pseudogas noble). Esta regla no es de aplicacin general, sobre todo en el
caso de los metales de transicin que pueden perder un nmero variable de electrones d.

Figura 3.1.1.2.- Balance energtico para la formacin de un mol de pares inicos de K2+(Cl-)2(g).

Figura 3.1.1.3.- Balance energtico para la formacin de un mol de pares inicos de:(a) Mg+Cl(g) y
(b) Mg2+(Cl)2(g). La formacin de esta segunda especie es ms favorable ya que la segunda
entalpa de ionizacin del magnesio (1450 kJ/mol) es compensada por el aumento en la energa
de atraccin electrosttica .
El cloruro sdico (NaCl) es el material inico clsico. El tomo de sodio adquiere la configuracin del nen (y
una carga positiva, Na+, pasa a ser un catin), cediendo el nico electrn de valencia 3s a un tomo de cloro, que
es ms electronegativo que el de sodio. Despus de esta transferencia electrnica, el ion cloro tiene una carga
negativa, Cl-, pasando a se un anin y una configuracin electrnica idntica a la del argn. En el cloruro
sdico, el cloro y el sodio existen como iones (Figura 3.1.1.4).

Figura 3.1.1.4.- Representacin esquemtica de enlace inico en el cloruro sdico (NaCl).


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Generalmente, un elemento alcalino o del Grupo I A ( Li, Na, K, Rb, Cs, Fr ) y un elemento halgeno o del
Grupo VII A ( F, Cl, Br, I ) , formarn cristales inicos. Algunos de los compuestos que presentan enlaces
inicos son: NaCl, LiF, KBr, NaF, KI, CaO, MgO, BeO, MgS, BaS, RbSe.

Las fuerzas atractivas del enlace son fuerzas de Coulomb: las cargas positivas y negativas se atraen entre si.

Z1Z 2 e 2
Fa (r ) =
4 0 r 2
siendo 0 es la permitividad del vacio (8.85 x 10-12 F/m), Z 1 Y Z2 son las valencias de los dos tipos de
iones, e es la carga del electrn (1.6 x 10 -19 C) y r la distancia interatmica.
La energa atractiva, EA, entre dos iones aislados, en funcin de la distancia interatmica esta dada por:
EA = -

A
r

donde: A =

1
4 o

( Z1e)( Z 2 e)

Anloga ecuacin se establece para la energa repulsiva:


ER =

B
rn

En las expresiones, A, B y n son constantes que dependen del tipo de iones. El valor de n se aproxima a 8.
La energa neta ser la suma de las expresiones anteriores, que si existen N tomos ser:

Z1Z 2 e 2
B
E N = E A + ER = N
+N n
r
4 0 r
9

En la figura 3.1.1.5 pueden verse las curvas de variacin de fuerza y energa resultante en funcin de la
distancia interatmica para el enlace inico.

Figura 3.1.1.5.- Fuerza y energa resultante en funcin de la distancia interatmica para el enlace inico.
Las sustancias inicas slidas forman estructuras cristalinas o redes cristalinas COMPACTAS, con un
ordenamiento en el que se alternan iones positivos y negativos en las tres dimensiones del espacio con un
numero de coordinacin mximo. El tamao de los iones (Relacin entre el radio del catin y el del anin) y
sus cargas determinarn distintos tipos de ordenamiento.
Hay dos caractersticas de los iones que determinan la estructura cristalina de los compuestos enlazados
ionicamente:
1.- El valor de la carga elctrica de los iones componentes. Nmero de tomos de cada elemento
necesarios para mantener la neutralidad elctrica
2.- Los tamaos relativos de los cationes y aniones. Los radios inicos pueden variar ligeramente
dependiendo del nmero y tipo de los iones con carga opuesta que los rodean.
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Con respecto a la primera caracterstica, el cristal debe ser elctricamente neutro, o sea, todas las cargas
positivas de los cationes deben ser equilibradas por un nmero igual de cargas negativas de los aniones. La
frmula qumica de un compuesto indica el cociente entre los cationes y los aniones, o sea, la
composicin para la cual se produce este equilibrio. Por ejemplo, en el fluoruro de calcio, cada in
2+
de calcio tiene una carga de +2 (Ca ) mientras que cada in de flor tiene asociada una Bola carga negativa
2+
(F ). Por consiguiente, el numero de iones F debe ser el doble del de iones Ca , lo cual se refleja en la formula
qumica CaF2.
El segundo criterio depende del tamao de los radios inicos de los cationes y aniones, rC y rA, respectivamente.
Puesto que los elementos metlicos proporcionan electrones al ser ionizados, los cationes son generalmente
menores que los aniones, por tanto el cociente (rC/rA) es menor que la unidad. Cada catin prefiere tener a su
alrededor tantos aniones vecinos mas prximos como sea posible. Los aniones tambin desean un nmero
mximo de cationes como vecinos ms prximos.
Las estructuras estables de los materiales se forman cuando los aniones que rodean un catin estn todos en
contacto con el catin, tal como se ilustra en la figura 3.1.1.6.

Figura 3.1.1.6.- Configuraciones estables e inestables de la coordinacin entre aniones y cationes.


El numero de coordinacin (o sea, el nmero de aniones mas prximos a un catin) esta relacionado con el
cociente entre los radios de los cationes y de los aniones. Para cada nmero de coordinacin especifico, existe un
valor crtico o mnimo de (rC/rA) para el cual este contacto entre catin y anin se establece.
Las diferentes disposiciones geomtricas que pueden adoptar los aniones al disponerse tangencialmente entre
s y al catin central dependen de los tamaos relativos de sus radios. La correspondencia que existe entre esta
relacin de radios (rC/rA), el ndice de coordinacin y la disposicin geomtrica adoptada se representa en la
tabla 3.1.1.1. En la figura 3.1.1.7 puede verse las geometras de coordinacin para varios cocientes entre los
radios del catin y del anin.
Tabla 3.1.1.1.- Coordinacin adoptada por los cationes en funcin de la relacin de radios

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Para cocientes (rC/rA) menores que 0.155, el catin, el cual es muy pequeo, esta unido a dos aniones de una forma
lineal.
Si (rC/rA) tiene un valor entre 0.155 y 0.225, el numero de coordinacin del catin es 3 (Triangular) Esto significa
que cada catin esta rodeado por tres aniones en forma de un triangulo equiltero plao, con el catin situado
en el centro. A medida que va aumentando el radio del catin, las tres esferas aninicas se van separando y
dejan de ser tangentes entre s manteniendo su tangencia slo con el catin central hasta que, al alcanzarse la
relacin 0.225 el hueco es de tal tamao, que hace posible la coordinacin tetradrica.
A partir de ese valor el catin central se rodea de cuatro aniones que se disponen en los vrtices de un
tetraedro regular. Tres de estas cuatro esferas tienen su centro en un mismo plano y la cuarta en un plano
superior. El catin se sita en el hueco que dejan libre las cuatro esferas, tangentemente a ellas.

El numero de coordinacin es 4 (Tetraedrica) para (rC/rA) entre 0.225 y 0.414. En este caso cada catin esta
colocado en el centro de un tetraedro, con los aniones en los cuatro vrtices. Al alcanzarse la relacin 0.414 el
hueco es de tal tamao, que hace posible la coordinacin octaedrica.
Para (rC/rA) entre 0.414 y 0.732, el catin esta en el centro de un octaedro rodeado por seis aniones, uno en cada
vrtice, tal como tambin se muestra en la figura 3.1.1.7. Al alcanzarse la relacin 0.732 el hueco es de tal
tamao, que hace posible la coordinacin cbica.
El nmero de coordinacin es 8 (Cbica) para (rC/rA) entre 0.732 y 0.902, con aniones en todos los vrtices de
un cubo y un catin en el centro. Para un cociente de radios mayor que 0.902 el numero de coordinacin es 12.
La manera de calcular el lmite inferior de la relacin de radios se reduce a un sencillo clculo geomtrico.
En el caso de que un catin se halle unido a un solo anin o a dos aniones en disposicin lineal o angular no
cabe limitacin alguna en la relacin de sus radios, ya que dos esferas o tres esferas pueden ser siempre
tangentes, cualquiera que sea el valor de sus radios.

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Figura 3.1.1.7.- Nmeros y geometras de coordinacin para varios cocientes entre los radios del
catin y del anin.

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El cloruro de sodio NaCl,

rC rNa+ 0.99
=
=
= 0.547 (Nmero de coordinacin = 6, OCTAEDRICA) se
rA rCl 1.81

arregla formando un cubo de iones positivos y negativos. Cada in sodio est rodeado de 6 iones de cloro y
cada cloro por 6 tomos de sodio (Figura 3.1.1.8). El in sodio, Na+, es isoelectrnico del nen, es decir,
ambos tienen el mismo numero de electrones, 10. El in cloruro, Cl- , es isoelectrnico del argn (18 e-).

Figura 3.1.1.8.- Representacin esquemtica del enlace inico en el cloruro sdico (NaCl).

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Otro compuesto que presenta enlace inico es el xido de magnesio, MgO,

rC
rA

Mg 2+

O2

0.72
= 0.514
1.40

(Nmero de coordinacin = 6, OCTAEDRICA), formando un cubo de iones positivos y negativos. Cada in


magnesio est rodeado de 6 iones de oxgeno y cada oxgeno por 6 iones de magnesio (Figura 3.1.1.9). El in
magnesio, Mg2+, es isoelectrnico del neon, es decir, ambos tienen el mismo numero de electrones, 10. El
in oxgeno, O2- , tambin es isoelectrnico del nen (10 e-).

Figura 3.1.1.9.- Representacin esquemtica del enlace inico en el xido de magnesio (MgO).
Otras estructuras cermicas con enlace inico se dan en la tabla 3.1.1.2.
Tabla 3.1.1.2.- Estructura cristalinas inicas.

Los iones monovalentes del Grupo I A (Li, Na, K, Rb, Cs, Fr ) y del Grupo VII A ( F, Cl, Br, I ) forman
compuestos que son altamente inicos, pero tienen una resistencia relativamente baja, puntos de fusin bajos
y poca dureza. Sin embargo, los compuestos inicos formados a partir de iones de mayor carga, como por
ejemplo el Mg2+, Al3+ y Zr4+ , poseen un enlace fuerte y, por consiguiente, tienen una resistencia alta, puntos
de fusin altos y gran dureza.

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3.1.2.- Formacin de slidos inicos: entalpa de red y energa reticular. Ecuacin de Born- Land y ciclo de
Born-Haber.
El proceso de ionizacin (conversin de los tomos en iones) es desfavorable energticamente, es decir tienen
ms energa los tomos ionizados que los tomos neutros. Pero la disminucin de energa que conlleva la
atraccin electrosttica, compensa el aumento de la energa de ionizacin, con lo cual el balance energtico
total es negativo y se forma el enlace.
As la estabilidad de una red inica procede principalmente de la fuerte atraccin entre iones de carga opuesta.
La magnitud que mide la estabilidad de un enlace inico es la energa de red o reticular (U), la cual se
define como la energa desprendida en la formacin de un mol de cristal slido a partir de sus iones
componentes en estado gaseoso. Un cristal inico es tanto ms estable cuanto mayor es su energa reticular.
La energa reticular aumenta al aumentar la carga de los iones y al disminuir el radio de los mismos. Siempre
tiene valor negativo, por ser un proceso exotrmico.
K+(g) + Cl-(g) KCl(s)
La entalpa de red (HU), se define como la entalpa correspondiente al proceso de ruptura de la red en los
iones gaseosos:
KCl(s) K+(g) + Cl-(g).
Por tanto, HU = - U.
Ecuacin de BornLand.
La ecuacin de BornLand estima tericamente la entalpa de red esperada para un compuesto inico, a
partir de un modelo de enlace puramente inico mediante la expresin.
HU (estimada) =

N A MZ + eZ e 1
1
4 0
d0
n
1

donde:
Z+, Z- = Cargas inicas
M = constante de Madelung
0 = 8,854 1012 C2m1J1
d0 = Distancia de equilibrio entre catin y anin
NA = Constante de Avogadro
e = Unidad elemental de carga = 1.602x1019 C
n = Factor de Land
La constante de Madelung (M) es un ndice corrector, calculado geomtricamente, que toma en cuenta que
cada ion en una red tiene cerca a ms de un in. Su valor depende del tipo de red cristalina (Tabla 3.1.4).
Tabla 3.1.4.- Valores de la constante de Madelung para algunos tipos de red inica.

El factor de Land (n), que est relacionado con la compresibilidad del cristal dependiendo de los iones
enlazados, refleja las repulsiones entre las esferas electrnicas de los iones, y puede ser estimado a partir de
su configuracin electrnica externa (Tabla 3.1.5). Para una red que contiene iones de diferente configuracin,

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se toma la media de los valores de sus iones. As, para el compuesto NaCl se tiene que el valor de n es n = (7
+ 9)/2 = 8.
Tabla 3.1.5.- Valores del factor de Land para algunos iones.

Deduccin de la ecuacin de Born-Land.


En un modelo puramente inico, se supone que un slido inico est formado por esferas cargadas
indeformables. En tal caso la energa de atraccin entre dos esferas de distinta carga viene dada por la
expresin:
1 Z + eZ e
E=
d
4 0
donde:
Z+, Z- = Cargas inicas
0 = 8,854 1012 C2m1J1
d = Distancia de equilibrio entre catin y anin
e = Unidad elemental de carga = 1.602x1019 C.
En un slido inico, hay ms interacciones que en un par inico. As, un catin sodio en el cloruro sodio sufre
la atraccin de los seis cloruros que le rodean inmediatamente, pero las repulsiones de 12 cationes sodio
situados ms lejos, etc (Figura 3.1.2.1) La suma de todas esas atracciones-repulsiones se puede calcular
geomtricamente y su resultado es la constante de Madelung (M)
MZ + eZ e
E=
d
4 0
1

Figura 3.1.2.1.- Estructura del cloruro de sodio mostrando las distancia entre los iones como mltiplos de r0.
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Si slo hubiera atraccin entre los iones, stos se aproximaran infinitamente hasta fundirse. Si esto no es as es
porque la repulsin existente entre sus cortezas electrnicas acaba por detener la aproximacin a una distancia
en la que la energa se hace mnima. La energa de repulsin se puede expresar como:
ER =

B
4 0 d n

donde B es una constante y n es el factor de Land, que refleja la resistencia a acercarse estrechamente un ion
al otro. La energa total queda como:
ET =

MZ + eZ e
1 B
1 MZ + eZ e B
+
=
+ n

4 0
d
4 0 d n 4 0
d
d
1

En el equilibrio, los iones se colocan a una distancia d0 en la que la energa se hace mnima, con lo que:
dET
1 MZ + eZ e nB
=
n +1

dd
4 0
d2
d

dET
=0,
dd

d = d0

Luego:
1 MZ + eZ e nB
n+1 = 0

4 0
d02
d0
lo que fsicamente equivale a decir que la fuerza de atraccin y repulsin se hacen iguales. Despejando B en
(2) se tiene:
MZ + eZ ed 0n 1
B=
n
y sustituyendo en el valor de B en la ecuacin (1) se obtiene la energa en el equilibrio E0, cuyo valor es
E0 =

1 MZ + eZ e MZ + eZ e
1 MZ + eZ e 1

=
1
d0
nd0
d0
4 0
n
4 0

Para expresar el resultado en forma de entalpa de red hay que cambiar el signo de la expresin y multiplicarla
por el nmero de Avogadro para contener 1 mol de sustancia:
H U =

N A MZ + eZ e 1
1
4 0
d0
n
1

Se han propuesto otras ecuaciones que emplean funciones distintas de la aqu empleada para la modelizar la
energa de repulsin o que consideran otros factores como las atracciones de Van der Waals.
Ciclo de BornHaber.
A veces no se conocen en la frmula de Born-Land, ni la constante de Madelung ni el coeficiente de Land
de un cristal. Para calcular entonces la energa de red se usa un modelo terico llamado Ciclo de Born-Haber
que se basa en el siguiente concepto: Todo proceso qumico puede producirse en una sola etapa o en
procesos parciales. La energa asociada al proceso total es la suma algebraica de las energas asociadas a los
procesos parciales. Este es el mismo principio en que se basa la Ley de Hess en Termoqumica.

