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| MATRIAUX
MATRIAUX
MTALLIQUES
2e dition
MATRIAUX MTALLIQUES
M. CARREGA ET COLL.
Matriaux polymres,
2e dition, 656 p.
C. BATHIAS ET COLL.
Matriaux composites, 432 p.
Michel Colombi
MATRIAUX
MTALLIQUES
Avec la collaboration de
Didier Albert
Roger Baltus
Latitia Kirschner
Paul Blanchard
Pierre Blazy
Michel Bonin
Daniel Charquet
Yves Combres
Paul Delpire
Andr Eberhardt
Jacques Fargues
Georges Gards
Didier Grass
Maurice Henry
Robert Lvque
Jean-Claude Margerie
Francis Michaud
Guy Murry
Guy Nicolas
tienne Patoor
Nicole Petit
Ronald Racek
Daniel Robert
Jean-Paul Touboul
Christian Vargel
Bernard Wojciekowski
2e dition
A
Notions de mtallurgie physique
1 Notions de mtallurgie physique
1.1 Structure des mtaux
5
5
31
35
53
79
83
B
Alliages ferreux
2 Introduction
97
2.1 Dfinitions
97
99
101
101
V
105
107
3.3 Normalisation
113
120
3.5 Applications
131
3.6 volution
132
3.7 Commercialisation
133
133
139
140
143
155
159
4.5 Normalisation
160
169
174
184
188
189
5 Aciers inoxydables
VI
105
193
193
5.2 Normalisation
206
207
234
236
5.6 Commercialisation
241
244
6 Aciers doutillage
245
246
6.2 Normalisation
257
259
6.4 Applications
296
300
6.6 Commercialisation
304
7 Fontes
307
307
317
319
336
338
340
341
C
Mtaux et alliages
non ferreux
8 Aluminium et alliages daluminium
347
8.1 Introduction
347
352
355
365
8.5 Normalisation
378
381
413
VII
436
457
477
484
8.12 Commercialisation
487
8.13 Recyclage
490
492
495
9.2 Normalisation
499
505
9.4 Applications
529
532
9.6 Commercialisation
533
533
535
10.1 Dfinitions
535
535
540
10.4 Normalisation
548
549
10.6 Applications
567
571
10.8 Commercialisation
574
576
VIII
495
579
11.1 Introduction
579
582
606
11.4 Lamins
622
11.5 Normalisation
631
11.6 Commercialisation
631
11.7 Recyclage
637
638
643
643
12.2 Normalisation
648
650
12.4 Applications
653
671
676
679
13.1 Introduction
679
682
685
13.4 Normalisation
692
694
697
13.7 Applications
711
13.8 volutions
714
13.9 Commercialisation
719
13.10 Recyclage
721
722
727
727
14.2 Normalisation
729
IX
730
14.4 Applications
741
742
14.6 Commercialisation
742
743
745
746
15.3 Normalisation
749
749
762
15.6 Applications
764
15.7 volution
766
767
745
769
769
16.2 Largent
773
16.3 Lor
784
16.4 Le platine
792
16.5 Le palladium
802
16.6 Le rhodium
807
16.7 Liridium
809
16.8 Le ruthnium
811
16.9 Losmium
813
16.10 Normalisation
814
816
D
Mtaux et alliages nouveaux
17 Alliages mmoire de forme
819
819
17.2 Normalisation
824
824
834
839
845
851
18.1 Introduction
851
852
854
858
859
861
Index
863
XI
A
Notions
de mtallurgie
physique
A
La science mtallurgique a fait, au cours de ces dernires dcennies, des progrs trs
importants. En schmatisant un peu, on peut dire que tous les mcanismes expliquant
les proprits des mtaux ou les procds industriels correspondants sont bien connus.
On sait pourquoi tel alliage devient fragile, pourquoi sa limite dlasticit varie, pourquoi
sa rsistance la corrosion volue, etc.
Dune part, la connaissance de ces processus est indispensable pour bien comprendre
la prsentation ultrieure des diffrents matriaux mtalliques industriels, de leurs
proprits, des traitements thermiques ou mcaniques, etc.
Mais surtout, dans ce domaine, tout ingnieur confront un problme industriel peut
connatre, a priori, le mcanisme en cause, ce qui doit lui permettre de dterminer le ou
les paramtres sur lesquels il faut agir, et dans quel sens il faut les faire varier. Cette
connaissance est dj trs importante sur le plan pratique ; en effet, elle permet de limiter
considrablement le nombre dessais exprimentaux raliser. Cela, bien entendu,
entrane des gains de temps et des conomies souvent trs importants, dont on na plus
le droit de se priver.
Par consquent, nous nous efforcerons dans cette premire partie de prsenter et de
dcrire ces diffrents mcanismes. Cette description sera volontairement simple, en se
limitant la comprhension indispensable lutilisateur de matriaux mtalliques. Les
lecteurs intresss trouveront bien entendu des informations plus dtailles dans des
ouvrages spcialiss1. Nous tenterons de montrer comment la connaissance de ces
mcanismes, souvent simples, conduit une dmarche dductive, rapide et donc efficace.
Par contre, dans bien des cas encore, les mcanismes que nous venons dvoquer ne
sont pas quantifis, cest--dire, que la relation mathmatique liant la proprit faire
varier au paramtre influant nest pas connue. Cela oblige donc en gnral, pour rsoudre un problme donn, des essais de recentrage qui constituent le minimum des
travaux exprimentaux raliser.
Lvolution actuelle des connaissances en mtallurgie consiste prcisment combler ce
vide. Cest ce qui correspond au dveloppement de lois de comportement, au sens large
du terme, ou des modlisations diverses. Nous les prsenterons lorsquelles existent.
Tout mtallurgiste doit bien sr se tenir au courant de ces progrs qui, sur certains points,
sont rapides.
1 Notions
de mtallurgie physique
A
Michel Colombi
Types de liaisons
partir des remarques prcdentes, on comprendra que plusieurs types de liaison puissent exister entre atomes dans les solides
Liaison covalente
La liaison covalente est caractrise par la mise en commun entre atomes dun ou de
plusieurs lectrons de faon complter leur couche extrieure 8 lectrons.
Par exemple (figure 1.1), latome de chlore possde 7 lectrons sur sa couche extrieure : la mise en commun dun lectron de chaque atome entrane une liaison covalente
entre deux atomes. Autre exemple, le germanium possdant 4 lectrons priphriques
se combine avec 4 autres atomes de germanium : chacun mettra en commun un lectron
priphrique de faon complter toutes les couches extrieures 8.
Ces liaisons covalentes sont fortes et directionnelles.
Liaison ionique
Les atomes lis par des liaisons ioniques perdent ou gagnent un ou plusieurs lectrons
priphriques pour complter leur couche extrieure 8. Ils deviennent ainsi des ions
positifs ou ngatifs ; la liaison rsulte de lattraction entre les ions de charges opposes.
Par exemple, dans le cas du fluorure de lithium LiF, latome de lithium perd son lectron
priphrique qui vient complter la couche externe du fluor (figure 1.1).
Cette liaison ionique est encore une liaison forte. Cest le cas de nombreux composs
tels que les oxydes mtalliques, comme Al2O3, MgO, CaO, etc.
Liaison mtallique
La liaison mtallique (figure 1.1) se caractrise par la mise en commun des lectrons de
liaison qui sont rpartis dans lensemble du rseau dions. Ainsi, les mtaux sont constitus
5
1 Notions
de mtallurgie physique
Cl
Li+
Cl
e
Fe++
e
Fe++
e
Fe++
e
Liaison mtallique : ions Fe2+ dans
le nuage lectronique
CH2
CH2
O
+
H
Fe++
CH2
O
Liaison de Van der Waals.
Rticulation du nylon
1 Notions
de mtallurgie physique
ne pourront pas prendre toutes les positions pour tre le plus proche possible ; leur
densit sera donc relativement faible. Enfin, lordre indispensable ces types de liaison
ne permet pas la prsence de nombreux dfauts dans la structure.
Les faibles intensits des liaisons de Van der Waals expliquent, au contraire, que les
polymres aient la fois une temprature de fusion et une rsistance mcanique trs
faibles.
La liaison mtallique de force moyenne entrane pour les mtaux des rsistances ou des
durets et des tempratures de fusion intermdiaires. Ntant pas directionnelle, elle
permet aux atomes de se rapprocher au maximum, conduisant des densits leves
et aux structures les plus compactes. Enfin, sa flexibilit autorise une grande quantit de
dfauts, dont nous verrons linfluence en particulier sur les proprits mcaniques et la
dformation plastique
Ces quelques remarques expliquent donc lexistence des trois grandes familles de matriaux : cramiques, mtaux, polymres et leurs principales proprits. La mtallurgie
sintressera la deuxime, caractrise par la liaison mtallique voque ci-dessus. On
y rencontrera accessoirement des composs comme les carbures, les nitrures ou les
oxydes, de type cramique.
1 Notions
de mtallurgie physique
Ur
U
Fm
xo
xo
Uo
Ua
Potentiel entre deux atomes
dautant plus grand, que la valeur de n est leve. U0 reprsente en ralit lnergie de
cohsion, cest--dire lnergie quil faut fournir au matriau pour quil passe de ltat
solide ltat gazeux o la distance entre atomes est trs leve : cest donc lenthalpie
de sublimation Hm correspondant au passage de ltat solide ltat gazeux.
Lapplication dune force, par exemple de traction, entre les atomes entranera videmment un dplacement de la position dquilibre autour de x0 ; cela nest autre que le
phnomne de dformation lastique des matriaux correspondant au dplacement de
latome dans son puits de potentiel autour de sa position dquilibre. La force applique
dU
dx
d A
dx x
B
xn
dF S
dx x 0
x dF
S 0 dx x
d
d
( 1 n )A
S 0x 0
La rsistance la rupture correspondrait la valeur maximale de la force, soit Fm :
Fm
A 1n
- = -------------- -------------
R m = ------2
S0
S 0x m 1 + n
Ce modle permet donc de comprendre la notion de cohsion et de rigidit des matriaux
solides, en particulier des mtaux. Ces caractristiques, mesures par Rm et E, sont lies
la profondeur du puits de potentiel dans lequel se trouve latome, cest--dire la valeur
du coefficient n compris entre 6 et 11.
Par contre, cette thorie prsente deux difficults :
8
1 Notions
de mtallurgie physique
1. Compte tenu des valeurs de n comprises entre 6 et 11, on calcule facilement que
E
R m ------ . Or, exprimentalement, cette relation nest pas vrifie. Pour un acier, par exem10
E 210 000
ple, R m ------ = ---------------------- MPa = 21 000 MPa (E 210 GPa).
10
10
Maille lmentaire
1 Notions
de mtallurgie physique
Dans les mtaux, chaque nud du rseau se situe un ion. La translation dans lespace
de la maille ainsi forme selon lun des vecteurs a, b ou c permet de dcrire la totalit
du cristal.
[111]
[302]
y
[120]
[110]
[010]
1 Notions
de mtallurgie physique
;;
;;
O
;;
;;
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
(111)
(110)
y
(010)
;;
(0001)
;; ;;
[1010]
(0110)
(1120)
[1120]
Figure 1.7 Plans cristallins et indices de Miller dans le systme hexagonal compact.
12) et donc de former des ensembles relativement compacts, ce qui explique la densit
leve des mtaux.
Cest pour cette raison que dans les mtaux, les structures cristallines se limitent aux
trois systmes suivants (figure 1.8) :
cubique faces centres (CFC),
cubique centr (CC),
hexagonal compact (HC).
11
1 Notions
de mtallurgie physique
Les systmes cubiques sont simplement caractriss par la dimension de larte du cube
a ; le systme hexagonal dpend de deux paramtres, le ct de lhexagone a et la
hauteur du prisme c.
Si tous les ions sont identiques et considrs comme des sphres rigides, dans un plan,
lassemblage compact est obtenu lorsque lon forme un rseau hexagonal. Nous pouvons
alors construire le cristal trois dimensions en empilant de tels plans de faon aussi
compacte que possible. On vrifie facilement que cela peut se faire de deux faons diffrentes. Au-dessus de la premire couche A, la deuxime B sera telle que chaque sphre
soit en contact avec trois sphres de A. La troisime couche peut avoir deux positions
telles que toutes ses sphres soient en contact :
Soit cette troisime couche est identique A, entranant une succession de couches de
type ABAB. Cela conduit au systme hexagonal compact (HC) ; les couches A constituent
les bases du prisme hexagonal, les trois atomes au centre formant le dbut de la couche B.
Soit cette troisime couche est diffrente de A et B. Cela entrane une succession
ABCABC formant le systme cubique faces centres (CFC). En effet, on constatera que,
dans ce rseau, les atomes ont aussi un arrangement hexagonal compact dans les plans
(111) ; par consquent, ce systme (CFC) peut tre considr comme form dun empilement de plans hexagonaux (111).
12
1 Notions
de mtallurgie physique
Ces deux systmes sont donc les deux seules faons de ranger dans lespace des
atomes sphriques de la manire la plus compacte possible ; ils sont ce titre quivalents, chaque atome ayant 12 plus proches voisins. Le systme cubique centr est un
peu moins dense, nayant que 8 plus proches voisins.
Remarque
a 3-
= a 2 = --c- + 2--- ---------2
3 2
Si lon suppose toujours que les atomes ou ions sont des sphres tangentes dans le systme
HC, leur diamtre est donn par la distance de deux centres dans le plan de base, soit d = a.
De mme, d est aussi la distance du centre dune sphre du plan de base et de sa voisine du
2
do
c
a 8
c = ---------- , soit --- = 1, 633
a
3
En rsum, tous les mtaux cristallisent dans lun des trois systmes voqus ci-dessus,
parce que ce sont les plus denses. titre dexemple, le tableau 1.1 indique la structure
et les paramtres des principaux mtaux usuels.
(a)
(b)
1 Notions
de mtallurgie physique
Paramtres (nm)
Mtaux
Structures
a
Fer
CC
0,287
Fer
CFC
0,366
Aluminium
CFC
0,405
Chrome
CC
0,288
Nickel
CFC
0,352
Cuivre
CFC
0,361
Magnsium
HC
0,321
Molybdne
CC
0,315
Tungstne
CC
0,316
Titane
HC
0,295
Titane
CC
0,330
Zirconium
HC
0,323
Zirconium
CC
0,361
Or
CFC
0,408
Argent
CFC
0,409
Palladium
CFC
0,389
Plomb
CFC
0,495
Platine
CFC
0,392
Rhodium
CFC
0,380
Iridium
CFC
0,384
Osmium
HC
0,274
0,432
Ruthnium
HC
0,271
0,428
0,521
0,468
0,515
On notera seulement, ce niveau, que les dimensions ou rayons des sites sont trs
infrieurs aux rayons des ions, de lordre du quart la moiti.
14
1 Notions
de mtallurgie physique
Cubique simple
Cubique
Cubique centr
Ttradrique
Octadrique
12
6
Ttradrique
Octadrique
8
4
Hexagonal compact
Ttradrique
Octadrique
12
6
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Structure
Nature du site
Rayon r du site
CFC ou HC
(compactes)
Ttradrique
Octadrique
0,225ri
0,414ri
CC
Ttradrique
Octadrique
0,291ri
0,633ri
Transformations allotropiques
Selon la temprature ou la composition, les mtaux peuvent cristalliser dans des systmes diffrents. Par exemple :
Le fer pur cristallise dans le systme CC jusqu 910 C, dans le systme CFC entre 910
et 1 394 C et de nouveau dans le systme CC au-dessus de 1 394 C.
1 100 C, un alliage fer-chrome titrant 5 % de chrome est CFC ; sil contient plus de
11 % chrome, il est CC.
Le passage dun systme lautre au chauffage ou au refroidissement est appel transformation allotropique ou transformation de phase. Cette transformation est due un
dplacement des ions ltat solide, la suite de mcanismes de diffusion. Ces processus seront tudis plus en dtail lors de la prsentation des transformations ltat solide.
Ces transformations allotropiques entranent dans tous les cas des changements de
volume, car le passage dun systme cristallin un autre modifie la rpartition des ions
et surtout le nombre dions par unit de volume. Cela induit donc des variations de
longueur et par suite une anomalie sur la courbe de dilatation. Les essais de dilatation
permettent donc dtudier ces transformations allotropiques et, en particulier, de dterminer la temprature de transformation.
Notion de grain
Tout ce que nous venons de dire concerne un cristal mtallique. Or, les mtaux industriels sont en gnral forms un moment donn partir de liquide ; dans ce cas, le
15
1 Notions
de mtallurgie physique
solide apparat sous forme de germes. Tous ont bien la structure cristalline du solide, tel
que dfinie ci-dessus, mais nont aucune raison davoir la mme orientation dans
lespace ; ainsi chaque germe donnera lieu un cristal dorientation variable, appel
grain.
2d hkl sin =
Langle de diffraction est alors gal langle dincidence.
On vrifie alors facilement que, dans ce cas, la diffrence de marche entre deux rayons
diffracts par deux atomes est bien gale un nombre entier de longueurs donde
(figure 1.10). Par consquent, tous les rayons diffracts par tous les atomes des plans
rticulaires (hkl) seront en phase, ce qui conduit une intensit diffracte maximale.
Remarque
La distance interrticulaire, cest--dire la distance entre deux plans (hkl), est aussi gale la
1
distance de lorigine au plan de plus bas indice, soit d hkl = --------------------------- dans les systmes
2
2
2
h +k +l
cubiques.
dhkl
1 Notions
de mtallurgie physique
;;
2
Par consquent, si lchantillon est constitu de grains assez fins et alatoirement orients, chaque systme de plan (hkl) de distance dhkl donnera lieu un cne diffract
dangle au sommet 4. Sur un plan situ la distance h de lchantillon, chaque famille
de plan (hkl) formera un cercle de rayon r = htan(2).
2d
Connaissant h et , cette relation introduit une relation entre r et d.
Pratiquement, un faisceau monochromatique de longueur donde irradie un chantillon
polycristallin sous forme daiguille fine. Les diffrents faisceaux diffracts sont enregistrs
sur un film plan la distance h de lchantillon ; le diagramme obtenu se prsente sous
forme de cercles concentriques, chacun deux correspondant une famille de plans (hkl) ;
cet enregistrement est appel diagramme de Debye et Sherrer. Par mesure des diamtres
de chaque cercle, on peut dterminer les distances interrticulaires : d0, d1, d2, , dn.
Ces mesures permettent alors de remonter simplement au systme cristallin correspondant et ses paramtres. Il existe dailleurs des banques de donnes, prcisant les
valeurs des distances interrticulaires des principaux corps cristalliss connus. Une
comparaison entre les rsultats exprimentaux et les valeurs connues permet didentifier
le systme et le corps tudis.
Remarque
Le cne de diffraction nest complet et homogne que si les diffrents cristaux de lchantillon
sont alatoirement orients dans toutes les directions. Dans le cas inverse, le cercle enregistr
pourrait tre incomplet ou dintensit variable. En particulier, si lchantillon tait constitu de
gros grains, on enregistrerait un cercle discontinu de points, chacun deux correspondant un
grain. Pour limiter cet effet, en gnral, on fait tourner lchantillon qui se prsente sous forme
daiguille. Dans dautre cas, on rduit lchantillon en poudre fine.
Inversement, lenregistrement dun cercle de diffraction dintensit variable est caractristique
dune orientation prfrentielle des grains.
17
1 Notions
de mtallurgie physique
Lchantillon est situ au centre dun cercle et tourne dun angle . tout instant, les
plans cristallographiques (hkl) parallles la surface de lchantillon et tels que
2dhkl sin = donneront une diffraction dans la direction 2. Il suffit donc de positionner
un compteur pour enregistrer lintensit de la raie diffracte. Par consquent, un goniomtre est constitu dun chantillon plan tournant dun angle et dun goniomtre tournant dun angle 2 sur un cercle centr sur lchantillon.
Tous les plans cristallographiques parallles la surface donneront des raies ou pics
de diffraction ; connaissant langle de rotation du compteur, chaque pic pourra tre
index un plan donn. De mme que prcdemment, on pourra ainsi remonter la
structure cristallographique de lchantillon, cest--dire au systme cristallin et ses
paramtres.
Comme seuls les plans parallles la surface de lchantillon donnent un phnomne
de diffraction, le diagramme enregistr peut prsenter des anomalies si lchantillon nest
pas isotrope (grains fins orients de faon alatoire). En cas dorientations prfrentielles
des grains ou de texture, certains pics peuvent disparatre ou avoir des hauteurs ou intensits anormales.
Inversement, cest un moyen de caractriser cette texture. Pour ce faire, le compteur est
cal dans une position fixe telle que :
2dhkl sin =
Lchantillon tourne alors autour de deux axes de faon dcrire toutes les positions de
lespace. Lenregistrement de lintensit de diffraction permet de dfinir, par rapport une
sphre fixe sur lchantillon, la densit de plan (hkl) ; le schma rsultant est appel
figure de ple et caractrise la texture.
Remarque
Les systmes cristallins que nous venons de dcrire ici, sont caractriss par un ordre grande
distance. Inversement, dans les structures amorphes, les atomes ou les ions nont aucun ordre
et sont situs dans lespace de faon alatoire. Cest en gnral le cas des liquides et des gaz ;
dans ces cas dailleurs, les atomes sont en mouvement permanent.
Certains solides peuvent tre maintenus amorphes ltat solide ; cest le cas bien connu des
verres. On sait depuis peu que cest aussi possible dans le cas de certains alliages mtalliques.
Pour certaines compositions, on peut maintenir le mtal ltat amorphe par trempe du liquide.
Cependant, la vitesse de refroidissement doit tre trs leve, de lordre de 106 C/s. Cela
ncessite donc des conditions de fabrication trs particulires et limite lpaisseur des produits
quelques dizaines de microns.
Ces produits, compte tenu de leurs structures particulires, ont des proprits qui peuvent tre
trs intressantes (caractristiques magntiques ou mcaniques). Ils restent cependant relativement chers et leur dveloppement industriel est limit (voir chapitre 18).
1 Notions
de mtallurgie physique
Dfauts ponctuels
Lacune
Une lacune est tout simplement un atome manquant un nud du rseau cristallin.
Dans un mtal, le nombre de lacunes nl est fonction de la temprature selon une loi de
type Arrhnius :
G
n l = N exp -------------l
kT
Interstitiel
Un interstitiel est un atome supplmentaire dans le rseau, intercal entre les atomes
normaux, cest--dire dans les sites caractriss prcdemment. Or, nous avons indiqu
que ces sites taient beaucoup plus petits que les atomes normaux du rseau, de lordre
de 0,25 0,65ri. Par consquent, ne pourront se mettre en position interstitielle que les
atomes beaucoup plus petits que ceux du mtal. En pratique, les lments rpondant
cette condition sont :
Les valeurs dans le cas du fer, qui a un diamtre atomique de 0,125 nm, sont regroups
dans le tableau 1.4.
On constate bien que ces sites ont des dimensions pouvant tolrer les atomes voqus
ci-dessus sans distorsion excessive du rseau ; inversement, des rayons atomiques
suprieurs entraneraient des nergies de dformation trop leves.
Les quantits datomes de faible rayon atomique insres en interstitiels peuvent tre
importantes ; ainsi, par exemple, dans le cas du fer CFC, les quantits de carbone en
insertion peuvent atteindre 2 % en poids, soit de lordre de 10 % at. (1 atome sur 10).
Substitution
Lorsque lon introduit dans le rseau des atomes trangers, par exemple mtalliques, de plus
gros diamtre ne pouvant pas se mettre en position interstitielle, ils doivent ncessairement
Site
Rayon du site
Fer CFC
Ttradrique
Octadrique
0,225r = 0,028 nm
0,414r = 0,051 nm
Fer CC
Ttradrique
Octadrique
0,291r = 0,036 nm
0,633r = 0,079 nm
19
1 Notions
de mtallurgie physique
prendre la place datomes du rseau. Ces nouveaux atomes sont en substitution (par
exemple chrome dans le rseau du fer).
Solution solide
Lorsque lon mlange deux lments, au mme titre que dans le cas des liquides, on peut
obtenir une phase homogne appele solution solide. Dans le cas dun mtal, cela revient
ajouter des atomes trangers dans une phase mre ; deux cas sont alors possibles :
Si les lments ajouts ont un trs faible diamtre, parmi les cinq voqus plus haut, ils
se mettent en position interstitielle, donnant alors lieu une solution solide interstitielle (par
exemple, carbone dans le fer).
Si les atomes ajouts ont un diamtre suprieur, ils se positionnent ncessairement en
substitution, crant une solution solide de substitution (par exemple, chrome dans le fer).
En rsum
Il existe trois types de dfauts ponctuels dans le rseau cristallin des mtaux :
les lacunes,
les interstitiels,
les atomes substitus.
Leur nombre dpend de la temprature et de la concentration en atomes trangers.
Autour de chaque dfaut se cre une dformation locale du rseau, entranant la formation de contraintes.
Il existe deux types de solutions solides dans les mtaux. Les solutions solides dinsertion
pour les lments de faible rayon atomique (H2, O2, C, N2, B) et les solutions de substitution dans le cas contraire (autres mtaux par exemple).
Remarque
Tous les dfauts ponctuels dfinis ci-dessus ne peuvent se dplacer que par diffusion, mcanisme que nous tudierons ultrieurement (chapitre 1.3). Nous verrons que ces dplacements
sont dautant plus rapides que la temprature est leve ; lambiante, leur vitesse est quasi
nulle. On admettra donc, en premire analyse, que ces dfauts ponctuels sont fixes basse
temprature et mobiles chaud.
Dfauts linaires
Les dfauts linaires sont les dislocations. Il existe deux types de dislocation lmentaire :
Une dislocation coin est le dfaut linaire rsultant de labsence dun demi-plan atomique.
La dislocation est constitue par la ligne sur laquelle se termine le plan supplmentaire
(figure 1.12). Au voisinage de la dislocation, le cristal est dform entranant des contraintes de compression dun ct et de tension de lautre.
Une dislocation vis (figure 1.13) est le rsultat dun cisaillement du rseau paralllement
la ligne de dislocation. Ici encore, cela entrane une dformation locale du rseau en
forme dhlice le long de la dislocation.
Une dislocation est caractrise par sa direction et son vecteur de Burgers b. Ce dernier
est dfini comme le dfaut de fermeture dun circuit trac autour de la dislocation dans
un plan perpendiculaire celle-ci. Dans un cristal parfait, un tel circuit se refermerait sur
lui-mme. On constate que le vecteur de Burgers est (figure 1.14) :
perpendiculaire la dislocation dans le cas dune dislocation coin,
parallle la dislocation dans le cas dune dislocation vis.
Ce vecteur de Burgers ne peut prendre que des longueurs correspondant des distances entre deux ions ou nuds du rseau.
20
1 Notions
de mtallurgie physique
Dans les cristaux rels, les dislocations ne sont en gnral pas rectilignes. Comme le
vecteur de Burgers est le mme tout le long de la dislocation, on trouvera des parties de
dislocation purement coin (b perpendiculaire la dislocation), des parties purement vis
(b parallle la dislocation) ou mixtes (figure 1.15).
21
1 Notions
de mtallurgie physique
b
b
b
b
Le plan passant par la dislocation et le vecteur de Burgers est appel plan de glissement.
Il est bien dfini pour une dislocation coin ; par contre, pour une dislocation vis, tous les
plans passant par la dislocation sont des plans de glissement.
Comme le rseau cristallin est dform lastiquement, la prsence de dislocation
augmente lnergie du cristal. Cette nergie supplmentaire, appele nergie de la dislocation, est gale Gb2/2 par unit de longueur du dfaut, avec G, le module de cisaillement du mtal et b, la longueur du vecteur de Burgers de la dislocation.
Pour minimiser cette nergie, le vecteur de Burgers doit tre le plus court possible ; il est
donc gal la plus petite distance interatomique, cest--dire :
2
a
----------- selon laxe [110] dans le systme CFC,
2
3
a
----------- selon laxe [111] dans le systme CC,
2
3
de vecteurs b1 et b2 de a
----------- selon [111] et [1 1 1] (figure 1.16).
3
22
1 Notions
de mtallurgie physique
[100]
[111]
(011)
A
a
a 3/2
[011]
a 2
[111]
1 Notions
de mtallurgie physique
Macles
Les macles sont des dfauts dans lordre dempilement des couches datomes. Par
exemple dans un rseau CFC, lordre dempilement des plans compacts hexagonaux est
ABCABC Au cours de la formation du solide (solidification, recristallisation, etc.) cet
ordre peut accidentellement sinverser et devenir ACBACB Cest ce que lon appelle
un dfaut dempilement.
La nouvelle partie du cristal est appele macle. Le plan A sparant les deux parties est
le plan de macle. On vrifie facilement que la partie macle est la symtrique ou image
miroir de la partie non macle par rapport au plan de macle.
Ce mcanisme explique que les macles se prsentent toujours sous forme de figures
gomtriques trs simples ; les plans de macles sont parallles dans un mme grain. Les
structures macles sont courantes dans les systmes CFC, par exemple : laiton Cu-Zn,
aciers inoxydables austnitiques Fe, Cr, Ni, etc.
Lnergie de ces dfauts, appele nergie de dfaut dempilement, peut varier largement
dun mtal un autre.
1 Notions
de mtallurgie physique
Conclusion
En rsum, la structure cristallographique idale du cristal est perturbe par une srie de
dfauts qui, nous le verrons ultrieurement, ont une grande influence sur certaines
proprits fondamentales. Nous reviendrons plus en dtail sur ces effets. Le tableau 1.5
rsume les caractristiques principales de ces dfauts.
Dimension
Type
Caractristiques
principales
Influence
Lacunes
Diffusion
Concentration fonction de
Proprits mcaniques
la temprature,
(action sur les
-4
-15
de 10 10
dislocations)
Interstitiels
Solutions solides
Atomes lgers
dinsertion ou de
(C, N, O,), concentration
substitution
de 10-1 10-3
Proprits mcaniques
Substitutions
atomes mtalliques
Dislocations
Densit
de 10 1012 cm/cm3
Macles
Joints de grains
Prcipits
Inclusions
Proprits mcaniques
(ductilit, tnacit,
fluage, etc.)
Taille de grains de 1m
Proprits mcaniques
1 cm
5 nm 100 m
Proprits mcaniques
25
1 Notions
de mtallurgie physique
Force de Peerls
Les dislocations auront donc tendance glisser sous leffet de la force F calcule cidessus. Il existe cependant une rsistance au glissement. Cette friction du rseau ou
force de Peerls scrit :
2Gb
F p = ------------ exp ( 2w b )
1
avec G, le module de cisaillement, , le coefficient de Poisson et w, la largeur de la dislocation
telle que dfinie sur la figure 1.18.
Cette largeur de dislocation w est trs faible dans le cas des liaisons diriges ; cela explique que les dislocations sont trs difficiles dplacer, Fp lev, dans les cristaux ioniques ou covalents. Au contraire, dans le cas des liaisons mtalliques, w est grand, Fp
F
1 Notions
de mtallurgie physique
a/2
a/4
a/2
a/3
a/6
petit et les dislocations sont trs mobiles. Cest l lorigine de la plasticit des mtaux et
de la fragilit des composs ioniques ou covalents.
De mme Fp est faible si b est petit. Par consquent, la contrainte de friction du rseau est
minimale dans les plans denses des rseaux. Elle est trs faible ( 10-4G) pour les plans
(111) de la structure CFC et (0001) du systme HC ; elle est plus leve ( 5 x 10-3G) dans
les mtaux CC.
Les dislocations se mettent glisser lorsque la force applique F est suprieure Fp.
Elles se dplacent donc facilement dans les mtaux, prfrentiellement dans les plans
denses du rseau.
Lorsque par glissement une dislocation arrive surface du mtal, elle disparat. Par contre,
par exemple dans le cas dune dislocation coin, la partie suprieure du cristal (figure 1.12)
contient un plan datomes supplmentaire. Ceci conduira donc la surface, un dcalage
dune distance interatomique soit une marche dite mouche de glissement.
1 Notions
de mtallurgie physique
b/2
1 Notions
de mtallurgie physique
Interstitiel
en compression
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Lacune
en tension
dl
T
d/2
Figure 1.21 Calcul des forces appliques une dislocation fixe en deux points.
en A et B. Soit un segment dl de la dislocation. Il est en quilibre sous leffet de la force
applique Fdl et de la tension de la dislocation T. En projetant sur la direction F, on trouve :
d
d
F dl = 2T sin ------ 2T -----2
2
Fdl = Td
d
T
F = T ------ = --dl
R
Or, si la tension T se dplace de la longueur dl le long de la dislocation, le travail fourni
est Tdl. Ce nest autre que lnergie de la dislocation de longueur dl, Gb2dl/2, soit :
2
Gb
Gb
Tdl = ----------- dl , donc T = ----------- , do F = Gb
----------2
2
2R
Si est la composante de cisaillement sur le plan de glissement F = b, do :
2
Gb
Gb - donc
b = ---------= -------2R
2R
29
1 Notions
de mtallurgie physique
Gb
R = AB
-------- pour c = -------AB
2
Si augmente, le rayon de courbure augmente, la position devient instable et la dislocation poursuit son extension dans le plan de glissement. un certain moment, les parties
qui se rapprochent sannihilent, car leurs vecteurs de Burgers sont de signe inverse. Cela
conduit recrer la dislocation AB et une boucle de dislocation qui se dplace dans le
plan de glissement. Le processus pourra alors recommencer, recrant une nouvelle
boucle de dislocation ; cest la source de Frank et Read. La contrainte critique c ncessaire est relativement faible ; dans le cas du cuivre, on trouverait par exemple c = 7,5
MPa pour AB = 1 m.
Ce mcanisme explique donc la formation continue dun grand nombre de dislocations
la suite dapplications de contraintes faibles ou moyennes. Il expliquera la cration de
dislocations lors de dformations plastiques ou dcrouissage (voir section 1.5). Ainsi
sexplique le fait que la densit de dislocations puisse passer de 106 1012 cm/cm3 par
crouissage.
30
1 Notions
de mtallurgie physique
1 600
1535
Fer
1394
Fer
Liquide
Temprature (C)
1 000
910
Fer
Sil y a une phase, la variance est gale 1, cest-dire quun seul paramtre, la temprature, peut
varier. Par consquent, une phase peut exister
dans un domaine de temprature.
Sil y a deux phases lquilibre, la variance est
nulle et par suite la temprature est fixe. Par
consquent, deux phases ne peuvent coexister
qu une temprature fixe ; on retrouve ici la temprature de transformation.
600
1 Notions
de mtallurgie physique
et diagrammes dquilibre
Temprature (C)
Sil y a une phase, la variance est gale 2. Par consquent, peuvent varier la fois la
temprature et la composition de cette phase. On trouvera donc (figure 1.24) des domaines
une phase, lintrieur desquels la temprature et la composition peuvent varier indpendamment. Ce sont des solutions liquides ou solides.
Sil y a deux phases, la variance est gale 1. Par suite, une temprature donne, la
composition des deux phases est dtermine. Cela explique (figure 1.24) des domaines
deux phases, les compositions de chacune tant dtermines par leurs limites.
Sil y a trois phases, la variance est nulle. Par consquent, trois phases ne peuvent tre
lquilibre qu une temprature donne, leurs trois compositions tant fixes. Ainsi
sexpliquent les conditions dites eutectiques ou pritectiques (figure 1.24) dans le cas o
une phase est liquide, eutectode ou pritectode si toutes les phases sont solides.
1 phase
3 phases
2 phases
M'
M''
x0
x'1
x1
x''1
Composition
Remarque
1. Un alliage de composition x0 dans un domaine monophas est donc constitu dune solution
solide ou liquide de composition x0 (figure 1.24).
2. Un alliage de composition x1 dans un domaine biphas (figure 1.24) est constitu de deux
phases de composition x1 et x1. La proportion de chacune des deux phases est donne par la
M M''
M M'
rgle des segments inverses : proportion phase x' 1 = -------------- , proportion phase x'' 1 = -------------M'M''
M'M''
Les diagrammes dquilibre binaires prcisent donc selon deux axes, concentration/temprature, ltat dquilibre dun systme ou alliage deux composants. Il ne peut
tre constitu que de la combinaison :
De domaines une phase, solutions solides ou liquides. Ces solutions sont, en gnral,
aux extrmits des diagrammes ; dans le cas contraire, elles sont appeles solutions de
Hume-Rothery.
32
1 Notions
de mtallurgie physique
et diagrammes dquilibre
De domaines deux phases, ces phases pouvant tre soit des solutions, soit des
composs.
Deutectiques, pritectiques, eutectodes ou pritectodes trois phases, une temprature fixe.
1 600
1 400
1 535
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Temprature (C)
titre dexemple, la figure 1.25 montre une partie du diagramme Fe-C la base des
aciers. On notera, en particulier, un large domaine de solution solide de carbone dans le
fer CFC, ainsi quun eutectique, un eutectode et un pritectique.
1 394
1 147
1 200
2,1
4,3
1 000
800
723
Fe3C (6,68)
+ Fe3C
910
0,8
600
400
Fe
a + Fe3C
1
5
6
Teneur en C (%)
Temprature (C)
1 Notions
de mtallurgie physique
et diagrammes dquilibre
400
L
300
200
184
30
23,8
0
Pb
125
100
35,8
42
56
20
40
60
80
Bi
Teneur en Bi (%)
Temprature (C)
1 200
L
1 083
MgCu2 (16,1)
1 000
820
800
Mg2Cu (43,3)
722
649
3,3 9,7
600
+
400
Cu
568
552
34,5
+
20
485
40
69,3
60
80
Mg
Teneur en Mg (%)
un systme quatre phases est invariant et reprsent par un point. Il sagit dun eutectique ou eutectode tertiaire compos de quatre phases une temprature donne.
On comprendra que ces diagrammes sont dun emploi difficile. Cela explique que, dans
de nombreux cas, on soit conduit utiliser des coupes. Il peut sagir dune coupe verticale
pour une teneur constante en un des lments dalliage ; elle est dite pseudo-binaire. Il
peut sagir aussi de coupes horizontales, donc isothermes. Si cela permet, en premire
approximation, de rsoudre la plupart des problmes, cette mthode doit cependant tre
34
1 Notions
de mtallurgie physique
%C
%B
%A
interprte avec prcaution. En effet, les compositions des diffrentes phases en quilibre sont, en gnral, en dehors des plans de coupe, et cela dans des proportions plus
ou moins importantes.
( G G 1 )
N exp ------------------------RT
35
1 Notions
de mtallurgie physique
G = H-TS
G0
G1
G2
1
G
N exp -------------0RT
La vitesse de la raction 1 2 est, bien entendu, proportionnelle ce nombre datomes,
donc :
G
V = A exp -------------0RT
Pour les mmes raisons, un certain nombre datomes ltat 2 pourront retourner ltat
1 si leur nergie est suprieure G2 + G + G0 ; la vitesse de cette raction inverse est
selon la mme loi :
(G + G 0 )
V ' = A exp ----------------------------------RT
La vitesse globale est donc
G
G
V G = V V ' = A exp -------------0- 1 A exp ------------
RT
RT
Si T = TE, temprature dquilibre, G = 0 et par consquent, VG = 0.
G
RT
tats mtastables
On notera que laction de la temprature est trs rapide. Par exemple, pour une nergie
dactivation de 40 kcal/mole, valeur assez courante, une raction qui dure 1 seconde
36
1 Notions
de mtallurgie physique
In V
V = A exp
G0
RT
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
G0
1
T
G
tat mtastable
tat stable
G0
G0
tat mtastable
intermdiaire
1 Notions
de mtallurgie physique
prsence de liquide introduit des vitesses de diffusion beaucoup plus leves, acclres
dailleurs par les processus de convection.
Diffusion lacunaire
Dans les solutions solides de substitution, la diffusion se fait par lintermdiaire des lacunes. Un atome ne peut en effet changer de position quen sautant dans une lacune
voisine. Cela ncessite une nergie libre GA qui est lnergie dactivation de la diffusion ;
cest lnergie minimale quun atome doit possder pour passer dans une lacune voisine.
On conoit donc que ce mcanisme dpende troitement du nombre de lacunes existantes. On a indiqu par ailleurs qu une temprature donne, la concentration en lacunes
tait de :
G
te
n
---- = C exp ----------
RT
N
avec n, le nombre de lacunes par mole, N, le nombre total datomes et G, lenthalpie
libre de formation de lacunes.
Diffusion interstitielle
Les atomes en solution solide dinsertion se dplacent en sautant dans une position
interstitielle voisine. Il y a, en gnral, un grand nombre de sites interstitiels et la prsence
de lacunes nest plus ncessaire.
En rsum, la diffusion ltat solide est toujours lie la prsence des dfauts ponctuels, lacunes ou interstitiels. Les atomes de dimensions importantes se dplacent par
lintermdiaire des lacunes ; en effet, ils ncessiteraient une nergie trs leve pour se
mettre en position interstitielle (sauf cas exceptionnels : irradiation). Les ions plus petits,
carbone, azote, etc., au contraire, diffusent par sauts interstitiels. Dans tous les cas, la
diffusion datomes ou dions correspond un dplacement inverse des dfauts ponctuels.
Vitesse de diffusion
Compte tenu des mcanismes voqus ci-dessus, la vitesse de diffusion est directement
lie au nombre de sauts russis la temprature T (K). Or le nombre de sauts russis
est proportionnel :
Au nombre datomes capables de faire un saut, cest--dire ayant une enthalpie libre
suprieure lnergie de dplacement GA. Daprs la loi de Maxwell-Boltzmann leur
concentration est proportionnelle exp(GA /RT).
la probabilit de trouver une place libre aprs avoir effectu un saut. Or cette probabilit
p est gale la concentration en lacunes dans le cas de la diffusion lacunaire, soit
p = Cexp(G /RT).
38
1 Notions
de mtallurgie physique
G
G A G F
G
V = A exp ----------A- exp ----------F- = A exp -----------------------RT
RT
RT
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
G
V = A exp ----------ART
Soit en gnral :
G
V = A exp ----------DRT
avec GD, appele enthalpie libre de diffusion.
Lois de Fick
Les deux lois de Fick permettent de quantifier ces phnomnes de diffusion.
dC
J A = D ----------Adx
avec JA, le flux datomes A (en atomes/m2s), D, le coefficient de diffusion (en m2/s) et
CA, la concentration en atomes A.
Le signe ngatif de lquation ci-dessus vient du fait que le flux de diffusion se fait dune
zone riche vers une zone plus pauvre en solut.
En effet, soient deux plans rticulaires contigus distants de a (figure 1.32) et soient respectivement n1 et n2 le nombre datomes de A par cm2 pour chacun de ces plans, f, la
frquence de saut par atome lors de la diffusion et S, la surface considre de chaque plan.
n2
n1
S
fn 1 /2
fn 2 /2
1
2
x
a
1 Notions
de mtallurgie physique
Par unit de temps, fn1 atomes de A quittent le plan 1 ; mais statistiquement, la moiti
iront vers la droite, la moiti vers la gauche. Par suite fn1/2 sautent de 1 vers 2. Pour la
mme raison, fn2/2 atomes de A sautent de 2 vers 1. Par consquent, le nombre
datomes diffusant ou sautant de 1 vers 2 est f(n1 n2)/2.
Le flux datomes diffusant est donc :
f (n1 n2) 1
---J A = ------------------------2
S
Or, en considrant un volume Sa autour de chaque plan atomique, la concentration
atomique correspondante scrit :
n
n
C 1 = ------1- et C 2 = ------2Sa
Sa
do
1
J A = --- f ( C 1 C 2 )a
2
soit
2C1 C2
J A = 1
--- f a ------------------a
2
1 2 dC
J A = --- f a -------dx
2
On retrouve bien la loi de Fick si D = fa 2/2.
On remarquera dailleurs quau niveau du rseau, certains atomes traversent le plan de
gauche droite et dautres de droite gauche. Lquation de Fick donne seulement le
flux rsultant. En particulier, lquilibre, lorsque le gradient de concentration est nul,
dC/dx = 0, le flux global est bien nul ; cela ne signifie pas quil ny ait pas des dplacements datomes, mais leur rsultante est nulle.
Remarque
Par exemple, soient deux prouvettes dalliage Fe-S ayant la mme teneur en soufre ; le premier
contient seulement du soufre naturel S, le second du soufre radioactif marqu S*. Si les deux
chantillons sont mis en contact assez haute temprature, le flux de diffusion rsultant est nul
comme le gradient de concentration ; la teneur globale en soufre ne varie pas. Par contre, on
constate que du S* est pass dans le premier chantillon et quassez rapidement, sa teneur est
la mme dans tout le mtal. Cela montre donc que les atomes se dplacent mme si le flux est
nul.
d C
dC A
----------- = D -------------A2
dt
dx
dans le cas de la diffusion unidirectionnelle selon Ox. Soient en effet deux plans dabscisses x et x + dx. (figure 1.33). La variation de concentration entre ces deux plans pendant
le temps dt, dCA/dt, est gale la diffrence des flux entrant et sortant divis par le
volume, soit :
1
d C A = ( J Ax J Ax + dx )dt ------dx
40
1 Notions
de mtallurgie physique
S
J A (x )
J A (x + dx)
x + dx
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
dJ
dC A
----------- = ---------Adx
dt
Daprs la premire quation de Fick :
2
Coefficient de diffusion
d C
dC A
----------- = D -------------A2
dt
dx
QD
D = D 0 exp ------- RT
avec D0, une constante indpendante de la temprature et de la concentration, mais fonction du systme cristallin, des liaisons interatomiques, de lensemble de la structure ; QD,
lenthalpie libre ou la chaleur dactivation (en J/mol) et T, la temprature absolue (en K).
La variation de D obit donc une loi dArrhenius. La figure 1.34 montre par exemple
lvolution du coefficient de diffusion du cuivre dans laluminium.
On notera limportance de linfluence de la temprature ; au voisinage du point de fusion,
une variation de 20 C fait varier le coefficient D dun facteur 2. De mme, le passage
ltat liquide entrane une discontinuit ; la valeur de D est environ 10 000 fois plus leve
dans le liquide quelle ne lest en phase solide au voisinage de la fusion. Le coefficient
D et donc la vitesse de diffusion diminue trs fortement si la temprature baisse pour
devenir quasi nulle (1010 entre 300 et 20 C dans le cas de la figure 1.34). Trs gnralement, dans le cas des mtaux, on admettra que la vitesse de diffusion est trs faible
ou quasi nulle aux environs de lambiante.
x
2 Dt
41
1 Notions
de mtallurgie physique
500
300
200
100
f (660 C)
105
1010
1015
1020
1025
1030
0,5
1,5
2,5
3
1 000/T
C = B e
du + A , soit C = BE ( u ) + A
avec A et B, des constantes dpendant des conditions aux limites et E(u), la fonction dite
erreur. Cette quation permet de rsoudre certains problmes simplement, comme le
montre les deux exemples suivants.
Relation temps-temprature
Soit un mcanisme de diffusion donnant un rsultat C0, x0 en un temps t0 la temprature
T0 ; on obtiendrait le mme rsultat en un temps t1 la temprature T1.
x0
x0
- = E -------------------
C 0 = E ------------------ 2 D 0 t 0
2 D 1 t 1
soit :
D 0t 0 = D 1t 1
QD
QD
- = t 1 exp ----------t 0 exp ---------- R T 0
R T 1
do :
R - t----1
1
1- = ------ln
------- -----Q D t 0
T1 T0
Cette relation dfinit un quivalent temps-temprature et permet de calculer la dure de
traitement, si la temprature varie, pour obtenir le mme rsultat.
Relation temps-distance de diffusion
une temprature donne, la profondeur de diffusion dpend du temps. Pour le mme
rsultat :
42
1 Notions
de mtallurgie physique
x1
x2
x1
x2
- = E ---------------- soit -------C = E ---------------- = ------- 2 Dt 1
2 Dt 2
t1
t2
cest--dire t = kx 2. Par exemple, lors de traitements de cmentation, nitruration, etc., la
dure du traitement est proportionnelle au carr de lpaisseur atteinte. Ces lois sont applicables toutes les oprations contrles par la diffusion. En pratique, ce sera par exemple, le cas des traitements de revenu ou de prcipitation, des traitements de surface de
type cmentation, nitruration, etc., des oprations de dgazage, dhomognisation, etc.
Germination
Germination homogne
Tout naturellement, la plupart des transformations se produisent partir de germes de la
nouvelle phase dans lancienne. Cest le cas de la solidification qui se propage par croissance des germes de solide aux dpens du liquide. Le mcanisme est du mme type
pour les ractions ltat solide.
Supposons un germe sphrique de phase B apparaissant dans une phase A, lors de la
raction A B. Sa formation entrane une variation denthalpie libre :
G V = G B G A
Si la temprature T est infrieure la temprature dquilibre Te, GB < GA et GV < 0. La
diminution denthalpie libre du systme est proportionnelle au volume du germe soit :
4 3
G 1 = --- r G V
3
avec r, le rayon du germe.
Cependant, dans le bilan nergtique global, il faut tenir compte de lnergie de la surface
sparant le germe de la phase mre. Si AB est lnergie surfacique de cette interface, la
prsence du germe augmente lenthalpie libre du systme de :
G2 = 4 r2AB
La variation totale denthalpie libre du systme scrit donc :
2
4 3
G = G 1 + G 2 = --- r G V + 4r AB
3
Ltude de cette fonction montre que G passe par un maximum pour une valeur rc du
rayon telle que :
3
2 AB
16 ( AB )
- et G c = -------------------------r c = --------------G V
3 ( G V )
La figure 1.35 montre la courbe correspondante. Elle indique quun germe nest stable que
si son rayon est suprieur rc. Par consquent, un germe de rayon suprieur rc aura
tendance crotre ; inversement, si son rayon est infrieur rc, il tendra se redissoudre.
Pour atteindre la taille critique, un germe doit donc franchir la barrire de potentiel Gc.
On montre que :
2
Te
te
G c = C -----------------------------2
2
L (T e T )
43
1 Notions
de mtallurgie physique
Gc
rc
2 AB
2 AB T e
r c = -----------------= ------------------------G V
L(T e T )
Germination htrogne
Les remarques ci-dessus concernent le cas o les germes se forment naturellement
au sein de la phase mre ; cest ce que lon appelle la germination homogne. Dans
certaines conditions les germes peuvent apparatre sur des particularits de la structure, donnant lieu un mcanisme de germination dite htrogne. Sil sagit dun
plan, le germe peut tre assimil une calotte sphrique (figure 1.36) ; langle de
raccordement dpend des nergies de surface entre le substrat et les deux phases A
et B. En particulier, si lnergie de surface entre le germe et le substrat est faible,
langle est petit. Dans ce cas, pour un amas de mme volume, la germination htrogne entrane un rayon plus grand, donc une plus grande stabilit. Ces remarques
expliquent que lorsquil existe des germes htrognes dnergie de surface favorable, ce mcanisme de germination htrogne est plus rapide et remplace la germination homogne.
Les imperfections du rseau, joints de grains, dislocations, prcipits, inclusions ou
autres peuvent servir de germes htrognes ; cela explique que dans de nombreux cas,
les transformations ltat solide commencent aux joints de grains. Cest le cas, par
exemple, de la prcipitation des carbures de type Cr23C6 dans les aciers inoxydables
austnitiques, expliquant le phnomne de corrosion intergranulaire.
44
;;
1 Notions
de mtallurgie physique
Germe htrogne
AC
AB
AB
BC
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Cohrence
Les germes homognes forms peuvent tre ou non cohrents avec la matrice dorigine.
Il y a germination cohrente, lorsque le plan cristallographique constituant linterface est
commun au cristal de la matrice et du germe. Cela ncessite que les deux systmes
cristallins possdent des plans cristallographiques dans lesquels la configuration et
lespacement des atomes soient peu prs identiques ; on dit quil y a pitaxie.
Dans ce cas, il y a videmment une relation dorientation entre la matrice et le prcipit.
La germination cohrente donne donc naissance des structures en forme de plaquettes
ou daiguilles orientes selon certains plans de la phase mre dorigine.
Dans le cas de germes cohrents, lnergie interfaciale AB est plus faible car la perturbation des deux rseaux est plus limite. Par consquent, lnergie dactivation de la
germination est plus basse ou le rayon rc est plus petit.
Croissance
Les germes voqus ci-dessus croissent ensuite par diffusion, la phase prcipite ayant
en gnral une composition diffrente de celle de la phase mre. La vitesse de croissance est donc contrle par la diffusion et, ce titre, cest un phnomne activ thermiquement ; il est par consquent fortement ralenti basse temprature. Si cette
dernire est trop faible, la vitesse de diffusion est quasiment nulle et la transformation ne
se produit pas malgr un grand nombre de germes ; le systme reste alors ltat mtastable.
Chaque germe qui se dveloppe donne lieu la formation dun monocristal de la nouvelle
phase, quil sagisse dun prcipit ou dun grain ; son orientation cristalline est, bien
entendu, celle du germe initial. Lintersection de ces nouveaux cristaux entre eux ou avec
la phase mre constituent les joints de grains ; ce sont ces zones qui accommodent les
dsorientations entre les deux structures et qui correspondent donc des dfauts de
forte nergie (voir 1.1.2)
1 Notions
de mtallurgie physique
1. Formation de prcipits.
Cest le cas lorsque lon passe dun domaine monophas un domaine biphas constitu de la mme phase et dun compos dfini ; ce dernier peut tre un carbure, un
nitrure, un compos intermtallique, etc.
La quantit de prcipit est en gnral faible et la composition de la phase varie peu.
Dans certains cas, la prcipitation obit un mcanisme de germination homogne, mais
on constate souvent des phnomnes de germination htrogne sur les joints de grains,
les dislocations, etc. Cela explique que, dans de nombreux cas, un crouissage entrane
une prcipitation plus fine et rpartie, car il cre des dislocations qui servent de sites de
germination.
2. Croissance dune nouvelle phase dans une phase mre.
Cest le cas de la dcomposition dune phase en un mlange + . Les deux composs sont ici des solutions solides. Paralllement la formation de phase , la composition
de varie.
3. Croissance simultane de deux nouvelles phases dans une phase mre.
Cest le cas des transformations eutectodes ou pritectodes.
sG = GV + AB -v
avec v et s, respectivement le volume et la surface de la phase prcipite. Par consquent, ltat dquilibre stable correspond au minimum du rapport s/v. Cela entrane deux
volutions :
Les prcipits ou les grains prennent une forme sphrique ou arrondie pour minimiser ce
rapport s/v. Ainsi par exemple, les lamelles allonges de perlite dans les aciers deviennent
progressivement plus arrondies ; cest ce que lon appelle la globulisation.
Les prcipits ou les grains augmentent en volume et diminuent en nombre. Cette volution se produit par un grossissement des plus gros au dtriment des plus petits ; en effet,
les premiers ont une enthalpie libre plus faible que les seconds car lenthalpie libre par unit
de volume scrit G = GV 3AB /r. Dans le cas des prcipits, ce phnomne est appel
coalescence ; pour les grains il sagit du grossissement de grains.
Ces processus sont contrls par la diffusion, ils sont donc dautant plus rapides que la
temprature est leve, et en gnral ngligeables faible ou moyenne temprature.
Le grossissement des grains se produit par dplacement des joints des gros grains
absorbant les plus petits. La coalescence des prcipits est due un phnomne de
46
1 Notions
de mtallurgie physique
diffusion longue distance ; lun des composants, carbone pour les carbures, traverse
donc la matrice passant des petits prcipits aux plus gros.
Principales caractristiques
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Transformation inverse
Les transformations martensitiques thermolastiques sont rversibles, cest--dire que
par chauffage ultrieur la martensite se transforme en sens inverse en austnite (austnite au sens gnrique du terme : phase stable haute temprature), mais gnralement
avec une hystrsis importante.
47
1 Notions
de mtallurgie physique
Temprature (C)
AF
MS
AS
MF
La martensite ainsi obtenue est videmment une phase mtastable due au fait
que la transformation par germination et
croissance ne peut se produire basse
temprature (voir 1.3.1).
Courbes TTT
Ces cintiques de raction dpendent de la temprature. Ainsi, on est amen mesurer
cette vitesse en fonction de la temprature de transformation. Pour ce faire, on amne
rapidement le mtal une temprature donne par trempe isotherme ; on mesure
alors le temps correspondant au dbut de raction ou temps dincubation et le temps de
fin de raction (figure 1.38).
On peut ainsi tracer dans un diagramme temps-temprature le lieu des points de dbut,
de fin de transformation ou de 50 % de transformation (figure 1.38). Ces courbes sont
appeles courbes TTT (Temps Temprature Transformation) et permettent de caractriser la cintique de raction en fonction de la temprature. Les courbes obtenues ont
48
1 Notions
de mtallurgie physique
Temprature
TE
Gros grains
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Structure d'quilibre
Grains fins
mtastable
MS
M + rsiduel
MF
100 % M
Temps
toujours une forme en C. Cela sexplique par la comptition des deux mcanismes de
germination et de croissance. En effet, nous avons indiqu que la vitesse de germination,
nulle la temprature dquilibre, augmente comme (Te T)2 si la temprature de transformation baisse ; inversement, la vitesse de diffusion, donc de croissance des germes
diminue avec la temprature. Ainsi, haute temprature, peu en dessous de Te, la raction est contrle par la faible germination ; basse temprature au contraire, elle est
lie la faible vitesse de diffusion donc de croissance. Dans les deux cas, les dures de
transformation sont longues ; la raction est la plus rapide une temprature intermdiaire telle que germination et croissance soient suffisantes.
Dans le domaine suprieur des courbes en C, la vitesse de germination est faible et la
croissance rapide ; cela conduit un petit nombre de germes grossissant vite, donc
une structure grossire gros grains. Inversement, dans la zone basse temprature,
la germination est rapide et la croissance faible, entranant une structure grains fins.
Remarque
Par exemple, pour des raisons de proprits mcaniques, on est conduit souvent rechercher
une structure stable grains fins. Dans le cas des aciers peu allis, lamins, forgs ou mouls,
elle est obtenue par un traitement dit de normalisation, qui est constitu dun chauffage de courte
dure en phase austnitique suivi dun refroidissement assez rapide, gnralement refroidissement lair. En ralit, aprs une homognisation rapide en phase , le but de ce traitement est
dobtenir une transformation au refroidissement assez basse temprature, dans la partie
infrieure de la courbe C, pour conduire une structure grains fins et homognes.
1 Notions
de mtallurgie physique
Courbes TRC
La plupart des traitements thermiques industriels sont effectus en refroidissement
continu. On est donc conduit tracer les mmes courbes, non pas en trempe isotherme,
mais des vitesses de refroidissement variables (figure 1.39). Pour les mmes raisons
que prcdemment, les courbes correspondant la transformation par germination et
croissance ont une forme en C ; la transformation martensitique est caractrise par deux
horizontales aux tempratures MS et MF.
Ces courbes TRC sont tablies pour des vitesses de refroidissement donnes. Elles nont
de sens que si ces cintiques sont prcises. Pour des conditions diffrentes, les courbes TRC seraient aussi diffrentes. En gnral, elles sont traces pour des cycles thermiques du type de ceux rencontrs lors de traitements thermiques industriels.
Temprature
TE
VC
Structure
d'quilibre
MS
MF
M
Structure quilibre
+ martensite
Temps
1 Notions
de mtallurgie physique
Ces courbes montrent que lon peut obtenir plusieurs structures selon la vitesse de refroidissement (figure 1.39) :
structure dquilibre pour les plus faibles vitesses,
mlange structure dquilibre et martensite, ventuellement austnite rsiduelle pour les
vitesses intermdiaires,
martensite pour les plus grandes vitesses.
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Ainsi apparat une vitesse critique appele vitesse critique de trempe martensitique audessus de laquelle la structure obtenue est entirement martensitique ; cette vitesse est
industriellement importante si lon veut dfinir un traitement thermique conduisant la
martensite. La notion de trempabilit dcoule de cette remarque ; un alliage est
dautant plus trempant que cette vitesse critique de trempe est faible. Il est autotrempant lorsque la vitesse critique de trempe est infrieure la vitesse de refroidissement naturel souvent lair ; ce dernier point est mal dfini et dpend de la gomtrie
des pices considres.
Deux essais permettent de contrler et de caractriser la trempabilit dun alliage et plus
prcisment des aciers :
essai Jominy dfini par la norme NF EN ISO 642 (remplace NF A 04-303 depuis octobre 1999),
diamtre critique de trempe.
Remarque
Cette vitesse critique de trempe nest pas ncessairement trs leve ; elle dpend de la position du C suprieur, cest--dire des lments dalliages. En particulier, pour les alliages les plus
chargs, elle peut tre infrieure au refroidissement naturel ; lalliage est alors dit autotrempant.
1 Notions
de mtallurgie physique
Toutes ces tudes doivent, bien entendu, tre associes des examens micrographiques ou radiocristallographiques pour dterminer la nature et la structure des phases
formes. Dans le cas de prcipits fins, la microscopie lectronique sur lames minces ou
par extraction, la microsonde lectronique, ventuellement la microsonde ionique permettent datteindre leur composition et leur structure.
Temprature
Prcipitation
''
GP
'
Durcissement
structural
Temps
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
l
l0
1 Notions
de mtallurgie physique
F
S0
Rm
Re
et alliages
= F
R0,2
= d
d
Re
I
I0
Courbe nominale
O 0,2%
= ln I
I0
Courbe rationnelle
F
S
dl
l
chaque instant, la dformation instantane est donne par d = ----- , soit pour un
l
allongement donn =
----l- =
dl
l0
l
ln ---- .
l0
d
d
sur la courbe rationnelle. On montre que, dans ce cas, elle est dfinie par : = ------- . Elle
correspond donc lintersection de la courbe de traction rationnelle avec la courbe
lise par une fonction de type = k ; le paramtre n est appel coefficient dcrouis54
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
ls = n .
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
E =
--
Ce comportement lastique est limit une contrainte Re appele limite dlasticit.
Cette dformation lastique sexplique par le mouvement des ions du rseau cristallin
autour de leur position dquilibre. En effet, nous avons montr (voir paragraphe 1.1.1)
que ces ions se trouvent lquilibre au niveau de leur puits de potentiel, les forces
dattraction et de rpulsion tant alors gales. Lapplication dune force de tension ou de
cisaillement dplace ces ions autour de cette position. La dformation est rversible
puisquils retournent au minimum de potentiel lors du relchement de leffort. Si les dformations sont assez faibles, ce qui est le cas, la courbe de variation de la force en fonction
de la dformation, peut tre assimile sa tangente ; cela explique la loi de Hooke et la
notion de module, pente de cette tangente.
De faon image, tout se passe comme si les liaisons entre atomes (voir 1.1.1) pouvaient
tre reprsentes par des ressorts. La dformation lastique consiste donc tirer et allonger les ressorts parallles la contrainte (figure 1.42). Le module caractrise la rigidit des
ressorts, il est donc directement li ces forces interatomiques dans la liaison mtallique.
Lors de cet essai de traction, on constate que lprouvette subit aussi une contraction latrale
gale dr
------ , avec r, le rayon de la section S. On dfinit le coefficient de Poisson tel que :
dr dl
dr
= ------ ----- = ------ d
r l
r
Si la dformation est suppose volume constant, on vrifie que = 1/2. Or, lexprience
montre que est plutt voisin de 1/3. Il y a donc une lgre augmentation de volume au
cours de lessai de traction.
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
De faon image, la contraction radiale de lprouvette en traction, cest--dire le coefficient de Poisson est due la composante horizontale des ressorts (figure 1.42), cest-dire un effort de compression selon le rayon. Or, on constate (figure 1.3) que la
courbe de variation de la force nest pas symtrique autour de x0 ; la mme contrainte en
compression entrane des dformations moindres quen traction. Cela explique que le
coefficient soit infrieur la valeur thorique 1/2.
Dans lessai de traction, les contraintes sont normales aux surfaces sur lesquelles elles
sexercent. Au contraire, dans une dformation par cisaillement, la contrainte appele
scission est parallle cette surface, cest--dire tangentielle (figure 1.43). La dformation est alors dfinie par le cisaillement, cest--dire langle . En dformation lastique la
mme loi de proportionnalit ou loi de Hooke scrit :
= G
avec G, le module de cisaillement ou module de Coulomb.
G=
E
3
= 2 (1 + ) 8 E
On dmontre alors facilement que les trois caractristiques E, G et sont relies par la
relation :
1
E
G = --- -----------2 1+
(Nous avons dj rencontr et utilis ce module G dans ltude du glissement des dislocations, voir 1.1.4. En effet dans ce cas, cest bien la contrainte de cisaillement qui est
en cause.)
La loi de Hooke ou la dformation lastique, telle que nous venons de la dcrire, sexplique par le modle lectrostatique si les dformations restent suffisamment faibles pour
pouvoir assimiler la courbe et sa tangente autour de la position dquilibre x0 (figure 1.3).
En rsum, lors de cette phase lastique, on ne dcrirait quune trs petite partie de la
courbe de dformation thorique totale ; nous allons voir pourquoi.
56
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
La contrainte et la dformation ne sont plus proportionnelles. Elles sont relies par une
loi que dans bien des cas on peut assimiler = kn, avec n compris entre 0,1 et 0,5 ;
La dformation nest pas rversible. Aprs relchement des contraintes, il persiste une
dformation permanente ;
Lors du relchement des contraintes, il se produit un retour lastique selon un module
gal celui de la premire dformation.
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Bande de glissement 10
Plan de
glissement
Marche de glissement 20 nm
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
Direction
de glissement
(111)
[110]
CC
Fe , Mo, Nb
[111]
HC
Ti, Zn, Mg
Cd, Be
(0001)
Structure
Mtaux
CFC
(10 1 0) et (10 1 1)
[11 2 0]
58
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
module est lev. Cela explique, par exemple, que les aciers ayant un module dlasticit de
210 GPa permettent des constructions trois fois plus rigides que les alliages daluminium, dont
le module dlasticit est voisin de 70 GPa.
Sil est assez difficile de modifier le module dlasticit dun mtal, car il est li aux forces interatomiques, nous verrons que lon peut trs fortement amliorer la limite dlasticit en jouant
sur le glissement des dislocations.
Consolidation
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Nud
Dislocations
P'
P
Nud
1 Notions
de mtallurgie physique
dlasticit des mtaux est trs faible puisque le glissement des dislocations y est trs
facile (force de Peerls trs petite, voir 1.1). Par exemple, pour le fer pur, elle est de
lordre de 110 MPa et pour laluminium de 20 30 MPa.
On comprend donc que les problmes les plus importants poss au mtallurgiste
consistent amliorer ces caractristiques mcaniques et plus prcisment cette limite
dlasticit.
Ainsi, pour augmenter la limite dlasticit, il faut retarder le glissement des dislocations,
cest--dire freiner leur dplacement. Or nous avons vu, (voir 1.1.4) que ces dislocations
pouvaient avoir de nombreuses interactions avec dautres dfauts fixes du rseau. Cela
va expliquer les diffrentes voies damlioration possibles.
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
HV
(a) Cisaillement de prcipits
'
d
''
GP
T
Temps
(b) Contournement de prcipits
Remarque
titre dexemple, dans un alliage Al-Cu pour lequel G = 25 GPa et b = 0,2 nm :
pour des prcipits tels que d = 0,5 m, = 10 MPa.
pour des prcipits tels que d = 10 nm, = 500 MPa.
R e = 0 + k d
1 2
avec Re, la limite dlasticit, d, le diamtre moyen des grains et 0 et k des constantes.
Cela explique la recherche de grains fins, obtenus soit par traitement thermique (voir
1.3.6) soit par recristallisation.
crouissage
Nous avons indiqu ci-dessus que lcrouissage conduisait une augmentation considrable du nombre de dislocations. Cela entrane un enchevtrement, de nombreux points
triples et des interactions mutuelles qui freinent ou limitent leurs dplacements. On
retrouve ici le mcanisme de consolidation voqu prcdemment.
61
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
Re (MPa)
600
b
n+
500
400
300
200
100
M
,2 %
1
C+
e
,1 % rsod
0
+
ispe
Fe
d
er
n
Aci
%M
1,2
+
C
,1 %
n
+0
M
e
F
C
r
e
i
Ac
%C
0,1
+
x
Fe
dou
ers
i
c
A
6
30
20
N
6%
0,0
ar
tp
men
sse ion
i
c
r
Du ipitat
c
pr
ar
nt p
eme ide
s
s
i
l
c
Dur tion so
solu
10
10
12
14
1 en mm 1
2
d
d en
Les diffrents effets dcrits ci-dessus sont bien videmment additifs. La figure 1.47 montre
ces diffrentes actions dans le cas des aciers.
Les oprations dites de traitement thermomcaniques sont actuellement trs dveloppes dans lindustrie. Elles ont pour objet damliorer les proprits mcaniques des alliages (aciers, superalliages, etc.), en utilisant les oprations de mise en forme. En ralit,
les cycles thermiques et mcaniques sont adapts de faon obtenir simultanment une
structure grains fins, des prcipits bien rpartis et ventuellement un crouissage
rsiduel.
Types de rupture
Exprimentalement, on constate que la rupture du matriau en fin de dformation peut
se produire de deux faons diffrentes.
62
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
Rupture fragile
;;
;;;
;;;
;;
Elle est caractrise par une cassure sans dformation plastique ou avec une dformation
plastique faible. Lors dun essai de traction, lallongement ou la striction rupture seront nuls
ou trs petits. La dformation avant rupture sera donc presque exclusivement lastique.
Lnergie de rupture qui nest autre que laire sous la courbe effort-dformation est faible
(figure 1.48).
Fragile
Ductile
Rupture ductile
Elle est, au contraire, caractrise par une forte dformation plastique aprs la phase
lastique. Lnergie de rupture est alors beaucoup plus leve (figure 1.48).
