CRAQUEO TERMICO

Dueas Porras Kevin

Que es el craqueo trmico?

En las primeras instalaciones de destilacin cuando se
forzaba el calentamiento en las calderas,
comprobndose una serie de efectos:
Formacin de coque, que se depositaba en las
paredes de los tubos de las calderas
Aumento de las fracciones ligeras, con aparicin de
compuestos olefnicos, a costa de los ms pesados
Produccin de gases, detectndose etileno,
propileno, adems de aumentar la cantidad de
hidrocarburos saturados de bajo peso molecular
La explicacin pareca evidente desde un punto de vista
exclusivamente estequiomtrico; se produca una rotura
de las molculas de gran tamao en otras menores, as
como reacciones de deshidrogenacin.

 In 1891 The thermal

cracking method was
invented.
Vladmir Shukov

modified in 1908
William Burton

In 1934 factory of Shukhov

cracking process established
at Baku, USSR.
1941: Standard Jersey developed the worlds first
steam cracker at Baton Rouge.

Generalidades
En el Cracking Trmico existen dos tipos de reacciones:
Primarias: todas aquellas que son beneficiadas con el aporte de
temperatura, son las de mayor inters. Tambin se las conoce como
reacciones de ruptura.
Secundarias: no son necesarias. No es aconsejable que se produzcan.
Algunas de ellas son polimerizacin, isomerizacin, alquilacin,
deshidrogenacin, condensacin, etc., dando productos no deseados.
El cracking trmico se encuentra regido por tres variables:
temperatura
tiempo de residencia
carga (Q),

Diferencia entre craqueo trmico y

cataltico
Las grandes diferencias en la naturaleza y composicin de los productos
del craqueo cataltico respecto al craqueo trmico ponen de manifiesto
diferencias en el mecanismo de reaccin. El craqueo trmico, da como
productos mayoritarios gases de la fraccin C2 as como metano, y la
gasolina producida es rica en olefinas con pocos productos ramificados.
Por el contrario, el craqueo cataltico produce un mayor rendimiento a
gasolinas con un mayor contenido en compuestos ramificados, as como
aromticos

Less
valuable
products

Cracking

More useful &

valuable
products

Los aceites pesados tienen

poca salida comercial.
Aumento en produccin de
gasolina a partir del crudo.
Ennoblecimiento de la gasolina
por aumento de su resistencia a
la detonacin.
Isomerizacin de hidrocarburos
de cadena lineal, as como su
deshidrogenacin, por lo que
estos se convierten en olefinas.

most of the gasoline/petrol is

produced by cracking!

No solo se someten los

hidrocarburos superiores sino
tambin las gasolinas de bajo
numero de octano
(Reformado).

Operaciones que se llevan a cabo

Operaciones que se llevan a cabo

La alimentacin lquida o gaseosa atraviesa primeramente el horno de
cracking y, a continuacin, los productos lquidos pesados se extraen, mientras
que los gaseosos se comprimen y luego se separan segn los principales
productos buscados: etileno, propileno, butadieno.

Una de las variables que ms perturba en el proceso es el tiempo de reaccin.

Aun cuando este sea el mnimo posible, pueden sucederse igualmente
reacciones secundarias. Si los productos salen muy calientes, deben enfriarse a
la salida del reactor para cortar las reacciones secundarias. Los enfriamientos
que se requieren para ello son muy bruscos.
Otra variable que influye en el proceso es la presin. No es una variable desde
el punto de vista operativo porque se mantiene bastante constante(entre 2
atm y 8 atm). Las reacciones secundarias se ven favorecidas por presiones
altas. Por ello se trabaja con presiones bajas, lo que desplaza el equilibrio hacia
la derecha.

 Si los productos que se desean obtener son etilenopropileno, es preferible que

la carga sea propano, porque a pesar de que el rendimiento en etileno,
aumenta en propileno.
Cuanto ms pesada es la carga, la temperatura de trabajo requerida es
menor, porque los pesados son ms fcilmente craqueables. As, el tiempo de
reaccin tambin es bajo.
Para poder trabajar de forma adecuada con las distintas variables surge el
concepto de Severidad.
Severidad: Es una funcin que tiene que ver con la conversin de cracking.
Alta severidad implica trabajar con altas temperaturas y bajos tiempos de
reaccin.
La funcin severidad es una funcin integral, que si se conoce permite
determinar el rendimiento en los distintos productos.