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La formacin del cristal puede llevarse a cabo por dos caminos distintos:
1.- Por combinacin directa de los elementos, proceso en el que se desprende el calor de formacin Hf.
2.- Mediante una serie de etapas:

(i).- Sublimacin del metal para obtener tomos gaseosos. Se aporta una energa ES.
(ii).- Disociacin del no metal para obtener tomos gaseosos. Se aporta una energa ED.
(iii).- Ionizacin del metal. La energa aportada es el potencial de ionizacin PI.
(iv).- Ionizacin del no metal. Se desprende una energa correspondiente a la afinidad electrnica AE.
(v).- Formacin del cristal, desprendindose la energa de red o reticular U.
As pues, la energa de un enlace inico depende de: la energa de ionizacin del metal, la afinidad electrnica
del no metal, la energa de atomizacin de sus componentes y la energa (entalpa) de red (Diferencia de
energa potencial electrosttica entre los iones infinitamente separados y cuando estn formando el slido
cristalino, que depende de los radios inicos, las cargas de los iones y el tipo de estructura cristalina)
Puesto que ambos caminos llevan al mismo estado final la ley de Hess asegura que la energa de los dos
procesos es la misma, es decir:
Hf = ES + ED + PI + AE + U

de donde:
U = Hf - ES - ED - PI - AE.
La entalpa de formacin (Hf) de una sustancia es la variacin de entalpa producida en el proceso de
formacin de dicha sustancia a partir de sus elementos en su forma estable en condiciones normales (25 C y
1 atm). El proceso de formacin del cloruro de potasio es K(s) + (1/2)Cl2(g) KCl(s). El ciclo de BornHaber relaciona la formacin de un slido inico como el cloruro de potasio o el de sodio con otros procesos
ms elementales (Figuras 3.1.2.1 y 3.1.2.2).

Figura 3.1.2.1.- Ciclo de Born-Haber para la formacin del KCl slido a partir de potasio y cloro.

19

Figura 3.1.2.2.- Ciclo de Born-Haber para la formacin del NaCl slido a partir de sodio y cloro.
El ciclo de Born-Haber permite calcular la entalpa de red o cualquier otra de las entalpas participantes, a
partir del resto (Tabla 3.1.2.1). En el ejemplo de la figura 3.1.2.1, se cumple que:
Hf [KCl(s)] = HS(K) + (1/2) HD[Cl2(g)] + H EA(Cl) + HfI(K) - HfU(KCl)

20

Tabla 3.1.2.1.- Entalpas de red a 25C en kilojulios por mol.

Los valores de entalpa de red estimados mediante la ecuacin de BornLand para slidos muy inicos,
concuerdan bastante bien con los valores experimentales del ciclo de BornHaber. De hecho, podemos
considerar el acuerdo entre la entalpa de red experimental y la terica como una medida de la validez del
modelo inico para una sustancia. Los dihaluros de la tabla 3.1.2.2 presentan valores de entalpa de red que
difieren significativamente de los calculados mediante la ecuacin de BornLand, pues se ajustan peor a un
modelo inico puro (cationes ms polarizantes).
Tabla 3.1.2.2.- Comparacin de las entalpas de red experimentales y tericas de haluros, en kJ/mol.

Entalpa de red y puntos de fusin.


En slidos puramente inicos, se esperara que los puntos de fusin aumentaran en el mismo sentido que la
entalpa de red, es decir, al aumentar la carga de los iones y al disminuir su tamao. Aunque ste es el
comportamiento observado en algunos casos (Tabla 3.1.2.3), la apreciable participacin de enlace covalente en
muchos compuestos inicos hace que estos resultados no sean generalizables, tal como se observa en algunas
de las series de puntos de fusin de la tabla 3.1.2.4, que difieren de lo esperado para compuestos inicos
puros.
Tabla 3.1.2.3.- Variacin del radio del haluro y el punto de fusin para los haluros de sodio.

Tabla 3.1.2.4.- Puntos de fusin para algunos haluros.

21

Propiedades de los slidos inicos.


1.- Hay un elemento donor de electrones y otro aceptor, para lograr la neutralidad elctrica.
2.- Tienen estructura cristalina y son slidos, pues el enlace es fuerte. La magnitud del enlace inico es igual
en todas las direcciones alrededor de un in y se denomina no direccional. El enlace esta asociado con las
capas electrnicas s, las cuales tienen una distribucin de probabilidad esfrica.
Para que un material inico sea estable es necesario que todos los iones positivos tengan como vecinos ms
prximos, en un esquema tridimensional, iones cargados negativamente, y viceversa. La estructura est
determinada por el tamao de los tomos o iones y de su carga, con una tendencia a formar las estructuras ms
compactas permitidas.
3.- Enlace fuerte. Las energas de enlace suelen valer de 600 a 1500 kJ/mol (de 3 a 8 eV x tomo) y esta
elevada cuanta se refleja en las altas temperaturas de fusin. La resistencia del enlace aumenta cuando lo
hace la carga de los iones. As, muchos xidos compuestos de iones con carga mltiple son duros y funden a
altas temperatura (Al2O3, ZrO2, Y2O3), pues la atraccin electrosttica ser mayor.
4.- Conductividad elctrica: Los compuestos con enlace inico en estado slido no conducen la corriente
elctrica debido a que los iones estn demasiado juntos. Al fundir estas sales los iones se separan y pueden
moverse dentro de un campo elctrico y por lo tanto conducen la corriente elctrica en solucin
(Conductividad ionica a alta temperatura).
5.- Trmicamente son aislantes (Son malos conductores del calor).
6.- Solubilidad: Son solubles en disolventes polares debido a que sus iones se separan por atracciones
electrostticas entre las cargas de los iones y las cargas parciales del disolvente polar formndose lo que se
llama "esfera de solvatacin" que recibe el nombre de esfera de hidratacin cuando el disolvente es el agua.
Na+(aq) Cl-(aq)
Al disolver un cristal con enlace inico sus iones se separan al solvatarse presentndose en este proceso
cambios de energa los cules estn involucrados.
Por este estudio se puede llegar a la conclusin de que, debido a las grandes fuerzas de cristal, los cristales
inicos deben ser relativamente insolubles. Esto es as en el caso de los disolventes no polares, tales como el
benceno; pero los compuestos inicos son solubles, en grados diversos, en disolventes polares como el etanol,
y pueden ser extremadamente solubles en los lquidos muy polares, como el agua.
7.- Puntos de fusin y puntos de ebullicin: Son valores altos debido a que la energa de atraccin en el cristal
es alta y habr que suministrar por ejemplo energa calorfica suficiente para vencer estas fuerzas de atraccin.
8.- Son materiales transparentes a la radiacin visible.
9.- Absorben la radiacin infrarroja
10.- Otras propiedades debidas al enlace inico son la dureza provocada por lo compacto del cristal y son
quebradizos (fragilidad debido a su sistema cristalino).

22

3.2.- Enlace covalente.


3.2.1.- Introduccin.
El modelo inico no puede explicar la formacin de muchos enlaces. Por ejemplo, no justifica la estabilidad
de los enlaces de elementos centrados en la tabla peridica (figura 3.2.1.1), ni la existencia de compuestos
formados no por partculas inicas sino por partculas neutras llamadas molculas. La comparticin de
electrones es un modelo alternativo a la formacin de iones.

Figura 3.2.1.1.- La estabilidad de un enlace PCl no puede ser justificada mediante un modelo inico. El alto
potencial de ionizacin del fsforo (1060 kJ/mol) no es compensado por la atraccin entre
iones, resultando en un proceso de formacin endotrmico (+291 kJ/mol).
En 1916, Lewis propuso que la formacin de un enlace covalente se produce por la comparticin de dos
electrones entre tomos vecinos. El descubrimiento posterior del principio de Pauli justifica que los electrones
se compartan por pares. En este caso ninguno de los tomos:
- Tiene suficientemente poca energa en su capa de valencia como para perder sus electrones.
- Es suficientemente atractivo para quitarle al otro sus electrones
por tanto, tendrn que compartir sus electrones. El caso ms tpico es el de dos tomos del mismo elemento.
Por tanto, el enlace covalente se debe a la comparticin de electrones, que experimentan simultneamente
atracciones de aproximadamente la misma magnitud, por dos o ms tomos, la cual rebaja la energa y hace,
por consiguiente, que el sistema resultante sea ms estable que los tomos por separado. Las atracciones
electrostticas tambin intervienen en el enlace, pero en mucha menor medida.
Toda teora del enlace covalente debe ser capaz de explicar tres aspectos fundamentales del mismo:
1.- Las proporciones en que los tomos entran a formar parte de la molcula y el nmero total de tomos de
sta.
2.- La geometra de la molcula.
3.- La energa de la molcula.
Dependiendo de su capa de valencia dos tomos pueden formar un enlace simple, compartiendo un solo par
de electrones (Enlace covalente sencillo), o enlaces mltiples (doble, triple, etc.), compartiendo dos o ms
pares. El nmero de pares electrnicos compartidos se llama orden o multiplicidad de enlace.

23

..

H:O:H
..

H:
H

Single
Bonds

:H

C::C :
:
Double
Bond

H-O-H

Triple
Bond

C=C
H

H:C:::C:H

H-CC-H
H

En el enlace covalente los electrones compartidos pertenecen por igual a los dos tomos que forman el enlace.
Esta circunstancia permite contabilizar a los electrones de enlace tanto en un tomo como en el otro, por lo
que contribuyen a completar los electrones de la capa de valencia hasta alcanzar el octeto, lo que da gran
estabilidad a cada tomo en la molcula.
Regla del octeto.
Cuando los tomos reaccionan, tienden a conseguir una esfera externa de ocho electrones. Esta es una regla
emprica que encuentra su justificacin en la tendencia a la ocupacin que tienen los orbitales ns y np
(4 orbitales, 8 electrones). La inclinacin de los elementos que poseen nmeros atmicos prximos a los de
los gases nobles es adquirir sus estructuras cediendo o aceptando electrones en sus capas ms externas. Sin
embargo, no es una regla universal, existiendo varios tipos de excepciones a la regla del octeto:
1.- Compuestos de octeto expandido, como el PCl5, donde el fsforo se supone rodeado de 10 electrones. Se
observan octetos expandidos para elementos del tercer perodo y siguientes, lo que se suele justificar por la
existencia en la capa de valencia de tambin orbitales nd, aunque este argumento es dudoso.
2.- Compuestos con octeto incompleto, como el BF3 donde el boro se supone rodeado de 6 electrones. An
as, las propiedades del BF3 vienen influenciadas por su tendencia a completar el octeto.
3.- Molculas con nmero impar de electrones (radicales), como el NO. Los radicales de los grupos
principales
son raramente estables debido a la tendencia a aparear los electrones y obtener el octeto, por ejemplo,
enlazndose entre s. Sin embargo, existen algunas excepciones como el NO.
4.- Metales de transicin, para los que tenemos disponibles 9 orbitales, uno ns, tres np y cinco (n1)d. Podra
pensarse en una elevada tendencia de los metales de transicin a completar 18 electrones, pero los orbitales d,
que pertenecen a una capa anterior, son menos reactivos que los s y p y tienen menor tendencia a ser
ocupados. Aunque para estos elementos existe la regla de los 18 electrones, su cumplimiento es muy limitado
y el nmero de electrones es muy variable entre 8 y 18, incluyendo nmeros impares ya que, por la misma
razn, los radicales estables en compuestos de transicin no son nada raros. Dadas las diferencias existentes
entre grupos principales y de transicin, en el estudio del enlace qumico, dejaremos un tanto de lado los
compuestos de estos ltimos.
Estructuras de Lewis.
Las estructuras de Lewis son representaciones en las que se indica, mediante puntos y guiones, la distribucin
de los electrones de valencia en pares solitarios y pares de enlace entre los tomos que constituyen un
compuesto (Figura 3.2.1.2).
- Sirven para representar las molculas teniendo en cuenta la regla del octeto y la regla de los dos electrones
compartidos en el enlace.
24

- Para escribir las estructuras de Lewis basta conocer los electrones de valencia y sealarlos con puntos o
cruces alrededor de cada tomo.
- Sirven igualmente para tomos, molculas, iones atmicos e iones moleculares

Figura 3.2.1.2.- Estructuras de Lewis de varios compuestos, sealando el tomo central.


La regla del octeto, por si sola, no permite escribir formulas de Lewis. Se precisa conocer como estn
colocados los electrones alrededor de los tomos unidos, o sea cuantos electrones utilizables son realmente
electrones enlazantes (compartidos) y cuantos estn asociados solo a un tomo (electrones no compartidos).
En este caso, es utilsima una sencilla relacin matemtica:

N - D = C

N = Nmero de electrones de valencia que precisan todos los tomos de la molcula o in para alcanzar la
configuracin de gas noble (en otras palabras, N = 8 x el numero de tomos, sin incluir el H, mas 2 x el
numero de tomos de H).
D = Nmero de electrones disponibles en las capas de valencia de todos los tomos (representativos) o sea, la
suma de sus nmeros de grupo en la tabla peridica, por ejemplo, D para el CI es 7 y para el C es 4, por lo
tanto, para el CCl4 es 4 + 4(7) = 32 .
C = Nmero de electrones compartidos en la molcula o in poliatomico.
Reglas para la escritura de las Estructuras de Lewis
(a).- A partir de la frmula qumica se determina la conectividad atmica, dibujando la posicin relativa de los
tomos unindolos por enlaces sencillos (cada guin representa dos electrones).
(i).- Dada la frmula qumica, ABn, el tomo central es el A y el B lo rodea, por ejemplo en los
compuestos NH3, NCl3, NO2, el N es el tomo central de la estructura.
(ii).- El H y el F nunca son tomos centrales.
La regla general es: el elemento central es aquel que necesita el mayor nmero de electrones para completar
su octeto.
(b).- Se determina el nmero de enlaces en el compuesto, para lo cual se calcula el nmero terico de octetos
de electrones (Oe) y se le resta el nmero total del electrones de valencia (eTV). Oe es el nmero terico de
electrones de valencia que necesita cada tomo en la estructura para alcanzar la configuracin de gas noble
(siempre es 8 excepto para el hidrgeno que es 2), mientras que eTV es el nmero total de electrones de
valencia actual de cada tomo de la estructura.
Para hacer el balance del nmero de electrones de valencia se tiene en cuenta lo siguiente:
-En el tomo: el nmero de su grupo del Sistema Peridico
-En la molcula: suma algebraica de los electrones de valencia de los tomos.
-En los aniones moleculares a los electrones de valencia de los tomos se le suma el nmero de cargas
negativas
-En los cationes moleculares a los electrones de valencia de los tomos se le resta el nmero de cargas
positivas.
25

En la figura 3.2.1.3 se dan los electrones de valencia de algunos elementos de la tabla peridica

Figura 3.2.1.3.- Electrones de valencia de algunos elementos de la tabla peridica.