Elle correspond au cas o les dislocations sont mobiles. Ce comportement est caractristique des liaisons mtalliques peu orientes. Cest donc une proprit spcifique aux
mtaux. Pour les raisons dj voques, les structures mtalliques CFC sont relativement plus ductiles que les structures CC ou HC.
Lessai de traction permet de caractriser la fragilit dun mtal dans certaines conditions.
Elle se manifeste par la diminution ou la suppression du domaine de dformation plastique ; la limite, un matriau fragile casse en charge avant toute dformation permanente. Ainsi, en premire analyse, la diffrence entre la limite dlasticit et la rsistance
maximale peut constituer une estimation de la fragilit.
63
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
Influence de la temprature
Quand la temprature dcrot, le mouvement des dislocations, qui est activ thermiquement, devient de plus en plus difficile ; par consquent, la scission ncessaire pour les
dplacer augmente et avec elle la limite dlasticit. A une temprature assez basse, la
dformation plastique devient impossible avant rupture du matriau.
Ainsi, en gnral, il existe une temprature dite de transition au-dessous de laquelle le
matriau devient fragile. Dans le cas des aciers cubiques centrs, cela se manifeste par
une discontinuit dans la courbe de rsilience en fonction de la temprature (Figure 1.49).
Rsilience KCV
Fragile
Transition
Ductile
Temprature (C )
Cest aussi la temprature pour laquelle la limite dlasticit Re est gale la rsistance
Rm (figure 1.50).
La transition est trs marque pour les systmes CC ou HC. Elle lest moins ou est mme
inexistante dans les systmes CFC ; en effet, dans ce cas, compte tenu du plus grand
nombre de systmes de glissement et de la faible scission critique, les dislocations sont
plus mobiles.
Effet dentaille
La prsence dun dfaut ou dune entaille entrane une concentration de contraintes qui
peut modifier le rgime de rupture. Nous reviendrons plus en dtail sur ce point.
64
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
Rm , Re
Re
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Re
Re
Rm
Temprature (C )
La figure 1.50 montre par exemple linfluence dune entaille sur la variation de la rsistance Rm en fonction de la temprature. On constate que plus lentaille est aigu, plus la
temprature de transition est leve.
On remarquera donc ds maintenant :
Que les essais de traction ou de rsilience ne sont pas des mesures absolues de la
fragilit, mais de simples repres puisque les rsultats dpendent essentiellement de la
gomtrie des prouvettes : dimension, entaille, etc.
Que la notion de fragilit telle que nous venons de la dfinir nest pas intrinsque au
matriau, puisquelle dpend des conditions de sollicitation (effet dentaille, vitesse).
Que la rupture fragile se produisant sans dplacement des dislocations, la rsistance
devrait tre la valeur thorique calcule daprs le modle lectrostatique. En ralit, on
constate encore que la valeur relle est beaucoup plus faible.
Les notions voques ci-dessous, vont permettre de rpondre en partie ces questions.
Remarque
Sur le plan pratique, il est dangereux ou impossible dutiliser des matriaux ltat fragile. En
effet, dans ce cas, pour de faibles dformations plastiques ou de faibles nergies, le produit
risque de se rompre brutalement. Lobjectif sera donc toujours dviter ou de limiter le comportement fragile.
Mcanismes de la rupture
Rupture ductile
Les ruptures ductiles se produisent donc aprs le dplacement ou le glissement dun grand
nombre de dislocations. Certaines dentre elles viennent buter sur des obstacles tels que
joints de grains, inclusions, prcipits, etc. Cela entrane donc des empilements de dislocations qui conduisent la formation de microvides ou microfisssures (figure 1.51). Lorsque
ces dfauts deviennent importants, le mtal se dchire.
65
1 Notions
de mtallurgie physique
La rupture apparatra gnralement sous forme de cupules initialises sur une inclusion,
un prcipit ou autre dfaut que lon retrouve souvent au fond de la cuvette.
Rupture fragile
La rupture fragile ne peut sexpliquer par le processus prcdent puisquelle se produit
sans glissement de dislocations.
Les solides industriels contiennent toujours des dfauts internes ou de surface (rayures,
inclusions, soufflures, retassures, etc.) de dimensions et de formes trs variables. Lorsque le mtal est soumis un effort, lextrmit de tous les dfauts, il se produit une
augmentation locale de la contrainte ; cette augmentation dpend de la taille et de lacuit
du dfaut.
Par exemple, en rgime lastique, dans le cas dune prouvette soumise une contrainte
homogne , une fissure de longueur a et de rayon en fond dentaille r, entrane une
contrainte maximale y lextrmit de la fissure gale (figure 1.52) :
y = 1 + 2 a
---
r
Pour des valeurs classiques de dfauts (a = 10 m et r = 0,1 m), le facteur de concentration de contrainte k = 2 a r peut tre de lordre de 20.
Ainsi, dans le cas dun matriau fragile (sans dformation plastique) au droit des dfauts
invitables, la contrainte locale peut atteindre la rsistance thorique Fm (voir 1.1.1), alors
que la contrainte moyenne est de plusieurs ordres de grandeur infrieure. Aux niveaux
de ces amorces, le mtal va se rompre par dcohsion, selon des plans cristallographiques particuliers, mcanisme appel clivage ; la rupture apparat en gnral sous forme
de facettes brillantes.
Ces remarques expliquent donc le rle primordial des dfauts prexistants et de leurs
dimensions sur la rupture fragile par clivage ; on retrouvera donc toujours linfluence de
prcipits, dinclusions etc. que lon cherchera supprimer ou rendre le plus petit possible. Inversement, la cration dun dfaut permettra de localiser une rupture fragile, par
exemple, lors de la dcoupe du verre.
66
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
r
a
f ()
ij
(en mode I) ij = K I -------------
2r
g ()
ij
(en mode II) ij = K II --------------
2r
h ()
ij
(en mode III) ij = K III -------------
2r
67
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
(I)
(III)
(II)
Les coefficients KI, KII et KIII sont des constantes indpendantes de r et de ; ils ne
dpendent que du matriau, de la gomtrie de la fissure et de la rpartition des contraintes appliques. Ils sont appels coefficient dintensit de contrainte.
Critre de rupture K
Ic
Les notions ci-dessus permettent de quantifier les conditions de rupture. En mode I par
exemple, si le coefficient KI augmente, les contraintes au voisinage de la fissure augmentent proportionnellement. Il existe donc une valeur de KI note KIc pour laquelle la
contrainte locale atteint la contrainte de rupture ; la fissure va donc se propager en mode
I lorsque KI atteint la valeur KIc.
Or, le mode I de dformation est le plus svre, (KIc < KIIc < KIIIc), par consquent la
valeur de KIc pourra tre prise comme critre de rupture dun matriau fragile.
Dans le cas dune plaque infinie, contenant une fissure de longueur 2a soumise une
contrainte perpendiculaire (figure 1.54), on montre en mcanique que :
K I = a
Dans le cas plus gnral dprouvettes de dimensions finies :
K I = a
tant un coefficient qui dpend de la gomtrie de lchantillon (noter que est ici la
contrainte loin de la fissure ou la contrainte calcule en labsence de fissure).
68
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
A
2a
K = a
K I C = a
ou
K I C = a
Cette formule est trs importante :
elle relie la contrainte de rupture la taille des dfauts,
KIc, linverse des autres mesures, est un critre intrinsque au matriau appel coefficient critique dintensit de contrainte. Il est mesur en MPam1/2 et caractrise la tnacit
du matriau.
Les matriaux fragiles ont des valeurs de KIc faibles. Ainsi, on peut tracer comme pour
la rsilience des courbes de variation de KIc avec la temprature. Apparat alors de mme
une temprature de transition de KIc.
Mesure de K
Ic
Pour un matriau donn, pour quil y ait rupture en mode I, il faut une prouvette trs
paisse, ou tout au moins suprieure une paisseur donne. Pour les paisseurs plus
faibles, la rupture ne peut pas se produire en mode I mais en mode II, III ou mixte qui
69
1 Notions
de mtallurgie physique
Kc
Mode mixte
de dformation
Mode I
dformation
plane
KI c
paisseur
Cette remarque explique que des fils minces daciers trs haute rsistance aient une
bonne tnacit, alors que le mme mtal sous des paisseurs de plusieurs millimtres
serait trs fragile. Cest le principe mme des cbles constitus de fils minces, des matriaux composites arms de filaments trs fins. On comprend donc lutilisation des alliages
Fe-Cr ferritiques en faibles paisseurs, alors que leur rsilience en prouvettes de
10 x 10 mm est quasiment nulle.
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
0
;;
Re
Re
Dformation
plastique
Dune faon gnrale, le chargement en fatigue est constitu dune contrainte qui nest
pas forcment priodique et qui peut tre alatoire (cas dun vhicule roulant sur route
accidente). Dans de nombreux cas cependant, les forces appliques sont priodiques
et mme sinusodales (axes ou pices de machines tournantes).
La plupart du temps, en laboratoire, on utilise pour tudier la fatigue des cycles priodiques sinusodaux ou triangulaires. On dfinit dans ce cas
les contraintes maximales et minimales : max et min,
lamplitude de la contrainte : max min,
la contrainte moyenne ou statique : m,
max
min
-.
le rapport des contraintes : R = ------------
On appelle :
Fatigue-endurance, le phnomne correspondant des amplitudes de dformation ou
contraintes maximales faibles, qui macroscopiquement restent dans le domaine lastique.
La dure de vie est alors grande, en gnral suprieure 104 ou 105 cycles ;
Fatigue plastique ou oligocyclique, le phnomne qui provoque chaque cycle une dformation macroscopique plastique. Dans ce cas, la dure de vie est limite, infrieure 103
ou 104 cycles.
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
max (MPa)
Rm
p = 50 %
Courbe de dispersion
p = 90 %
p = 10 %
Nombre de cycles
une zone de fatigue oligocyclique : sous leffet des dformations plastiques les dures de
vie sont faibles ;
une zone dendurance limite ;
une zone dendurance illimite ou zone de scurit : pour des contraintes infrieures la
limite dendurance D, il ny a plus de rupture.
Cette limite dendurance nexiste pas pour tous les matriaux. Par exemple, les alliages
daluminium, de cuivre ou certains plastiques nen prsentent pas. Dans ce cas, on dtermine arbitrairement une limite de fatigue 107 ou 108 cycles.
Il faut bien noter que la rupture par fatigue est un phnomne alatoire. Les rsultats
dendurance sont souvent disperss. Il est donc important de raliser plusieurs essais,
souvent nombreux, de faon dterminer lcart type ou les courbes disoprobabilits de
rupture (norme NF A 03-405).
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
n da
dN
Nonpropagation
Rgime
de Paris
A
Rupture
brutale
KS
nK
1 Notions
de mtallurgie physique
Lorsque la fissure a suffisamment progress, sa longueur est telle que lon atteint une
concentration de contraintes en fond de fissure entranant une rupture brutale (K Kc),
ce qui explique la zone de rupture finale.
Proprits mcaniques
Pour les matriaux ayant une limite dendurance D bien dfinie, cette dernire augmente
en gnral avec la rsistance la rupture Rm. Ainsi pour les aciers, dont la limite de
rupture est infrieure 2 000 MPa, on admet souvent la loi empirique :
D = 0,37Rm + 77
Cette relation exprimentale, valable 15 %, ne doit tre utilise quavec prcaution.
Elle montre cependant quen fatigue, la limite de rupture ne dpasse pas 40 % de la
rsistance en statique.
Contrainte moyenne
Le diagramme de Goodman (figure 1.59) met en vidence le rle de la contrainte
moyenne m sur la rsistance la fatigue, cest--dire la limite dendurance. Deux points
particuliers sont connus :
dune part, le cas o m = 0 correspondant la courbe de Wolher (R = 1),
dautre part, si m = Rm, la rupture se produit lvidence pour cette valeur (R = 1).
En premire analyse, on admet des variations linaires de la limite dendurance entre ces
deux points particuliers.
Ce diagramme montre, en particulier, lintrt dune contrainte moyenne de compression
(R < 1) qui augmente la limite dendurance. Cela explique les traitements de surface qui
mettent en compression les zones superficielles damorages. Par contre, il ne faut
jamais oublier que cela entrane des rgions sous-jacentes en tension, dans lesquelles,
au contraire, le comportement en fatigue est dtrior ; il faut donc sassurer que ces
dernires ne soient pas dangereuses ou sollicites.
74
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
m a
Rm
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
R=1
R=0
Rm
min
R=
max
m en tension
m en compression
Figure 1.59 Diagramme de Goodman.
Corrosion
La superposition dun phnomne de corrosion, sche ou humide, augmente sensiblement la vitesse de fissuration et diminue lendurance des mtaux. Dans certains cas, cela
peut tre d aux dfauts crs par la corrosion (piqres). Dans dautres cas, on montre
que le milieu corrosif acclre la propagation des fissures par effet lectrochimique. Ces
mcanismes sont souvent spcifiques et doivent donc tre tudis avec prcaution.
Sur le plan pratique, il faut cependant faire trs attention aux phnomnes de superposition de fatigue et de corrosion (phnomne dit de fatigue-corrosion).
Temprature
Tant que la temprature est infrieure environ 0,3Tf, une augmentation de temprature
conduit une diminution de la rsistance limite Rm, qui entrane une baisse corrlative
de la limite dendurance (Tf est la temprature de fusion en K).
Au-del de cette temprature apparat le phnomne de fluage qui se superpose la
fatigue et conduit alors des mcanismes plus complexes, encore mal modliss. En
particulier, la frquence peut jouer un rle important. Nous naborderons pas ici ce point
plus en dtail.
Frquence
En gnral et en premire approximation, la rsistance la fatigue est indpendante de
la frquence (flexion rotative). Cette remarque doit cependant tre prise avec prcaution.
Elle peut tre inexacte dans certains cas :
En fatigue-corrosion, le facteur temps contrle le mcanisme de corrosion. La frquence
est donc en gnral importante.
75
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
Lois de fluage
Le mcanisme de fluage est tudi, en gnral, en maintenant une prouvette sous une
contrainte de traction et une temprature constante. Les courbes temps-dformation
enregistres (figure 1.60) font apparatre trois stades :
Au cours du fluage primaire, la vitesse de consolidation est plus importante que la vitesse
dadoucissement. La courbe prsente une forme arrondie.
Au cours du fluage secondaire, lquilibre entre la consolidation et ladoucissement
conduit une vitesse de dformation ou de fluage constante. Cette vitesse augmente avec
la contrainte et la temprature selon les relations exprimentales de la forme :
n
d
------ = B
dt II
u
/o
et
c
sa
Dformation
is
ro
III
nt
III
III
II
II
II
I
I
I
Temps
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
Q
d
------ = C exp ---------
dt II
RT
o B et C sont des constantes, n un exposant suprieur 1 et Q est lnergie apparente
dactivation (Q est fonction du coefficient dautodiffusion). Le fluage est donc un phnomne activ thermiquement.
Le fluage tertiaire, caractris par une augmentation de la vitesse de dformation, conduit
rapidement la rupture.
En pratique, industriellement, le domaine utilisable est celui du fluage secondaire dont la
d
dt
Q
RT
Q
RT
d
dt
phnomne par augmentation de la temprature. En effet, la relation ------ = C exp --------peut sintgrer sous la forme :
Q
= 0 + C exp --------- t
RT
soit
Q
0 = C exp --------- t
RT
Cela signifie que pour une mme dformation 0 , le produit t C exp ---------
Q
est
RT
constant ; cest ce que lon appelle la constante de Larson-Miller qui, en ralit, dfinit un
quivalent temps-temprature. Elle peut dailleurs galement scrire
ln t + C = m
----- ,
T
Mcanisme de fluage
Les mcanismes de fluage sont diffrents selon le domaine de temprature rapport
la temprature de fusion Tf en K.
Pour les tempratures dites basses, cest--dire entre 0,3 et 0,5Tf, le mcanisme prpondrant est celui du glissement des dislocations.
Pour les tempratures intermdiaires, cest--dire environ 0,5 0,7Tf, la diffusion est suffisante pour que les dislocations se dplacent aussi par monte. Le fluage sera donc li au
glissement et la monte de ces dislocations.
Pour les hautes tempratures, cest--dire suprieures 0,7Tf, apparat un nouveau
mcanisme li la diffusion, appel fluage de Herring-Nabarro (HN). Sous leffet des
contraintes, les lacunes diffusent des zones en tension vers les zones en compression ;
cela introduit un flux de matire en sens inverse (figure 1.61), cest--dire la dformation
par fluage de lchantillon.
Ce dernier mcanisme est donc directement li la diffusion des lacunes, cest--dire dune
part la temprature, et dautre part la concentration de lacunes. Or, ces concentrations
77
1 Notions
de mtallurgie physique
et alliages
0
Flux
de
lacunes
0
Figure 1.61 Fluage de Herring-Nabarro.
en lacunes sont beaucoup plus importantes dans les joints de grains ; cela explique que
ce fluage par diffusion de type HN se produise par dformation ou glissement au niveau
de ces joints de grains, qui deviennent alors les principaux responsables du fluage.
Ces remarques expliquent les procds damlioration possibles de la rsistance au
fluage des alliages.
Dans tous les cas, on doit chercher limiter le dplacement des dislocations. (glissement
ou monte). Cela peut tre obtenu par solution solide, par prcipitation ou durcissement
structural, sous rserve, bien entendu, que ces prcipits restent assez stables et ne
coalescent pas la temprature dutilisation.
basse ou moyenne temprature, typiquement pour T < 0,7Tf, une structure grains
fins permet damliorer le blocage des dislocations (Loi de Hall-Petch)
haute temprature, T > 0,7Tf, le fluage de HN devenant prpondrant, il faut au
contraire viter les joints de grains o se localise la dformation par fluage ; on recherchera
donc une structure gros grains, la limite labsence de grains en utilisant des monocristaux.
On remarquera donc que le rle des joints de grains dpend essentiellement de la temprature de fonctionnement.
Remarque
Pour lambiante ou les tempratures faibles, on admet que la consolidation est suffisante pour
quil ny ait pas de fluage. On admet pour situer les ides quen dessous de 0,3Tf, on peut ne
pas tenir compte du fluage. Cette temprature est de lordre de 300 500 C pour les aciers,
bases nickel ou titane, mais peut descendre jusqu 50 80 C pour les alliages daluminium.
1.4.8 Superplasticit
Dans certaines conditions, des matriaux peuvent avoir un comportement superplastique. Ce comportement est caractris par des dformations rupture extrmement
78
1 Notions
de mtallurgie physique
importantes pouvant atteindre 1 500 2 000 %. Cependant, cela ncessite les conditions
suivantes :
dformation chaud, en gnral suprieure 0,5Tf ou mieux 0,7Tf,
vitesse de dformation trs lente,
structure grains trs fins.
Trs schmatiquement, cette superplasticit nest autre quun fluage trs important.
linverse des cas prcdents, on recherchera donc des tempratures leves ; dans ce
cas, le fluage diffusion devient important, ce qui conduit une structure grains trs fins
pour augmenter les dformations.
Ces alliages superplastiques ont suscit un grand intrt, car ils permettent des mises
en forme trs faciles pour des dformations considrables. Ils se sont cependant peu
dvelopps industriellement, linconvnient majeur tant les trs faibles vitesses de
dformation ; en effet, cette contrainte entrane des productivits trs basses.
On trouve, par contre, des applications intressantes dans le cas de fabrications de petite
srie, telle que laronautique ; des pices importantes sont ralises en aluminium ou
titane superplastiques.
1 Notions
de mtallurgie physique
Restauration
relativement basse temprature, le phnomne de restauration consiste en un rarrangement et une diminution des dfauts engendrs par lcrouissage. La densit de lacunes diminue rapidement. En effet, la vitesse de diffusion des dfauts ponctuels permet
leur disparition, soit sur dautres dfauts (interstitiels, dislocations, joints de grains), soit
sur des surfaces libres.
Sous leffet de la temprature, les dislocations sont plus mobiles. Elles sloignent les
unes des autres, se redressent pour former des configurations plus stables. En gnral,
elles sorganisent en rseaux formant des cellules polygonales. Cest ce que lon appelle
le phnomne de polygonisation. Ces cellules polygonales sont bien visibles en microscopie lectronique.
Paralllement, au cours du phnomne de restauration, on observe une diminution de la
rsistivit lectrique qui est presque entirement restaure.
Lvolution des proprits mcaniques peut tre suivie par mesure de duret ou de
faon plus prcise par mesure de la limite dlasticit. Cette volution dpend plus directement des dfauts linaires, cest--dire des dislocations. Ainsi, en gnral, lvolution
des proprits mcaniques nest pas trs importante au cours de la restauration.
Recristallisation
Pour les plus hautes tempratures apparat un nouveau phnomne de recristallisation,
souvent appel recristallisation primaire. Il sagit dun mcanisme de germination et croissance de nouveaux grains qui envahissent progressivement lensemble du mtal. Sils
ont le mme systme cristallin, ils nont ni la mme orientation, ni les mmes limites que
les grains dorigine. Par contre, les dfauts dus lcrouissage, principalement les dislocations, sont limins. On retrouve donc le mtal dorigine, lexception de la structure
des grains, cest--dire de leur taille et de la texture.
Les germes de recristallisation sont lis aux dfauts de la structure crouie. Par consquent, le nombre de germes augmente avec le taux dcrouissage initial. La croissance
des germes est un phnomne thermo-activ. Ces remarques expliquent que :
La recristallisation ne se produit quau-dessus dun crouissage minimum appel crouissage critique (figure 1.62), pour une temprature donne.
Cet crouissage critique diminue si la taille du grain initial diminue (figure 1.62).
La taille des grains recristalliss diminue si le taux dcrouissage initial augmente. Cela
est d laugmentation du nombre de germes.
La recristallisation ne se produit quau-dessus dune certaine temprature, appele
temprature de recristallisation. Cette temprature dpend troitement du taux dcrouissage. Par consquent, le passage de la restauration la recristallisation dpend la fois
du taux dcrouissage initial et de la temprature.
Les impurets, et en particulier les prcipits limitent, par un phnomne dancrage, le
dplacement des joints de grains, et servent de germes. Leur prsence conduit donc des
grains plus fins.
Les lments dalliage, au contraire, augmentent la temprature de recristallisation.
80
1 Notions
de mtallurgie physique
Taille de grain
crouissage, recristallisation
c pour grain 1
1
c pour grain 0
1 < 0
Taux d'crouissage
1 Notions
de mtallurgie physique
Restauration
Recristallisation
Croissance
des grains
A % = allongement
Rm = rsistance
Re = limite d'lasticit
= rsistivit
Temprature de recuit
Texture dcrouissage
Les textures obtenues aprs crouissage dpendent trs directement du processus
de dformation : forgeage, laminage, estampage, etc. Deux cas particuliers sont
industriellement importants : le trfilage pour la fabrication de fils et le laminage pour
la fabrication de tles. En rsum, dans ces cas, les textures dpendent du systme
cristallin.
Systme CFC
En trfilage, la texture est caractrise par une direction [100] ou [111] dans laxe du fil.
En laminage, on trouve encore deux textures, soit une texture dite laiton (110) [112],
cest--dire (110) dans le plan de laminage et [112] parallle la direction de laminage,
soit une texture dite cuivre (123) [121].
Systme CC
La texture de trfilage est de type [110]. En laminage, lorientation est plus complexe
mais avec, en gnral, une forte composante (100)[011].
82
1 Notions
de mtallurgie physique
Considrations thermodynamiques
Il peut y avoir raction de corrosion ou doxydation si la raction M + O2 oxyde est
possible. On montre en thermodynamique que ce nest le cas que si lenthalpie libre de
formation de loxyde est ngative. Or, il se trouve quen effet, pour la plupart des mtaux,
lexception des mtaux nobles, cette enthalpie libre de formation est fortement ngative
lambiante et jusqu des tempratures relativement leves.
Cintique de corrosion
Lorsque la raction de corrosion se produit, il y a formation doxyde la place du mtal.
La plupart du temps, cet oxyde reste adhrent au mtal ; ainsi la vitesse de corrosion
peut tre mesure par la variation de poids de lchantillon.
83
1 Notions
de mtallurgie physique
1
y
M + ------- O 2 --- M x O y
x
2x
ce rapport est alors :
M ox P M 1
= ------------------ --M M P ox x
avec Mox et MM, les masses molaires ou atomiques de loxyde et du mtal et Pox et PM,
les masses volumiques de loxyde et du mtal.
Si < 1, le film doxyde ne peut pas recouvrir compltement le mtal ; il ne forme donc
aucune barrire avec le milieu corrosif. Par consquent, la vitesse de corrosion est constante et gale la vitesse de raction :
m = kt
avec m, la variation de la masse de lchantillon et t le temps. Il en est de mme si loxyde
nest pas adhrent, ce qui est le cas sil est liquide ou gazeux (oxyde de Mo).
Si est compris entre 1 et 2,5 environ, la couche doxyde est en gnral compacte et
continue. Elle constitue une barrire entre le mtal et le milieu corrosif. La corrosion ne
peut alors se poursuivre que par diffusion dans cette couche, soit de mtal vers lextrieur, soit doxygne vers lintrieur, soit les deux simultanment.
Par exemple, dans le deuxime cas, la vitesse de corrosion est proportionnelle au flux
doxygne. Or ce flux, selon la premire loi de Fick, scrit :
dC
= D -------- = dm
-------dx
dt
avec C, la concentration en oxygne et x lpaisseur de la couche (figure 1.64). Si C1 et
C2 sont respectivement les concentrations doxygne lextrieur et lintrieur de la
couche doxyde :
C1 C2
dc
------- = ------------------x
dx
soit :
k
D (C 1 C 2)
dm
- = -----0-------- = ----------------------------m
x
dt
m
C1
m = kt
m 2 = kt
C2
x
t
1 Notions
de mtallurgie physique
mdm = k 0 dt
2
m = kt
D (C C )
P ox
1
2
- .
avec k = 2 -----------------------------
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
Cela conduit une loi parabolique. Cest le cas de trs nombreux mtaux, tels que fer,
cuivre, etc. (figure 1.64).
Si est trs lev, par exemple suprieur 2,5 ou 3 ; le volume de loxyde est si important quil est soumis de trs fortes contraintes de compression et quil se fissure ou se
dcolle et nest plus protecteur. La courbe de corrosion est alors acclre sous forme
dune suite de paraboles souvent difficiles prvoir.
Rle de loxyde
Le seul cas utilisable industriellement est celui de corrosion parabolique. Dans ce cas, la
vitesse de corrosion dpend directement de k et donc de la diffrence de concentration
en oxygne (C1 C2) entre lextrieur et lintrieur de la couche. Sil y a une diffrence,
cest que loxyde nest pas rigoureusement stchiomtrique. En effet, on constate sur
les diagrammes dquilibre que les oxydes peuvent exister dans une plage plus ou moins
large de concentration en oxygne.
Par consquent, les oxydes dont les compositions peuvent varier fortement autour de la
stchiomtrie permettent des gradients de concentration importants et par suite des
vitesses de corrosion relativement leves ; cest le cas, par exemple des oxydes de fer,
de cuivre, de nickel, etc. (figure 1.65).
Au contraire, les oxydes trs stchiomtriques entranent des gradients et des vitesses
doxydation faibles. Ils sont trs protecteurs. Cest le cas des oxydes de chrome Cr2O3,
daluminium Al2O3 et de silicium SiO2 (figure 1.65). Pour ces oxydes, les vitesses de
corrosion sont trs ralenties et peuvent suivre des courbes logarithmiques ou mme
asymptotiques.
Ces remarques expliquent que les alliages, comme les aciers rsistant la corrosion
sche, contiennent des quantits plus ou moins importantes dlments daddition Cr, Al
et/ou Si.
10
20
30
L1 + L2
L1
1 800
1 538 C
1 600
40
1 597
1 523 C
1 457 C
1 371 C
(Fe)
Fe1 xO
912 C
1 000
Trans.
magn.
580 C
800
(Fe)
600
400
10
15
20
25
(a)
Fe2O3
1 200
682 C
30
2 300
10
20
30
40
2 100
1 800 C
1 700
1 660 C
< 1600 C
Cr + Cr3O4
Cr2O3
1 900
1 863 C
Cr3O4
Temprature (C )
1 583 C
1 390 C
1 400
1 500
Cr + Cr2O3
1 300
(b)
L2 + O2
2 000
Fe3O4
Temprature (C )
1 Notions
de mtallurgie physique
0
Cr
10
15
20
25
30
86
1 Notions
de mtallurgie physique
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
En gnral, si les deux oxydes forms sont insolubles, la pellicule est biphase (figure
1.66e). Dans le cas contraire, on obtient une solution doxydes dont la composition
dpend de celle du mtal de base (figure 1.66f).
Influence de la temprature
On comprendra facilement que la temprature, qui intervient principalement par lintermdiaire du coefficient de diffusion, puisse avoir une action trs rapide. Elle est, en gnral, de la forme exp(Q/RT). Il sagit donc dun phnomne activ thermiquement.
Diffusion O
Diffusion mtal
oxyde
SiO2
zone dchrome
Oxydation
interne
L'lment d'addition
est le plus oxydable
Fe - Cr
Ag - Si
(a)
Au
Cu2O
Cu - Au
(b)
Fe3O4
Cu
L'lment d'addition
est le moins oxydable
Fe - Cu
(c)
Cu2O + NiO
(d)
(Ni, Co)O
(e)
(f)
1 Notions
de mtallurgie physique
Potentiel dlectrode
Supposons que lon plonge un mtal M dans un lectrolyte ; des ions Mn+ passent en
solution selon une raction du type : M Mn+ + ne.
Cependant, cette raction sarrte rapidement car le mtal se charge en lectrons e et
la solution en ions Mn+. Il se forme donc linterface mtal-solution une double couche,
constitue de deux couches de signe contraire. Il se cre donc un potentiel lectrique
entre le mtal et la solution, appel potentiel dlectrode.
Il nest pas possible de mesurer directement ce potentiel car cette mesure implique lutilisation dune sonde mtallique qui son tour introduit une double couche et donc un
potentiel inconnu. Il est donc mesur en valeur relative par rapport une rfrence constitue en gnral par une lectrode au calomel satur ECS. Ce potentiel est donc souvent
indiqu EECS (en volts).
Si lon fait varier par un moyen extrieur le potentiel entre llectrode et la solution, il va
stablir un courant. Suivant le sens du courant, cela conduit soit la dissolution du
mtal, soit son dpt sur llectrode. On pourra ainsi tracer la courbe courant-tension
de l'lectrode appele courbe de polarisation (figure 1.67).
;;;
;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
~
ECS
EA
EECS
1 Notions
de mtallurgie physique
A
NOTIONS DE MTALLURGIE PHYSIQUE
I
IK
A no
d iqu
Icor
Ecor
EA
Ca
th o
diq
EECS
ue
1 Notions
de mtallurgie physique
E
ln I a = ln K 1 + -------RT
Eln I b = ln K 2 + -------RT
Protection cathodique
Sur les courbes courant-tension voques ci-dessus, il est possible de dplacer le point
de fonctionnement en imposant un potentiel donn entre le mtal et la solution. Soit EA
le potentiel de courant nul de la courbe anodique (figure 1.68). Si lon impose un potentiel
voisin ou gal EA, le courant anodique, cest--dire la vitesse de corrosion est trs faible
ou nulle. Tel est le principe de la protection cathodique.
Sur le plan pratique, on dispose une contre-lectrode dans le milieu corrosif. Une gnratrice
lectrique impose alors un potentiel voisin de EA en tout point de la pice protger ce qui
conduit dbiter un courant IK (figure 1.68).
Cette mthode est souvent utilise pour protger des installations industrielles de gomtrie assez simple, comme les plates-formes off-shore, les barrages dcluse en eau de
mer, les canalisations, etc. Elle ncessite cependant des calculs ou des essais prcis
pour sassurer que toutes les parties de la structure protger sont bien au potentiel
convenable.
Lutilisation de la protection cathodique ncessite des comptences et des certifications
des agents prcises par les normes NF A 05-690 et NF A 05-691
Remarque
On parle ici de protection cathodique, car le potentiel EA vis est toujours plus ngatif, cest-dire plus cathodique que le potentiel de corrosion libre Ecor.
90
1 Notions
de mtallurgie physique
Ta
f
fe
l
an
od
iq
ue
n I
Dr
oi
te
de
A
iqu
o
Dr
Icor
ite
Ecor
fe
af
eT
lc
at
d
ho
EECS
91
1 Notions
de mtallurgie physique
I
2+
Zn
Zn
e
+2
2+
Fe
Ca
th o
diq
Fe
e
+2
ue
EA
EECS
Eau de mer
Graphite
E
Au
Cu
Ni
Pb
Sn
Fe
Inox
Zn
Al
Mg
Cependant, lchelonnement ci-dessus peut tre diffrent dans dautres milieux et il peut
mme y avoir des inversions. Cest le cas par exemple entre le fer et le zinc dans leau
70 C. Par consquent, les tuyaux galvaniss ne sont plus protgs dans leau chaude.
Cette mthode est en pratique trs utilise. Cest le cas de la galvanisation des aciers et
des fontes, tles galvanises, tles automobile, de la protection des tuyauteries enterres,
du fer blanc, etc. On rappelle seulement que cette protection reste efficace tant que
lanode sacrificielle nest pas compltement consomme.
Remarque
Le phnomne inverse, bien entendu, conduirait une acclration de la corrosion naturelle.
Par exemple, le couplage de cuivre de lacier entrane une destruction plus rapide du second ;
cest ce que lon appelle la corrosion par couplage galvanique, qui peut entraner des accidents
graves.
Passivit
Dans certains cas, il se trouve que pour un domaine de potentiel plus ou moins large, le
mtal se recouvre, en cours de corrosion, dune couche stable, appele couche passive.
Cette couche va alors servir de barrire protectrice entre le mtal et le milieu corrosif ;
son effet sera donc dabaisser fortement la vitesse de raction anodique, cest--dire le
92
1 Notions
de mtallurgie physique
courant anodique IA (figure 1.72). Ainsi, apparat sur la courbe anodique un domaine dit
de passivit.
I
E
Activit
Passivit
Transpassivit
93
1 Notions
de mtallurgie physique
Passivation
Corrosion
O
Immunit
94
pH
B
Alliages ferreux
ALLIAGES FERREUX
95
96
2.1 Dfinitions
2 Introduction
2 INTRODUCTION
B
ALLIAGES FERREUX
Michel Colombi
2.1 Dfinitions
Les alliages base de fer, de rares exceptions prs, contiennent tous du carbone
comme lment dalliage et en proportions diverses. Ainsi, les aciers titrent moins de
2 % de carbone ; les fontes, au contraire, contiennent plus de 2 % de carbone. Dans
ces deux cas peuvent tre ajouts dautres lments dalliage en quantits trs diverses,
sous rserve que llment fer reste le plus important.
Cette limite de 2 % correspond pratiquement lextrmit du palier eutectique -Fe3C
du diagramme fer-carbone (figure 2.1). Ainsi, tout au moins lquilibre, les aciers se
solidifient sans apparition deutectique cest--dire en labsence de carbures Fe3C primaires. Inversement les fontes contiennent toujours de tels carbures forms haute temprature. De mme dans les aciers, les carbures pourront toujours tre dissouts dans le
domaine monophas, linverse des fontes.
Dans un souci de clart destin faciliter le choix des utilisateurs, les diffrentes familles
daciers ont t classes en fonction de deux critres, lun de composition et lautre de
niveau de qualit1. Ainsi, distingue-t-on (figure 2.2) :
selon lanalyse chimique : les aciers non allis 1 % dalliage , peu allis teneur
de chaque lment dalliage 5 % et trs allis (cette dernire distinction nest pas
normalise) ;
selon le niveau de prcision et de svrit apport aux garanties des proprits
dusage : les aciers de qualit et spciaux.
Les aciers spciaux sont constitus des quatre familles suivantes :
les aciers de construction utiliss en particulier en construction mcanique, pour la
ralisation de machines ou de mcanismes trs vari ; ils peuvent tre allis ou non allis ;
cette famille ont t associs les aciers pour appareils pression ;
les aciers outils choisis pour la fabrication de tous les outillages : usinage, mise en
forme ; ils sont non allis ou allis ;
les aciers inoxydables rsistant la corrosion et toujours trs allis ; leur ont t associs les aciers rfractaires ;
les aciers spciaux divers.
Les fontes sont classes uniquement selon leur structure micrographique et plus prcisment celle du carbone ou des carbures prcipits : Fonte graphite lamellaire,
graphite sphrodal, Fontes blanches, etc.
97
2.1 Dfinitions
2 Introduction
2 Introduction
B
ALLIAGES FERREUX
Remarque
Lancienne dsignation franaise (NFA 02.025) utilisait des symboles prcisant eux aussi selon
les cas les domaines dutilisation et/ou les principales caractristiques du produit :
S355N, ancienne dsignation : E355R
P235GH, ancienne dsignation : A37FP
Aciers non allis avec Mn > 1 % ou aciers peu allis dont aucun lment nest
suprieur 5 %
Un premier chiffre prcise la teneur en carbone multiplie par 100. Les lettres suivantes,
selon les abrviations chimiques, indiquent dans lordre de concentration les principaux
lments dalliage. Le ou les chiffres suivants donnent leur teneur multiplie par 4 ou 10,
etc., selon les familles prcises au tableau 2.1.
99
2 Introduction
Norme
lments dalliage
Coefficient
multiplicateur
EN
ex NF A
EN
Ex NF A
10
EN
N, S, P, Ce
100
EN
1 000
Exemples
10 Cr. Mo 9 10 = acier peu ou non alli titrant 0,10 % de carbone, 9/4 soit 2,25 % de chrome
et 10/10 soit 1 % de molybdne.
100 Cr 6 = acier peu ou non alli titrant 1 % de carbone et 1,5 % de chrome.
Aciers rapides
Les aciers rapides sont dsigns par le symbole HS suivi de trois ou quatre chiffres
donnant dans lordre les concentrations en pourcentage des lments W, Mo, V, Co.
Exemple
HS 6-5-2 = acier rapide contenant 6 % de tungstne, 5 % de molybdne, 2 % de vanadium, 0 %
de cobalt.
Remarque
Lancienne dnomination franaise, lexception des aciers rapides, tait base sur les mmes
rgles si ce nest que les symboles utiliss pour les lments dalliage ntaient pas ceux de la
chimie mais sen approchaient plus ou moins ; dautre part, le symbole X tait remplac par Z :
35NiCrMo16, ancienne dnomination : 35NCD16 ;
X6CrNi18-12, ancienne dnomination : Z6CN18-12.
2 Introduction
Exemple : X5CrNi19-10 = 1.4308, avec 1. = acier, 43 = acier inoxydable avec Ni < 2,5,
sans Mo, Nb et Ti, 08 = numro dordre.
B
ALLIAGES FERREUX
Acier ordinaire
Acier haute caractristique
Alliage aluminium
R MPa
Re MPa
Module
MPa
E/d
GPa
300/1 100
200/900
210 000
7,8
27
210 000
7,8
27
50/550
77 000
2,8
27
Titane
1 200
1 100
105 000
4,5
23
Composite C/Ep
1 400
130 000
1,56
32
101
2 Introduction
On comprend donc quen pratique, pour une application donne, il soit ncessaire
dassocier ces diffrentes proprits pour dterminer loptimum technicoconomique.
titre dexemple, le tableau 2.3 montre la position relative des alliages ferreux par
rapport dautres matriaux, dans le cas dune pice dont la fonction est de rsister
un effort axial en prenant comme base de rfrence des tles en acier ; les deux indices
de prix et de poids permettent de situer les diffrents matriaux.
On notera que les aciers ne sont concurrencs par les produits plus lgers, tels que
laluminium, le titane ou les composites, quau prix de surcots notables, cest--dire
dans les cas o le gain de poids peut-tre largement valoris aronautique,
spatial.
Inversement, les ciments ou btons moins chers entranent des structures beaucoup plus
lourdes et ne se dveloppent que si la contrainte poids na pas dimportance. Les aciers
prsentent, en gnral, un compromis favorable dans un large domaine dapplications.
On notera, au passage, lintrt du matriau bois.
Ces quelques remarques expliquent que les aciers ou alliages ferreux soient de trs loin
les plus utiliser en tonnage. La figure 2.3 indique lvolution en millions de tonnes de la
102
Indice poids
Acier ordinaire
Acier inox
3,5
0,70
Alliages Al
4,43
0,50
Alliages Ti
22,94
0,25
Ciment :
compression
traction
0,4
3,33
6,50
58
Cramiques :
compression
traction
3,39
30,60
0,06
0,52
Plastiques :
polyester
polycarbonate
5,05
9,90
1,62
1,04
Composites :
fibres carbone
fibres verre
11,10
2,83
0,06
0,23
Bois :
sens long
sens travers
0,55
12,40
0,29
6,50
2 Introduction
World
1.6
2.2
0.1
1.4
0.5
2.4
4.4
1 000
900
B
ALLIAGES FERREUX
Year World
1970 595
1975 644
1980 717
1985 719
1990 770
1995 752
1996 750
1997 799
1998 777
1999 789
2000 848
2001 850
2002 902
2003 965
800
700
600
500
400
300
200
100
0
1950
1960
1970
1980
1990
2000
103
2 Introduction
104
3.1 Introduction
ALLIAGES FERREUX
B
Guy Murry
3.1 Introduction
Lexpression aciers dusage gnral ne fait lobjet daucune dfinition normalise ;
les dveloppements des techniques de la sidrurgie, dite autrefois lourde, qui produisait
ces aciers, ont contribu rendre plus floues encore les limites demploi de cette
formule. Le lecteur devra donc conserver prsentes lesprit les indications que lon
tente de donner ci-aprs en essayant de prciser quels aciers peut tre applique
cette dsignation.
Aciers de base
Ils prsentent les caractristiques suivantes :
il ny a pas de prescription concernant la qualit ;
aucun traitement thermique nest prescrit, lexception du recuit (dtente, adoucissement
ou normalisation) ;
la rsistance minimale est 690 MPa ;
la rsilience KV en long + 20 C est 27 J ;
les teneurs maximales en soufre et en phosphore sont 0,045 % ;
la teneur maximale en carbone est 0,10 % ;
il nexiste pas de prescription concernant les lments dalliage.
Aciers de qualit
Leurs caractristiques sont les suivantes :
aucun traitement thermique nest prescrit, lexception du recuit (dtente, adoucissement
ou normalisation) ;
il ny a pas de prescription concernant la puret inclusionnaire ;
il y a possibilit de prescriptions particulires quant la rsistance la rupture fragile,
laptitude la dformation ;
105
3.1 Introduction
lorsquils sont allis, ces aciers de qualit peuvent comporter des additions dlments
dalliage dans les limites suivantes (pour les principaux lments1) :
Mn 1,8 % Cr 0,5 % Ni 0,5 % Mo 0,1 % Cu 0,5 % Nb 0,08 % V 0,12 %.
Aciers spciaux
Ils ont les caractristiques suivantes :
gnralement, ils apportent une rponse rgulire aux traitements thermiques ;
il existe avec eux des possibilits de prescriptions particulires quant :
ltat inclusionnaire,
les teneurs maximales en soufre et phosphore,
la rsistance la rupture fragile,
la soudabilit,
la formabilit froid : emboutissage, frappe, extrusion, trfilage
In fine, on peut dire que les aciers dusage gnral sont des aciers qui possdent leurs
caractristiques demploi la sortie de lusine du producteur, et nexigent pas
lexcution dun traitement thermique comportant trempe et revenu pour les acqurir 2.
Produits plats
Leur section droite est presque rectangulaire, la largeur tant trs suprieure lpaisseur. Parmi eux, on distingue :
Les produits plats lamins chaud non revtus comportant :
les tles minces (paisseur < 3 mm) ;
les tles fortes (paisseur 3 mm) ;
les larges plats (paisseur > 4 mm, largeur > 150 mm, livrs plat) ;
les bandes livres en bobines (large bande chaud si la largeur est 600 mm,
feuillard chaud si la largeur est < 600 mm).
Les produits plats lamins froid non revtus (obtenus par une rduction de section
suprieure 25 % ralise par laminage froid de produits pralablement lamins
chaud) comportant :
les tles (largeur > 600 mm) ;
les bandes livres en bobines (large bande froid si la largeur est 600 mm,
feuillard froid si la largeur est < 600 mm).
106
les profils lamins chaud : rails, palplanches, pieux, poutrelles et autres profils
(cornires, U, T, plats boudin) ;
les profils souds ;
les profils longs forms froid ;
les produits tubulaires.
Produits spciaux
Ils sont destins des emplois particuliers ou subir des transformations ultrieures. Ils
comportent :
B
ALLIAGES FERREUX
les armatures passives pour le bton : barres droites ou couronnes surface lisse,
crnele ou nervure ;
les palplanches : lamines chaud ou profiles froid ;
le matriel de voies ferres : rails, traverses, clisses ;
les profils froid forms par pliage ou en continu de produits plats ;
le fil machine : produit section droite circulaire, ovale, carre, rectangulaire, hexagonale
ou autre, surface lisse et livr en couronnes enroules chaud ou spires non ranges.
Il est gnralement destin subir une transformation ultrieure (trfilage mais aussi
forgeage chaud et formage froid).
Ferrite
La ferrite est constitue essentiellement de fer qui ne peut contenir en solution solide
dinsertion quau maximum 0,02 % de carbone, vers 725 C, et encore bien moins
plus basses tempratures.
107
de base
Par contre, ce fer est susceptible dadmettre en solution solide de substitution des
lments dalliage tels que Mn, Si, Cr, Ni, Mo, Cu ou des impurets comme P. Par
effet de solution solide, tous ces lments vont engendrer un durcissement de la ferrite
dont lampleur est dcrite par la figure 3.1.
Il faut nanmoins noter que les performances mcaniques de la ferrite sont assez
modestes. Elles dpendent cependant aussi de la taille des grains. En effet, lors de la
dformation plastique, les dislocations doivent franchir les joints des grains pour se
propager et, pour ce faire, il est ncessaire dappliquer une contrainte locale suprieure
la contrainte critique de franchissement ; ce fait est responsable dun durcissement qui
est traduit par la loi de Hall Petch :
Re = 0 + k d
avec Re : limite dlasticit,
o : paramtre intgrant les autres facteurs de durcissement de la ferrite et d :
diamtre moyen des grains de ferrite. Le tableau 3.1 donne des exemples de
valeurs prises par o et k.
Une autre loi du mme type, celle de Cottrel Petch traduit linfluence bnfique de laffinement des grains de ferrite qui abaisse la temprature de transition du mtal et amliore
de ce fait sa rsistance la rupture fragile.
Cette taille des grains de ferrite dpend des lments suivants :
150
150
370
370
P
P
Si
Si
100
100
320
320
Mo
Mo
50
50
Mn
Mn
270
270
00
Cu
Cu
Ni
Ni
220
220
50
50
Rsistance la traction
(MPa)
Rsistance
la traction
(MPa)
cart
rsistance
la(MPa)
traction (MPa)
cart dede
rsistance
la traction
170
170
Cr
Cr
100
100
00
120
120
11
22 Teneur
Teneur (%) (%)
Tableau 3.1 Valeurs indicatives des coefficients o et k de la loi de Hall Petch (a)
k (MPa/ mm )
bas carbone
50 100
20 23
De construction (C-Mn)
150 180
18 21
200 250
18 21
B
ALLIAGES FERREUX
o (MPa)
Acier
Perlite
La perlite contient pratiquement tout le carbone de ces aciers sous forme de carbures
prcipits. Lagrgat perlitique est ainsi constitu dune juxtaposition de petites particules de ferrite et de carbure. Ces particules sont dautant plus fines que cette perlite
sest forme :
partir dune austnit grains fins,
au cours dun refroidissement relativement rapide dans son domaine de formation.
titre indicatif, la figure 3.2 dcrit les variations de la duret de structures totalement
perlitiques en fonction des conditions de refroidissement au cours de leur formation ; elle
permet de constater que lacclration du refroidissement, en affinant la taille des constituants forms, augmente trs sensiblement la duret et donc les performances mcaniques de rsistance.
de base
Duret
Duret
(HV)
(HV)
Rsistance la traction
Rsistance
la traction
(MPa)
400
400
300
11300
(MPa)
200
11200
100
11100
000
11000
300
300
900
900
800
800
700
700
200
200
600
600
00
0
0
11
22
3
3
44
Logarithme t / t Po
Logarithme
t/tP0
Silicium
Il est ncessaire la dsoxydation en cours dlaboration. De ce fait, une certaine proportion est fixe sous forme doxydes dans les inclusions ; la part non oxyde, et donc en
solution solide, participe au durcissement de la ferrite.
Manganse
Participant aussi la dsoxydation, il fixe en outre le soufre sous forme de sulfures et
permet le forgeage et le laminage du mtal chaud. La proportion de manganse qui
subsiste en solution solide joue plusieurs rles :
durcissement de la ferrite par effet de solution solide ;
diminution de la teneur en carbone de la perlite et augmentation corrlative de la proportion de celle-ci ;
augmentation de la trempabilit qui, vitesse de refroidissement identique, permet daffiner la structure ferritoperlitique et daugmenter la proportion de perlite ;
substitution partielle au fer dans la formation de la cmentite.
Azote
Les aciers tant gnralement labors en prsence dair, ils contiennent une faible proportion dazote rsiduel. Actuellement celle-ci peut varier de 0,002 % 0,008 % environ.
110
de base
Temprature (C)
1 200
C%
0,13
Mn %
0,56
Si%
0,26
S%
0,029
P%
0,019
1 100
Ni %
0,05
Cr %
0,07
Mo % Cu % V %
< 0,01 0,20 < 0,01
1 000
900
700
70
600
40
1
88
P
12
90
10
90
10
89
11
ALLIAGES FERREUX
800
500
Ac 3
A
Ac 1
20
Ms
25
40
400
M
300
200
100
358
0
0,1
204
10
181
183
10 2
173
157
10 3
125
10 4
10 5
Temps (s)
En prsence daluminium en solution solide, lazote forme des prcipits trs fins de
nitrure daluminium. Solubles haute temprature (> 1050 C) ceux-ci prcipitent plus
facilement en phase et se forment donc au cours dun rchauffage plutt que pendant
un refroidissement mme relativement lent (normalisation). Ces prcipits permettent de
rduire le grossissement des grains au cours dun rchauffage et facilitent donc lobtention finale de grains fins.
En solution solide dinsertion, lazote durcit la ferrite, diminue sa rsistance la rupture
fragile et engendre le processus de vieillissement aprs crouissage.
Soufre
Impuret rsiduelle, cet lment est fix sous forme de sulfure de manganse. Les
progrs des procds sidrurgiques ont permis dabaisser trs sensiblement les proportions prsentes dans les aciers.
Phosphore
Impuret rsiduelle, cet lment est prsent en solution solide de substitution. Il durcit la
ferrite et dgrade sa rsistance la rupture fragile.
111
de base
HV R m (MPa)
300
900
% de perlite
0 % 20 % 50 % 80 %
700
200
B
500
100
Structures ferrito-perlitiques
300
0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
Teneur en carbone (%)
Additions particulires
Par ailleurs, les aciers dusage gnral peuvent, dans certains cas, recevoir des additions
particulires :
Nickel
Le nickel peut tre prsent pour affiner la structure, en augmentant la trempabilit, et pour
amliorer la rsistance la rupture fragile (aciers pour emplois basses tempratures).
Chrome et molybdne
Ils participent la formation de la cmentite de la perlite, voire de carbures spcifiques,
et augmentent la trempabilit. Ils amliorent les caractristiques de rsistance la
temprature ambiante et chaud.
Nobium et vanadium
Ils participent la formation de carbures et carbonitrures. Ces prcipits trs fins, bien
disperss dans la ferrite, engendrent un durcissement important qui est utilis pour la
fabrication des aciers haute limite dlasticit. teneur en carbone identique, le durcissement obtenu est plus important ; caractristiques de rsistance identiques, on peut
diminuer la teneur en carbone.
Les conditions particulires de mise en solution dans laustnite (ncessit de porter le
mtal haute temprature, ce qui engendre un grossissement des grains indsirable), et
112
3.3 Normalisation
Cuivre
B
ALLIAGES FERREUX
Il prend part au durcissement par effet de solution solide et diminue la sensibilit des
aciers non allis la corrosion atmosphrique probablement en neutralisant les effets
nocifs du soufre.
3.3 Normalisation
La normalisation franaise volue depuis plusieurs annes et continuera dvoluer pour
se placer en conformit avec les normes europennes tablies par le Comit europen
de normalisation (CEN) ; lAfnor pour la France est en effet tenue dattribuer, sans modification, le statut de normes nationales aux normes europennes (EN). Cette rgle est
respecte mais les normalisateurs europens crent petit petit le systme des EN de
telle sorte que subsistent, cte cte, danciennes normes franaises (NF) dont le
sujet na pas encore t trait par le CEN et de nouvelles normes issues des EN (NF
EN). Cet tat de fait peut conduire des situations assez complexes.
Avant de dtailler les normes qui dfinissent les aciers dusage gnral, il est ncessaire
de prciser les modes de dsignation de ces derniers.
Les aciers dusage gnral peuvent tre dsigns selon des modes diffrents selon quil
est fait rfrence aux anciennes rgles franaises ou aux nouvelles rgles europennes,
daprs la norme NF EN 10027. On peut donc trouver les dsignations dcrites cidessous.
Lettre S
Suivie dun nombre trois chiffres gnralement suivi lui-mme dune ou de plusieurs
lettres. Il sagit alors des aciers habituellement utiliss en construction mtallique et dont
113
3.3 Normalisation
Lettre P
Suivie dun nombre trois chiffres gnralement suivi lui-mme dune ou de plusieurs
lettres. Il sagit alors des aciers habituellement utiliss pour la construction dappareils
pression et dont la principale garantie concerne la limite dlasticit ; le nombre ( trois
chiffres) indique alors la valeur minimale impose pour cette caractristique exprime en
newtons par millimtre carr. La ou les lettres suivantes expriment certaines particularits
(selon le FD CR 10260) comme :
laptitude un emploi basse temprature avec la lettre L ;
ltat de livraison (structure mtallurgique) :
N normalis ou laminage normalisant,
M laminage thermomcanique,
Q tremp et revenu ;
la garantie de caractristiques mcaniques temprature leve avec la lettre H prcde
de la lettre G (pour prciser que la lettre qui suit concerne une caractristique particulire).
Lettre C
Suivie dun nombre deux ou trois chiffres, gnralement suivi lui-mme dune ou de
plusieurs lettres. Le nombre exprime le centuple de la teneur moyenne (%) spcifie
en carbone, les lettres qui suivent constituent des symboles additionnels apportant des
informations complmentaires (ex. : RR = acier pour relaminage). Il sagit daciers non
allis.
3.3 Normalisation
ALLIAGES FERREUX
Lettre E
Suivie dun nombre deux ou trois chiffres, ventuellement suivi lui-mme dune ou
plusieurs lettres. Il sagit alors des aciers habituellement utiliss en construction mtallique et dont la principale garantie concerne la limite dlasticit, do la lettre E ; le
nombre, deux ou trois chiffres, indique alors la valeur minimale impose pour cette
caractristique exprime en kilogrammes par millimtre carr ou en mgapascals. La ou
les lettres suivantes expriment certaines particularits : T pour tremp et revenu, D pour
aptitude au formage froid, W, WA ou WB, pour une rsistance amliore la corrosion
atmosphrique.
Lettre R
Suivie dun nombre deux ou trois chiffres. Il sagit daciers utiliss pour la fabrication
des chaudires et appareils pression et dont la principale garantie concerne la rsistance la traction, do la lettre R ; la valeur minimale impose pour cette dernire est
indique par le nombre, et exprime en kilogrammes par millimtre carr ou en mgapascals.
Lettres FM
Suivies dautres lettres et/ou chiffres. Il sagit de dsignations gnrales des fils
machine, do les lettres FM, suivies des indications complmentaires suivantes :
un ou deux chiffres : teneur moyenne en carbone, en centimes de pour-cent ;
P et deux chiffres : fil machine destin la fabrication darmatures de prcontrainte, do
la lettre P, avec indication de la teneur moyenne en carbone, en centimes de pour-cent ;
R et deux chiffres : fil machine destin la fabrication de ressorts, do la lettre R, avec
indication de la teneur moyenne en carbone, en centimes de pour-cent.
3.3 Normalisation
Lensemble des normes dfinissant les aciers dusage gnral est dcrit dans les
tableaux suivants (tableaux 3.2 3.5).
Norme
Nuances
Observations
Aciers au C-Mn
S275 M, S355 M,
S420 M et S460 M
Aciers micro-allis
thermomcaniques
Aciers traits
NF EN 10137, dcembre 1995 :
Tles et larges plats en aciers de
construction haute limite d'lasticit
l'tat tremp ou revenu ou durci par
prcipitation (ancienne norme
NF A 36-204).
Partie 2 : aciers l'tat tremp et revenu. S460 Q, S500 Q,
S550 Q, S620 Q,
S690 Q, S890 Q
et S960 Q
Partie 3 : aciers durcis par prcipitation. S500 A, S550 A, S620 A
et S 690 A
NF EN 10162, octobre 1977 :
Profils forms froid dusage courant
en acier.
116
Aciers au C et C-Mn
(sapplique aussi
des aciers galvaniss)
3.3 Normalisation
Norme
Nuances
Observations
TLES
S315 MC, S355 MC,
S420 MC, S460 MC,
S500 MC, S550 MC,
S600 MC, S650 MC,
S700 MC, S260 NC,
S315 NC, S355 NC,
S420 NC,
Aciers micro-allis
H240 M, H260 M,
NF EN 10268, juin 1992 :
Produits plats lamins froid en aciers micro- H280 M, H315 M,
allis soudables haute limite dlasticit pour H355 M
formage froid.
Aciers micro-allis
FeP01 FeP06
ALLIAGES FERREUX
BANDES ET FEUILLARDS
NF A 36-102, septembre 1993 :
C01RR C125RR
Bandes lamines chaud en continu en aciers
non allis et allis pour relaminage froid.
NF EN 10139, dcembre 1997 :
Feuillards non revtus lamins froid
en acier doux pour formage froid
(remplace NF A 37-501).
BARRES ET FILS
NF A 35-049, dcembre 1984 :
E28, E36
Barres et fils machine en acier dusage gnral A37, A50, A60, A70
destins ltirage.
Aciers au C-Mn
C4D C92D
30 nuances
Aciers au C-Mn
FB5 FB18
Aciers au C-Mn
117
3.3 Normalisation
Norme
TLES
Bouteilles gaz
NF EN 10120, avril 1997 :
Tles et bandes pour bouteilles gaz soudes
en acier (remplace NF A 36-211).
Chaudires et appareils pression
NF EN 10207, mars 1992 :
Aciers pour appareils pression simple
Conditions techniques de livraison des tles,
bandes et barres.
NF EN 10028-1 et 2, dcembre 1992 :
Produits plats en aciers pour appareils
pression Aciers non allis et allis avec
caractristiques spcifies temprature leve.
Nuances
Observations
Aciers micro-allis
NF EN 10028-1 et 3, dcembre 1992 :
P275 N, P275 NH,
Produits plats en aciers pour appareils pression P275 NL1, P275 NL2,
Aciers soudables grains fins normaliss.
P355 N, P355 NH,
P355 NL1, P355 NL2,
P460 N, P460 NH,
P460 NL1, P460 NL2
Constructions marines
NF EN 10225, juillet 1985 :
Tles destines la fabrication dlments
de plates-formes et de structures marines.
FILS ET BARRES
Armatures pour bton arm
NF A 35-016, octobre 1996 :
Armatures pour bton arm Barres et
couronnes soudables verrous de nuance
FeE500 Treillis souds constitus de ces
armatures.
NF A 35-019, octobre 1996 :
Armatures pour bton arm Armatures
constitues de fils soudables empreintes.
(Remplace avec NF A 35-016 d'octobre 1996, la
norme NF A 35-019 de juillet 1984).
Partie 1 : Barres et couronnes.
Partie 2 : Treillis souds.
118
Aciers au C-Mn
ou micro-allis
FeE500
FeE500-2
3.3 Normalisation
Nuances
Observations
Ressorts
NF A 35-057, dcembre 1979 :
Fil machine en acier non alli destin la
fabrication des fils pour ressorts mcaniques
haute endurance forms froid.
FMR62 FMR86
10 nuances
Aciers au C
Voir NF A 35-051
Aciers au C
ALLIAGES FERREUX
Norme
Nuances
Observations
S235W,
S355WP,
S355W,
S355W
Protection provisoire
NF EN 10238, dcembre 1996 :
Produits en aciers de construction grenaills
et prpeints par traitement automatique.
Placage en aciers
inoxydables
ou rfractaires
119
120
en uvre
Allongement rupture 20 C
Lallongement rupture est actuellement la caractristique de ductibilit qui fait lobjet
dune garantie. Rapport la longueur initiale de la base de mesure, il traduit le rsultat
de deux dformations successives.
Lallongement homogne, ou rparti, qui commence ds la sortie du domaine lastique et stend pendant toute la priode de consolidation jusqu ce que la charge unitaire
atteigne le niveau de la rsistance la traction (point haut de la courbe de traction
F/S0 = f(/)). Durant toute cette priode la partie calibre de lprouvette se dforme
uniformment, do lappellation dallongement rparti.
Lallongement localis dans la zone de striction qui reprsente la dformation de la
partie dans laquelle apparat la striction, cest--dire la diminution localise de la section
de lprouvette ; bien entendu, la contrainte vraie locale augmente mais, compte-tenu des
performances des machines dessai, leffort total appliqu lprouvette diminue et la
zone hors striction a donc cess de sallonger. Cette dformation localise dpend de la
gomtrie de lprouvette et surtout de sa section.
Cumulant les deux dformations, lallongement rupture va dpendre ainsi de la
gomtrie de lprouvette. Cest la raison pour laquelle sa valeur nest significative
que si lprouvette est proportionnelle, cest--dire si ses dimensions obissent
la relation :
ALLIAGES FERREUX
L 0 S 0 = K = 5, 65 .
Lallongement, dont la valeur est la plus importante pour lutilisateur, est lallongement
rparti subi avant que se dclenche linstabilit lie la formation de la striction ; il dfinit
lampleur de la plasticit utilisable en service pour assurer la scurit dune construction
par adaptation plastique et consolidation des zones soumises des concentrations de
contraintes excessives.
2
Re (N/mm
R e (N/mm 2 ) )
2
R (N/mm 2 ) )
R (N/mm
RR
600
600
450
450
550
550
RRee
400
400
500
500
350
350
33
0,003
22 11 0,5 mm/min
00
mm/min
Log
Log V
V
3
1201 mm/min 22220 mm/min 3
44
55
5 m/s
66
5 m/s
Figure 3.5 Exemple dinfluence de la vitesse de traction sur Re et Rm. Cas dun acier
C-Mn. Selon Grumbach, LEssai de traction, Otua.
121
en uvre
Re
Rm
Variation
selon le vieillissement
R
Re
196
20
250
425
Temprature dessai (C)
en uvre
plus ou moins large selon lprouvette utilise, ce passage se fait par lintermdiaire de
conditions mixtes avec une rupture partiellement fragile et partiellement ductile. Ces
considrations montrent tout dabord que lessai de flexion par choc est un essai de
rupture ralis dans des conditions particulires qui le rendent trs conventionnel au
point dailleurs que la valeur de la rsilience nest pas utilise dans des calculs de structure. Il permet essentiellement de tester la rsistance la rupture fragile travers
lanalyse des variations des rsultats dessais raliss diffrentes tempratures par
lintermdiaire de la courbe de transition de lnergie de rupture, et lapprciation de la
cristallinit de la surface de rupture proportion de la surface de rupture caractrise par
un facis fragile (figure 3.7)
KV (J)
ALLIAGES FERREUX
C r (%)
100
Rsilience
Cristallinit
Temprature (C)
Rsistance au fluage
La rsistance au fluage est dtermine travers des essais dont les conditions et la
procdure sont dfinies par la norme NF A 03-355.
Gnralement les caractristiques considres, qui ne font pas lobjet de garanties
elles sont donnes titre indicatif sont les suivantes :
charge unitaire initiale provoquant un allongement dtermin, le plus souvent 0,5 ou
1 %, temprature donne en un temps galement donn (10 000 ou 100 000 heures,
voire 200 000 heures) ;
charge unitaire initiale provoquant la rupture une temprature donne en un temps
galement donn (10 000 ou 100 000 heures, voire 200 000 heures) ;
La premire de ces caractristiques correspond une dformation maximale de 0,5
ou 1 % ; elle peut tre utilise pour dfinir les conditions de travail respectant les impratifs dimensionnels propres des organes mcaniques.
La seconde dfinit les conditions limites de sollicitation du mtal et ne doit intervenir
dans les calculs quaprs avoir t affecte dun coefficient de scurit convenable.
La dtermination de ces caractristiques, correspondant de trs longues dures de
sollicitation, passe par lextrapolation dans le temps de rsultats dessais de plus courtes
dures obtenus en excutant, la temprature considre, des essais sous des charges
plus leves et/ou, sous la charge retenue, des essais de plus hautes tempratures ;
aussi est-il ncessaire de raliser dimportantes sries dessais dans des conditions
qui permettent deffectuer un dpouillement statistique des rsultats.
Linfluence quont, sur le niveau des caractristiques dtermines, des facteurs comme
la temprature, sa constance dans le temps, lisothermie de lprouvette, sa charge ainsi
que la composition du mtal et son tat structural fait quun dpouillement statistique
conduit au constat dune dispersion assez importante que les normes de produits prennent en compte en donnant des valeurs moyennes indicatives pour lesquelles il est dit
quelles peuvent tre considres comme sres 20 %.
Rsistance la fatigue
La rsistance la fatigue dun acier est dtermine partir dessais de fatigue raliss
selon les normes NF A 03-400, 03-401 et 03-402. Gnralement, lobjectif principal de
ces essais est lapprciation de la limite dendurance D qui, pour un type de sollicitation
donn et pour une contrainte moyenne m fixe, est la valeur limite vers laquelle tend
lamplitude de contrainte a lorsque le nombre de cycles la rupture devient trs
124
en uvre
grand souvent 107 cycles pour les aciers. Pratiquement, on peut estimer que ce sont
les conditions type de sollicitation, m, a en de desquelles le risque de rupture par
fatigue disparat.
Mais cette limite dendurance (D = m a) dpend de trs nombreux facteurs :
la gomtrie de la pice travers leffet dchelle et surtout linfluence des effets dentaille,
ltat de surface et les dfauts superficiels,
le mode de sollicitation (type et frquence),
les contraintes rsiduelles,
lenvironnement (temprature et corrosion),
le nombre limite de cycles retenu.
ALLIAGES FERREUX
Ds lors, la limite dendurance dun acier ne peut tre dfinie que dans un contexte qui
inclut tous ces paramtres extrieurs aux proprits mmes du mtal. Toutefois, dans
des conditions comparables, on peut admettre quelle est lie la rsistance la traction. Ainsi, pour le type dacier qui nous intresse ici, la limite dendurance en flexion
rotative, a t estime 0,5 Rm par M. Lieurade tandis que le Ctim proposait la relation
suivante :
4
D = R m ( 0, 56 1, 4 10 R m )
sachant que le niveau de cette caractristique peut encore tre modifi par :
des changements dtat structural,
des variations de ltat inclusionnaire,
des volutions de la gomtrie des inclusions.
Par ailleurs, les limites dendurance dtermines exprimentalement sont affectes par
une dispersion accepte actuellement comme un fait physique qui peut tre d aux htrognits de structure, la complexit des processus dendommagement, la prparation des prouvettes, aux conditions dessai Cette dispersion doit donc tre apprcie
et on dfinit la probabilit de non-rupture associe chaque niveau de la limite dendurance : par exemple niveau de sollicitation conduisant une probabilit de 50 % de nonrupture ou une probabilit de 90 % de non-rupture.
Rsistance la corrosion
Les aciers dcrits ici ne prsentent pas une rsistance particulire la corrosion dans la
mesure o ils ne comportent pas daddition dlment dalliage susceptible de leur en
confrer une.
Face la corrosion atmosphrique, ils ont des comportements variables avec les conditions climatiques ; en gnral leur aspect de surface se dgrade plus que leur tenue
mcanique, sauf pour les produits minces. Toutefois, il est judicieux de prvoir une
protection par des revtements de types divers et adapts aux conditions demploi (voir
paragraphe 3.4.3).
Certains aciers dusage gnral, dfinis par la norme NF EN 10155, sont dits rsistance amliore la corrosion atmosphrique . Il sagit daciers comportant de petites additions de chrome et de cuivre et ventuellement de phosphore et de nickel que la
norme prcise dans son annexe :
La rsistance la corrosion atmosphrique dpend des conditions climatiques avec
succession de priodes sches et humides pour la formation dune couche doxyde autoprotectrice. La protection offerte dpend des conditions denvironnement et autres
rgnant l o se trouve la construction.
125
La conception et la ralisation de la construction doivent intgrer la possibilit de formation et de rgnration de la couche doxyde autoprotectrice. Il est de la responsabilit
du concepteur de prendre en compte la corrosion des aciers non protgs dans ses
calculs et, autant que faire se peut, de la compenser par une augmentation de lpaisseur
du produit.
Il est recommand de prvoir une protection superficielle classique lorsque la teneur
de lair en substances chimiques particulires est assez leve, mais cette protection est
absolument ncessaire lorsque la structure est en contact prolong avec leau, expose
lhumidit ou doit tre utilise en atmosphre marine Dans des conditions comparables1, la sensibilit la corrosion des aciers rsistance amliore la corrosion atmosphrique est moindre que celle des aciers de construction classiques.
Les surfaces des constructions non exposes aux lments, mais qui peuvent tre
soumises des phnomnes de condensation, doivent tre convenablement ventiles.