Alta Severidad Mximo Etileno Alta temperatura, bajo Tiempo de R

Baja SeveridadMximo de Olefinas y BTXBaja temperatura, alto Tpo. de R

Productos que se obtiene de acuerdo

a la carga
Una variable importante a considerar es la eleccin adecuada de la
carga. En la siguiente tabla se detallan las proporciones de los distintos
productos obtenidos de acuerdo a la carga seleccionada.
CARGA

PRODUCTOS

OBTENIDOS

ETANO

PROPANO

BUTANO

NAFTA

GAS OIL

ETILENO

80

44

36

32

25

PROPILENO

17

17

14

14

FRACCIN C4

BUTADIENO

H2

CH4

20

27

20

15

GASES

11

15

24

11

1. Se llevan a la temperatura de Cracking

el aceite pesado y el Aceite Ligero, cada
uno en un calentador (1,2)

8. De la Columna de Separacin (7)

se desprende una gasolina rica en
gases de Cracking.

2. El cracking finaliza en una cmara de

reaccin (3).

9. En los Deflagmadores (8 y 9)tiene

lugar una activa separacin.

3. Los productos de Cracking se

conducen a travs de la vlvula (4), al
evaporador (5).

10. El Condensado de (8) retorna a la

columna y el condensado de (9)
pasa al intercambiador de calor (10).

4. Los Componentes voltiles

inmediatamente a la columna (7).

11. Del intercambiador de calor (10),

pasa al estabilizador (11).

pasan

5. Los componentes difcilmente voltiles

pasan al stripper (6).
6. En el deflegmador (6a), se separan las
partes gaseosas de las liquidas.
7. El liquido condensado en (6a) retorna
en parte como reflujo a (6), y en parte se
adiciona al aceite nuevo con el que se
alimenta la columna de separacin (7).

12. La Gasolina estable que sale

atraviesa el intercambiador de calor
(10).
13. A esta gasolina se le aade en
(12) la que procede de (7).
14. De la parte media de (7), se
retira una gasoil, que en parte se
hace volver al calentador (2).
15. En la columna de absorcin (13)
se
libera
la
gasolina
del
componente gaseoso.

MECANISMO DE REACCION DE
CRAQUEO TERMICO
En la actualidad se admite, para el mecanismo de craqueo trmico, el modelo
propuesto por Rice en 1934 y posteriormente desarrollado y ampliado por Benson.
Este consiste en un proceso en cadena, en el que coexisten tres tipos de
reacciones, que en el caso de las parafinas se pueden concretar en:
ETAPA DE INICIACION DE LA CADENA
ETAPA DE PROPAGACION DE LA CADENA
- Reacciones de activacion o de abstraccion de hidrogeno
- Reacciones de b-escision
- Reacciones de isomerizacion

ETAPA DE TERMINACION DE LA CADENA

- Reacciones de combinacion
- Reacciones de desproporcion

CRAQUEO DE NAFTA VIRGEN

QUE ES NAFTA VIRGEN?

La Nafta Virgen que es la gasolina obtenida de la destilacin primaria
del petrleo est constituida principalmente por alcanos lineales 31%,
alcanos ramificados 31%, alquenos 0,49%, naftenos 18% y compuestos
aromticos 16%
La mayor proporcin son las parafinas lineales, que tienen un nmero
bajo de octanaje.

Process of steam cracking of

naphtha
Naphtha

Pyrolysis section

Fractionation and
Compression Section

Product recovery and

Separation Section

Energy analysis in steam cracking

sections
Section

Energy
required

Energy loss

pyrolysis

65%

75%

fractionation
and
compression

15%

25%

recovery
section

20%

15%

Pyrolysis section
Naphtha

Pyrolysis furnace
750-900

Transfer line
exchange
(producing steam)
~300

Cracked gas

Chemistry of steam cracking

Initiation

Propagation

Termination

3 3

3 0 + 3 3
3 0 2
0 + 3 3
3 0 2

0 + 0
3 0 2 + 3 0
etc.

3 0 + 3 0

4 + 3 0 2
2 = C2 + 0
2 + 3 0 2
etc.

2
2 = 2 + 4

Products from separation

section
Ethylene (24%)
Propylene(20%)

Separatio
n section

Butadiene(3%)
BTX(1%)

Petroleum
ether(25%)

Use of products of steam

cracking of naphtha