(c).- Se determina el nmero de electrones restantes en el compuesto restando del nmero total de electrones
de valencia (eTV) los que se han utilizado para formar los enlaces. Dichos electrones se distribuyen alrededor
de los tomos cumpliendo la regla del octeto
Veamos un ejemplo: ACIDO NITRICO ( HNO3 )
FORMULA QUIMICA

ELECTRONES OCTETOS (Oe)

ELECTRONES VALENCIA
(eTV)

1x2 = 2
1x8 = 8
3x8 = 24
34

1x1 = 1
1x5 = 5
3x6 = 18
24

HNO3
H
N
O
N ELECTRONES ENLACE
NUMERO DE ENLACES
ELECTRONES RESTANTES

34 24 = 10
(10/2) = 5
24 10 = 14

Luego se tiene:

Putting it Together
1) Chemical formula:
HNO3
3) Number of bonds

2) Atomic sequence:

=5

O N O
O
H

4) Remaining electrons = 14
5) Lewis Structure with 5 bonds:

N
O
H

6) Complete Lewis Structure


with 14 remaining electrons

O
H
26

La regla del octeto, sin embargo, no es una regla universal, existiendo tres principales excepciones:
1.- Molculas con un nmero impar de electrones
2.- Molculas en las que un tomo tiene menos de un octeto (un tomo tiene deficiencia de electrones).
3.- Molculas en las que un tomo tiene ms de un octeto (un tomo tiene ms de ocho electrones).
1.- Nmero impar de electrones.
Molculas con nmero impar de electrones (radicales), como el NO o el NO2.

Dibujemos la estructura de Lewis del xido nitroso (NO):


1.- Nmero total de electrones: 6 + 5 = 11
2.- Conectividad:

3.- Octeto del elemento con mayor C:

4.- Los electrones sobrantes van al otro (11 - 8 = 3):

5.- Ahora hay 5 electrones de valencia alrededor del N. Un doble enlace le pondra 7 y uno triple le pondra 9.
6.- Parece que no hay manera de completar un octeto, pues un tomo tiene un nmero impar de electrones

27

2.- Menos de un octeto


Hay menos de 8 electrones alrededor de un tomo en una molcula o in. Esta situacin suele encontrarse en
compuestos de Be y B.

Dibujemos la estructura de Lewis del trifluoruro de boro (BF3):


1.- Nmero total de electrones (3 x 7) + 3 = 24
2.- Conectividad
3.-Aadimos electrones a los tomos terminales
4.- Aadimos los electrones sobrantes al tomo central (24 - 2 4 = 0 )
5- Completamos los octetos? NO. El tomo central tiene 6 electrones.

Aadimos enlaces mltiples para ver si el tomo central completa su octeto:


6.- Completamos el octeto del Boro (y tendramos tres estructuras resonantes)

28

Sin embargo, en esta estructura el tomo de F comparte electrones adicionales con el B, es decir, el tomo de
F debera tener una carga parcial positiva y el tomo de B una carga parcial negativa, esto es claramente
incoherente si consideramos las electronegatividades de ambos tomos. Entonces parece que la estructura del
BF3, con puros enlaces sencillos y 6 electrones de valencia alrededor del B es la estructura ms probable.
Vale la pena notar que el BF3 reacciona fuertemente con aquellos compuestos que tienen un par electrnico no
compartido el cual puede usarlo para formar un enlace con el B:

3.- Ms de un octeto (Octeto expandido)


Este es el ejemplo ms comn de excepcin a la regla del octeto. Consiste en molculas o iones en los que hay
ms de 8 electrones en la capa de valencia de un tomo.
En este caso para escribir las estructuras de Lewis se aaden las siguientes reglas
1.- Si el nmero de electrones compartidos (C) es menor que el de electrones necesarios para enlazar
todos los tomos al tomo central, el valor de C se aumenta para cumplir el nmero de electrones
necesarios.
2.- Si C se aumenta, los octetos de los tomos podran satisfacerse antes de que todos los electrones
disponibles hayan sido colocados, en este caso los electrones extra se sitan sobre el tomo central.
Se habla de octetos expandidos.
Dibujemos la estructura de Lewis del ICl41.- Sumamos los electrones de valencia: 7+ (4 x 7) + 1 = 36 electrones
2.- Conectividades:
3.- Poner electrones en los tomos terminales:
4.- Aadimos los electrones sobrantes al tomo central (36 - 32 = 4)
5.- El ion ICl4- tiene 12 electrones de valencia alrededor del I (los cuales estn en los orbitales 5d)

29

Las capas de valencia expandidas (ms de ocho electrones) se observa nicamente en aquellos elementos que
estn en el periodo 3 y posteriores (o sea n 3), lo que se suele justificar por la existencia en la capa de
valencia tambin de orbitales nd. La regla del octeto est basada en las subcapas disponibles ns y np para los
electrones de valencia (2 electrones en los orbitales s y 6 en los orbitales p)
Al entrar al periodo 3 o sea cuando el nmero cuntico principal vale 3 empieza a haber orbitales d
disponibles (l = 2). El diagrama de orbitales de la capa de valencia del P es:

Un factor de importancia es el tamao, ya que entre mayor sea el tomo central mayor ser el numero de
electrones que lo pueden rodear
Las capas de valencia expandidas ocurren la mayora de las veces cuando el tomo central se encuentra unido
a tomos pequeos y muy electronegativos tales como F, Cl y O.
Cada par de electrones comunes a dos tomos se llama doblete electrnico, este tipo de enlace se encuentra en
todas las molculas constituidas por elementos no metlicos o combinaciones binarias que estos elementos
forman entre s, tales como: hidruros gaseosos y en la mayora de compuestos de carbono. Los orbitales de las
capas de valencia de ambos tomos se combinan para formar uno solo que contiene a los 2 electrones. El
enlace covalente ocurre entre no metales porque la diferencia de electronegatividades entre los tomos es cero
o muy pequea.
Muchas molculas de elementos no metlicos (H2, Cl2, F2, etc.), as como muchas molculas que contienen
tomos diferentes (CH4, H2O, HNO3, HF,etc.) tienen enlaces covalentes. Adems, este tipo de enlace aparece
en slidos elementales, tales, como diamante (carbono), silicio, germanio, y en compuestos slidos formados
por elementos localizados a la derecha de la tabla peridica, tales como arseniuro de galio (GaAs), antimoniuro
de iridio (IrSb) y carburo de silicio (SiC).
El numero de enlaces covalentes posibles para un tomo particular depende del numero de electrones de
valencia. Para N' electrones de valencia, un tomo puede enlazarse covalentemente, como mximo, con 8 - N'
tomos. Por ejemplo, para el cloro N'= 7, y, por tanto, 8 - N'= 1, esto significa que un tomo de cloro
puede enlazarse con un solo tomo, como en la molcula de Cl2. Anlogamente, para el carbono N'= 4,
por lo que 8 - N'= 4 y as cada tomo de carbono tiene cuatro electrones para compartir.
Los enlaces covalentes pueden ser muy fuertes, como en el caso del diamante, que es un material muy
duro y tiene una temperatura de fusin muy elevada, Tf > 3550C (6400F), pero tambin pueden ser muy
dbiles, como es el caso de los enlaces del bismuto, que funde a 270C (518F).
La energa del enlace viene dada por la expresin:
UT =

A B
+
rm rn

(Con m < n, m > 2)

Si los tomos que forman el enlace son del mismo elemento los electrones estn compartidos por los dos
tomos en igual proporcin. Se llama enlace covalente no polar. Por el contrario, si los tomos son de
diferentes elementos, y stos tienen diferentes electronegatividades, los electrones sern atrados ms
fuertemente por el tomo del elemento ms electronegativo, por tanto no sern compartidos en igual
proporcin por los dos tomos que forman el enlace, y tendremos un enlace covalente polar.

30

El enlace covalente no polar es un enlace covalente en el que la densidad electrnica est distribuida
simtricamente.
1.- Se da entre dos tomos con iguales electronegatividades.
2.- Los electrones compartidos estn distribuidos simtricamente.
3.- Los electrones compartidos son atrados por igual por ambos ncleos.
4.- Se da entre dos no metales.
Ejemplos:
H2: Estructura de Lewis: H:H . El par de electrones compartidos es atrado por igual por ambos ncleos
porque los dos tomos tienen electronegatividades iguales.

O2 : Estructura de Lewis: O::O. Los dos pares de electrones compartidos estn distribuidos simtricamente
porque son atrados por igual por ambos tomos que tienen iguales electronegatividades.
El enlace covalente polar es un enlace covalente en el que hay una distribucin asimtrica de la densidad
electrnica.
1.- Se da entre dos tomos con electronegatividades diferentes.
2.- Los electrones compartidos estn distribuidos asimtricamente.
3.- Los electrones compartidos estn ms cercanos al tomo ms electronegativo porque los atrae con mayor
fuerza que el tomo menos electronegativo.
4.- Se da entre dos no metales.
Ejemplos:
Fluoruro de hidrgeno HF, Estructura de Lewis: H:F, Cloruro de hidrgeno HCl, Estructura de Lewis: H:Cl
El par de electrones compartidos est ms cerca del tomo ms electronegativo (F, Cl). Esta situacin origina
un dipolo. La polaridad se mide a travs del momento dipolar del enlace, que es una magnitud vectorial.
Su mdulo viene dado por el producto de la carga Q por la distancia r entre el baricentro de las cargas:
= Qr

31

Enlace covalente puro: En este tipo de enlace se unen dos no metales que tienen la misma electronegatividad,
aportando cada uno 1e- por cada par compartido, el nmero de pares compartidos es igual a la cantidad de
electrones que faltan para tener ocho electrones (configuracin de gas noble). Ejemplos: I2,O2,N2.
Elemento: Hidrgeno, H2 (Figura 3.2.1.4)

Figura 3.2.1.4.- Enlace covalente puro del hidrgeno.

32

Como se observa en la figura anterior, la densidad electrnica aumenta entre los ncleos que enlazan,
situndose los tomos a la distancia de equilibrio que corresponde a una menor energa. Si se representa la
energa del sistema formado por los dos tomos de hidrgeno en funcin de la distancia de separacin, se
obtiene una grfica en la que el mnimo de energa corresponde a esa distancia de enlace.
En la figura se observa como la interaccin entre los dos tomos es prcticamente nula cuando la distancia
internuclear es grande (1). Al aproximarse los tomos aparecen interacciones que, en global, son atractivas.
De esta forma, la energa del sistema disminuye y el sistema se va estabilizando (2). Cuando los tomos se
encuentran a una distancia determinada, se alcanza el mnimo de energa. Esa situacin corresponde a la
formacin del enlace qumico y el solapamiento entre los orbitales 1s de los tomos de hidrgeno ser el ms
favorable (3).
Finalmente, se puede considerar la posibilidad de acercar los tomos una distancia menor a la de enlace. En
este caso, aparecern, por un lado, repulsiones entre los ncleos de los tomos y, por otro, entre las zonas de
densidad de carga negativa debida a los electrones. Estas repulsiones provocaran la desestabilizacin del
sistema, aumentando su nivel energtico (4). Por ello, el sistema tendra tendencia a volver a la situacin de
equilibrio.
Elemento: Yodo. En la figura se observa que el par de electrones se encuentra a la mitad ya que ambos tomos
tienen la misma electronegatividad. Como ambos elementos poseen siete electrones slo comparten un par
aportando cada uno un electrn.
Elemento: Oxgeno. La molcula de O2, se forma por 2 tomos de oxgeno a cada uno le faltan dos electrones,
para completar su octeto. Estos elementos comparten dos pares de electrones. Los dos pares de electrones se
encuentran a la mitad. Debido a que ambos tomos poseen la misma electronegatividad, por esa razn cada
par de electrones se encuentra ubicado a la mitad.

Elemento: Nitrgeno. En la formacin del N2, ambos tomos tienen 5 electrones en su ltima capa y presentan
la misma electronegatividad, estos tomos necesitan compartir tres pares de electrones para completar cada,
quien su octeto y estar as estables.

Enlace covalente coordinado o dativo:


Es el enlace que se produce cuando dos tomos comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja procede
solamente de uno de los tomos combinados. El tomo que aporta la pareja de electrones recibe el nombre de
donante, y el que los recibe, aceptor. Cuando queremos simplificar la formula electrnica se pone una flecha
que va del donante al aceptor, es decir:
N

En este enlace tambin se combinan los orbitales de las capas de valencia de ambos tomos para formar uno
solo que contiene a los 2 electrones; la diferencia con el anterior es que slo uno de los tomos aporta los 2
electrones y queda con carga positiva.

33

3.2.2.- Teora de repulsin de electrones de valencia (TREPEV).


La teora de repulsin de electrones de valencia, que se basa en el modelo de Lewis que establece que en un
tomo los electrones forman pares que estan compartidos con otro tomo o solitarios, establece que: los pares
de electrones se repelen entre si, tanto si estan en enlaces quimicos (pares enlazados) como si no estn
compartidos (pares solitarios). Los pares de electrones de la capa de valencia se encuentran ordenados en
torno al tomo central del compuesto con orientaciones de tal manera que existe la mxima separacin entre
ellos y por consiguiente la mnima repulsin. La posicin ms estable de estos pares de electrones determina
la geometra de la molcula.
En la figura 3.2.2.1 puede verse la distribucin de electrones alrededor de un tomo central (Geometra
electrnica), en funcin del nmero de pares de electrones compartidos.

Figura 3.2.2.1.- Distribucin de electrones alrededor de un tomo central


Por su parte, en la figura 3.2.2.2 puede verse la distribucin de los tomos en el espacio (Geometra
molecular), en funcin de la geometra electrnica.
34

Figura 3.2.2.2.- Distribucin de los tomos en el espacio (Geometra molecular).

35

Figura 3.2.2.2.- Distribucin de los tomos en el espacio (Geometra molecular).


La forma de las molculas tambin puede dividirse segn sean:
1.- Moleculas sin pares solitarios (Figura 3.2.2.3).
2.- Molculas con pares solitarios (Figura 3.2.2.4).
3.- Molculas con sustituyentes de distinta electronegatividad
4.- Molculas con enlaces mltiples (Figura 3.2.2.5).
36

Figura 3.2.2.3.- Geometra molecular para molculas sin pares solitarios


Para las molculas con pares solitarios se sigue el mismo esquema que para los pares de enlace. Ahora bien,
la forma de una molcula viene dada por la disposicin de los tomos alrededor del tomo central, por lo que
los pares solitarios son, desde ese punto de vista, transparentes. Por otra parte, los pares solitarios ocupan un
espacio mayor y ms cercano al tomo que los pares de enlace, pues mientras aquellos son son atrados por un
nico ncleo stos lo son por dos. Para disminuir las repulsiones, los ngulos tienen que ser mayores
alrededor de los pares solitarios y decrecer en el orden (PS,PS) > (PS,PE) > (PE,PE) [PE = par de enlace, PS =
par solitario].
En una molcula con pares solitarios de geometra electrnica tetradrica, los ngulos no son iguales a 109,5,
sino que son mayores en torno a los pares solitarios y, por tanto, menores entre pares de enlace. As, el ngulo
HNH es de 107 en NH3 y el HOH es de 105 en H2O.
En una bipirmide trigonal, los tres vrtices situados en el plano ecuatorial no son equivalentes con los dos
situados en los pices. Un vrtice ecuatorial tiene como vecinos ms prximos dos ecuatoriales a 120 y dos
axiales a 90, mientras que uno apical tiene tres vecinos prximos a 90. Al haber ms espacio en las
posiciones ecuatoriales, los pares solitarios ocupan preferentemente estas posiciones. Por la misma razn, en
un octaedro dos pares solitarios se colocan en posiciones opuestas.

37

Figura 3.2.2.4.- Geometra molecular para molculas con pares solitarios


Molculas con sustituyentes de distinta electronegatividad. Un sustituyente electronegativo retira densidad
electrnica del tomo central de forma que el par de enlace ocupa ms espacio en torno al tomo sustituyente
que en torno al central. Cuanto ms electronegativo sea el sustituyente, menor es el espacio que ocupa el par
electrnico en el tomo central y, en consecuencia, los ngulos entre enlaces a tomos muy electronegativos
son menores que a tomos menos electronegativos. Por ejemplo, el ngulo XPX es de 97.8 en PF3, 100.3
en PCl3 y 101.0 en PBr3.