Dans le cas contraire, une protection de surface adapte est ncessaire
Il est important de noter que les fabrications modernes daciers permettent dobtenir de
basses teneurs en soufre qui sont trs favorables pour la tenue la corrosion atmosphrique au point de rendre toute addition de cuivre inutile.
Vieillissement et crouissage
Aprs crouissage un acier peut durcir ( temprature ambiante ou mieux temprature
lgrement suprieure lambiante) jusqu 300 C environ, et surtout perdre de sa ductilit et de sa rsistance la rupture fragile par vieillissement ; celui-ci est d un blocage
des dislocations par des nuages datomes en solution solide dinsertion, azote et carbone
essentiellement.
Une grande part du vieillissement est limine si lazote est fix par prcipitation de nitrures stables comme par exemple le nitrure daluminium, do lintroduction daluminium
sous lappellation de calmage spcial laluminium. Nanmoins, la part due au
carbone subsiste et doit tre prise en compte.
Formage chaud
Cette opration dbute par un chauffage haute temprature qui engendre une transformation et modifie fondamentalement la structure mtallographique de lacier ; si
la temprature est trop leve, il peut aussi provoquer un grossissement du grain austnitique.
Une telle opration devra donc tre rserve aux aciers pour lesquels il est certain que
les conditions de refroidissement aprs formage, ou les possibilits de traitement ther-
126
Formage froid
Il faut distinguer ici le simple formage froid (emboutissage, profilage) des oprations
de transformation froid impliquant des dformations plus importantes : tirage, frappe,
extrusion, trfilage
En ce qui concerne le simple formage froid, des produits sont proposs qui sont aptes
le supporter ; ce sont les tles dfinies par les normes NF EN 10149, NF A 36-232, 36301 et NF EN 10130, mais les aciers dfinis par les normes NF EN 10025, NF EN 10113,
NF EN 10137 sont capables aussi de subir certaines dformations plus limites.
Dans tous les cas, il est ncessaire de prendre en compte leffet de lcrouissage qui
peut amliorer les caractristiques de rsistance mais dtriorer la ductilit et la rsistance la rupture fragile ; il pourra tre ncessaire, si, approximativement, lpaisseur
est suprieure 30 mm et la dformation est suprieure 5 %, de rgnrer les proprits par un traitement de restauration dont il faudra vrifier quil conduit bien aux proprits demploi dsires.
Si le formage froid fait intervenir des dformations trs importantes qui participent
la transformation du produit, on utilisera les aciers prvus cet effet et qui sont dfinis
par les normes NF A 35-053 formage froid , 35-049 tirage et NF EN 10016
trfilage et laminage . Ces normes prvoient les garanties ncessaires la transformation des produits travers les diffrents procds, notamment en ce qui concerne
ltat de surface, les dfauts superficiels et les caractristiques mcaniques assurant la
formabilit.
ALLIAGES FERREUX
Usinage
Lusinabilit est trs complexe dfinir et ne fait pas lobjet de garantie. Pour les aciers
dcrits ici on peut noter simplement que lusinabilit, cest--dire la facilit avec laquelle
on peut usiner le mtal par enlvement de copeaux, crot quand la duret diminue,
sauf pour les aciers trs faible rsistance et donc grande plasticit pour lesquels un
crouissage, gnralement par tirage, se rvle bnfique. Elle augmente aussi trs
sensiblement quand crot la teneur en inclusions de sulfures.
On peut noter ici lexistence daciers, barres et fils, de dcolletage dusage gnral,
norme NF EN 10087, fortes teneurs en soufre (0,25 0,40 %), et/ou en plomb (0,2
0,3 %) plutt destins des usages mcaniques.
Soudage
De nombreux aciers dusage gnral, et notamment les tles et profils, sont mis en
uvre par soudage.
La dfinition de la soudabilit de ces aciers est complexe car cest une proprit qualitative apprcie laide de critres diffrents selon les ralisations envisages ; elle met
en jeu de nombreux paramtres, lacier ntant que lun dentre eux. Elle ne fait donc pas
lobjet de garanties spcifiques mais les producteurs mettent la disposition des utilisateurs les informations ncessaires la bonne ralisation des oprations de soudage, ceci
afin dassurer lintgrit de lassemblage, intgrit indispensable pour viter tout risque
de ruine par fissuration et rupture partir de dfauts.
127
Fissures chaud
Ce sont des fissures longitudinales qui apparaissent le plus souvent dans le mtal fondu
et dont la prsence est lie la composition chimique de celui-ci. En gnral on recommande davoir :
S % < 0,04 ; P % < 0,04 et Mn %/S % > 20,
conditions auxquelles les aciers dcrits ici satisfont pratiquement. Par ailleurs il est
conseill de conserver au rapport largeur sur profondeur du cordon une valeur assez
leve, suprieure 0,7 par exemple en soudage sous flux solide.
Fissures froid
Celles-ci sont en fait les dfauts essentiels de soudabilit mtallurgique contre lesquels
le soudeur doit se prmunir ; les renseignements fournis par le producteur ont pour objet
de laider viter le risque dune telle fissuration dont les causes sont les suivantes :
lintroduction dhydrogne dans le mtal fondu ;
la transformation au voisinage de la ligne de fusion (zone affecte par la chaleur : ZAC)
de la structure mtallographique du mtal avec formation martensite ;
lexistence de contraintes importantes au niveau de la soudure (retrait et bridage).
Si le soudeur ne peut quesprer minimiser les contraintes en intervenant sur la conception de lassemblage et sur le choix des squences de soudage, il doit agir sur les deux
autres paramtres :
Limiter la teneur en hydrogne du mtal fondu travers le choix des conditions de
soudage : procd, produit dapport, flux et gaz ventuellement ; et les prcautions prises
lors des oprations : prparation, propret, faible humidit ambiante
Limiter la quantit de martensite forme dans la zone affecte par la chaleur en agissant sur les conditions opratoires et notamment sur lnergie de soudage. Pour apprcier
le risque de fissuration froid dun acier donn, les praticiens utilisent un repre dit
carbone-quivalent qui associe au sein dune mme formule leffet durcissant du carbone
et laugmentation de trempabilit due aux lments dalliage. La formule la plus utilise qui
fait aussi rfrence dans les normes europennes est celle adopte par lInstitut international de la soudure, savoir :
CEV = C + Mn/6 + (Cr + Mo + V)/5 + (Ni + Cu)/15
Cette forme dvaluation ne conduit pas des limites communes toutes les nuances
dacier soudables ; chaque classe fait lobjet de limitations diffrentes selon les pratiques
128
en uvre
industrielles et les constructions considres. Pour agir sur les conditions opratoires, les
producteurs proposent des abaques (voir FD A 36-000) du type de celui reprsent la
figure 3.8 qui dfinissent la soudabilit mtallurgique dun acier donn. Ils permettent
ventuellement le choix des conditions de prchauffage si ladoption dune nergie de
soudage assez leve ne suffit pas rsorber le risque de fissuration froid. Mais, dans
ce cas, le soudeur doit pralablement tout faire pour rduire la teneur en hydrogne du
mtal fondu, mesure beaucoup plus efficace et plus facile mettre en uvre.
Un point particulier doit tre pris en compte si la construction soude doit tre soumise
des sollicitations de fatigue car sa rsistance va dpendre alors essentiellement des
concentrations de contraintes engendres par la gomtrie du cordon de soudure (macro
et micro-gomtrie). Cette influence trs importante impose de raliser lassemblage
avec :
ALLIAGES FERREUX
20
10
15
Temprature
de prchauffage (C)
paisseur
(mm)
Prchauffage
+ postchauffage
80
70
60
50
40
30
lectrodes
basiques
sches
uniquement
20
10
9
8
6 7 8 910
20
30 40 50
E quivalente (kJ/cm)
3.4.4 Contrle
Toutes les normes de produits dfinissent en dtail les conditions de contrle et les
garanties imposes ; lutilisateur a donc intrt se rfrer elles et exiger leur stricte
application en notant bien que la composition chimique nest pas, pour les aciers considrs ici, un lment suffisant de contrle. La norme NF EN 10204 dfinit les diffrents
documents de contrle qui peuvent tre fournis lacheteur, compte tenu du type de
contrle quil a exig :
Contrle non spcifique, valid par le producteur sur des produits qui ne sont pas
ncessairement ceux livrs, mais qui sont issus du mme processus de fabrication que la
fourniture. Il est suivi de la remise dun des trois lments suivants :
soit attestation de conformit la commande, sans mention de rsultats dessais ;
130
3.5 Applications
soit relev de contrle, avec rsultats dessais sur des produits du mme type fabriqus dans les mmes conditions ;
soit relev de contrle spcifique (dans le cas o le service de contrle nest pas
hirarchiquement indpendant des services de fabrication).
Contrle spcifique effectu sur les produits faisant lobjet de la commande. Il est suivi
de la remise :
soit dun certificat de rception (qui peut prendre trois formes diffrentes selon la
personne qui le valide) ;
soit dun procs-verbal de rception.
B
ALLIAGES FERREUX
3.5 Applications
Les aciers dusage gnral sont tout dabord employs pour la construction mtallique et
notamment pour la ralisation des structures suivantes :
charpentes,
ponts,
pylnes,
rservoirs et appareils pression,
charpentes pour appareils de levage et de manutention,
trmies et silos.
Ils sont galement utiliss pour divers autres usages tels que les ouvrages dart et platesformes marines et peuvent aussi constituer des lments de structures mobiles dans le
matriel ferroviaire roulant, lautomobile, le machinisme agricole, ainsi que des ensembles supports (btis) de constructions mcaniques.
Par ailleurs, les nuances pour usages spcifiques ont des emplois prdfinis qui sont
explicits
Dans le cadre des possibilits de fourniture dun produit, le choix de la nuance dacier
se fait essentiellement en fonction du taux de travail (sans oublier les sollicitations
ventuelles de fatigue) qui, affect par le coefficient de scurit, dtermine le niveau que
doit atteindre la limite dlasticit, ou parfois la rsistance la traction. Il peut tre intressant dexaminer si ladoption dun taux de travail plus lev peut permettre dallger
la construction en utilisant un acier plus haute limite dlasticit dans la mesure o
certains points telles lamplitude des dformations lastiques ou la stabilit lastique
(flambement), ne deviennent pas critiques. Lutilisation daciers haute limite dlasticit ne pose pas toujours un problme de soudabilit car ces aciers, lorsquils sont
microallis (niobium, vanadium), ont des soudabilits souvent meilleures que celles
daciers au carbone manganse ; cest le cas par exemple de lacier S355 M par rapport
lacier S355 K2G3.
Les particularits demploi doivent aussi tre prises en compte ce stade. Elles
peuvent imposer le choix de nuances spcifiques (appareils pression par exemple)
choix ventuellement orient par les conditions de mise en uvre (formage chaud
notamment). Mais ces particularits demploi peuvent aussi poser le problme de la
tenue la rupture fragile et on en viendra alors au choix de la qualit.
Ce choix de la qualit recouvre la slction du mtal ayant la rsistance la rupture
fragile compatible avec les conditions de service. Comme il a t dit section 3.4, cette
slection est dlicate. Pour la raliser on aura recours la procdure dcrite par le fascicule de documentation Afnor, FD A 36-010. Celle-ci permet, partir de la temprature
minimale de service, de la limite dlasticit, de lpaisseur du produit, de la vitesse de
131
3.6 volution
Temprature
de service
Temprature de service
T s (C) Ts (C)
40
40
30
30
22
20
20
3
3
10
10
00
-10
10
44
-20
20
-30
30
-40
40
50
-50
-60
60
0
0
20
20
40
40
60
60
80 100
100
120
140
120
80
140
paisseur (mm)
paisseur
(mm)
3.6 volution
Actuellement, lvolution des produits a, comme il se doit, anticip lvolution de la construction si bien quon peut considrer que les aciers haute limite dlasticit sont des
aciers dont lutilisation est en cours de dveloppement. Dans ce domaine lavenir
moyen terme se prpare avec les aciers qui seront livrs aprs trempe et revenu, tels
quils sont dj dcrits par la norme NF EN 10137.
Il en est de mme avec les produits revtus dont lvolution, dans les types et la qualit
des revtements, se fait tous les jours et permet de proposer aux utilisateurs des produits
nouveaux de plus en plus adapts aux besoins et performants.
132
3.7 Commercialisation
titre dillustration des possibilits dvolution, on peut citer le cas des aciers dfinis par
la norme NF A 36-212 et destins la fabrication dlments de plates-formes et de
structures marines. Les nuances dcrites sont des amliorations des anciennes nuances
classiques E24, E28 et E36 ; limportance des diffrences, et donc des amliorations,
rvle lampleur des progrs accomplis par les sidrurgistes.
3.7 Commercialisation
Les types, les formes, les dimensions et les tolrances dimensionnelles des produits
commercialiss en aciers dusage gnral font lobjet dune abondante normalisation.
La commercialisation de ces produits est assure par des socits de ngoce qui
peuvent tre :
ALLIAGES FERREUX
soit des filiales de socits sidrurgiques, comme, par exemple : Nozal, Longometal,
Datec, Ims, Slpm, Valor, Daval ;
soit indpendantes ; mais qui sont toutes regroupes au sein dun des organismes
suivants :
Syndicat national du commerce des produits sidrurgiques (Sncps) Union des
ngociants en aciers spciaux (Unas)
65, avenue Victor-Hugo,
75116 PARIS
Tl. : 01 45 00 72 50
Fax : 01 45 00 71 37.
Syndicat national du ngoce indpendant des produits sidrurgiques (Snips)
91, rue de Miromesnil,
75008 PARIS
Tl. : 01 45 61 99 44
Fax : 01 42 25 77 52.
Tles prlaques
ECCA Groupe Franais
30, avenue de Messine
75008 PARIS
Tl. : 01 42 25 26 44
Fax : 01 53 75 02 13
Tles revtues
Chambre syndicale des tles revtues (CSTR)
Immeuble Pacific, 13, cours Valmy
92070 PARIS-LA-DFENSE Cedex
Tl. : 01 41 25 62 10
Fax : 01 41 25 69 35
Trfils
Syndicat national du trfilage de lacier (STA)
2, rue de Logelbach
75017 PARIS
Tl. : 01 47 54 94 27
Fax : 01 47 54 94 28
134
Tubes souds
B
ALLIAGES FERREUX
Produits longs
ADA
Rue Maurice-Perse
64340 BOUCAU
Tl. : 05 59 64 41 00
Fax : 05 59 64 41 20
Aciries et laminoirs de Rives
BP 60
38140 RIVES-SUR-EURE
Tl. : 04 76 91 42 44
Fax : 04 76 65 37 75
Profilarbed
66, rue de Luxembourg
L-4221 ESCH-SUR-ALZETTE
Tl. : 00 352 531 31
Fax : 00 352 572 578
Europrofil
91, rue du Faubourg Saint-Honor
75370 PARIS Cedex 08
Tl. : 01 44 71 12 12
Fax : 01 44 71 12 96
Forges et laminoirs de Breteuil
27160 BRETEUIL-SUR-ITON
Tl. : 02 32 35 64 30
Fax : 02 32 29 80 84
Lamins marchands europens (LME)
2, rue mile-Zola, BP 2
59125 TRITH SAINT-LGER
135
Tl. : 03 27 14 20 20
Fax : 03 27 14 20 10
SMBA
Route de Coutron
24700 LE PIZOU
Tl. : 05 53 81 89 75
Fax : 05 53 81 88 66
SDEPM
Syam BP 119
39300 CHAMPAGNOLE
Tl. : 03 84 51 61 00
Fax : 03 84 51 62 64
Socit des aciers darmatures pour bton (SAM)
54, avenue Victor-Hugo
92500 RUEIL-MALMAISON
Tl. : 01 47 16 08 99
Fax : 01 47 16 08 97
Socit des forges de Clairvaux
6, rue de Saint-Petersbourg
75002 PARIS
Tl. : 01 44 70 60 50
Fax : 01 42 93 07 95
Socit mtallurgique de Brvilly
08140 BRVILLY
Tl. : 03 24 26 30 30
Fax : 03 24 26 45 42
Unimtal
BP 3
57360 AMNEVILLE
Tl. : 03 87 70 60 00
Fax : 03 87 70 71 34
Produits plats
Beautor SA
02800 BEAUTOR
Tl. : 03 23 57 71 00
Fax : 03 23 57 41 86
Creusot-Loire industrie
Immeuble Pacific, 13, cours Valmy
92070 PARIS-LA-DFENSE Cedex
Tl. : 01 41 25 95 00
Fax : 01 41 25 95 88
Dillinger Htte GTS
Postfach 1580
136
ALLIAGES FERREUX
3.8.2. Bibliographie
Revues
Revue de Mtallurgie.
Matriaux et Techniques.
Courrier technique de lOTUA.
Ouvrages
Mtallurgie de base lusage des utilisateurs de mtaux. ditions PYC-Livres.
Le Livre de lacier. Tec et Doc Lavoisier.
Les Aciers thermomcaniques. AFPC et OTUA.
Tles en aciers HLE : choix et mise en forme. CETIM.
Techniques de lingnieur. M2-1 de M300 M310.
Steel. Verein Deutscher Eisenhttenleute.
137
138
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4 ACIERS SPCIAUX
DE CONSTRUCTION MCANIQUE
ALLIAGES FERREUX
B
Guy Murry
Selon la norme europenne NF EN 10020, un acier spcial est, la plupart du temps,
destin un traitement thermique (trempe et revenu, trempe superficielle). De ce fait,
il se caractrise par une rponse rgulire ce traitement. Sa composition, ajuste dans
le cadre dune laboration particulire, lui confre une bonne propret inclusionnaire,
des facilits de faonnage et des aptitudes particulires lemploi. Il peut tre alli ou
non.
Selon la mme norme, un acier a gnralement une teneur en carbone infrieure 2 %,
cette valeur marquant la limite courante entre les aciers et les fontes.
Parmi les aciers spciaux se trouvent les aciers de construction mcanique, essentiellement destins aux mcaniciens. En effet, le traitement thermique final donne ces aciers
des proprits demploi trs performantes, tandis quun ou plusieurs traitements thermiques intermdiaires les mettent en uvre (par formage, usinage, etc.) dans les conditions les moins pnalisantes et les plus conomiques.
Les mcaniciens mettent donc profit la remarquable facilit dadaptation des aciers. Les
traitements thermiques permettent dobtenir des proprits mcaniques trs varies en
fonction des tats structuraux. De plus, il est possible dobtenir des proprits trs particulires sur les zones de surface des pices en acier par une modification locale de la
composition chimique. Ce sont toutes les solutions apportes par les traitements thermochimiques, lesquels justifient parfois, pour une meilleure exploitation, lutilisation de nuances daciers spcifiques.
En utilisant les traitements thermiques industriels de durcissement pour aciers spciaux
de construction, les mcaniciens recherchent un judicieux compromis entre les caractristiques de rsistance et celles de ductilit, pour assurer simultanment la performance
des pices et la scurit en service. Les caractristiques de rsistance sont fonction de
la capacit de durcissement de lacier tandis que le niveau des caractristiques de ductilit dpend :
dune part, de lhabituelle comptition entre rsistance et ductilit,
dautre part, de divers facteurs mtallurgiques tels que ltat inclusionnaire et la grosseur de grain.
Par ailleurs, les mcaniciens demandent aussi ces aciers dtre relativement faciles
travailler. Les particularits lies cette exigence complmentaire seront examines
dans le cadre de la mise en uvre.
139
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Durcissement HV
70
P
60
Si
50
40
30
20
ALLIAGES FERREUX
Mn
Mo
Ni
10
Cr
0,5
1,5
2,5
o Re est la limite dlasticit, d le diamtre moyen des grains (ce paramtre dcrit indirectement limportance des joints de grain) et k est un facteur variant, avec la structure
de lacier, entre environ 15 et 30 (pour Re exprime en N/mm2).
Ce durcissement est difficile mettre en uvre car il implique des processus de recristallisation chaud au cours des oprations de laminage et de forgeage.
141
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
de carbures
Effort
Effort
r
Pa
u le
Cisaillement
mo
in s
es
dur
Contournement
B
ALLIAGES FERREUX
Pa
r t ic
s
u le
tic
re
du
Effort
Bilan
d op d op
Diamtre moyen des prcipits
143
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
de carbures
Temprature (C)
1 200
1 148 C
D
Austnite
1 000
912
Dbut austnite
B
ferrite pro-eutectode
Arrt austnite
pro-eutectode
ferrite
Prcipitation
de Fe 3 C partir
de l'austnite
Austnite + Fe 3 C
800
C
600
727 C
Austnite (0,77 % C)
Perlite
Prcipitation
de Fe 3 C partir
de la ferrite
pour les deux aciers
400
Ferrite + Cmentite
G
20
0,4
0,77
1,6
2,11
Le carbone change dtat avec les transformations allotropiques. En solution solide dans
le fer (cette solution est appele austnite) haute temprature, il prcipite ltat
dquilibre la temprature ambiante sous forme de petits grains de carbures de fer
(appels cmentite) mlangs avec des grains de fer ne contenant pratiquement pas de
carbone (la ferrite) au sein dun agrgat appel perlite :
on appelle hypoeutectode un acier avec une teneur en carbone infrieure 0,77 % qui,
transform dans des conditions proches des conditions dquilibre, est constitu de grains
de ferrite fer (avec C % < 0,02) et de perlite ;
on appelle hypereutectode un acier avec une teneur en carbone suprieure 0,77 %
qui, transform dans des conditions proches des conditions dquilibre, est constitu de
grains de cmentite (Fe3C, 6,69 % de C et 93,31 % de Fe) et de perlite.
On dsigne par AC1 et AC3 les limites (respectivement infrieure et suprieure) de lintervalle de temprature dans lequel, au cours dun chauffage lent (150 C 300 C par
144
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
heure), se fait la transformation des aciers hypoeutectodes et par AC1 et ACm ces mmes
limites pour un acier hypereutectode.
Il est donc possible de mettre le carbone en solution solide dans le fer haute temprature, ce qui permet de redissoudre les carbures trop grossiers forms lors de la solidification. Mais les conditions pratiques dans lesquelles sont effectus ce chauffage et le
refroidissement qui suit sont des conditions industrielles, trs diffrentes des conditions
dquilibre. Ds lors, il devient ncessaire de savoir dune part comment se fera la mise
en solution des carbures et, dautre part, comment se fera leur reprcipitation ultrieure.
Ces volutions sont dcrites par les diagrammes de transformation au chauffage et au
refroidissement.
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
de carbures
Temprature (C)
1 200
Grain
Austnite
homogne
3
4
1 100
5
6
7
1 000
Austnite
non homogne
10
900
Ferrite
Ferrite
+
Carbures
800
Perlite
+
Austnite
Austnite
Ferrite + Perlite
700
0,1
10
10
10
10
Temps (s)
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
ALLIAGES FERREUX
chauffage
chauffage
chauffage
chauffage
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
20 C au-dessous de Ms,
46 C,
83 C
146 C,
209 C,
272 C,
319 C au-dessous de Ms.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
sement du fer par prcipitation nest pas trs efficace. Seule la martensite, qui contient
le carbone dispers hors quilibre ltat atomique et donc non prcipit, permet une
prcipitation au sein des grains par retour vers ltat dquilibre loccasion dun rchauffage contrl, dit revenu.
Les lments dalliages ajouts aux aciers et aux fontes modifient les conditions de refroidissement dans lesquelles se forment les diffrents constituants. Ils dplacent les domaines de transformation vers des lois de refroidissement plus lentes car le domaine de
refroidissement dans lequel apparat la martensite sagrandit. Plus la martensite se forme
loccasion de refroidissements lents, plus lalliage est trempant et de ce fait plus sa
trempabilit est grande.
Pratiquement, tous les lments dalliage introduits dans lacier augmentent la trempabilit lexception du cobalt qui la diminue. Les lments non carburignes retardent aussi
bien la formation des structures ferrito-perlitiques que celle des bainites. Leur efficacit
peut tre considre comme :
forte pour le manganse,
moyenne pour le nickel,
faible pour le cuivre et le silicium.
Les lments carburignes ne produisent pas le mme effet sur la formation des structures ferrito-perlitiques et bainitiques :
pour retarder la formation des structures ferrito-perlitiques, le vanadium ( faibles teneurs),
le molybdne et le niobium agissent fortement alors que les effets du chrome et du tungstne sont plus limits ;
pour retarder la formation des structures bainitiques, le chrome a un effet fort, le molybdne un effet moyen, le niobium, le vanadium et le tungstne un effet faible.
Les diagrammes de transformation en conditions isothermes (dits TTT) prsentent le
droulement des transformations des aciers, en vitant notamment les mlanges de
constituants. Ils dcrivent les phnomnes qui accompagnent le passage du fer au
fer dans des conditions particulires (figure 4.9) :
laustnite est suppose passer instantanment de sa temprature dquilibre la temprature de transformation, ce qui est pratiquement irralisable industriellement ;
lvolution de la transformation nest dcrite qu la temprature considre. De ce
fait, les consquences du refroidissement qui suit le maintien la temprature de
transformation ne sont aucunement indiques. Si la transformation de laustnite nest
pas acheve cette temprature, le diagramme ne donne aucune indication sur son
devenir.
En consquence, ces diagrammes isothermes ont une utilisation industrielle assez limite puisquil est trs difficile de refroidir trs rapidement le mtal depuis sa temprature
daustnitisation jusqu la temprature de transformation. Nanmoins, ils permettent de
dfinir des procdures de traitement thermique qui conduisent un constituant unique
(bainite notamment).
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
ALLIAGES FERREUX
carbure , ce qui engendre une diminution des contraintes propres existant lchelle de
la maille quadratique de la martensite. Un tel revenu entrane une faible baisse de la rsistance la traction et de la duret, tout en augmentant lgrement la limite dlasticit et en
amliorant un peu le niveau des caractristiques de ductilit. Il est donc ralis lorsque les
conditions demploi exigent la conservation des caractristiques de rsistance leur niveau
le plus lev sans imposer de contraintes sur la ductilit. En labsence de transformation
de laustnite rsiduelle, si ce nest sa stabilisation, il peut tre prcd dun traitement par
le froid si lon veut disposer du durcissement maximal.
Entre 525 C et 575 C. Ce revenu, dit banal, provoque la prcipitation complte du
carbone soit sous forme de Fe3C, soit sous forme de cmentite substitue dans laquelle
des atomes de fer sont remplacs par des atomes de certains lments dalliage (manganse, chrome, molybdne). Il entrane une baisse importante des caractristiques de
rsistance, mais aussi un relvement trs sensible des caractristiques de ductilit. Pratiquement, le compromis entre ces caractristiques est satisfaisant pour assurer un bon
comportement mcanique de lacier.
Entre 625 C et 675 C. Ce revenu est appliqu aux aciers qui contiennent des lments
carburignes tels que le molybdne, le vanadium, le tungstne, le niobium, le titane, le
chrome. ces tempratures, les carbures prcipitent (trs finement, sauf pour le chrome,
151
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
partir de 600 C) et provoquent un durcissement sensible appel durcissement secondaire. Celui-ci saccompagne, bien videmment, dune baisse des caractristiques de ductilit qui fait que lon prfre provoquer un lger grossissement des carbures (et donc une
restauration de la ductilit) en levant la temprature au-dessus de 625 C.
Les revenus effectus des tempratures comprises entre 500 C et 675 C provoquent
la transformation de laustnite rsiduelle :
soit directement en bainite au cours du chauffage ;
soit indirectement (cas de certains aciers trs allis) en martensite secondaire forme au
cours du refroidissement aprs revenu, laustnite rsiduelle ayant t dstabilise pendant
le maintien la temprature de revenu.
Les revenus doivent sachever par un refroidissement assez rapide jusqu une temprature voisine de 400 C pour viter tout risque dapparition de la fragilit de revenu rversible.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
ALLIAGES FERREUX
Aprs refroidissement, on rectifie deux mplats parallles selon deux gnratrices opposes du cylindre et, sur ces deux mplats, on ralise des mesures de duret en des
points situs des distances dfinies et croissantes de lextrmit refroidie (1,5, 3, 5, 7,
jusqu 70 mm). Le rsultat de lessai sexprime laide dune courbe, dite courbe
Jominy, qui donne, en fonction de la distance lextrmit refroidie, les variations de la
duret mesure sur les deux mplats (figure 4.11).
Cette courbe dcrit donc le rsultat de la transformation dun acier lorsque cette
dernire se dveloppe dans les conditions de refroidissement dfinies par la distance
lextrmit trempe correspondante. Lessai Jominy apporte aussi un certain nombre de
renseignements contenus dans le diagramme TRC :
le palier suprieur, gauche (figure 4.11), correspond aux conditions de refroidissement
qui engendrent une transformation uniquement martensitique. Son niveau est donc en relation directe avec la quantit de carbone mise en solution au cours de laustnitisation. Cette
relation sexprime par la courbe bien connue reliant la duret de la martensite la teneur
en carbone (figure 4.12). Lextrmit droite de ce palier dfinit les conditions de refroidis-
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
de carbures
Duret HRC
Duret HRC
Aciers 1 % Cr et 0,25 % Mo
teneur (%) en carbone
60
60
0,50
50
50
a
a = acier 34CrNiMo6
b = acier 34CrMo4
c = acier 34Cr4
0,42
40
40
0,34
30
30
0,25
20
20
0
10
20
30
40
50
10
20
30
40
50
100
800
90
700
80
600
70
500
400
300
200
100
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
B
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Cmentation
La cmentation est un traitement thermochimique denrichissement superficiel en
carbone pour obtenir une couche martensitique trs dure ( haute teneur en carbone)
sur un cur tenace. Les aciers de cmentation ont donc une teneur en carbone de base
limite de telle sorte que la martensite et la bainite susceptibles de se former cur
conservent une ductilit suffisante ; cette limite se situe en gnral 0,25 %.
Lopration est ralise dans un milieu susceptible de cder du carbone lacier port
une temprature suprieure AC3, le plus souvent entre 880 C et 950 C. Pour acclrer
les ractions dapport et de diffusion du carbone dans lacier, on opre parfois entre
950 C et 1 050 C sur des aciers labors pour conserver un grain fin ces tempratures.
La cmentation est suivie dune trempe ralise soit directement la sortie de la cmentation (trempe directe), soit aprs refroidissement du mtal et rchauffage ultrieur. La
couche cmente atteint le maximum de duret (environ 800 HV 900 HV ou 64 HRC
67 HRC) aprs la trempe martensitique pour des teneurs en carbone voisines de leutectode, soit de 0,7 0,9. Un ventuel revenu de dtente (entre 180 C et 200 C) aprs
trempe ramnerait la duret aux environs de 600 HV 760 HV, ou 58 HRC 63 HRC.
La profondeur de durcissement par cmentation dpend partiellement de la trempabilit
des aciers, mais surtout des conditions du traitement. Par contre, cest de la trempabilit
que vont dpendre ltat structural et les performances mcaniques du cur des pices.
Celui-ci, relativement pauvre en carbone, conserve gnralement aprs la trempe une
structure mixte martensite-bainite et ventuellement ferrite, dautant plus martensitique
156
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
que la trempabilit est leve, mais toujours plus douce et plus tenace que la couche
durcie. Ainsi les pices cmentes trempes sont-elles la fois dures en surface, tenaces cur et globalement peu fragiles. Leur endurance est accrue par lexistence en
surface de contraintes de compression.
Lpaisseur vise pour la couche cmente varie avec la destination et le volume de la
pice. Les paisseurs importantes, de 0,8 mm 1,8 mm ou plus, sont rserves des
pices devant rsister lusure et des pices de forte section. Pour les pices de
moyenne et faible sections, tels les engrenages dautomobiles, des paisseurs de
0,2 mm 0,8 mm peuvent tre suffisantes.
B
ALLIAGES FERREUX
Carbonitruration
La carbonitruration enrichit la surface de lacier simultanment en carbone et en azote
par un mcanisme analogue celui de la cmentation. Elle est ralise des tempratures comprises entre 750 C et 900 C. Les dures de lopration, de lordre de 30 minutes quelques heures, sont infrieures celles de la cmentation pour des paisseurs
de couche allant de 0,05 mm 0,6 mm.
Le traitement, qui se fait des tempratures plus faibles, supprime tout risque de
surchauffe du mtal et de grossissement du grain. Comme la trempe seffectue galement partir de tempratures plus basses, elle permet rduire et de mieux matriser les
dformations. Dans les cas plus courants de carbonitruration, la teneur en azote des
couches carbonitrures est le plus souvent infrieure 0,6 %.
Les durets de la surface carbonitrure dpassent celles de la cmentation, de mme
que sa rsistance lusure. Corrlativement, llvation du niveau des contraintes de
compression dans les rgions superficielles permet une meilleure tenue en fatigue.
Nitruration
La nitruration est un traitement thermochimique denrichissement superficiel en azote. La
solubilit maximale de cet lment dans le fer est trs suprieure celle du carbone
(elle atteint 0,10 % 590 C contre 0,022 % pour le carbone 727 C). Par ailleurs
partir de 590 C, la prsence dazote conduit la transformation du fer en fer , capable
de dissoudre des quantits dazote encore suprieures. La nitruration peut ainsi tre
ralise diffrentes tempratures, bien infrieures aux tempratures de cmentation, et
donner naissance diffrentes situations :
celle qui correspond une simple insertion dazote dans le rseau cristallin du fer et qui
forme une couche dite de diffusion. Cette insertion produit un durcissement limit de lacier
(avec cependant une amlioration sensible de sa rsistance la fatigue), mais certains
lments dalliage (aluminium, chrome, molybdne, vanadium) peuvent alors provoquer
une fine prcipitation de nitrures, voire de carbonitrures, ce qui entrane alors un durcissement complmentaire ;
celle qui, outre la couche de diffusion, correspond la formation vers lextrieur de la
pice dune couche de combinaison (dune paisseur suprieure 30 m) trs dure, constitue essentiellement, pour des aciers non allis, de nitrures de fer Fe4N (type ) et/ou
Fe2,3N (type ). Cet tat apporte une amlioration trs notable de la rsistance lusure et
des proprits de frottement.
La prsence dans lacier de certains lments dalliage, tels que le chrome, le molybdne, laluminium ou le vanadium, permet la formation de nitrures bien plus durs que
ceux du fer. La surface nitrure des aciers allis de nitruration peut atteindre des durets
trs leves de lordre de 850 HV 1 200 HV, alors que la duret aprs trempe des
aciers les plus durs ne dpasse pas 900 HV, soit 67 HRC. De ce fait, ce traitement est
157
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
particulirement recommand pour toutes les pices devant prsenter une trs grande
rsistance lusure par frottement, sans choc.
La nitruration lve galement de faon notable la limite dendurance des pices grce
laugmentation considrable de la duret superficielle et lintroduction en surface de
contraintes de compression favorables. Elle convient plus particulirement pour des
pices trs sollicites en fatigue.
Contrairement aux oprations de cmentation ou de carbonitruration, la nitruration nest
pas suivie de trempe, ce qui diminue trs sensiblement les risques de dformation. Le
domaine de temprature dans lequel elle est gnralement excute permet souvent de
raliser ce traitement sur des aciers pralablement tremps et revenus, dans la mesure
o cette dernire opration est excute une temprature suprieure la temprature
de nitruration. Dans certains cas, le traitement de nitruration peut aussi assurer le revenu.
La nitruration permet aux pices de conserver de bonnes qualits de frottement jusqu
des tempratures atteignant 550 C et 600 C. Elle amliore galement la rsistance
la corrosion atmosphrique et celle de leau douce, des hydrocarbures et de certains
produits de combustion.
Il nexiste actuellement pas de norme spcifique dfinissant des aciers pour nitruration.
Il est en effet possible et intressant de nitrurer de nombreux aciers de traitement thermique dont notamment, parmi ceux dcrits par la norme NF EN 10083-2 :
les aciers non allis du C22 au C60 ;
lacier au manganse : 28Mn6 ;
les aciers au chrome des types Cr2 et Cr4 ;
les aciers au chrome-molybdne des types CrMo4 ;
les aciers au chrome, nickel, molybdne : 36CrNiMo4, 34CrNiMo6 et 30CrNiMo8 ;
lacier au nickel, chrome, molybdne : 36NiCrMo16.
Boruration
La boruration consiste diffuser du bore dans lacier. La duret obtenue est de lordre
de 2 000 units Vickers, la plus leve de toutes celles ralises par traitements thermochimiques de lacier. De ce fait, la boruration confre lacier une trs grande rsistance
lusure, particulirement par abrasion. Elle prsente toutefois le handicap de se pratiquer haute temprature, entre 800 C et 1 050 C, et de ncessiter ultrieurement un
traitement de trempe et un revenu dans le cas de pices caractristiques leves dans
la masse.
Sulfuration
Les sulfurations basse temprature consistent introduire du soufre la surface de
lacier au cours doprations conduites entre 150 C et 200 C. Aprs sulfuration, les
pices ne subissent pas dautre traitement thermique. Les procds les plus utiliss
sont :
lhparisation ralise en milieu liquide entre 140 C et 150 C,
le SULF-BT ralis en bain dlectrolyse (pices lanode) entre 185 C et 195 C,
la sulfuration ionique excute 200 C.
158
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
B
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.5 Normalisation
4.5 Normalisation
Ladoption des normes europennes et leur homologation en France ont modifi la
normalisation des aciers spciaux pour construction mcanique. Ce processus a donn
naissance des normes de base qui ont donc reu lappellation NF EN. Cependant, un
certain nombre de normes spcifiques, souvent rattaches des emplois particuliers,
nont pas encore leurs homologues en EN et conservent donc leur validit en tant que
norme franaise NF. De ce fait, la prsentation du panorama de lensemble des normes
daciers spciaux pour construction mcanique est un peu complique.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.5 Normalisation
B
ALLIAGES FERREUX
Par ailleurs, la norme indique les caractristiques ralisables sur barres dans des conditions prcises de prlvement des prouvettes :
ltat normalis pour les aciers non allis,
ltat trait pour tous les aciers.
Dans ce domaine, la norme introduit la notion de section dterminante pour le traitement thermique , par rapport laquelle sont dfinies les caractristiques mcaniques.
La dimension de cette section dterminante est donne sous forme du diamtre dune
barre ronde qui, lemplacement du prlvement des prouvettes, sest refroidie lors de
la trempe, de mme que lemplacement de prlvement des prouvettes dans la section
du produit considr.
La norme donne galement les valeurs de duret ltat adouci (TA) dune part, et ltat
trait pour une meilleure aptitude au cisaillage (TS) dautre part.
Les nuances peuvent tre commandes dans les tats de livraison suivants :
non trait (tat brut de corroyage chaud),
trait pour une meilleure aptitude au cisaillage,
161
4.5 Normalisation
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Aciers allis
ancienne nuance
nouvelle nuance
38 C 2
38 C 2 u
32 C 4
32 C 4 u
38 C 4
38 C 4 u
42 C 4
42 C 4 u
25 CD 4
25 CD 4 u
34 CD 4
34 CD 4 u
42 CD 4
42 CD 4 u
30 CND 8
35 NCD 16
50 CV 4
38Cr2
38CrS2
34Cr4
34CrS4
37Cr4
37CrS4
41Cr4
41CrS4
25CrMo4
25CrMoS4
34CrMo4
34CrMoS4
42CrMo4
42CrMoS4
30CrNiMo8
36NiCrMo16
51CrV4
adouci,
normalis,
tremp et revenu,
autres.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.5 Normalisation
ALLIAGES FERREUX
163
4.5 Normalisation
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Ancienne nuance
Nouvelle nuance
XC 10
C10E
XC 18
C16E
16 MC 5
16MnCr5
20 MC 5
20MnCr5
18 CD 4
18CrMo4
16 CN 6
17CrNi6 6
10 NC 6
10NiCr5 4
20 NC 6
18NiCr5 4
20 NCD 2
20NiCrMo2 2
18 NCD 6
17NiCrMo6 4
16 NCD 13
14NiCrMo13 4
164
4.5 Normalisation
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Ancienne nuance
Nouvelle nuance
acier de cmentation
13 MF 4
15SMn13
35 MF 6
36SMn14
35 MF 6 Pb
36SMnPb14
38 MF 5
38SMn28
38 MF 5 Pb
38SMnPb28
45 MF 6.3
44SMn28
ALLIAGES FERREUX
NF A 35-563 : aciers spciaux aptes aux traitements thermiques pour trempe aprs
chauffage superficiel
Cette norme dfinit comme aptes aux traitements thermiques par trempe aprs chauffage
superficiel des nuances non allies et des nuances allies des familles M6, C2, C4, CD4,
CV4, B, MB et CB de lancienne norme NF A 35-552. Ces nuances ont une teneur en
carbone suprieure ou gale 0,34 % pour possder une capacit de durcissement suffisante. Par ailleurs, des garanties complmentaires sont imposes pour la teneur en
phosphore (moins de 0,025 %), lindice de grosseur de grain austnitique (5 8) et la
duret minimale sur couche trempe.
Les diffrentes compositions proposes permettent de faire varier la profondeur durcie
(en dehors des rglages du chauffage) par modification de la trempabilit.
Cette norme spcifique dfinit trois nuances daciers de cmentation allis pour organes
mcaniques massifs hautement sollicits. Les produits concerns doivent avoir une section
suprieure 125 mm2. Ces trois nuances forte trempabilit sont caractrises par :
la composition chimique la coule ou sur produit,
la grosseur de grain (entre 5 et 8),
les courbes Jominy.
La norme indique en outre :
les caractristiques mcaniques ralisables en sous-couche sur les pices traites aprs
cmentation, dans les conditions de prlvement des prouvettes prvues par la norme ;
les valeurs de duret ltat adouci.
Des caractristiques additionnelles peuvent tre spcifies aprs accord la commande
(macrographie, teneur en inclusions)
165
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.5 Normalisation
Les 19 nuances rpertories sont issues de lancienne norme gnrale NF A 35-552 dont
les exigences doivent tre respectes notamment en matire de trempabilit. La norme
impose en outre :
des niveaux de caractristiques ralisables aprs traitement thermique dans les conditions indiques : trempe et revenu entre 450 C et 550 C pour les aciers au bore ou 500 C
et 600 C pour les aciers sans bore ;
des profondeurs maximales des dfauts admissibles qui peuvent tre plus svres que
celle de la norme NF A 35-552, puisquapparat une classe qui restreint encore les tolrances, cette classe 4 tant prvue pour la ralisation des vis formes froid ;
labsence de dcarburation totale ;
des profondeurs limites de la zone partiellement dcarbure, profondeurs qui varient avec
le diamtre nominal des barres.
Enfin, la norme indique, pour les nuances les plus couramment utilises, les diamtres
maximaux pour lesquels une duret donne peut tre garantie aprs trempe dans une
huile de bonne qualit.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.5 Normalisation
Lorsque les aciers sont utiliss aprs trempe et revenu, ce dernier est toujours excut
temprature leve. Ainsi, la structure possde une stabilit suffisante pour viter toute
volution nfaste au cours de lemploi haute temprature.
B
ALLIAGES FERREUX
Les nuances pour emploi des tempratures variables pouvant aller jusqu 120 C
sont issues de la norme NF A 35-557 et de lancienne norme NF A 35-551.
Pour les nuances pour emploi des tempratures variables pouvant aller jusqu 196 C
la norme prcise :
la composition chimique,
les proprits mcaniques temprature ambiante ralisables sur barres traites (avec
des KCV imposes 196 C).
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.5 Normalisation
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Cette norme qui dfinit 16 nuances indique les compositions chimiques, les proprits
mcaniques ltat recuit, les tats de livraison (recuit, croui ou tremp) et donne des
informations sur la rsistance la traction aprs traitement.
NF A 37-503 : Feuillards lamins froid en aciers non allis et allis spciaux pour
cmentation
Cette norme dfinit 11 nuances (8 de ces nuances sont issues de lancienne NF A 35551 et 3 sont diffrentes) :
B
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Les rsultats publis par Bain et Paxton permettent dapprcier lampleur du durcissement secondaire apport par de tels lments aprs la trempe martensitique et le revenu
650 C. Le gain en duret dun acier 0,35 % de carbone ne contenant pas dlment
carburigne est alors de lordre de :
38 HV pour une addition de 1 % de chrome,
54 HV pour une addition de 2 % de chrome,
84 HV pour une addition de 1 % de chrome et 0,25 % de molybdne,
104 HV pour une addition de 1 % de chrome et 1 % de molybdne,
138 HV pour une addition de 2 % de chrome et 1 % de molybdne.
Il est important de remarquer que si la trempe nest pas totalement martensitique (par
dfaut de refroidissement et/ou dfaut de trempabilit), les performances de rsistance
seront diminues dans la section des pices et plus cur quau voisinage de la
surface. Une telle volution est dcrite par le trac dune courbe en U qui reprsente les
variations de la duret dans lpaisseur de la pice (figure 4.14).
La limite dlasticit, dans la mesure o le revenu a t ralis au-dessus de 500 C, suit
une volution assez parallle celle de la rsistance la traction. La figure 4.15 en
donne lordre de grandeur.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
influence est donn par la figure 4.17 : laugmentation de la teneur en soufre abaisse trs
sensiblement la rsilience en travers (augmentation de leffet travers) et semble relever
sa temprature de transition.
Ces donnes expliquent la dispersion de lallongement rupture, de la striction et de la
rsilience que montrent les figures 4.15 et 4.16. Ces caractristiques dpendent du traitement thermique par la capacit de durcissement et la trempabilit, mais varient aussi avec
les conditions dlaboration. La figure 4.16, sur ce point, fait apparatre les consquences
des progrs raliss grce une meilleure matrise de ltat inclusionnaire.
4.6.3 Tnacit
titre indicatif, la figure 4.16 dcrit, en fonction de la rsistance la traction, les variations
du facteur dintensit de contrainte K1C telles quon peut les apprcier partir des rsultats
exprimentaux de Bartlmy et de la corrlation propose par Rolfe et Novak1. Si les caractristiques de tnacit varient beaucoup avec la rsistance de lacier, elles sont aussi trs
dpendantes de ltat inclusionnaire tout comme les caractristiques de ductilit.
172
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
ALLIAGES FERREUX
tat structural
Globalement, on admet que la ferrite et la martensite revenues des tempratures suprieures 500 C sont particulirement performantes.
tat inclusionnaire
Les inclusions peuvent faciliter lamorage et la propagation des fissures de fatigue et, donc,
affaiblir lendurance. Cet effet fait intervenir la densit, la taille et la forme des inclusions. Ce
dernier paramtre met en jeu lvolution des inclusions au cours de la mise en forme
chaud et donc leur plasticit (avec possibilit de faire apparatre un effet travers ).
Contrainte moyenne
Gomtrie de la pice
173
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Mode de sollicitation
Des essais de fatigue, conduits dans diffrents conditions (flexion plane, flexion rotative,
traction-compression, torsion), ne conduisent pas aux mmes valeurs de la limite dendurance. Des coefficients dquivalence sont utiliss par les spcialistes.
Contraintes rsiduelles
Les contraintes rsiduelles prsentes dans la pice sajoutent algbriquement la
contrainte moyenne et sont donc susceptibles daffecter la tenue la fatigue comme indiqu ci-dessus.
Environnement
Deux facteurs importants doivent tre pris en compte :
lagressivit chimique du milieu qui, en provoquant un processus de corrosion, diminue la
rsistance la fatigue : la courbe de Wlher ne prsente plus dasymptote et lon parle
alors de caractristiques de fatigue x cycles ;
la temprature : la limite dendurance volue comme la rsistance la traction, sabaissant donc quand la temprature slve. Par ailleurs, au-del dune limite dpendant de
lacier, le phnomne de fluage peut aussi intervenir.
174
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.7.1 Formage
Le formage est ralis, sans enlvement de mtal, par dformation plastique de lacier.
Une telle opration peut tre ralise dans trois domaines de temprature :
chaud, cest--dire des tempratures suprieures AC3, lacier, alors ltat austnitique, est de ce fait trs dformable,
tide ou mi-chaud, cest--dire entre 550 C environ et AC1 ;
froid, cest--dire la temprature ambiante ou lgrement au-dessus.
Formage chaud
B
ALLIAGES FERREUX
Seuls seront voqus ici les aspects qui mettent en cause les proprits et le comportement des aciers.
Structure initiale
Lacier rest brut de solidification avant le forgeage conserve sa structure dendritique
(basaltique au voisinage de la peau, quiaxe dans la masse) avec les dfauts inhrents
cette dernire :
des grains grossiers qui ont la taille des dendrites ;
des sgrgations mineures qui affectent le volume de chaque dendrite ;
des rassemblements dimpurets aux joints interdendritiques avec notamment la
prsence de sulfures ;
des porosits qui sont en fait des microretassures interdendritiques gnralement closes
et donc non oxydes ;
parfois des fissures voisines de la peau, qui dbouchent latmosphre et dont les faces
sont oxydes.
Chauffage
Le chauffage haute temprature avant le forgeage engendre un grossissement du
grain .
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
La taille des grains va intervenir sur la trempabilit et les sgrgations qui subsistent
vont engendrer des variations locales de cette dernire. Ces variations peuvent tre
importantes et conduire, selon les conditions de refroidissement, des structures diffrentes. Les zones appauvries peuvent tre plus riches en ferrite, les zones enrichies plus
riches en perlite par exemple. Ces zones structures diffrentes gnrent ainsi la structure en bandes qui apparat lorsque les conditions de refroidissement rendent sensibles
des diffrences de trempabilit. Ces structures napparaissent pas quand il en sera autrement, structure totalement martensitique par exemple dans laquelle ne seront sensibles
que les carts de duret dus la sgrgation du carbone.
Bien entendu, ici aussi, ltat structural aprs retour la temprature ambiante dpend
des conditions de refroidissement.
Consquences
En consquence on peut noter les points suivants.
Il est intressant de forger un acier qui soit le plus homogne possible avec peu dinclusions (et des inclusions peu plastiques). Cette homognit initiale peut tre obtenue en
forgeant des demi-produits dj lamins.
La profondeur des dfauts de surface doit tre limite afin de permettre leur limination
lors du chauffage et de la formation de la couche de calamine.
La dformation doit tre suffisante pour refermer les porosits, affiner le grain et faciliter
lhomognisation en diminuant les distances sur lesquelles doit se faire la diffusion
(allongement et donc amincissement des dendrites). Pour apprcier son importance, on
dtermine le taux de corroyage S0/S, rapport de la section initiale S0 la section finale
S. Lexprience a montr quun taux de 4 10 tait ncessaire pour du mtal brut de
solidification en lingotire. Ce taux nest par contre que de 3 7 pour du mtal issu de
coule continue. Par ailleurs, en forgeage, il faut tenir compte des irrgularits locales du
taux de corroyage dues aux variations de forme de la pice forge. Cela peut conduire
raliser au cours de la mme opration, dans les zones peu dformes, un prforgeage
qui assure le corroyage ncessaire.
Il peut tre utile, pour affiner le grain austnitique du mtal, et donc aussi son grain aprs
transformation, de provoquer une recristallisation et, pour ce faire, de forger et surtout de
finir le forgeage relativement basse temprature.
Il est possible, la fin de lopration de forgeage, de raliser un refroidissement judicieusement choisi pour obtenir la structure vise (traitement thermique dit dans la chaude
de forge et viter ainsi davoir recours un traitement thermique ultrieur). Pour ce
faire, il est souhaitable de choisir des conditions de forgeage qui permettront dobtenir un
grain correctement affin et de procder ensuite, ds la fin du forgeage pour viter un
nouveau grossissement du grain au cours dun sjour haute temprature.
Le fibrage est une traduction des agrgations. De par son orientation, il participe la dtrioration des proprits dans le sens travers du mtal et de ce fait ne peut tre considr
comme une qualit que lorsque la pice nest pas sollicite selon cette direction.
Quand le mtal est port haute temprature, la raction avec lair ambiant (oxydation
et dcarburation) peut altrer sa surface.
Formage froid
Toujours obtenu par coulement plastique du mtal, le formage froid exige certaines
qualits du mtal.
176
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Lacier doit, tout dabord, tre trs mallable. En gnral, il est admis que cette qualit
est obtenue si la limite dlasticit est minimale. Pour ce faire, la structure de lacier doit
tre constitue par de la ferrite en proportion maximale et des carbures le plus possible
coalescs car leur globulisation rduit leur effet durcissant. Plus que par le niveau de la
limite dlasticit, le rsultat est gnralement jug partir de la rsistance la traction.
Par exemple, Mathon a dfini la rsistance minimale thorique laquelle doit conduire
un tel traitement de globulisation :
Rm (N/mm2) = 226 + [294 Cu % + 147 Si % + 44 Ni % + 108 Mn % (1 C %)]
/ [1 0,15 C %] + 225 [C % 0,1]
Ce rsultat met en vidence leffet nocif des lments qui subsistent en solution solide
dans la ferrite et la durcissent. Un acier destin au formage froid doit donc contenir le
minimum de cuivre, de silicium et de phosphore et, dans la mesure du possible de
manganse et de nickel. La mallabilit des aciers dpend aussi de leur tat inclusionnaire. Des inclusions dalumine (en alignements) et de sulfures (dforms au cours du
laminage chaud) constituent, au cours du formage froid, des sites damorage de
fissures qui peuvent entraner le rebut de la pice mais aussi sa rupture en cours de
fabrication. Pour amliorer la mallabilit des aciers, les sidrurgistes diminuent donc la
teneur en oxygne du mtal liquide (mtallurgie en poche) et traitent lacier liquide avec
des produits base de calcium. Ceux-ci transforment les inclusions dalumine en aluminates de chaux moins nocifs et rduisent la teneur en soufre. Il nest toutefois pas possible de supprimer totalement tout ajout daluminium qui doit intervenir dans le calmage de
lacier en lieu et place du silicium prohib pour sa capacit de durcissement de la ferrite.
Lacier doit prsenter un tat de surface convenable (dfini par les normes). En effet, les
dfauts superficiels tels que lignes, fissures, rayures, traces de manutention, constituent
des amorces de fissuration qui peuvent compromettre la mise en forme.
Les produits en acier dans lesquels sont dcoups les lopins doivent avoir une gomtrie
prcise afin de limiter les carts de masse et donc des carts dimensionnels importants sur
les pices. On vite ainsi de soumettre les outillages des efforts exagrs en cas dexcs
de mtal. Les produits sont prpars par tirage qui amliore la prcision gomtrique de
la section (mais lacier durcit par crouissage) ou par crotage qui offre lavantage de
parvenir la fois une gomtrie plus prcise et une suppression des dfauts de surface.
Lacier doit tre trait superficiellement pour amliorer son comportement au frottement
dans les outillages sous les hautes pressions qui apparaissent. En gnral il est phosphat ; la couche de phosphate (de zinc ou de manganse) est dj lubrifiante par ellemme, elle a aussi lavantage de retenir les produits lubrifiants apports pendant le
formage.
Si lacier sest trop croui pendant le formage ou sil doit tre adouci, il est ncessaire de
procder un traitement de rgnration qui sera, selon les performances attendues,
soit un traitement de restauration (vers 500 C), soit un traitement de recristallisation
(entre 650 C et AC1).
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.7.2 Usinage
Seuls seront voqus ici les aspects qui mettent en cause les proprits et le comportement des aciers, cest--dire leur usinabilit.
Globalement, lusinabilit dcrot quand la duret de lacier (qui dpend de ltat structural) augmente. duret gale, les constituants et leur morphologie ont une influence sur
ltat de surface.
Ltat inclusionnaire est de loin le facteur le plus important. On peut analyser son
influence en distinguant le type des inclusions : sulfures, plomb ou oxydes.
Linfluence des sulfures est dterminante. De faibles variations de la teneur en soufre
font voluer lusinabilit dans des proportions importantes (la variation relative est
dautant plus forte que la teneur en soufre est faible). Mais laddition du soufre affecte
sensiblement la plasticit de lacier dans le sens travers ; cet effet nfaste peut tre
corrig si le sidrurgiste fait en sorte que les sulfures soient globulaires.
Le plomb est utilis pour amliorer lusinabilit des aciers. En effet, il est pratiquement
insoluble dans le fer et constitue donc des inclusions mtalliques dont leffet est voisin
de celui des sulfures, avec une action de lubrification plus marque. Difficiles fabriquer
car les inclusions de plomb doivent tre fines et bien disperses dans toute la masse du
mtal, ces aciers sont aussi sensibles un effet de travers.
Les oxydes constituent des inclusions plus ou moins abrasives. Ils interviennent, en ce
qui concerne lusinabilit :
comme lment destructeur de loutil par abrasion, cest le cas surtout des inclusions
base dalumine ;
comme lment protecteur des outils en carbures, cest le cas notamment des silicates.
Aux grandes vitesses de coupe, la temprature rgnant linterface outil-copeau est
voisine de la temprature de ramollissement de ces inclusions. Ces dernires constituent
alors un dpt adhrent et protecteur la surface de loutil et ralentissent de ce fait son
abrasion par le copeau.
Ces remarques conduiraient rejeter laluminium comme lment intervenant au cours
de llaboration de lacier, mais son emploi prsente des avantages importants. Une solution consiste en un traitement du mtal liquide par le calcium qui modifie la morphologie
de lalumine et engendre, par ailleurs, la formation dinclusions mixtes dans lesquelles
lalumine est enrobe par les sulfures.
Diverses solutions sont proposes lusineur soucieux de disposer daciers facilement
usinables :
possibilit de livraison, la demande, daciers traits thermiquement pour usinage ou
daciers adoucis ;
possibilit, sur accord la commande, dobtenir une fourniture daciers usinabilit
amliore :
178
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
avec une teneur en soufre sur produit comprise entre 0,020 % et 0,040 % (srie R)
avec addition de 0,15 % 0,25 % de plomb et possibilit dun traitement des oxydes
par le calcium,
avec une teneur en soufre sur produit comprise entre 0,06 % et 0,100 % avec globulisation des sulfures et possibilit dun traitement des oxydes par le calcium (et ventuellement addition de plomb). La globulisation des sulfures est indispensable pour
conserver au mtal les proprits garanties avec des teneurs en soufre plus faibles ;
possibilit dapprovisionner des aciers spciaux de dcolletage dfinis par la norme NF
EN 10087 en noubliant pas quici laddition massive dlments favorisant lusinabilit
affecte certaines des proprits demploi de lacier (notamment dans le sens travers du
laminage). Ces aciers ne sont pas normalement soudables.
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
4.7.3 Soudage
Le soudage est une technique dassemblage qui assure la continuit mtallique. Il autorise
la ralisation de pices complexes et permet ainsi une meilleure utilisation du mtal par
une adaptation pousse des formes, do des gains de masse. Par ailleurs, en fabrication,
il permet de diminuer les chutes (copeaux, bavures) et de saffranchir de certaines
contraintes lies au forgeage et au moulage telles que surpaisseurs, dpouille
En revanche, il porte localement le mtal de trs hautes tempratures en crant des
gradients thermiques importants. Il engendre donc des transformations, des dformations
et des contraintes rsiduelles que le mcanicien doit matriser. La qualit mtallurgique
des soudures des pices en aciers de construction mcanique est grandement amliore
par un traitement thermique final.
Seuls seront considrs ici les aspects relatifs la soudabilit des aciers de construction
mcanique lors de leur soudage avec les procds habituels.
Soudage larc
Nombre des aciers considrs ici ont une teneur en carbone qui peut atteindre, voire
dpasser, 0,3 % ; par ailleurs ils ont, pour la plupart dentre eux, une trempabilit qui suffit
faire que la zone affecte par la chaleur (ZAC) est trs largement martensitique. Dans
ces conditions, le risque de fissuration froid peut tre grand en prsence dhydrogne.
Il est intressant de noter que, dans la classification habituelle des aciers en fonction de leur
soudabilit, ceux dont il est question ici se classent pour la plupart (norme Afnor E 83-100) :
en catgorie 2 : aciers devant tre souds en absence dhydrogne et ncessitant un
prchauffage et un post-chauffage ;
ou en catgorie 3 : aciers dont le soudage est viter, compte tenu des risques importants de fissuration.
Seuls quelques-uns dentre eux, tels C30, C35, 16MnCr4, 18CrMo4, 16NiCr4 et 10NiCr5-4,
peuvent tre classs en catgorie 1 (aciers souder avec bas hydrogne et prchauffage) et un plus petit nombre encore, tels C10, C15, C16 en catgorie 0 (aciers sans
problme particulier, souder nanmoins avec des procds bas hydrogne quand
lpaisseur dpasse 20 mm).
La figure 4.18 permet dinterprter ce classement dune part en fonction de la teneur en
carbone et, dautre part, de la somme des termes qui, dans la formule de carbone quivalent, fait intervenir les lments dalliage :
Mn% Cr% + Mo% + V% Ni% + Cr%
-------------- + ------------------------------------------------- + ------------------------------ = Ceq% C%
6
5
15
Lemploi de procds bas hydrogne est donc indispensable et nexclut pas toujours
le recours au prchauffage et au postchauffage. La mise en uvre, dans la mesure du
possible, dune nergie leve est prfrable.
Les procds qui confrent au joint un bel tat de surface et des raccordements trs
progressifs, tels que MAG (mtal actif gaz), fils fourrs sous gaz, flux en poudre, assurent une meilleure tenue mcanique de lassemblage (rupture fragile, fatigue).
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
ALLIAGES FERREUX
Ce procd, trs utilis en mcanique, exige quune des deux parties de lassemblage
soit constitue dune pice qui puisse tre mise en rotation. Le joint ne contient pas de
mtal brut de solidification, ce qui amliore ses performances mcaniques.
Le soudage par friction exige par ailleurs un usinage pour enlever le bourrelet. Il sapplique tous les aciers considrs ici et permet de raliser des soudages htrognes.
Le procd de soudage en bout par tincelage est trs utilis en mcanique. Il autorise
le soudage de fortes sections avec des cycles thermiques relativement lents. Le risque
de formation de structures peu ductiles (compte tenu de certaines teneurs en carbone)
est donc attnu, mais le grossissement des grains dans la ZAC peut tre important. Le
traitement thermique final permet de rsorber ce dfaut.
Le soudage par rsistance exige par ailleurs une opration dusinage pour liminer le
bourrelet form lors du refoulement. Il sapplique tous les aciers considrs ici et autorise les soudages htrognes.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
pour objet dadoucir le mtal pour faciliter sa mise en uvre. On peut distinguer ici diffrentes procdures convenant chacune des conditions de mise en uvre particulires.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Ce rsultat sera acquis en faisant subir lacier un traitement daffinage structural qui
comprendra, gnralement, un chauffage jusqu une temprature juste suffisante pour
que laustnitisation soit complte, suivi dun refroidissement dans des conditions convenables pour obtenir une structure ferrite-perlite fine. Souvent, pour des aciers non ou peu
allis, le refroidissement lair satisfait aux conditions imposes et lon dit alors que lon
ralise une normalisation.
B
ALLIAGES FERREUX
183
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Teneur en carbone
La teneur en carbone est directement responsable de lampleur du durcissement
puisquelle dfinit la quantit de carbures qui prcipitera.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Temprature de revenu
La temprature modifie la morphologie des prcipits et, en prsence dlments carburignes, leur composition et leur effet durcissant. Elle joue galement sur la stabilit de
la structure et donc celle des caractristiques mcaniques issues du traitement thermique. En effet, lacier qui travaille chaud est soumis un maintien une temprature
de service qui, thermiquement, a toutes les caractristiques dun revenu. Pour que ce
maintien naffecte pas les performances du mtal, il est donc indispensable de faire pralablement subir lacier un revenu qui stabilise suffisamment son tat structural. Ce
revenu sera ralis une temprature sensiblement suprieure la temprature de
service que lon calcule avec la formule dHollomon et Jaff :
F (duret) = T (f (C %) + lg (t ))
o :
ALLIAGES FERREUX
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
minimales de revenu que devra subir la pice. Par exemple, pour un service la temprature ambiante, la temprature de revenu repre sera de 525 C.
partir de ces donnes, il pourra choisir les nuances qui, aprs revenu la temprature
ainsi fixe, donnent les caractristiques souhaites. ce stade, il devra consulter le
spcialiste qui sera ultrieurement charg de lexcution du traitement thermique afin de
slectionner avec lui les nuances qui ont la trempabilit suffisante. Alors le choix pourra
tre achev en prenant en compte les cots-matire et ventuellement les carts de
cots lis des adaptations particulires des conditions de mise en uvre et notamment
de traitement thermique.
Cette coopration avec le responsable du traitement thermique est indispensable. Elle
peut tre prpare en utilisant des donnes particulires qui permettent dapprocher la
solution, mais qui restent gnralement insuffisantes car elles ne prennent pas en
compte la complexit de la gomtrie dune pice. Ainsi le mcanicien peut saider de
documents tels que :
les figures 4.19 (aciers de la norme NF EN 10083) et 4.20 (aciers de la norme NF EN
10084) qui situent les nuances normalises dans un systme de coordonnes qui
reprend les deux principaux paramtres de lacier ; teneur en carbone et trempabilit ;
le tableau 4.5 qui donne les limites demploi des diffrentes nuances normalises pour la
ralisation de cylindres traits dans la masse ou dans une partie seulement de leur section.
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Tableau 4.5 Estimation approximative des diamtres maximaux de cylindres (en mm)
pour trempe leau et lhuile.
Trempe cur
Nuance
Trempe mi-rayon
eau (H = 0,08 mm1) huile (H = 0,015 mm1) eau (H = 0,08 mm1) huile (H = 0,015 mm1)
4
9
14
29
4
9
16
19
28
35
40
46
193
4
5
9
11
14
16
83
21
30
48
52
67
116
321
6
9
17
18
24
46
150
22
24
27
28
31
33
38
38
55
59
61
68
7
7
9
9
10
11
12
13
20
21
22
25
29
30
9
10
B
ALLIAGES FERREUX
C22
20MnB5
14
17
25
30
35
39
149
4
5
9
11
13
15
77
18
26
41
44
56
93
237
6
9
16
17
23
43
135
20
21
24
24
27
29
32
33
47
49
51
57
6
7
8
8
9
10
12
12
18
20
21
24
25
27
9
9
Ces donnes ne doivent tre considres que comme des indications qui permettent
dorienter un choix. Des modifications de la temprature de revenu peuvent faire passer
une nuance dune gamme de rsistance la traction une autre.
187
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
188
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Actuellement on ne peut pas considrer que les emplois des aciers sont toujours optimiss pour en tirer les meilleures performances. Des progrs devront tre raliss aussi
bien lors du choix que lors de la mise en uvre (lacier est un vieux matriau que lon
croit bien matriser et face auquel on a de vieilles habitudes).
Cet aspect de lutilisation des aciers est encore compliqu par la ncessit de prendre
en compte tous les traitements qui modifient leurs proprits superficielles. Lvolution
de tous ces traitements, rapide et particulirement intressante, conduit non seulement
des performances plus leves, mais peut aussi induire des gains de masse et de cotmatire. Elle peut demander une conception adapte des pices.
B
ALLIAGES FERREUX
Par ailleurs les techniques modernes de dpt peuvent permettre la ralisation de multimatriaux constitus :
dun mtal de base assurant la rsistance aux efforts mcaniques rpartis dans la masse
ou dans une partie de celle-ci,
de couches, chacune apportant une proprit superficielle que le mtal de base nest plus
charg dassumer.
Les possibilits sont ici trs varies et trs prometteuses.
Enfin, lorsque la fabrication dune pice passe par une opration de mise en forme chaud,
il est toujours utile dexaminer sil est possible de profiter du fait que lacier, aprs celle-ci,
est ltat austnitique pour raliser un refroidissement adapt qui confrera au mtal une
structure apte faciliter les oprations ultrieures de mise en uvre (acquisition dun tat
adouci) ou la structure finale demploi (le refroidissement aprs mise en forme chaud sera
alors une trempe qui devra tre suivie dun revenu). Il y a l une source de gain de temps
et dconomie. Mais il sera alors ncessaire que le ralisateur du formage chaud adapte
les conditions pour obtenir, en fin dopration, une austnite grains fins.
Organismes professionnels
Lutilisateur qui souhaiterait recueillir des informations techniques sur les aciers, les
produits sidrurgiques, leurs conditions de mise en uvre et sur leurs proprits demploi
peut, tout dabord, sadresser lorganisme professionnel suivant que la sidrurgie franaise met sa disposition :
Office technique pour lutilisation de lacier (OTUA)
Construiracier
20 rue Jean Jaurs
92800 PUTEAUX
Tl. 01 55 23 02 30
Fax : 01 55 23 02 49
Il pourra aussi sadresser :
Centre technique des industries mcaniques (CETIM)
BP 67, 60304 SENLIS Cedex
Tl. : 03 44 67 30 00
Fax : 03 44 67 34 00
ou son tablissement Ouest Nantes, tl. : 02 40 37 36 35
ou son tablissement Sud-Est Saint-tienne, tl. : 04 77 79 40 42.
189
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Producteurs
Allevard Aciers
BP 17, 38570 LE CHEYLAS
Tl. : 04 76 45 45 45
Fax : 04 76 45 45 33
ALST
BP 10, 81160 SAINT-JURY
Tl. : 05 63 55 15 00
Fax : 05 63 45 20 73
Aubert et Duval
22 rue Henri Vuillemin, BP 63
92233 GENNEVILLIERS Cedex
Tl. : 01 55 02 58 00
Fax : 01 55 02 58 01
Bernier
85, rue Auguste-Renoir
93600 AULNAY-SOUS-BOIS
Tl. : 01 48 19 80 39
Fax : 01 48 79 80 49
Bonpertuis
BP 50, 38140 RIVES-SUR-FURE
Tl. : 04 76 65 15 15
Fax : 04 76 65 19 06
Erasteel
Tour Maine-Montparnasse, 33, avenue du Maine
75755 PARIS Cedex 15
190
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
Tl. : 01 45 38 63 00
Fax : 01 45 38 63 30
Rives
BP 60, 38140 RIVES-SUR-FURE
Tl. : 04 76 91 42 44
Fax : 04 76 65 37 75
ALLIAGES FERREUX
Datec
265 ter, chausse Jules-Csar
95250 BEAUCHAMPS-SUR-OISE
Tl. : 01 30 40 35 00
Fax : 01 30 40 35 97
IMS Abraservice
ZI chemin du Jacloret
95820 BRUYRES-SUR-OISE
Tl. : 01 39 37 41 00
Fax : 01 39 37 75 20
Mcacier
BP 14, 77290 MITRY-MORY
Tl. : 01 64 67 50 67
Fax : 01 64 67 82 92
Ugine Service
Immeuble Pacific, TSA 30003
92070 PARIS-LA-DFENSE Cedex
Tl. : 01 41 25 60 00
Fax : 01 41 25 60 24
4.10.2 Bibliographie
Ouvrages gnraux
LACY C.E., GENSAMER M. Trans. A.S.M. vol. 32, 1944.
BAIN E.C., PAXTON H.W. Les lments daddition dans lacier, Dunod, 1968.
BARTHELEMY (B.) Notions pratiques de mcanique de la rupture, Eyrolles, 1980.
MATHON P. Formages Matriaux, vol. 1 et 2, 1969.
ROLFE, NOVAK Slow-bend K1C Testing of Medium-Strengh Hightoughness Steels,
ASTM STP 463, 1970.
Les aciers spciaux, Lavoisier, Tec & Doc.
Techniques de lIngnieur, volume M2-1, chapitres M 300, M 302, M 315 et M 318.
Steel, Verein Deutscher Eisenhttenleute.
Revues
Matriaux et Techniques
Traitement Thermique
Courrier Technique de lOTUA
191
4 Aciers spciaux de
construction mcanique
192
5 Aciers inoxydables
5 ACIERS INOXYDABLES
ACIERS DOUTILLAGE
ALLIAGES FERREUX
B
Michel Colombi
Les aciers inoxydables ont t mis au point pour rsoudre les problmes de corrosion
humide poss par les alliages ferreux. Dvelopps industriellement partir du dbut du
vingtime sicle, la croissance de leur production se poursuit rgulirement.
Ces aciers inoxydables, pour des raisons prcises ultrieurement, sont dfinis comme
des aciers titrant plus de 10,5 % de chrome, moins de 1,2 % de carbone et contenant
ventuellement dautres lments dalliages (norme europenne NF EN 10088-1).
Il sagit donc daciers spciaux trs allis. Dans la normalisation europenne (NF EN
10027) ils sont donc dsigns :
Symboliquement par la lettre X suivie de la teneur en carbone multiplie par 100, des
principaux lments dalliage selon les symboles de la chimie et de leur concentration en
pour-cent (par exemple : X6CrNi18-10). Ces dnominations sont prcdes de la lettre G
pour les produits mouls. titre dinformation, rappelons que cela correspond lancienne
dnomination franaise Z6CN18-10, qui tait suivie de la lettre M pour les nuances moules.
De faon alphanumrique par le chiffre 1 suivi de deux chiffres indiquant la famille dacier
et dun numro dordre deux chiffres. Dans le cas des aciers inoxydables, les familles
daciers sont toutes de 40 49. Leur dsignation sera donc toujours du type 1.4XXX (par
exemple, 1.4308 = X5CrNi19-10).
Dans la normalisation des tats Unis que lon rencontre souvent, les aciers inoxydables :
de type Fe-Cr sont dsigns par un chiffre de la srie 400 (exemple AISI 430),
de type Fe-Cr-Ni sont dsigns par un chiffre de la srie 300 (exemple AISI 316).
5 Aciers inoxydables
comme prcises par ailleurs (voir 1.6), lintersection des courbes cathodique et anodique. Dans le cas prsent (figure 5.1) le mtal ne rsiste la corrosion que si cette intersection est situe sur le palier de passivit.
NO
3H
NO
3H
dil
u
co
nc
en
tr
SO
H2
Passivit
Cr
Cr = 20 %
ces diffrents niveaux, des additions de molybdne ou de cuivre amliorent les rsultats.
194
5 Aciers inoxydables
ALLIAGES FERREUX
Diagramme fer-chrome
Sur laxe des ordonnes du diagramme Fe-Cr (figure 5.3), on retrouve, bien entendu, les
tempratures de transformation du fer :
910 C pour la transformation Fe Fe ,
1 390 C pour la transformation Fe Fe .
On notera que le domaine dexistence de laustnite, ou boucle est dautant plus faible
que la teneur en chrome est leve. Par consquent, le chrome favorise lexistence du
fer cubique centr ; il est dit alphagne. Cela est d un phnomne classique
disomorphisme, le chrome ayant une structure cubique centre comme le fer .
En labsence de carbone, au-del de 11 % Cr environ, la phase disparat compltement. Par contre, si lon ajoute du carbone, cette boucle augmente (figure 5.4).
Lazote joue dailleurs le mme rle. Les lments carbone et azote favorisent donc la phase
austnitique ; ce sont des lments gammagnes. On notera donc que selon les teneurs
respectives en chrome et en carbone, on peut ou non passer lintrieur de la boucle .
Dans la partie basse du diagramme fer-chrome, entre 600 et 880 C (figure 5.5), apparat
une nouvelle phase appele phase de composition comprise entre 45 et 50 % de
chrome. Ce compos de structure quadratique complexe est extrmement fragile. En
dessous de 520 C se produit une dmixtion, cest--dire une dcomposition de la phase
cubique centre en deux phases et de mme structure, cubique centre, mais de
teneurs en chrome trs diffrentes. Dans le domaine de composition qui nous intresse,
cest--dire moins de 25 % Cr, cette raction se produit par apparition de prcipits fins
de phase dans la solution solide . Cela produit naturellement un effet de durcissement
structural qui, sil est trs pouss, entrane une fragilisation importante.
En rsum, ces deux ractions ont pour effet de fortement fragiliser ces alliages des
tempratures infrieures 800-850 C. Toutefois, leurs cintiques sont relativement
lentes ; ces transformations ne se produisent pas, en pratique, pour les vitesses de refroidissement habituelles (seules doivent tre surveilles les trs grosses pices refroidies
trs lentement cur). Par contre, lors de fonctionnements ou de maintiens de plus
longue dure (plusieurs dizaines dheures), il faut sattendre un effet fragilisant trs
important.
Diagramme fer-nickel
l'inverse du prcdent, le diagramme fer-nickel (figure 5.6) montre que le domaine
dexistence de la phase augmente avec la teneur en nickel. Le nickel est donc un nouvel
195
5 Aciers inoxydables
5 Aciers inoxydables
1 400
1 300
(C + N) = 0,07 %
1 200
(C + N) = 0,03 %
A
1 100
A
+
F
C = 0,005 %
N = 0,009 %
ALLIAGES FERREUX
Temprature (C )
(C + N) = 0,13 %
1 500
1 000
F
900
800
10
15
20
25
Teneur en chrome (%)
Temprature (C )
900
800
700
'
+ '
600
500
400
+ '
20
40
60
80
100
Teneur en chrome (%)
197
5 Aciers inoxydables
198
5 Aciers inoxydables
partir dquivalent chrome Cr* pour les lments alphagnes et dquivalent nickel Ni*
pour les lments gammagnes, le diagramme de Pryce et Andrew permet de prvoir
les structures dquilibre 1 100 C (figure 5.8).
Ni*
10
12
+
=
0%
14
16
18
5%
20
22
10
24
20
26
ALLIAGES FERREUX
16
14
12
10
8
6
4
2
0
28
Cr*
Cr* = Cr + 3Si + Mo
Ni* = Ni + 0,5Mn + 21C + 11,5N
Transformations martensitiques
Au mme titre que les autres aciers, les inoxydables peuvent subir une transformation
martensitique depuis la phase austnitique. La martensite obtenue est en gnral de
type , quadratique ; pour les nuances les plus charges, il se forme une martensite ,
de structure hexagonale et amagntique.
Les tempratures MS de dbut de transformation martensitique dpendent des lments
dalliages :
MS (C) = 1 302 1 667(C + N) 42Cr 61Ni 33Mn 28Si
On notera, comme il fallait sy attendre, que tous les lments dalliage alpha- ou gammagnes abaissent MS. Ainsi, pour les nuances les plus charges, sa valeur peut tre trs
basse, trs infrieure lambiante ou mme proche de 0 K.
Pour les mmes raisons, la partie en C des courbes TTT est fortement dplace vers les
temps longs (voir 1.6). Par consquent, les vitesses critiques de trempe ne sont en gnral pas trs leves ; elles peuvent tre trs faibles (autotrempantes) pour les nuances
les plus charges.
Prcipitation de carbures
La prsence invitable de carbone peut donner lieu la prcipitation de carbures lors du
refroidissement. Compte tenu de la teneur en chrome, il sagit en gnral de carbures
mixtes ; ils voluent du type (Fe,Cr)3C, (Cr,Fe)7C3 jusqu (Cr,Fe)23C6 si la teneur en
chrome augmente.
199
5 Aciers inoxydables
Nuances ferritiques
Les alliages fer-chrome sont ferritiques toutes tempratures (figure 5.3), sous rserve
de ne pas traverser la boucle dfinie prcdemment. Pour une teneur en chrome
donne, il suffit pour cela que la concentration en carbone soit limite. Ainsi sexpliquent
les deux familles daciers inoxydables dits ferritiques pour deux niveaux de chrome ; le
premier basse teneur en chrome est bas de gamme en corrosion ; le deuxime au
contraire est considr haut de gamme (tableau 5.2).
Dans tous les cas, ces nuances peuvent contenir des additions de molybdne pour
amliorer la rsistance la corrosion, du titane ou de laluminium pour augmenter le
caractre alphagne.
Nuances martensitiques
Pour obtenir une structure martensitique, il faut ncessairement, au contraire, entrer dans
la boucle pour tremper la structure austnitique. Par consquent, la teneur en carbone
doit tre dautant plus forte que la concentration en chrome est leve. Cela explique les
trois premires familles de nuances martensitiques (tableau 5.2).
Les teneurs en chrome augmentant, le premier est considr comme bas de gamme en
corrosion, le deuxime a une rsistance moyenne, le troisime est haut de gamme. Par
contre, on sait aussi que les martensites des aciers sont dautant plus dures et fragiles
que leur teneur en carbone est leve. Par suite, le premier groupe voqu sera relativement peu fragile, facile mettre en uvre, souder ou mouler par exemple ; le
deuxime sera beaucoup plus difficile utiliser car plus fragile (soudage dlicat avec pret post-chauffage) ; quant au dernier, trs fragile, il est trs difficile mettre en uvre et
en particulier impossible souder.
Ces trois familles ne prsentent donc pas de composition haut de gamme en corrosion,
facile mettre en uvre. Cela explique la quatrime famille (tableau 5.2). On note une
teneur en chrome leve, des concentrations en carbone basses. Une addition de nickel
remplace leffet gammagne du carbone et agrandit la boucle .
Des additions ventuelles de molybdne et de cuivre ont pour but damliorer la rsistance la corrosion.
Nuances austnitiques
On peut vrifier sur les figures 5.7 et 5.8 quune nuance titrant de lordre de 18 % Cr, 8 %
Ni, 0,06 % C est entirement austnitique 1 100 C.
Un tel acier tant trs charg en lments dalliage, les courbes TRC sont fortement
dplaces vers les temps longs. Les vitesses critiques de trempe sont donc trs faibles.
Par consquent, mme pour des refroidissements naturels, seule peut se produire la
transformation martensitique.
200
5 Aciers inoxydables
Pour les mmes raisons, la temprature MS est trs infrieure lambiante (figure 5.9).
Par consquent, par refroidissement depuis 1050-1 100 C, aucune transformation nest
possible ; la phase austnitique sera donc maintenue mtastable lambiante.
On notera que la transformation martensitique se produit basse temprature, en
dessous de MS. Par contre, (figure 5.9), on peut obtenir des valeurs de MS aussi faibles
que ncessaire en augmentant les lments dalliage, entre autres le nickel. Le
tableau 5.1 montre que la phase austnitique peut tre maintenue, mme pour des
tempratures proches de 0 K. Par suite, sous rserve de bien dfinir leur composition,
ces aciers inoxydables austnitiques peuvent tre utiliss en cryognie jusquaux trs
basses tempratures.
ALLIAGES FERREUX
MS
Cr = 17,8 %
Ni = 7,5 %
40 C
Cr = 17,5 %
Ni = 8,3 %
196 C
Cr = 17,4 %
Ni = 12,6 %
absent
MS (C)
20
0
100
200
4
10
12 % Ni
5 Aciers inoxydables
Familles
Traitement
de rfrence
Aciers ferritiques
Groupe 1
C < 0,08 % ; Cr = 11,5-13,5 %
X6Cr13 (Z8C12) (AISI 403)
X6CrAl13 (Z8CA12) (AISI 405)
Trempe air
depuis
800 C
Groupe 2
C < 0,10 % ; Cr = 16-18 %
X6Cr17 (Z8C17) (AISI 430)
X6CrMo17-1 (Z8CD17-1)
X3CrTi17 (Z4CT17)
Trempe air
depuis
800 C
Groupe 3
C + N < 0,015 % ; Cr = 18 30 %
X2CrMoTi18-2 (Z3CDT18-2)
X2CrMoTi29-4 (Z2CDT29-4)
Trempe air
depuis
800 C
Aciers martensitiques
Groupe 1
C = 0,15 % ; Cr = 11,5-13,5 %
X12Cr13 (Z10C13) (AISI 410)
Trempe
et revenu
Rsistance moyenne :
R = 600-900 MPa. Soudables.
Rsistance corrosion limite.
Groupe2
C = 0,2-0,4 % ; Cr = 12,5-14,5 %
X20Cr13 (Z20C13) (AISI 420)
X30Cr13 (Z33C13)
Trempe
et revenu
Rsistance leve :
R = 900-1 500 MPa.
Soudage difficile ou impossible.
Rsistance corrosion moyenne.
Groupe 3
C = 0,6-1,2 % Cr = 16-18 %
X105CrMo17 (Z100CD17)
(AISI 440C)
Trempe
et revenu
Grande duret.
Fragile.
Non soudable
Trempe
et revenu
Duret moyenne.
Limite dlasticit leve :
600-800 MPa.
Rsilience acceptable. Soudable.
Bonne rsistance corrosion
Groupe 4
C < 0,10 % ; Cr = 16-18 % ;
Ni = 2-4 %
X5CrNiCu16-4 (Z7CNU17-4)
X4CrNiMo16-5-1 (Z6CND16-5-1)
202
Caractristiques principales
5 Aciers inoxydables
Nuances austno-ferritiques
B
ALLIAGES FERREUX
Pour obtenir les aciers austnitiques dfinis ci-dessus, nous avons refroidi une composition
du domaine austnitique 1 100 C. Supposons que lon fasse la mme opration partir
du domaine biphas - pour des compositions du mme ordre. La phase reste mtastable
pour les mmes raisons, la phase est inchange. On obtient donc une structure mixte
( + ) mtastable identique celle lquilibre haute temprature. La proportion de phase
peut donc tre directement dtermine par le diagramme de Pryce et Andrew (figure 5.8).
Les nuances austno-ferritiques dveloppes industriellement sont quilibres pour
contenir entre 40 et 60 % de ferrite .
Tableau 5.3 Principales familles daciers inoxydables austnitiques. Dans chaque cas
ne sont indiques que les nuances typiques. Pour obtenir lensemble des nuances
normalises, on se reportera la norme NF EN 10088-1, 2 et 3.
Diffrentes familles
Traitement
de rfrence
Aciers austnitiques
Caractristiques principales
Grande ductilit chaud
et froid. Soudables.
Trs large plage rsistance
corrosion. Sensible corrosion
sous tension. Proprits
mcaniques faibles moyennes.
Prsence de nickel.
Sensible corrosion
intergranulaire.
Limite lasticit limite > 196 MPa.
Nuances stabilises
X6CrNiTi18-10 (Z6CNT18-10)
(AISI 321)
Nuances haut carbone
X10CrNi18-8 (Z11CN18-09)
(AISI 302)
Hypertrempe
1 0501 150 C
Insensible corrosion
intergranulaire.
Limite lasticit amliore
> 216 MPa.
Trs sensible corrosion
intergranulaire.
Limite lasticit leve.
203
5 Aciers inoxydables
Diffrentes familles
Traitement
de rfrence
Caractristiques principales
Hypertrempe
1 050-1 150 C
Nuances stabilises
X6CrNiMoTi17-12-2
(Z6CNDT17-12)
X6CrNiMoNb17-12-2
(Z6CNDNb17-12)
Insensible corrosion
intergranulaire.
Limite dlasticit
amliore > 216 MPa
3) Nuances lazote
X2CrNiN18-7 (Z3CN18-07-Az)
X2CrNiMoN17-11-2
(Z3CND17-11Az) (AISI316LN)
Hypertrempe
1 050-1 150 C
Hypertrempe
1 050-1 150 C
4) Super austnitiques
X1CrNi25-21 (Z1CN25-20)
X1NiCrMoCu25-20-5
(Z1NCDU25-20)
X1CrNiMoCuN25-25-5
(Z2NCDU25-25Az)
X1NiCrMoCu31-27-4
(Z2NCDU31-27)
5 Aciers inoxydables
Aciers austno-ferritiques
Caractristiques principales
Proprits mcaniques
leves.
Trs large plage rsistance
corrosion.
Insensible corrosion
intergranulaire.
Rsistance amliore CST.
Fragilisation chaud
Temprature < 250-300 C
ALLIAGES FERREUX
Diffrentes familles
1) Teneur en chrome
moyenne : Cr = 21-22 %
X2CrNiN23-4 (Z3CN23-04Az)
X2CrNiMoN22-5-3
(Z3CND22-05Az)
Hypertrempe
1 050-1 100 C
Rsistance la corrosion
gnrale au moins gale
celle des nuances
austnitiques de type 18-10
et 18-12-Mo
Hypertrempe
1 050-1 150 C
Rsistance la corrosion
gnrale de lordre
des super-austnitiques.
2) Transformation
martensitique indirecte
X8CrNiMoAl15-7-2
(Z9CNDA15-07) (AISI 632)
X7CrNiAl17-7 (Z9CNA17-07)
(AISI 631)
Trempe
+ revenu
Caractristiques mcaniques
trs leves.
Limite dlasticit
de 1 200 1 600 MPa.
Rsistance corrosion
moyenne.
Sensible la CST
et la fragilisation
par l'hydrogne.
Trempe
+ refroidissement
+ revenu
205
5 Aciers inoxydables
5.2 Normalisation
Les deuximes, dites trempe martensitique indirecte, sont telles que la temprature MS
est infrieure 20 C. Par suite, par trempe lambiante, on conserve la phase mtastable
trs douce. La mise en forme est assure ce stade. Le produit subit ensuite un traitement
basse temprature ou une opration de dstabilisation de laustnite, pour assurer la
formation de martensite, suivi du revenu de durcissement structural.
5.2 Normalisation
Jusqualors, on disposait de systmes nationaux diffrents pour normaliser les aciers
inoxydables. En Europe, les travaux du European Commitee of Iron and Steel Organization ont conduit ltablissement dune seule normalisation commune prenant effet
compter du 5 novembre 1995. Ces conclusions communes sont rassembles dans les
trois normes suivantes :
NF EN 10088-1 : Aciers inoxydables. Partie 1 : Liste des aciers inoxydables.
NF EN 10088-2 : Aciers inoxydables. Partie 2 : Conditions techniques de livraison des
tles et bandes pour usage gnral.
NF EN 10088-3 : Aciers inoxydables. Partie 3 : Conditions techniques de livraison des
demi-produits, barres, fils machine et profils pour usage gnral.
Les diffrentes nuances daciers inoxydables sont dsignes selon leur composition
daprs la rgle voque prcdemment. chaque nuance est galement attribue une
dsignation numrique prcise dans la norme NF EN 10027-2. Par exemple, la nuance
X5CrNi18-10 (Z7CN1809) correspond la numrotation 1.4301.
Toutes les nuances daciers inoxydables dusage gnral et les fourchettes de leurs
compositions chimiques sont prcises dans la norme NF EN 10088-1. Elles sont
classes suivant leurs structures mtallographiques, comme expliqu prcdemment :
aciers ferritiques : 21 nuances,
aciers martensitiques : 24 nuances,
aciers austnitiques : 50 nuances,
aciers austno-ferritiques : 9 nuances,
aciers hautes caractristiques (durcissement structural) : 5 nuances.
Cela correspond donc un total de 109 nuances normalises.
Les normes NF EN 10088-2 et NF EN 10088-3 dfinissent les caractristiques mcaniques et les conditions de livraison des produits. Les dimensions nominales (paisseur, longueur, largeur) et le poids dfinissent les formats de livraison. Les conditions
de traitement thermique et dtat de surface sont dfinies par un systme alphanumrique (par exemple : 2R = lamin froid, recuit blanc ; 2H = lamin froid, croui,
etc.).
Des conditions spciales peuvent tre prcises par des lettres (C = crouissage,
QT = trempe de revenu, P = durcissement par prcipitation) suivies dun chiffre indiquant la
rsistance la traction en MPa, par exemple : QT900 (trempe et revenu 900 MPa), P1150
(durcissement par prcipitation 1 150 MPa), etc. Les diffrences de niveau des proprits
mcaniques, cest--dire Rp0,2 et Rm pour les diffrents produits ont t standardises.
Lannexe A de la norme NF EN 10088-1 prcise les principales proprits physiques des
nuances normalises (module dlasticit, coefficient de dilatation, masse spcifique,
capacit thermique, conductivit thermique, rsistivit lectrique, etc.)
Dautres normes europennes prcisent les nuances daciers inoxydables utilisables pour
les domaines dutilisation et le type de produit.
206
5 Aciers inoxydables
Utilisation gnrale :
NF EN 10.250-4 : Pices forges dusage gnral.
NF EN 10.283 : Aciers inoxydables mouls.
Appareils pression :
B
ALLIAGES FERREUX
Haute temprature :
NF EN 10.095 : Aciers et bases Ni rfractaires.
EN 10.302 : Aciers et bases Ni et Co pour fluage.
EN 10.269 : Aciers pour boulonneries chaud.
Divers :
On notera que certaines normes franaises nont pas encore fait lobjet de normalisation
europenne. Elles restent donc dusage dans cette priode intermdiaire. Ce sont par
exemple :
NF A 36711 : Inox pour produits alimentaires.
NF A 35583 : Fil inox pour soudage.
NF A 35595 : Inox pour coutellerie.
NF A 49148, 207, 214, 249 : normes pour divers types de tubes en aciers inoxydables.
NF E 25033 : Boulonneries en inoxydables.
NF F 80109 : Inox dusage gnral pour matriel roulant ferroviaire.
Aciers ferritiques
Les aciers ferritiques, en principe, nont pas de transformation de phase. lquilibre, ils
se caractrisent par une structure ferritique (CC) et des carbures, des nitrures ou des
carbonitrures, principalement de chrome. La vitesse de diffusion du chrome tant trs
grande dans la phase ferritique, la prcipitation de ces derniers ne peut tre empche.
Deux cueils doivent tre vits lors du traitement thermique :
Les tempratures suprieures 900-950 C qui entranent, dune part, une fragilisation
due la prcipitation de carbures et, dautre part, un grossissement du grain.
Les tempratures infrieures 700-750 C responsables de formation de phase ou de
prcipits (figure 5.5).
207
5 Aciers inoxydables
Par consquent, le traitement thermique de ces nuances ferritiques est constitu dun
chauffage entre 750 et 900 C, suivi dun refroidissement lair ou ventuellement lhuile.
Dans les nuances ferritiques stabilises au titane ou au niobium, la prcipitation de carbures de chrome est vite, ainsi que ses consquences, telles que fragilisation et dchromisation. Cela explique leur bon comportement aprs soudage.
Aciers martensitiques
Le traitement de qualit des aciers inoxydables martensitiques est constitu, en gnral,
dune trempe suivie dun revenu.
La temprature de trempe est leve, comprise entre 950 et 1 100 C ; cela est d au
relvement du point AC3 et la ncessit de bien dissoudre tous les carbures. Compte
tenu de leur forte teneur en lments dalliage, les vitesses critiques de trempe sont
relativement faibles (figure 5.10). Les nuances du groupe 1 (tableau 5.2) doivent tre
trempes lhuile ; les autres sont refroidies lhuile ou lair.
Pour les nuances les plus charges des groupes 3 et 4, on peut rencontrer de laustnite
rsiduelle. Il peut en tre de mme dans le cas de sgrgations, par exemple sur de
grosses pices moules ou dans le cas de carburation de surface. Cette austnite rsiduelle doit tre dstabilise et transforme en martensite :
soit par un traitement basse temprature ( 80 C) ;
soit par chauffage, lors du traitement de revenu. Dans ce cas, la nouvelle martensite ainsi
forme doit subir un nouveau revenu.
Les courbes de revenu (figure 5.11), de forme classique, expliquent deux types de traitement de revenu :
5 Aciers inoxydables
ALLIAGES FERREUX
Aciers austnitiques
Nous avons indiqu que ces nuances austnitiques taient obtenues par refroidissement
depuis le domaine , cest--dire lintrieur de la boucle (figure 5.7). Ce traitement est
appel hypertrempe (trempe depuis une temprature relativement leve).
La temprature dhypertrempe, entre 950 et 1 150 C, doit tre suffisante pour bien redissoudre les carbures ou composs intermtalliques qui ont pu se former. Elle doit tre
limite pour viter un grossissement, souvent prjudiciable, du grain . Cela explique que
les nuances au molybdne soient traites plus haut pour dissoudre les composs dfinis
dus au molybdne ; les nuances stabilises ne ncessitent pas la remise en solution des
carbures, ici de titane et niobium. Ainsi, les tempratures dhypertrempe gnralement
retenues sont (tableau 5.3) :
1 000 1 100 C pour les nuances sans addition de molybdne,
1 050 1 150 C pour les nuances avec addition de molybdne,
950 1 050 C pour les nuances stabilises sans molybdne.
209
5 Aciers inoxydables
en uvre
Les dures de maintien doivent tre suffisantes pour assurer une bonne homognit de
temprature, compte tenu de la faible conductivit thermique de laustnite. En pratique,
elles se situent entre 0,7 et 2,5 minutes par millimtre dpaisseur.
Les vitesses de refroidissement doivent tre suffisantes pour viter les prcipitations de
carbures de chrome ou de composs dfinis. En gnral, des refroidissements lair sont
suffisants. Des vitesses suprieures, telles que refroidissement leau, peuvent tre
ncessaires dans le cas de grosses pices forges ou moules.
Aciers austno-ferritiques
Les traitements dhypertrempe sont identiques ceux dcrits ci-dessus pour les nuances
austnitiques. On notera seulement :
le risque supplmentaire de formation de phase dans la ferrite, ncessitant une vitesse
de refroidissement suffisante entre 700 et 900 C, en pratique un refroidissement leau ;
que la teneur en ferrite finale dpend troitement de la temprature dhypertrempe ; cette
proportion de ferrite varie de 10 15 % pour une variation de 100 C de cette temprature
(figure 5.12).
Teneur en
(% en volume)
60
50
40
30
1 000
1 100
1 200
T (C)
5 Aciers inoxydables
ALLIAGES FERREUX
212
7,8
Aciers doux
au carbone
7,9 8
Austnitiques
7,87
7,8
Martensitiques
Austnoferritiques
7,8
Ferritiques
Masse
volumique
(gcm3)
10
15
16,5
10,8 11,5
10 11,5
Coefficient de
dilatation
300 C
(10-5 K-1)
58,6
16,7
14,6
25,1
20,9
Conductivit
thermique
20 C
(m-1 K-1)
430
500
500
460
460
Capacit
thermique
(Jkg-1K-1)
70
72 74
55 60
55
Rsistivit
(cm)
Ferromagntique
Ferromagntique
Amagntique*
Ferromagntique
Ferromagntique
Magntisme
210
200
193
206
206
Module
dlasticit
(GPa)
5 Aciers inoxydables
5.3 Proprits dusage et de mise
en uvre
5 Aciers inoxydables
en uvre
32
28
20
16
ALLIAGES FERREUX
Cr
%
3
1
%
15
24
17,5
%
18
,2
%
les aciers du groupe I (tableau 5.2), contenant de 11,5 13,5 % Cr, ont une transition
entre 0 et 20 C ;
les aciers du groupe II ont des tempratures de transition suprieures 40 C. Leur rsilience lambiante est trs faible, de lordre de 5 Jcm2. Les valeurs dallongement restent
cependant acceptables, voisines de 18 %.
12
8
4
0
80
33 %
40
80
40
Temprature (C)
Rm (MPa)
A (%)
E (GPa)
Groupe I
X6CrAl13 (AISI 405)
X6Cr13 (AISI 403)
225 250
420 620
> 20
206
Groupe II
X6Cr17 (AISI 430)
245 270
440 640
> 18
206
213
5 Aciers inoxydables
en uvre
Rm (MPa)
A (%)
KCV
(daJ/cm2)
E (GPa)
410
580/780
> 16
206
590
730-930
> 13
X30Cr13
690
830-1 030
> 10
2,5
Groupe 1
X12Cr13 (AISI 410)
Groupe 2
206
Groupe 3
X80CD17 (AISI 440c)
1 850
Groupe 4
X6CrNiCu17-4
690
1 900
930-1 130
12
206
4
206
Pour certaines oprations (usinage, par exemple), il peut tre intressant dadoucir le
mtal. Cela peut tre obtenu soit par un recuit de 1 3 heures entre 900 et 950 C, suivi
dun refroidissement lent (15 20 C/h) soit par un revenu pouss de 1 3 heures entre
775 et 800 C, les rsistances et durets sont alors les suivantes :
Groupe
Groupe
Groupe
Groupe
1:
2:
3:
4:
440
540
250
200
490 MPa,
680 MPa,
HB,
HB.
Bas C : X2CrNiMo17-12-2
C 0,06 : X7CrNiMo17-12-2
Stabilise : X6CrNiMoTi17-12-2
Bas C : X2CrNi18-9
C 0,06 : X5CrNi18-10
Stabilise : X6CrNiTi18-10
Haut carbone : X10CrNi18-10
Rm (MPa)
440 640
490 690
490 690
590 740
186 200
196 250
216 250
430 670
490 690
490 690
176 200
196 250
216 250
245 300
R0,2 (MPa)
12 18
12 18
12 18
12 18
12 18
12 18
10 15
KCV
(daJ/cm2)
ALLIAGES FERREUX
45
45
45
45
45
45
40
A (%) mini
193
193
193
193
193
193
193
E (GPa)
5 Aciers inoxydables
5.3 Proprits dusage et de mise
en uvre
215
5 Aciers inoxydables
en uvre
Des oprations dcrouissage augmentent fortement les caractristiques de rsistance
au dtriment de la ductilit. Cet effet est dautant plus sensible que la teneur en carbone
est leve (figure 5.14). On peut ainsi atteindre des rsistances de 1 200 1 600 MPa.
R0,2 (MPa)
1 400
1 200
r
2C
1
X
1 000
Ni
Cr
6
X
800
i17
-9
19
(A
I
IS
IS
(A
30
1)
R0,2 (MPa)
)
04
I3
A (%)
80
60
600
X1
2C
rN
i17
-8
X6
CrN
i19
-9
400
200
40
A (%)
20
0
0
10
20
30
40
50
Taux d'crouissage (%)
Ces nuances austnitiques peuvent tre utilises haute temprature, par exemple entre
550 et 750 C. Elles ne sont pas sensibles, en principe, aux phnomnes de fragilisation
par formation de phase . Cela explique lintrt de leurs caractristiques de fluage. De
faon gnrale, par rapport la nuance de base de type X5CrNi18-10 (Z6CN18-9 ;
AISI 304), les points suivants amliorent le comportement chaud :
addition de molybdne par effet de solution solide (AISI 316) ;
addition de carbone ou dazote entranant la prcipitation de carbures ou carbonitrures
(AISI 316H ou 304H) ;
addition de titane et/ou de niobium dans les nuances stabilises entranant la prcipitation
de carbures fins (AISI 321H et 347H) ;
prsence de 30 60 ppm de bore entranant par germination la formation de prcipits
particulirement fins et rpartis.
Le tableau 5.9 prcise quelques-unes des caractristiques des nuances austnitiques au
bore pour rsistance au fluage, dfinies par la norme Pr EN 10902.
216
5 Aciers inoxydables
en uvre
Tableau 5.9 Caractristiques typiques de nuances austnitiques
au bore pour rsistance au fluage.
Z6CNT18-12B
Z6CNNb18-12B
Z6CND17-12B
Z8CNDT17-13B
Z6CNDNb17-13B
Z10CNWT17-13B
R0,2 (MPa)
Contrainte la
rupture en
10 000 h
R0,2
(MPa)
A
(%)
KCV
(daJ/cm2)
500 C
600 C
600 C
700 C
200
200
180
200
200
220
40
40
45
40
40
35
12
12
12
10
12
12
142
137
147
162
157
157
127
127
137
147
147
137
201
225
181
230
230
191
71
78
69
94
94
100
B
ALLIAGES FERREUX
Mini 20 C
Lutilisation chaud des austnitiques est due, entre autres, labsence de sigmatisation
de la phase . Or, certains produits (produits mouls, soudage) peuvent contenir accidentellement ou volontairement quelques pour-cent de phase ; cette dernire est alors
susceptible de fragilisation. Leffet global peut tre acceptable si le taux de ferrite est
faible. Dans le cas contraire, la nuance doit tre quilibre, Cr*/Ni*, pour assurer une
absence de ferrite.
Rappelons que ces nuances sont quilibres pour que leur teneur en ferrite soit comprise
entre 40 et 60 %. Dans ces conditions, ltat hypertremp, leurs caractristiques de
rsistance sont trs suprieures celles des austnitiques, en conservant une ductilit
du mme ordre.
Un traitement supplmentaire de quelques heures 475 C permet encore dlever ces
caractristiques mcaniques, en conservant une rsilience satisfaisante. Il sagit en ralit,
dun effet de durcissement structural contrl de la phase par prcipitation de phase .
Le tableau 5.10 prcise quelques caractristiques mcaniques typiques. On notera
cependant que ces valeurs peuvent varier avec le taux de ferrite du produit, dans la fourchette voque ci-dessus (figure 5.12).
Lors de maintiens chaud de longue dure, la dmixtion - trop importante ou la prcipitation de phase dans la composante ferritique conduisent une fragilisation inacceptable. On admettra donc que ces nuances ne sont pas utilisables des tempratures
suprieures 300-350 C.
5 Aciers inoxydables
en uvre
Tableau 5.10 Caractristiques mcaniques typiques
daciers inoxydables austno-ferritique (35 % ).
Nuances
R0,2 (MPa)
Rm (MPa)
A (%)
KCV
(daJ/cm2)
400
500
670
800
35
30
20
15
580
700
20
15
X2CrNiMoN22-5-3
(Z3CND22-05-A3)
hypertremp
hyp + 4 h 475 C
X2CrNiMoCuN25-6-3
Z2CNDU-25-5
hypertremp
Nuances
R0,2 (MPa)
Rm (MPa)
A (%)
Traitement
X5CrNiCuNb16-4
(Z7CNU16-04)
1 170
870
1 300 1 400
1 000 1 200
9 10
10
Z3CNDAT13-08
(PH13-8-Mo)
1 400
1 500 1 550
X8CrNiMoAl15-7-2
(Z9CNDA15-07)
1 050
1 250 1 450
Ces phnomnes de corrosion sont en gnral trs rapides et dangereux. Ils doivent
donc tre parfaitement contrls. Nous aborderons donc dabord ces processus, leurs
mcanismes et les solutions industrielles. Nous traiterons ensuite de la rsistance la
corrosion des aciers inoxydables dans les principaux milieux rencontrs dans lindustrie.
Corrosions localises
Corrosion intergranulaire
Aciers austnitiques et austno-ferriques sensibiliss
Si, ltat hypertremp, les nuances austnitiques rsistent bien la corrosion, aprs
des maintiens de plus ou moins longue dure des tempratures intermdiaires (500
800 C), un phnomne de corrosion rapide apparat, localis aux joints de grains. Cest
en particulier le cas dans les zones affectes par la chaleur aprs soudage. Les courbes
de sensibilisation (figure 5.15) prcisent les conditions de maintien (temps-temprature)
dangereuses en fonction de la teneur en carbone du mtal.
Le mcanisme responsable est maintenant bien connu. Aprs traitement dhypertrempe, le
carbone est maintenu en sursaturation. Par chauffage ultrieur, entre 500 et 800 C, il prcipite aux joints de grains sous forme de carbures Cr23C6 trs riches en chrome. Le chrome
218
5 Aciers inoxydables
en uvre
1 000
900
800
C = 0,08 %
700
0,04 %
0,02 %
600
B
ALLIAGES FERREUX
0,01 %
500
400 2
10
101
10
102
103
104
Dure de chauffage (h )
ncessaire la formation de ces carbures est donc appel diffuser de lintrieur des grains
vers les joints. On comprend alors (figure 5.16) qu un certain stade, les teneurs en
chrome soient plus faibles proximit des carbures forms, cest--dire des joints de grains.
Si cette dchromisation locale entrane des teneurs en chrome infrieures 11 %, la couche
passive ny est plus stable et le mtal se corrode le long des joints de grains.
Ce processus permet de comprendre la forme des courbes de sensibilisation
(figure 5.15). Un certain temps dincubation est ncessaire pour que la dchromisation
soit suffisante. Cette dure est dautant plus courte que la prcipitation de carbure est
abondante, cest--dire que le carbone est lev. Enfin, des temps de maintien trs longs
entranent une rechromisation aprs la prcipitation de tous les carbures.
Trois solutions permettent dviter ce phnomne de corrosion intergranulaire des aciers
austnitiques :
Nuances stabilises. Les carbures de titane ou de niobium sont plus stables que les
carbures de chrome Cr23C6. Par consquent, des additions suffisantes de Ti et/ou de Nb
entraneront la formation de TiC et NbC, bloquant ainsi le carbone et interdisant la prcipitation de carbures de chrome. Cela explique les nuances dites stabilises (tableau 5.3), les
teneurs en titane et en niobium devant tre respectivement suprieures 5 et 10 fois la
concentration en carbone.
Nuances bas carbone. Lors de soudage dans les conditions industrielles habituelles
(paisseurs de lordre de 50 mm, procds courants), les dures de maintien des ZAC
autour de 650 C sont toujours infrieures 1 heure. Les courbes de sensibilisation
(figure 5.15) montrent alors quil suffit, pour viter la corrosion intergranulaire, dassurer une
teneur en carbone infrieure 0,04 %. En prenant une marge de scurit, on a ainsi dfini
les aciers dits bas carbone (tableau 5.3) tels que C 0,030 %.
Nuances austno-ferritiques. Les nuances austno-ferritiques sont insensibles la corrosion intergranulaire sous rserve que leur teneur en ferrite soit suffisante et suprieure
219
5 Aciers inoxydables
en uvre
Cr (%)
Acier
austnitique
18
Cr (%)
Acier
austnoferritique
23
18
Joint
Prcipit
dans le joint
Avant
Aprs
Sensibilisation
environ 30 %. En effet, dans ce cas, les joints de grains o prcipitent les carbures de
chrome sont prfrentiellement des joints /. Or il se trouve que, dune part, la teneur en
chrome est plus leve dans les grains ( 23 28 %) et que, dautre part, la vitesse de
diffusion de ce chrome y est beaucoup plus grande. Par consquent (figure 5.16), le
chrome provient presque exclusivement des grains ferritiques ; mais sa teneur y tant plus
leve au dpart, la dchromisation ne tombe pas en dessous de 11 %.
Trois tests de corrosion sont normaliss pour contrler la sensibilit ou la sensibilisation
des aciers inoxydables austnitiques la corrosion intergranulaire : test Strauss en milieu
sulfocuprique, test Streicher en milieu sulfoferrique (norme NF EN ISO 3651-2) et test
Huey en milieu nitrique (norme NF EN ISO 3651-1).
Aciers ferritiques
Les aciers ferritiques sont lobjet de ce mme mcanisme de prcipitation. Cependant,
comme nous venons de lindiquer, les vitesses de diffusion du chrome y sont beaucoup
plus rapides. Par consquent (figure 5.17), les dures de dchromisation et de rechromisation sont trs courtes. On ne peut donc viter la prcipitation (quelques secondes), et
quelques minutes 700-800 C suffisent rechromiser.
Cette remarque explique le traitement de qualit appliqu ces nuances conduisant
des joints de grains rechromiss.
Pour viter la corrosion intergranulaire des aciers ferritiques aprs soudage, il nexiste
que deux remdes :
stabilisation par le titane et/ou le niobium,
diminution de la teneur en carbone de trs bas niveaux ; ici C 0,005 %. Cela explique
la famille 3 des aciers inoxydables ferritiques (tableau 5.2).
220
5 Aciers inoxydables
ALLIAGES FERREUX
5 Aciers inoxydables
en uvre
400
200
0
0,06
0,94
Aucune attaque
intergranulaire
4
3
2
600
Corrosion intergranulaire
800
;;
;;
;;
;;
;;
;;;;
;;
1 000
Corrosion intergranulaire
Aciers titrant plus de 3 % Si. Cette augmentation de la teneur en silicium (figure 5.18)
limite la diffrence de concentration dans les grains. Ainsi a t dveloppe pour ces applications la nuance X1CrNiSi18-15-4 (Z1CNS17-15 Uranus S1).
1,99
3,3
4,3
Teneur en silicium (%)
5 Aciers inoxydables
;;
;;
;
;
;
;
;
;;
en uvre
1 000
500
Ave
cC
l
San
sC
l
Piqration
Ep
0
E
Cr 18 18 18
Ni 10 10 12
Mo
3
Ti
B
ALLIAGES FERREUX
Ep (mV/ECS)
18 20 25 29 39 28 29 36
12
2 2 2
3
Ti
Dans certains cas, on peut envisager une protection cathodique, par exemple avec des
anodes daluminium, pour abaisser le potentiel en dessous du potentiel de piqre. Enfin,
si les conditions le permettent, on peut envisager lutilisation dinhibiteurs tels que NO3,
Cr2O4, OH, etc.
HCl
5 Aciers inoxydables
en uvre
Cl
Cl + H+
Milieu corrosif
ClH
Fe Fe2+ + 2e
5 Aciers inoxydables
en uvre
Il en est de mme pour la rsistance la piqre. On peut donc trs schmatiquement
identifier trois familles de nuances selon leur comportement la piqre et la crevasse :
les nuances sans molybdne de type 18-8 austnitique (AISI 304) ou 17Cr ferritiques
(AISI 430) ;
les nuances avec addition de molybdne et de lordre de 18 % Cr de type 17-12-Mo
austnitique (AISI 316) ou 18-2 ferritiques ;
les nuances suprieures, soit austnitiques spciaux, soit ferritiques haute teneur en
chrome 29-4.
B
ALLIAGES FERREUX
On notera quen dehors du choix du mtal, toutes les prcautions doivent tre prises lors
de la conception des pices ou de lentretien, pour viter la prsence de cellules plus ou
moins occluses. En particulier, on limitera la formation de dpts inertes par nettoyage
rgulier des installations.
Dure de vie
Les normes NF EN ISO 7539-1 7 dfinissent les mthodes dessai de la corrosion sous
tension selon le type dprouvette et dessai.
100 MPa
(50 % )
300-400 MPa
(MPa)
5 Aciers inoxydables
Milieux acides
Acide sulfurique H2SO4
En milieu sulfurique, les aciers martensitiques, ferritiques et austnitiques de type Cr-Ni
ont un comportement mdiocre ; ils ne peuvent tre utiliss qu la temprature
ambiante jusqu environ 5 %. Les lments daddition les plus favorables sont le molybdne, par exemple entre 2 et 4 %, le cuivre autour de 1,5 % et dans une moindre
mesure le nickel.
Ainsi, les nuances daciers austnitiques au molybdne de type X5CrNiMo17-12-2
(AISI 316) et X3CrNiMo17-13-3 (AISI 317) sont couramment utilises en milieux sulfuriques. Les nuances austno-ferritiques et austnitiques spciales charges en molybdne et cuivre rsistent dans les conditions sulfuriques plus agressives.
Acide nitrique HNO3
La rsistance des aciers inoxydables en milieux nitriques est directement lie leur
teneur en chrome. Ainsi :
les ferritiques 17 % Cr et les austnitiques de type 18-10 sont utilisables jusqu lbullition pour des concentrations de lordre de 50 % ;
226
5 Aciers inoxydables
les ferritiques forte teneur en chrome (famille 3, tableau 5.2) et les austnitiques
spciaux de type X2CrNi25-20 sont utilisables jusqu bullition pour des teneurs en
acide de 70 % ;
pour les fortes teneurs en acide ou en prsence doxydants puissants, on doit choisir les
nuances spciales au silicium de type X1CrNiSi18-15-4 (voir ci-dessus).
On rappelle que les milieux nitriques sont responsables de corrosion intergranulaire par
dchromisation, due au soudage par exemple. Seules les nuances bas carbone ou
stabilises doivent tre utilises.
ALLIAGES FERREUX
Les solutions dacide phosphorique sont peu agressives pour les aciers inoxydables. Les
nuances de type X6Cr17 ou X5CrNi18-10 sont utilisables ; laddition de 2,5 % de molybdne largit le domaine de passivit et permet une utilisation toutes concentrations
jusqu 80 C.
Cependant, les procds industriels de fabrication dacide phosphorique entranent la
formation dimpurets abrasives et dimpurets trs corrosives de type HF, H6SiF6 et
Cl. Cela ncessite lutilisation de nuances austno-ferritiques ou super austnitiques
(tableaux 5.3 et 5.4).
Acide chlorhydrique HCl
Les solutions chlorhydriques sont trs agressives ; en effet, les courbes cathodiques sont
situes des potentiels trs bas et risquent donc de couper le pic dactivit.
La rsistance des aciers inoxydables est directement lie leurs teneurs en chrome,
molybdne et cuivre. Ainsi, dans les solutions dsares, les nuances de type
X2CrNiMoN18-15-4 (AISI 317) rsistent jusqu 2 3 % 20 C. Au-del, les nuances
super austnitiques doivent tre retenues (tableau 5.3).
Milieux basiques
Les solutions de soude et de potasse sont peu corrosives en absence dimpurets.
Les nuances ferritiques de type X8Cr17 sont utilisables jusqu 50 C ; les austnitiques X2CrNi18-9 rsistent 100 C. Au-del, les super-austnitiques de type
X2CrNi25-20 et les austno-ferritiques prsentent un comportement satisfaisant
jusqu 150 C.
La prsence dimpurets de chlorure entrane un risque important de corrosion sous
tension des nuances austnitiques. Dans ce cas, les austno-ferritiques sont satisfaisants jusqu 150 C.
En prsence dimpurets sulfures, on constate la formation de complexes avec le nickel
et le molybdne, qui sont donc interdits. Les nuances ferritiques haut chrome (famille 3,
tableau 5.2) donnent de bons rsultats.
Milieux organiques
Les aciers austnitiques offrent en gnral une meilleure rsistance que les martensitiques et ferritiques. De faon gnrale et schmatique, les nuances les plus favorables sont les plus fortement allies avec une influence favorable du molybdne et
du cuivre.
Eau de mer
Les aciers inoxydables sont trs sensibles, en prsence deau de mer, aux phnomnes
de corrosion par piqre et par crevasse. Cela explique la ncessit dun choix trs strict
de nuances :
227
5 Aciers inoxydables
5 Aciers inoxydables
Schmatiquement :
pour les teneurs en carbone infrieures 0,10 % (groupes 1 et 4, tableau 5.2), le
soudage ne ncessite pas de pr- ou post-chauffage ;
pour les teneurs en carbone comprises entre 0,10 et 0,40 % (groupe 2), le soudage
ncessite des oprations de pr- et post-chauffage, dautant plus rigoureuses que la teneur
en carbone est leve.
En gnral ne sont rellement soudables industriellement, sans difficult particulire, que
les teneurs en carbone infrieures 0,20-0,25 %.
B
ALLIAGES FERREUX
5 Aciers inoxydables
Ces remarques expliquent que les mtaux dapport utiliss pour les austnitiques soient
quilibrs pour conduire des taux de ferrite rsiduelle de lordre de 5 10 % (AISI 308,
AISI 308L, AISI 309).
Dans le cas des austno-ferritiques, la teneur en ferrite obtenue peut tre trs leve ;
en effet, si le refroidissement est assez rapide, la ferrite forme haute temprature ne
peut se transformer. Il faut cependant viter que cette teneur en phase ne dpasse des
valeurs de 50 60 %, risquant de conduire de trop faibles rsiliences. Cela explique
que les mtaux dapports soient quilibrs pour avoir de faibles teneurs en ferrite
( 30 %) ; si ncessaire, des post-chauffages rduiront la vitesse de refroidissement.
Dautre part, la prsence dazote limite trs fortement ce risque.
Remarque
Le diagramme de Delong joue exactement le mme rle que celui de Schaeffler voqu cidessus. La seule diffrence, cest quil tient compte dans ses formules du rle de lazote.
5.3.6 Usinage
De faon gnrale, la conductivit thermique des aciers inoxydables est sensiblement
plus faible que celle des aciers au carbone. Cette volution, dj apprciable pour les
nuances martensitiques et ferritiques, devient trs importante pour les austnitiques.
Cela entrane, toutes choses gales par ailleurs, une augmentation de la temprature et
de lusure de loutil.
230
5 Aciers inoxydables
Aciers martensitiques
Leur comportement, soit ltat recuit, soit ltat trait, dpend directement de leur
duret, cest--dire de la teneur en carbone. duret gale, les vitesses de coupe sont
un peu plus faibles que celles correspondant aux aciers peu allis.
Aciers ferritiques
De faon gnrale, les nuances ferritiques ne prsentent pas de difficults majeures
jusqu des teneurs de lordre de 20 % Cr ; Au-del les vitesses dusinage doivent tre
abaisses.
B
ALLIAGES FERREUX
Aciers austnitiques
Lusinage des aciers austnitiques est beaucoup plus difficile et cela pour les raisons
suivantes :
leur mauvaise conductivit thermique ;
ils scrouissent rapidement. Leur coefficient dcrouissage n est lev, entranant une
augmentation trs rapide de la duret du copeau et de la surface usine ;
laustnite tant trs ductile, les copeaux se cassent mal et sliminent difficilement ;
le coefficient de frottement outil-copeau est lev, expliquant la tendance au collage et
au grippage ;
les nuances au molybdne et au titane sont encore plus difficiles usiner. Cela est attribu dune part, au fait que le molybdne augmente le coefficient dcrouissage, et dautre
part au fait que les carbures de titane ont une action trs abrasive.
Ainsi, lusinage des austnitiques ncessite des vitesses plus faibles, des machines rigides et puissantes, lutilisation de brise-copeaux et une lubrification importante.
232
29 34
43 48
28 33
43 48
20 25
18 23
25 30
25 30
X12CrS13 (Z11CF13)
(recuits)
X6Cr17 (Z8C17)
X6CrS17 (Z8CF17)
X5CrNi18-10 (Z7CN18-09)
X8CrNiMo17-12-2 (Z3CND17-12)
X8CrNiS18-9 (Z8CNF18-09)
X3CrNiCu19-9-2 (Z4CNU19-09)
Chariotage.
Acier rapide M52.
Avance 0,4 mm/tr.
Passe = 3 mm.
X12Cr13 (Z12C13)
Nuances
130 140
130 140
85 95
90 100
175 185
160 175
175 185
155 165
Chariotage.
Carbure P30.
Avance 0,4 mm/tr.
Passe = 3 mm.
16 20
16 20
12 16
12 16
26 30
15 19
26 30
15 19
5 Aciers inoxydables
5.3 Proprits dusage et de mise
en uvre
5 Aciers inoxydables
Emboutissage
Le comportement lemboutissage, de faon trs gnrale, peut tre caractris par
deux paramtres : le coefficient dcrouissage n et le coefficient danisotropie plastique r.
Les aciers inoxydables ferritiques ont des valeurs de n de lordre de 0,19 0,21 et r de
1,1 1,6, comparables celles des aciers doux pour emboutissage. Cela explique un
assez bon comportement en rtreint.
B
ALLIAGES FERREUX
Comme pour les aciers doux, lapparition dun enchevtrement de lignes en relief,
appel vermiculures, est due lmergence des lignes de Luders formes au palier de
limite dlasticit. Ce phnomne peut tre vit par un crouissage de 2-3 % obtenu
par skin-pass.
Enfin, les nuances de type X6Cr17 (Z8C17) sont sensibles un autre dfaut de surface
appel cordage. Il est attribu au passage antrieur dans le domaine biphas - ; il est
donc vit dans les nuances stabilises (X3CrTi17) ou forte teneur en chrome (groupe 3).
Les nuances austnitiques sont gnralement plastiquement isotropes, avec des coefficients r autour de 1. Par contre, leur coefficient dcrouissage est lev, en particulier
pour les nuances mcaniquement instables (formation de martensite dcrouissage),
n 0,35-0,55. Ces nuances se comportent donc bien en expansion, mais ncessitent des
forces plus leves.
Frappe froid
Au cours de la frappe froid, le mtal scrouit, entranant un durcissement et une baisse
de ductilit dfavorables. On recherchera, pour limiter cet effet, des coefficients dcrouissage faibles. Dans le cas des ferritiques, il nest pas trs lev. Pour les austnitiques,
cest le contraire ; on soriente donc vers des nuances avec des additions de cuivre
jusqu 3,5 %, pour lesquelles nous avons dj indiqu que lcrouissage tait moindre
(X3CrNiCu19-9-2, X3CrNiCu18-9-4, X3CrNiCuMo17-11-3-2).
Dcontamination, passivation
Aprs les oprations de chaudronnage, emboutissage, usinage, on effectue un traitement
de dcontamination pour liminer toute incrustation ferreuse, en particulier, on utilise pour
ce faire, un bain dacide nitrique de concentration comprise entre 25 et 50 %. Ce traitement a aussi un effet de passivation, mais on admet que sur une surface propre, la
couche passive se forme naturellement lair.
Dans le cas des zones soudes, des ptes dcapantes ou des procds lectrolytiques
permettent une dcontamination locale, vitant le traitement de toute la pice.
Entretien, nettoyage
Une large gamme de produits, dtergents et lessives, peuvent tre utiliss pour liminer
les huiles, traces de doigts et toute autre salissure. Les produits de nettoyage acides ou
basiques doivent tre rservs, moyennant prcautions, aux dpts les plus rsistants.
Leau de javel doit tre utilise avec prudence et seulement avec les nuances assez
rsistantes la piqre.
233
5 Aciers inoxydables
Les surfaces des aciers inoxydables utiliss dans le btiment, par exemple des fins
dcoratives, doivent tre priodiquement nettoyes laide de produits lessiviels, en
excluant lutilisation de brosses ou ponges mtalliques.
Dans le cas de grande scurit, en particulier pour lindustrie nuclaire, on exclut les
produits de dgraissage, de nettoyage ou huiles de coupe contenant des chlorures ;
cela afin dviter tout risque de corrosion par piqres ou sous tension due aux ions Cl
rsiduels.
Caractristiques de corrosion
Rsistance la corrosion humide
Dans des milieux trs divers, depuis des ambiances trs peu svres, telles que des
eaux douces, jusquaux plus agressives de lindustrie chimique, on trouve toutes les
nuances dfinies prcdemment. Sil sagit de produits minces, principalement dans les
applications grand public telles quautomobile, lectromnager, etc. on retiendra principalement les ferritiques. Pour des produits pais, souvent industriels, tels que chaudronnerie lourde, pompes, vannes, tubes pais etc. on pourra choisir des austnitiques,
austno-ferritiques ou martensitiques.
Aspect de surface
Soit aprs des oprations de recuits brillants, soit la suite de polissage, la plupart des
aciers inoxydables prennent un trs bel aspect brillant. Cet aspect de surface explique
un grand nombre d'applications, tout spcialement pour des raisons dcoratives.
On trouve ainsi beaucoup de ferritiques en produits minces dans lameublement, dans la
carrosserie automobile, dans llectromnager, le btiment, etc.
234
5 Aciers inoxydables
Cryognie
Sous rserve dquilibrer convenablement leur composition, la phase austnitique trs
ductile peut tre maintenue trs basse temprature, pratiquement proximit de 0 K.
Paralllement dailleurs, les caractristiques de rsistance augmentent. Ces aciers vont
donc trouver des applications intressantes en cryognie, quil sagisse de rservoirs,
canalisations ou appareils divers.
B
ALLIAGES FERREUX
Amagntisme
Sous rserve dquilibrer leur composition pour viter la prsence de phase , linverse
de la plupart des autres aciers, ces produits sont amagntiques. Cela explique des applications trs diverses, en particulier pour de nombreux appareils scientifiques.
Fluage
Nous avons indiqu ci-dessus le bon comportement au fluage des austnites et en particulier celles avec addition de molybdne. Elles trouveront donc de nombreuses applications en fluage en gnral, jusqu des tempratures de 750 800 C.
Nuclaire
Sous leffet des rayonnements neutroniques, tous les mtaux, les aciers en particulier,
subissent un phnomne de fragilisation invitable. Sans entrer dans le dtail, on
comprendra que la premire solution consiste utiliser un matriau ayant au dpart la
ductilit la plus leve possible. Cela explique que les nuances austnitiques, avec ou
sans molybdne, soient quasi exclusivement utilises pour toutes les structures internes
des racteurs nuclaires.
Inoxydables ferritiques
Groupe 1
Caractristiques : paisseur limite, rsistance la corrosion limite.
Applications : automobile (dcoration, pots dchappement, pots catalytiques), ameublement, btiment, tubes minces (sucreries), containers, etc.
Groupe 2
Caractristiques : paisseur limite, bonne rsistance la corrosion.
Applications : lectromnager, cuisines industrielles, viers, ballons deau chaude, matriel de laiterie, etc.
Inoxydables martensitiques
Groupe 1
Caractristiques : rsistance la corrosion limite, mise en uvre facile.
Applications : pices mcaniques diverses, vannes, robinets, visserie et boulonnerie inox,
etc.
235
5 Aciers inoxydables
Groupe 2
Caractristiques : rsistance la corrosion moyenne, duret leve.
Applications : mnagres inox (couteaux, cuillers, fourchettes, divers), platerie, etc.
Groupe 3
Caractristique : duret trs leve.
Applications : outils chirurgicaux, outillage.
Groupe 4
Caractristiques : bonne rsistance la corrosion, mise en uvre aise.
Applications : grosses pices industrielles forges ou moules (vannes, pompes, turbines
hydrauliques Kaplan ou Pelton, axe dhlice marine, tubes de priscope, etc.).
Austno-ferritiques
Caractristiques : utilisation < 200-250 C, bonne rsistance la CST.
Applications : chaudronnerie lourde, industrie chimique, industrie papetire, industrie
ptrolire, etc.
% Cr
%C
%N
Rsilience
(daJ/cm2)
Conventionnel
25
0,030
0,055
0,3 0,6
Bas interstitiels
25
0,002
0,005
30
Acier ferritique
236
5 Aciers inoxydables
Mo = 2 %,
Mo = 1 %,
Mo = 4 %,
Mo = 4 %, Ni = 2 %.
B
ALLIAGES FERREUX
Ces aciers, ductiles en forte paisseur, sont facilement soudables sous rserve dviter
toute contamination en carbone et azote. Cela ncessite des soins tout particuliers. Les
protections gazeuses, entre autres protections envers, sont extrmement importantes
pour viter toute nitruration des zones fondues ou affectes.
Les autres conditions de mise en uvre, emboutissage par exemple, ne prsentent pas
de difficult particulire, sous rserve une fois encore dviter les contaminations en
carbone. Par exemple, toute trace de lubrifiant, huile ou produits carburs doit tre
soigneusement limine avant traitement chaud.
Ces nuances, en particulier les plus charges en chrome et molybdne, prsentent des
caractristiques de corrosion remarquables dans certaines conditions. Cest en particulier
le cas en milieux chlorurs. Par exemple, leur potentiel de piqre peut atteindre des
valeurs de lordre de 700 900 mV/ECS, comparables celles des austnitiques suprieurs les plus allis. Cela explique que ces aciers aient un excellent comportement en
eau de mer, jusqu des tempratures leves ; on en trouvera donc des applications :
en tubes de condenseurs refroidis leau de mer,
en changeurs tubulaires ou plaques dans des installations gothermiques ou de
dessalement.
Ces produits trouvent aussi des applications dans lindustrie chimique ou ptrolire, grce
leur trs bonne rsistance, par exemple, aux acides organiques, au carbamate dans la
fabrication de lure, etc.
5 Aciers inoxydables
Nuances
238
R0,2
(MPa)
Rm
(MPa)
0,20
320
700
4,5
6,5
0,20
380
780
5,0
6,5
0,20
380
790
Cr
Ni
Mn
X2CrMnNiN17-7-5
< 0,030
16,5
4,5
X12CrMnNiN17-7-5
(AISI 201)
0,12
17
X12CrMnNiN18-9-5
(AISI 202)
0,12
18
5 Aciers inoxydables
ALLIAGES FERREUX
Jusqu ces dernires annes, lazote dans les aciers inoxydables austnitiques ou
austno-ferritiques tait considr comme une impuret. Sa teneur, incontrle, pouvait
varier de 0,030 0,080 % selon le procd dlaboration. Les progrs raliss en acirie
permettent maintenant de contrler cette teneur en azote et par consquent de le considrer comme un vritable lment dalliage.
Or, pour des niveaux allant jusqu 0,3 0,4 %, lazote prsente dans les nuances
conventionnelles austnitiques ou austno-ferritiques plusieurs avantages :
amlioration des proprits mcaniques pour des raisons de durcissement par solution
solide voques ci-dessus ;
amlioration de la rsistance la corrosion par piqres ;
diminution de la vitesse de prcipitation des carbures de chrome Cr23C6 et donc amlioration de la corrosion intergranulaire, toutes choses gales par ailleurs (figure 5.28) ;
diminution notable de la vitesse de prcipitation des phases intermtalliques, phases de
Lawes, phase , etc., en particulier dans les nuances charges en molybdne. Or, nous
avons vu que ces prcipits pouvaient tre trs dfavorables aprs soudages en particulier
en fortes paisseurs ;
239
;;;
;;;
;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
R0,2 , Rm (MPa)
5 Aciers inoxydables
1 000
900
800
=
Rm
0
55
0
50
CN
700
0
50
CN
30
,2
600
in
ra
fin
R0
500
0C NC N
+0400
4
0
+
5
0
1
=5
=1
n 0R,20,2
naiR
isngfir
o
a
r
G
400
300
200
100
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
1,5
1,6
Azote (%), CN
enfin, cet azote, lment gammagne, permet, toutes choses gales par ailleurs, de diminuer la teneur en nickel.
Toutes ces raisons expliquent que les nuances les plus rcentes, en particulier super
austnitiques et austno-ferritiques, sont prvues avec des additions dazote contrles
pour des valeurs pouvant atteindre 0,3 0,4 %. Seul, le soudage sous vide par bombardement lectronique, peut entraner des difficults par dgazage et perte dazote.
5.6 Commercialisation
C
Cp
1 000 PF
P
W
100
cramiques techniques
cramiques poreuses
polymres alvolaires
polymres techniques
bois
;;
;;
Inoxydables
l'azote
Cu
Ti
Al
10
0,01
0,1
0,1
Aciers
Mg
ALLIAGES FERREUX
5 Aciers inoxydables
Cp
PF
10
100
1 000
10 000
Limite d'lasticit (MPa)
5.6 Commercialisation
Les aciers inoxydables, selon les tonnages et les produits, sont commercialiss sous
forme de demi-produits soit par les producteurs, soit par des ngociants ou revendeurs.
De faon tout fait gnrale, ils sont obtenus sous toutes les formes de produits :
Produits plats, sous forme de coils ou feuillards, depuis des paisseurs trs faibles (0,1
0,2 mm pour des applications lectroniques) jusqu 2 3 mm en ferritiques, austnitiques ou austno-ferritiques.
241
5.6 Commercialisation
Temprature (C)
5 Aciers inoxydables
1 200
Phase
Phase de laves
larve
1 000
M23C6
800
600
0,01
0,1
10
100
1 000
Temps (h)
Temprature (C)
1 200
Phase
1 000
Phase de laves
larve
800
M23C6
600
0,01
0,1
10
100
1 000
Temps (h)
Produits plats pais, sous forme de tles de toutes paisseurs en austnitiques, austnoferritiques et martensitiques du groupe 4.
Tles plaques, principalement daustnitiques sur aciers au carbone.
Produits longs de toutes dimensions et formes, principalement en martensitiques, austnitiques, austno-ferritiques ou nuances hautes caractristiques.
Fils de tous diamtres dans toutes les nuances, des taux dcrouissage varis ou
traits. On rencontrera dans ce cadre des fils trs fins pour la fabrication de filtres, grilles
etc. ou des fils trs hautes caractristiques pour la ralisation de ressorts. On trouvera
aussi dans cette famille des fils tolrances trs prcises pour des applications de dcolletage par exemple.
Des tubes de toutes dimensions et paisseurs, soit sans soudure, soit souds. On peut
trouver pour certaines applications, des tubes sans soudure bimtalliques ou mme de trs
gros tubes souds partir de tles plaques.
242
;;;
;;
;;
5.6 Commercialisation
5 Aciers inoxydables
;;;;;
;;
;;;;;
;;;;;
;;
;;;;;
;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
SiO2
17
00
CRISTOBALITE
20
30
PSEUDOWOLLASTONITE
1
1 300
00
00
20
1 900
CaO.6Al2O3
CaO.2Al2O3
3CaO.Al2O3
30
CoAl4O7
CaAl
CoAl2O4
CaAl
CaO.Al2O3
Ca
o A
3 l O
2
12CaO.7Al2O3
Al14O33
CHAUX
20
1 700
0
1 80
CoAl12O19
CaAl
70
80
10
2 000
00
CORINDON
10
3Al2O3 .2SiO2
GEHLENITE
00
00
2 50
CaO
21
2 30
2 40
90
Cao 2
3 Si
O
22
80
40
Co SiO
2 1 Ca
2
4
0
70
3CaO.SiO2
50
0
30
3CaO.2SiO2
2CaO.SiO2
MULLITE
ANORTHITE
RANKINITE
60
12
40
00
00
13
CaO.SiO2
70
TRIDYMITE
ALLIAGES FERREUX
10
Al2O3
Des pices forges chaud ou matrices de dimensions et formes trs diverses, principalement en austnitiques, austno-ferritiques, martensitiques ou nuances hautes caractristiques.
Des pices de plus petites dimensions de forme trs diverses, obtenues par forge ou
frappe froid. Il sagit principalement dans ce cas de nuances austnitiques ou martensitiques.
Des pices moules de toutes formes et dimensions, principalement en austnitiques ou
martensitiques du groupe 1 et 4. On peut dans certains cas envisager des nuances ferritiques moules, mais sous rserve daccepter une grande fragilit et une mise en uvre
trs difficile.
Tous les produits de soudage adapts aux diffrentes nuances soudables, cest--dire
pratiquement toutes, lexception des martensitiques les plus charges en carbone
(groupe 3). On notera ce sujet lutilisation trs frquente de revtements de soudure
pais, souvent en deux couches, sur des aciers au carbone ou aciers peu allis.
Des poudres peuvent tre obtenues, soit pour la fabrication de produits divers tels que
filtres, soit pour llaboration de pices frittes, soit mme pour raliser des mlanges
polymres-inox.
243
5 Aciers inoxydables
5.7.3 Normalisation
Association franaise de la normalisation (Afnor), 11 avenue Francis Pressens, 93471
La Plaine Saint-Denis cedex, Tl. : 01 41 62 80 00, www.afnor.fr.
5.7.4 Bibliographie
Colombier L., Hochmann J., Aciers inoxydables, Aciers rfractaires, Dunod, Paris, 1965.
Lacombe P., Baroux B., Branger G., Les aciers inoxydables, ditions de physique, Les
Ulis, 1990. (dition anglaise : Stainless Steels, 1993).
Colombi M, Aciers inoxydables, Techniques de lingnieur, Paris, 1990.
Colombi M. Traitement thermique des aciers inoxydables, Techniques de lingnieur,
Paris, 1983.
Peecknerd, Bernsteins I, Handbook of stainless steels, McGraw Hill, New York, 1978.
Les aciers inoxydables. Proprits, mise en uvre, emploi, normes, traduit de lallemand
par G. David, Lavoisier, 1990.
244
6 Aciers doutillage
6 ACIERS DOUTILLAGE
ACIERS DOUTILLAGE
ALLIAGES FERREUX
B
Robert Lvque
Les aciers outils sont employs dans des domaines industriels varis comme la plasturgie ou la coule sous pression des matriaux non ferreux (alliages daluminium, de
zinc), le travail des mtaux en feuilles sur presse (dcoupage et emboutissage), le
filage en tubes ou en profils des alliages daluminium et de cuivre, la forge, le laminage
chaud et froid, la frappe froid, lusinage
Or ces industries de transformation mettent en uvre des matriaux trs rfractaires (alliages
de titane, de nickel et de cobalt) tout en recherchant en permanence augmenter leur
productivit. Les outils sont soumis par consquent une lvation des sollicitations mcaniques et thermiques ; ils subissent des dgradations accrues par des phnomnes dusure
o interviennent des mcanismes comme labrasion, lrosion, ladhsion, la dformation
chaud et le fluage, la fatigue de surface, la fatigue mcanique et thermique, ainsi que la corrosion. Un outil de qualit doit donc rsister cet ensemble de sollicitations avec une longvit
aussi leve que possible pour ne pas augmenter le prix de la pice mise en uvre.