38

Molculas con enlaces mltiples. En un enlace doble o triple, los dos o tres pares de enlace se encuentran en
el espacio situado entre los dos tomos que enlazan. Una forma conveniente de abordar un enlace mltiple es
considerar que ocupa una nica zona del espacio y tratarlo como uno sencillo. Ahora bien, un enlace mltiple
ocupa ms espacio y, tal como pasa con los pares solitarios, los ngulos de enlace en su torno son mayores y
ocupan preferentemente las posiciones ecuatoriales de las bipirmides trigonales.

Figura 3.2.2.5.- Geometra molecular para molculas con enlaces mltiples


Para construir una molcula a partir de la teora de repulsin de electrones de valencia se procede del modo
siguiente:
1. Se escribe la estructura de Lewis para la especie
2.- Se determina el nmero de grupos de electrones que hay alrededor del tomo central estableciendo si son
grupos enlazantes o pares solitarios
3.- Se establece la geometra de grupos de electrones alrededor del tomo central
4.- Se determine la geometra molecular de las posiciones alrededor del tomo central ocupadas por otros
ncleos atmicos
Ejemplo:

A partir de la electronegatividad y de la teora de repulsin de electrones de valencia se puede estimar la


polaridad de una molcula (Figura 3.2.2.3)

39

Figura 3.2.2.3.- Polaridad de una molcula a partir de la electronegatividad y de la teora de repulsin de


electrones de valencia
3.2.3.-Teora de los orbitales moleculares (OM).
Los enlaces se forman a partir de la interaccin de orbitales atmicos para formar orbitales moleculares, los
cuales pueden ser enlazantes o antienlazantes. Un orbital molecular enlazante tiene menos energa y mayor
estabilidad que los orbitales atmicos que lo formaron. Un orbital molecular antienlazante tiene ms energa
y menor estabilidad que los orbitales atmicos que lo formaron.

40

3.2.3.1.- Orbitales atmicos.


Orbital es una regin tridimensional alrededor del ncleo atmico donde existe mayor probabilidad de
encontrar un electrn. El principio de incertidumbre de Heisenberg indica que la posicin y el momento de un
electrn no pueden conocerse simultneamente. Esto significa que nunca podemos saber donde se encuentra
el electrn pero s podemos describir su posible localizacin. El contorno orbitlico indica la existencia de
mas de un 90 % probabilidad de encontrar al electrn en el espacio definido por dicho contorno.
Segn la mecnica cuntica, los electrones se colocan en regiones concntricas al ncleo. Cada regin, o
nivel, contiene subregiones que son los orbitales atmicos. Cada orbital atmico tiene una energa
caracterstica que viene dada por la ecuacin de Schrdinger.

Para que la ecuacin de Schrdinger tenga significado fsico es necesario imponerle unas restricciones que
son conocidas como nmeros cunticos, que se simbolizan de la misma forma que los obtenidos en el modelo
atmico de Bohr:
n: nmero cuntico principal
l: nmero cuntico del momento angular orbital
m: nmero cuntico magntico
s: nmero cuntico del spin electrnico.
Estos nmeros cunticos slo pueden tomar ciertos valores permitidos:
para n: nmeros enteros 1, 2, 3,.
para l: nmeros enteros desde 0 hasta (n-1)
para m: todos los nmeros enteros entre +l y -l incluido el 0
para s: slo los nmeros fraccionarios -1/2 y +1/2

Los valores del nmero cuntico n indican el tamao del orbital, es decir su cercana al ncleo.
41

Los valores del nmero cuntico l definen el tipo de orbital:


Si l = 0 el orbital es del tipo s
Si l = 1 los orbitales son del tipo p
Si l = 2 los orbitales son del tipo d
Si l = 3 los orbitales son del tipo f
Las letras s, p, d, f identificativas de los tipos de orbitales proceden de los nombres que recibieron los distintos
grupos de lneas espectrales relacionadas con cada uno de los orbitales:
sharp: lneas ntidas pero de poca intensidad
principal: lneas intensas
difuse: lneas difusas
fundamental: lneas frecuentes en muchos espectros
Son posibles otros tipos de orbitales como g, h, .., .pero los elementos que conocemos, en sus estado
fundamental, no presentan electrones que cumplan las condiciones cunticas necesarias para que se den estos
otros tipos de orbitales.
Los valores del nmero cuntico m hacen referencia a la orientacin espacial del orbital.
El cuarto nmero cuntico, s, que define a un electrn en un tomo hace referencia al momento angular de
giro del mismo.
El conjunto de los cuatro nmeros cunticos definen a un electrn, no pudiendo existir en un mismo tomo
dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales, por lo que una vez definido el tamao, el tipo y la
orientacin de un orbital con los tres primeros nmeros cunticos, es decir los valores de n, l y m, slo es
posible encontrar un mximo de dos electrones en dicha situacin que necesariamente tendrn valores
diferentes de su nmero cuntico de spin.
Los orbitales posibles segn el valor de los nmeros cunticos son:
1.- Si n = 1 entonces el nmero cuntico l slo puede tomar el valor 0 es decir slo es posible encontrar un
orbital en el primer nivel energtico en el que puede haber hasta dos electrones (uno con spin +1/2 y otro con
spin -1/2). Este orbital, de apariencia esfrica, recibe el nombre de 1s:

2.- Si n = 2 , el nmero l puede tomar los valores 0 y 1, es decir son posibles los tipos de orbitales s y p.
En el caso de que sea l = 0, tenemos el orbital llamado 2s en el que caben dos electrones (uno con spin +1/2 y
otro con spin -1/2):

42

Si l = 1 tendremos orbitales del tipo p de los que habr tres diferentes segn indicaran los tres valores (+1, 0,
-1) posibles del nmero cuntico m, pudiendo albergar un mximo de dos electrones cada uno, con valores de
spin +1/2 y -1/2, es decir seis electrones como mximo:

3.- Si n = 3 son posibles tres valores del nmero cuntico l: 0,1 y 2.


Si l = 0 tendremos de nuevo un orbital del tipo s:

Si l = 1 tendremos los tres orbitales del tipo p:

y si l = 2 los orbitales sern del tipo d, de los que habr cinco diferentes segn indican los cinco valores
posibles (+2, +1, 0, -1, -2) para el nmero cuntico m y que podrn albergar un total de diez electrones:

4.- Si n = 4, son posibles cuatro tipos de orbitales diferentes:


De tipo s (para l = 0):

43

De tipo p (para l = 1):

De tipo d (para l = 2):

De tipo f (para l = 3) de los que habr siete diferentes segn indican los siete valores posibles (+3, +2, +1, 0 1, -2, -3) del nmero cuntico m, que podrn albergar un total de catorce electrones:

44

3.2.2.3.-Hibridacin.
Es la combinacin de dos o ms orbitales diferentes. Estas combinaciones forman orbitales hbridos. La
formacin de estos orbitales permite justificar los enlaces que presentan las molculas. Los tipos de orbitales
hibridos se dan en la tabla 3.2.2.3.1, en la que puede verse su composicin y orientacin.
Tabla 3.2.2.3.1.- Tipos de orbitales. Composicin y orientacin.
Key Points
The number of hybrid orbitals obtained equals the
number of atomic orbitals mixed.
The type of hybrid orbitals obtained varies with the
types of atomic orbitals mixed.
Types of Hybrid Orbitals
sp
Shapes: linear
# orbitals: 2

sp2
triangular
3

sp3

sp3d

sp3d2

tetrahedral trig. bipyram. Octahedral


4
5
6

Hibridacin sp3.
Matemticamente los orbitales 2s y 2p del carbono pueden combinarse y reproporcionarse para darnos 4
orbitales hibridos equivalentes no simtricos, que se denominan orbitales sp3. Los electrones se ubicarn en 4
orbitales similares, quedando los 4 electrones en un orbital de energa intermedia entre los orbitales s y p, y a
su vez lo ms alejados posibles entre ellos para reducir la energa repulsiva entre los electrones en las
respectivas rbitas. La aportacin de energa es del 25 % y del 75 % de cada uno de los orbitales participantes.
La geometra resultante es la de un tetraedro regular con los cuatro orbitales ubicados hacia los respectivos
vrtices, generando ngulos de 109,5 entre ellos y se puede observar en los elementos de los grupos IV y VI
de la tabla peridica. Al enlace (u orbital molecular) que forman estos orbitales atmicos sp3 al combinarse
con otro elemento se lo llama sigma (). La geometra de estos orbitales est representada en la figura 2.2.1.1.

45

Los orbitales atmicos de valencia (2s, 2p) del C central que se muestran en la figura siguiente, no apuntan a
las direcciones que se encuentran ocupadas por los H de la molcula de metano, en las circunstancias que son
las que realmente contienen los electrones.
As, es necesario que cambien su "direccin" mediante interacciones entre s, formando nuevos orbitales
atmicos conocidos como hbridos, esta vez formados como combinacin lineal entre los orbitales atmicos
originales,

OA(Hibrido sp 3 ) = a 2s + b 2 px + c 2 py + d 2 pz
donde los "coeficientes de mezcla" a,b,c,d indican el aporte de cada uno de los orbitales atmicos originales
a la direccin tetradrica requerida. Si bien no haremos uso de los valores de estas constantes de mezcla, es
convenente presentar los resultados para cada una de las mezclas de 2s con 2px, 2py, 2pz, en total 4
posibilidades:

sp 3 =
1
sp 3 =
1
sp 3 =
1
sp 3 =
1

2s + 2px + 2py + 2pz


2
2s 2px 2py + 2pz
2
2s + 2px 2py 2pz
2
2s 2px + 2py 2pz
2

Lo que se logra entonces, es una mezcla de un 2s con tres 2p, lo que genricamente se denomina hibridacin
sp3 como se presenta la figura 3.2.2.3.1.

46

Figura 3.2.2.3.1.- Geometra y formacin de los orbitales sp3.

47

Hibridacin sp2.
Esta hibridacin se logra cuando se combina un orbital s con dos orbitales p. La aportacin de energa es del
33.3 % y del 66.6 % de cada uno de los orbitales participantes. Son no simtricos y tienen una energa
intermedia entre los s y los p de los cuales derivan. El resultado de esta hibridacin son 3 orbitales sp2.
Con ciertos elementos como N, O o el mismo C, el carbono puede compartir dos pares de electrones,
formando una unin covalente doble. Al combinarse el carbono con otros dos tomos para satisfacer su
demanda de cuatro electrones, este se rodear de tres tomos, siendo la geometra ms adecuada la triangular,
con tres orbitales orientados hacia los vrtices del mismo en ngulos de 120.

Los orbitales sp3, que se construyen para formar ngulos de 109.5 entre enlaces, no sirven para el caso en que
dichos ngulos sean de 120. Un conjunto de tres orbitales formando 120 entre s, centrados en cada C,
puede lograrse combinando un orbital 2s con dos orbitales tipo 2p, especficamente 2px y 2py, como lo
muestra la figura 3.2.2.3.2, en la que se muestra la geometra de dichos orbitales. Sin embargo una
combinacin lineal del tipo:

OA(Hibrido sp 2 ) = a 2s + b 2 px + c 2 py
esto es, un orbital 2s ms los orbitales 2px, 2py, produce la direccin deseada, combinados de la forma:

sp 2 =
1

sp 2 =
2
sp 2 =
3

( 2)2s + 2 px
,
6
2(2s ) 2px + ( 3)2py

2(2s ) 2px ( 3)2py


6

Se generan tres orbitales hbridos en el plano xy, dirigidos a 120 entre si como se muestra en la figura
3.2.2.3.2. Esta hibridacin sp2, aplicable a todas las estructuras trigonales planas, permite que se enlacen otros
tres tomos formando 120 entre s. Obsrvese que an queda libre un orbital atmico 2pz original que no
participa en esta hibridacin trigonal, por lo que efectivamente la forma final es la que se muestra, con el 2pz
perpendicular a los dos sp2.

48

Figura 3.2.2.3.2.- Geometra y formacin de los orbitales sp2.


Los tres orbitales sp2 forman tres enlaces y el 2pz un enlace . El enlace se origina por la superposicin
de un orbital s puro con un orbital hibrido del tipo: sp, sp2 y sp3. Las combinaciones quedan de la siguiente
manera:
Orbital s con sp.
Orbital s con sp2.
Orbital s con sp3.
Este tipo de enlace es muy fuerte y origina simples ligaduras y por lo mismo es un enlace muy estable.
Por su parte, el enlace se forma por superposicin de orbitales p puros cada uno con un electrn. Este tipo
de enlace es muy reactivo y genera dobles o triples ligaduras. Para que se pueda formar este enlace se
necesita la formacin de orbitales con este mismo nombre, los cuales se generan por la unin de electrones en
orbitales p.
49

Hibridacin sp.
Esta hibridacin se logra cuando se combina un orbital s con un orbital p. La aportacin de energa es del 50
% de cada uno de los orbitales participantes. Tambin son no simtricos y tienen una energa intermedia entre
los s y los p de los cuales derivan. La geometra molecular que se obtiene es lineal con un ngulo de 180. El
resultado de esta hibridacin son dos orbitalessp.

Cuando la geometra resultante es lineal, solo requiere que se formen dos orbitales hbridos sp, mediante una
combinacin lineal del tipo:

OA(Hibrido sp ) = a 2s + b 2 px

esto es, un orbital 2s se combina con uno de los orbitales 2p, por ejemplo el 2px, dando:

[sp ]1 =

2s + 2 px
,
2

[sp ]2 =

2s 2px
2

donde 2 es el coeficiente de normalizacin. As se generan formas lineales de enlaces, a 180 entre s, como
puede verse en la figura 3.2.2.3.3, en la que se muestra la geometra de estos orbitales. Adems podemos decir
que hay dos orbitales tipo 2p libres que no participan en la hibridacin 2py y 2pz.

Figura 3.2.2.3.3.- Geometra y formacin de los orbitales sp.


Los dos orbitales sp forman dos enlaces y los dos p dos enlaces .
50

El grado de participacin de carcter s en un orbital hibrido puede usarse para explicar muchas propiedades
de los enlaces covalentes.

As, cuanto mayor es la aportacin de s en el orbital hibrido, este estar ms prximo al ncleo y la longitud
del enlace ser ms corta y la resistencia ms grande. La tendencia general es:
Enlace sigma (Figura 3.2.2.3.4).
Este tipo de enlace se origina por la superposicin de un orbital "s" puro con un orbital hibrido del tipo: sp,
sp2 y sp3. Las combinaciones quedan de la siguiente manera:
Orbital "s" con sp,

Orbital "s" con sp2,

Orbital "s" con sp3.

Este tipo de enlace es muy fuerte y origina simples ligaduras y por lo mismo es un enlace muy estable.
Enlace pi (Figura 3.2.2.3.4 ).
Este enlace se forma por superposicin de orbitales "p" puros cada uno con un electrn. Este tipo de enlace es
muy reactivo y genera dobles o triples ligaduras. Para que se pueda formar este enlace se necesita la
formacin de orbitales con este mismo nombre, los cuales se generan por la unin de electrones en orbitales
"p".