Dautre part, cest la surface de loutil qui, dans la plupart des cas, doit supporter les
contraintes les plus svres et il sera donc particulirement judicieux de renforcer ses
caractristiques mcaniques.
En consquence, les aciers outils ne peuvent pas tre dfinis comme les aciers de
construction au moyen de lois de comportement simples. Les critres de choix sont intimement lis aux conditions demploi, la svrit dimensionnelle ainsi qu ltat de
surface et la nature des matriaux mis en uvre : plastiques, alliages daluminium, de
cuivre, de zinc et de titane, aciers doux et aciers allis, alliages base de nickel. Dune
manire gnrale, les proprits requises au niveau des aciers outils sont les
suivantes :
une grande duret pour rsister aux dformations lors du travail par enfoncement, par
cisaillement ou par pntration dans le mtal pour en enlever une partie sous forme de
copeaux ; suivant lemploi auquel est destin loutil, on attache plus ou moins dimportance
au fait que la duret persiste lorsque lacier est port temprature leve ;
une limite dlasticit leve pour limiter les dformations permanentes, ainsi quune
excellente tenue au fluage aux tempratures atteintes en surface, notamment pour les
aciers de travail chaud ;
une bonne tnacit, cest--dire une bonne rsistance la rupture brutale. Il sagit en
effet pour loutil de tolrer une certaine dformation plastique avant lapparition de fissures
ou de ruptures fragiles ;
une bonne rsistance aux chocs, cest--dire la conservation de la tnacit pour des
vitesses de sollicitation leves, ventuellement en prsence de zones o se concentrent
les contraintes ;
245
6 Aciers doutillage
une bonne rsistance la fatigue, aussi bien en ce qui concerne lamorage des fissures en liaison avec les effets dentaille ou de concentration de contraintes que la vitesse de
propagation des fissures ;
une bonne rsistance la fatigue superficielle, conscutive la fois aux efforts rpts sous leffet des contraintes de Hertz en sous-couche et aux sollicitations successives
de traction en surface dues aux efforts de frottement ;
une bonne rsistance la fatigue et aux chocs thermiques, surtout pour les aciers
de mise en forme chaud et les moules de coule sous pression des alliages non ferreux,
qui sont soumis des changements de temprature brusques et rpts ;
une bonne rsistance lusure sous toutes ses formes qui conduisent lenlvement
de matire et lmission de dbris (abrasion, adhsion, dlamination) ;
une bonne rsistance la corrosion dans certains cas spcifiques de mise en forme
avec le contact daluminium ou de zinc fondu, de plastiques fluors, de verres particulirement agressifs et de lubrifiants contenant des additifs soufrs ou du phosphore.
Toutes ces proprits fonctionnelles ne sont pas forcment compatibles. Aussi, selon les
cas de mise en uvre, on utilise des classes daciers outils adaptes, dont les proprits superficielles et notamment mcaniques et tribologiques peuvent tre amliores par
des traitements thermiques et thermochimiques superficiels, ainsi que par diffrentes
familles de traitements de surface.
6 Aciers doutillage
Les progrs raliss dans les mthodes dlaboration permettent denvisager des additions
daluminium importantes, des taux suprieurs ou gaux 1 %, notamment pour des
aciers faible teneur en carbone et contenant des lments dalliage comme le nickel. La
prcipitation de phases intermtalliques est mise profit pour assurer un bon compromis
entre les proprits de mise en uvre (aptitude lusinage, au polissage et au soudage) et
les caractristiques mcaniques requises aprs le traitement de vieillissement.
Certains aciers outils, parmi les plus allis, contiennent des lments trs carburignes
comme le titane ou le niobium, lments qui entrent dans la composition des carbures
primaires du type MC et qui contribuent augmenter la rsistance lusure.
ALLIAGES FERREUX
6.1.2 Classification
La proprit essentielle dun acier outil est la duret qui exprime la rsistance du matriau lenfoncement ou la dformation. Cette proprit doit tre atteinte soit la temprature ambiante, soit le plus souvent chaud avec des maintiens sous charge souvent
prolongs. Suivant la composition chimique de lacier, des niveaux de duret compris
entre 40 et 70 HRC peuvent tre obtenus aprs un traitement thermique de trempe et un
revenu.
Dans la mesure o les phnomnes de contact avec les matriaux mis en forme par
dformation froid ou chaud ou par usinage peuvent entraner des chauffements
importants, il est ncessaire que lacier constituant loutillage ait en plus une rsistance
chaud suffisante pour viter un adoucissement trop important en service.
Cest cette dernire proprit qui permet de classer les aciers outils en quatre groupes conformment la norme ISO/DIS 4957 qui a remplac la norme NF A 35590 1.
Cette norme sapplique tous les types de produits lamins chaud ou froid, forgs
ou tirs, et ne prend en compte que les aciers qui ont acquis une certaine renomme
internationale. Elle dsigne les aciers outils suivant quatre groupes diffrents :
les aciers outils non allis pour travail froid,
les aciers outils allis pour travail froid (temprature de surface infrieure 200 C),
les aciers outils allis pour travail chaud (temprature de surface suprieure 200 C),
les aciers rapides (temprature de surface pouvant atteindre, voire dpasser 600 C).
Comparativement la norme ISO/DIS 4957, la dsignation amricaine fait appel des
lettres qui rappellent, soit les proprits demploi (H pour chaud), soit la composition
chimique (T et M pour les aciers contenant du tungstne ou du molybdne), soit les
proprits de mise en uvre (W pour trempant leau, O pour trempant lhuile et A
pour trempant lair).
247
6 Aciers doutillage
Aciers rapides
Ces aciers sont caractriss par une trs grande duret la temprature ambiante, suprieure 60 HRC, et par une trs bonne duret chaud. Leur composition chimique
comporte plus de 0,7 % de carbone et des lments susceptibles de former des
carbures : 4 % de chrome dans tous les cas, du tungstne, du molybdne et du vanadium
1. Il sagit daciers de structure martensitique bas carbone durcis par prcipitation de phases
intermtalliques.
248
6 Aciers doutillage
ALLIAGES FERREUX
Dune manire gnrale, il y a une certaine quivalence entre les lments carburignes
de ces aciers, ce qui permet de calculer le tungstne quivalent par la relation :
Wequ = % W + 2 % Mo + 4 % V + 0,5 % Cr
et de raliser ainsi un classement rapide de la tenue lusure des diffrentes nuances
daciers rapides.
Structure de solidification
laboration des aciers outils
La majeure partie des aciers outils est labore au four lectrique. Larc permet en effet
datteindre des tempratures leves et le bain mtallique, peu profond, peut tre brass
nergiquement. Cela permet des oprations daffinage et de brassage, au four et en
poche, avant laddition des lments dalliage et la coule en lingotires.
Dans 10 % des cas environ, pour des laborations de petites quantits, le four induction
est utilis en raison de sa souplesse ainsi que pour la reproductibilit et lhomognit
de lanalyse. Par contre, ce procd prsente linconvnient de ne pas permettre daffinage et le mtal est relativement charg en inclusions.
Sgrgations
Limportance de la solidification est trs grande dans les aciers outils hautement chargs en carbone et en lments carburignes par comparaison avec les aciers peu allis,
car les sgrgations sont concrtises par le rseau de carbures eutectiques qui ne peut
tre remis en solution ou attnu par diffusion.
Le seul moyen pour affiner rellement la structure des produits en aciers outils est
dagir sur la cristallisation, cest--dire de chercher obtenir, ds la solidification, une
rduction des sgrgations des lments dalliage et du carbone. Les principaux
moyens employs sont :
les artifices utiliss en mtallurgie conventionnelle : vibration des lingotires, brassage au moyen de gaz, introduction de germes de solidification sous forme de particules
solides ;
les procds de refusion sous laitier, ou sous vide qui permettent la fois une puration, un abaissement du taux et de la taille des inclusions, une trs forte rduction de la
teneur en lments rsiduels, ainsi quun affinage de la structure de lacier ;
249
6 Aciers doutillage
la mtallurgie des poudres prallies, qui rduit trs fortement les sgrgations par un
changement radical du processus de solidification et une augmentation trs sensible de la
vitesse de refroidissement.
Veines sombres
Les veines sombres sont constitues de lignes de mtal sgrg, cristallises indpendamment
de la masse du lingot. Ces zones peuvent contenir des microretassures et, dans le cas des
aciers outils trs allis, des sgrgations importantes dlments dalliage provoquant la
formation de carbures massifs. Ce phnomne, qui apparat assez facilement dans les aciers
outils trs chargs en carbone, serait li la formation de bulles de gaz remontant dans le
liquide charg de cristaux, le trajet de ces bulles tant combl ultrieurement par du liquide
sgrg. Ce dfaut peut tre vit si le bain dacier liquide est bien dsoxyd et si la surface
interne de la lingotire est exempte doxydes.
Les carbures prsents dans les aciers outils ltat recuit dpendent de la teneur en
lments dalliage :
les carbures M3C ou cmentite substitue pour les aciers les moins allis,
les carbures M7C3 pour les aciers contenant plus de 3 % de chrome,
les carbures M2C et M23C6 pour les aciers contenant plus de 4 % de tungstne ou 2 %
de molybdne,
les carbures MC pour les aciers contenant du vanadium, du niobium ou du titane (M
associant les lments fer, tungstne, molybdne et vanadium ou niobium/titane).
250
6 Aciers doutillage
ALLIAGES FERREUX
La formation de laustnite commence vers 720 C dans le cas dun acier outil non
alli ; cette temprature est fortement augmente par tous les lments alphagnes
(chrome, tungstne, molybdne, vanadium, silicium) et abaisse par les lments
gammagnes (manganse, nickel).
lments alphagnes et gammagnes
Les lments alphagnes sont ceux qui ont tendance augmenter le domaine dexistence de
la phase , ferritique, dans le diagramme fer-carbone. Dans ces conditions, le domaine dexistence de la phase austnitique est rduit et la transformation au chauffage est ralise
une temprature plus leve. De la mme faon, les lments gammagnes sont ceux qui
ont tendance augmenter le domaine dexistence de la phase austnitique et, par voie de
consquence, abaissent le point de transformation au chauffage.
Les aciers outils peu allis ont une structure ltat recuit constitue par de la ferrite
et des carbures M3C. La temprature de trempe choisie est en gnral de 50 C audessus du point correspondant la fin de la transformation cest--dire en moyenne
entre 800 et 900 C. Cette temprature est un bon compromis entre une mise en solution
251
6 Aciers doutillage
suffisante des carbures et une taille de grains correcte. La rgle habituelle de 30 min de
maintien par 25 mm dpaisseur pour des fours atmosphre classique est tout fait
satisfaisante dans le domaine de temprature 800 900 C.
Pour les aciers outils allis, la temprature daustnitisation est plus leve car la mise
en solution des carbures M7C3, M23C6, M6C et MC est plus difficile que celle des carbures
M3C. Pour la trs grande majorit de ces aciers, la courbe de variation de la duret en
fonction de la temprature daustnitisation prsente un maximum qui varie, selon la teneur
en lments dalliage, entre 950 et 1 200 C. Au-del de la temprature correspondant au
maximum de duret, la remise en solution du carbone et des lments carburignes
abaisse suffisamment Ms et Mf pour quil y ait de plus en plus daustnite rsiduelle.
Dans le mme temps, la taille de grains crot ; la temprature daustnitisation en gnral
choisie se situe lgrement au-del du maximum de duret. La rgle prcdemment indique de 30 min de maintien par 25 mm dpaisseur peut convenir, condition que les
tempratures daustnitisation nexcdent pas 1 050 C.
Entre 1 050 et 1 250 C, tempratures utilises pour les aciers outils les plus allis
(aciers outils ldeburitiques et aciers rapides), il est plus intressant, pour viter
loxydation et la dcarburation, dutiliser les bains de sels et la rgle la plus habituellement adopte est un maintien de 2 min pour 15 mm dpaisseur lorsque la temprature
de trempe est suprieure ou gale 1 200 C et 4 min pour 15 mm dpaisseur lorsque
la temprature de trempe est infrieure 1 200 C.
Un autre moyen dviter loxydation et la dcarburation est de pratiquer le traitement
thermique en four sous vide, notamment pour les applications o les caractristiques
mcaniques superficielles sont trs importantes (outils demboutissage, moules de
coule sous pression dalliages daluminium, de zinc et de cuivre, moules pour la plasturgie). Le temps de maintien est fonction de la temprature daustnitisation. Il dcrot
lorsque la temprature daustnitisation augmente ; titre dexemple, il passe de 15 min
au minimum pour 10 mm dpaisseur une temprature de 1 000 C 3 min pour
1 100 C et 90 s pour 1 200 C.
La trempe en four sous vide a subi ces dernires annes de profondes volutions techniques adaptes particulirement au traitement de pices massives. Le refroidissement
est obtenu par circulation force de gaz sous pression au moyen dune turbine et dun
changeur permettant de puissants transferts thermiques convectifs entre la charge et le
milieu de refroidissement. La matrise technologique de linjection de gaz neutres sous
pression, ainsi que lapport des techniques de simulation numrique pour optimiser le
transfert thermique la surface des pices, ont permis daboutir une trs bonne reproductibilit de ce mode de trempe. Lutilisation de mlanges CO2-He ou N2-He la pression de 20 bar a permis datteindre les vitesses de refroidissement de la trempe huile,
avec des coefficients de transfert de chaleur compris entre 1000 et 2000 W/m2.K. En
jouant sur les paramtres pression, vitesse et nature du gaz, il est possible de raliser,
soit des trempes directes, soit des trempes tages de pices massives avec une trs
bonne fiabilit industrielle. La trempe tage permet dajuster lintensit du refroidissement lors des moments critiques o les dformations sont susceptibles de se produire,
par exemple avant et au moment de la transformation martensitique. Lintgration rcente
du traitement cryognique lintrieur mme du four sous vide permet dlargir encore
les perspectives de refroidissement possibles.
Critres de trempabilit
Lobtention de la duret aprs la trempe dans le cas des aciers outils est lie deux
facteurs distincts : lintensit du durcissement qui dpend essentiellement de la quantit
252
6 Aciers doutillage
ALLIAGES FERREUX
Figure 6.1 Trempabilit de quelques aciers outils allis pour travail froid,
mesure par lessai Jominy.
253
6 Aciers doutillage
Critre t 700/300
Le critre t 700/300 est utilis dans le cas des aciers de construction austnitiss des tempratures gnralement comprises entre 800 et 850 C. Il permet de caractriser la loi de refroidissement
et peut tre associ, dune part la svrit du milieu de trempe, dautre part la microstructure de
trempe par lintermdiaire des courbes de transformation en refroidissement continu.
Lois de refroidissement
Dans le cas des aciers outils allis austnitiss des tempratures suprieures ou gales
1 100 C, la loi de refroidissement est caractrise par une vitesse exprime en C/h et il est
possible dassocier ces vitesses, tout au moins au-dessus du point Ms, cest--dire dans le
domaine de tempratures o se font les transformations de phases, des lois de refroidissement de solides cylindriques tremps dans diffrents milieux.
Dune manire gnrale, pour tous les groupes daciers outils allis, on recherche une
structure martensitique homogne aprs la trempe pour optimiser lensemble des caractristiques mcaniques. Il peut subsister, aprs ce traitement, une quantit non ngligeable
daustnite rsiduelle, troitement imbrique la structure martensitique ; une transformation plus complte en martensite peut alors tre ralise avec un traitement par le froid,
pratiqu par immersion dans un mlange rfrigrant des tempratures comprises entre
60 et 100 C suivi dune remonte lente, moins de 150 C par heure, la temprature
ambiante, et dun traitement de dtente entre 120 et 180 C selon le type dacier.
254
6 Aciers doutillage
ALLIAGES FERREUX
Traitement de revenu
Au cours de lopration de revenu qui suit la trempe, des prcipitations de carbures de fer
ont lieu ds 200 C dans la martensite, ce qui se traduit par une chute de la duret ; ces
phnomnes sont suivis, dans le cas des structures des aciers outils les plus allis, par
des prcipitations de carbures spciaux : chrome, molybdne, tungstne, vanadium, et des
transformations de laustnite rsiduelle qui entranent un durcissement secondaire.
Dfinition du durcissement secondaire
On appelle gnralement durcissement secondaire une augmentation de duret pour des
tempratures de revenu suprieures ou gales 300 C, dans le cas des aciers qui prsentent
aprs la trempe un niveau de duret dj lev. Ce terme de durcissement secondaire est
diffrencier du terme durcissement structural qui intresse plutt les matriaux (alliages lgers,
alliages de cuivre, alliages base nickel, cobalt, ou fer) qui, aprs trempe, constituent une solution solide sursature avec un faible niveau de duret, et qui durcissent par prcipitation de
composs intermtalliques au cours du revenu.
Les courbes de la figure 6.4 reprsentent lvolution de la duret HRC des aciers outils
allis pour travail froid et des aciers rapides en fonction de la temprature de revenu :
pour les aciers outils de travail froid les moins allis (102Cr6, 90MnCrV8), la duret
demploi, comprise entre 56 et 60 HRC, est obtenue par un revenu de dtente basse
temprature effectu entre 180 et 250 C ;
255
6 Aciers doutillage
Duret Rockwell
70
65
C
B
60
55
50
45
40
35
30
0
100
200
300
400
500
600
700
Temp rature de revenu (C)
6.2 Normalisation
6 Aciers doutillage
Duret Rockwell C
55
50
45
B
ALLIAGES FERREUX
40
B
35
30
8h
25
20
300
300
300
300
400
400
400
400
500
500
500
500
600
600
600
600
700
4h
700
700
2h
1h
700
X37CrMoV5-1
40CrMoV13
20MoNi34-13
X30WCrV9-3
55NiCrMoV7
55CrNiMoV4
Figure 6.5 Duret des aciers outils allis pour travail chaud
les plus caractristiques en fonction de la temprature de revenu.
6.2 Normalisation
6.2.1 Dsignation des nuances
La dsignation des nuances daciers doutillage est dfinie par la norme NF EN 10027 et
la circulaire dinformation n 10 de lECISS (European Committee for Iron and Steel Standardization) qui a t classe par lAFNOR sous le numro A 02-005-3 dat de mai 1993.
La norme ISO/DIS 4957 remplace maintenant la norme NF A 35590 et reprend dans ses
grandes lignes la norme NF EN 10027. Il sagit dun ensemble descripteur des aciers
doutillage, de leurs compositions chimiques, de leurs proprits mcaniques, du traitement thermique et des essais de conformit. Cest ainsi que les aciers outils sont rpertoris en quatre grands groupes.
6 Aciers doutillage
6.2 Normalisation
Pour les aciers allis dont la teneur de chaque lment dalliage est infrieure 5 %, la
dsignation est identique celle des aciers au carbone allis, avec nnn abm. nnn est
la teneur en carbone multiplie par 100 ; a, b sont les symboles chimiques des lments
dalliage, m est un chiffre correspondant la teneur pondrale multiplie par 4 pour la
plupart des lments, sauf pour le molybdne, le cobalt, le cuivre, le titane, le vanadium
et le plomb pour lesquels le facteur multiplicatif est de 10 (par exemple 102Cr6).
Pour les aciers allis dont la teneur en un lment dpasse 5 % : la dsignation est
Xnnn a, b...m dans laquelle X est lindication de la teneur en un lment suprieure
5 %, nnn est la teneur en carbone multiplie par 100, a, b sont les symboles chimiques
des lments dalliage et m reprsente la teneur en lment dalliage majoritaire (par
exemple X37CrMoV5-1).
Aciers rapides
Pour ces nuances, on utilise une dnomination particulire avec HS n1n2n3n4 (C) dans
laquelle HS dsigne lacier rapide (High Speed), n1n2n3n4 sont les valeurs des concentrations en lments dalliage dans lordre suivant : tungstne, molybdne, vanadium,
cobalt, avec la dsignation C (HC) pour les nuances teneur en carbone suprieure
la moyenne de la norme (par exemple HS 6-5-2-C) (voir 2.2).
les
les
les
les
aciers
aciers
aciers
aciers
Les aciers outils non allis pour travail froid (tableau 6.1) ont des teneurs en
carbone comprises entre 0,45 et 1,20 %. Toutes ces nuances, lexception de lacier
C45U, ont de basses teneurs en rsiduels, manganse et silicium, et peuvent tre considres comme des nuances de trempe superficielle.
Les aciers outils allis pour travail froid (tableau 6.2) se divisent en quatre catgories :
les aciers rsistant lusure, avec des teneurs limites en lments dalliage,
les aciers haute rsistance lusure dont les teneurs en carbone vont de 1 plus
de 2 %,
les aciers rsistant aux chocs teneur modre en carbone (0,4 0,6 %),
258
6 Aciers doutillage
ALLIAGES FERREUX
Les aciers coupe rapide (tableau 6.4) ont une classification selon la composition
chimique des nuances :
les aciers de base au tungstne ou au tungstne-molybdne,
les aciers surcarburs qui prsentent une plus grande rsistance lusure,
les aciers au cobalt qui sont caractriss par une plus haute duret chaud,
les aciers surcarburs au cobalt qui allient une trs grande rsistance lusure et une
bonne duret chaud.
260
0,42 0,50
0,65 0,75
0,75 0,85
0,85 0,95
1,00 1,10
1,15 1,25
C45U
C70U d
C80U d
C90U d
C105U d
C120U d
0,10 0,30
0,10 0,30
0,10 0,30
0,10 0,30
0,10 0,30
0,15 0,40
Si
0,10 0,40
0,10 0,40
0,10 0,40
0,10 0,40
0,10 0,40
0,60 0,80
Mn
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030
P maximal
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030
0,030
S maximal
217
212
207
192
770
780
780
790
800
810
207 c
183
Temprature
de trempe (C)
( 10 C)
+A
maximal
HB
Duret
( ltat
recuit) b
Milieu
de trempe e
180
180
180
180
180
180
Temprature
de revenu (C)
( 10 C)
Essai de trempabilit
62
61
60
58
57
54
Duret
minimale
HRC
Les nuances dacier C70U C120U sont, par suite de leur composition chimique, des aciers trempe superficielle. Pour un diamtre de 30 mm, la profondeur de pntration de trempe sera approximativement de 3 mm. La trempe cur peut tre pratique seulement en cas de diamtres infrieurs ou gaux 10 mm.
La duret ltat tir froid (+A+C) peut tre suprieure de 20HB celle de ltat recuit (+A).
a Les lments ne figurant pas dans ce tableau ne peuvent tre ajouts volontairement dans la composition de lacier sans laccord de lacheteur, lexception de ceux
destins llaboration de la coule. Toutes les prcautions doivent tre prises pour viter laddition partir des ferrailles et matires premires utilises en production
dlments susceptibles daffecter la trempabilit, les caractristiques mcaniques ainsi que laptitude lemploi de lacier.
Symbolique
Dsignation
de lacier
Tableau 6.1 Composition chimique, duret ltat recuit, temprature de trempe et duret ltat tremp et revenu des aciers
outils non allis pour travail froid, daprs la norme ISO/DIS 4957.
6 Aciers doutillage
6.3 Proprits de mise en uvre et
dusage
0,95 1,05
X100CrMoV5
0,33 0,45
X40Cr14 h
X38CrMo16 f
4,80 5,50
0,40 0,65
0,20 0,50
0,90 1,20
1,00 1,30
1,35 1,65
0,90 1,20
0,90 1,20
Cr
0,90 1,20
0,90 1,40
Mo
0,20 0,50
1,00
1,50
1,00
1,00
1,30 1,60
0,60 1,00
Ni
0,15 0,35
1,00
3,80 4,30
0,35 0,55
12,50 14,50
1,20 1,50
1,80 2,10
1,50 2,00
0,40 0,80
1,05 1,35
1,80 2,20
1,80 2,50
1,10 1,40
0,25 0,45
0,15 0,45
0,10 0,40
0,20 0,40
0,30 0,70
0,10 0,40
0,10 0,60
0,10 0,40
0,70 1,00
0,15 0,45
0,10 0,40
Mn
0,70 1,00
0,15 0,35
0,05 0,20
0,05 0,20
0,10 0,20
0,10 0,20
0,10 0,20
0,60 0,80
0,40 0,70
1,70 2,20
1,70 2,20
241
285
255
248
255
241
229
229
248
217
223
229
229
212
+A
maximal
HB
Duret
( ltat
recuit) c
1 010
850
970
970
1 020
970
800
790
835
840
910
920
790
62
180
52
52
180
180
61
60
180
62
60
180
180
60
180
180
180
58
58
60
180
e
56
180
180
61
180
Temprature
Milieu Temprature Duret
de trempe (C)
de
de revenu (C) minimale
( 10 C)
trempe d
( 10 C)
HRC
Essai de trempabilit
ALLIAGES FERREUX
a Les lments ne figurant pas dans ce tableau ne peuvent tre ajouts volontairement dans la composition de lacier sans laccord de lacheteur, lexception de ceux destins llaboration de la coule. Toutes les prcautions doivent tre prises pour viter laddition partir des ferrailles et matires premires utilises en production dlments susceptibles daffecter la trempabilit, les caractristiques mcaniques ainsi que laptitude lemploi de lacier.
b Pour tous les aciers : phosphore 0,030 % et soufre 0,030 % (voir nanmoins la note g).
c La duret ltat tir froid (+A+C) peut tre suprieure de 20 HB celle de ltat recuit (+A).
d Milieu de trempe : A = air, O = huile, W = eau.
e Sil a t cment, tremp et revenu, cet acier peut atteindre une duret de surface de 60 HRC.
f Cet acier est normalement livr ltat tremp et revenu avec une duret dapproximativement 300 HB.
g Par convention, la teneur en soufre peut tre augment de 0,050 % 0,100 % et Ni peut tre omis.
h Cet acier peut galement tre livr pr-trait avec une duret dapproximativement 300 HB.
0,40 0,50
0,36 0,42
45NiCrMo16
0,35 0,45
0,90 1,00
40CrMnNiMo
8-6-4 f
0,10 0,60
0,85 0,95
90MnCrV8
95MnWCr5
0,30 0,40
0,10 0,40
0,65 0,75
2,00 2,30
0,10 0,40
0,18 0,24
21MnCr5
70MnMoCr8
35CrMo7
0,10 0,50
0,95 1,10
102Cr6
X210CrW12
0,15 0,35
0,55 0,65
60WCrV8
1,90 2,20
0,15 0,35
0,45 055
X210Cr12
0,10 0,30
1,00 1,10
105 V
50WCrV8
0,70 1,00
Si
Symbolique
Dsignation
de lacier
Tableau 6.2 Composition chimique, duret ltat recuit, temprature de trempe et duret ltat tremp et revenu des aciers
outils allis pour travail froid, daprs la norme ISO/DIS 4957.
6 Aciers doutillage
6.3 Proprits de mise en uvre et
dusage
261
262
0,10 0,40
0,80 1,20
0,80 1,20
0,20 0,80
0,10 0,40
0,33 0,41
0,35 0,40
0,35 0,42
0,32 0,40
0,35 0,45
X38CrMoV5-3
X40CrMoV5-1
0,25 0,35
X37CrMoV5-1
X30WCrV9-3
X35CrWMoV5
38CrCoWV
18-17-17
0,20 0,50
0,20 0,50
0,15 0,45
0,50 0,90
0,25 0,50
0,30 0,50
0,25 0,50
0,15 0,45
0,60 0,90
Mn
4,00 4,70
4,75 5,50
2,50 3,20
3,00 3,50
4,80 5,50
4,80 5,20
4,80 5,50
2,70 3,20
0,80 1,20
Cr
0,30 0,50
1,25 1,60
1,30 1,70
1,20 1,50
2,70 3,20
1,10 1,50
2,50 3,00
0,35 0,55
Mo
1,70 2,10
0,20 0,50
0,30 0,50
0,15 0,35
0,85 1,15
0,40 0,60
0,30 0,50
0,40 0,70
0,05 0,15
3,80 4,50
1,10 1,60
8,50 9,50
Co
4,00 4,50
Ni
1,50 1,80
Autres
260
229
241
248
229
229
229
229
248 f
+A
maximal
HB
Duret
( ltat
recuit) c
1 120
1 020
1 150
1 010
1 020
1 040
1 020
1 040
850
600
550
600
510
550
550
550
550
500
48
48
48
56
50
50
48
46
42 g
Temprature
Milieu Temprature Duret
de revenu (C) minimale
de trempe (C)
de
( 10 C)
HRC
( 10 C)
trempe d
Essai de trempabilit
Pour de plus fortes dimensions, cet acier est normalement livr ltat tremp et revenu avec une duret de 380 HB approximativement.
d Milieu de trempe : O = huile. Les milieux habituels de trempe pour les outils sont lair, le gaz ou le bain de sels.
c La duret ltat tir froid (+A+C) peut tre suprieure de 20 HB celle de ltat recuit (+A).
b Pour tous les aciers (sauf mention contraire), phosphore 0,030 % et soufre 0,020 %.
a Les lments ne figurant pas dans ce tableau ne peuvent tre ajouts volontairement dans la composition de lacier sans laccord de lacheteur, lexception de ceux destins llaboration de la coule. Toutes les prcautions doivent tre prises pour viter laddition partir des ferrailles et matires premires utilises en production dlments susceptibles daffecter la trempabilit, les caractristiques mcaniques ainsi que laptitude lemploi de lacier.
0,15 0,50
0,80 1,20
0,30 0,50
0,10 0,40
0,50 0,60
55NiCrMoV7 e
Si
Symbolique
Dsignation
de lacier
Tableau 6.3 Composition chimique, duret ltat recuit, temprature de trempe et duret ltat tremp et revenu des aciers
outils allis pour travail chaud, daprs la norme ISO/DIS 4957.
6 Aciers doutillage
6.3 Proprits de mise en uvre et
dusage
1,20 1,35
1,05 1,15
HS10-4-3-10
HS2-9-1-8
7,50 8,50
9,50 10,50
8,00 8,80
4,50 5,00
3,90 4,40
3,50 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,80 4,50
3,50 4,50
3,50 4,50
3,80 4,50
3,60 4,30
4,00 4,50
9,00 10,00
3,20 3,90
4,70 5,30
4,70 5,20
4,20 5,00
5,50 6,50
4,70 5,20
4,70 5,20
4,70 5,20
4,70 5,20
2,50 2,90
8,00 9,00
8,20 9,20
4,10 4,80
0,90 1,30
3,00 3,50
2,70 3,20
1,70 2,10
3,70 4,20
2,30 2,60
2,70 3,20
2,70 3,20
1,70 2,10
1,70 2,10
2,20 2,50
1,00 1,40
1,70 2,20
1,00 1,20
1,70 2,20
0,90 1,10
1,20 1,90
9,00 10,00
5,90 6,70
5,90 6,70
5,20 6,00
5,90 6,70
5,90 6,70
5,90 6,70
5,90 6,70
5,90 6,70
2,70 3,00
1,40 2,00
1,50 2,10
17,20 18,70
0,80 1,40
302
277
0,45
0,70
269
0,45
302
269
0,45
0,70
269
269
0,45
262
269
0,45
0,70
262
0,45
0,45
262
255
0,70
0,45
269
269
0,45
0,70
262
262
0,65
0,65
Si
Duret
( ltat
recuit) d
+A
maximal
HB
1 190
1 230
1 180
1 210
1 210
1 200
1 180
1 200
1 210
1 220
1 190
1 190
1 200
1 260
1 180
1 120
65
66
66
550
64
560
560
64
560
560
64
64
560
560
64
64
560
64
560
560
63
62
560
560
63
64
560
560
60
63
560
560
Milieu
Temprature Duret
Temprature
de
de revenu (C) minimale
de trempe
HRC
( 10 C)
(C) ( 10 C) trempe e
Essai de trempabilit f
ALLIAGES FERREUX
a Les lments ne figurant pas dans ce tableau ne peuvent tre ajouts volontairement dans la composition de lacier sans laccord de lacheteur, lexception de ceux destins llaboration de la coule. Toutes les prcautions doivent tre prises pour viter laddition partir des ferrailles et matires premires utilises en production dlments susceptibles daffecter la trempabilit, les caractristiques mcaniques ainsi que laptitude lemploi de lacier.
b Maximum 0,40 % Mn, sauf indication contraire.
c Maximum 0,030 % P et Maximum 0,030 % S.
d La duret ltat recuit et tir froid (+A+C) peut tre suprieure de 50 HB celle de ltat recuit ; la duret ltat recuit et lamin froid (+A+CR) peut tre suprieure de 70 HB celle ltat recuit
(+A).
e Pour lessai de trempabilit de rfrence, soit lhuile, soit le bain de sels ; toutefois, en cas de dsaccord, seulement lhuile. Les milieux habituels de trempe sont en pratique lair, le gaz ou le bain de
sels.
f La duret minimale spcifie pour lessai de trempabilit doit tre mesure sur une surface prpare conformment la norme ISO 6508. La dcarburation est vite en se conformant aux rgles de
maintien en temprature pour les diffrents moyens de chauffage (voir 4.1.4.1, partie C-d).
g On peut dcider dune fourchette de teneur en soufre de 0,060 % S 0,150 % S au moment de lappel doffres et de la commande pour cette nuance dacier. Dans ce cas, un maximum de 0,80 % Mn
sapplique.
1,23 1,33
HS6-6-2
HS6-5-3-8
1,25 1,32
1,00 1,10
HS6-5-3C
1,25 140
1,15 1,25
HS6-5-3
0,87 0,95
0,86 0,94
HS6-5-4
0,80 0,88
HS6-5-2
HS6-5-2C g
HS6-5-2-5 g
0,77 0,87
0,95 1,03
HS1-8-1
HS3-3-2
0,73 0,83
0,95 1,05
HS2-9-2
HS18-0-1
0,77 0,85
0,85 0,95
HS0-4-1
HS1-4-2
Mo
Co
Symbolique
Cr
Dsignation
de lacier
Tableau 6.4 Composition chimique, duret ltat recuit, temprature de trempe et duret ltat tremp et revenu des aciers
rapides, daprs la norme ISO/DIS 4957.
6 Aciers doutillage
6.3 Proprits de mise en uvre et
dusage
263
6 Aciers doutillage
dusage
Tableau 6.5 Dsignation des aciers outils non allis pour travail froid.
Comparaison des normes ISO 4957, EN 10027 (Europe), JIS G 4401 (Japon)
et ASTM A686 (tats-Unis).
Dsignation des aciers conformment
ISO 4957-1999
EN10027-2-1992
C45U
1-1730
C70U
1-1620
SK7
C80U
1-1525
SK6
W1
SK5, SK4
W1
SK3
W2
SK2
W5
C90U
C105U
1-1545
C120U
JIS G 4401-1983
ASTM A 686-1992
Tableau 6.6 Dsignation des aciers outils allis pour travail froid. Comparaison des
normes ISO 4957, EN 10027 (Europe), JIS G 4404 (Japon) et ASTM A681 (tats-Unis).
EN10027-2-1992
105V
JIS G 4404-1983
SKSK3
50WCrV6
S1
60WCrV8
1-2550
102Cr6
1-2067
21MnCr5
1-2162
L3
70MnMoCr8
90MnCrV8
A6
1-2842
O2
95MnWCr5
O1
X100CrMoV5
SKD12
A2
X153CrMoV12
1-2379
D2
X210Cr12
1-2080
D3
X210CrW12
1-2436
35CrMo7
40CrMnNiMo8-6-1
1-2312
45NiCrMo16
1-2767
X40Cr14
X38CrMo16
264
ASTM A 681-1992
1-2316
6 Aciers doutillage
dusage
Tableau 6.7 Dsignation des aciers allis outils pour travail chaud. Comparaison
des normes ISO 4957, EN 10027 (Europe), JIS G 4404 (Japon) et ASTM A681 (tats-Unis).
Dsignation des aciers conformment
EN10027-2-1992
JIS G 4404-1983
ASTM A 681-1992
55NiCrMoV7
1-2714
SKT4
32CrMoV12-28
1-2365
SKD7
H10
X37CrMoV5-1
1-2343
SKD6
H11
1-2344
SKD61
H13
X30WCrV9-3
SKD5
H21
X35CrWMoV5
SKD62
H12
38CrCoWV
18-17-17
SKD8
B
ALLIAGES FERREUX
ISO 4957-1999
X38CrMoV5-3
X40CrMoV5-1
50CrMoV13-15
Tableau 6.8 Dsignation des aciers rapides. Comparaison des normes ISO 4957, EN
10027 (Europe), JIS G4403 (Japon) et ASTM A600 (tats-Unis).
Dsignation des aciers conformment
ISO 4957-1999
EN10027-2-1992
JIS G 4403-1983
ASTM A 600-1992
SKH2
T1
SKH58
M7
HS 0-4-1
HS 1-4-2
HS 18-0-1
HS 2-9-2
1-3348
HS 1-8-1
HS 3-3-2
M1
1-3333
HS 6-5-2
SKH51
HS 6-5-2C
1-3343
HS 6-5-3
1-3344
M2
M2 High C
SKH53
M3 Class 2
HS 6-5-3C
HS 6-6-2
SKH52
HS 6-5-4
SKH54
M4
1-3243
SKH55
M35
HS 10-4-3-10
1-3207
SkH57
HS 2-9-1-8
1-3247
SKH59
HS 6-5-2-5
HS 6-5-3-8
M42
265
6 Aciers doutillage
dusage
Une tape importante vient dtre franchie dans ce domaine par lusinage grande
vitesse (UGV) qui allie vitesse de coupe et avance leves, do une augmentation sensible de la productivit tout en maintenant un tat de surface trs satisfaisant.
ltat recuit, lusinabilit des aciers outils est affecte par la teneur en carbone et en
lments carburignes : chrome, tungstne, molybdne et vanadium. En effet, les carbures allis constituent des lments de renfort pour la rsistance du matriau usin la
dformation par cisaillement lors de la coupe.
La structure optimale pour lopration dusinage correspond, pour les aciers plus de
0,75 % C, une rpartition homogne de carbures globuliss et, pour les aciers moins de
0,75 % C, un mlange de perlite et de carbures globuliss obtenus par un contrle du recuit.
Le classement de lusinabilit des aciers outils la suite dessais raliss avec des
matriaux de coupe tout fait classiques (carbures pour les oprations de tournage et
de fraisage, aciers rapides pour les oprations de perage) peut fournir un guide de lutilisateur en vue dune volution potentielle du matriau de coupe selon lacier usin. Ce
classement apparat sur le tableau 6.9.
Linfluence nfaste des carbures allis contenant les lments chrome, tungstne, molybdne et vanadium sur laptitude lusinage des aciers outils apparat nettement.
Pour illustrer dune manire plus concrte ces conditions dusinabilit ltat recuit, le
tableau 6.10 donne quelques valeurs des paramtres de coupe (avance, vitesse de coupe,
gomtrie doutils) pour trois aciers diffrents : 45NiCrMo16 (45NCD16), X38CrMoV5
(Z38CDV5), X153CrMoV12 (Z160CDV12)1.
Tableau 6.9 Indices comparatifs de laptitude lusinage des aciers
outils ltat recuit.
Classe dacier
Type dacier
Dsignation
HB
Indice
Aciers outils
au carbone
C80 C105E2U
C105E2UV1
C130E3U
160/200
100
Aciers outils
allis pour travail
froid
au manganse
au silicium
90MnCrV8
51Si7
45SiCrMo6
45WCrV8
102Cr6
X100 CrMoV5
X153 CrMoV12
180/210
190/220
45/60
60/70
180/220
160/200
200/230
220/260
50/70
65/75
45/60
30/40
au tungstne
au chrome
Aciers outils
pour travail
chaud
au chrome
au tungstne
X37 CrMoV5-1
X30 WCrV9-3
190/230
210/240
60/70
45/55
Aciers
coupe rapide
au tungstne
au tungstne/
molybdne
surcarburs
HS18-0-1
HS6-5-2
220/260
210/240
40/50
40/50
HS6-5-4
HS12-1-5-5
220/260
240/280
35/40
25/30
266
6 Aciers doutillage
dusage
Tableau 6.10 Conditions dusinage des aciers de forte trempabilit ltat recuit,
(600 800 MPa), 45NiCrMo16, X37CrMoV5-1, X153CrMoV12
(lubrification huile soluble).
Document dorigine Creusot-Loire Industrie.
Surfaage avec outils en carbures (plaquettes amovibles)
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Ces valeurs sont donnes simplement pour aider lutilisateur dfinir les conditions
dusinage des aciers outils ltat recuit.
En ce qui concerne la conduite de lopration dusinage, il est bon de noter que, lorsquon
se trouve en prsence dun outillage de forme complexe avec des paisseurs de mtal
rsiduel trs variables, un usinage trop brutal peut engendrer des tensions superficielles
non ngligeables.
La libration de ces tensions au cours du chauffage prcdant la trempe peut tre un
facteur important de dformations aux traitements.
Les outillages de mise en forme tels que les moules dinjection plastique [40CrMnMo8
(40CMD8) 1 100 MPa, 55NiCrMoV7 (55NCDV7) 1 300 MPa], les moules de verrerie
(aciers outils inoxydables 1 100/1 500 MPa), les matrices de forge [55NiCrMoV7
1 350 MPa sur pilons, X37CrMoV5-1(Z38CDV5) 1 500/1 800 MPa sur presses], les
poinons et matrices de dcoupe et demboutissage [X153CrMoV12 (Z160CDV12) et
aciers rapides des niveaux de rsistance suprieurs 1 700 MPa] susinent maintenant
directement ltat trait.
En effet, une amlioration de la rigidit des machines a permis lutilisation doutils
coupants avec une trs haute rsistance lusure et lintgration de lusinage grande
267
6 Aciers doutillage
dusage
Tableau 6.11 Conditions dusinage des aciers Inoxydables utiliss comme moules
ltat prtrait (Rm 1100 MPa) : X40Cr14 (Z40C14), X35 CrMo17.1 (Z35CD17.1), X60Cr14
(Z60C14). (lubrification huile soluble) Document dorigine Creusot-Loire Industrie.
Surfaage avec outils en carbures (plaquettes amovibles)
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vitesse. Les conditions dusinage des aciers inoxydables utiliss dans la verrerie et la
plasturgie sont donnes titre indicatif dans le tableau 6.11.
Dans le domaine des moules pour injection de plastique [40CrMnMo8 (40CMD8) trait
pour un niveau de rsistance de 1 150 MPa], lintroduction de lusinage grande vitesse
a permis de faire des progrs substantiels en terme de rduction de cot par rapport
lusinage conventionnel, grce en particulier aux travaux du CETIM.
Le bilan technico-conomique compar des diffrentes oprations (par rapport une
rfrence usinage conventionnel avec un pas de balayage lev et une vitesse davance
classique) a permis dapporter les conclusions suivantes :
en usinage grande vitesse, sens de travail aller et retour pas rduit, le temps
dusinage est diminu de 30 % et le cot de 23 % par rapport lusinage conventionnel.
Lintrt de cette gamme apparat nettement au niveau du polissage avec des temps et
des cots diviss par trois ;
au seul stade de lusinage, la grande vitesse pas conventionnel est sduisante en
termes de temps et de cot, mais la dure de polissage, aussi importante quen usinage
conventionnel, en diminue beaucoup les attraits ;
en usinage grande vitesse, sens de travail aller et retour pas rduit, qui semble
constituer loptimum technico-conomique, lutilisation doutils en nitrure de bore cubique
268
6 Aciers doutillage
dusage
(CBN) permet de rduire de 20 % supplmentaires le cot dusinage avec un surcot
doutils voisin de 15 %. Cela se traduit par une rduction globale du cot de ralisation des
outillages dinjection de 43 % par rapport lusinage conventionnel.
Dans le domaine des matrices de forge [acier X37 CrMoV5-1 (Z38CDV5) trait pour un
niveau de rsistance de 1 600 MPa], lusinage grande vitesse a permis de raliser
directement des pices finies grce lutilisation doutils en CBN.
Comme le montrent les courbes de la figure 6.6, le domaine dutilisation privilgi de ce
matriau de coupe est celui des aciers outils traits jusqu des niveaux de rsistance
trs importants.
B
ALLIAGES FERREUX
Au cours de cette opration, lapport thermique, important, se traduit par une fusion de
la surface avec une vaporisation partielle.
0,30
0,25
Acier X37 Cr Mo V5-1 (Z38CDV5)
1 600 MPa
D = 6 mm
0,20
0,15
0,10
0,05
0
0
500
1 000
1 500
Figure 6.6 Comportement du CBN dans un acier trait pour 1 600 Mpa. volution
de lusure de loutil en fonction de la surface usine.
Daprs CETIM Information, 143, Avril 1995.
269
6 Aciers doutillage
dusage
La structure ainsi obtenue est caractrise par un enrichissement en carbone provenant
du dilectrique et une retrempe du matriau sur des profondeurs qui peuvent atteindre
plusieurs dizaines de micromtres pour donner des couches finement cristallises de
haute duret avec une rugosit augmente. Le taux dlimination de matire suit une loi
en racine carre de lnergie par pulse. Il est plus important dun facteur compris entre
1,5 et 3 dans le cas dlectrodes en graphite par rapport des lectrodes en cuivre.
La rugosit de surface est fonction de la racine cubique de lnergie par pulse et elle est
plus importante avec des lectrodes en graphite (figure 6.7).
Dans le cas de matriaux forte teneur en chrome et carbone, ainsi que dans les aciers
rapides, la couche obtenue en surface peut tre relativement fragile et conduire, dans
certains cas, des fissurations, cela dautant plus que le transport des constituants de
llectrode vers la surface usine dpend trs troitement de lnergie par pulse.
Lusinage par lectrorosion est couramment utilis pour donner une rugosit contrle
aux cylindres de laminage froid. Les hauteurs de pics de cette rugosit augmentent et
le nombre de pics par centimtre carr diminue avec laugmentation de la densit de
courant par pulse.
Dans le cas des aciers outils forte teneur en chrome et des aciers coupe rapide, le
procd dobtention de rugosit par lectrorosion peut entraner un abaissement de la
duret superficielle par suite de laugmentation du taux daustnite rsiduelle dans la zone
affecte thermiquement. Une transformation de cette austnite par voie mcanique ou thermique permet de retrouver ou mme de dpasser le niveau de duret du cylindre non trait.
Ra (m)
15
10
0
0
6
8
E 1/3 (mJ 1/3 ) pulse
6 Aciers doutillage
dusage
ALLIAGES FERREUX
Usinage
lectrorosion
grande vitesse
Nombre
de pices Dure/pice Cot/pice Dure/pice Cot/pice
(min)
(F)
(min)
(F)
1
1 056
5 992
2 303
13 478
815
4 967
1 958
9 887
735
4 625
1 843
8 689
695
4 454
1 786
8 091 (*)
671
4 352
1 751
7 732 (*)
Tableau 6.13 Temps et cots de fabrication dune matrice de forge. Les cots (*)
sont sous-estims (lectrodes non reconditionnes).
Daprs CETIM Information n 147, fvrier 1995.
Usinage
grande vitesse
lectrorosion
Nombre
de pices Dure/pice Cot/pice Dure/pice Cot/pice
(min)
(F)
(min)
(F)
1
725
4 424
1 725
9 530
545
3 791
1 425
6 793
485
3 580
1 325
5 880
455
3 474
1 275
5 424 (*)
437
3 411
1 245
5 150 (*)
Cette technologie dusinage devient incontournable pour les outilleurs, mais seulement
pour des pices de gomtrie relativement simple et dont la duret nest pas excessive.
Llectrorosion restera encore longtemps imbattable dans la fabrication des pices trs
complexes ou trs dures, voire pour des matriaux trs difficiles usiner (aciers outils
hautes teneurs en chrome et carbone, aciers rapides traits).
271
6 Aciers doutillage
Ce procd consiste reproduire la forme dune lectrode outil dans la pice usiner,
pour des gravures de forme complexe et quel que soit le niveau de rsistance de lacier.
Il y a dissolution lectrochimique du mtal avec obtention dun bon tat de surface
condition dadapter lacier la nature de llectrolyte, sa temprature, les conditions
davance et les conditions lectriques.
La composition chimique de lacier influe sur ces paramtres et notamment sur les conditions davance de llectrode outil : les lments dalliage qui rduisent le plus laptitude
lusinage par lectrochimie sont le silicium, le chrome et le molybdne (formation de
couches passives trs rsistantes).
Les sgrgations dlments dalliage que lon peut avoir sur les blocs influent aussi dfavorablement sur les conditions dusinage, notamment dans le cas des aciers outils
fortement allis.
Cest surtout dans lobtention de rugosits superficielles que lon trouve dautres moyens
dusinage non conventionnel comme le laser et le faisceau dlectrons.
Il sagit dans les deux cas dapporter, pendant un pulse donn, suffisamment dnergie
pour vaporiser le matriau et ainsi crer cette rugosit. La vaporisation de mtal est facilite par de basses pressions rsiduelles dans le cas du faisceau dlectrons et par une
oxydation contrle dans le cas du laser.
Comme avec llectrorosion, la couche superficielle est affecte par lapport dnergie.
Ceci peut conduire des augmentations de duret sous rserve de bien adapter lnergie
par pulse la nuance dacier outils considre.
Aptitude la rectification
6 Aciers doutillage
Faible
Moyenne
Bonne
Aciers
Aciers rapides surcaburs hautes teneurs
en vanadium et cobalt : HS 2-9-1-8 ;
HS 12-1-5-5 ; HS 10-4-3-10 ; HS 7-6-3-12
Aciers rapides haute teneur en vanadium :
HS 6-5-3 ; HS 6-5-4
B
ALLIAGES FERREUX
Aptitude
au meulage
6 Aciers doutillage
Indice de meulabilit
dusage
10 2
10
1
8
6
5
4
3
2
10 1
0
aciers 18 % W
aciers 14 % W
3
4
5
6
Teneur en vanadium (% de la masse)
aciers 6 % Mo
aciers 6 % W - 6 % Mo
Figure 6.8 Influence du vanadium sur lindice de meulabilit (aptitude la rectification) des aciers outils pour un niveau de duret constant (64 65 HRC).
Daprs Techniques de lIngnieur, 10.
Signalons galement que, pour ces aciers, une rduction de la taille et une amlioration
de la rpartition des carbures primaires constituent des facteurs importants de lamlioration de laptitude la rectification.
Cest notamment le cas lorsque les aciers sont obtenus par mtallurgie des poudres : les
aciers rapides surcarburs obtenus par mtallurgie des poudres ont des niveaux daptitude la rectification voisins de ceux des aciers rapides classiques obtenus par mtallurgie conventionnelle (lingot et transformation chaud par forgeage et laminage).
274
28 33
15 20
15 20
15 20
15 20
< 50
> 50
55/60
62/63
64
Aciers outils
inoxydables, hors
X100CrMo17
X100CrMo17
X153 CrMoV12
HS 6-5-2
HS 6-5-4
15 30
49/52
Nuances de hautes
caractristiques
mcaniques
X37CrMoV5-1
40NiCrMo16
28 33
Vitesse meule
(m/s)
40/45
Duret HRC
Nuances prtraites
40CrMnMo8
55NiCrMoV7
Type dacier
23 46
15 30
15 30
15 30
15 30
15 30
15 30
Vitesse table
(m/min)
0,025
0,025
0,025
0,075
0,05
0,05
0,075
bauche
0,5 5,0
(max.1/12 largeur
meule)
0,65 6,5
0,65 6,5
1,25 12,5
0,65 6,5
0,65 6,5
(max.1/10 largeur
meule)
1,25 12,5
(max.1/5 largeur
meule)
Avance transversale
(mm)
ALLIAGES FERREUX
0,008
0,013
0,013
0,013
0,013
0,013
0,013
Finition
A60GV
A80HV
A80HV
A46JV
A46JV
A46IV
A46JV
Caractristiques
meule
Tableau 6.15 Conditions de rectification plane des principales nuances daciers outils utilises
dans les industries de la plasturgie et de la forge
Document tabli partir de donnes contenues dans la troisimes dition du Machining Data Handbook, 1980.
6 Aciers doutillage
6.3 Proprits de mise en uvre et
dusage
275
6 Aciers doutillage
dusage
Duret
La duret la temprature ambiante constitue bien entendu la proprit dusage la plus
importante pour ce type de matriaux. Or, cette caractristique dpend non seulement
de lanalyse de la nuance correspondante, mais aussi trs troitement du traitement thermique, ce point a dj t voqu ci-dessus. Nous retiendrons toutefois que, pour les
principales familles dj dfinies, les domaines o peut se situer le niveau de duret sont
respectivement les suivants :
Aciers doutillage froid :
classe 1 : 60 61 HRC,
classe 2 : 55 60 HRC.
Aciers doutillage chaud, classe 3 : 40 56 HRC.
Aciers rapides, classe 4 :
ordinaires : 63 65 HRC,
surcarburs : 65 68 HRC.
Tnacit
La tnacit dun acier outils traduit lensemble de deux proprits : la possibilit de se dformer plastiquement avant rupture, cest--dire la ductilit, et la rsistance la dformation
plastique. La seconde proprit est certainement la plus importante sur le plan pratique,
mais la premire doit tre prise en considration car souvent, dans les outillages, le niveau
de contraintes peut dpasser la limite dlasticit, cest le cas, par exemple, en fond de
gravure des matrices de forge et destampage, ou au voisinage de larte de coupe dun outil.
Plusieurs essais peuvent tre mis en uvre pour caractriser la tnacit dun acier outil.
Cet essai est bien adapt aux nuances trs dures comme les aciers trs rsistants
lusure de la classe 2 et les aciers rapides ; la figure 6.9 situe dans un diagramme nergie
8
Aciers outils
de travail froid
X100 Cr Mo V5 (Z100CDV5)
6
5
Aciers rapides
X153 Cr Mo V12 (Z160CDV12)
S 6-5-2
3
X200 Cr12 (Z200C12)
2
S 6-5-4
1
0
57
58
59
60
61
62
63
64
65 66 67
Duret Rockwell C
Figure 6.9 nergie de rupture par flexion statique de quelques aciers utiliss pour le
travail froid Daprs Techniques de lIngnieur, 10, 1979.
276
6 Aciers doutillage
dusage
de rupture/duret les deux classes de matriaux, et montre lintrt des aciers rapides
par rapport aux aciers doutillage froid.
Essai de flexion statique sur barreau lisse
Dans le cas des aciers durs et fragiles qui sont trs sensibles lentaille et peu sensibles la
vitesse de sollicitation mcanique, un essai de caractrisation de la tnacit tout fait slectif
est lessai de flexion statique sur barreau lisse. Cet essai est pratiqu sur une machine de traction
avec deux points dappui pour avoir un moment constant dans la partie centrale de lprouvette
et la caractrisation de la tnacit se fait au moyen du critre dnergie de rupture correspondant
laire sous la courbe denregistrement de la flche en fonction de la charge applique.
B
ALLIAGES FERREUX
Cet essai est peu sensible la rpartition de la phase carbure en raison des diffrences
de taille entre cette phase carbure et le fond dune fissure de fatigue ; par contre, il est
trs sensible la structure de trempe prsence de bainite et daustnite rsiduelle et
subit, titre indicatif un facteur de rduction de 2 pour des aciers de la classe 3 dont la
structure de trempe contient 40 % de bainite.
En conclusion, la tnacit des aciers outils est le rsultat des deux proprits distinctes suivantes :
60
55 W Cr 20 (55WC20)
50
40
51 Si7
30
X100 Cr Mo V5 (Z100CDV5)
20
10
90 Mn W Cr V5 (90MWCV5)
0
0
100
200
300
400
6 Aciers doutillage
KCU (daJ/cm 2 )
dusage
12
10
8
40 Cr Mo V13 (40CDV13)
55 Ni Cr Mo V4 (55CNDV4)
6
4
55 Ni Cr Mo V7 (55NCDV7)
2
X37 Cr Mo V5-1 ( Z38CDV5)
20 Mo Ni 34-13 (20DN34-13)
0
0
100
200
300
400
Rsistance lusure
La rsistance lusure dun outil au moment de la coupe ou de la mise en forme est un
phnomne difficile analyser dune manire globale car la dgradation de surface par
usure est le rsultat de plusieurs phnomnes tels que :
278
6 Aciers doutillage
dusage
69
900
67
800
64
700
Duret Rockwell C
Duret Vickers
1 000
60
600
ALLIAGES FERREUX
C
55
D
500
49
E
400
41
300
30
200
11
100
100
A : aciers
B : aciers
C : aciers
D : aciers
200
300
400
rapides surcarburs
500
600
700
800
Temprature dessai (C)
rapides classiques
doutillage froid
doutillage chaud - au tungstne ou au molybdne
6 Aciers doutillage
dusage
800
600
400
200
0
400
500
600
700
Temprature dessai (C)
Figure 6.13 Rsistance au fluage de quelques aciers doutillage chaud, comparativement aux aciers austnitiques et aux superalliages.
Daprs Techniques de lIngnieur, 10, 1979.
Dune manire gnrale, la rsistance lusure dun acier outils sera dautant plus forte
que le niveau de duret sera plus lev, la taille de grain plus fine, le taux daustnit
280
6 Aciers doutillage
dusage
3 000
MC
MC
M
M77C
C3
2 500
2 000
ALLIAGES FERREUX
Microduret HV 0,02
rsiduelle plus faible et que, pour un niveau de duret donn, la quantit de carbures
sera plus importante, avec un classement de ces carbures dans lordre dcroissant de
duret comme le montre la figure 6.14.
M2 C
M 2C
1 500
M
M66C
C
M23C6
M 23 C 6
1 000
FE
FE33C
C
Martensite
Martensite
500
Figure 6.14 Microdurets compares des carbures contenus dans les aciers outils.
Daprs Techniques de lIngnieur, 10, 1979.
Pour une structure et un niveau de duret donns, la rsistance lusure dun acier
outil peut tre apprcie dune manire approximative partir de sa composition chimique par le tungstne quivalent :
W = ( % W) + 2 ( % Mo) + 4 ( % V) + 0,5 ( % Cr).
6 Aciers doutillage
dusage
les traitements thermochimiques, comme la nitruration ou la nitrocarburation, la cmentation et loxydation ;
les dpts par voie sche (PVD, CVD, PACVD) et les dpts par voie liquide (revtement lectrolytique de chrome surtout) ;
les traitements duplex qui combinent un traitement thermochimique de nitruration et un
revtement dur ralis par voie liquide ou par voie sche ;
le rechargement par soudure dalliages base Fe, Ni ou Co avec les moyens classiques
dapport dnergie (arc manuel, TIG, MIG, plasma arc transfr, laser...).
6 Aciers doutillage
tant lpaisseur des couches chauffes pour diminuer le gradient de duret dans la zone
de transition.
Cette opration peut tre ralise en utilisant la basse frquence (50 250 Hz) et en
effectuant le chauffage soit en plusieurs passes successives, soit par un inducteur double
avec deux gammes de frquences pour assurer tout dabord le prchauffage, puis le
chauffage proprement dit avant trempe.
B
ALLIAGES FERREUX
Dans le domaine du traitement superficiel, les nouvelles sources haute densit dnergie telles que laser ou faisceau dlectrons se dveloppent de plus en plus, car elles
permettent dassurer des renforcements extrmement localiss, donc de rduire les
variations dimensionnelles provoques par les traitements thermiques ou thermochimiques classiques.
Dans les deux cas, la trempe est faite par simple conduction thermique dans le substrat
mtallique en raison des grandes vitesses de dfilement. Le traitement par laser ncessite une prparation de surface (sablage, phosphatation, pulvrisation de graphite) pour
amliorer le couplage laser matire.
Dans le cas du simple durcissement superficiel, les conditions optimales de traitement
se situent des niveaux de densit dnergie compris entre 3 000 et 6 000 J/cm2, cest-dire pour des densits de puissance comprises entre 103 et 104 W/cm2 et pour des
dures dinteraction situes entre 10 2 s et quelques secondes.
Les profondeurs durcies dans ces conditions peuvent tre suprieures au millimtre avec
des durets superficielles comprises entre 600 et 1 000 HV0,2 selon les nuances et la
microstructure initiale.
Une structure initiale trempe revenue ou normalise est rechercher en raison de la
finesse des carbures prcipits.
Dans le cas de la refusion superficielle, bien adapte aux aciers outils ldeburitiques,
il est possible dobtenir avec des vitesses de refroidissement comprises entre 103 et
104 K/s des structures de resolidification trs fines, caractrises par des espaces interdendritiques de 2 5 mm et des rductions deutectiques de 50 %.
Aprs revenu, les niveaux de duret atteignent 1 000 HV0,2 avec des structures au moins
gales, sinon plus fines, que celles que lon obtient par mtallurgie des poudres. Les
densits de puissance sont alors comprises entre 104 et 106 W/cm2 et les dures dinteraction entre 10 3 et 101 s.
Ces structures ont t mises profit pour amliorer la dure de vie doutils de coupe dun
facteur trois pour le tournage daciers allis des vitesses de coupe comprises entre 18
et 25 m/min ou pour amliorer les vitesses de coupe de 50 %, notamment dans le cas
doutils de fraisage en acier HS 2-10-1-8, pour lusinage dacier 30CrMoV6 (30CDV6)
trait pour Rm = 900 MPa.
6 Aciers doutillage
Nitruration
Comparativement la cmentation, la nitruration est employe trs couramment dans la
plupart des aciers outils des classes 2, 3 et 4 qui prsentent un durcissement secondaire
vers 550 C. En effet, ce traitement peut tre utilis comme dernier traitement de revenu
et nentrane pas de problmes majeurs de dformation.
La duret moyenne de la couche nitrure est dautant plus forte, et son paisseur
dautant plus faible, que la teneur en lments dalliage comme le chrome, le molybdne
et le vanadium de lacier outils est leve.
titre dexemple, les courbes de la figure 6.15 donnent quelques cintiques de croissance
de couches nitrures et les profils de microduret HV0,1 obtenus sur un certain nombre
daciers outils la temprature de 570 C dans le cas dun traitement en bain de sel.
Pour viter labaissement des caractristiques mcaniques du substrat, il faut adapter la
temprature de nitruration celle du dernier revenu de lacier outils et respecter entre
les deux un dcalage dau moins 30 C.
Cela est possible pour les traitements de nitruration classiques raliss en atmosphre
gazeuse, avec ou sans assistance dun plasma, des tempratures comprises entre 480
et 560 C. Par contre, le choix est plus limit dans le cas dun traitement de nitrocarburation o il est recherch une couche superficielle de carboniture , car dans ce cas, la
temprature doit tre voisine de 570 C.
Dans le cas des aciers doutillage chaud qui subissent des revenus des tempratures relativement leves, de 570 640 C, il est possible dobtenir des paisseurs de
couches nitrures comprises entre 0,1 et 0,5 mm.
Des durets superficielles leves (HV0,1 > 1 000) et des paisseurs de couches nitrures relativement faibles (< 150 m) assurent une meilleure rsistance la fatigue mcanique et thermique. Par contre, des couches plus paisses (entre 300 et 500 m)
conduisent une bonne rsistance lusure chaud et au fluage.
Dans le domaine de la forge o la couche nitrure doit rpondre aux deux critres suivants :
duret leve la temprature de travail,
paisseur suffisante compte tenu de la pntration thermique pour viter la plastification
du mtal de base ;
284
6 Aciers doutillage
0,6
42 Cr Mo 4
0,5
0,4
r
iC
Mo
V7
N
5-1
55
oV
rM
C
X37
r V9
WC
X30
o V12
Cr M
X153 40 Cr 14
X
0,3
0,2
0,1
B
ALLIAGES FERREUX
dusage
0
1
Microduret HV 0,1
Temps (h)
1200
1000
800
X153 Cr Mo V12
600
X 37 Cr Mo V5-1
400
55 Ni Cr Mo V7
42 Cr Mo 4
200
0
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
Distance la surface (mm)
Figure 6.15 Aptitude la nitruration dun certain nombre daciers outils traits
en bain de sel. La cintique de croissance des couches nitrures, rgie par la diffusion
de lazote, obit une loi du type e = (Dt)0,5 avec t : dure du traitement et D :
coefficient de diffusion de lazote dans lacier.
Daprs Techniques de lingnieur, document M 1135,10.
6 Aciers doutillage
Dans le cas des aciers doutillage froid les plus allis, on peut augmenter sensiblement la rsistance au frottement et lusure au moyen de couches nitrures de faible
paisseur (100 m) et de haute duret superficielle (HV0,1 > 1 000). Le traitement doit
tre limit en temprature 520 C et pour des maintiens de courte dure afin de ne pas
affecter la duret et la tnacit de lacier de base.
Dans le cas des aciers rapides, il est possible dobtenir des couches nitrures de trs
haute duret (HV0,1 strictement suprieur 1 100), mais il faut limiter lpaisseur de ces
couches des valeurs comprises entre 10 et 50 m et viter la formation dune couche
de combinaison ncessairement fragile. Selon le mode de travail de loutil, coupe ou mise
en forme, on recherche des paisseurs se situant respectivement au minimum ou au
maximum de la fourchette prcdemment indique.
On trouvera des applications de cette filire de traitement sur aciers outils dans de
nombreux domaines de lindustrie :
mcanique : outillages de forge et dextrusion chaud sur acier X37CrMoV5-1, travail
des mtaux en feuilles sur acier X153CrMoV12,
plasturgie : vis et fourreaux dextrusion en aciers 40CrMoV12 et 40CrAlMo6-12,
mtallurgie : pices dusure diverses dans la transformation chaud et froid des alliages ferreux et non ferreux.
Oxydation
Il existe deux types de procds, les procds statiques et les procds dynamiques. Ce
sont les procds dynamiques qui sont le plus utiliss dans le domaine de loutillage. Les
ractions de dposition de la phase vapeur par rduction de composs halogns sont
facilites par un abaissement de la pression. La matrise des coulements gazeux sous
basse pression pour assurer des dpts rguliers est lune des difficults du procd.
Aussi est-il plus facile dobtenir des rsultats fiables sur des sries de petites pices que
sur des gomtries complexes avec des substrats de grande longueur.
Une optimisation de ces coulements pour obtenir en particulier un rgime laminaire au
contact des surfaces des substrats peut tre ralise par simulation numrique au moyen
286
6 Aciers doutillage
dusage
de logiciels spcifiques. Par ailleurs, les tempratures de traitement (900 1050C)
ncessitent un traitement complet de trempe et revenu aprs la ralisation du dpt.
Cest pourquoi cette technique sest dveloppe pour la ralisation doutils de forme
simple, en gnral axisymtrique, tels que les outils de dcoupe ou dextrusion et certains
moules de coule sous pression. Les revtements raliss sont constitus par lensemble
TiC-TiCN-TiN sur une paisseur globale comprise entre 5 et 10 m. Les aciers le plus
utiliss pour ce type de dpt sont lacier X37CrMoV5-1 pour le travail chaud et lacier
X153CrMoV12 pour le travail froid. Il faut galement signaler lensemble Al2O3-TiN-TiC
sur acier coupe rapide pour des oprations dusinage en utilisant plusieurs proprits
spcifiques : le pouvoir rfractaire de Al2O3, leffet barrire la diffusion des lments du
copeau vers loutil de TiN, le tout sur un revtement de TiC de haute duret.
ALLIAGES FERREUX
Le problme pos par la ralisation de ces dpts haute temprature est celui des
dformations au traitement thermique qui suit le dpt. Ces dernires peuvent tre minimises par un traitement prliminaire de loutillage consistant en une stabilisation aux
environs de 900 C suivie par un revenu vers 700 C.
Ces dpts sont raliss des tempratures comprises entre 400 et 600 C. Il est possible de les envisager sur des aciers outils qui prsentent un durcissement secondaire
dans ce domaine de temprature. Ils sont essentiellement utiliss pour amliorer les
fonctionnalits de rsistance au frottement et lusure, pour satisfaire les besoins de
lindustrie mcanique. Dans le domaine de loutillage (outils de coupe et de dcoupe),
ces dpts prsentent une alternative intressante aux dpts CVD classiques raliss
beaucoup plus haute temprature. Le tableau 6.16 donne les principales proprits des
couches ralises.
Tableau 6.16 Principales caractristiques des dpts raliss
par techniques PVD, PACVD.
Revtement
TiN
(Ti,Al)N
TiCN
CrN
DLC
jaune dor
noir
violet
argent
noir
2 300
2 500
2500
3200
3000
3400
1800
3200
3500
5000
Rsistance
oxydation (C)
400
800
300
600
400
Temprature
laboration (C)
250 400
450
450
600
200 400
paisseur (m)
25
25
26
38
14
1,0
0,2 1,0
0,2 1,0
0,6 1,0
0,1 0,2
60 80
30 50
50 70
40 50
10 30
0,55 0,65
0,50 0,60
0,45
0,40 0,55
0,05 0,07
Couleur
Duret (HV)
Ductilit
(%)Flexion
4 pts
Charge critique
(N) sur acier
60HRC
Frottement
sec
sur 102Cr6
287
6 Aciers doutillage
Ce tableau illustre les domaines dutilisation des diffrents types de dpts proposs :
le revtement de (Ti,Al)N est celui qui rsiste le mieux loxydation ; il sera donc utilis
dans des conditions svres sur le plan thermique, par exemple lusinage daciers difficiles
comme les aciers inoxydables ou les alliages de titane ;
le revtement de TiCN prsente de bonnes proprits de duret, avec une assez bonne
ductilit ; il sera donc utilis sous de fortes sollicitations mcaniques, par exemple dans
lusinage des thermodurs, des bronzes et des laitons, ainsi que des aciers ;
le revtement de CrN a une assez bonne ductilit, ainsi quune bonne rsistance
loxydation ; il sera donc utilis dans lindustrie de la plasturgie, dans la fonderie sous pression des alliages de zinc, ainsi que dans lusinage et la dcoupe des alliages de cuivre.
Traitements duplex et multicouches : Les dpts PVD et PACVD posent un double
problme : leur haut niveau de duret et la prsence de contraintes rsiduelles de
compression qui, lorsque la surface est soumise de fortes charges dapplication, contribuent lcaillage du revtement. Ainsi, il est la plupart du temps ncessaire de limiter
lpaisseur des dpts quelques m (<5 m). La rsistance lgrnement de la
surface peut tre amliore par deux actions :
un renforcement du substrat par traitement thermochimique, notamment une nitruration
(traitement duplex),
une rduction de ltat des contraintes rsiduelles de compression par la ralisation de
dpts multicouches, voire nanocouches.
Les traitements duplex sont raliss pour des pices mcaniques fortement sollicites
au niveau frottement usure avec cyclage de contraintes mcaniques. Ces traitements
seront privilgis sur des outillages destins au travail des mtaux pour de grandes
sries de pices :
duplex CrN pour lemboutissage de sries daciers inoxydables et dalliages cuivreux, ou
pour le forgeage dalliages cuivreux,
duplex TiCN pour lemboutissage de sries daciers au silicium,
duplex DLC pour lemboutissage de sries daciers revtus,
duplex (TiAl)N pour la coule en gravit ou sous pression dalliages daluminium, cette
solution voluant vers le duplex (TiAlCr)N pour les pices en mouvement.
Le principe du revtement multicouches consiste viter une cristallisation de type
colonnaire, combiner les proprits de plusieurs matriaux et rduire les contraintes
internes de compression. Cela permet, dune part daugmenter lpaisseur des dpts,
dautre part dviter les risques dgrnement sous de fortes charges dapplication. Cette
technique sest fortement dveloppe dans un certain nombre de domaines, notamment :
lindustrie de la plasturgie pour le travail des thermodurs chargs fibres de verre, avec
des multicouches TiN, TiCN,
le forgeage des aciers ou la coule sous pression des alliages daluminium, avec des
multicouches TiN, (TiAl)N,
lemboutissage des sries daciers revtus et dalliages daluminium avec des multicouches DLC, WC-C.
Lingnierie des surfaces nanostructures est ne au dbut des annes 2000 avec la
cration de nouveaux revtements conus la carte pour des domaines dapplication
identifis. Ces revtements, sont passs au stade industriel avec des applications dans
un certain nombre de domaines comme loutillage de coupe ou de mise en forme.
La ralisation dun revtement partir de nanocouches lmentaires permet de doter la
surface de pices mcaniques de proprits fonctionnelles bien adaptes lutilisation.
288
6 Aciers doutillage
Par exemple, on pourra combiner une rsistance lusure et une tenue la corrosion,
une forte duret et une plasticit suffisante, une rsistance lusure et une tenue suffisante loxydation. Dans le concept nanocouches, il est possible de :
Il est possible doptimiser lensemble de ces proprits pour des paisseurs de strates
comprises entre 10 et 40 nm, avec un choix plutt centr sur 10 nm pour des surfaces
trs fortement sollicites au niveau charge dapplication (outils de coupe) et plutt sur
40 nm pour des surfaces sollicites en fatigue (outils de mise en forme). Des nanocouches de (TiAl)N et de (TiAlCr)N commencent tre utilises sur les matrices dinjection
de laluminium avec, dans le deuxime cas notamment, une forte rduction du faenage
et de ladhsion du mtal liquide sur loutil.
ALLIAGES FERREUX
Implantation ionique
Parmi les techniques modernes de traitement de surface applicables sur les aciers
outils, il faut signaler limplantation ionique dlments comme lazote, lazote et le
chrome, le carbone et le titane, lazote et le bore.
En raison de la faible paisseur affecte par limplantation (fraction de micromtre), son
effet sur lamlioration des proprits tribologiques est dautant plus important que le
niveau de duret de lacier trait est lev.
Ce traitement prsente lavantage dtre ralis basse temprature (< 150 C) et
nentrane aucune variation de cote mesurable.
Parmi les exemples dapplications industrielles actuellement dveloppes, on peut citer
limplantation dazote et de bore dans les aciers roulement qui travaillent en condition
cryognique, limplantation de carbone et de titane dans les outils de dcoupe de mtaux
et limplantation dazote pour les outils de taraudage et dalsage.
6 Aciers doutillage
Rechargement
Il sagit l de procds susceptibles dapporter dans les zones de loutillage les plus sollicites une amlioration substantielle des proprits de rsistance :
au frottement et lusure ;
la dformation chaud et au fluage ;
290
6 Aciers doutillage
dusage
loxydation et/ou la corrosion ;
ainsi qu la fatigue thermique.
Ces procds seront appliqus sans trop de difficults sur des aciers soudables, dont la
teneur en carbone nexcde pas 0,4 %.
Parmi les techniques de rechargement connues : soudage larc avec lectrode enrobe,
TIG avec lectrode de tungstne, MIG avec lectrode fusible sous protection gazeuse,
soudage sous flux avec apport sous forme de fils ou de feuillards, plasma arc transfr,
laser, cest le plasma arc transfr (PTA) que lon rencontre le plus frquemment en
raison dune zone affecte du substrat minimale, dune structure du mtal dpos homogne et dune faible dilution (infrieur 5 %).
Signalons galement le dveloppement depuis quelques annes des techniques de
rechargement laser qui permettent de rduire encore plus la zone affecte thermiquement et la dilution.
Dans le domaine des aciers doutillage chaud, les matriaux de rechargement sont des
alliages de trs bonnes proprits mcaniques chaud : alliage 15 % Cr, 15 % Co et
0,2 % C, alliage base de cobalt HS 21 (Stellite grade 21), alliage base nickel IN718
(NC19FeNb).
Ces solutions de rechargement seront adoptes si les tempratures atteintes en surface des
outillages sont leves (au-del de 700 C). Des applications industrielles sont nombreuses
sur des poinons de perage et des outils travaillant sur presses mcaniques et hydrauliques.
Comme le montre le diagramme de la figure 6.16, le rechargement des outils de forge
chaud est utilis pour les plus fortes pntrations thermiques et les tempratures super-
Type de
machine
Pntration
thermique
(mm)
Presses
hydrauliques
leve
> 1 mm
Presses
mcaniques
moyenne
< 1mm
Pilons
faible
< 0,30 mm
ALLIAGES FERREUX
rechargement
(superalliages)
nitruration
ou quivalent
dpts durs
minces
faible
< 500 C
dpts durs
minces stables
chaud
dpts durs
minces trs
stables
chaud
moyenne
de 500
700 C
leve
< 700 C
Temprature
superficielle
6 Aciers doutillage
ficielles les plus leves, lorsque les proprits de tenue chaud obtenues par nitruration
deviennent insuffisantes.
Dans le domaine des outils de mise en forme froid, les substrats seront des aciers
moyen carbone peu allis du type 42CrMo4 (42CD4) et les matriaux de rechargement
seront des aciers coupe rapide (HS 6-5-2 et HS 6-5-4), des alliages haute teneur en
carbone et en chrome (pouvant aller jusquaux fontes blanches), ainsi que des alliages
base nickel avec addition de bore et de silicium (alliages dits autofusibles raison de
la prsence deutectiques qui abaissent leur point de fusion).
Dans ce cas, lopration de rechargement ncessite quelques prcautions au niveau du
prchauffage et du postchauffage pour viter la fissuration des dpts.
De nombreuses applications existent dans lindustrie sidrurgique (cylindres de laminoirs,
galets dtirage), dans le domaine des outils de forage et dextrusion, ainsi que dans
lindustrie verrire.
6.3.4 Contrle
Un niveau lev de qualit ne peut tre obtenu dune faon rgulire que si, aux diffrents stades des oprations de fabrication, sont associs les contrles svres suivants :
Contrle des tats de surface : on utilise les mthodes classiques comme le ressuage
et le contrle magntique.
Contrle de sant interne : il est en gnral ralis par ultrasons et courants de Foucault.
Contrle de la qualit du produit : les produits doivent, aprs recuit, satisfaire un
certain nombre dexigences mtallurgiques, telles que grosseur de grain la plus fine possible, bonne rpartition des carbures, et absence de dcarburation1. Il est alors ncessaire
deffectuer un contrle macrographique et micrographique sur une plaquette dcoupe
dans le produit fini suivant des normes particulires (examen en gnral au quart dpaisseur ou mi-rayon pour le contrle de la macrostructure). La dcarburation peut tre mesure avec prcision par voie mtallographique.
Contrle de la dcarburation des produits
La mthode dite de lanneau bleu sapplique exclusivement des structures recuites constitues par des agrgats de carbures globuliss et de ferrite. Elle repose sur les teintes dinterfrences cres partir des carbures, dont lcartement moyen est en relation avec le taux de
carbone de la matrice ferritique. Cette mthode sapplique bien aux aciers doutillage allis
contenant plus de 0,7 % de carbone.
1. Il existe des normes de tolrances dimensionnelles et de surpaisseurs dusinage pour les aciers
outils ; il sagit de la norme NF A 45-103 pour les barres et plats lamins et de la norme NF A 45-104
pour les barres et plats forgs.
292
6 Aciers doutillage
B
ALLIAGES FERREUX
Ltablissement de corrlations entre ces structures types et les proprits demplois des
aciers constitue terme un document prcieux, aussi bien pour le producteur que pour
lutilisateur.
Contrle des revtements raliss sur outillages : Dans la filire des revtements, les
dfauts dtecter peuvent intresser la surface revtue, lpaisseur du dpt et linterface revtement substrat. Les proprits fonctionnelles de la surface peuvent tre affectes par la prsence de porosits ou des htrognits de structure lies des
modifications locales de croissance de couches. Les proprits fonctionnelles telles que
la rsistance au frottement et lusure, ainsi que la tenue la corrosion et loxydation
peuvent tre affectes par la prsence de fissures au sein du revtement, ainsi que par
des htrognits de cristallisation. Ces proprits, ainsi que la rsistance aux chocs et
lgrnement, peuvent tre fortement affectes par des dfauts tels que porosits ou
fissures linterface revtement substrat. Les diffrents points contrler sont donc les
suivants :
paisseur du dpt,
adhrence sur le substrat,
prsence de porosits dbouchantes ou non,
homognit daspect.
Contrle de lpaisseur du revtement : Il existe un certain nombre de mthodes adaptes aux revtements durs de faible paisseur sur les outillages, notamment le calotest
et les courants de Foucault.
Le calotest consiste raliser dans le dpt une calotte par usure jusqu apparition du
substrat avec une bille en cermet WC-Co imprgne de poudre de diamant et anime
dun mouvement de rotation. Cet essai de mise en uvre relativement simple est largement utilis pour valuer lpaisseur des revtements de haute duret obtenus par voie
sche (PVD, PACVD), avec la difficult toutefois de limiter lusure juste linterface
mtal-dpt. Dans les revtements multicouches ou nanostructurs, il permet de bien
discerner les diffrentes strates et dvaluer lpaisseur de chacune delles.
Les courants de Foucault, classiquement utiliss pour valuer lpaisseur dun gradient
de concentration chimique et de proprits mcaniques (cmentation, nitruration), sont
galement utiliss pour apprcier lpaisseur dun revtement de quelques m sur substrat acier, sous rserve que le revtement et son substrat prsentent une diffrence de
conductibilit lectrique suffisante. Les appareils commercialiss fonctionnent selon le
principe de la mesure des courants de Foucault induits haute frquence et permettent
1. Ces structures ont fait lobjet de cahiers des charges tablis par les producteurs et utilisateurs
daciers outils : titre dexemple, lindustrie automobile et les producteurs pour la fourniture
daciers doutillage chaud, lindustrie mcanique et les producteurs pour la fourniture daciers
doutillage froid ldeburitiques et daciers coupe froide.
293
6 Aciers doutillage
6 Aciers doutillage
Contrle de laspect - Analyse des dfauts daspect : Le contrle de laspect est trs
important dans de nombreux domaines industriels car il est le tmoin dune drive des
conditions opratoires. Les dfauts mis en vidence peuvent avoir plusieurs origines :
des irrgularits aussi bien dans les conditions dlectrolyse en voie liquide que dans la
ralisation de la phase vapeur dans les dpts par voie sche,
des piqres et cratres qui perturbent la structure cristallographique du revtement en
modifiant localement la rugosit.
Les dfauts lis aux conditions opratoires apparaissent dans le cas des revtements
raliss en voie liquide. Il sagit de problmes de pollution ou de drive de composition
des bains dlectrolyse ou de rduction chimique. Il peut sagir aussi dune modification
des conditions des paramtres usuels tels que temprature, densit de courant, nature
de lcoulement du liquide au contact des surfaces revtues. Le rsultat est par exemple
la formation locale doxydes ou dhydroxydes dans le cas de surintensits ponctuelles.
ALLIAGES FERREUX
6.3.5 Bibliographie
Confrences sur le thme usinage grande vitesse organises par le CETIM en novembre
1995.
Grande vitesse ou lectrorosion. CETIM Information, n 147, fvrier 1996, p. 33-36.
Fraisage grande vitesse des outillages de forme, Outils coupants, Conditions de coupe. Cetim
Information, n 143, avril 1995, p. 29-33.
295
6 Aciers doutillage
6.4 Applications
Donnes sur lusinabilit des aciers pour moules et outils. Documents Creusot-Loire Industrie, 1994.
International Colloquium on Tool Steels. Interlaken, September 1992, pp. 409-423.
Advances in Materials and Processing Technologies, 24-27, August 1993, Dublin, pp. 755-767.
Traitements thermiques des aciers outils, traitements superficiels. Techniques de lingnieur,
document M1135, 10.19993, p. 1/20 et M1136, 10.19993, pp 1-2.
Forge chaud, choix des matriaux doutillage. CETIM Informations, n 141, dcembre 1994.
Nouveaux revtement base de nitrure de chrome dposs par sputtering. Galvano Organo Traitements de Surface, avril 1996, pp. 316-319.
Revtements PVD pour outils de coupe et matrices soumises des conditions demploi difficiles.
Traitement Thermique, n 297, fvrier-mars 1997, p. 18-21.
lments pour le choix des traitements daciers de travail froid sur presse. Journe CETIM-GIMEF,
Senlis, octobre 1998.
tat de lart des technologies PVD-PACVD pour les outillages de transformation froid et chaud.
Moules et Outils 2007, journes organises lcole des Mines dAlbi par lA3TS et le CEM. Albi,
octobre 2007.
Traitement Duplex : principe, technologie et applications. Traitement Thermique, n 297, fvriermars 1997, p. 41-44.
Apport des traitements de surface en fonderie gravit et sous pression. Journe technique ATTTCTIF : Aciers pour travail chaud : forge et fonderie, Lyon, avril 2002.
Procds de revtements de surface utilisant la soudure et la projection : journe organise Lyon
le 11 avril 1996 par le CRITT Surface Rhne Alpes et lInstitut de Soudure. Recueil des confrences.
ASTM C 1624-05. Standard Test Method for Adhesion Strength and Mechanical Failure Modes of
Ceramic Coatings by Quantitative Single Point Scratch Testing. ASTM Standards 04 2006.
Procds lectriques dans les traitements et revtements de surface. DOPEE 85. Coopration EDF /
SATS / ATTT. 1989.
Traitements de surface et protection contre la corrosion. cole dt Aussois 1987, Les ditions de
Physique.
Traitements et revtements de surface pour applications tribologiques. Recueil des confrences
prsentes lors des journes dinformation organises par le Cetim et le Gami, 19 et 20 octobre
1994.
Superalliages et techniques de rechargement pour outillages de forge chaud. Recueil des confrences prsentes lors dune journe organise par le CETIM, le SATS et le SNEF le 5 dcembre 1995.
6.4 Applications
6.4.1 Choix des produits
Les aciers outils rpondent une grande diversit demplois dont les principaux domaines correspondent ceux de la classification de la norme ISO 4957 1.
296
6 Aciers doutillage
6.4 Applications
lames et outils tranchants. Les nuances C70U C120U sont des nuances souvent utilises en trempe superficielle.
B
ALLIAGES FERREUX
Les aciers rsistant lusure (102Cr6, 90MnCrV8) servent fabriquer des roulements,
des cylindres de laminoirs, des galets, des calibres et des lames de cisailles, ainsi que
des glissires de machines outils et des outils pour le travail du bois. Ces aciers peuvent
tre traits par trempe lhuile, ventuellement par trempe leau.
Les aciers trs grande rsistance lusure (X100CrMoV5 X210CrW12) ont des
capacits de trempe importantes permettant dassurer une pleine duret par simple
refroidissement lair. Ils peuvent tre utiliss pour tous les outillages de forme complique qui posent des problmes la trempe (tapures, dformations) : calibres, jauges,
poinons et matrices de dcoupage et demboutissage, outils de frappe froid, filires
dtirage, guides de laminoirs, lames de cisailles pour matriaux durs et petits cylindres
de laminoirs froid (quipements multicylindres Sendzimir).
Les aciers rsistant aux chocs (50 et 60WCrV8, 45NiCrMo16), moins fragiles en raison
de teneurs en carbone plus faibles, sont utiliss pour des couteaux, des lames, des outils
agricoles, des outils pneumatiques, des matrices et des poinons de dcoupage, des
corps doutils plaquettes daciers rapides ou de carbures rapports. Dans le cas des
aciers utiliss pour la mise en forme froid, les techniques de frettage avec des taux trs
levs de serrage ont permis dassocier des aciers trs durs et fragiles et des aciers trs
rsistants aux chocs et la fatigue mcanique comme le 45NiCrMo16. Grce cette
technique, la limite dutilisation des aciers trs grande rsistance lusure a pu tre
dpasse.
Les aciers rsistant aux chocs dans certains milieux corrosifs (X40Cr14, X38CrMo16)
peuvent se polir trs facilement en raison de leur teneur leve en chrome. Ils sont
employs comme moules ou lments dextrusion en plasturgie et comme outils tranchants (coutellerie, instruments de chirurgie, lames de cisailles).
6.4 Applications
6 Aciers doutillage
Travail
400 C
Travail
450 C
1 100
1 250
Travail
500 C
Travail
550 C
Travail
600 C
55NiCrMoV
7
Travail
650 C
Travail
700 C
X37CrMoV X30WCrV
5-1
9-3
32CrMoV
12-28
W30WCrV
9-3
1 250
1 400
55NiCrMoV 55NiCrMoV
7
7
55NiCrMoV
7
X37CrMoV
5-1
X37CrMoV
5-1
X30WCrV
9-3
1 400
1 600
55NiCrMoV
7
X37CrMoV
5-1
X37CrMoV
5-1
32CrMoV
12-28
32CrMoV
12-28
X38CrMoV
5-3
X38CrMoV
5-3
X35CrWMoV X35CrWMoV
5
5
32CrMoV
12-28
32CrMoV
12-28
X30WCrV
9-3
38CrCoWV
18-17-17
X38CrMoV
5-3
X38CrMoV
5-3
1 600
1 750
X37CrMoV
5-1
32CrMoV
12-28
X35CrWMoV
5
X38CrMoV
5-3
32CrMoV
12-28
X30WCrV
9-3
X38CrMoV
5-3
1 750
1 900
X37CrMoV
5-1
X30WCrV
9-3
X30WCrV
9-3
X30WCrV
9-3
38CrCoWV
18-17-17
38CrCoWV
18-17-17
38CrCoWV
18-17-17
neurs de presses filer les alliages daluminium, pour les broches et douilles dinjection
dans lindustrie de la plasturgie, pour les mes de conteneurs destines au filage des
alliages cuivreux ou des aciers, pour les outils de presses forger.
Les aciers rsistant lusure aux tempratures leves (X30WCrMoV9-3, X35CrWMoV5,
38CrCoWV18-17-17) sont employs en gnral pour les moules de coule sous pres298
6 Aciers doutillage
6.4 Applications
sion, les filires dextrusion ; en raison de leur plus grande fragilit, les pices sont frettes sil y a des risques de chocs.
Lorsque les aciers outils traditionnels de structure martensitique ont une duret chaud
insuffisante, on utilise des alliages de structure austnitique, des aciers inoxydables ou
des alliages superrfractaires base nickel ou cobalt. Malgr des conductivits thermiques
peu favorables lvacuation rapide des calories apportes par les pices transformes,
de tels alliages prsentent des niveaux de rsistance extrmement intressants
jusquaux tempratures de 700 800 C selon la nuance choisie. On utilise ce type
dalliages (Inco 718 durci par phase Ni3Nb, Waspaloy durci par phase Ni3Al, Ti) par
exemple pour les lames de cisailles destines couper les brames la sortie des trains
chaud, ou pour du matriel de filage des aciers, en raison des tempratures trs
leves atteintes en service.
ALLIAGES FERREUX
Aciers rapides
Ces aciers sont utiliss la fois pour les outils de coupe dans les oprations dusinage et
pour les outils de mise en forme : dcoupage, emboutissage, frappe, en remplacement des
aciers doutillage froid et chaud les plus allis. On peut estimer la part hors usinage
environ 40 % du march des aciers rapides. Les aciers rapides peuvent tre classs, selon
leur composition chimique, en aciers rendement normal et aciers rendement suprieur.
Les aciers rendement normal constituent le groupe le plus nombreux et comprennent :
les aciers pour emploi courant (HS 1-4-2, 18-0-1, 1-8-1, 2-9-2, 6-5-2, 6-5-2C), utiliss
pour les outils de grande srie destins usiner des aciers de niveau de rsistance infrieur ou gal 900 MPa, de la fonte et des alliages non ferreux. Ils sont galement utiliss
comme outils tranchants et lames de scies mtaux ;
les aciers forte rsistance labrasion (HS 6-5-3, 6-5-3C, 6-5-4) qui servent usiner
des alliages durs et surtout trs abrasifs ; ils sont galement utiliss comme outils de
dcoupage et demboutissage pour les trs grandes sries.
Les aciers rendement suprieur comprennent dune part les aciers 5 % de cobalt
(HS 6-5-2-5), dautre part les aciers surcarburs 8 et 10 % de cobalt (HS 6-5-3-8,
10-4-3-10, 2-9-1-8). Ils sont utiliss comme outils pour lusinage daciers dont le niveau de
rsistance est suprieur 900 MPa, des fontes trempes, des aciers mouls, des alliages
rfractaires base de nickel ou de cobalt, ainsi que des alliages de titane et des bois trs durs.
6 Aciers doutillage
Tout outil, quelle que soit sa qualit intrinsque, peut rapidement tre dtrior par de
mauvaises conditions demploi, telles que :
un alignement dfectueux entranant des contraintes de cisaillement,
une fixation insuffisamment rigide,
un jeu de fonctionnement trop important,
un outillage soumis des chocs rpts temprature trop basse.
Lexploitation de procds de mise en uvre plus modernes avec lutilisation de codes
numriques de modlisation tant sur le plan thermique que sur le plan de la mise en
forme devrait apporter dans le futur proche des amliorations sensibles aux conditions
demploi des outils et faire reculer leurs limitations dans ce domaine.
Les aciers outils ont galement leurs limitations par suite des conditions demploi trop
svres : cest ainsi quau niveau de la coupe, les aciers rapides sont limits pour
lusinage de lacier des vitesses de coupe de 30 m/min ; au-del, il est ncessaire dutiliser des cermets ou des cramiques. Dans le domaine du travail chaud, lorsque la
temprature en service dpasse 600 C, la rsistance la dformation et au fluage des
aciers de structure martensitique est insuffisante et il faut utiliser des alliages base de
nickel ou de cobalt. Dans le domaine du travail froid, avec des charges dapplication
leves, les conditions de frottement du matriau mis en forme sur loutil induisent des
chauffements importants avec des risques de fissuration par chocs thermiques, ou
dadhsions et de grippage.
Les progrs dans les techniques de traitements de surface et de dpts apportent des
solutions efficaces pour rsoudre ce type de problme et tendre lemploi des aciers
outils. Cependant, les aciers outils ont leurs propres limitations qui peuvent tre rsumes de la manire suivante :
une temprature demploi ne dpassant pas 550 C en continu ou 700 C avec cyclage
thermique,
une rsistance au frottement et lusure limite par le fait que les durets maximales
atteintes nexcdent pas 68 HRC et que le taux maximal de carbures dans lacier est en
dessous de 20 %.
Au-del de ces conditions, on utilise des alliages de structure austnitique pour la tenue
chaud plus de 650 C et les cermets pour la rsistance au frottement et lusure.
6 Aciers doutillage
ALLIAGES FERREUX
6 Aciers doutillage
Cest ainsi que se sont dvelopps des aciers du type X37CrMoV5-1 et 32CrMoV12-28 dans
les moules de coule sous pression dalliages daluminium et dalliages cuivreux avec des
amliorations de longvit de 30 50 % par rapport la rfrence utilise dans ce domaine
de lindustrie (acier X40CrMoV5-1 ou AISI H13). Ces amliorations de longvit sont lies
la bonne tenue des aciers prcits la fatigue et aux chocs thermiques, ainsi qu une trs
bonne rsistance la propagation des fissures de fatigue amorces en surface.
Dans le domaine des aciers du type X37CrMoV5-1, des tudes rcentes ont permis de
corrler troitement ltat de prcipitation des carbures et le comportement du matriau
sous sollicitations thermomcaniques. Il a ainsi t possible didentifier le rle de chaque
lment dalliage et doptimiser la composition chimique de lacier pour satisfaire conjointement aux contraintes de pntration de trempe sur des pices de dimensions importantes et de tenue aux sollicitations thermomcaniques. Ce travail a abouti la
proposition dune nuance dacier du type 5 % Cr, avec 1,5 % Ni, 1,7 % Mo et 0,65 % Va
particulirement adapte au moulage des alliages daluminium.
Les progrs en terme dlaboration ont permis dincorporer des quantits importantes
daluminium (plus de 1 %) dans les aciers doutillage 3 % de nickel basse teneur en
carbone et ainsi de substituer un durcissement par phases intermtalliques au mode de
durcissement classique par prcipitation de carbures secondaires.
Par rapport aux aciers de la famille chrome-molybdne classiquement utiliss dans le
domaine de la plasturgie (40CrMnMo8), ces aciers prsentent lavantage dune meilleure
aptitude lusinage, au grainage et au soudage, en raison de leur trs basse teneur en
carbone et de leur structure bainitique homogne aprs refroidissement. Leurs caractristiques mcaniques sont comparables, voire suprieures celles des aciers prtraits (400
HB au lieu de 330 HB). Ils peuvent donc potentiellement remplacer les aciers utiliss actuellement en plasturgie, et cela commence tre le cas dans le Sud-Est asiatique et au Japon.
Dans le domaine de la plasturgie, dautres voies de progrs ont t mises en uvre pour
rduire le temps de fabrication des outillages et amliorer la qualit des pices injectes. En
substitution aux nuances classiques prcdemment voques du type 40CrMnMo8 utilises
ltat prtrait pour 330 HB, ont t dveloppes des nuances moins allies du type
25CrMnMo5 avec addition dlments spcifiques (Va, Ca, B) susceptibles damliorer la
trempabilit et ltat inclusionnaire. Un gain de 20 % en conductibilit thermique, une
meilleure aptitude au soudage et une moins grande sensibilit la sgrgation des lments
dalliage rendent cette nuance particulirement intressante pour la plasturgie, dans la
mesure o ses caractristiques mcaniques sont voisines de celles de lacier 40CrMnMo8.
6 Aciers doutillage
Ces nuances daciers, dveloppes sous la dnomination ASP 2000, avec une laboration soigne (refusion sous laitier) pour avoir un trs bas taux de rsiduels, ont dans
leur ensemble une trs bonne rsistance lgrnement des artes de coupe. Laddition de 8 % de cobalt, de 0,2 % de carbone et de 1 % de niobium la matrice dun
acier rapide HS 6-5-2 a permis de dvelopper une nuance dite ASP 2017 dont les
proprits densemble, et notamment de rsistance aux chocs, sont extrmement
intressantes par rapport aux autres nuances de la srie ASP : 2023, 2030 et 2060.
Le tableau 6.18 et la figure 6.17 donnent les compositions chimiques et les proprits
mcaniques compares des aciers rapides de la famille ASP 2000. Lutilisation de lacier
ASP 2017 est envisage dans toutes les oprations dusinage qui sollicitent fortement le
matriau aux chocs : taraudage, fraisage dbauche, sciage des mtaux
ALLIAGES FERREUX
Cr
Mo
Co
Nb
ASP 2017
0,80
4,2
3,0
3,0
1,0
8,0
1,0
ASP 2023
1,28
4,2
5,0
6,4
3,1
ASP 2030
1,28
4,2
5,0
6,4
3,1
8,5
ASP 2053
2,45
4,2
3,1
4,2
8,0
ASP 2060
2,30
4,0
7,0
6,5
6,5
10,5
Tnacit Rm (flexion)
ASP 2017
ASP 2023
ASP 2030
ASP 2053
ASP 2060
Duret HRC
Rsistance l'usure
Pourcentage de carbures primaires
Figure 6.17 Caractristiques mcaniques des aciers commercialiss sous la dnomination ASP 2000 et obtenus par mtallurgie des poudres avec de bas taux de rsiduels.
Dans le domaine de lusinage et plus particulirement du perage, il faut signaler les
progrs substantiels apports par lassociation de la mtallurgie des poudres avec trs
bas taux de rsiduels et de revtements obtenus par les techniques PVD PACVD
303
6 Aciers doutillage
6.6 Commercialisation
6.6 Commercialisation
6.6.1 Types et formes de produits commercialiss
Produits mouls
Des outils mouls sont toujours rgulirement produits, avec des compositions voisines
de celles des produits corroys, compte tenu de lavantage conomique et des progrs
raliss dans les techniques de moulage en termes dtats de surface, de variations
dimensionnelles et de matrise des structures de solidification.
Des procds de moulage dits modle perdu permettent dobtenir des pices de
plusieurs dizaines de kilogrammes avec une grande prcision dimensionnelle comme la
technique Replicast dobtention de moules en cramique sur un modle initial en polystyrne. Des vis dextrusion pour lindustrie de la plasturgie sont ralises actuellement
par cette technique.
Par ailleurs, la coule en coquille mtallique avec refroidisseurs permet dobtenir en peau
des outils des structures relativement fines avec des orientations gnralement favorables par rapport aux sollicitations thermomcaniques. Les taux de sgrgation des
lments dalliage peuvent tre rduits par des traitements dhomognisation prolongs
des tempratures comprises entre 1 100 et 1 200 C.
En dehors des moules de coule sous pression des alliages daluminium et de cuivre, de
vis dextrusion utilises en plasturgie et de certains outils de coupe comme les fraises, un
des principaux dveloppements actuels des aciers outils mouls est constitu par les
cylindres de laminoirs, employs aussi bien en laminage chaud quen laminage froid.
Les aciers outils forte teneur en chrome et les aciers rapides se substituent de plus
en plus aux fontes nodulaires et aux fontes blanches pour des raisons de productivit et
damlioration dtat de surface des produits lamins. Ces cylindres sont bimtalliques
avec une me en acier (ou ventuellement en fonte nodulaire) et une priphrie en acier
outils. Trois procds sont utiliss pour raliser ces produits :
la centrifugation verticale,
la refusion annulaire,
le procd CPC (continuous pouring for cladding ou coule continue dacier outil autour
dune pice forge en acier de construction).
Dans tous les cas, les paisseurs dacier sont voisines de 100 mm et les diamtres extrieurs sont compris entre 300 et 850 mm pour des longueurs maximales de 6 m. Les
procds dlaboration prcdemment dcrits permettent dobtenir des structures de solidification exemptes de dendrites et de porosits ainsi quune trs bonne liaison entre
lme et la partie extrieure.
Il faut galement signaler les applications de la mtallurgie des poudres prallies avec
la compaction isostatique chaud pour la ralisation doutils monoblocs ou composites
utiliss comme cylindres de laminoirs dans les quipements multicylindres pour produits
plats (cylindres Sendzimir en acier rapide forte rsistance labrasion pour le laminage
304
6 Aciers doutillage
6.6 Commercialisation
froid des aciers inoxydables) ou pour produits longs (cylindres Kocks bimtalliques pour
le laminage chaud de barres en aciers spciaux).
Produits corroys
Les aciers outils peuvent tre labors sous toutes les formes de produits corroys, de
la tle lamine aux pices forges, aux barres et profils spciaux, ainsi quau fil machine,
malgr leur forgeabilit souvent rduite, leur sensibilit la tapure, ainsi que leur
tendance au grossissement du grain et la coalescence des carbures.
Pices forges
B
ALLIAGES FERREUX
Les progrs apports par les modles numriques permettent la ralisation de forgeages
tridimensionnels susceptibles dorienter prfrentiellement les fibres du mtal en fonction
de la gomtrie des pices obtenir. La meilleure isotropie du matriau est une garantie
damlioration des proprits de tenue la fatigue. De nombreux cas dapplication doutils
forgs existent dans les industries de la forge, de la plasturgie, de la coule sous pression
dalliages daluminium et de cuivre, ainsi que dans le dcoupage et lemboutissage.
Plats et tles
Il est possible dobtenir des plats et des tles dans un certain nombre dunits productrices.
Par exemple, des plats de 15 70 mm dpaisseur et de 150 400 mm de large, dans le
cas daciers rapides et daciers outils allis, peuvent servir dbauches pour la fabrication
doutils tranchants ou de tles dabrasion. Ces produits peuvent tre lamins en tles
dpaisseur comprise entre 0,4 et 10 mm, de largeur comprise entre 450 et 650 mm et de
longueur infrieure ou gale 2 m, notamment dans le cas des aciers rapides pour la ralisation des lames de scie. La fabrication de ces produits exempts de dcarburation exige
une surveillance toute particulire : une passe supplmentaire de laminage froid sur quipements multicylindres peut tre ralise pour parfaire ltat de surface.
Fils machine
Le trfilage constitue le prolongement naturel du laminage chaud pour lobtention de
petits diamtres ; toutefois, cette fabrication est dlicate en raison de la faible capacit
de dformation des aciers outils. Lopration peut tre ralise froid avec une succession de recuits intermdiaires ou chaud (500 600 C) pour une meilleure ductilit et
pour compenser le durcissement par crouissage.
Des fils de section ronde, plate ou carre peuvent tre obtenus jusqu des paisseurs de
0,5 mm. Le fil machine, dont la dcarburation fait lobjet de contrles svres, constitue le
matriau de choix pour la fabrication des forets et outils spciaux, des roulements
aiguilles ou rouleaux et se substitue de plus en plus la grenaille pour les applications
en dcapage et traitement des surfaces.
6 Aciers doutillage
6.6 Commercialisation
de lappel doffre. Cet accord doit, dans la mesure du possible, tre bas sur les normes
internationales correspondantes ou, au moins, sur des normes nationales appropries.
Pour les barres lamines plates ou rondes, les normes internationales ISO 1035-1,
1035-3 et 1035-4 donnent les dimensions et/ou les tolrances pour les produits couverts
par la norme ISO/DIS 4957.
6.6.3 Bibliographie
Normes
Norme internationale ISO/DIS 4957 (1999) Aciers outils ; en remplacement de leuronorme EN
10027 (1992) et de la norme NF A 35590 (1992) Produits sidrurgiques, aciers outils.
Norme ISO 404 (1992) Aciers et produits sidrurgiques, conditions gnrales techniques de livraison.
Norme ISO 1035 (1980 pour parties 1 et 3, 1982 pour partie 4) Barres en aciers lamins chaud,
dimensions des barres rondes (1035-1), dimensions des barres plates (1035-3), tolrances (1035-4).
Norme ISO 10474 (1991) Aciers et produits sidrurgiques, documents de contrle.
Norme ISO 4955 Aciers et alliages rfractaires.
Norme ISO 9722 Nickel et alliages de nickel. Composition chimique et formes des produits
corroys.
306
7 Fontes
7 FONTES
ALLIAGES FERREUX
B
Jacques Fargues
FONTES
Alliages ferreux
Aciers mouls (2 % de la
production sidrurgique)
Fontes moules (10 % de la
production sidrurgique)
307
7 Fontes
B
B
La simulation numrique par ordinateur de la solidification et du refroidissement, utilise de faon rgulire dans les branches industrielles les plus avances, permet de
prvoir avec prcision les proprits en chaque point dune pice et den dterminer le
comportement en service par calcul des structures . Aujourdhui encore, dans les cas
industriels courants, on se contente dapprciations semi-quantitatives et lon applique
des normes spcifiques tenant compte de ces particularits.
308
7 Fontes
Une solidification eutectique, se produisant par exemple 1 150 C pour une teneur de
4,3 % de carbone dans un alliage fer-carbone, permet de couler la fonte avec les plus
grandes facilits et dobtenir des pices sans dfauts. Ceci explique limportance industrielle des fontes de composition quasi eutectique, mme si leur rsistance mcanique
nominale nest pas des plus leves.
le
le
le
le
ALLIAGES FERREUX
Le silicium, en particulier, est un lment indispensable au fondeur pour rgler le comportement mtallurgique et la structure des fontes.
Toute fonte industrielle contient aussi, parfois volontairement ajouts, des lments
ltat de traces utiles, nocives ou ngligeables eu gard la qualit recherche.
Les proprits peuvent en outre tre amliores ou ajustes en vue de certaines applications grce des lments dalliage dont laction prsente, malgr labondance du
carbone, de profondes analogies avec le cas des aciers ; les principaux sont les
suivants :
le
le
le
le
nickel (jusqu 35 %) ;
chrome (jusqu 30 %) ;
molybdne (jusqu 3 %) ;
cuivre, ltain, le vanadium, laluminium,
Ces mmes lments se retrouvent dailleurs souvent ltat de traces, comme impurets
parfois utiles des fontes non allies.
7 Fontes
Temprature (C)
(d
Austnite
(solution solide
de Fe 3 C dans )
1 200
idus
(db
ut d
e so
Liquide
au
s t + austnite
n
ite
lidif
E
E Solidus
eu
1 153
(dpot
deutectite)
4,27
Austnite + cmentite
ec
Dp
t de
cmen
1 250
D
F
Fe 3 C
+ diamant
4,31
Ledburite eutectique
(austnite + cmentite)
t d
D p
Pritectique
eutect iq u e
tite pro-
Cmentite
(Fe 3 C)
738
727
0,69
0,8
700 P
D p
800
600
de
G
900 906
tite
ph
ite
1 147
ion
Liquide
+ diamant
Liquide
+ cmentite
en
gra
1 000
icat
1 100
Ferrite +
austnite
ogra
Liqu
us
td
e
lid
So
1 400 N (1390)
ph
ite
1 500
1 300
Dpot
de ferrite
T
D
Solution
Solide
Liquide
A (1534)
pr
1 600
te
1 790
u
tiq
0 768 10
20
30
40
50
60
70
80
90 96 100
%C
7
% Fe 3 C
7 Fontes
Temprature (C)
+L
1 560
1 500
1 440
1 380
+ + L
1 320
1 260
+L
L +C
1 200
ALLIAGES FERREUX
1 140
+ L +C
1 080
+C
1 020
960
900
840
780
+ + C
720
+C
660
600
0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
C (%)
Selon quil sagit de graphite lamellaire, de graphite nodulaire amas plus ou moins
compacts ou de cmentite, les proprits de lalliage solide sont fort diffrentes, mme
sans considrer les transformations ltat solide de la phase ferreuse ; ces dernires
sapparentent dailleurs celles des aciers et produisent les mmes constituants : ferrite,
perlite, bainite, martensite, austnite stabilise, etc...
Le graphite est un corps friable, tendre et lubrifiant, de masse volumique 2,3 g/cm3, soit
prs de trois fois infrieure celle de la matrice ou des carbures ; le volume massique
du graphite explique donc que, contrairement tous les autres alliages industriels, une
fonte graphitique gonfle un moment donn de sa solidification.
Dans le cas dune fonte de composition hypo-eutectique, lagrgat eutectique dcrit
ci-dessus noccupe pas toute la structure. Avant que le liquide natteigne la temprature
eutectique, voisine de 1 150 C, il se forme un rseau de cristaux base de fer (austnite
primaire) gnralement sous forme dendritique.
Ce rseau daustnite subsiste tout en subissant des transformations analogues celles
de lacier ; il peut en rsulter un accroissement de la rsistance mcanique de lensemble.
La proportion volumique du rseau dendritique dit proeutectique dpend principalement de la composition chimique et dtermine, dans le cas des fontes grises, un chelonnement de nuances ou qualits ; cette proportion varie thoriquement de 0 % (fontes
eutectiques) 100 % (transition avec les aciers), mais, en pratique, elle dpasse
rarement 50 % parce que les risques de dfauts de fonderie croissent avec cette
proportion.
311
7 Fontes
7 Fontes
ALLIAGES FERREUX
7 Fontes
Les carbures base de fer ont des proprits physiques trs diffrentes de celles du
graphite et, en particulier, leur duret leve augmente beaucoup celle de la fonte dont
ils constituent une fraction volumique importante.
Ainsi les fontes blanches, dures mais malheureusement plus ou moins fragiles, conviennent excellemment pour rsister lusure abrasive ; en consquence, il est trs difficile,
sinon impossible, de les usiner laide doutils coupants
Pour la plupart des applications modernes lments de broyeurs, par exemple , les
fontes blanches sont encore durcies par lajout dlments dalliage (nickel, chrome, molybdne, vanadium, tungstne) avec une certaine amlioration de la tnacit aux chocs.
Fontes trempes
On appelle fontes trempes des fontes coules au contact dlments refroidissants constituant le moule en tout ou partie ; ainsi les couches corticales solidifies dans
ces conditions sont en fonte blanche effet de trempe primaire avec solidification
dans le systme mtastable1 tandis que le cur et dautres parties de la mme pice
se solidifient en fonte grise ou GS.
On a ainsi une pice composite ou un bimtal . Exemple : poussoirs de
soupape, certains cylindres de laminoirs... Les pices de ce genre sont fabriques dans
des fonderies spcialises.
Fontes mallables
Par un recuit appropri, on peut industriellement dcomposer les carbures primaires
dune fonte blanche suivant la raction
Fe3C 3Fe + C (graphite).
Il est remarquable que le graphite prcipite alors dans la matrice, ltat solide, sous
forme de particules non sphriques quon peut nanmoins qualifier de nodules .
Comme dans le cas des fontes GS, les proprits sapprochent alors de celles de lacier
constituant la matrice, cest--dire que la rupture est prcde par une dformation plastique importante. On parle ici de mallabilit , ce qui est impropre mais consacr par
lusage.
1. Cette trempe primaire ne doit pas tre confondue avec la trempe superficielle au chalumeau ou
par induction que les mcaniciens appliquent aux aciers et aux fontes.
314
7 Fontes
B
ALLIAGES FERREUX
les fontes peu allies ou modrment allies (teneur de quelques diximes ou quelques pour-cent) en nickel, chrome, cuivre, tain, molybdne, titane..., ne modifiant pas
la structure mais rendant seulement la matrice plus fine, plus homogne, plus sensible
aux traitements thermiques. Tel est le cas des fontes graphite lamellaire, sphrodal ou
vermiculaire et mme les fontes blanches ; les possibilits sont au contraire fort restreintes dans le cas des fontes mallables (les lments carburignes tant videmment
exclus) ;
les fontes grises, GS ou blanches fortement allies (jusqu 40 % de mtaux divers)
dont la structure et les proprits sont profondment influences par la composition :
fontes austnitiques au nickel (cuivre) chrome, fontes ferritiques haute teneur en silicium ou en aluminium...
La coule de pices en fontes fortement allies peut prsenter des difficults dordre
mtallurgique ou dues des proprits de fonderie dfavorables ; cest en principe la
spcialit dun petit nombre de fonderies qui nen produisent le plus souvent que quelques nuances.
Pour certaines pices, fortement sollicites par la corrosion, la chaleur, labrasion..., les
fontes spciales sont seules envisageables malgr leur cot beaucoup plus lev que
celui des fontes courantes.
S = sphrodal
M = mallable
F = ferrite
P = perlite
M = martensite
L = ledburite
W = cur blanc
Indication n 5 obligatoire en a ou b :
315
7 Fontes
Classifications
Anciens symboles
franais*
EN GJL
FGL
Non allies
EN GJS
FGS
Non allies
EN GJV
FGV
Non allies
EN GJN
FBC
Non allies
EN GJMB
FMN
Non allies
EN GJMW
FMB
Non allies
316
Modrment
ou fortement
allies
7 Fontes
Perlite
Perlite
+
ferrite
Ferrite
Lamellaire
Oui
Oui
Oui
Oui
Oui
Oui
Sphrodal
ou vermiculaire
Oui
Oui
Oui
Oui
Oui
Oui
En nodules
de recuit
Oui
Oui
Oui
Non
Non
Oui
Pas de graphite
carbures
Oui
Non
Oui
Oui
Oui
Oui
Graphite
B
ALLIAGES FERREUX
Matrice
317
7 Fontes
V signifiant que Rm est contrle par prlvement dans une prouvette attenante ou adhrente (et non dans un barreau coul part, suivant la rgle gnrale) ;
RT ou LT signifiant quune rsistance au choc est garantie la temprature ambiante ou
une temprature plus basse indique la suite :
Exemples
EN GJL-250 V (FGL 250 A1) : fonte grise ; Rm < ? MAC (179) > 250 MPa sur prouvette
attenante aux pices ;
EN GJS-500-7-S (FGS 500-71) : fonte GS ; Rm < ? MAC (179) > 500 MPa ; A < ? MAC
(179) > 7 % (prouvette coule sparment) ;
EN GJS-HB 185 (FGS HB 1851) : fonte GS de duret nominale 185 HB ;
EN GJS-400-18-LT (FGS 400-18 L 601) : fonte GS ; Rm < ? MAC (179) > 400 MPa ; A < ?
MAC (179) > 18 % ; rsilience garantie -60 C ;
EN GJN X Ni-Cr-4-2 (FBC Ni4 Cr2 HC1) : fonte blanche ; teneur en nickel (4 %) et chrome
(2 %) ; haute teneur en carbone.
On notera bien que ce systme peut tre utilis licitement, mme pour des nuances de
fonte non normalises.
318
7 Fontes
ALLIAGES FERREUX
7 Fontes
et de duret dans les conditions des normes particulires 1. On classe ainsi les fontes en
nuances ou qualits chelonnes, offertes au choix du concepteur ou de lutilisateur.
Fontes grises
En raison de leffet dentaille du graphite lamellaire dans la matrice, le comportement des
fontes grises sous sollicitation statique uni-axiale traction et compression simples est
particulier.
Les particularits de ce comportement sont les suivantes (figure 7.4) :
la courbure du diagramme effort-dformation apparat ds les plus faibles contraintes,
sans limite dcoulement dfinie ;
il existe une nette dissymtrie entre traction et compression ;
il y a rupture par traction sans dformation plastique notable (A < 1 %) sous une
contrainte Rm caractrisant la nuance ;
le module dlasticit Eo (reprsent par la tangente lorigine) est trs largement variable selon la nuance.
La notion de limite dlasticit sapplique donc mal aux fontes grises et cest pourquoi la
charge unitaire de rupture par traction Rm sert de base toutes les classifications des
fontes grises ; Rm est compris couramment entre 100 et 400 MPa, les valeurs les plus
leves correspondant des fontes perlitiques de structure fine labores avec soin
inoculation et contenant au besoin de faibles teneurs en nickel, cuivre, chrome...
En harmonie avec lISO, la norme NF EN 1561 classe et dsigne les fontes grises de
plusieurs manires :
daprs la rsistance la traction minimale garantie mesure dans une prouvette
coule part (tableau 7.4) ;
daprs la valeur de Rm mesure dans des prouvettes attenantes aux pices ; la
valeur minimale probable dans la pice est donne, titre indicatif, selon lpaisseur
(tableau 7.5) ; cette mthode ne peut sappliquer quaux pices assez grosses (paisseur
> 20 mm) ;
daprs la duret Brinell HB mesure sur les pices elles-mmes en des points
convenus ; cette mthode est commode si la duret prsente plus dintrt que la rsistance la rupture en raison de ses rapports avec lusinabilit et la rsistance lusure.
On voit que la duret schelonne couramment de 100 250 HB.
Les valeurs les plus leves correspondent des structures perlitiques ou de fins constituants de trempe et revenu obtenus ventuellement en prsence dlments dalliage.
Dans certains cas, de fins carbures peuvent rendre lusinage difficile.
Les valeurs les plus basses correspondent des structures prdominance ferritique,
obtenues ventuellement par recuit.
Linfluence du graphite forme, finesse et quantit est beaucoup plus faible sur la
duret que sur la rsistance la traction.
320
7 Fontes
(MPa) (daN/mm 2 )
60
56,0
500
Compression
48,5
50
B
ALLIAGES FERREUX
600
42,0
400
40
Traction
34,0
300
30
29,0
23,5
200
20
18,5
100
L3
13,5
R t 35 daN/mm 2
A 0,7 %
E 0 14 200 daN/mm 2
10
0 0,05 0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
(%)
7 Fontes
paisseur dterminante
Rm (MPa)
A (%)
5 40 mm
100-200
0,3-0,8
2,5 300 mm
150-200
0,3-0,8
2,5 300 mm
200-300
0,3-0,8
5 300 mm
250-350
0,3-0,8
10 300 mm
300-400
0,3-0,8
10 300 mm
350-450
0,3-0,8
EN JL 1010
EN GJL 150
EN JL 1020
EN GJL 200
EN JL 1030
EN GJL 250
EN JL 1040
EN GJL 300
EN JL 1050
EN GJL 350
EN JL 1060
7 Fontes
Nuances :
Valeurs garanties
Rsistance minimale la traction
Rm (en MP a)
Valeurs
sur pices titre
indicatif
Plus de :
Jusqu
et y compris :
EN GJL 150
EN JL 1020
20
40
80
150
40
80
150
300
120
110
100
90
110
95
80
EN GJL 200
EN JL 1030
20
40
80
150
40
80
150
300
170
150
140
130
155
130
115
EN GJL 250
EN JL 1040
20
40
80
150
40
80
150
300
210
190
170
160
195
170
155
EN GJL 300
EN JL 1050
20
40
80
150
40
80
150
300
250
220
210
190
240
210
195
EN GJL 350
EN JL 1060
20
40
80
150
40
80
150
300
290
260
230
210
280
250
225
B
ALLIAGES FERREUX
faibles, sapparentent celles des fontes GS dont elles drivent. Quelques fonderies
europennes proposent des nuances de rsistance chelonne, mais le dveloppement
industriel nest pas encore suffisant pour quune normalisation simpose.
Nous nous contenterons ici des quelques remarques suivantes :
le module E0 (de lordre de 150 GPa) est au moins gal celui des fontes grises les
plus rsistantes mais infrieur celui des fontes graphite nodulaire ;
on peut dterminer une limite dcoulement ;
Rm est compris entre 280 et 450 MPa tandis que A varie de 5 1 % et R0,002 de 220
350 MPa ;
les durets sont voisines de celles des fontes grises de mme structure (130 280 HB).
Fontes blanches
Quelles soient allies ou non, les fontes blanches sont utilises presquexclusivement
pour leur duret et leur rsistance lusure par abrasion. Elles ne sont donc pas caractrises par lessai de traction, difficile faire dailleurs en raison de linusinabilit et de la
fragilit, mais quelques travaux spciaux permettent davoir au besoin une estimation de
leur comportement mcanique. La norme NF EN 12513 donne, pour chaque nuance de
matriau, la dsignation, conforme la norme EN 1560, la composition chimique et la
duret Vickers.
323
7 Fontes
Structures
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Ces fontes, produites par un trs petit nombre de socits devraient retenir davantage
lattention des mcaniciens.
Quant aux fontes austnitiques, elles sont connues depuis longtemps et nous renvoyons
la norme NF EN 13835 qui prcise les valeurs minimales garanties pour diverses nuances graphite lamellaire et graphite sphrodal.
Les remarques que nous venons de faire sappliquent le cas chant aux fontes
graphite vermiculaire.
324
7 Fontes
B
ALLIAGES FERREUX
Module dlasticit
Alors que la duret dpend essentiellement de la matrice, le module dlasticit est
directement li la structure du graphite. Or, ce module est trs important pour le
concepteur.
Ds quune courbe effort-dformation nest pas rectiligne, le module dlasticit varie en
tout point et lon peut en prendre des valeurs moyennes correspondant aux domaines de
contrainte utiles considrer.
Dans le cas des fontes grises, on retient habituellement la valeur lorigine E0 module
de Young qui correspond aux plus faibles contraintes. On peut valuer E0 daprs la
pente lorigine sur un diagramme de traction-compression ou de flexion mais dautres
mthodes plus commodes consistent mesurer soit la vitesse de propagation du son,
soit la frquence de rsonance qui sont proportionnelles E 0 .
En dfinitive, nous retiendrons que pour les fontes grises E0 varie couramment de
60 000 150 000 MPa, les valeurs les plus leves correspondant au graphite le plus
fin et le moins abondant, quelle que soit la matrice.Pour les fontes GS et les fontes
mallables, le domaine de variation est plus resserr : de 160 000 190 000 MPa.
Pour les fontes blanches, les valeurs rejoignent celles de lacier : de 200 000
220 000 MPa. Les fontes austnitiques ont, toutes choses gales dailleurs, un module
E0 plus faible que les fontes matrice : ferrite, perlite, bainite, constituants de trempe
et revenu... Ces indications sont rsumes dans le tableau 7.7.
Tableau 7.7 Estimation du module dlasticit E0 module de Young des fontes.
Nuances
Module dlasticit Eo
60 150 GPa
(selon nuance)
7 Fontes
7 Fontes
Rsistance la fatigue
Bien quelles aient un comportement normal en fatigue selon les essais usuels, on ne
contrle pas industriellement la rsistance la fatigue des fontes ; toutefois, on peut indiquer des rapports dendurance puisquon relve une nette limite de fatigue en coordonnes de Whler : par exemple, essai de flexion rotative sur prouvette entaille ou non.
Pour les fontes grises, peu sensibles lentaille, le rapport dendurance est compris
entre 0,33 et 0,60, les valeurs les plus faibles correspondant en gnral aux rsistances
Rm les plus leves. Les meilleures limites de fatigue sont nanmoins atteintes par les
fontes les plus rsistantes : 160 180 MPa pour Rm voisin de 400 MPa.
B
ALLIAGES FERREUX
Pour les fontes GS et mallables, le rapport dendurance sur prouvettes non entailles
varie autour de 0,4 dans des limites plus troites, mais leffet dentaille est beaucoup plus
sensible que pour les fontes grises dont le facteur de rduction est de lordre de 2.
Il existe quelques exemples de diagrammes de Goodman (figure 7.5).
600
5
500
4
400
300
2
1
200
100
45
0
100
200
300
0
7 Fontes
Mcanique de la rupture
Les mthodes visant dterminer la rsistance lamorage et la propagation des
fissures sous contraintes statiques ou en fatigue oligocyclique ont t appliques aux
fontes, de telle sorte quon a une ide gnrale de leur comportement.
Les fontes grises nont quune faible rsistance la propagation des fissures ; les
valeurs de K1C correspondantes sont de lordre de 25 40 MPa m .
Le facteur critique dintensit de contraintes des fontes GS et mallables est plus
lev jusqu 90 MPa m surtout avec une matrice ferritique, car ici la tnacit diminue lorsque Rm et R0,002 augmentent.
Signalons toutefois que, malgr une cassure plane, la propagation brutale ne correspond
pas toujours une valeur de K1C valide cause de la dcohsion entre graphite et
matrice dans une zone prcdant le front principal de fissuration.
Quant la vitesse de propagation des fissures de fatigue loi de Pris , il a t
observ que, pour K = 20 MPa m , par exemple, elle est jusqu 100 fois plus grande
pour les fontes grises que pour un acier ferrito-perlitique corroy, mais la dispersion est
importante ; les fontes GS ont un comportement intermdiaire.
328
7 Fontes
Masse volumique
La masse volumique des fontes est denviron 10 % infrieure celle des aciers. Ainsi,
prendra-t-on 7 200 kg/m3 comme masse volumique de la fonte grise ordinaire. Cette
valeur de rfrence vaut galement pour les fontes graphite nodulaire ou vermiculaire.
Alors que les divers constituants de la matrice ferreuse ont une masse volumique voisine
de 7 800 kg/m3, le graphite est environ 3,5 fois moins dense. On comprend donc que la
masse volumique dune fonte donne dpend surtout de sa teneur volumique en
graphite, donc principalement de la teneur massique en carbone (tableau 7.8).
ALLIAGES FERREUX
Masse volumique
6,8 7,4
(selon la quantit de graphite)
7,1 7,2
Fonte mallable
7,2 7,3
7,0 7,3
7,6 7,3
Fonte austnitique
7,4 7,6
7,3 7,5
Dilatation thermique
Nous ne pouvons dcrire ici les changements de volume rversibles ou non qui accompagnent les transformations structurales, notamment dans le cas des fontes spciales. On
retiendra les deux valeurs suivantes de rfrence du coefficient pour les fontes
courantes non allies :
20 C : environ 11 x 10-6 par C ;
moyen de 200 500 C : environ 13 106 par C.
Le tableau 7.9 donne, titre dexemple, la variation du coefficient en fonction de la
temprature, dans le cas dune fonte grise perlitique de bonne rsistance mcanique.
100 50 25 20
075 25 00 100
6,6
9,7
10,1
10,0
20
200
20
500
20
700
11,0
13,1
13,7
329
7 Fontes
Les mmes valeurs peuvent tre acceptes en premire approximation pour les autres
fontes non allies ou trs peu allies ayant une matrice non trempe ferritique.
Toutefois, les fontes allies austnitiques et les fontes ordinaires au-del de leur point de
transformation AC (vers 800 C) ont des coefficients de dilatation nettement plus levs
(= 18 10 6par C) ou au contraire pour de trs hautes teneurs en nickel (35 %) exceptionnellement faibles.
330
7 Fontes
Rsistance chaud
Au-dessus de 350 C, la rsistance mcanique dcrot rapidement et devient trs
faible partir de 700 C ; mme les fontes allies dites rfractaires sont trs affaiblies
au-del de 500 C.
Corrlativement, le fluage devient dterminant au-del de 350 C. Ainsi, par exemple,
une fonte FGL 250 se rompt en 100 000 h 350 C sous une charge de 140 MPa.
Parmi les lments dalliage, cest le molybdne (1 3 %) qui est le plus efficace pour
amliorer la rsistance chaud des fontes.
B
ALLIAGES FERREUX
331
7 Fontes
Les principaux traitements thermiques qui font le plus souvent lobjet dune convention
avec lutilisateur sont dcrits ci-aprs.
Recuit dadoucissement
Le but est dabaisser notablement la duret en homognisant la structure avec disparition des carbures libres ventuels. Il peut sagir dun simple ajustement mais cest aussi
lun des moyens courants dobtenir une ferritisation, notamment pour les fontes GS.
Aprs homognisation 850-950 C, le refroidissement donne les structures suivantes :
ferritiques en cas de refroidissement lent (20 C/h par exemple) entre 800 et 650 C ;
perlitiques en cas de refroidissement lair calme ( normalisation ).
Le rglage dpend en premier lieu de la teneur en silicium, lment ferritisant et graphitisant.
Lusinabilit est amliore avec, pour les fontes GS, un accroissement de la plasticit.
Trempe et revenu
Par trempe et revenu, on peut rgler la duret mais surtout concilier au mieux lusinabilit,
la rsistance lusure et les proprits mcaniques de pices hautement sollicites. Gnralement, la prsence de nickel (1 3 %) et de chrome (0,5 1,5 %) facilite les oprations.
Dailleurs, pour les fontes grises et blanches, on vite, si possible, la trempe leau ou
mme lhuile en raison des risques de tapures. Ces risques sont diminus si lon pratique une trempe tage en bain de sel, huile ou plomb entre 200 et 350 C (au-dessus
de MS) ; la martensite se forme ensuite au cours du refroidissement lair des pices
homognises thermiquement.
En revanche, les fontes GS, graphite vermiculaire et les fontes mallables peuvent tre
amliores par trempe lhuile froide ou tide et revenu Rm de 800 1 000 MPa.
Ce traitement sapplique surtout des fontes GS lgrement allies (0,4 % de molybdne) pour avoir les meilleures qualits mcaniques possibles actuellement grce la
formation de structures aciculaires bainitiques ou austnoferritiques.
Aprs une austnitisation convenable (1 ou 2 h 850-900 C), on plonge trs rapidement
les pices dans un milieu de trempe nergique bain de sel aux tempratures suivantes, du domaine bainitique :
entre 250 et 325 C on a, en quelques heures, une structure de bainite infrieure, extrmement rsistante mais peu ductile et trs dure ;
entre 350 et 420 C, la transformation comporte la formation daiguilles de ferrite sursature et lenrichissement simultan de laustnite qui les entoure ; on interrompt le maintien avant que ne commence la transformation en bainite suprieure (1 2 h) ; on a ainsi,
aprs refroidissement lair calme, une structure aciculaire principalement austnoferritique trs rsistante mais doue aussi dune plasticit remarquable avec une duret
332
7 Fontes
Tableau 7.10 Caractristiques minimales des fontes ADI sur prouvettes coules
sparment Daprs la norme NF EN 1564.
Qualit
Rm (MPa)
EN GJS 800-8
800
500
EN GJS 1 000-5
1 000
700
EN GJS 1 200-2
1 200
850
EN GJS 1 400-1
1 400
1 100
A (%)
B
ALLIAGES FERREUX
R0,002 (MPa)
De tels traitements exigent une extrme prcision tant mtallurgique que thermique.
Cest pourquoi les fontes bainitiques dites aussi ADI dans le cas du graphite
sphrodal nont pas encore atteint le dveloppement industriel que promettent leurs
exceptionnelles performances ; leur usinage ncessite galement une haute technologie.
Revtements mtalliques
Les pices en fonte peuvent tre revtues de cadmium, chrome, cuivre, nickel, tain,
zinc, par des procds lectrolytiques adapts, aprs grenaillage et dcapage
chimique ; ce dernier doit tre modr pour viter les dpts polluants de silicates et de
graphite.
La galvanisation au tremp donne des couches de zinc relativement paisses, rgulires et adhrentes. Les pices dlicates recevront au besoin un traitement thermique de
dtente ; un sablage, suivi dun dcapage sulfurique modr et dun rinage complet,
est recommand.
On pratique aussi ltamage chaud, le plombage, laluminiage...
333
7 Fontes
maillage
Les maux vitrifis sappliquent bien sur les fontes, notamment sur les fontes ordinaires
pices de 2,5 10 mm dpaisseur telles que baignoires, poles domestiques, ustensiles culinaires, cuves pour lindustrie chimique...
Les procds au poudr et au liquide sont exploits dans des installations
modernes automatises. On opre chaud (vers 800 C) en deux tapes : pr-couche
et couche de finition, sur des pices pralablement grenailles. Normalement la structure de la fonte est largement ferritise au cours de la cuisson de la pr-couche.
Autres revtements
De trs nombreux autres procds sont applicables aux fontes :
projection la flamme de mtaux et de cramiques ;
revtements par diffusion ou conversion chimique : calorisation, chromisation, nitruration, shrardisation, phosphatation...
Durcissement superficiel
On pratique couramment la trempe au chalumeau ou par induction, ou encore des
traitements thermochimiques comme la nitruration.
Les principes et les modalits sont peu prs les mmes que pour les aciers sous les
rserves suivantes :
au cours de laustnitisation, il faut viter tout commencement de fusion (possible
partir de 950 C) ;
il faut partir de prfrence dune fonte matrice dj proche de la saturation en
carbone, donc perlitique ;
il est ncessaire de pallier les risques de rupture par choc thermique grce une
composition adapte (fonte type glissires de machines-outils , par exemple) ;
pour faciliter soit la trempe, soit la nitruration, il faut opter pour des fontes de composition adapte contenant du nickel, chrome, aluminium, molybdne, vanadium, titane en
faibles teneurs.
7 Fontes
Les travaux de la RNUR ( P Mathon ) ont montr que les rsultats du premier essai,
rapide et conomique, sont en bonne corrlation, non seulement avec les rsultats du
second mais encore avec lusinabilit en % USA1.
La structure, plutt que la duret, est le facteur primordial de lusinabilit.
La meilleure usinabilit sobtient avec un graphite abondant mais assez fin ; la ferrite
recuite et non allie est le constituant de la matrice le plus favorable.
Si des difficults sont dues des carbures dans les angles saillants, un traitement thermique de normalisation ou dadoucissement pourra y remdier. Les inclusions de
sable, de laitier, les porosits sont des dfauts irrmdiables, trs gnants pour lusinage.
B
ALLIAGES FERREUX
7.3.8 Soudage
Lorsquun lment de pice en fonte graphite lamellaire ou nodulaire est fondu en vue
du soudage, le mtal liquide form au joint risque fort de se resolidifier sous forme de
fonte blanche ou tout au moins partiellement blanche en raison de la trs grande vitesse
de refroidissement subsquente. Ce problme est difficile.
Sans doute, certains procds de soudage ne provoquent pas la fusion : soudage par
friction, par explosion, ..., mais les applications sont marginales. Dans tous les cas, il faut
recourir des oprateurs spcialiss et prcautionneux.
Si le mtal dapport est une fonte semblable au mtal de base et a fortiori sil sagit
dacier, cest grce un enrobage convenable des baguettes ou lectrodes, un
prchauffage des pices jusque vers 500 C et un recuit adoucissant postrieur quon
peut raliser des soudures usinables.
Lemploi dlectrodes riches en nickel est le moyen gnralement le plus recommandable car on obtient une soudure usinable et rsistante aprs un prchauffage modr
(250 C). Ce procd sapplique bien aux fontes grises et GS, y compris les fontes allies
et austnitiques.
Des variantes du soudage larc donnent des zones fondues et thermiquement affectes
trs troites mais, en rgle gnrale, le prchauffage et le recuit restent ncessaires.
Mme le bombardement lectronique, le plasma, le laser de puissance nvitent pas ces
contraintes.
335
7 Fontes
peuvent tre bnfiques dans leau de mer par exemple mais sans changer fondamentalement le comportement.
En outre, ces fontes ne sont que trs peu attaques par les alcalins et les solutions de
carbonates alcalins ; elles rsistent bien aux acides concentrs mais mal aux acides dilus.
En cas dattaque rapide, on recourt soit des revtements superficiels tels qumaux,
plastiques, soit des fontes fortement allies.
Dans la zone corrode des fontes graphitiques on distingue :
la couche dite de base contenant les constituants inertes ou peu attaqus rests
en place ;
la couche dite de surface forme partir des ions ferreux de la couche de base
et plus ou moins protectrice.
Le graphite joue dailleurs un rle ambigu et variable au cours du temps car il peut former
des couples lectrolytiques avec le fer tandis que sa prsence, mme dans la couche de
surface, peut faire obstacle la corrosion.
Les fontes austnitiques 13-35 % de nickel rsistent excellemment loxydation
chaud ainsi quaux acides modrment oxydants ; en revanche, elles ne durent pas plus
que les fontes non allies dans lacide nitrique dilu.
Les fontes ferritiques 12-18 % de silicium, dites parfois ferro-silicium , rsistent trs
bien tous les acides mais elles sont peu rpandues en raison de leur inusinabilit, de
leur fragilit et des difficults de coule.
Les fontes blanches ferritiques 30-35 % de chrome rsistent bien aux corrosions en
gnral et notamment loxydation chaud avec abrasion. Elles peuvent tre usines
et ont des proprits mcaniques moins dfavorables que les fontes au silicium ; aussi
sont-elles frquemment utilises.
7 Fontes
ALLIAGES FERREUX
7 Fontes
du produit PD (pression x diamtre), variables suivant les fluides et les types de pices
(canalisations, corps de pompes, chaudires, etc.).
Le dveloppement des fontes GS a permis dassouplir ces contraintes par le jeu de drogations (dossiers prsenter aux services des arrondissements minralogiques). La
norme NF A 32-211 regroupe les fontes possibles pour de telles applications.
Enfin les pices travaillant en permanence temprature trs leve, mais dans un
milieu non spcialement corrosif, sont frquemment ralises en fonte austnitique
(NF EN 13835) ou en fonte blanche ferritique au chrome (NF EN 12513). De
nombreuses formules non normalises contenant un peu de Ni-Cu-Cr-Mo... conviennent dans les cas moins extrmes.
7 Fontes
ALLIAGES FERREUX
339
7 Fontes
7 Fontes
ALLIAGES FERREUX
7.6.3 Qualit
La profession assure toutes sortes dactions en faveur de la qualit (labels dentreprises,
marques, assurance qualit, etc.). Elle participe avec lAfnor, le CTIF et les diverses
associations comptentes aux mesures concrtes prises en concertation avec les utilisateurs de pices moules (certifications dentreprises).
Les organismes professionnels1 fournissent des prcisions ce sujet et donnent galement des statistiques et des renseignements sur les fonderies les plus comptentes pour
une production particulire.
Rappelons ici, en raison de leur importance, les normes suivantes :
NF EN 1559-1 (septembre 1997) : Fonderie. Conditions techniques de fourniture.
Gnralits.
NF EN 1559-3 (septembre 1997) : Fonderie. Conditions techniques de fourniture.
Spcifications complmentaires pour les pices moules en fonte.
On noubliera pas que, pour une grande part, la fonderie est une industrie de soustraitance ou, mieux, de partenariat et que des pices moules en fonte de plus en plus
nombreuses sont commercialises indirectement comme composants de machines,
ensembles mcaniques et constructions diverses par les fonderies elle-mmes.
La fonderie franaise est trs largement exportatrice.
341
7 Fontes
En plus de ses relations statutaires avec toutes les fonderies franaises, il est en contact
avec les professionnels intresss par les aspects techniques et conomiques de la
production et de lemploi des matriaux mouls.
Il a cr cet effet un service assurant les liaisons avec ses antennes rgionales et avec
ses autres services centraux. Il propose diverses activits : choix dune fonte ou dun
autre matriau moul, essais et contrles de laboratoire, expertises, formation, normalisation, certification, mailing.