Figura 3.2.2.3.4.- Enlaces sigma () y pi ()


El enlace de los tomos de carbono en el diamante es un buen ejemplo de enlace covalente. El carbono tiene
un nmero atmico igual a 6 y contiene 6 electrones, 2 en el primer nivel y 4 en el segundo nivel, por lo
tanto, su estructura electrnica es:
1s22s22p2
con cuatro electrones de valencia disponibles para enlazarse y cada uno puede formar una unin covalente con
otros elementos para poder completar sus capas electrnicas. Entre los elementos con los que puede unirse
tenemos: O, N, H, etc.
3.2.2.4.- Teora de orbitales moleculares (OM).
Segn la teora de orbitales moleculares (OM), los enlaces covalentes de las molculas se forman por
solapamiento de orbitales atmicos, de manera que los nuevos orbitales moleculares pertenecen a la molcula
entera y no a un tomo slo. La geometra de una molcula depende de cada uno de los orbitales atmicos que
participan en el solapamiento.
51

Para comprender mejor esta teora describiremos primero el enlace en una molcula de H2 (H-H). En esta
molcula el orbital 1s de uno de los tomos de hidrgeno se solapa con el orbital 1s del otro hidrgeno
formndose un orbital molecular. La densidad electrnica del OM es mayor en la regin de solapamiento. El
enlace que se forma cuando dos orbitales s solapan se denomina enlace sigma (). Los electrones en un enlace
se encuentran simtricamente distribuidos alrededor de un eje internuclear.
Durante la formacin del enlace, los dos orbitales se acercan uno a otro y comienzan a solapar, liberndose
energa a medida que el electrn de cada tomo es atrado por la carga positiva del ncleo del otro tomo.
Cuanto mayor sea el solapamiento, mayor ser el desprendimiento de energa y, por tanto, menor ser la
energa del Orbital Molecular (OM). Si el proceso de aproximacin de los tomos continua, los ncleos
atmicos pueden llegar a repelerse mutuamente, lo cual hace que la energa del sistema aumente. Esto
significa que la mxima estabilidad (mnima energa) se alcanza cuando los ncleos se encuentran a una
distancia determinada. Esta distancia es lo que se conoce con el nombre de longitud de enlace del nuevo
enlace covalente.
Segn la teora de Orbitales Moleculares (OM) el nmero de stos es igual al nmero de orbitales atmicos
(OA) que se solapan. En el caso de la molcula de hidrgeno se solapan dos OA y por tanto se formarn dos
nuevos OM. El OM de menor energa contiene a los dos electrones y mantiene a los dos tomos unidos, por lo
que se denomina OM enlazante. Este orbital aparece cuando los dos OA estn en fase (recurdense las
propiedades ondulatorias de los electrones).
El otro OM de la molcula de hidrgeno se forma cuando los dos OA que solapan no estn en fase. Cuando
esto ocurre los OA se cancelan mutuamente y se forma un nodo entre los dos ncleos. Este OM se denomina
antienlazante y su energa es superior a la suma de las energas de los OA separados.
Siguiendo el principio de Aufbau y el de Pauli, los dos electrones que forman el enlace covalente de la
molcula de hidrgeno ocupan completamente el OM menos energtico, dando lugar a un enlace covalente y
por tanto a una molcula estable.
En la figura 3.2.2.4.1 se describen los OM de la molcula de hidrgeno y sus niveles relativos de energa:

Figura 3.2.2.4.1.- Formacin de los orbitales moleculares de la molcula de hidrgeno y sus niveles relativos
de energa.
Otro ejemplo sencillo de la aplicacin de la teora de OM es el del enlace covalente de la molcula de flor
(F2). En este caso el OM enlazante resulta del solapamiento de dos orbitales atmicos 2p de cada uno de los
tomos de flor. Al igual que los orbitales s, los orbitales p pueden solapar de dos formas distintas. Si los dos
orbitales p se encuentran sobre el mismo eje, y estn en fase, se solapan frontalmente y se forma un OM
enlazante que genera un enlace tipo sigma (). Si los lbulos estn desfasados se forma un OM antienlanzante
(*), el cual se caracteriza porque los lbulos que se encuentran entre los dos ncleos son muy pequeos y
estn en fases opuestas.

52

En la figura 3.2.2.4.2 se describe grficamente el proceso de formacin de los OM y * de la molcula de


F2.

Figura 3.2.2.4.2.- Formacin de los orbitales moleculares de la molcula de fluor.


Cuando los orbitales p se encuentran en ejes paralelos, y estn en fase, se solapan lateralmente y el OM
enlanzante da lugar a otro tipo de enlace covalente denominado (pi). El OM presenta el mximo de
densidad electrnica a ambos lados de los ejes internucleares, tal y como se observa en la figura 3.2.2.4.3. Si
los dos OA p se encuentran en ejes paralelos, pero no estn en fase, se genera un orbital molecular
antienlazante *.

Figura 3.2.2.4.3.- Formacin de los enlaces pi.


Ejemplos de enlaces con orbitales hibridos sp3.
El alcano ms simple es el metano, cuya frmula molecular es CH4. Desde el siglo pasado se haba
demostrado mediante hechos experimentales que la forma del metano era tetradrica. Sin embargo, la
justificacin de esta estructura no pudo hallarse hasta el desarrollo de la teora mecnico-cuntica entre los
aos 1920 y 1930. La configuracin electrnica del tomo de carbono es 1s2 2s2 2p2. El contorno de densidad
electrnica de los orbitales s y p se indica en la figura 3.2.2.4.4.

Figura 3.2.2.4.4.- Orbitales atmicos del nivel cuntico 2 del tomo de carbono
Un tomo de carbono en su estado fundamental tendra dos electrones desapareados, tal y como se indica a
continuacin:

53

Se debera esperar que en lugar de formar CH4, el carbono se uniera slo a dos tomos de hidrgeno y formara
CH2, dejando vaco un orbital 2p. El CH2 es una especie qumica conocida, llamada carbeno, pero es una
sustancia muy reactiva y de tiempo de vida media muy corto. Por adicin de 401 kJ/mol de energa a un
tomo de carbono, uno de los electrones 2s puede promocionarse hasta alcanzar el orbital vaco 2p, dando
lugar a la configuracin electrnica indicada a continuacin:

Al promocionar un electrn desde el orbital 2s al 2p el tomo de carbono tiene disponibles cuatro electrones
para formar cuatro enlaces covalentes y de esta forma puede conseguir la configuracin electrnica de gas
noble.
La formacin de un enlace covalente produce un descenso de energa en el sistema, que en el caso de un
enlace C-H se cifra en 364 kJ/mol. Por tanto, la formacin de dos enlaces covalentes ms en el tomo de
carbono provocar un descenso de 728 kJ/mol de energa (2 x 364 kJ/mol), que compensa sobradamente los
401 kJ/mol que se requieren para promover al tomo de carbono desde el estado fundamental al estado
excitado.
Este razonamiento explica por qu el tomo de carbono tiende a ser tetravalente en lugar de divalente. Sin
embargo, no explica la forma tetradrica de la molcula de metano. Si admitimos que el tomo de carbono en
la molcula de metano participa con el orbital 2s y los tres orbitales 2p, hay que concluir que se formarn tres
enlaces covalentes por solapamiento C2p-H1s, y el cuarto enlace covalente se formar por solapamiento
C2s-H1s. Esto significara que tres de los ngulos H-C-H seran de 90, y los otros quedaran indeterminados,
tal y como se representa en la figura 3.2.2.4.5.

54

Figura 3.2.2.4.5.- Estructura que debera presentar el metano si los orbitales enlazantes no estn hibridizados.
Para explicar la forma tetradrica de la molcula de metano hay que acudir a la hibridacin sp3, en la cual se
forman cuatro orbitales cada uno de los cuales tiene 1/4 de carcter s y de carcter p. Los cuatro orbitales
hbridos son entonces equivalentes entre s.
El contorno de densidad electrnica de un orbital sp3 presenta dos lbulos, como un orbital p, pero en este
caso los lbulos son bastante desiguales en tamao (Figura 3.2.2.4.6).

Figura 3.2.2.4.6.- Diagrama de contorno de densidad electrnica de un orbital hbrido sp3.


Para formar un enlace fuerte es necesario que los electrones estn situados entre los ncleos de los tomos. Un
orbital hibrido sp3 puede situar mucha ms densidad electrnica, en una direccin determinada, que la que
sita un orbital s o un orbital p. Por consiguiente, un enlace covalente que se forme con la participacin de un
orbital sp3 del tomo de carbono ser ms fuerte que un enlace covalente en el que participe un orbital p o un
orbital s.
La energa de un enlace covalente que se forma mediante el solapamiento entre el orbital hbrido sp3 del
carbono y el orbital 1s del hidrgeno es de 430.5 kJ/mol, mientras que los enlaces covalentes correspondientes
C2p-H1s y C2s-H1s tienen una energa de 251 kJ/mol y 334 kJ/mol, respectivamente.
Los cuatro orbitales hbridos sp3 del carbono se sitan en direcciones tales que forman entre ellos ngulos de
109.5, como si se dirigieran hacia los vrtices de un tetraedro regular (Figura 3.2.2.4.7)

55

Figura 3.2.2.4.7.- Formacin de los orbitales hbridos sp3.


Los orbitales hbridos sp3 dan la mejor explicacin para la formacin de enlaces en los hidrocarburos
saturados porque el tomo de carbono tiene la misma energa, tanto si est hibridizado como si no lo est, pero
la configuracin hibridizada puede formar enlaces ms fuertes. Adems, la geometra tetradrica permite
alejar lo mximo posible a los ncleos de los cuatro tomos de hidrgeno, logrndose de esta forma disminuir
las interacciones desestabilizantes que se establecen entre los cuatro ncleos cargados positivamente.
En conclusin, la participacin de los orbtales hbridos sp3 permite explicar la forma de la molcula del
metano, que es un tetraedro perfecto con distancias de enlace C-H de 1.09 y ngulos de enlace de 109.5, tal
y como se indica en la figura 3.2.2.4.8.

Figura 3.2.2.4.8.- Molcula de metano. Distancias y ngulos de enlace.


Entonces, si el carbono, por ejemplo, ha de combinarse con cuatro tomos diferentes para formar cuatro
uniones covalentes simples, adoptar la hibridacin sp3. Al enlace (u orbital molecular) que forman estos
orbitales atmicos sp3 al combinarse con otro elemento se lo llama sigma ().
De esa forma en el diamante se tiene una estructura en la cual cada tomo de carbono se une covalentemente a
otros 4 tomos de carbono en una orientacin tetradrica (Figura 3.2.2.4.8.a). El carbono central tiene sus 6
electrones iniciales ms un electrn que comparte con cada uno de los 4 carbonos adyacentes, dando como
resultado un total de 10 electrones. Esto es equivalente a que se llene su capa ms externa y su estructura
electrnica es 1s2 2s2 2p6 es la del Nen, presentando unas condiciones muy estables.

56

Cada uno de los 4 tomos de carbono externos del tetraedro esta enlazado direccionalmente a tres tomos de
carbono adicionales lo que da lugar a una estructura tetradrica peridica con todos los tomos de la estructura
(excepto la capa ms externa final en la superficie del cristal) compartiendo 4 electrones logrando con ello la
estructura electrnica estable del Nen.

Hybrid orbitals
Carbon: | |
1s 2s

2p

|
1s

2(sp3)

C-C-C angle = 109o 28

(a)

(b)
Figura 3.2.2.4.8.- (a).- Estructura del diamante con una red cristalina tridimensional peridica.
(b).- Estructura del metano con una red molecular simple.
En enlace covalente continuo y peridico de los tomos de carbono en el diamante da como resultado su
dureza alta, temperatura de fusin elevada y baja conductividad elctrica a temperatura bajas. El carburo de
silicio, SiC, tiene un enlace covalente similar y tambin posee dureza alta, temperatura de fusin elevada y
baja conductividad elctrica a temperatura bajas. Sin embargo, la conductividad elctrica del carburo de
silicio dopado con impurezas apropiadas aumenta significativamente y es un importante material
semiconductor.
57

Las cermicas covalentes, tpicamente, son duras y fuertes y tienen una temperatura de fusin elevada. Sin
embargo, eso no son rasgos inherentes al enlace covalente. As, la mayora de los materiales orgnicos tienen
enlaces covalentes y no poseen una dureza alta ni una temperatura de fusin elevada. El factor que decide es
la resistencia del enlace y la naturaleza de la estructura. Por ejemplo, el metano, CH4, forma una unidad
estructural tetradrica (Figura 3.2.2.4.8.b) como el diamante, pero los electrones de valencia tanto del tomo
carbono como de los 4 tomos de hidrogeno se satisfacen con la formacin de un tetraedro simple y no
resulta una estructura periodica. El metano es un gas en las condiciones ambientales normales.
El etano es un hidrocarburo de frmula molecular C2H6, Su estructura se puede explicar admitiendo que los
dos tomos de carbono presentan hibridacin sp3, de manera que el enlace covalente C-C se forma por
solapamiento de dos orbitales hbridos sp3, uno de cada tomo de carbono, quedando en cada uno otros tres
orbitales hbridos para solapar con los orbitales s de los seis tomos de hidrgeno (Figura 3.2.2.4.9).
Como en el caso del metano cada tomo de carbono se sita en el centro de un tetraedro cuyos vrtices lo
ocupan ahora tres tomos de hidrgeno y el otro carbono.

Figura 3.2.2.4.9.- Estructura del etano con una red molecular simple.
Otras sustancias que presentan la hibridacin sp3 son: SiC, SiO2.
Ejemplos de enlaces con orbitales hibridos sp2.
Con ciertos elementos (como N, O o el mismo C), el carbono puede compartir dos pares de electrones,
formando una unin covalente doble. Al combinarse el carbono con otros tomos para satisfacer su demanda
de cuatro electrones, se rodear de tres tomos, siendo la geometra ms adecuada la triangular, con tres
orbitales orientados hacia los vrtices del mismo en ngulos de 120. Estos tres orbitales resultan de la
hibridizacin de un orbital s con dos orbitales p y son los orbitales sp2. En cada uno de dichos 3 orbitales
tendremos un electrn del carbono, mantenindose el cuarto electrn en su orbital p original, con geometra
perpendicular al plano de la molcula.
El etileno, cuya frmula molecular es C2H4, es una molcula plana con una longitud de enlace C-C de 1.33 ,
menor que la longitud del enlace simple C-C del etano, que es de 1.54 . La longitud del enlace C-H en el
etileno es de 1.08 , tambin ligeramente menor que el enlace C-H del etano, que es de 1.09 . Los ngulos
de enlace de C-C-H y H-C-H en el etileno son de 121.7 y 116.6 respectivamente (Figura 3.2.2.4.10).

Figura 3.2.2.4.10.- Longitudes y ngulos de enlace en las molculas de etano y etileno.


58

Estas distancias y ngulos de enlace se pueden explicar admitiendo que los dos tomos de carbono que forman
el enlace C-C de la molcula de etileno presentan una hidridacin sp2. Los tres orbitales sp2 son idnticos y se
encuentran en un plano formando un ngulo de 120 entre ellos. El orbital p libre, que no se ha empleado en el
proceso de hibridacin se encuentra colocado perpendicular al plano que contiene a los tres hbridos sp2.
El solapamiento frontal de dos de los hbridos sp2 genera un enlace sigma () carbono-carbono. Sin embargo,
cada tomo de carbono contiene todava un orbital 2p no hibridizado. El orbital 2p consta de dos lbulos. Para
que los dos orbitales p se recubran eficazmente, deben estar orientados paralelamente entre s y
perpendicularmente a la estructura del enlace . La estructura de los enlaces es coplanar de manera que los
seis ncleos atmicos implicados en el enlace de la molcula de etileno estan situados en el mismo plano. En
este caso, los dos orbitales paralelos p estn lo suficientemente cerca y pueden solaparse lateralmente dando
lugar a un enlace :
El solapamiento lateral de los dos orbitales p da lugar a dos nuevos orbitales moleculares el y el *.
(a).- Si los dos orbitales 2p que se solapan estn en fase se forma el orbital molecular enlazante p.
(b).- Si los dos orbitales 2p que se solapan no estn en fase se forma el orbital molecular antienlazante p*.
En la figura 3.2.2.4.11 se describe la formacin de los orbitales moleculares y * por interaccin entre los
dos orbitales atmicos p.

Figura 3.2.2.4.11.- Formacin de los orbitales moleculares y * por interaccin entre los dos orbitales
atmicos p.
En el estado fundamental de un alqueno, los dos electrones que forman el enlace entre los tomos de
carbono se sitan en el orbital molecular enlazante .
El solapamiento de los orbitales p es menos eficaz que el solapamiento frontal sp2-sp2, que forma el enlace .
Por consiguiente un enlace es ms dbil que un enlace .
La longitud del enlace C-H es menor en el etileno que en el etano por dos razones: Primera, el enlace del
etileno est formado por el solapamiento de dos orbitales sp2 del carbono (33.3% de carcter s), mientras que
el enlace en el etano est formado por el solapamiento de dos orbitales sp3 (25% de carcter s). Segunda, el
solapamiento de los orbitales p que forman el enlace aproxima a los dos tomos de carbono.

59

Figura 3.2.2.4.12.- Estructura del etileno con una red molecular simple. Solapamiento de los orbitales sp2- sp2,
sp2- s y de los orbitales p que forman el enlace .
El enlace C-H se forma por solapamiento de dos orbitales hbridos sp2 con el orbital 1s del H dando lugar a un
enlace de tipo . Uno de los enlaces C-C se forma por solapamiento de un orbital hbrido sp2 de uno de los C
con otro sp2 del otro C. De este modo tambin se generan dos OM uno enlazante que da lugar a un enlace tipo
s y el otro antienlazante que estar vaco.
El segundo enlace C-C se forma por solapamiento de los orbitales p que quedan en cada uno de los tomos de
carbono. Como estos orbitales se encuentran en planos paralelos su solapamiento da lugar a un enlace .
El grafito (Figura 3.2.2.4.13) es otra forma polimrfica del carbono, que utiliza la hibridacin sp2. El
2
solapamiento tiene lugar entre los orbitales hibridos sp de los tomo vecinos en el mismo plano, tambien
existe solapamiento entre los orbitales p originales no hibridizados, resultando de ello un enlace
deslocalizado, que es el reponsable de la conductividad electrica del grafito. La estructura global esta
formada por lminas paralelas de tomos de carbono en una disposicin hexagonal, con una distancia de
separacin entre ellas de 3.40 que se mantienen unidas mediante debiles enlaces de Van der Waals, dando
lugar a la suavidad y naturaleza lubricante del grafito.

Alternatively:
Carbon: | |
1s 2s

2p

| |
1s

2(sp2)

2p

Figura 3.2.2.4.13.- Estructura del grafito.

60

Otras sustancias con hibridacin sp2 son: BF3, HB3, HF3, AlCl3.
En la figura 3.2.2.4.14 puede verse el enlace del trifluoruro de boro.

Promotion

Note the single left over


Unhybridized p orbital on B

Region of overlap

Figura 3.2.2.4.14.- Enlace del trifluoruro de boro.


Ejemplos de enlaces con orbitales hibridos sp.
El acetileno es un gas de frmula molecular C2H2. En este compuesto cada tomo de carbono slo est unido
a otros dos tomos. La mejor forma de explicar este tipo de unin es suponer que cada tomo de carbono
presenta una hibridacin sp. Los orbitales hbridos sp se forman por combinacin de un orbital atmico 2s con
un orbital atmico 2p, quedando sin hibridizar los otros dos orbitales atmicos 2p.
Para disminuir la repulsin entre los electrones de los orbitales hbridos sp estos se colocan en el mismo plano
formando un ngulo de 180 entre ambos. Por tanto adoptan una disposicin lineal en el espacio, tal y como
se indica en la figura 3.2.2.4.15.

Figura 3.2.2.4.15.- Formacin de dos orbitales hbridos sp por combinacin de un orbital s con un orbital p.
Por otro lado, los dos orbitales atmicos 2p se colocan perpendiculares entre s y perpendiculares al plano que
contiene los dos orbitales hbridos sp.
El enlace C-H del acetileno se forma por solapamiento de un orbital hbrido sp con el orbital 1s del H dando
lugar a un enlace de tipo . Por otro lado, los dos tomos de carbono de la molcula de acetileno se mantienen
unidos por tres enlaces. Uno de los enlaces C-C se forma por solapamiento entre los orbitales hbridos sp de
cada tomo de carbono. En realidad, este solapamiento generan dos nuevos orbitales moleculares: uno
enlazante que da lugar a un enlace tipo y el otro antienlazante que estar vaco y ser de tipo *.
61

Los otros dos enlaces C-C se forman por solapamiento de los orbitales p que quedan en cada uno de los dos
tomos de carbono de la molcula de acetileno. Como estos orbitales se encuentran en planos paralelos su
solapamiento da lugar a un enlace de tipo . As pues, el enlace C-C de la molcula de acetileno es un triple
enlace, y puede considerarse como un enlace s rodeado de un cilindro de densidad electrnica .
En la figura 3.2.2.4.16 puede verse la estructura del etileno con una red molecular simple. Solapamiento de
los orbitales sp- sp, sp- s y de los orbitales p que forman el enlace .

Figura 3.2.2.4.16.- Estructura del acetileno con una red molecular simple.
Sustancias con hibridacin sp son: BeF2, BaCl2, CaF2, HCN.
En la figura 3.2.2.4.17 puede verse la estructura de Lewis y de la teora del enlace de valencia (describe el
enlace covalente en trminos del solapamiento de orbitales atmicos) del fluoruro de berilio.

62

Note the two leftover p orbitals of Be


Region of overlap

Figura 3.2.2.4.17.- Estructura de Lewis y segn la teora del enlace del fluoruro de berilio
3.2.3.- Combinaciones de enlace ionico y covalente.
Muchos materiales ceramicos tienen una combinacin de enlace inico y enlace covalente. Un ejemplo es el
sulfato de calcio anhidro, CaSO4. El azufre esta enlazado covalentemente al oxigeno para producir el in
sulfato, SO42-, al cual le faltan 2 electrones para tener llena su capa externa. El calcio dona sus 2 electrones de
valencia al in sulfato dando lugar a un enlace ionico.

Un tipo similar de enlace combinado esta presente en la mayora de los silicatos, cuyas estructuras estan
basadas en los tetraedros SiO44- y las diversas maneras en que se unen. Como puede verse en la tabla 3.2.3.1
los tetraedros se unen compartiendo vrtices, resultando estructuras en forma de cadena, de anillo, de capas y
con 4 vrtices compartidos (Redes tridimensionales).

63

Tabla 3.2.3.1.- Enlaces en las estructuras de los silicatos.

3.2.4.- Parmetros de los enlaces covalentes.


Se llaman parmetros de enlace a aquellas propiedades caractersticas de los enlaces que dependen de los
tomos especficos que se enlazan pero que varan poco de compuesto a compuesto.
Longitud de enlace. La longitud de un enlace covalente puede ser estimada aproximadamente mediante la
suma de los radios covalentes: rc(C) = 0,77 , rc(H) = 0,37 d(C-H) = 1.14 . Este valor de distancia C
H es prcticamente independiente del compuesto considerado. Sin embargo, la longitud de un enlace
disminuye al aumentar el orden de enlace, lo que se utiliza como criterio para estimar la multiplicidad del
enlace (Tabla 3.2.4.1).
Tabla 3.2.4.1.- Longitudes medias de enlaces simples y mltiples en angstroms.

Entalpa de enlace. La entalpa de enlace ( HE) es la puesta en juego en el proceso de ruptura de enlaces en el
estado gaseoso. As, la entalpa de enlace para el hidrgeno es la correspondiente al proceso H2(g) 2H(g).
La entalpa de un enlace aumenta al aumentar la multiplicidad del enlace (Tabla 3.2.4.2)
Tabla 3.2.4.2.- Entalpas medias de enlaces (Kj/mol)

64

3.2.5.- Propiedades de los compuestos covalentes


Caractersticas de los cermicos covalentes:
1.- Los electrones son compartidos para llenar los orbitales exteriores y as lograr neutralidad elctrica. Se
forman estructuras abiertas que contienen cavidades y canales, lo que implica una densidad y expansin
trmica bajas.
2.- tomos de electronegatividad similar forman enlaces covalentes (Figura 3.2.5.1). Su estructura electrnica
no esta proxima a la configuracin de un gas noble. Elementos como el C, N, Si, Ge y Te poseen una
electronegatividad intermedia y forman enlaces altamente covalentes.

Ionic
Bonding

Polar Covalent
Bonding

Electropositive
+
Electronegative

Covalent
Bonding
Electronegative
+
Electronegative

Metallic
Bonding
Electropositive
+
Electropositive

Figura 3.2.5.1.- Tipos de enlaces segn la electronegatividad de los elementos.


3.- El enlace es altamente direccional. Existe entre tomos especficos y solo en la direccin que hay
electrones compartidos.
4.- Las estructuras son no compactas, debido al carcter altamente direccional del enlace. Esto tiene un efecto
pronunciado sobre las propiedades, en particular, sobre la densidad y el coeficiente de expansin trmica.
5.- Estos materiales por lo general muestran una expansin trmica baja, ductilidad pobre y conductividad
elctrica y trmica bajas.
6.- Cermicos con enlaces covalentes tpicamente muestran expansiones trmicas pequeas, debido a que el
"crecimiento trmico" de los tomos individuales es absorbido por el espacio vacio o abierto de la estructura.
En los metales y las cermicas con predominio del enlace inico, que poseen estructuras ms compactas, el
coeficiente de expansin trmica es, relativamente, elevado, pues la expansin trmica de cada tomo se va
acumulando a travs de los tomos adyacentes a lo largo de la estructura.
7.- Los cermicos con enlaces covalentes generalmente son duros y resistentes y tienen un punto de fusin
alto. Algunos slidos covalentes prcticamente son infusibles e insolubles ejemplo: el diamante. Sin
embargo, estas no son caractersticas generales de todos los materiales que desarrollan enlaces covalentes.
65

Ejemplos de materiales cermicos con enlace covalente son los nitruros, carburos, boruros y siliciuros. Los
silicatos poseen enlaces combinados.
En la tabla 3.2.5.1 se dan las propiedades de los compuestos inicos y covalentes
Tabla 3.2.5.1.- Propiedades de los compuestos inicos y covalentes

COMPUESTOS INICOS

COMPUESTOS COVALENTES

1. Son slidos con puntos de fusin altos


(PF > 400 C).

1. Son gases, lquidos o slidos con puntos


de fusin bajos (PF< 300 C).

2. Muchos son solubles en disolventes


polares como el agua.

2. Muchos son insolubles en disolventes


polares.

3. La mayora es insoluble en disolventes no 3. La mayora es insoluble en disolventes no


polares como por ejemplo el hexano (C6H14) polares
4. Los compuestos fundidos conducen bien
la electricidad. (Contienen partculas
mviles con carga, los iones).

4. Los compuestos lquidos o fundidos no


conducen la electricidad.

5. Las soluciones acuosas conducen bien la


electricidad (porque contienen iones)

5. Las soluciones acuosas suelen ser malas


conductoras de la electricidad

66

4.- Carcter inico de los enlaces covalentes y el carcter covalente de los enlaces inicos.
La mayor parte de los enlaces no son ni puramente inicos ni puramente covalentes. El enlace inico esta
asociado con las capas electronicas s, las cuales tienen una distribucin de probabilidad esferica y sera no
direccional si fuera inico puro. Sin embargo, hay una tendencia a que aumente la concentracin de
electrones entre los centros de los tomos, lo cual proporciona un cierto grado de carcter no ionico.
La ionicidad de un enlace covalente lo relacionamos con el concepto de electronegatividad, mientras
que el carcter covalente de un enlace inico nos lleva al concepto de polarizacin.
Electronegatividad (EN). Los enlaces de molculas homodiatomicas como H2 son covalentes puros. En
una molcula heterodiatomica como el HF, el par de enlace esta ms localizado sobre el flor, produciendo
una carga parcial positiva sobre el hidrogeno, y una negativa sobre el flor. Un enlace de este tipo se
llama polar, ya que presenta un momento dipolar elctrico. La capacidad de cada tomo de atraer los
electrones del enlace covalente determina la distribucin de cargas y se llama electronegatividad.
La electronegatividad se define como la tendencia relativa de los distintos tomos a atraer hacia s el par de
electrones que comparte con otro en un enlace covalente. Se trata realmente de un ndice por lo que no tiene
unidades.
Dicha tendencia debe estar relacionada con el potencial de ionizacin (energa que hay que comunicar a un
tomo aislado en su configuracin electrnica fundamental para arrancarle un electrn y convertirlo en un
catin) y la electroafinidad (energa desprendida al capturar un electrn un tomo aislado en su configuracin
electrnica fundamental.) de la siguiente forma: a medida que aumentan ambas magnitudes el tomo querr
tomar electrones y ser bastante difcil que los pierda. Mulliken la calcul como el promedio de PI y AE:
E.N. =

PI + AE
2

La unidad que se utiliza en el clculo de la E.N. es el electronvoltio


Para cuantificar la electronegatividad se puede utilizar la escala de Pauling. Los valores de la
electronegatividad de los elementos, salvo los gases nobles, se puede ver en las figura 4.1 y 4.2. En la
escala de Pauling se asigna el valor mximo de electronegatividad al Flor (E.N. = 4).

Figura 4.1.- Valores de la electronegatividad de los elementos, salvo gases nobles, en la escala de Pauling,
ordenados segn la tabla periodica. La electronegatividad aumenta al ir hacia la derecha en un
periodo y hacia arriba en un grupo.
67

Figura 4.2- Escala de electronegatividad de Pauling. Los elementos de la izquierda tienen una afinidad
pequea por los electrones y los de la derecha grande.
A partir de la diferencia de electronegatividad de los dos tomos enlazados se puede estimar el carcter inico
de un enlace, utilizando la grfica de la figura 4.3. Cuanto mayor sea la diferencia entre las
electronegatividades mayor ser el carcter inico del compuesto.

Figura 4.3.- Grfica que relaciona el carcter ionico de un enlace con la diferencia de electronegatividad de
los dos tomos enlazados, segn una formula propuesta por Pauling. El carcter inico aumenta
con la diferencia entre las electronegatividades
68

El porcentaje de carcter inico de un enlace entre los elementos A y B (siendo A el ms electronegativo)


tambin se puede expresar aproximadamente mediante la siguiente expresin:

0.25 X X 2
A
B

Caracter inico = 100 1 e

donde XA y XB son las electronegatividades relativas de los dos elementos.


Otra frmula es la siguiente: Caracter ionico = 16 ( X A X B ) + 3.5 ( X A X B )

Ejemplo:

5.- Enlace metlico.


5.1.- Introduccin.
Los metales tienen propiedades caractersticas diferentes de los compuestos inicos y de las sustancias
covalentes. Forman redes cristalinas, como los compuestos inicos, pero en estas todos los tomos son
iguales, por lo que no son compuestos inicos. No pueden formar compuestos covalentes porque tienen muy
pocos electrones de valencia s y p y, por tanto, compartiendo electrones no llegan a adquirir la estructura de
gas noble
Los metales forman un tipo de enlace caracterstico que se llama enlace metlico, que debe de ser
completamente diferente a los otros estudiados hasta ahora. Los electrones implicados en l deben poseer una
gran libertad y facilidad de movimiento an con pequeos aportes energticos. Por ello, los elementos unidos
por este enlace debern reunir las siguientes condiciones:

1. Baja energa de ionizacin, para que los electrones puedan liberarse de los tomos fcilmente.
2. Orbitales de valencia vacos, para que los electrones puedan moverse con facilidad por ellos.
Para explicar este enlace se han propuesto varios modelos: modelo de la nube electrnica, modelo del enlace
covalente deslocalizado y modelo de bandas.
5.2.- Modelo de la nube electrnica.
Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su ltima capa, por lo general 1, 2 3. Estos tomos
pierden fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se convierten en iones positivos (provenientes de
los tomos sin sus electrones de valencia), por ejemplo Na+, Cu2+, Mg2+. Los iones positivos resultantes se
ordenan en el espacio formando la red metlica cristalina.