La documentation comprend des fichiers dinformations et une bibliothque (20 000
ouvrages, brochures et traductions).
ditions techniques des industries de la fonderie (ETIF)
44, avenue de la Division-Leclerc
92310 Svres
Tl. : 01 41 14 63 00
Fax : 01 45 34 14 34
Cette socit commercialise les publications du CTIF : priodiques, ouvrages, notices,
normes de fonderie, programmes de micro-ordinateurs. Elle fournit galement des
chantillons de rfrence pour le contrle de la composition chimique des fontes et pour
lapprciation des tats de surface : catalogue sur demande.
Les Fondeurs de France
Cette organisation professionnelle franaise reprsente les entreprises des industries de
la fonderie. Elle rassemble prs de 300 entreprises et dfend en toutes circonstances les
intrts de la profession. Lorganisation fait apparatre des groupements rgionaux et des
groupements professionnels (par branche), notamment pour les fontes dhydrauliques et
de btiment dune part et les autres types de fontes dautre part.
Parmi les organes des Fondeurs de France signalons en particulier :
Centre dinformation des fontes moules (CIFOM)
45, rue Louis-Blanc
92038 Paris-la-Dfense Cedex
Tl. : 01 43 34 76 51/52
Fax : 01 43 34 76 31
En vue de favoriser la promotion des pices moules en fonte, le CIFOM fournit aux
constructeurs de tous les secteurs industriels, documentation, renseignements et assistance technique.
Association technique de fonderie, ingnieurs et techniciens (ATF)
45, rue Louis-Blanc
F-92400 Courbevoie
Tl. : 01 47 17 68 09
Fax : 01 47 17 68 10
Cette association, reconnue dutilit publique, instruit et renseigne ses membres, et favorise le perfectionnement des connaissances. Elle organise des confrences, des congrs,
des cycles de formation (en commun avec le CTIF, stages CYCLATEF/ACTIFOR).
342
7 Fontes
7.7.2 Bibliographie
Manuel des fontes moules. Traduit et adapt de Iron Casting Handbook par le CIFOM,
2e d. 1983.
Techniques de lIngnieur (articles du volume Mtallurgie).
La Fonderie : ses techniques, ses possibilits. ETIF, 1re d. 1990. 16 pages.
La Fonderie (tude SESSI). ETIF 1992.
Annuaire du Syndicat gnral des fondeurs de France (SGFF).
Catalogue des ditions techniques des industries de la fonderie. ETIF.
Catalogue des fonderies du CIFOM.
ALLIAGES FERREUX
7.7.3 Priodiques
Fonderie. Fondeur dAujourdhui.
343
C
Mtaux et alliages
non ferreux
345
346
8.1 Introduction
8 Aluminium et alliages
daluminium
8 ALUMINIUM ET ALLIAGES
DALUMINIUM
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Didier Albert, Michel Bonin, Georges Gards, Daniel Robert, Christian Vargel
8.1 Introduction
8.1 Introduction
8.1.1 Historique
Laluminium a connu un dveloppement spectaculaire depuis sa naissance en 1854
symbolise par la prsentation lAcadmie des Sciences, par le chimiste franais
Sainte-Claire Deville, dun petit lingot ralis par voie chimique. Mais le vritable dbut
du dveloppement industriel de laluminium et ses alliages se produit en 1886 avec
linvention du procd dlectrolyse de laluminium par Paul Hroult en France et Charles
Martin Hall aux tats-Unis. Laluminium est aujourdhui le premier mtal non ferreux ;
en tonnage, il a supplant ltain dans les annes 1920, le plomb dans les annes 1940,
le zinc puis le cuivre dans les annes 1950 (tableau 8.1).
en kT
1900
5,7
1910
44
1930
270
1940
780
1950
1 500
1960
4 500
1970
10 000
1980
16 700
1990
19 400
2000
22 000
2005
23 500
347
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.1 Introduction
Minerai
Production dalumine
Le procd utilis pour obtenir lalumine partir de la bauxite est le procd Bayer. Aprs
broyage, la bauxite est attaque chaud, sous pression, par de la soude, ce qui permet
dobtenir une liqueur daluminate de soude avec insolubles en suspension. Cette liqueur
est ensuite dcante : les oxydes de fer et de silicium forment une boue rouge, chimiquement inerte, qui est vacue vers un site de dversement appropri, la liqueur
restante est envoye dans des dcomposeurs pour prcipitation de lalumine, qui est
ensuite rcupre par filtration et calcine.
Production de laluminium
Laluminium est produit actuellement dans le monde entier par le procd mis au point
par Hroult et Hall en 1886, qui consiste en llectrolyse de lalumine dissoute dans la
cryolithe fondue environ 1 000 C, dans une cuve comportant un garnissage intrieur
en carbone-cathode. Laluminium form par lectrolyse se dpose au fond de la cuve, et
loxygne de lalumine ragit avec le carbone de lanode pour former de loxyde de
carbone et du gaz carbonique.
Comment obtenir une tonne daluminium
Pour obtenir une tonne daluminium il faut :
1 900 kg dalumine.
380 kg de coke.
100 kg de brai.
15 kg de produits cryolithiques.
13 000 kWh dnergie lectrique.
348
8.1 Introduction
8 Aluminium et alliages
daluminium
Rserves de bauxite
Stade produit
Extraction
Processus
de fabrication
Bauxite
Procd Bayer
lectrolyse
Seconde fusion
Aluminium 1 re fusion
ou aluminium primaire
Coule-laminage
continus
Alumine
Aluminium 2 e fusion
Coule
semi-continue
Coule
lingotire
Plaques-billettes
Lingots
Laminage chaud
Filage
Forgeage
Laminage froid
tirage, trfilage
Matriage
Moulage
Produits semi-finis
Pices moules
Industries manufacturires
Dchets
Produits finis
Consommateur final
Dbris
Bien que le procd dlectrolyse date de 1886, il a profondment volu depuis sa cration.
la taille des cuves a fortement augment : lorigine leur intensit tait de 4 000 A, elle
atteint 300 000 A actuellement et bientt 350 000 A,
la consommation spcifique dnergie a baiss de faon continue : voisine de 80 000 kW.h/t
en 1896, elle est de lordre de 13 000 kW.h/t actuellement,
le rendement Faraday est pass lors de ces dix dernires annes de 88 % 95 %.
349
8.1 Introduction
8 Aluminium et alliages
daluminium
Remarque
Laluminium produit par les cuves dlectrolyse titre environ 99,70 % daluminium, les principales
impurets tant le fer et le silicium, et, un degr moindre, le cuivre, le gallium, le zinc, le titane,
le manganse, le magnsium, le vanadium. Avec des prcautions particulires, on peut obtenir
un titre de 99,90 %. Plusieurs procds de raffinage permettent dobtenir du mtal de plus haut
titre, savoir suprieur 99,99 %, cest laluminium dit raffin .
Pays producteurs
Zone
Gographique
Afrique
Pays
2002
2005
Afrique du Sud
700
850
Egypte
195
240
Mozambique
270
550
1 370
1 750
Argentine
270
270
Brsil
1 320
1 500
Canada
2 700
2 900
Etats Unis
2 700
2 480
Venezuela
600
620
7 650
7 770
Barhein
520
740
Chine
4 320
7 800
Dubai
540
750
Inde
670
940
Indonsie
160
250
Tadjikistan
310
380
6 690
11 100
Total Afrique
Amrique
Total Amrique
Asie
Total Asie
350
8.1 Introduction
8 Aluminium et alliages
daluminium
Production (kT)
Zone
Gographique
2002
2005
Allemagne
650
650
Espagne
380
400
France
460
440
Grce
160
160
Italie
190
190
Pays Bas
280
330
Royaume Uni
340
370
Icelande
260
270
Norvge
1 040
1 380
Roumanie
190
240
Russie
3 350
3 650
8 140
9 070
Australie
1 840
1 900
Nouvelle Zlande
330
350
Total Ocanie
2 170
2 250
Total Monde
26 000
32 000
Total Europe
Ocanie
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Europe
Pays
Transformation en demi-produits
Laluminium liquide, ventuellement alli avec diffrents lments daddition, afin dobtenir lalliage dsir, est coul par les procds suivants :
soit par le procd de coule semi-continue sous forme de plaques pour laminage ou
de billettes pour filage ou forgeage,
soit par un procd de coule et laminage continu sous forme de fil machine de diamtre
de 7 25 mm,
soit directement dans des lingotires afin dobtenir des lingots en aluminium ou alliages
de moulage.
Laluminium et ses alliages se prtent particulirement bien aux diffrents modes de
transformation.
Laminage
Le laminage chaud, entre 400 et 500 C, permet dobtenir des tles dpaisseur suprieure 2,5 mm. Par laminage froid ultrieur, on obtient des tles, bandes de plus faible
paisseur pouvant aller, dans le cas des feuilles minces, jusqu 6 m.
La coule continue permet dobtenir directement des bandes dpaisseur de 6 10 mm
et de largeur de 2 m partir du mtal liquide, ceci sans passer par lintermdiaire des
plaques et de leur laminage chaud.
351
Filage
Grce la bonne plasticit de laluminium et de ses alliages, le filage chaud, sur
presse, permet dobtenir en une seule opration des barres, tubes ou profils, de
sections et formes trs varies. Des oprations ultrieures dtirage ou de trfilage
froid permettent daboutir des fils de faible diamtre (quelques diximes de millimtres).
Forgeage et matriage
Effectu partir de billettes ou de plaques, ce procd permet de raliser des pices de
forme, caractristiques amliores, bonne homognit interne, trs utilises dans
les industries de pointe : arospatiale, nuclaire, armement
Moulage
Les pices moules reprsentent 25 % des utilisations de laluminium. Limportance de
ce procd (voir section 8.3) sexplique par le fait quil permet dobtenir des pices un
prix comptitif, avec un bon aspect esthtique, et avec des cotes suffisamment prcises, pour que lusinage soit limit au minimum.
Composition
La dsignation, conforme la norme Afnor NF EN 573 ainsi quaux spcifications internationales de lAluminium Association, est numrique quatre chiffres dont le premier
chiffre indique la famille (ou la srie) laquelle appartient laluminium ou lalliage daluminium (tableau 8.3).
352
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Famille
Aucun
1000
Cuivre
2000
Manganse
3000
Silicium
4000
Magnsium
5000
Magnsium et silicium
6000
7000
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
lment dalliage
Remarque
La lettre A (ou B) peut suivre les quatre chiffres de la dsignation numrique, par exemple 2017
A. Il sagit alors dune composition lgrement diffrente et spcifique un (ou plusieurs) pays
ou un producteur.
F
O
H
T
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Compositions
lment dalliage
Famille
Aucun
10000
Cuivre
20000
Silicium
40000
Magnsium
50000
Zinc et cuivre
70000
tats de livraison
Selon la norme NF EN 1706, les tats de livraison sont maintenant dsigns de la faon
indique au tableau 8.6.
tats mtallurgiques
Selon la norme NF EN 1706, les tats mtallurgiques sont maintenant1 dsigns de la
faon indique au tableau 8.7.
1. Dans lancienne dsignation suivant la norme NF A 02-002, les tats de livraison taient dsigns
en Y suivi de deux chiffres, le premier indiquant le mode de moulage, le second ltat mtallurgique
de la manire suivante :
0 : pas de traitements thermiques.
1 : recuit.
3 : mis en solution trempe et revenu.
4 : mis en solution trempe et mri.
5 : stabilis.
354
8 Aluminium et alliages
daluminium
Dsignation
nouvelle norme
NF EN 1706
Dsignation
ancienne norme
NF A 03-002
Sable
Y2
Coquille
Y3
Sous pression
Y4
De prcision
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Procd
de moulage
tat mtallurgique
Dsignation
Brut de fonderie
Recuit
T1
T4
T5
T6
T64
Ainsi, pour prendre un exemple, dans la nouvelle dsignation, lalliage 42000 KT6 dsigne un alliage 7 % de silicium, moul en coquille, ltat revenu, correspondant
lancienne dsignation : A-S7G Y33.
8 Aluminium et alliages
daluminium
Symbole
Sans
crouissage
complmentaire
Mri
Revenu
Sur-revenu
T4
T6
T7
Avec
crouissage
complmentaire
T3
T8
T9
Sans
crouissage
complmentaire
Mri
Revenu
T1
T5
Avec
crouissage
complmentaire
T2
T10
Trait thermiquement
avec
mise en solution spare
Trait thermiquement
sans
mise en solution spare
Symbole
Revenu
Revenu doux
Revenu dur
Sur-revenu
T51 T61
T56 T66
T7
Relaxation
Par traction
Par compression
Par traction et compression
T51
T52
T54
Additions principales
Les additions principales sont dterminantes pour les diffrentes proprits mtallurgiques
et technologiques ; elles conditionnent de plus lappartenance aux diffrents groupes
356
8 Aluminium et alliages
daluminium
dalliages dfinis prcdemment. Ces additions sont en fait peu nombreuses ; il sagit du
cuivre, du silicium, du magnsium, du manganse, et des associations magnsium
+ silicium, zinc + magnsium et zinc + magnsium + cuivre.
De faon simplifie, le tableau 8.9 indique, pour chacun de ces cas, les principales proprits
des alliages correspondants. Ce tableau na dautre prtention que de guider celui qui doit
choisir un alliage daluminium. Il permet, dans un premier temps, de slectionner la famille
dalliages correspondant le mieux ses besoins. Dans un deuxime temps, ce prconisateur
devra, pour dterminer son choix, se pencher sur les listes des alliages de cette famille.
Tableau 8.9 Tableau simplifi des aptitudes technologiques et dusage.
Principales familles dalliages daluminium.
Rsistance
mcanique
Usinabilit
Soudabilit
Mallabilit
froid
Mallabilit
chaud
Rsistance
la corrosion
Aptitude
lanodisation
Aliage
1000
Al.
2000
Al. Cu
3000
Al. Mn
5000
Al. Mg
6000
Al. Si. Mg
7000
Al. Zn. Mg
2(c)
7000
Moulage
Al. Si (b)
Additions secondaires
Ce sont diffrents mtaux rajouts dans certains alliages, souvent en quantit plus faible
(moins de 1 %), pour obtenir une proprit particulire mais sans changer le groupe
dappartenance. Les principaux mtaux sont :
le fer, le chrome, le zirconium, le nickel, le strontium, le cobalt, le plomb, le bismuth, le
cadmium, le titane, lantimoine, ltain, le bryllium, le bore.
357
8 Aluminium et alliages
daluminium
Aspects mtallurgiques
Lorsquon fait subir laluminium durci par crouissage un chauffage temprature suffisante, la structure crouie est progressivement remplace par une nouvelle structure
R p0,2 (MPa)
R (MPa)
400
400
300
300
200
200
100
100
0
0
10
A (%)
20
30
40
50
60
70 80 90
[( E e ) / E ] x 100
10
20
30
40
50
60
70 80 90
[( E e ) / E ] x 100
40
20
0
0
10
20
30
40
50
60
70 80 90
[( E e ) / E ] x 100
1
3
5
5
200
003
050
052
8 Aluminium et alliages
daluminium
150
Dbut de la recristallisation
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
200
Duret Brinell
R p0,2 et R (MPa)
grains reforms : lorsque la recristallisation est complte lalliage est dit recuit . Lvolution des caractristiques : limite dlasticit, charge de rupture, duret, allongements la
rupture, lors de ce chauffage, est donne sur la figure 8.3 (cas de la nuance 1050 A).
Cest ltat recuit que laluminium ou lalliage daluminium prsente la rsistance
mcanique minimale mais la plasticit maximale : ltat recuit est donc ltat optimal
pour raliser des dformations ou mises en forme froid importantes et difficiles.
Entre ltat croui, ou dur, et ltat recuit, ou mou, il est possible dobtenir toute une srie
dtats intermdiaires dits restaurs : tats H2X. La figure 8.4 donne, titre
dexemple, dans le cas de lalliage 5754, les diffrents tats restaurs qui peuvent tre
raliss entre les deux tats :
ltat croui :
R0,2 = 270 290 MPa, Rm = 310 320 MPa, A = 5 8 %,
ltat recuit :
R0,2 = 100 MPa, Rm = 225 MPa, A = 25 %,
par des traitements de restauration, soit de courte dure : traitement en four passage,
soit de longue dure : en four dormant (ou statique).
Fin de recristallisation
A (%)
50
50
40
100
50
40
30
20
30
R p0,2
10
HB
20
0
50
100
150
0
200
Dure du recuit (min)
Conditions dexcution
Traitements de restauration
Ces traitements doivent tre raliss dans des conditions prcises de temprature et
de dure : ces deux facteurs tant troitement lis et permettant dobtenir une grande
varit de caractristiques (tats H22 H28).
Traitements de recuit
Ces traitements, au contraire des prcdents, peuvent tre raliss dans des conditions
relativement larges et confortables de temprature (tableau 8.10) et de dure.
Dans le cas des alliages des sries 2000, 6000 et 7000 (alliages durcissement structural ou trempants ), le refroidissement des pices aprs chauffage doit tre effectu
359
8 Aluminium et alliages
daluminium
R (MPa)
R p0,2 (MPa)
300
20 C
100
250
150
200
200
225
250
275
150
300
100
50
325
A (%)
20 C
100
150
200
225
250
275
300
30
25
325 C
200
20
300
150
15
100
10
250
300
325
275
250
225
200
150
100
20 C
0
1
1
1
1
2
4
8
1
1
4
2
4
2
Dure du traitement (min)
Influence des traitements de restauration de courte dure
4
50
R p0,2 (MPa)
R (MPa)
20 C
300
20 C
300
250
150
175
200
225
250
200
150
175
200
225
275
30
300 C
25
250
A (%)
300
200
275
20
250
250
150
150
15
100
10
225
200
175
275
100
50
300
0
1 1 2 4 8 16
1 1 1
2
4 2
Dure du traitement (h)
Influence des traitements de restauration de longue dure
16
50
150
20 C
16
Figure 8.4 Influence des traitements de restauration sur les proprits mcaniques
de traction de lalliage 5754.
Reproduit dune documentation interne Pchiney.
8 Aluminium et alliages
daluminium
C
8.3.4 Traitements thermiques de durcissement structural
Le durcissement structural (voir partie A) a une importance primordiale dans la mtallurgie des alliages daluminium car cest le processus par excellence qui permet dobtenir
des niveaux levs de rsistance mcanique.
Aspects mtallurgiques
Pour obtenir le durcissement structural les trois phases ci-aprs sont ncessaires.
8 Aluminium et alliages
daluminium
Durcissement (%)
+75 C
100
+50 C
+25 C
50
+15 C
R
0 C
10 C
0
Pourcentage
de durcissement :
0 = trempe frache
100 = durcissement
complet 20 C
Durcissement (%)
100
+75 C
+50 C
50
+15 C
+25 C
R p0,2
0 C
10 C
0
1/4
1
1
16
4
64
16 32 (j)
256
1 024 (h)
Dure de maturation
Des courbes dites de revenu existent pour chaque alliage. Elles donnent lvolution des
caractristiques en fonction de la temprature et de la dure du revenu : la figure 8.6 en
donne un exemple dans le cas de lalliage 6061. On peut observer que pour des revenus
temprature suffisamment leve, la rsistance mcanique passe par un maximum
pour une dure de revenu dautant plus courte que la temprature est plus leve. Pour
chaque temprature de revenu, il existe donc une dure optimale quil faut atteindre et
ne pas dpasser sous peine de voir la rsistance mcanique diminuer. En-de de cette
dure, lalliage est dit sous-revenus, au-del de cette dure, il est dit sur-revenu.
Des traitements de sur-revenu spciaux, comportant gnralement deux paliers de maintien des tempratures diffrentes, peuvent tre effectus pour confrer des proprits
362
350
C
C
107
16 149 135
171 2 C C C
C
190
204 C
232 C
C
121
300
250
200
10 1
250
260 C
200
10 2
10 3
10 4
Dure du revenu (h)
10
232
204 C
C
190
C
17
1
16 C
14 2 C
13 9 C
5
C
10 2
R 0,2 (MPa)
150
260
12
10
150
R m (MPa)
8 Aluminium et alliages
daluminium
100
A (%)
10 2
19
10 2
10 3
10 4
Dure du revenu (h)
10
20
4
C
10
C
232
C
260
20
10 1
17
C
C 1
14
62
1 0 7 C
13
5
C
C
12
0
10 2
10 1
10
10 2
10 3
10 4
Dure du revenu (h)
particulires, notamment amliorer la rsistance la corrosion sous contrainte. Ces traitements portent la dsignation T7 et ses variantes T73, T76, T736.
Conditions dexcution
Les alliages daluminium durcissement structural, dnomms galement alliages trempants ou alliages traitement thermique, sont essentiellement les alliages suivants :
pour les corroys, les alliages des sries 2000, 6000 et 7000,
pour les mouls, les alliages Al-Si-Mg (Cu), Al-Cu, Al-Zn-Mg.
Le tableau 8.11 donne les conditions de traitement thermique.
363
8 Aluminium et alliages
daluminium
ALLIAGE
Classe
Srie
364
Mise en
solution
(C)
Trempe
Maturation
Revenu
T6 T8
T6
510 5
505 5
Eau 40 C
Eau 40 C
2017A
2024
2030
2618A
T4
T3 T4
T3 T4
T6
500 5
495 5
490 5
530 5
Eau 40 C 4 jours
Eau 40 C 4 jours
Eau 40 C 4 jours
Eau 80 C
6005A
T6
530 5
Eau 40 C
6060
T5 T6
535 5
Eau ou air
souffl
6061
T6
535 5
Eau 40 C
6082
T6
535 5
Eau 40 C
6106
T5 T6
530 5
Eau ou
brouillard
7020
T6
7049A
T6
T73
7075
T6
T73
465 5
465 5
Eau 50 C
Eau 40 C
41000
41000
ST6
KT6
540 5
Eau 40 C
6 h/160 C
42100
42100
ST6
KT6
540 5
Eau 40 C
6 h/160 C
42200
Al-Si 42200
ST6
KT6
540 5
Eau 40 C
6 h/160 C
43000
43000
ST6
KT6
540 5
Eau 40 C
6 h/160 C
45100
45100
KT6
KT4
505 5
505 5
Eau 40 C
Eau 40 C 5 jours
48000
KT6
505 5
Eau chaude
8 h/210 C
21000
Al-Cu 21000
21000
21000
ST6
KT6
525 5
Eau 40 C
12 h/180 C
ST4
KT4
525 5
Eau 40 C 5 jours
6000
7000
MOULS
tat
2011
2014
2000
CORROYS
Nom
14 h/160 C
20 h/160 C ou
10 h/175 C
20 h/200 C
8 h/175 C ou
6 h/185 C
8 h/175 C ou
6 h/185 C
8 h/175 C ou
6 h/185 C
16 h/165 C ou
8 h/175 C
8 h/175 C ou
6 h/185 C
5 h/100 C +
25 h/140 C
12 h/135 C
24 h/120 C +
12 h/165 C
12 h/135 C
7 h/108 C +
10 h/175 C
10 h/170 C
soit sur des pices devant travailler chaud : cas des alliages A-S10UG, A-S12UNG,
A-S18UNG, A-S25UNG. Il permet dviter les phnomnes dexpansion ou de contraction.
Les conditions conseilles sont 8 h 200-210 C,
soit sur des pices utilises la temprature ambiante mais devant avoir une grande
stabilit dimensionnelle. Leffet de dtensionnement dbute vers 160 C et nest peu prs
total qu 350 C. Suivant le degr de stabilit souhait, le traitement gnralement effectu
est compris entre 8 h 240 C et 2 h 350 C.
8 Aluminium et alliages
daluminium
Fe
Cu
Mn
Mg
Cr
1050A
0,25
0,40
0,05
0,05
0,05
1080
0,15
0,15
0,03
0,02
0,02
1100
Si + Fe : 0,95
0,05 - 0,20
0,05
1200
Si + Fe : 1,00
0,05
0,05
2011
0,40
0,70
5,0 - 6,0
2014
0,50 - 1,2
0,70
3,9 - 5,0
0,40 - 1,2
0,20 - 0,8
0,10
2017A
0,20 - 0,8
0,70
3,5 - 4,5
0,40 - 1,0
0,40 - 1,0
0,10
2024
0,50
0,50
3,8 - 4,9
0,30 - 0,9
1,2 - 1,8
0,10
2030
0,80
0,70
3,3 - 4,5
0,20 - 1,0
0,50 - 1,3
0,10
1,2 - 1,8
2618A
0,15 - 0,25
0,9 - 1,4
1,8 - 2,7
0,25
3003
0,60
0,70
0,05 - 0,20
1,0 - 1,5
3004
0,30
0,70
0,25
1,0 - 1,5
0,8 - 1,3
3005
0,60
0,70
0,30
1,0 - 1,5
0,20 - 0,6
0,10
3105
0,60
0,70
0,30
0,30 - 0,8
0,20 - 0,8
0,20
5005
0,30
0,70
0,20
0,20
0,50 - 1,1
0,10
5050
0,40
0,70
0,20
0,10
1,1 - 1,8
0,10
5052
0,25
0,40
0,10
0,10
2,2 - 2,8
0,15 - 0,35
5083
0,40
0,40
0,10
0,40 - 1,0
4,0 - 4,9
0,05 - 0,25
5086
0,40
0,50
0,10
0,20 - 0,7
3,5 - 4,5
0,05 - 0,25
5454
0,25
0,40
0,10
0,50 - 1,0
2,4 - 3,0
0,05 - 0,20
5754
0,40
0,40
0,10
0,50
2,6 - 3,6
0,30
6005A
0,50 - 0,9
0,35
0,30
0,50
0,40 - 0,7
0,30
6060
0,30 - 0,6
0,10 - 0,30
0,10
0,10
0,35 - 0,6
0,05
6061
0,40 - 0,8
0,70
0,15 - 0,40
0,15
0,8 - 1,2
0,04 - 0,35
6082
0,70 - 1,3
0,50
0,10
0,40 - 1,0
0,6 - 1,2
0,25
6106
0,30 - 0,6
0,35
0,25
0,05 - 0,20
0,40 - 0,8
0,20
7020
0,35
0,40
0,20
0,05 - 0,50
1,0 - 1,4
0,10 - 0,35
7049A
0,40
0,50
1,2 - 1,9
0,50
2,1 - 3,1
0,05 - 0,25
7075
0,40
0,50
1,2 - 2,0
0,30
2,1 - 2,9
0,18 - 0,25
Il est habituel de distinguer deux groupes dalliages suivant quils sont ou non susceptibles de traitement thermique :
les alliages non trempants,
les alliages durcissement structural.
366
8 Aluminium et alliages
daluminium
Autres
1050A
1080
Zn
Ti
Autres additions
0,07
0,03
0,05
0,05
Al 99,50
Al 99,80
Chaque
Total
0,03
0,02
1100
0,10
Al 99,00
0,05
0,15
1200
0,10
Al 99,00
0,05
0,15
2011
0,30
Bi : 0,20 - 0,6
Pb :0,20 - 1,6
0,05
0,15
2014
0,25
2017A
0,25
2024
2030
0,25
0,50
0,15
0,20
0,15
0,20
2618A
0,8 - 1,4
0,15
Zr + Ti : 0,25
0,05
0,15
0,05
0,15
0,05
0,15
Pb : 0,8 - 1,5
Bi : 0,20
0,10
0,30
Zr + Ti : 0,25
0,05
0,15
0,05
0,05
0,05
0,15
0,15
0,15
3003
3004
3005
0,10
0,25
0,25
3105
5005
5050
5052
0,40
0,25
0,25
0,10
0,10
0,05
0,05
0,05
0,05
0,15
0,15
0,15
0,15
5083
0,25
0,15
0,05
0,15
5086
5454
5754
0,25
0,25
0,20
0,15
0,20
0,15
0,05
0,05
0,05
0,15
0,15
0,15
6005A
0,20
0,10
0,05
0,15
0,10
Mn + Cr
0,10 - 0,6
Mn + Cr
0,12 - 0,50
6060
0,15
0,10
0,05
0,15
6061
6082
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,05
0,15
0,15
6106
0,10
7020
4,0 - 5,0
7049A
7,2 - 8,4
7075
5,1 - 6,1
0,05
0,10
Zr : 0,08 - 0,20
Zr + Ti 0,08 - 0,25
0,05
0,15
Zr + Ti : 0,25
0,05
0,15
0,05
0,15
0,20
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Ni
Les nuances de cette srie se distinguent par leur titre en aluminium. Elles prsentent
dune faon gnrale une excellente rsistance aux agents atmosphriques, des
367
8 Aluminium et alliages
daluminium
1080
Protection
Dure
Brillante
larc
Par rsistance
Fragmentation copeaux
Brillance surface
Par expansion
Emboutissage profond
Aptitude au repoussage
Aptitude
lemboutissage
H14
Alliage
1050A
Usinage
Gnral
Aptitude
lanodisation
tat
Comportement
latmosphre
H18
H14
1100
1200
H14
H18
2011
T8
C/B
2014
T4
T6
2017 A T4
2024
T4
2030
T3
C/B
2618 A T6
conductivits thermique et lectrique leves, et une excellente aptitude la dformation froid et au soudage. En contrepartie, leurs caractristiques mcaniques sont
faibles.
Laluminium 1199, dnomm souvent aluminium raffin, est la plus pure des nuances
daluminium habituellement commercialises Al 99,99 % .
Ses principales applications concernent les secteurs suivants :
la dcoration,
la bijouterie fantaisie,
les rflecteurs,
les condensateurs lectrolytiques,
llectronique
Laluminium 1080A prsente galement de trs beaux tats de surface aprs brillantage et anodisation ainsi quune excellente rsistance la corrosion. Moins coteux que
le 1199, il tend le remplacer toutes les fois que ses proprits savrent suffisantes :
industries chimique, alimentaire, dcoration.
368
8 Aluminium et alliages
daluminium
Dure
Brillante
larc
Par rsisstance
Par faisceaux
dlectrons
Fragmentation
copeaux
Brillance surface
Par expansion
Emboutissage
profond
Aptitude
au repoussage
Aptitude
lemboutissage
Protection
3003
0
H14
H18
A
A
A
B
B
B
A
A
A
B
B
B
C
C
C
A
A
A
A
A
A
A
A
A
D
D
C
A
A
A
A
B
D
B
A
B
3004
0
H34
H38
A
A
A
B
B
B
A
A
A
B
B
B
C
C
C
A
A
A
A
A
A
A
A
A
D
C
C
A
A
A
A
C
D
B
A
B
3005
0
H34
A
A
B
B
A
A
B
B
C
C
A
A
A
A
A
A
D
D
A
A
A
C
B
B
C
D
3105
0
H14
H18
A
A
A
B
B
B
A
A
A
A
A
A
A
A
A
D
D
C
A
A
A
A
C
D
B
A
B
C
D
D
5005
0
H34
H38
A
A
A
B
B
B
A
A
A
A
A
A
B
B
B
A
A
A
A
A
A
A
A
A
D
D
C
A
A
A
A
C
D
B
A
B
5050
0
H34
H38
A
A
A
B
B
B
A
A
A
A
A
A
B
B
B
B
B
B
B
B
B
A
A
A
D
D
C
A
A
A
A
C
D
B
A
B
5052
0
H24
H36
A
A
A
A
A
B
A
A
A
A
A
A
B
B
B
B
B
B
B
B
B
A
A
A
C
C
C
A
A
A
A
C
D
A
A
B
5083
0
H116
A(a)
A(a)
A(a)
A(a)
A
A
A
A
C
C
A
A
A
A
A
A
C
C
A
A
B
C
B
B
5086
A(a)
A(a)
5454
0
H34
A
A
A
A
A
A
A
A
B
B
A
A
A
A
A
A
C
C
A
A
B
C
B
B
5754
0
H24
A
A
A
A
A
A
A
A
B
B
A
A
A
A
A
A
C
C
A
A
B
C
B
B
6005A
T6
6060
T5
6061
0
T6
A
A
B
B
A
A
A
A
C
C
B
B
C
B
A
A
D
C
A
D
A
D
0
T6
A
A
B
B
A
A
A
A
C
C
B
B
C
A
A
A
D
C
A
D
A
D
Aliage
6082
6106
T5
7020
T5
B (b)
C (b)
7075
T6
C (c)
D (c )
7049A
T6
C (c)
D (c)
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Usinage
Marine
Aptitude au soudage
Gnral
Aptitude
lanodisation
tat
Comportement
latmosphre
369
8 Aluminium et alliages
daluminium
Les aluminiums 1050 A, 1100 ou 1200 sont les plus couramment utiliss dans les
domaines ci-dessous :
Laluminium 1370 ancienne dnomination A5/L est spcialement rserv aux applications lectriques.
Obtenu par coule et laminage continus, il subit ltat liquide un traitement spcial daffinage au bore afin dobtenir une bonne conductivit lectrique 61 % IACS. Il est utilis
dune faon intensive pour la fabrication des conducteurs nus ariens de transport et de
distribution dnergie, ainsi que pour les fils et cbles isols.
De nouvelles variantes de cette nuance 1370 permettent dlargir le champ dapplications : ce sont les aluminiums 1340 (fils fins maills pour bobinages) et 1310 (fils fins
pour cbles simples).
industrie chimique,
changeurs cryogniques et thermiques,
changeurs automobiles,
climatiseurs,
ustensiles mnagers,
bardages,
tubes pour irrigation
le boitage,
le mobilier,
les antennes,
le calorifugeage
8 Aluminium et alliages
daluminium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Les alliages 5050, 5052, 5454, 5754 forment une gamme rsistance mcanique
progressivement croissante recevant des applications trs importantes dans de
nombreux domaines tels que :
btiment,
chaudronnage,
soudage,
vhicules industriels,
industrie chimique,
biens de consommation : caravanes, mobilier mtallique, matriel mnager,
marine : bateaux, superstructures, viviers, changeurs de dessalement
Les alliages 5086 et 5083 sont les plus performants des alliages Al-Mg. Leurs utilisations
industrielles souvent sous forme de structure soudes concernent les secteurs suivants :
la construction navale : bateaux, superstructures, amnagement du littoral,
les vhicules industriels : citernes, semi-remorques
les travaux publics,
lindustrie chimique,
la cryognie : cuves de stockage et de transport des gaz liqufis (mthaniers), installations de liqufaction
La nuance 5283 est spcialement rserve la fabrication des bouteilles gaz sous
pression appeles travailler dans des conditions svres : cas par exemple des
bouteilles de plonge sous-marine.
8 Aluminium et alliages
daluminium
372
8 Aluminium et alliages
daluminium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Alliages Al-Zn-Mg-Cu
Ces alliages sont de loin les plus importants de la srie 7000 et sont considrs comme
les plus prometteurs davenir, toutes les fois que la temprature dutilisation ne dpasse
pas 80 120 C. Ils se caractrisent dune faon gnrale par :
une rsistance mcanique leve,
une faible rsistance la corrosion,
des possibilits de soudage uniquement par techniques spciales faisceaux dlectrons
par exemple.
Lalliage 7075 est lalliage traditionnel, utilis dans le monde entier depuis de nombreuses annes dans les domaines de laronautique, de larmement, du sport, de la mcanique (boulonnerie). Les traitements de surrevenu, type T7X, plus rcemment mis au point,
ont permis damliorer dune faon considrable la rsistance la corrosion sous tension
de lalliage trait au maximum du durcissement (tat T6) : le traitement T73 en particulier
permet de dsensibiliser compltement lalliage cet gard (figure 8.7).
Lalliage 7049A est, de tous les alliages courants daluminium, celui qui prsente le plus
haut niveau de rsistance mcanique. Ses applications concernent larmement, le sport.
Il est conseill de lutiliser dans ltat T7X toutes les fois quil y a des risques de corrosion
sous contrainte.
Nouveaux alliages Al-Zn-Mg-Cu industrialiss
De nouveaux alliages ont t industrialiss ces dernires annes, plus spcialement pour
des applications aronautiques en vue dobtenir une fiabilit et une scurit en
service amliores, les caractristiques essentielles tant, outre la rsistance mcanique classique, la tenacit ou rsistance la rupture en prsence de fissures (caractrise
par le critre KIc), la rsistance la corrosion sous contrainte, le comportement en fatigue
(rsistance linitiation et la prorogation dune fissure sous contraintes dynamiques).
Lalliage 7475 prsente la meilleure tnacit ; les alliages 7010 et 7050, particulirement
adapts aux produits de forte section, ralisent dans les tats T7 les meilleurs compromis
de proprits (figure 8.7).
400
300
30
20
10
CST (MPa)
500
K1c (MPaVm)
R 0,2 R m (MPa)
8 Aluminium et alliages
daluminium
350
300
250
200
150
100
50
0
7075
7075
7475
7010-7050
tat T651
tat T7351
tat T7351
tat T73651
lments majeurs
lments mineurs
Impurets
Zn
Mg
Cu
Cr
Zr
Fe
Si
Mn
7075
7475
7010
5,60
5,70
6,20
2,50
2,25
2,35
1,60
1,60
1,75
0,26
0,21
0,05
0,14
0,50
0,12
0,15
0,40
0,10
0,12
0,30
0,06
0,10
7050
6,20
2,25
2,30
0,04
0,12
0,15
0,12
0,10
Figure 8.7 Proprits compares des nouveaux alliages 7475, 7010 et 7050
pour lindustrie arospatiale. Cas de tles lamines
dpaisseurs 60, 80 mm. Caractristiques types.
Reproduit dune documentation interne Pchiney.
Alliages Al-Si
Ces alliages sont numriquement et industriellement de loin les plus importants
parmi les alliages mouls.
Alliages Al-Si-Mg
Lalliage 41000 (A-S2GT), apte loxydation anodique et la dcoration, convient particulirement la coule de pices de quincaillerie de btiment.
Lalliage A-S7G, et ses variantes 42100 (A-S7G0,3) et 42200 (A-S7G0,6), qui peuvent
tre traites thermiquement, prsentent de bonnes proprits pour la coule en sable et
en coquille, une bonne aptitude donner des pices tanches au soudage, une bonne
stabilit dimensionnelle et rsistance la corrosion.
Ils conviennent pour un trs grand nombre de pices ne demandant pas de rsistance
mcanique leve : cas de lA-S7G non trait thermiquement ; ou au contraire exigeant
ces caractristiques : cas du 42100 (A-S7G0,3) et du 42200 (A-S7G0,6) traits thermiquement.
374
A-S7G03
A-S7G06
A-S10G
A-S5U3
A-S5U3G
A-S7U3G
A-S9U3
A-S12U
A-U5GT
A-Z5G
A-G3T
A-G6
A-G10S
42100
42200
43300
45000
45100
46300
46000
47000
48000
21000
71000
51100
51300
51200
1,0
0,55
0,55
0,80
0,35
0,7
0,8
1,3
0,8
0,60
1,0
0,19
0,19
0,19
0,60
0,65
Fe
0,10
0,10
0,05
0,15 0,35
4,2 5,0
0,8 1,5
1,0
2,0 4,0
3,0 4,0
2,6 3,6
3,0 5,0
0,05
0,05
0,05
0,10
0,15
Cu
0,10
Mg
0,15 0,45
0,55
0,25 0,45
0,45 0,70
0,25 0,45
0,55
0,45
0,45
0,40
0,10
0,35
0,05 0,55
0,55
0,10
0,15
0,15
Cr
8,0 10,5
4,5 6,5
2,5 3,5
0,15 0,35
0,8 1,5
0,35
0,05 0,55
0,55
0,20 0,65
0,10
0,10
0,10
0,55
Mn
0,10
0,05
0,05
0,7 1,3
0,30
0,55
0,30
0,10
0,45
0,05
0,10
Ni
0,25
0,10
0,10
4,50 6,0
0,10
0,35
0,55
1,2
0,65
0,20
2,0
0,07
0,07
0,07
0,10
0,15
Zn
0,10
0,05
0,05
0,20
0,35
0,15
0,10
0,30
0,05
0,10
Pb
0,10
0,05
0,05
0,10
0,25
0,10
0,05
0,15
0,05
0,05
Sn
0,05
0,05
0,03
0,03
0,03
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05
0,03
0,05
0,05
0,05
0,05
0,05 0,20
0,08 0,25
0,08 0,25
0,15
0,25
0,25
0,25
0,25
0,20
0,25
0,15 0,30
0,10 0,25
0,20
0,20
0,20
Chaque
0,20
Ti
0,15
0,15
0,10
0,15
0,10
0,25
0,25
0,25
0,25
0,15
0,35
0,10
0,10
0,10
0,15
0,15
Total
Autre
(1) Les quivalences entre les compositions normalises selon les 2 normes sont plus ou moins exactes, des carts importants existent pour certains lments.
2,5
0,55
0,55
0,30
0,20
10,5 13,5
8,0 11,0
6,5 8,0
4,5 6,0
5,0 7,0
9,0 10,0
6,5 7,5
6,5 7,5
1,6 2,4
A-S2GT
41000
10,5 13,5
Si
A-S13
NF
A 57-702
44100
NF EN
1706(1)
Alliage
Tableau 8.15 Compositions normalises sur pices selon norme NF EN 1706 (en % pondral).
Quand une seule valeur est indique, elle correspond un maximum autoris.
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.4 Proprits et applications
375
8 Aluminium et alliages
daluminium
Usinabilit
A-U5GT
B-C
41000
A-S2GT
42100
A-S7G0,3
B
B
Dcoration
A5
21000
Stabilit
dimensionnelle
Ptoduction
10000
Alliage
Aptitude
au
moulage
en
gnral
Gnral
Aptitude au soudage
larc
Comportement
Aptitude
latmosphre lanodisation
42200
A-S7G0,6
43300
A-S10G
44100
A-S13
45000
A-S5U3
B
B
45100
A-S5U3G
46000
A-S9U3
46300
A-S7U3G
47000
A-S12U
48000
A-S12UNG
51100
A-G3T
51200
A-G10S
51300
A-G6
71000
A-Z5G
Ces alliages occupent, dans la plupart des pays industrialiss, une position prdominante parmi les alliages mouls dans les secteurs suivants :
lautomobile : roues, bras de suspension, traverses, pivots, triers, corps de vrins,
laronautique : carters, botes dengrenage, prises dair mobile,
larmement.
Lalliage 43300 (A-S10G), pouvant galement tre couls sous pression, sont utiliss
pour des pices mcaniques varies. Ils tendent cependant tre supplants par les
alliages A-S7G.
Alliages Al-Si-Cu
Les alliages 45000 (A-S5U3) et 45100 (A-S5U3G), en dpit de compositions voisines, ont
des applications diffrentes :
lalliage 45000 (A-S5U3) est un alliage sans traitement thermique, dutilisation trs
gnrale lorsquil ny a pas de contraintes particulires : sollicitations peu leves,
376
8 Aluminium et alliages
daluminium
absence de problmes de corrosion (application aux culasses, collecteurs dadmission, carters, tubulures et pices mcaniques caractristiques courantes) ;
lalliage 45100 (A-S5U3G) utilis gnralement aprs traitement thermique, est bien
adapt la coule en coquille de pices haute rsistance mcanique.
Lalliage 46300 (A-S7U3G) est, paralllement au 45000, utilis non trait, en particulier
pour les culasses de moteur essence, en raison de sa bonne tenue chaud, de sa
bonne aptitude au moulage en coquille ou sous pression, de sa bonne tanchit et usinabilit.
Lalliage 46000 (A-S9U3), surtout moul sous pression, a des applications importantes
dans lindustrie automobile : blocs moteurs, carters, botiers de direction, pices mcaniques complexes.
Lalliage 47000 (A-S12U), qui peut tre moul sous pression, est destin aux pices
mcaniques peu paisses.
Les alliages A-S10UG et 48000 (A-S12UNG) sont typiquement des alliages utiliss pour
les pistons de moteurs.
Alliages hypersilicis
La teneur leve en silicium, assez nettement au-del de leutectique, contribue aux
caractristiques attendues de ces alliages essentiellement utiliss pour la fabrication des
pistons, en particulier pour moteurs essence deux temps et moteurs diesel. Ils ont
un faible coefficient de dilatation, de bonnes proprits de frottement chaud, une bonne
tenue mcanique chaud Les nuances reprsentatives sont : les alliages A-S18UNG,
A-S20U, A-S22UNK et A-S25UNG.
Alliages Al-Cu
Ces alliages prsentent les caractristiques suivantes :
une aptitude au moulage variable mais assez mdiocre,
une rsistance la corrosion insuffisante en milieu agressif marin,
mais une bonne usinabilit.
Lalliage 21000 (A-U5GT) est, parmi les alliages normaliss Afnor, celui qui possde
les caractristiques mcaniques les plus leves, non seulement en essai statique mais
galement en endurance et en fatigue. Cest lalliage de choix pour les pices fortement
sollicites : aronautique, armement, vhicules divers
Les alliages A-U5NKZr et A-U4NT, qui possdent des proprits de moulage voisines
de celles de lA-U5GT, sont utiliss pour les pistons, culasses de moteurs Diesel, ttes
de cylindres en raison de leur bonne rsistance chaud jusqu 250 C, voire mme
300 C.
Lalliage A-U8S a pour principale caractristique une excellente usinabilit.
De nouveaux alliages drivs de lalliage A-U5GT ont t dvelopps ces dernires
annes pour obtenir une rsistance mcanique suprieure : il sagit des alliages AU5GAgT, A-U5MGT et A-U4Z3G.
Raliss partir daluminium trs faible teneur en impurets (Fe 0,10 %), subissant
un traitement thermique spcialement adapt, ces alliages sont relativement coteux et
trouvent leurs principales applications dans lindustrie arospatiale.
Rsistance mcanique de lalliage A-U5GAgT
La rsistance mcanique de lalliage A-U5GAgT Cu : 4,0 5,0 %, Mg : 0,15 0,35 %, Ag :
0,40 1,0 %, Fe 1,0 %, Fe 0,10 % ltat Y23 ou Y33 est la suivante :
R0,2 = 330 MPa,
377
8.5 Normalisation
8.5 Normalisation
8 Aluminium et alliages
daluminium
Alliages Al-Zn
Rm = 410 MPa,
A=3%
HB = 115.
Alliages Al-Mg
Ces alliages prsentent les qualits spcifiques ci-dessous :
usinage facile,
bonne aptitude lanodisation de protection et de dcoration,
bel aspect aprs polissage,
excellente tenue la corrosion atmosphrique ou marine.
En revanche, leur aptitude au moulage est quelconque et parfois faible en coquille, leur
sensibilit la crique est dautant plus leve que leur teneur en magnsium est
plus faible.
Lalliage 51100 (A-G3T), coulable en sable et en coquille, est destin de prfrence des
pices devant rsister la corrosion (industrie alimentaire, marine), ou devant garder un
aspect dcoratif durable.
Lalliage 51300 (A-G6) est voisin de lA-G3T, mais a une rsistance mcanique suprieure.
Lalliage 51200 (A-G10S) peut tre coul sous pression. Son aptitude au moulage en
coquille est meilleure que celle des deux alliages prcdents (susceptibilit moindre aux
retassures et la crique).
Alliages Al-Mn
Les nuances utilises sont les alliages A-M4 et A-M2N2. Elles se caractrisent par une
temprature de dbut de fusion leve, de lordre de 658 C pour lA-M4. Elles sont donc
peu fusibles et sont utilises comme grilles de brleurs, chapeaux de brleurs couls
en coquille ou sous pression. Leurs proprits de fonderie telles que coulabilit ou
tendance la crique ne sont pas trs bonnes.
Alliages Al-Sn
Lalliage A-E6UN est lalliage reprsentatif, il est essentiellement utilis pour les coussinets et pices de frottement.
8.5 Normalisation
8.5.1 Normalisation franaise : lAfnor
378
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.5 Normalisation
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Le catalogue Afnor indique la liste complte des normes franaises par classe, que lon
trouve galement sur le site Internet : www.normesenligne.afnor.fr.
Normes spcifiques
Dsignations
Les normes europennes prennent progressivement la place des normes nationales des
pays europens. Lorsquune norme Afnor reproduit intgralement une norme europenne, son indice prend la numrotation de la norme europenne.
Exemple de reproduction dune norme europenne
La norme NF EN 27942 constitue la version franaise de la norme europenne EN 27942. Son
indice de classement reste le numro initial de la norme Afnor, soit Z 73-010.
Lorsquune norme Afnor reproduit intgralement une norme internationale, son indice
reprend la numrotation internationale.
Exemple de reproduction dune norme internationale
La norme NF ISO 7266 reproduit intgralement la norme Iso 7266. Son indice de classement
reste le numro initial de la norme Afnor, soit A 06-719.
Pour la plupart des normes trangres, Din, Uni except les normes anglaises BS la
rgle suivie est la mme.
Services spcifiques
Pour aider les exportateurs dsireux dacqurir des normes internationales, lAfnor a mis
en place un Service rapide normes trangres . Une copie du document recherch peut tre obtenue sous 48 heures.
Par ailleurs, un service spcifique de lAfnor Norex a t cre pour aider les exportateurs surmonter les obstacles techniques quils peuvent rencontrer sur les marchs trangers : prescriptions, normes, rglements, procds de certification, dhomologation, essais
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.5 Normalisation
Les codes de calcul pour les appareils pression en gnral, Codap (Snct : Syndicat
national de la chaudronnerie et de la tuyauterie industrielles) ou pour les appareils pression simple (Unm : Union de la normalisation de la mcanique).
Les cahiers de prescriptions particulires dans le btiment (Cstb : Centre scientifique
et technique du btiment).
Les rgles de conception et de calcul des charpentes en alliages daluminium (Cstb).
Les prescriptions pour les ouvrages dart (Setra : Services dtudes techniques des
routes et autoroutes).
8.5.4 Alimentarit
Lorsquun matriau ou un objet ltat de produit fini est destin tre mis en contact
avec des denres, boissons ou produits alimentaires, il ne doit pas cder ceux-ci des
constituants en quantit susceptibles :
de prsenter un danger pour la sant humaine,
dentraner une modification inacceptable de la composition des denres ou une altration
de leurs caractres organoleptiques.
Pour les aluminiums et alliages daluminium, les normes NF EN 602 pour les produits
corroys, et NF EN 601 pour les produits mouls de dcembre 1994, dfinissent les
teneurs des impurets et/ou des lments daddition ne pas dpasser pour leur utilisation au contact des denres et boissons alimentaires.
Lorsque sur un tel matriau, on est amen appliquer un revtement, effectuer une
anodisation qui seront au contact des denres et boissons alimentaires, larrt du
27 aot 1987, paru au journal officiel de septembre 1987, rappelle que ces revtements1
doivent tre conformes la rglementation en vigueur les concernant . Ce mme
arrt prcise les seuls bains autoriss pour lanodisation, ainsi que les seuls pigments
ou colorants autoriss pour lanodisation post-colore. Enfin, en gnral, une opration
finale de colmatage est obligatoire dans des conditions qui sont indiques.
Les produits utiliss pour la mise en preuve et/ou le nettoyage de tels matriaux ou
objets devront aussi tre certifis conformes pour un tel usage par le fournisseur, sur
la fiche technique de son produit2.
1. En ce qui concerne les revtements, le fournisseur devra certifier conforme, sur la fiche technique
de son produit, la prparation de surface du mtal, ainsi que le revtement.
2. Homologation par la Direction gnrale de la concurrence, de la consommation et de la rpression des fraudes, 13, rue Saint-Georges 75436 Paris Cedex 09.
380
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Masse volumique
Proprits thermiques
Fusion
Vaporisation
Dilatation thermique
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
7,4 1011
3,0 106
9,8 104
0,037
0,728
atm
atm
atm
atm
atm
727 C
1 127 C
1 527 C
1 927 C
2 427 C
8,1 106 K1
17,1 106 K1
20,2 106 K1
24,9 106 K1
28,2 106 K1
33,5 106 K1
198 C
123 C
73 C
+ 127 C
+ 327 C
+ 527 C
Le coefficient moyen de dilatation thermique linaire entre deux tempratures est plus
souvent utilis, il est alors fonction du domaine de temprature considr (tableau 8.19).
23,8 106 K1
24,6 106 K1
25,4 106 K1
26,5 106 K1
27,7 106 K1
entre + 20 et + 100 C
entre + 20 et + 200 C
entre + 20 et + 300 C
entre + 20 et + 400 C
entre + 20 et + 500 C
Conductivit thermique
Proprits thermochimiques
La capacit thermique massique est de 900 J/(kg.K), soit une capacit thermique
molaire de 24,29 J/(mol.K).
Lentropie est de 1 050 J/(kg.K), soit une entropie molaire de : 28,33 J/(mol.K).
382
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
302.W/(m.K)
237.W/(m.K)
208.W/(m.K)
91.W/(m.K)
173 C
+ 20 C
+ 660 C tat solide
+ 660 C tat liquide
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Laluminium conduit trs bien llectricit puisquil se place immdiatement aprs le cuivre
dans les mtaux communs.
La rsistivit lectrique gnralement admise pour laluminium de puret titre
99,996 % la temprature ambiante est de 2,6548.108 .m (2,6548 .cm), soit une
conductivit de 64,94 % IACS (international annealed copper standard)
Les impurets et les lments daddition ont une influence plus ou moins importante sur
la rsistivit : les lments qui ne sont pas en solution solide ont relativement peu
dinfluence. Par contre, ceux qui entrent en solution solide peuvent augmenter assez
fortement cette proprit. Il en est ainsi pour le chrome, le vanadium, le lithium, le manganse et le titane.
Laluminium commercial utilis dans les applications lectriques titre gnralement
99,7 % et prsente une rsistivit de 2,72 . cm soit 63,5 % IACS.
La rsistivit augmente avec la temprature suivant la formule :
t = 20 [1 + a (t 20)]
o :
t = rsistivit t C,
20 = rsistivit 20 C,
a = coefficient de temprature gal 0,00429 pour laluminium titr 99,996 % et qui
diminue lorsque le titre de laluminium diminue ; ce coefficient atteint 0,004 pour 99,00 %.
La rsistivit diminue lorsque la temprature baisse. Aux trs basses tempratures, la
rsistivit est essentiellement fonction de la puret de laluminium. la temprature de
lhlium liquide (269 C), de trs faibles variations dans le niveau des impurets entranent de trs grandes variations de la rsistivit.
Supraconductivit
Susceptibilit magntique
Proprits optiques
Pouvoir rflecteur
Laluminium poli prsente un excellent pouvoir rflecteur qui varie avec la longueur
donde. Dans le spectre visible, il est de lordre de 85 90 % et nest dpass que par
383
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
largent. Ce pouvoir rflecteur, qui peut tre amlior par des traitements de surface tels
que le polissage et le brillantage, est dautant plus lev que le titre du mtal est galement plus lev. Dans les applications utilisant cette proprit (rflecteurs), laluminium
peut tre protg par anodisation sans diminution sensible du pouvoir rflecteur dans
le temps et aux intempries.
Pouvoir missif
Traction
Cisaillement Fatigue
Alliage
tat
R0,2
(MPa)
Rm
(MPa)
A
(%)
Duret
Brinell
Rm
(MPa)
1050 A
0
H14
H18
0
H14
0
H14
H18
T8
T6
T4
T4
T3
T6
0
H14
H18
0
H24
H26
0
H24
0
H14
H18
30
105
140
25
95
35
115
150
300
420
280
320
390
390
45
140
190
70
200
250
55
165
50
155
195
80
115
155
75
105
90
125
165
380
480
420
465
450
440
115
155
205
180
240
285
130
190
120
175
220
40
11
6
42
11
35
10
5
15
12
18
18
10
9
38
8
4
27
8
5
30
8
30
7
4
21
30
41
19
27
22
33
44
100
137
105
120
115
135
28
42
55
45
64
77
31
50
30
46
58
55
71
90
50
64
65
80
100
234
290
260
285
275
270
75
95
110
110
125
145
80
110
80
105
117
1080
1100
ou
1200
2011
2014
2017 A
2024
2030
2618 A
3003
3004
3005
3105
384
Module
dlasticit
(MPa)
(GPa)
25
69
69
69
69
69
69
69
69
70
73
73
73
73
74
69
69
69
69
69
69
69
69
69
69
69
55
34
48
62
125
145
135
140
135
140
50
60
70
95
105
110
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Tableau 8.21 Suite.
5005
5050
5052
5083
5086
5454
5754
6005A
6060
6061
6082
6106
7020
7049A
7075
tat
0
H24
H28
0
H24
H26
0
H24
H28
0
0
0
H24
0
H24
T6
T5
0
T6
T6
T5
T5
T6
T6
T73
R0,2
Rm
(MPa) (MPa)
40
140
180
55
165
200
90
205
255
160
135
110
130
100
215
260
190
55
270
280
230
320
570
500
430
120
160
200
145
190
220
190
250
285
305
278
250
300
200
270
285
220
125
305
315
265
380
650
570
500
A
(%)
30
10
5
28
9
5
28
12
5
23
25
26
26
23
10
12
16
25
13
12
13
12
10
11
13
Duret
Brinell
Cisaillement
Rm (MPa)
28
41
51
36
53
63
48
68
77
70
63
62
81
50
68
90
75
30
95
95
95
120
75
96
110
105
125
140
122
142
165
185
165
159
180
130
150
185
150
83
205
218
175
245
150
140
330
300
Fatigue
(MPa)
Module
dlasticit
(GPa)
85
90
95
110
125
140
108
100
97
72
60
98
98
84
125
160
150
69
69
69
69
69
69
70
70
70
71
71
70
70
70
70
69,5
69,5
69
69
69,5
69,5
71,5
72
72
72
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Traction
Alliage
la rsistance au cisaillement,
la limite de fatigue 108 cycles de flexions alternes rotatives,
le module dlasticit, moyenne des modules en traction et en compression (le module en
compression tant environ 2 % plus lev que le module en traction).
Il est important de complter ces deux tableaux par les remarques ci-aprs.
Proprits lastiques
Module dlasticit
Il est gal 66,6 GPa pour laluminium pur et augmente en prsence dimpurets et
dadditions. Pour laluminium commercialement pur, la valeur de 69 GPa est gnralement admise.
Pour les alliages, le module est gnralement compris entre 69 et 72 GPa ; il est particulirement sensible la teneur en silicium et passe de 70 82 GPa lorsque la teneur
en silicium augmente de 2 18 %.
Module de torsion
Il est gal 25 GPa pour laluminium pur titr 99,9 % et 26 GPa pour laluminium
commercial.
Coefficient de Poisson
Il varie de 0,33 0,35.
385
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Tableau 8.22 Caractristiques mcaniques des alliages couls pour des prouvettes
coules part (extrait norme NF EN 1706).
Coule en sable
Alliage
NF EN
1706
tat
mtallurgique
Ancienne
dsignation
NF A 02-002
Module
dlasticit
(Gpa)
Rsistance
la traction
Rm (MPa)
Limite
conventionnelle
dlasticit
Rp0,2 (Mpa)
Allongement
A (%)
Duret
Brinell
(HBS)
T4
A-U5GT Y24
72
300
200
90
T6
A-U5GT Y23
72
300
200
95
(1)
T6
A-U5NKZr Y23
72
270
295
100
(1)
A-U8S Y20
70
125
160
0,5
70
A-S2GT Y20
70
140
70
50
T6
A-S2GT Y23
70
240
180
85
A-S7G Y20
74
140
80
50
T6
A-S7G Y23
74
220
180
75
42100
T6
A-S7G03 Y23
74
230
190
75
42200
T6
A-S7G06 Y23
74
250
210
85
A-S10G Y20
76
150
80
50
T6
A-S10G Y23
76
220
180
75
A-S13 Y20
76
150
70
50
A-S5U3 Y20
75
150
90
60
A-S5U3Mn Y20
75
140
70
60
T6
A-S5U3Mn Y23
75
230
200
<1
90
A-S5U3Mg Y20
75
170
120
80
T6
A-S5U3Mg Y23
75
230
200
<1
100
46200
A-S9U3 Y20
75
150
90
60
51000
A-G3 Y20
69
140
70
50
51100
A-G3T Y20
69
140
70
50
51300
A-G6 Y20
69
160
90
55
71000
T1
A-Z5G Y25
72
190
120
60
21000
41000
42000
43000
44100
45000
45200
45300
386
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Tableau 8.22 Suite.
Coule en coquille
Alliage
NF EN
1706
tat
mtallurgique
Ancienne
Dsignation
NF A 02-002
Module
delasticit
(Gpa)
Rsistance
la traction
Rm (MPa)
Limite
conventionelle
dlasticit
Rp0,2 (MPa)
Allongement
A (%)
Duret
Brinell
(HBS)
T4
A-U5GT Y34
72
320
200
21
95
T6
A-U5GT Y33
72
380
420
125
(2)
T6
A-U5NKZr Y33
72
255
325
105
(1)
A-U8S Y30
70
130
190
0,5
70
A-S2GT Y30
70
170
70
50
T6
A-S2GT Y33
70
260
180
85
A-S7G Y30
74
170
90
2,5
55
T6
A-S7G Y33
74
260
220
90
T6
A-S7G03 Y33
74
290
210
90
T6
A-S7G06 Y33
74
320
240
100
A-S9G Y30
76
95
195
110
A-S10G Y30
76
180
90
T6
A-S10G Y33
76
260
44100
A-S13 Y30
76
45000
A-S5U3 Y30
T4
21000
41000
42000
42100
42200
2,5
55
220
90
170
80
55
72
170
100
75
A-S5U3G Y34
72
270
180
2,5
85
T6
A-S5U3G Y33
72
320
280
<1
110
46200
A-S9U3 Y30
76
170
100
75
46300
A-S7U3G Y30
74
180
100
80
A-S12U Y30
76
170
90
55
T5
A-S12UNG Y35
76
200
185
<1
90
48000
T6
A-S12UNG Y33
76
280
240
<1
100
51100
A-G3T Y30
69
150
70
50
51300
A-G6 Y30
69
180
100
60
48000
T5
A-S12UNG Y35
76
190
205
<1
85
(1)
T6
A-S18UNG Y33
82
260
265
43300
45100
47000
0,5
387
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
La figure 8.8 donne titre dexemple linfluence de chauffages entre 100 et 370 C durant
6 minutes 10 000 heures sur les caractristiques de traction 25 C dans le cas de
lalliage 7475-T6.
600
500
400
300
0,5 h
0,1 h
10 h
100 h
1 000 h
10 000 h
200
100
0
0
100
200
300
400
388
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Tnacit
La tnacit ou rsistance statique rsiduelle la propagation dune fissure est une notion
trs importante en particulier dans le cas des alliages haute rsistance car elle conditionne la fiabilit et la scurit des structures.
Le critre Kic ou facteur critique dintensit des contraintes est le critre actuellement
gnralis pour caractriser cette proprit.
Les alliages daluminium traditionnels haute rsistance prsentent les valeurs de Kic
indiques au tableau 8.23 : mesures effectues dans le sens le plus dfavorable, savoir
effort exerc dans le sens paisseur et propagation de la fissure dans le sens long.
Alliages
2014-T6
19 22
2024-T3
21 23
2024-T8
17 19
2618A-T6
18 20
7075-T6
19 21
7075-T73
24 25
Des variantes de ces nuances, plus faible teneur en impurets, sont recommandes
lorsquon dsire une tnacit amliore sans modification des autres proprits : cas des
nuances 2124 ; 2214 et 7175 par rapport aux alliages de base respectifs 2014, 2024 et
7075.
Par ailleurs, les nouveaux alliages haute rsistance 7010, 7050 et 7475, trs faibles
teneurs en impurets, de composition spcialement adapte, prsentent des niveaux de
Kic encore suprieurs (tableau 8.24).
Kic MPa m
26 28
32 35
7475 T6
32 36
7475 T7
38 44
Rsistance la fatigue
Les limites de fatigue types 108 cycles des principaux alliages daluminium sont
donnes dans les tableaux 8.21 et 8.22. Dune faon trs gnrale, le rapport entre la
limite de fatigue 108 cycles, en contraintes alternes, et la charge de rupture en traction
appel rapport dendurance est gal :
389
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
La figure 8.9 donne, titre dexemple dans le cas de lalliage 2024-T3 sous forme de tle
mince, linfluence de leffet dentaille sur la rsistance la fatigue en contraintes alternes
(R = 1), leffet dentaille tant caractris par le coefficient de concentration de
contrainte lastique Kr.
300
R = 1
250
200
Kr
150
=1
=1
,5
Kr =
2
100
Kr =
3,6
Kr =
5
50
0
10 3
10 4
10 5
10 6
10 7
Nombre de cycles avant rupture
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
600
7075-T6
500
2024-T8
400
2618-T6
6061-T6
300
5083-0
3003-H18
200
100
3003-0
0
100
200
300
100
200
300
400
Temprature (C)
600
7075-T6
500
2024-T8
400
2618-T6
300
6061-T6
200
3003-H18
5083-0
100
3003-0
0
0
400
Temprature (C)
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
600
500
400
0,1 h
0,5 h
300
10 h
100 h
200
100
1 000 h
10 000 h
0
0
100
200
300
400
Temprature (C)
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Temprature (C)
Alliage
NF EN 1706
21000 KT4
Ancienne
dsignation
NF A 02-002
Rm (MPa)
A-U5GT Y34
375
A-U4NT Y33
360
A-U5NZr Y23
265
43300 KT6
A-S10G Y33
260
21000 KT4
A-U5GT Y34
265
A-U4NT Y33
275
A-U5NZr Y23
240
A-U5GT Y34
135
A-U4NT Y33
180
A-U5NZr Y23
210
A-G6 Y30
140
A-U4NT Y33
100
A-U5NZr Y23
165
A-G6 Y30
135
150
21000 KT4
200
250
51300 KF
300
A-U4NT Y33
60
A-U5NZr Y23
65
A-G6 Y30
95
A-S22UNK Y33
70
350
51300 KF
les caractristiques du milieu dans lequel il est expos : humidit, temprature, prsence
dagents agressifs, ;
les conditions de service prvues ;
le mode dassemblage ventuel des structures, les dispositions constructives ;
la dure de service espre, la frquence dentretien.
Il faut souligner quil ny a pas de mtal ou dalliage universel en termes de tenue
la corrosion, cest--dire qui serait en mesure de rsister tous les milieux possibles que
ce soit des acides, des bases (minraux ou organiques), dans toutes les atmosphres
aussi bien humides que charges en composs du soufre (SO2, H2S), en poussires
Cest la raison pour laquelle les mtallurgistes ont mis au point des alliages spcifiques
pour rpondre aux exigences particulires de rsistance la corrosion.
Gnralement, il y a des diffrences de tenue la corrosion entre les alliages du mme
mtal de base. Cest aussi le cas pour les alliages daluminium. Il en rsulte que, du seul
point de vue tenue la corrosion, ils ne sont pas toujours interchangeables.
393
8 Aluminium et alliages
daluminium
Influence du pH
Notamment, la vitesse de dissolution de ce film doxyde dpend du pH du milieu corrosif
(figure 8.12). Elle est trs forte en milieu acide et en milieu alcalin, mais elle est faible, et
son minimum, dans les milieux proches de la neutralit de pH 5 9. Les eaux naturelles : de rivires, de sources, de pluie, de distribution, ont un pH gnralement voisin de
7. Leau de mer a un pH voisin de 8.
Le film doxyde est donc trs stable dans tous ces milieux. Cest ce qui explique la trs
grande longvit (plusieurs dcennies) de toitures, de bardages, du mobilier urbain, du
matriel de signalisation routire, en alliages daluminium non protgs, exposs aux
intempries.
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
les solutions dammoniaque nont quune action trs modre sur laluminium et ses
alliages1.
De tout cela, il rsulte que le choix et la formulation des produits de nettoyage et dentretien doivent tre spcifiques aux alliages daluminium (voir section 8.8).
uniforme ;
par piqres ;
caverneuse ou sous dpt ;
feuilletante ;
intercristalline ;
sous contrainte ;
galvanique.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
la
la
la
la
la
la
la
Corrosion uniforme
Cest dans les milieux de pH trs acides ou trs alcalins, comme le montrent les figures 8.12 et 8.13, que se dveloppe cette forme de corrosion. Elle se traduit par une diminution rgulire et uniforme de lpaisseur sur toute la surface du mtal. La vitesse de
dissolution peut varier de quelques micromtres par an, dans un milieu non agressif,
plusieurs micromtres par heure selon la nature de lacide ou de lhydroxyde en solution.
Par exemple, dans une solution dacide chlorhydrique 5 %, la vitesse de dissolution de
laluminium est de 7 mm par an, la temprature ambiante. Dans une solution de mme
concentration dacide sulfamique2, la temprature ambiante, la diminution dpaisseur
annuelle est de 0,01 mm.
pH de leau de mer
Log (V)
en mg/dm2/h
1
0
1
2
Dissolution
acide
en Al3+
3
0
Dissolution
alcaline
en Al O2
pH
4
10
12
14
1. Ainsi, 20 C, la dissolution de laluminium dans une solution de NaOH, 0,1 g/l (dont le pH est
12,7) est de 7 mm par an. Dans une solution dammoniaque 500 g/l (dont le pH est 12,2) elle est
de 0,3 mm par an, soit 25 fois moins.
2. Il est utilis comme dtartrant.
395
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
80
2.0
1.8
1.4
1.2
1.0
60
50
40
0.8
30
0.6
1.6
Pntration moyenne en mm/an
70
acide actique
acide hydrochlorique
acide hydrofluorique
acide nitrique
acide phosphorique
acide sulfurique
hydroxyde dammonium
carbonate de sodium
disilicate de sodium
hydroxyde de sodium
20
0.4
10
0.2
0
0
10
12
0
14
pH
En milieu humide, expos aux intempries, dans les eaux naturelles (eau de surface,
eau de mer) o le pH est voisin de la neutralit, la corrosion uniforme est infime. Ainsi,
sur de lalliage 1050 H24, immerg dans leau de mer, elle est de lordre du micromtre
par an.