69

Los electrones de valencia desprendidos de los tomos estn deslocalizados en el conjunto del cristal (es decir,
sin pertenecer a ningn tomo concreto) y se mueven libremente por los huecos existentes entre los iones
formando una nube de electrones que puede desplazarse a travs de toda la red, lo que confiere a los metales
una conductividad muy elevada. De este modo todo el conjunto de los iones positivos del metal queda unido
mediante la nube de electrones con carga negativa que los envuelve.

Figura 5.2.1.- Enlace metlico. Modelo de la nube electrnica.


El modelo del gas electrnico no explica la fortaleza del enlace metlico y las propiedades de los
semiconductores. Adems el desplazamiento de las capas de iones no produce cambios importantes en el
metal, por lo que no se rompen, a diferencia de los cristales inicos, que son ms frgiles.
Adems, los metales son maleables (se trabajan bien en hojas) y dctiles (se pueden convertir en alambres
delgados) (Figura 5.2.2).

Figura 5.2.2.- (a).- El desplazamiento del cristal metlico segn un plano no produce grandes fuerzas de
repulsin. (b).- El desplazamiento de un cristal inico segn un plano produce intensas fuerzas
de repulsin y distorsin del cristal.
5.3.- Modelo de bandas.
La conductividad elctrica se debe al desplazamiento de cargas elctricas a travs de un material y puede tener
distintos orgenes. As, las sustancias inicas en estado lquido o en disolucin son conductores inicos, ya
que el transporte de cargas lo realizan los iones, que se desplazan con libertad. En los slidos, la
conductividad elctrica es casi siempre debida al movimiento de electrones y se llama conductividad
electrnica o tambin conductividad metlica, ya que la presentan fundamentalmente (pero no nicamente)
los metales. Respecto de la conduccin electrnica, un material puede ser conductor metlico, semiconductor,
superconductor o aislante. La conductividad electrnica de un slido se explica adecuadamente en trminos de
bandas de orbitales moleculares.
La aplicacin de la mecnica cuntica al modelo de la nube electrnica proporciono este nuevo modelo. Esta
teora representa un modelo ms elaborado para explicar la formacin del enlace metlico. Se basa en la teora
de los orbitales moleculares. Esta teora mantiene que cuando dos tomos enlazan, los orbitales de la capa de
valencia se combinan para formar dos orbitales nuevos que pertenecen a toda la molcula, uno que se
denomina enlazante (de menor energa) y otro antienlazante (de mayor energa).
70

Niveles electrnicos en un tomo aislado.


Orbitales s, p, d, f: niveles de energa discretos y nmeros cunticos
Ocupacin de los orbitales: Principio de exclusin de Pauli (dos electrones en cada distinto nivel de energa)
Niveles electrnicos en un slido (unin de N tomos, donde N es del orden de 1023).
Necesidad de superponer N orbitales s, N orbitales p, N orbitales d
Ocupacin de los N orbitales: Principio de exclusin de Pauli (dos electrones en cada distinto nivel de
energa).
Los orbitales de cada tomo deben, por tanto, diferenciarse levemente de los de otro tomo para que el
slido pueda contener los 2N electrones
Ensanchamiento de los orbitales en una banda (o rango de energas)
Por tanto, si se combinasen 3 tomos se formaran 3 orbitales moleculares, con una diferencia de energa
entre ellos menor que en el caso anterior. En general, cuando se combinan N orbitales, de otros tantos tomos,
se obtienen N orbitales moleculares de energa muy prxima entre s. Cuando dicho nmero es muy elevado,
en lugar de existir niveles discretos (separados) de energa se forman bandas de energa (intervalos de
energa), como se puede ver en la figura 5.3.1. Cada banda est formada por mltiples niveles energticos, tan
prximos entre s que la energa de la banda se puede considerar continua. Como estos niveles pueden
contener electrones o no, las bandas pueden estar llenas, semillenas o vacas.
En los metales existe un nmero muy grande de orbitales atmicos para formar enlaces deslocalizados que
pertenezcan a toda la red metlica (como si fuese una gran molcula). Como el nmero de orbitales
moleculares es muy grande forman una banda en la que los niveles de energa estn muy prximos.

Figura 5.3.1.- Formacin de bandas de energa.


71

Los electrones del slido rellenan progresivamente las bandas de menor a mayor energa (Figura 5.3.2).
Las bandas internas llenas NO colaboran al transporte de carga elctrica pues no hay posibilidad de excitar
un electrn a otro nivel vaco.
La banda externa o ltima S puede colaborar a las propiedades elctricas del material:
Banda externa llena: los electrones pueden ser excitados a otra banda superior (necesariamente vaca)
Banda externa no llena: los electrones pueden ser excitados a niveles energticos superiores (vacos) de la
misma banda o a otra banda superior (necesariamente vaca)

Figura 5.3.1.- Relleno progresivo de las bandas de menor a mayor energa


La ltima banda de orbitales electrnicos de un slido que contenga electrones se denomina banda de
valencia. La primera banda de orbitales electrnicos de un slido que contenga niveles de energa vacos (no
ocupados) se denomina banda de conduccin
En los metales (Figura 5.3.2), la banda de valencia est llena o parcialmente llena; pero en estas sustancias, la
diferencia energtica entre la banda de valencia y la de conduccin es nula; es decir estn solapadas. Por ello,
tanto si la banda de valencia est total o parcialmente llena, los electrones pueden moverse a lo largo de los
orbitales vacios y conducir la corriente elctrica al aplicar una diferencia de potencial.

Figura 5.3.2.- (a).- Un conductor metlico, por ejemplo el sodio, se caracteriza por tener una banda no
completamente llena. Los electrones de los niveles superiores pueden ser fcilmente
promocionados a los niveles vacos cercanos y, como resultado, pueden moverse relativamente
con libertad a travs del slido. (b).- Si una banda est completamente llena y hay un agujero de
energa considerable antes del siguiente orbital vaco disponible, la sustancia es un aislante. (c).El agujero entre las bandas s y p de un slido depende de la separacin de energa entre los
orbitales s y p y de la fortaleza de la interaccin entre los tomos (las bandas son ms anchas
cuando la interaccin es fuerte). (d).- A veces, las bandas pueden superponerse. Este es el caso
de metales como el magnesio, lo que justifica su conductividad elctrica.
72

En el caso de los aislantes (Figura 5.3.3) la banda de valencia est completa y la de conduccin vaca, pero a
diferencia de los metales, no slo no solapan sino que adems hay una importante diferencia de energa entre
una y otra (hay una zona prohibida) por lo que no pueden producirse saltos electrnicos de una a otra. Es
decir, los electrones no gozan de la movilidad que tienen en los metales y, por ello, estas sustancias no
conducen la corriente elctrica.

Figura 5.3.3.- (a).- Orbitales moleculares del par Na+Cl. La electronegatividad del Cl es mucho mayor que
la del Na, por lo que la diferencia de energa entre el orbital 3s del Na y el 3pz del Cl es muy
grande y la interaccin pequea. El resultado es coherente con un modelo inico. (b).- En un
cristal de NaCl, los orbitales 3p llenos de los Cl y los 3s vacos de los Na+ forman sendas
bandas. Las bandas son estrechas, pues el solapamiento entre iones iguales es pequeo. El
agujero entre bandas es grande y el NaCl es un buen aislante.
Un caso intermedio lo constituyen los semiconductores (Figura 5.3.4), en el caso de las sustancias de este tipo,
la banda de valencia tambin est llena y hay una separacin entre las dos bandas, pero la zona prohibida no
es tan grande, energticamente hablando, y algunos electrones pueden saltar a la banda de conduccin. Estos
electrones y los huecos dejados en la banda de valencia permiten que haya cierta conductividad elctrica.
La energa del ltimo nivel energtico ocupado a T = 0 K se denomina energa de Fermi. Un aporte de energa
adicional excita a los electrones de la banda de valencia hasta los niveles de la banda de conduccin. La
fuente de energa adicional puede ser la excitacin trmica o la aplicacin de un potencial elctrico externo.

Figura 5.3.4.- (a).- A T = 0 K, los electrones ocupan los orbitales de las bandas por orden de energa. (b).- A
T > 0 K, la agitacin trmica de los electrones hace que algunos de ellos puedan ocupar niveles
de energa mayores. (c).- Un semiconductor, a T = 0 K, tiene una banda llena y otra vaca con un
agujero de energa relativamente pequeo. A T > 0 K, algunos electrones saltan de la banda llena
a la vaca, posibilitando la conduccin.
73

La conductividad de los semiconductores es normalmente intermedia entre la de los aislantes y la de los


conductores metlicos. Sin embargo, la conductividad en los semiconductores aumenta con la temperatura
(Figura 5.3.5), ya que se facilitan los saltos de los electrones a la banda de conduccin. La conductividad de
un semiconductor aumenta fuertemente con la temperatura, mientras que la de un conductor metlico
disminuye.
En un semiconductor, al aumentar la temperatura aumenta el nmero de electrones que pasan de la banda
llena a la vaca, y, por tanto, su capacidad conductora. En un conductor metlico, hay un efecto contrario ms
fuerte que el anterior. Para que un electrn pueda moverse suavemente, es necesario que los tomos estn
dispuestos lo ms uniformemente posible. Al aumentar la temperatura, la estructura cristalina pierde
uniformidad y el electrn pierde movilidad, por lo que la conductividad disminuye.

Figura 5.3.5.- Conductividad elctrica en funcin de la temperatura


Son ejemplos de semiconductores: Ge, Si, GaAs y InSb.
En la figura 5.3.6, como resumen, se puede ver la diferencia entre materiales conductores, aislante y
semiconductores tomando como base el modelo de la estructura de las bandas de energa.

Figura 5.3.6.- Diferencia entre materiales conductores, aislante y semiconductores tomando como base el
modelo de la estructura de las bandas de energa.
74

5.4.- Propiedades de los metales.


El modelo de bandas permite explicar las propiedades de los metales.
1.- Brillo metlico: Los electrones de la banda de conduccin estn continuamente efectuando pequeos
saltos energticos, con muy poca aportacin energtica. El descenso a los niveles fundamentales provoca la
emisin de esta energa en forma luminosa.
2.- Maleabilidad y ductilidad: Los metales son muy maleables debido a que es posible deslizar cualquier
plano de la red sobre otro ya que los electrones deslocalizados evitan las repulsiones nucleares impidiendo la
rotura de la red.
3.- Efecto fotoelctrico y termoinico: Los electrones libres pueden arrancarse de la red con una aportacin de
energa muy pequea provocando estos efectos.
4.- Altas temperaturas de fusin y ebullicin
5.- Conductividad: Los metales pueden ser muy buenos conductores debido a la libertad de movimiento de los
electrones de la banda de conduccin. Cuando la banda de conduccin esta vaca y la diferencia de energa
con la banda de valencia es pequea, basta elevar la temperatura para que el metal se vuelva conductor. Este
tipo de metales se llaman semiconductores (por ejemplo el silicio o el germanio). Si la banda de conduccin
esta vaca y la diferencia de energa con la banda de valencia es grande no puede haber promocin electrnica
y por tanto el metal es aislante.

6.- Enlaces secundarios, fsicos o de Van der Waals.


6.1.- Introduccin.
Aparte de los enlaces qumicos o primarios de tipo inico o covalente y que constituyen el enlace atmico de
la mayora de los materiales cermicos, existe un segundo tipo de enlaces denominados fsicos o
secundarios, que son ms dbiles en comparacin con los primarios o qumicos, pero que tienen
importantes efectos sobre las propiedades de algunos materiales cermicos. Estos enlaces de tipo
secundario o enlaces de Van der Waals se suelen agrupar juntos bajo el nombre de fuerzas de Van der Waals.
Las energas de enlace caractersticas son del orden de 10 kJ/mol (0.1 eV/tomo). En realidad, existen
enlaces secundarios entre todos los tomos de las molculas, pero su presencia puede pasar desapercibida si
concurre alguno de los tres tipos de enlaces primarios. Este tipo de enlace, el secundario o fsico, es evidente
en los gases inertes, que tienen configuracin electrnica estable, y, adems, entre molculas cuyos tomos
estn unidos covalentemente.
Los tipos principales de interacciones intermoleculares que hacen que las molculas se asocien para formar
slidos y lquidos se dan en la tabla 6.1.1.
Tabla 6.1.1.- Tipos de fuerzas intermoleculares.
ION-DIPOLO
DIPOLO-DIPOLO
FUERZAS
FUERZAS DE FUERZAS DE ION-DIPOLO INDUCIDO
INTERMOLECULARES VAN DER
DISPERSION DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
WAALS
DE LONDON DIPOLO INDUCIDO-DIPOLO INDUCIDO
PUENTE DE HIDROGENO
Todas estas fuerzas intermoleculares resultan de la atraccin mutua de cargas opuestas o la repulsin mutua
de cargas iguales.
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El valor de la fuerza de estas interacciones es inversamente proporcional a alguna potencia de r y, por


tanto, dependen en gran medida de la distancia entre molculas que interaccionan. As, muchas propiedades
fsicas de los polmeros dependen fundamentalmente, tanto de la conformacin (disposiciones relacionadas
con la rotacin en torno a enlaces sencillos) como de la configuracin (disposiciones relacionadas con el
enlace qumico de un tomo dado), ya que ambas afectan a la proximidad que una cadena puede tener
respecto a otra.
Hay tres contribuciones de tipo atractivo:
- El efecto de la orientacin, o interaccin entre los dipolos permanentes;
- El efecto de la induccin, o interaccin entre un dipolo permanente y un dipolo temporal;
- El efecto de la dispersin o la fuerza de London, interaccin entre los dipolos temporales y los dipolos
inducidos.
Adems hay fuerzas repulsivas que aparecen cuando las molculas se acercan unas a otras.
Efecto de la orientacin (dipolo-dipolo). La energa de interaccin entre dos dipolos permanentes depende de
su orientacin relativa, y se puede esperar que su valor global sea nulo para un compuesto si todas las
orientaciones son posibles. Esto sera verdad si las molculas pueden rotar de forma totalmente libre, pero
esto no se cumple ya que algunas orientaciones tienen preferencias sobre otras. La energa de la interaccin
vara con (1/r6) y la fuerza entre los dipolos como (1/r7). En un slido la energa de la interaccin vara
con (1/r4), donde r es la separacin entre las cadenas.
Efecto de induccin (dipolo permanente - dipolo inducido). En este caso la energa de la interaccin
tambin vara con (1/r6). Su magnitud depende de la mayor o menor polarizacin de la molcula.
Efecto de la dispersin o la fuerza de London (dipolo temporal - dipolo inducido). Esta es la nica fuerza de
interaccin entre molculas no polares, y surge de un dipolo temporal que induce un dipolo
complementario en una molcula adyacente. Esos dipolos siempre estn cambiando de lugar, pero se
inducen en fase y dan una atraccin neta. Dependen tambin de la mayor o menor polarizacin de la
molcula, y varan con (1/r6).
Las fuerzas repulsivas son de un rango mucho ms corto que las atractivas. Un modelo (Potencial de
Lennard Jones, Figura 6.1.1) utiliza una variacin con (1/r12), que no siempre esta muy de acuerdo
con la experiencia prctica, existiendo la alternativa de expresiones exponenciales que proporcionan
una aproximacin mejor.

Figura 6.1.1.- Modelo de potencial de Lennard Jones.


Los enlaces secundarios o fsicos son dbiles en comparacin con los primarios o qumicos (Tabla 6.1.2).

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Tabla 6.1.2.- Intensidad de las fuerzas intermoleculares e intramoleculares.

Las fuerzas de enlace secundario surgen de los dipolos atmicos o moleculares. En esencia, un dipolo
aparece si hay alguna separacin entre las regiones positiva y negativa de un tomo o molcula. Ciertas
partculas y molculas no presentan momento dipolar intrnseco pero son susceptibles de polarizarse
(desplazamiento de cargas) por efecto de un campo elctrico, en cuyo caso decimos que se trata de un dipolo
inducido. Cuando el campo elctrico que polariza a la molcula tiene su origen en la presencia de una carga
elctrica prxima aparecer una interaccin electrosttica entre la carga y el dipolo inducido.
La figura 6.1.2 trata de representar el fenmeno de la induccin de un momento bipolar.

Figura 6.1.2.- Representacin del fenmeno de la induccin de un momento bipolar.


Tambin pueden producirse dipolos instantaneos en molculas polarizables debido a las fluctuaciones de la
carga nuclear y de la nube electrnica (Figura 6.1.3).

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Figura 6.1.3.- Formacin de dipolos instantaneos en molculas polarizables


En la situacin A de la figura anterior se consideran dos molculas polarizables sin momento dipolar
intrnseco muy prximas entre s. La carga electrnica y nuclear fluctuan y en un instante dado un
desplazamiento de carga asimtrico produce un dipolo instantneo en una de las molculas (situacin B). Este
dipolo instantneo induce un dipolo en la otra molcula vecina apareciendo una fuerza atractiva entre ambos
dipolos instantneos (situcin C).
El enlace es el resultado de la atraccin entre el extremo positivo de un dipolo y la regin negativa del
vecino, como indica la figura 6.1.4. Interacciones dipolares ocurren entre dipolos inducidos y dipolos
permanentes (que poseen las molculas polares). El enlace por puentes de hidrgeno, es un tipo especial de
enlace secundario, aparece entre molculas que tienen tomos de hidrgeno en su constitucin. Seguidamente
se discuten los mecanismos de estos enlaces.

Figura 6.1.4.- Ilustracin esquemtica del enlace de tipo Van der Waals entre dos dipolos.
6.2.- Fuerzas in-dipolo (Figura 6.2.1).
En un dipolo un lado de la molcula tiene un exceso neto de electrones y una carga parcial negativa (-)
mientras que el otro lado es deficiente de electrones y tiene una carga parcial positiva (+). Se forma por la
diferencia de electronegatividad entre dos tomos de una molcula polar.

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Figura 6.2.1.- Fuerza in-dipolo.


La fuerza in-dipolo resulta de interacciones elctricas entre un in y las cargas parciales en una molcula
polar. La orientacin de una molcula polar en presencia de iones es el terminal positivo del dipolo cerca de
un anin y el terminal negativo del dipolo cerca del catin.
La interaccin depende de la carga y del tamao del ion como as tambin del momento dipolar y del tamao
de la molcula. La hidratacin es un ejemplo de interaccin ion dipolo. En la figura 6.2.2 se presenta un
esquema de este tipo de interaccin.

Figura 6.2.2.- Esquema de hidratacin.


6.3.- Fuerzas dipolo-dipolo.
Las fuerzas dipolodipolo se presentan en molculas polares como resultado de las interacciones elctricas
entre dipolos de molculas vecinas. Las fuerzas pueden ser de atraccin o repulsin dependiendo de la
orientacin de las molculas (Figura 6.3.1).

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Figura 6.3.1.- Fuerzas dipolo-dipolo.


As, la asociacin se establece entre el extremo positivo (densidad +) de una molcula y el extremo negativo
(densidad -) de otra. El origen es netamente electrosttico. La figura 6.3.2 esquematiza la interaccin entre
molculas de ClCH3 (clorometano, de naturaleza orgnica). Puede observarse la disposicin que adquieren las
molculas con el fin de aumentar la atraccin entre los dipolos.

Figura 6.3.2.- I nteraccin entre molculas de ClCH3 (clorometano).


La fortaleza de la interaccin dipolo-dipolo depende del tamao de los momentos dipolares envueltos.
Mientras ms polar sea una sustancia, mayor ser la fortaleza de las interacciones dipolo-dipolo.
Existe una relacin entre el momento dipolar y el punto de ebullicin. Mientras ms alto es el momento
dipolar mas fuerte es la fuerza intermolecular y ms grande es la cantidad de calor que se debe aadir para
sobrepasar las fuerzas y la sustancia poder pasar a fase gaseosa (vapor). Por lo que sustancias con alto
momento dipolar tienen alto punto de ebullicin (Tabla 6.3.1)

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Tabla 6.3.1.- Puntos de ebullicin en funcin del momento dipolar.

6.4.- Fuerzas de dispersin de London.


Todos los tomos y molculas polares y no-polares experimentan estas fuerzas de dispersin London que
resultan del movimiento de los electrones. Se forman de dipolos instantneos (Figura 6.4.1) en un tomo que
puede afectar la distribucin electrnica en tomos vecinos e inducir dipolos temporales en esos tomos
vecinos. Como resultado se desarrollan fuerzas de atraccin dbiles.

Figura 6.4.1.- Formacin de dipolos instantneos (Dipolo instantneo-dipolo inducido).


Su magnitud depende de la facilidad con la cual la nube electrnica de una molcula puede ser distorsionada
por un campo elctrico cercano, propiedad conocida como polarizabilidad. Molculas pequeas o tomos
livianos tienden a ser menos polarizables y tienen fuerzas de dispersin pequeas porque tienen pocos
electrones a diferencia de una molcula grande o tomo pesado que posea muchos electrones que sern ms
polarizables y sus fuerzas de dispersin sern mayores.
Otro factor importante en la determinacin de la magnitud de fuerzas de dispersin es la forma, molculas con
formas ms dispersas maximizan el rea de superficie molecular lo que permite mayor contacto entre
molculas y fuerzas de dispersin altas que las que poseen formas mas compactas.

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Enlace in-dipolo inducido.


La fuerza de enlace in-dipolo inducido se presenta entre un in y un dipolo inducido que resulta del
movimiento de los electrones (Figura 6.4.2)

Figura 6.4.2.- Fuerza de enlace in-dipolo inducido


Enlace dipolo inducido-dipolo (molcula polar).
Las fuerzas dipolodipolo inducido se dan entre una molcula polar y otra no polar. La molcula polar induce
un dipolo en la no polar.
En algunas molculas existen dipolos permanentes como consecuencia de la distribucin asimtrica de las
regiones cargadas positiva y negativamente, son las denominadas molculas polares. La figura 6.4.3 es la
representacin esquemtica de una molcula de fluoruro de hidrgeno, en la cual el momento dipolar
permanente se origina a partir de las cargas positiva y negativa asociada a los extremos del hidrgeno y del
flor en la molcula de HF (La parte de la molcula donde se encuentra el flor ser negativa mientras la
del hidrgeno ser positiva).
Las molculas polares pueden inducir dipolos en las molculas apolares prximas, y el enlace es la resultante
de las fuerzas de atraccin entre dos molculas. Adems, la magnitud de este enlace aumenta con los dipolos
inducidos fluctuantes.

Figura 6.4.3.- Representacin esquemtica de una molcula polar de fluoruro de hidrgeno Enlace con dipolos
permanentes
Enlace dipolo inducido-dipolo inducido.
En una molcula que normalmente es simtrica elctricamente (Figura 6.4.4.a) se puede crear un dipolo
inducido por la distribucin espacial de los electrones respecto a los ncleos cargados positivamente, como se
muestra en la figura 6.4.4.b. Todos los tomos estn vibrando constantemente y pueden causar distorsiones
instantneas en la simetra elctrica de los tomos y molculas, creando pequeos dipolos elctricos, como se
muestra en la figura 6.4.4.b. A su vez, los dipolos suelen desplazar la distribucin electrnica de tomos o
molculas prximas y generar otro dipolo que luego se enlaza dbilmente al primero. Estas fuerzas atractivas
que se originan entre gran nmero de tomos o molculas son temporales y su magnitud flucta con el
tiempo.

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Este tipo de enlace es el responsable de la condensacin y, a veces, de la solidificacin de los gases inertes y
de otras molculas elctricamente neutras y simtricas, tales como H2 y Cl2. En aquellos materiales en los
cuales predominan enlaces debidos a dipolos inducidos, las temperaturas de fusin y ebullicin son
extremadamente bajas. Son los enlaces intermoleculares ms dbiles.

Figura 6.4.4.- Representacin esquemtica de: (a).- Atomo electricamente simtrico.


(b).- Dipolo atmico inducido.
Las energas de enlace asociadas a las fuerzas dipolo inducido-dipolo inducido son significativamente
menores que las de los enlaces entre dipolos inducidos.
6.5.- Enlace de puente de hidrogeno.
El tipo de enlace secundario ms fuerte y que merece especial atencin es el enlace por puente de
hidrgeno, que es un caso particular del enlace de molcula polar covalente como el agua o el amonaco, que
poseen tomos de hidrgeno unidos a elementos muy electronegativos como el flor, oxgeno o nitrgeno (Es
una interaccin primordialmente de tipo dipolodipolo especialmente fuerte).
Tiene lugar entre molculas con el hidrgeno unido covalentemente al flor (como en el HF), al oxgeno
(como en el H2O) y al nitrgeno (como en el NH3). Para cada enlace H - F, H - O o N - H, el electrn
solitario del hidrgeno es compartido con otro tomo. Se da entre un tomo de hidrgeno con carga parcial
positiva y un tomo electronegativo pequeo (normalmente N, O F).
De ese modo, el extremo hidrgeno del enlace es esencialmente un simple protn cargado positivamente,
sin electrones que lo apantallen. Este extremo de la molcula cargado ms positivamente es capaz de
generar una elevada fuerza de atraccin con el extremo negativo de una molcula adyacente, pudiendo dar
lugar a enlaces de tipo inico con otros grupos semejantes como se muestra en la figura 6.5.1 para el HF y
para el H2O.
En esencia, este simple protn forma un puente entre dos tomos cargados negativamente. La magnitud del
enlace por puente de hidrgeno es generalmente mayor que la asociada a otros tipos de enlaces secundarios y
puede llegar hasta 51 kJ/mol (0.52 eV/molcula). Como consecuencia del enlace por puente de hidrgeno, las
temperaturas de fusin y ebullicin del fluoruro de hidrgeno (HF) y del agua H2O son normalmente altas,
comparadas con sus pesos moleculares.

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Figura 6.5.1.- Representacin esquemtica del enlace de puente de hidrgeno en el HF y en el agua.


En el caso particular del agua, H2O (Figura 6.5.2), el par electrnico del enlace O-H pertenece casi totalmente
al oxigeno, altamente electronegativo, constituyndose en el polo negativo (-) de la molcula. Por su parte, el
hidrgeno queda reducido prcticamente a su ncleo, es decir, forma el polo positivo (+) de la misma
molcula.
Dicho tomo de hidrgeno, deficiente en electrones, tratar de conseguirlos a travs de la interaccin con el
par de electrones del tomo de oxgeno de otra molcula de agua. As, el tomo de hidrgeno establece un
puente entre dos molculas. De ah el nombre de este tipo de fuerza intermolecular. Este ordenamiento de las
molculas determina que en el espacio, cada molcula de agua se encuentre unida a otras. El nmero de
molculas de agua que permanecen unidas por enlace puente de hidrgeno puede diferir y es precisamente lo
que determina el estado de agregacin del agua en distintas condiciones de presin y temperatura.

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Figura 6.5.2.- Enlace de puente de hidrgeno en el agua. Longitudes de enlace y disposicin


La presencia de enlace de hidrogeno en el H2O, NH3 y HF, justifica las anormalidades encontradas en sus
puntos de fusin (Figura 6.5.3). Es tambin el responsable de la alta capacidad calorfica molar del agua
lquida, as como de sus elevados calores de vaporizacin y de fusin.

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Figura 6.5.3.- Temperaturas de ebullicin de algunos compuestos simples de hidrgeno. Las lneas conectan
molculas que contienen tomos del mismo periodo. Obsrvese el efecto del enlace de
hidrgeno en los puntos de ebullicin del agua, fluoruro de hidrgeno y amonaco.
La tabla 6.5.1 ordena los tipos de interacciones por su fortaleza. La energa de las interacciones dipolodipolo
y de London disminuye muy rpidamente con la distancia.
Tabla 6.5.1.- Energa de las interacciones interinicas e intermoleculares

En la tabla 6.5.2 se desglosa la contribucin aproximada de cada tipo de fuerza a la energa total de
interaccin intermolecular para algunas sustancias. La contribucin de las fuerzas de London puede ser mayor
que la de las fuerzas dipolodipolo incluso en molculas polares.
Tabla 6.5.2.- Contribuciones aproximadas a la energa total de interaccin entre molculas en kJ/mol.

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En la figura 6.5.4 se pueden ver las fuerzas intermoleculares entre las cadenas adyacentes de un polmero
debidas a la atraccin entre grupos cargados con distinto signo.

Figura 6.5.4.-Fuerzas atractivas entre grupos cargados con distinto signo en cadenas adyacentes.
Las fuerzas de Van der Waals son muy importantes en estructuras en capas, como las arcillas, grafito y nitruro
de boro hexagonal. Dichas ceramicas tienen fuertes enlaces primarios en las capas, pero dependen de las
fuerzas de Van del Waals que mantienen enlazadas las capas entre si, lo que da como resultado el que posean
anisotropia en la propiedades.
En los minerales arcillosos dicha caracterstica hace posible la plasticidad con la adicin de agua y fue la base
del temprano empleo de la arcilla como materia prima cermica. De hecho, era la base de casi toda la
tecnologa de fabricacin de cermicas antes del siglo veinte y es todava un factor importante en la
fabricacin de porcelana, ceramica blanca, ladrillos, baldosas y muchos otros productos.
El fcil deslizamiento entre capas en el grafito y en el nitruro de boro hexagonal ha dado lugar a muchas de
las aplicaciones de esos materiales. Puede ser mecanizados con instrumentos de corte convencionales y
proporcionar superficies auto-lubricantes de baja friccin para una amplia variedad de sellos. Tambin son
usados como lubricantes slidos como recubrimientos superficiales de capas limites.
Los enlaces dbiles entre las capas de la mica y el fcil deslizamiento entre ellas han conducido usos nuevos
para esos materiales. Pequeos cristales de mica sintticos son dispersados en el vidrio para formar un
compuesto no poroso que tiene excelentes propiedades de resistencia elctrica. La presencia de la mica
permite el mecanizado del compuesto con tolerancias ajustadas sin que se produzcan fracturas, utilizando
econmicas mquinas herramientas convencionales.
Aunque las fuerzas de Van der Waals son dbiles, son adecuadas para causar la adsorcin de molculas en la
superficie de una partcula. Para las partculas de dimensiones coloidales (100 angstroms a 3 micras), los
iones adsorbidos proporcionan bastante carga en la superficie de una partcula para atraer a las partculas de
carga opuesta y repeler a las de la misma carga. Esto tiene un importante efecto sobre el reologa (
caractersticas de flujo de partculas suspendidas en un fluido) de suspensiones de partculas usadas en el
colado y mezclas usadas en la extrusin, el moldeo por inyeccin y otras tcnicas de conformado plstico.
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