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Produit de corrosion :
alumine glatineuse
Cathode
+ + +
Anode
Aluminium
1. Parmi tous les ions prsents dans leau, ce sont les chlorures, dont la concentration peut varier
de quelques dizaines quelques centaines de milligrammes par litre, selon lorigine des eaux, qui
contribuent le plus au dveloppement des piqres.
397
8 Aluminium et alliages
daluminium
res, quelles soient rurale, urbaine ou industrielle, et dans les milieux humides, ou dans
leau de mer, confirme les rsultats obtenus en laboratoire ou en exposition en station de
corrosion (figure 8.15) pendant une longue dure : la profondeur des piqres, une fois
formes pendant les premiers mois de service, nvolue gnralement plus ensuite.
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
si ces micropiqres superficielles peuvent tre masques par une peinture, elles seront
visibles aprs des traitements de surface de type conversion ou anodisation1.
Corrosion caverneuse
On lappelle aussi corrosion sous dpt . Elle se dveloppe dans les recoins, sous les
dpts, l o leau, ou lhumidit, pntre et ne se renouvelle pas (figure 8.16). La corrosion
caverneuse de laluminium progresse gnralement peu, sans doute cause de la formation de lalumine qui colmate rapidement lentre du recoin. On constate trs souvent, lors
du dmontage dun assemblage de tles en aluminium rivetes ou visses, ayant sjourn
trs longtemps dans leau, quil y a un dpt continu dalumine entre les deux tles.
Il faut nanmoins viter, autant que possible, de laisser dans les assemblages des
recoins qui peuvent devenir des niches corrosion telles que les soudures discontinues,
en chenilles .
H+
Cl
H+
e
Al3+
Al3+
H+ H+ H+
e
Al3+
Al3+
Al3+
Al3+
Al3+
1. Il va de soi que le stockage en extrieur nest pas recommand, compte tenu des consquences
sur laspect des demi-produits.
2. Les deux modes de propagation ne sont pas exclusifs lun de lautre, on peut voir des piqres se
propager en trans et en intercristallin.
399
8 Aluminium et alliages
daluminium
b
Figure 8.17 a) Corrosion transcristalline. b) Corrosion intercristalline.
alors que les autres formes de corrosion : par piqre, feuilletante, attirent lattention par
leur aspect, la corrosion intercristalline nest pas dtectable autrement que par un examen
micrographique, sous un grossissement de 50 au minimum ;
elle peut entraner une dtrioration trs consquente des caractristiques mcaniques, et provoquer la ruine de la structure si sa propagation est profonde.
Cette forme de corrosion concerne presque exclusivement les alliages durcissement
structural et plus particulirement ceux des familles 2000 et 7000 quand, la suite de
traitements thermiques mal faits, ils sont sensibiliss par des prcipitations incontrles aux
joints de grains. Cest pourquoi les conditions de traitements thermiques sont si importantes
et doivent tre rgles en dure et en temprature pour viter des tats sensibiliss. Le
cas des alliages de la famille 5000 chargs en magnsium, plus de 4 %, est diffrent.
Cest, comme on le verra, sous linfluence de chauffages prolongs que des prcipitations
du compos intermtallique Al3Mg2 peuvent avoir lieu aux joints de grains.
Les normes imposent pour certains alliages daluminium et certaines applications des
tests de corrosion destins dtecter la sensibilit ces formes de corrosion feuilletante
ou intercristalline1.
1. La sensibilit la corrosion intercristalline des alliages des familles 2000 et 7000 au cuivre est
apprcie par le test ASTM B597, AIR 9048.
400
8 Aluminium et alliages
daluminium
Corrosion feuilletante
Ce type de corrosion se propage suivant une multitude de plans parallles la direction
du laminage ou du filage (figure 8.18). Entre ces plans, subsistent des feuillets de mtal
inattaqu, trs minces, qui sont repousss de la surface du mtal par le gonflement des
produits de corrosion et sen cartent comme les feuillets dun livre, do le nom donn
cette forme de corrosion.
La corrosion feuilletante se produit sur du mtal trs croui, ayant des grains trs aplatis
du fait du laminage ou du filage. Cest un risque mineur pour les alliages de la famille
5000, qui dpend des conditions de transformation. Dans les tats habituellement utiliss : O, H111, H116, H22, H321, H24, ils ne sont pas sensibles ce type de corrosion.
Comme pour la corrosion intercristalline, il existe des tests pour mesurer la sensibilit
la corrosion feuilletante1.
1. La sensibilit la corrosion feuilletante des alliages des familles 5000 est mesure par le test
Asset (ASTM G67). Pour les alliages des familles 2000 et 7000 au cuivre, on utilise le test Exco
(ASTM G34).
2. La rciproque nest pas vraie, en ce sens quun alliage, dans certains tats, peut prsenter une
sensibilit la corrosion intercristalline sans pour autant tre sensible la corrosion sous contrainte.
Cest, en particulier le cas des alliages de la famille 6000.
401
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Les mcanismes de cette forme de corrosion ont fait lobjet de nombreuses tudes
depuis cinquante ans [5, 6] et de plusieurs hypothses explicatives dont le dveloppement dpasse le cadre de ce texte.
Il faut cependant faire plusieurs remarques :
les alliages hautes caractristiques mcaniques, ceux des familles 2000 et 7000
peuvent tre sensibles la corrosion sous contrainte ;
linfluence des traitements thermiques est importante, la vitesse de trempe doit tre aussi
leve que possible, les tats de sous-revenu sont plus sensibles que les tats de surrevenu ;
la rsistance la corrosion sous contrainte, pour les tles paisses, dpend de la direction
dapplication de la contrainte, elle est la plus faible dans le sens travers court
(figure 8.19 a et b).
Pour les alliages industriels, les mtallurgistes ont mis au point des gammes de transformation pour dsensibiliser les tles paisses.
Ce sont les tats :
se
ns
tra
v
T7451 ou T7651, une traction avec allongement contrl de 2 % est applique entre la
trempe et le revenu pour attnuer les contraintes internes du mtal ;
T73, il sagit de double revenu pratiqu sur certains alliages de la famille 7000.
ers
ng
s lo
sen
lon
;;;;;;
;;;;;;
;;;;;;
; ;;
a)
Sens long
Contrainte
;;;;
;;;;;
;;;;;
;;;;;
Sens travers long
b)
Dure de rupture
90
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Corrosion galvanique
De par sa position dans lchelle des potentiels (voir tableau 8.26), laluminium et ses
alliages sont plus lectrongatifs que la plupart des mtaux usuels : les aciers, les aciers
inoxydables, les alliages cuivreux.
Que ce soit dans les applications mcaniques, dans le btiment, dans la construction
lectrique. il est frquent de trouver des assemblages htrognes faits de contacts
entre une pice en alliage daluminium et dautres mtaux ou alliages.
Ce fut pendant trs longtemps une proccupation majeure pour les utilisateurs, au point
davoir frein le dveloppement des applications des alliages daluminium ds lors que
se posait la question de leur tenue en prsence dun autre mtal.
Lexprience acquise depuis des dcennies dans le btiment, dans lquipement du territoire, dans la construction navale, a permis de mieux valuer les risques de corrosion
galvanique en fonction des mtaux et alliages en contact, des applications et des milieux.
Pralablement, il faut rappeler quelques principes de base.
n+
+ ne
3+
+ 3e
La cathode est le sige dune raction de rduction, le plus souvent celle des
ions H+ prsents dans leau1, selon la raction
+
1
H + e --- H 2
2
1. Les ions H+ proviennent soit de la dissociation de leau elle-mme, soit de la dissociation dun
acide dissous dans leau.
403
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Liaison lectrique
e
Anode
zinc
sens lectrons
e
Cathode
cuivre
2H+ + 2e H2
Zn Zn2+ + 2e
Solution
dacide dilu
Liaison ionique
1. Les caoutchoucs chargs de carbone ou de graphite sont susceptibles de provoquer une svre
corrosion galvanique du seul fait de la prsence de graphite dans la charge.
2. Il va de soi que lon ne peut pas compter sur cette corrosion initiale pour esprer une protection,
plus ou moins sre, long terme.
404
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
En thorie, la densit de courant, qui dtermine la vitesse de dissolution du mtal anodique, dpend du rapport
Surface cathodique
---------------------------------------------------------Surface anodique
Lexprience montre que ce rapport nest pas dterminant parce que la corrosion
galvanique se produit surtout dans la zone des contacts ou proximit. Il faut donc considrer que les deux surfaces sont quivalentes. En dautres termes, en cas dimmersion,
une petite pice, par exemple une vis, une sonde, en cuivre ou en alliage cuivreux,
fixe sur une tle ou une structure en aluminium, provoquera une corrosion galvanique
lendroit du contact, quelle que soit la surface de la pice en aluminium1.
Mtaux de nature diffrente
La nature des deux mtaux en prsence intervient par leurs potentiels respectifs.
Ce potentiel est une donne thermodynamique qui mesure laptitude loxydation dun
mtal. Plus il est lectrongatif, plus le mtal a tendance soxyder. Le potentiel se
mesure par rapport une lectrode de rfrence, dans un milieu bien dfini, en gnral
une solution trs conductrice dont la composition peut tre normalise. Ce peut tre aussi
leau de mer naturelle.
Les corrosionnistes se servent des potentiels de dissolution mesurs, le plus
souvent, par rapport llectrode au calomel satur (ECS). Ils sont exprims en millivolts et les mesures sont donnes en mV ECS . On obtient ainsi un classement,
une chelle , des potentiels des mtaux et alliages dont on trouvera un extrait dans
le tableau 8.26 pour les mtaux usuels.
Le classement dans une chelle de potentiels permet de prvoir lequel des deux mtaux,
en cas de contact, dans un milieu aqueux, sera attaqu :
celui qui est le plus lectrongatif, si tous deux ont un potentiel lectrongatif ;
celui qui est lectrongatif, si lautre est lectropositif.
Aluminium
canon
et rondelle
isolante
crou
1. Leffet de la corrosion galvanique est dautant plus sensible sur la rsistance dune structure que
lpaisseur de laluminium est faible. En dautres termes, sur une tle de quelques diximes de millimtres dpaisseur, la moindre corrosion superficielle peut tre inacceptable, tandis que sur une tle
de plusieurs millimtres dpaisseur, elle peut tre considre comme ngligeable.
405
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Potentiels de dissolution
+
90
100
150
170
250
280
360
360
360
510
610
610
700
750
1 130
1 600
1. Les potentiels de dissolution des alliages des familles 5 000 et 6 000, ainsi que ceux des alliages
de moulage au magnsium et au silicium, sont trs proches les uns des autres et de celui de laluminium non alli, famille 1 000. Il ny a donc aucun risque de corrosion galvanique entre eux.
2. Sauf avec le cadmium, le zinc et le magnsium. Il ny a donc pas de risque de corrosion galvanique de laluminium et de ses alliages au contact de la visserie en acier galvanis ou en acier
cadmi, tant que ces revtements sont prsents sur lacier.
406
8 Aluminium et alliages
daluminium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
1. Dans certains cas, les alliages des familles 2000 et 7000 sont sensibiliss la corrosion feuilletante au contact de lacier.
2. Plusieurs raisons expliquent cela : il y a formation dun film de produits de corrosion (rouille,
alumine) sur les faces en contact, ce qui, on la vu plus haut, freine les ractions lectrochimiques .
407
8 Aluminium et alliages
daluminium
1. Ce qui montre que la diffrence de potentiel nest pas une indication suffisante pour prvoir un
risque de corrosion galvanique.
2. Peintures interdites par les rglementations.
408
8 Aluminium et alliages
daluminium
potentiel entre les alliages les plus lectrongatifs, ceux de la famille 7000, et les moins lectrongatifs, ceux de la famille 2000, est de lordre de 150 mV1.
Lexprience de la chaudronnerie navale, du matriel dquipement du territoire, montre quil ny
a pas de risque de corrosion galvanique quand on assemble entre eux par soudage (ou par
boulonnage) des alliages des familles 5000, 6000, des alliages de moulage des familles au
magnsium (A-G3, A-G6), au silicium (42000 (A-S7G), 43300 (A-S10G),). Le mtal dapport,
pourvu quil soit choisi selon les rgles de lart, nest pas un facteur de corrosion galvanique, ni
dautres formes de corrosion dailleurs.
Lanodisation ne supprime pas le risque de corrosion galvanique.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
1. La diffrence de potentiel, de lordre de 100 mV, entre certains alliages, est suffisante pour constituer des couples tels que 2014/1050, 3003/7072 dans lesquels lme dans les alliages 2024, 3003
est protge par le placage qui se consomme, limitant ainsi, en principe, la pntration des piqres
lpaisseur de placage.
409
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Les traitements thermiques de recuits ont moins dinfluence sur la rsistance la corrosion des alliages durcissement par crouissage parce que ceux-ci ne modifient pas
fondamentalement la nature et la rpartition des composs intermtalliques, sauf pour
les alliages de la famille 5000 chargs en magnsium.
Mg 5,59 %
Mg 5,15 %
Mg 4,60 %
0
75
100
125
150
175
200
225
250 oC
a)
Perte de masse (*)
1
Mg 5,59%
Mg 5,15%
Mg 4,60%
0,5
0
5
10
25
50
8 Aluminium et alliages
daluminium
Perte de masse (*)
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
5
0,5
daluminium
1,5
2
Annes
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
pour autant la dure de maintien. En fait, il faut prendre en compte le produit Temps
Temprature 1. Ainsi que le montre la figure 8.23, la sensibilisation dun alliage 5086
commence aprs deux annes de maintien 65 C. Il va de soi que ce laps de temps
sera beaucoup plus court, plusieurs mois 100/125 C. Il faut rappeler que le temps de
maintien est cumulatif.
1. Dans le document AD-Merkblatt W 6/1 de mai 1982, dit par Vereinigung der technischen
Uberwaschungs. Vereine e V. D 4300 Essen 1, intitul Aluminium and aluminium alloys malleable
materials , la limite est fixe 80 C pour lalliage AlMg 4,5 Mn, quivalent de lalliage 5083, avec
des tolrances de 150 C pour des priodes nexcdant pas huit heures condition que la pression
de service soit rduite de moiti et vingt-quatre heures si la pression de service est ramene la
pression atmosphrique.
2. Il en est de mme pour les alliages drivs de lalliage 7020 dont on aurait modifi les teneurs
en zinc ou en magnsium pour en faire des alliages A-ZG ou A-GZ , par exemple des alliages
A-Z4G3.
411
8 Aluminium et alliages
daluminium
Cest pourquoi il nest pas possible, dans ltat actuel des connaissances sur les proprits mtallurgiques de lalliage 7020, dutiliser cet alliage ltat soud sans un suivi
srieux et rigoureux du matriel.
Ternissement
Expos latmosphre, aux intempries, au contact de leau, de leau de mer, plus gnralement dans tous les milieux humides, laluminium et ses alliages subissent un ternissement plus ou moins marqu selon le milieu. Ce phnomne, encore appel
noircissement , nest pas une corrosion du mtal mais seulement laltration des
proprits optiques de la couche doxyde naturel qui absorbe certains ions prsents dans
leau : les carbonates, entre autres. Le ternissement naffecte en rien ni les proprits
mcaniques du mtal ni la rsistance la corrosion ultrieure de laluminium et de ses
alliages. Les prparations de surface, pour une peinture ventuelle, liminent les effets
du noircissement. Par contre, le ternissement peut provoquer des irrgularits daspect
aprs lanodisation. Cest galement le cas des taches au stockage.
412
Protections
Lexprience pluridcennale des applications dans le btiment, dans la construction
navale, montre que la plupart des alliages des familles 1000, 3000, 5000, 6000 non protgs ont une excellente rsistance la corrosion, aux intempries.
Si lon souhaite protger ces alliages contre la corrosion par piqres, contre le ternissement, il y a deux solutions classiques : lanodisation ou la peinture.
Par contre, il faut rappeler que les alliages des familles 2000 et 7000 ne peuvent pas tre
utiliss dans des milieux humides, aux intempries,, sans tre protgs soit par anodisation soit par peinture.
Enfin, il parat important de rappeler quun revtement, une protection, peuvent subir une
usure, une altration locale, mettant nu localement le mtal. Il nest donc pas possible
denvisager des applications dans des produits chimiques ou des milieux trs agressifs
(par exemple des solutions dacide ou de bases minrales) vis--vis des alliages daluminium en ne comptant que sur la seule protection.
Cette dernire remarque est vraie pour tous les mtaux et alliages.
En conclusion, lexprience pluridcennale des applications dans le btiment, le vhicule industriel, la construction navale, lquipement du territoire, le mobilier urbain,, des
alliages daluminium des familles 1000, 3000, 5000 et 6000 prouve leur excellente rsistance la corrosion dans des atmosphres urbaine, marine, Si, pour des raisons
desthtique (aussi par tradition), on utilise du matriel anodis ou peint, ces alliages
peuvent aussi, dans bien des cas, tre employs non protgs.
Par contre, la tenue la corrosion des alliages des familles 2000 et 7000 nest pas suffisante pour les exposer sans protection aux intempries, aux milieux humides,
8.6.4 Bibliographie
[1] MATTSON E. Localised Corrosion. 6th European Congress on Metallic Corrosion, Society of
Chemical Industry, London, 1977, pp. 219-238.
[2] GODARD H.P. Corrosion of aluminium in natural waters. Canadian J. Chem. Engl., octobre 1960, pp. 167-173.
[3] REBOUL M. Durabilit des alliages daluminium. Mcanismes de corrosion. Essais et remdes.
[4] WALTON C.J., KING W. Rsistance of Aluminium-Base Alloys to 20-Year atmospheric Exposure.
STP 174, ASTM, 1956, p. 21.
[5] SPROWLS D. O., BROWN R. H. Stress corrosion mechanisms for aluminium alloys. From Fundamental aspects of stress mechanisms for aluminium alloys. From Fundamental aspects of stress
corrosion cracking. The Ohio State University, 1967, pp. 466-512.
[6] SPEIDEL M. O., HYATT M. V. Stress corrosion cracking of high strength aluminium alloys. From
Advances in corrosion Science and Technology. Plenum press N.Y., 1972, vol. 2, pp. 115-335.
413
8 Aluminium et alliages
daluminium
Gomtrie de loutil
Angle de face de coupe
Il dpend de la nature de la partie coupante de loutil et de la nature de lalliage daluminium usiner (tableau 8.27).
Angle de face de dpouille
Langle de face de dpouille de larte coupante est compris entre 6 et 12.
Acier
rapide
Carbure
K 10
Carbure
revtu
de diamant
Diamant
polycristallin
Diamant
monocristallin
40
30
30
20 25
25
15 25
0
10 20
0
10 20
0
0
Alliages de moulage :
21000 (A-U5GT), 46000 (A-S9U3)
25
20 25
25
20 25
15
15
25
15 20
Alliages de dcolletage
2030
2011
Vitesse de coupe
Tous les alliages daluminium sont susceptibles dtre usins trs grande vitesse si lon
considre essentiellement le phnomne de coupe et lcoulement de la matire usine.
414
8 Aluminium et alliages
daluminium
Acier rapide
Carbure K10
800 1 000
1 000
600 800
1 000
400 600
400 600
1 000
A 4-13 % de silicium :
42000 (A-S7G), 43300 (A-S10G),
44100 (A-S13)
200 400
400 600
1 000
100 400
200 1 000
Hypersilicis
(A-S18UNG, A-S22)
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Alliages
Cependant, pour certains dentre eux, les vitesses de coupe leves amnent une usure
importante des outils, usure incompatible avec un rendement conomique optimal : la teneur
en silicium de lalliage daluminium est le facteur prpondrant cet gard (tableau 8.28).
Type de machine
Lusinage rationnel des alliages daluminium exige lutilisation de machines rapides et
puissantes ; les nergies spcifiques de coupe varient entre 540 et 900 kJ/dm3. Ces
machines devront permettre une vacuation facile des copeaux dont le dbit peut tre
important, ceci tout en permettant le travail avec lubrification.
Lubrification
Lutilisation de lubrifiant favorise :
lvacuation des copeaux,
llimination des calories dgages lors de la coupe.
Selon le mode dusinage et la forme de la pice, limportance relative des trois facteurs
suivants permet de choisir le lubrifiant convenant lopration en cause :
lhuile de coupe entire amliore avant tout le frottement (cas de taraudage) ;
les mulsions huileuses ont un pouvoir lubrifiant moins lev mais refroidissent mieux
loutil et la pice (cas du tournage grande vitesse) ;
415
8 Aluminium et alliages
daluminium
lair comprim additionn ou non dun brouillard dhuile peut tre lagent le plus efficace
lorsque lvacuation des copeaux est le point essentiel.
La figure 8.24 donne la gomtrie des diffrents types doutils recommands. Les vitesses de coupe ont t donnes dans le tableau 8.28.
Dcolletage
cas des alliages spciaux de dcolletage (nuances 2011, 2030, 6062) : ces alliages ont
une composition qui permet dobtenir une fragmentation fine du copeau quelle que soit la
pente dafftage, et pour une large gamme de vitesses et davances. On peut utiliser des
outils charioter ou trononner, type laiton ;
cas des autres alliages daluminium : certains alliages (sries 1000, 5000) donnent
des copeaux longs quil est difficile dorienter sur les machines automatiques. Pour ces
alliages, on utilise les outils conus selon la figure 8.25.
Brochage
Les broches sont gnralement en acier rapide. Le pas de denture, fonction de la longueur
brocher, doit tre suffisant pour permettre aux copeaux produits de se loger entre les dents.
Les caractristiques sont les suivantes :
pentes dafftage : 8 20 ,
dpouille dextrmit : 3 sur dents dbauche, 1 2 sur dents de finition,
avances : 0,05 0,1 mm pour les dents dbauche, 0,025 mm environ pour les dents de
finition.
Une lubrification abondante lhuile de coupe est ncessaire.
Fraisage
Il ne faut pas chercher utiliser les fraises pour acier qui ne permettent pas le travail aux
grandes vitesses de coupe car elles possdent un nombre de dents trop lev, dfavorable
pour la bonne vacuation des copeaux. Plusieurs types doutils peuvent tre utiliss :
la fraise travaillant par surfaage (figure 8.26 a),
la fraise deux tailles deux, trois, quatre lvres ou plus ;
la fraise dtourer gnralement deux lvres (figure 8.26b). Elle peut tre affte en
bout comme un fort, ce qui lui permet de pntrer dans la matire avant dtourage sans
ncessiter de perage pralable ;
la fraise trois tailles denture droite ou denture alterne.
Perage
Le foret hlicodal est le plus utilis. Son angle dhlice de 42 environ permet davoir
la lvre de coupe une pente dafftage importante. Son angle de pointe, dpouill
8 , varie entre 120 et 140 selon la forme des gorges.
Les vitesses de coupe schelonnent de 30 80 m/min selon les alliages.
Lavance est variable avec le diamtre du foret : 0,05 mm/tr pour un foret de 2 mm de
diamtre 0,3 mm/tr pour un foret de 30 mm de diamtre.
416
8 Aluminium et alliages
daluminium
8
2
25
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Outil couteau
25
8
3
3
2
Outil saigner
25
8
8
2
5
Outil alser
417
8 Aluminium et alliages
daluminium
8 A
Coupe A-A
25
8
2
Outil cuillre
Coupe cuillre
418
8 Aluminium et alliages
daluminium
Figure 8.26 a) Fraise travaillant par surfaage pour le fraisage des alliages
daluminium. b) Fraise deux tailles dtourer.
Taraudage
Il faut utiliser exclusivement des tarauds filets rectifis qui vitent le grippage du mtal
sur les flancs, dont les caractristiques sont les suivantes :
vitesse de coupe : 10 50 m/min ;
lubrification : huile de coupe spciale ou huile animale.
Le taraudage par refoulement peut tre utilis : tarauds sans artes coupantes de
section polygonale arrondie.
Alsage
Les quatre types doutillage suivants sont utiliss :
le foret demi ou trois quarts rond (vitesse de coupe : 15 10 m/min, avance :
0,05 mm/tr) ;
le foret alseur suivi de lalseur de finition ;
la barre dalsage un ou plusieurs grains ;
lalsage loutil de tour.
419
8 Aluminium et alliages
daluminium
Diamantage
Il convient de retenir un outil prsentant un angle de tranchant de 86 environ, une pente
dafftage nulle ou lgrement ngative, une dpouille de 3 4 .
La vitesse de coupe est de 300 500 m/min.
Lavance est de 0,02 0,03 mm/tr.
La profondeur de passe est 0,3 mm.
8.7.2 Soudage1
Les proprits physiques de laluminium et de ses alliages ont des consquences directes sur les moyens de soudage envisageables.
On utilise des procds puissants et rapides pour compenser les effets de la grande
diffusibilit thermique du mtal cinq fois plus importante que pour les aciers.
On choisit un flux et un sens de courant appropris afin dliminer la couche dalumine
(oxyde daluminium) qui empche la formation dun bain de fusion correct. La prsence
dun gaz protecteur (argon, hlium ou le mlange des deux), en cours de soudage, a
pour rle de protger le mtal en fusion dune oxydation supplmentaire.
On vite la prsence dhydrogne au niveau du bain de fusion, en dgraissant les pices
et en les dcapant mcaniquement ou chimiquement. Enfin, on sefforce de ne pas
souder en atmosphre humide.
1. Ce texte et ceux qui suivent, ainsi que les tableaux et figures correspondantes, comportent des
extraits darticles de D. Robert parus dans lAluminium et la Mer (Brochure Pechiney).
420
8 Aluminium et alliages
daluminium
Le cas particulier du procd Tig en courant continu polarit directe permet de plus
fortes pntrations. Mais il impose lemploi dhlium qui donne une colonne darc plus
active et plus concentre. Cette technique convient surtout au soudage automatique
trs grande vitesse.
Les avantages du soudage Tig sont les suivants :
suppression des flux et des enrobages dlectrodes ;
grande vitesse dexcution do rduction des dformations ;
bel aspect des soudures ;
mcanisation possible.
Soudage avec lectrode consommable, ou soudage Mig
Le soudage Mig Metal inert gas convient pour la chaudronnerie lourde : rservoirs,
citernes, quipements routiers, transports par rails route, chantiers navals.
8 Aluminium et alliages
daluminium
le faisceau dlectrons : ce procd permet le soudage, sous vide, de fortes paisseurs (plus de 100 mm),
le laser : les investigations sont en cours depuis environ cinq ans. Le domaine
dapplications concerne les produits minces, de lordre de 1 mm, du moins pour les
lasers actuels
Alliages de fonderie
Consquences du soudage
Toute soudure excute laide des procds Tig-Mig occasionne dans la zone proche
du cordon, ou zone affecte thermiquement (Zat), un retour ltat recuit quel que soit
ltat mtallurgique initial, sur une largeur estime 25 mm de part et dautre du cordon.
Ceci est sans effet pour des alliages sans durcissement structural ltat recuit. Par
contre, pour des alliages durcissement structural, la chute de caractristiques mcaniques peut atteindre 60 % de la valeur de dpart.
8 Aluminium et alliages
daluminium
1050
3003
3004
3005
1050a
1050a
5052
4043
5854a
ou
5754
5854a
ou
5754
5454
5754
4043
5356
5183
ou
5356
5854
ou
5754
5056
5083
5086
4043
5356
5183
ou
5356
5356
5356
6000
4043
4043
5356
5356a
5356a
5356a
7020
4043
4043
5183a
5356
5356
5356a
5356
Alliages
1080
1050 A
1100
1200
3003
3004
3005
5052
5454
5754
5056
5083
5086
6000
7020
(a) Pour augmenter la facilit opratoire du soudage, sans exigence importante sur les caractristiques mcaniques du joint, on peut prendre lalliage 4043 comme mtal dapport.
Porosits
423
424
Toutes positions
plat
Toutes positions
Toutes positions
Toutes positions
Toutes positions
Toutes positions
Plat et plafond
Plat vertical
TIG
TIG
TIG
MIG
MIG
MIG
MIG
MIG
Position
de soudage
TIG
Procds
Soudure dun
seul ct
Soudure dun
seul ct avec
reprise envers
Un seul ct
Un seul ct
Un seul ct
avec reprise
envers
Un seul ct
Un seul ct,
reprise possible
Un seul ct
Un seul ct
Excution
des soudures
4 > e > 25
6 > e > 25
4 > e > 10
paisseurs
2 mm
2 mm
75
75
75
1,5 mm
1 mm
1 mm
1 mm
Prparation
Support inox.
Reprise lenvers
ncessaire aprs gougeage atteignant le fond
du premier cordon.
Observations
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.7 Proprits de mise en uvre
des alliages daluminium
8 Aluminium et alliages
daluminium
Fissures
Les causes des fissures sont les suivantes :
un mauvais choix du mtal souder, du produit dapport,
des contraintes excessives, dues un refroidissement brutal ; cest le cas classique
des fissures de cratres qui sont vites par lvanouissement de larc et le tour de
main du soudeur (allumages et extinctions successifs pour refroidir lentement le
cratre) ;
des dfauts daccostage, jours excessifs entre les tles, diffrence de rigidit excessive
entre les lments assembler.
Manque de pntration
Le manque de pntration est d un mauvais rglage des paramtres de soudage :
vitesse, intensit. Dans le cas du soudage en deux passes opposes, il sagit dun
mauvais gougeage entre les passes.
Collage
Les dfauts de collage sont essentiellement lis :
une ouverture de chanfrein insuffisante ;
un soudage trop froid ;
un rgime transitoire : les dparts de cordon Mig sont toujours colls. Il faut donc les faire
sur des plaquettes martyrs ou les liminer et les reprendre.
Inclusion de tungstne
Elles sont dues :
un mauvais choix de llectrode ;
une intensit trop leve par rapport au diamtre.
Remarque
La norme Afnor NF A 89-220 Aluminium et alliages daluminium Soudage Classification et
contrle des joints souds fait tat de toute la partie contrle et classification des joints sur
alliages lgers.
8.7.3 Brasage
Le brasage se distingue du soudage par le fait que seul le mtal dapport fond et vient
mouiller le mtal de base rest solide. La diffusion de lapport se fait par capillarit et
diffusion de la brasure dans le mtal de base.
Le brasage est un brasage fort (Tf > 450 C).
Les mtaux dapport appartiennent ici la srie 4000 : alliages aluminium/silicium. Sous
cette rubrique on classe plusieurs procds daprs la nature de la source de chaleur.
Soudo-brasage
Cette technique drive du soudage oxyactylnique par le matriel et lemploi de fluxcorrosifs ou non corrosifs.
Le mtal dapport le plus employ est leutectique aluminium-silicium (A-S12), Tf
= 577 C, sous forme de baguette. Cette temprature limite le procd aux alliages des
425
8 Aluminium et alliages
daluminium
sries 1000, 3000, 6000 et certains de la srie 5000 avec teneur en magnsium infrieure 3 %.
La grande fluidit de cet alliage lui permet de garnir le joint par capillarit donnant ainsi
une liaison fine et lisse de bel aspect et une bonne facilit opratoire.
Les applications en sont la chaudronnerie fine, les couvertures en aluminium (btiment).
Brasage au four avec flux
Brasage au bain de sels
Brasage par induction1
Brasage sous vide
Laddition de certains lments, en particulier le magnsium, permet le brasage sous vide
sans flux dcapant.
Le mtal dapport est galement mis en uvre sous forme de placage.
Les applications concernent les changeurs, les changeurs dautomobiles, les guides
dondes.
Visserie Boulonnerie
Dans les zones non mouilles, tout au plus humides, on peut utiliser de la visserie en
acier inoxydable. En dpit de la diffrence importante entre le potentiel de dissolution
de laluminium et de ses alliages, et celui des aciers inoxydables, on ne constate pas,
en gnral, de corrosion volution dangereuse de laluminium et de ses alliages au
contact de certains de ces aciers. Dans ce cas, il est indispensable dutiliser des
aciers inoxydables austnitiques du type 18-10, 18 % de chrome et 9,5 % de
nickel ; ou du type 18-12 molybdne, 17 % de chrome, 11 % de nickel et 2,5 % de
molybdne.
En immersion permanente dans un liquide conducteur tel que leau de mer, il nest pas
possible dassembler des pices en aluminium avec de la visserie en acier inoxydable.
Comme pour les assemblages htrognes, il faut isoler entre eux les deux mtaux en
prsence.
Les assemblages en bois sur laluminium, dans les zones humides, ncessitent une
protection de laluminium avec un primaire au chromate de zinc ou un vernis spcialement prvu pour cet usage. Il est bien connu quau contact de certains bois, laluminium
peut subir une lgre corrosion superficielle.
Rivetage
Il est dconseill dutiliser pour des rivets des alliages dont la teneur en magnsium soit
suprieure ou gale 3,5 % pour viter la corrosion sous contrainte en atmosphre
corrosive (exemple : la corrosion marine).
Il y a lieu, dans tous les cas, dutiliser des pices prpeintes ou avec un enduit ou des
bandes dinterposition, pour viter la corrosion entre les deux tles rivetes.
1. Pour ces trois procds, le mtal dapport se prsente aussi sous forme de bandes, de poudre
ou de plaqu daluminium silicium une ou deux faces, sur une me en 1050 A ou 3003.
426
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.7.5 Chaudronnage
Les mthodes gnrales de chaudronnerie des alliages daluminium, les machines
employes, ne diffrent pas sensiblement de celles utilises pour les aciers. Les alliages
daluminium sont des matriaux faciles mettre en uvre.
Il faudra cependant tenir compte de leur faible duret superficielle, des soins apporter
aux outillages pour viter de blesser le mtal, des risques de pollution par des traces de
mtaux ferreux et cuivreux qui pourraient provoquer des corrosions locales. Il faut
travailler dans un environnement tel que ce risque soit limit. Cela implique, en particulier,
de ne pas utiliser les mmes outillages pour laluminium et lacier.
Lopration de chaudronnage est lart de matriser la dformation des mtaux en feuilles,
tubes et profils. On aura toujours prsent lesprit que les oprations successives de
chaudronnage, rtreint, emboutissage, conduisent des effets dits dcrouissage
durcissement par dformation froid qui entravent progressivement les possibilits
de dformations permanentes plastiques recherches.
427
8 Aluminium et alliages
daluminium
Tableau 8.30 Tableau des conditions de recuit des alliages durcissement structural.
Recuit aprs TT
Alliages
Temp.
(C)
Dure
(h)
6063
380-420
6081
380-420
7020
2117
2017A
2024
2014
2618A
Dure
(h)
Temp.
(C)
Dure
(h)
12
340-380
0,5 2
240-280
14
12
340-380
0,5 2
250-280
14
250-260
12
340-380
0,5 2
250-280
14
380-420
12
360-400
0,5 2
270-300
28
380-420
12
360-400
0,5 2
270-300
28
360-400
12
320-380
0,5 2
270-300
28
7075
360-400
12
320-380
0,5 2
270-300
28
7049A
360-400
12
320-380
0,5 2
270-300
28
Trempe
La trempe ou travail sur trempe frache se droule ainsi : aprs traitement de mise
en solution et trempe, on peut profiter de la grande plasticit du mtal pour le mettre
facilement en forme.
La priode propice pour ce travail varie de quelques minutes quelques dizaines
dheures suivant les alliages. Toutefois, si besoin est, on peut diffrer le dbut de la maturation en abaissant la temprature de stockage.
Exemple.
Pour lalliage 2017 A (A-U4G), le temps de maturation varie de 2 heures 15 C, 65 heures
0 C et 10 jours 10 C pour un mme taux de durcissement. Son application concerne
les rivets en 2017 A (aronautique).
Enfin, pour les alliages durcissement structural, on aura prsent lesprit que toute
lvation de temprature au-del de 120 C altre le mtal en faisant chuter les caractristiques mcaniques par modification de la structure mtallurgique grossissement au
grain. On vitera donc le travail dit chaud .
428
8 Aluminium et alliages
daluminium
Temp. (C)
Trempe
Maturation
Dure/mini
(jours)
6060
530 10
Air ou eau
6081
530 10
Eau froide
ou tide
7020
450 10
2117
505 5
2017A
2024
500 5
495 5
Eau froide
Eau froide
4
4
2014
2618A
500 5
530 5
7075
440 5
465 5
Eau froide
Eau froide
ou brouillante
Eau froide
Eau froide
ou chaude
7049A
465 5
Revenu
Temp.
(C)
Dure
(h)
180 5
160 5
16
Eau ou air
120 5
Eau ou air
30
Eau froide ou
chaude
4
10-15
5
C
155 5
185 5
22
20
115 5
135 5
48
8
135 5
Mise en solution
Alliages
Traage
Le traage la pointe endommage la surface du mtal et favorise les amorces de
rupture ; il est donc recommand dutiliser un crayon dur (5 H, par exemple).
Dcoupage
Cisaillage
Suivant lpaisseur et la nature du mtal, on utilisera les cisailles suivantes :
pour les coupes droites : cisailles levier, guillotine ;
pour les coupes de forme : cisailles molette, grignoteuses portatives ou fixes.
Sciage
Le sciage est un procd de dcoupage trs employ pour laluminium et ses alliages.
Une scie ruban de menuisier, quipe dune lame spciale conue pour la fragmentation des copeaux et leur vacuation, convient parfaitement ; cette fonction est obtenue
par alternance ou avoyage des dents et par langle de dgagement.
Scie ruban (figure 8.28). Ses caractristiques importantes sont les suivantes :
429
8 Aluminium et alliages
daluminium
1,8 e
Pas 2,5 8
55
e
3 0
e
e
e
e
p
60
d
h
25
430
60
8 Aluminium et alliages
daluminium
Injection
de labrasif
Acclration
et focalisation
Jet focalis
Matriau couper
Collecteur
8 Aluminium et alliages
daluminium
8 Aluminium et alliages
daluminium
6 10
1050-A
0
H14
H18
0
0
0-e
0
0
0,5e-1,5e
0
0
e-2e
0
0,5e-e
1,5e-3e
0
0,5e-e
2e-4e
0
0,5e-e
2e-5e
3003
et
5005
0
H12
H14
H16
H18
0
0
0
0-e
0,5e-1,5e
0
0
0
0-e
e-2e
0
0
0-e
0,5e-1,5e
1,5e-3e
0
0
0-e
e-2e
2e-4e
0
0-e
0,5-1,5
1,5-3e
3e-5e
0-e
0,5-1,5e
e-2e
2e-4e
4e-6e
5754
0
H32
H34
H36
H38
0
0
0
0-e
0,5e-1,5e
0
0
0
0,5e-1,5e
e-2e
0
0
0-e
e-2e
1,5-3e
0
0-2
0,5e-1,5e
2,5-3e
2e-4e
0,5e-e
0-e
e-2e
2e-4e
4e-6e
0,5e-e
0,5e-3e
2e-4e
3e-5e
4e-7e
5086
0
H34
H36
0
0-0,5e
0-e
0,5e-e
0-e
e-2e
2e-3,5e
0,5e-e
1,5e-2,5
2e-3,5e
0,5e-1,5e
2e-3e
3e-5e
e-2e
2e-4e
4e-6e
2017-A
0
T4
0
1,5e-3e
0
2e-4e
0
3e-5e
0,5e-e
3e-5e
0,5e-e
3e-5e
0,5e-2,5e
4e-8e
6080
0
T4
T6
0
0-e
0,5e-1,5e
0
0-e
0,5e-1,5e
0
0,5-1,5e
1,5e-4e
0
e-2e
2e-5e
0-e
1,5e-3e
3e-6e
0-1,5e
2e-5e
4e-8e
7020
0
T4
T6
0
0-e
0
0-e
0
1,5-2,5e
2,5e-3,5e
0
1,5-2,5e
3e-4e
0,5e-1,5e
2e-4e
3e-5e
1,5e-4e
2e-5e
4e-7e
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Alliages
conformeuses,
martinets,
machines rtreindre et allonger,
machines universelles pour grignotage, dcoupage, persiennage,,
433
8 Aluminium et alliages
daluminium
8 Aluminium et alliages
daluminium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Cintrage
Les principaux procds de cintrage classiques sont facilement applicables aux tubes en
aluminium et alliages (tableaux 8.33 et 8.34).
Tableau 8.33 Cintrage des tubes froid et creuxa.
tats
1050A
5754
5086
6080
et
2017A
H12
H12
H12
5
1-1,5D
1-1,5D
2-2,5D
10
2-2,5D
2,5-3D
2,5-3D
15
3,5-4D
3,5-4D
3,5-4D
20
4,5-5D
4,5-5D
5-6D
25
5-6D
6-7D
7-8D
30
7-9D
8-9D
10-12D
Trait
2-2,5D
3-4D
4-5D
6-7D
8-10D
12-15D
(a) Ce tableau est valable pour des diamtres extrieurs nexcdant pas 60 mm.
Alliages
tat
1050A
5754
6080
5086
Recuit
Recuit
Recuit
2,5D
3D
3,5D
4-7D
2017A
Recuit
1,5D
2,5D
3D
4D
5-8D
Dcoupage
Les prescriptions sont identiques celles des tles et des tubes.
Profils classiques
Pour les profils classiques en U, L ou T et les barres pleines de section simple, le travail
seffectue comme pour les mmes profils dacier avec le mme matriel dont on aura
simplement vrifi quil est exempt de dfauts de surface.
Cintrage manuel
Il seffectue des deux faons suivantes :
sur formes en bois pour les profils minces en travail froid ; il faut assurer le rtreint
des plis au fur et mesure de leur formation ;
sur formes en acier pour les profils pais, en travail chaud. On contrle la temprature
suif ou crayon termocolor qui ne doit pas dpasser 400 C.
Une trempe finale pour les alliages durcissement structural simpose aprs mise en
forme. Un rattrapage des cotes devra suivre aussitt aprs la trempe.
436
8 Aluminium et alliages
daluminium
Prparation de surface
Les procds de prparation de surface ont plusieurs objectifs, que nous allons dcrire.
Dgraissants acides :
acide phosphorique dilu +
tensio-actifs
Conditions demploi
Observations
Dgraissage en
phase vapeur
Dgraissage
sous ultrasons
Trs stables,
mais non biodgradables.
Immersion
ou projection
T maxi 60 C
ph > 10,0.
Lgre attaque des alliages.
Ncessit rinage acide.
T : 30 C
Immersion
ou projection
ph 3,0.
Lgre attaque.
(a) Lemploi des solvants chlors et fluorochlors fait lobjet dune nouvelle lgislation partir du 1 er janvier
1996. Il existe des produits dgraissants de substitution actuellement disponibles.
Le but principal des oprations de dgraissage et de dsoxydation est avant tout dobtenir une surface dont la ractivit sera gale en tous points, ce qui conditionne la russite
des traitements ultrieurs.
437
8 Aluminium et alliages
daluminium
Conditions demploi
Observations
Phosphochromique
Immersion
90 C
Sulfochromique
Immersion
60 C
Modification daspect
On peut modifier laspect de surface des alliages daluminium par les moyens suivants.
Traitements mcaniques
Usinage, polissage, ponage, bufflage projection de particules, microbillage, tribofinition, permettent de modifier la rugosit de surface par abrasion. Une attention particulire doit tre apporte lors de la mise en uvre de ces techniques pour viter de
souiller la surface par inclusion de particules trangres ou par apport de produits chimiques agressifs, pouvant entraner des dissolutions superficielles de phases.
Traitements chimiques et lectrolytiques
Selon les ractifs utiliss, il est possible de modifier laspect pour obtenir des surfaces
pouvant tre :
plus rflchissantes (exemple par brillantage chimique, tableau 8.37) ;
Tableau 8.37 Brillantage chimique.
lments
de composition
des Bains
Conditions opratoires
Concentration
Temprature
100 140 C
Acide phosphorique
+ acide sulfurique
Acide phosphorique
+ acide nitrique
80 %
35%
Acide phosphorique
+ acide sulfurique
+ acide nitrique
77 %
15 %
06 %
+ addition de
Cu++ ou Ni++
90 C
95 120 C
8 Aluminium et alliages
daluminium
Alliages utilisables
Procd
Na2CO3
+ Na3 PO4
15 %
05 %
80-85 C
Tension 9-12 V
1 199
Brytal
Acide fluoborique
2,5 %
30 C, 5 10 min
Tension 25 V
1 199
Alzak
Acide sulfurique
Acide chromique
Acide phosphorique
15 %
06 %
75 %
80-82 C
Tension 7-12 V
QS
Battelle
Acide phosphorique
Acide sulfurique
Eau
15 %
70 %
15 %
85 C
20 min
QS
Phosbrite
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
lectrolyte
Procds danodisation
Si lanodisation sulfurique est le procd le plus courant et le plus employ dans le
monde, il existe de nombreuses autres possibilits danodisation qui diffrent principalement par la composition de llectrolyte et les conditions exprimentales.
Il importe galement de savoir que les proprits de la couche anodique forme dpendront du procd mis en uvre et de la nature de lalliage utilis.
Lindustrie de laluminium labore des nuances spciales pour anodisation prsentant
une meilleure aptitude lusage recherch. Citons, par exemple :
la qualit spciale pour dcoration1,
les alliages recommands pour anodisation de protection et application en architecture2.
Ces alliages seront prfrer dautres pour leur aptitude obtenir par traitement de
surface un aspect uniforme, rsultant dune structure affine au cours de leur laboration
et de leur transformation.
Anodisation sulfurique
Elle est utilise dans trois domaines principaux dapplication (en bain statique ou au dfil
pour les deux premires applications) qui sont :
la dcoration ;
la protection ;
lanodisation dure.
439
8 Aluminium et alliages
daluminium
Anodisation chromique
Elle est plus spcialement rserve et adapte au traitement des alliages hautes
caractristiques : 2 000-7 000 lamins, fils ou forgs, dans le but de :
rvler lhomognit de lalliage et dtecter les zones de sgrgation ;
former une couche daccrochage pour ladhrence des polymres (collages et primaires
avant peintures),
former une couche de protection contre la corrosion sans affecter notablement les
proprits mcaniques de lalliage et sa tenue en fatigue.
Anodisation phosphorique
Cest une technique rcente et en plein dveloppement, les couches doxyde formes
prsentent une bonne aptitude ladhrence des polymres. Ce procd remplace avantageusement lanodisation chromique pour la ralisation dassemblages colls.
Anodisation barrire
Ce type danodisation ne sapplique qu laluminium pur raffin 1199, dans des lectrolytes neutres, ne contenant aucun lment capable de dissoudre laluminium ou son oxyde.
Cest le cas typique de la passivation anodique des mtaux valve o la couche doxyde
a une paisseur directement proportionnelle la tension applique (e = 1,4 nm/V). Elle est
tanche, non poreuse, impermable au passage des lectrons.
8 Aluminium et alliages
daluminium
Polissage mcanique
aprs mise en forme
Dgraissages chimiques
doux
Polissage
lectrolytique
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Brillantage
chimique
Dsoxydation
Anodisation sulfurique
1 1,5 A/dm2
5 min
20 min
pour
pour
2 m
8 m
200 g/l
H2SO4
T 20 C
Coloration chimique
paisseur gale, la couche doxyde sera dautant plus transparente que le mtal
contiendra moins dlments daddition : fer, silicium, principalement ltat de prcipit
Al3Fe, AlFeSi.
Les couches doxyde, mme en faible paisseur, se prtent la coloration chimique par
imprgnation en diverses teintes laide de colorants spciaux (notamment ceux de
Sandoz). Lopration finale qui consiste fermer les pores par colmatage aura surtout
pour effet de retenir le colorant et dapporter une tenue en rapport avec la dure de vie
estime du produit.
8 Aluminium et alliages
daluminium
442
8 Aluminium et alliages
daluminium
Principaux alliages
Les alliages choisir de prfrence, pour ces applications, sont les suivants :
5005 OAB pour les produits lamins,
6060 T5 pour les produits fils.
Prparation de surface
Les prparations de surface les plus demandes en architecture doivent confrer aux
produits un aspect mat.
Cet aspect est ralis par un dcapage basique appel satinage ; la solution
contient essentiellement de la soude NaOH et des additifs destins stabiliser la solution pour viter la prcipitation dhydroxyde daluminium, et augmenter sa dure de
vie. La solution contient aussi des complexants pour neutraliser laction des mtaux
lourds solubles qui peuvent entraner des ractions secondaires telles que des gravures localises.
Conditions danodisation
Elles sont dcrites dans les brochures mises par lEuras/Qualanod1. Le respect de ces
recommandations conditionne lattribution dun label de qualit. Elles concernent non
seulement les conditions dlectrolyse, mais aussi les appareillages ncessaires, les
montages, les amenes de courant, lagitation des bains, les contrles.
En rsum
Lanodisation sulfurique de protection rpond aux critres suivants :
La concentration en acide sulfurique (H2SO4) est de 180 20 g/l.
La temprature est 20 C, + 0 C et 1 C.
La densit de courant (ddc) est de 1,5 0,2 A/dm2.
La dure ncessaire, pour obtenir au moins une paisseur de 15 m pour usages
courants et de 20 m pour usages en milieux particulirement agressifs, est respectivement
de lordre de 40 et 60 minutes.
1. Brochures demander la Chambre syndicale de laluminium et de ses alliages, ou au Groupement des lamineurs et fileurs daluminium (Glfa), 30 avenue de Messine, 75008 PARIS. Tl. :
01 45 63 02 66 ou 01 42 25 26 44.
443
8 Aluminium et alliages
daluminium
Les proprits de la couche doivent satisfaire aux tests en vigueur ainsi qu un certain
nombre de normes, telles que :
rgularit dpaisseur sur toutes les faces des pices : norme ISO 2360 ;
rsistance labrasion : norme ISO 8251 ;
homognit daspect ou de couleur ;
continuit de la couche.
Produits satiniss
Il existe des produits commercialiss sous la dsignation de satinis qui sont anodiss au
dfil en bobine ayant jusqu deux mtres de largeur. Les conditions danodisation sont
videmment diffrentes et adaptes la vitesse de dfilement et lpaisseur doxyde vise.
Aprs anodisation, coloration ventuelle et colmatage, les bobines sont planes, dcoupes et
mises en forme. Ces produits existent en teinte naturelle ou en teinte bronze par coloration lectrolytique. Les paisseurs doxyde peuvent tre de 15 20 m. Bien que le processus de traitement entrane un faenage important de la couche doxyde, lexprience a montr que ces
produits prsentaient un bon comportement en exposition extrieure. Il existe en effet de
nombreux immeubles dont les bardages sont en satinis .
Coloration lectrolytique
Au dbut des annes 70, lapparition des procds de coloration lectrolytique permettant de confrer des teintes bronze trs rsistantes aux intempries et trs en vogue
auprs des architectes a contribu au dveloppement de laluminium dans les ralisations architecturales modernes.
La coloration lectrolytique consiste dposer des particules mtalliques au fond des
pores de la couche anodique partir de solutions de cations rductibles sous laction
dun courant le plus souvent alternatif. Les procds ont t exploits avant quon en
connaisse le mcanisme et que lon ait compris le rle de la couche barrire des oxydes
anodiques. La couleur rsulte de phnomnes dabsorption lumineuse sur un mtal
ltat divis ; elle est donc particulirement stable. La conduite des bains de coloration
lectrolytique savre globalement plus conomique que celle des bains de colorants
chimiques. Les principaux bains de coloration lectrolytique utilisent comme cations
rductibles Sn++ ou Ni++, mais il existe de nombreuses variantes de bains cations multiples. La plupart des cations ont t expriments : ils donnent tous des teintes bronze
noir. On ne connat que quelques exceptions (argent, or, cuivre) qui permettent lobtention de teintes jaune, mauve, et rose.
De mme, il a t propos de nombreuses variantes quant au programme de tension et
la forme de courant appliquer au bain de coloration alternatif pur ou courants
hachs. Lintensit de teinte est lie la quantit de mtal dpose dans les pores. La
reproductibilit de teinte ncessite une matrise du rendement dlectrolyse qui dpend
aussi de la qualit de la couche forme lors de lanodisation pralable ; ce qui implique un suivi attentif des conditions danodisation.
444
8 Aluminium et alliages
daluminium
Colmatage
Le colmatage traditionnel consiste hydrater partiellement la couche anodique pour en
fermer les pores par formation doxyde fibreux dont la formule sapproche de la boehmite
Al2O3,H2O, oxyde naturel constituant de la bauxite, trs inerte chimiquement. Malgr sa
simplicit cette opration ncessite beaucoup de prcaution quant la puret de leau
du bain de colmatage. Comme il sagit de croissance cristalline dun hydrate, le colmatage reste une opration lente.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
8 Aluminium et alliages
daluminium
La transparence de la couche sera dautant plus leve que la teneur en lments daddition (fer, silicium, nickel) sera faible.
Lhomognit daspect est lie la texture : taille de grain, rpartition des prcipits.
Alliages de la srie 2000
La prsence de cuivre sous forme de solution solide ou de prcipits Al2Cu rend ces
alliages peu aptes aux traitements danodisation.
La dissolution du cuivre en phase anodique provoque des lacunes dans la couche anodique.
Lpaisseur limite de cette couche sera donc rduite par rapport aux autres alliages, ainsi
que sa qualit de protection contre la corrosion.
Dcoration
1199
1085
1080
1075
1070
1050A
Protection
Autres usages
1100
1200
2000
2017
2024
2618
2011a
2030a
3000
3003
3004
4000
41000
5000
5150
6000
6060
7000
446
42000
45300
46400
5005
5052
5056
5083
5086
6061
6063
6082
48000
6262a
7020
7049
7075
8 Aluminium et alliages
daluminium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
8 Aluminium et alliages
daluminium
(H O)
2
(H O)
2
Al Al 2 O 3 AlOOH Al ( OH ) 3
Le stade ultime dhydroxydation donne une couche peu cohsive sur laquelle les revtements nauront pas la durabilit souhaite.
Dans le cas dalliage, la nature de la couche doxyde est plus complexe corrosion galvanique possible.
Il est donc ncessaire de faire un traitement de surface, comportant les caractristique
suivantes :
Un simple dgraissage au solvant nest pas suffisant pour une protection durable.
Un dcapage alcalin ou acide limine la vieille couche doxyde (ou couche doxyde
pr-existante) pour en crer une nouvelle, plus frache, mais qui volue galement. Le traitement avec lacide phosphorique est celui qui stabilise le mieux la couche (les ions phosphates peu solubles ralentissent lhydroxydation).
Loxydation anodique en milieu phosphorique, OAP, donne une couche doxyde
synthtique trs stable et trs favorable ladhrence des revtements.
Les traitements de conversion chimique, comme le nom lindique, remplacent la
couche dalumine par des sels complexes trs rsistants chimiquement, sur lesquels les
448
8 Aluminium et alliages
daluminium
revtements adhrent bien. Les plus courants sont la chromatation, jaune, et la phosphochromatation, verte.
Les primaires ractifs, mlange de liants et pigments ractifs avec laluminium, sont
efficaces et dune application facile pour les pices unitaires de formes. On peut les considrer la fois comme un traitement de surface et un revtement. Le plus connu est le
Wash-Primer loxychromate.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
449
8 Aluminium et alliages
daluminium
Alkydes-mlamines
Les alkydes-mlamines, dont les caractristiques sont ladhrence, la souplesse et la
brillance, sont utilises pour le mobilier, llectro-mnager.
450
8 Aluminium et alliages
daluminium
Plastisols PVC
Appliqus en forte couche 200 300 m , ils assurent une bonne protection aux environnements agressifs SO2 + HCl + humidit.
Polyesters
Les polyesters, et surtout les polyesters-silicones, sont dexcellents produits pour usage
extrieur.
Les premiers sont plus souples, les seconds plus rsistants aux intempries. Ils sont utiliss en bardage trs esthtique pour btiment.
Peintures fluores
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Ce sont des revtements haut de gamme ayant toutes les proprits demandes :
souplesse, antisalissure
Leur mise en uvre est dlicate, lutilisation de PTFE et PVDF ncessite des formulations multicouches.
8 Aluminium et alliages
daluminium
lectrostatique sur prparation de surface adquate se dveloppe surtout sur les profils
aluminium, ainsi que la peinture au dfil (coil coating) pour les bandes.
produits
produits
produits
produits
Aluminium nu
La couche naturelle doxyde forme au cours de la fabrication du demi-produit, ou aprs
diffrentes oprations de mise en uvre, volue. En atmosphre humide, elle ternit et,
si latmosphre est pollue, elle sencrasse. Dans leau, elle aura tendance noircir (plus
rapidement avec llvation de la temprature de leau) davantage pour certains alliages
que pour dautres.
Dans certaines conditions de stockage, des pices en contact peuvent prsenter un
phnomne localis de tache , noircissement et/ou blanchiment. Un tachage
localis peut aussi tre provoqu par des coulures deau de ruissellement ou de condensation : il sagit dune modification de la structure et de lpaisseur de la couche doxyde
naturelle.
Les surfaces en question sont, selon le cas, traites de la manire suivante :
au pralable pour liminer lencrassement ventuel. On choisira alors, parmi les
produits du commerce, ceux qui ne ragissent pas avec la couche doxyde : solvants ou
dgraissants ;
puis (ou directement sil ny a pas dencrassement, cest le cas, par exemple, de pices
taches au stockage par empilage) avec des solutions aqueuses dacides minraux
et/ou organiques. Celles-ci sont formules pour dissoudre la couche doxyde et, dans la
plupart des cas, pour passiver laluminium mis nu. Laluminium retrouve alors un aspect
assez proche de laspect dorigine si les traitements se font par immersion ou au jet.
Pour acclrer ces oprations de nettoyage, on peut frotter le mtal avec des tampons
du type Scotch-brite F, conu spcialement pour le travail de laluminium (fournisseur
3M).
On peut envisager aussi dutiliser des ptes lgrement abrasives laide de tampons,
lorsque la forme et les dimensions des pices le permettent. Il en rsulte un effet de
polissage sur les surfaces traites.
452
8 Aluminium et alliages
daluminium
Lorsquen plus des taches, il y a attaque du mtal, il y aura lieu dliminer les produits
de corrosion prsents. En rgle gnrale, les produits base dacides minraux ou organiques, utiliss pour la dissolution de la couche naturelle doxyde, ont aussi la proprit
de dissoudre les produits de corrosion et de passiver les fonds de piqres ; ce sont des
produits gnralement base dacide phosphorique.
Aluminium anodis
Le nettoyage de laluminium anodis est diffrent du nettoyage de laluminium nu parce
quil ne peut tolrer de perte dpaisseur sans quil en rsulte une diminution du pouvoir
protecteur de la couche anodique.
Par consquent, premire rgle importante, un produit pour le nettoyage de laluminium nu peut tre dangereux sil est utilis pour le nettoyage de laluminium anodis.
Laluminium anodis prsente le mme caractre amphotre que laluminium nu : il est
attaqu et dissous en milieu fortement alcalin et en milieu fortement acide. Le domaine
de pH o la solubilit de loxyde artificiel boehmite est la plus faible, est compris entre
4,5 et 6,5. Les produits prsentant un pH en dehors de cette plage ne sont cependant
pas obligatoirement dangereux ; ils peuvent en effet contenir des inhibiteurs de corrosion
efficaces.
Le choix du produit de nettoyage se fera donc en troite collaboration avec le fournisseur
qui devra donner la garantie de la comptabilit de son produit vis--vis de laluminium
anodis.
Les produits sur le march peuvent tre lgrement abrasifs. Certains peuvent aussi
contenir des agents conservateurs . Il est recommand pour dautres de passer, aprs
nettoyage et schage, un polish qui favorise lobtention dune surface homogne et
parfois plus rsistante la corrosion : cires, silicones On sassurera auprs du fournisseur que ces produits ne provoquent pas ultrieurement des iridescences couleurs
interfrentielles sous linfluence des ultraviolets.
Lutilisation dun Scotch-brite est souvent recommand pour faciliter le nettoyage par un
trs lger effet mcanique. La socit 3M propose alors le Scotch-brite type F adapt
au nettoyage de laluminium anodis.
Lorsquune surface anodise a t attaque par un produit de nettoyage non adapt, des
taches inesthtiques apparaissent. Pour les faire disparatre, il est ncessaire dliminer
la couche doxyde sur une certaine profondeur soit localement, mais le plus souvent, pour
des raisons daspect, sur toute la surface anodise.
Deux cas se prsentent gnralement alors pour retrouver la rsistance la corrosion
de cette surface :
les dimensions de la pice permettent une ranodisation (dans ce cas la couche doxyde
sera compltement limine avant traitement) ;
la ranodisation nest pas envisageable : on peut alors renforcer la tenue la corrosion
par vernissage ou peinturage . Certains fournisseurs proposent des gammes spcifiques de rfection ou de rnovation comprenant une prparation de surface adapte la
couche anodique, et un vernis ou une peinture.
8 Aluminium et alliages
daluminium
Cas particuliers
Matriel en aluminium nu ou anodis destin tre mis au contact de denres
et boissons alimentaires
Les produits destins au nettoyage de tels matriels doivent faire lobjet dune autorisation demploi dlivre par la direction gnrale de la Concurrence, de la Consommation
et de la Rpression des fraudes bureau hygine. Lautorisation est alors indique sur
la fiche technique du produit.
8 Aluminium et alliages
daluminium
Les solvants fluors sont notamment utiliss lorsquil sagit de nettoyer des ensembles
htrognes matriaux trs divers et pour scher des pices dlicates lectronique.
Pour enlever des souillures adhrentes et des taches persistantes, la pte abrasive peut
se rvler utile. On commence toujours avec des ptes abrasives douces pour viter les
rayures grossires, les changements daspect matage et de comportement encrassement rapide, corrosion des surfaces traites.
En conclusion, quel que soit le matriau nettoyer, le problme gnral rencontr est
la recherche du produit de nettoyage plus nergique , afin de diminuer le cot de
lopration en rduisant celui de la main duvre.
Cette recherche peut conduire des dboires si lon ne tient pas compte de laction de
ce produit sur le matriau. Ainsi, si une lgre perte de mtal peut tre tolre dans la
plupart des cas sur du mtal nu, elle ne peut ltre sur du mtal anodis quand il sagit
dun nettoyage.
Tous les produits utiliss seront donc retenus avec la collaboration troite du fournisseur.
Celui-ci, selon la lgislation en vigueur directive de la CEE applicable en France depuis
aot 1988 a sa responsabilit engage, en cas de problme concernant lutilisation de
son produit, et est tenu faire la dmonstration de la bonne adquation de son produit.
Il va donc de lintrt de lutilisateur, comme de celui du fournisseur, quun tel produit
soit caractris par une srie dessais. Pour laluminium anodis, et plus particulirement le nettoyage des faades anodises, cette srie dessais est dfinie par la norme
NF A 91-451, septembre 1988 : Qualification des produits dentretien pour laluminium
et les alliages daluminium anodiss .
Rfrences
BRACE A.W., SHEASBY P.G. Technology of anodizing aluminium. 2nd edition. (Disponible chez
Metal Finishing, 660 White Plains Road, TARRYTOWN NY-10591.)
GODARD H.P., JEPSON W.B., BOTHWELL M.R., KANE R.L. The corrosion of light metals, 1967.
REBOUL M. Durabilit des alliages daluminium, mcanismes de corrosion, essais et remdes.
Mmoires et tudes scientifiques. Revue de mtallurgie, fvrier 1987, pp. 61-74.
REBOUL M. volution de laspect de surface de laluminium brut de transformation en milieux naturels. Revue de laluminium, octobre1976.
VARGEL C. Corrosion de laluminium, Dunod, 1999.
455
8 Aluminium et alliages
daluminium
Les peintures en poudre et les peintures en phase aqueuse. ditions Galvano-Organo, (Ouvrage
disponible chez lditeur, 22-24, rue du Prsident Wilson, 92532 LEVALLOIS-PERRET Cedex ; Tl :
01 41 40 94 25.)
Recommandations techniques relatives aux produits anodiss destins aux applications du btiment. Syndicat national des revtements et traitements des mtaux et substrats, 16 avenue Hoche,
75008 Paris.
Organismes consulter
Ifets (Institut Franais de lEnvironnement et des traitements de surfaces)
15, avenue Ledru-Rollin
94170 LE PERREUX-SUR-MARNE
Tl. : 01 48 72 15 05.
Sats (Syndicat des entreprises dapplications de revtements et traitements de
surfaces)
39/41, rue Louis-Blanc
92038 PARIS-LA-DFENSE Cedex
Tl. : 01 47 17 64 34.
457
8 Aluminium et alliages
daluminium
modifie profondment les pratiques franaises. Il est probable que les dnominations
antrieures auront la vie dure et quil faudra beaucoup de temps pour que les nouvelles
entrent dans les murs. Les nouvelles dsignations sont contenues dans les parties 1
et 2. Elles prvoient deux systmes de dsignation.
Un systme numrique qui comprend :
le prfixe EN ;
la lettre A qui reprsente laluminium ;
la lettre C qui reprsente les pices moules (B pour les lingots et M pour les alliages
mres) ;
un premier chiffre qui reprsente llment dalliage le plus lev :
1 pour laluminium non alli,
2 pour le cuivre,
4 pour le silicium,
5 pour le magnsium,
7 pour le zinc ;
un deuxime chiffre qui reprsente le type dalliage dans les grandes familles nonces
ci-dessus ;
un troisime chiffre arbitraire ;
un quatrime et cinquime chiffres qui sont gnralement des 0.
Par exemple, lalliage A-S7G0,6 (ex-norme NF A 02-004) se dnomme EN AC-42200.
Un systme symbolique qui comprend :
le prfixe EN ;
la lettre A qui reprsente laluminium ;
la lettre C qui reprsente les pices moules (B pour les lingots et M pour les alliages
mres) ;
les symboles chimiques et la teneur nominale des lments dalliage.
Par exemple, lalliage A-S7G0,6 (ex-norme NF A 02-004) pourra aussi se dnommer EN
AC-AlSi7Mg0,6.
Par ailleurs, la norme EN 1706 prvoit de faire suivre la dsignation de lalliage :
dune lettre pour dfinir le procd de moulage :
S : moulage en sable,
K : moulage en coquille,
D : moulage sous pression,
L : moulage en cire perdue ;
et dune dsignation de ltat de traitement thermique :
F : pas de traitement,
O : recuit,
T1 : refroidissement contrl aprs coule et mri,
T4 : tremp et mri,
T5 : refroidissement contrl aprs coule et revenu,
T6 : mise en solution, trempe et revenu,
T64 : mise en solution, trempe et sous revenu,
T7 : mise en solution, trempe et sur revenu (ou stabilis).
Ainsi, lA-U5GT Y24 (ex-norme NF A 02-004) sappellera EN AC-21000 ST4 ou EN ACAlCu4MgTi ST4.
Dans la suite du texte seule la dsignation numrique symbolique ( 5 chiffres) sera
utilise.
458
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Influence du silicium
Laluminium et le silicium forment un eutectique 13 % environ de silicium.
Proprits de fonderie
Laugmentation de la teneur en silicium conduit aux proprits suivantes (figure 8.33) :
une amlioration de la coulabilit ;
une diminution de la contraction volumtrique la solidification (le silicium augmente en
effet de 12 % en volume en se solidifiant) ;
une diminution de la criquabilit qui devient nulle partir de 7 % de silicium.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Caractristiques mcaniques
La charge de rupture, la limite dlasticit et la duret augmentent un peu avec la teneur
en silicium, alors que lallongement diminue. Lalliage devient fragile partir de la teneur
eutectique.
Dilatation
Le coefficient de dilatation diminue avec la teneur en silicium (figure 8.34).
Coefficient de dilatation thermique
entre 20 et 100 C : x 10 6
26
Mg
24
22
Cu
Fe
20
Ni
18
Si
16
14
12
16
20
24
28
32 36 40
% lment dadditon
Usinabilit
Elle a les caractristiques suivantes :
bonne jusqu 7 % ;
moyenne de 7 13 % ;
difficile au-del de 13 %.
Tenue la corrosion
Le silicium ne modifie pas la tenue la corrosion de laluminium. Les alliages du moulage
au silicium (sans cuivre) ont une trs bonne tenue la corrosion.
459
Indice de coulabilit
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
100
90
80
70
Coulabilit des alliages Al - Si
60
50
0
10 11 12
Contraction volumtrique
au refroidissement (%)
Si (%)
10
8
6
Aptitude la retassure des alliages Al - Si
4
2
Microretassure
0
10 11 12
Indice de criquabilit
Si (%)
5
4
3
Criquabilit des alliages Al - Si
2
1
Microretassure
0
10 11 12
Si (%)
Anodisation
Les alliages aluminium-silicium se protgent par anodisation. Lanodisation de dcoration
nest possible quen dessous de 4 % de silicium, au-del les couches sont grises.
460
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Influence du cuivre
Indice de coulabilit
Contraction volumtrique
au refroidissement (%)
50
10 11 12
Cu (%)
10
Aptitude la retassure des alliages Al - Cu
8
6
4
2
Microretassure
0
10 11 12
Indice de criquabilit
Cu (%)
5
4
3
Criquabilit des alliages Al - Cu
2
1
0
10 11 12
Cu (%)
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
R (daN/mm 2)
32
110
30
HB
28
100
26
24
90
22
20
80
18
16
70
14
12
60
10
8
50
A%
6
4
2
Brut
de coule
Trempe
frache
Maturation
Revenu
Usinabilit
Les alliages aluminium-cuivre ont une excellente usinabilit.
Tenue la corrosion
Les alliages aluminium-cuivre ont une mauvaise tenue la corrosion, en particulier la
corrosion marine.
462
8 Aluminium et alliages
daluminium
Anodisation
Les couches de protection obtenues par anodisation sont peu paisses, poreuses et de
duret moyenne. Par contre, elles sont claires, donc utilisables en dcoration.
Influence du magnsium
Proprits de fonderie (figure 8.37)
Ces proprits sont les suivantes :
la coulabilit est mdiocre du fait de la forte oxydabilit du magnsium ;
laptitude la retassure : la contraction volumtrique est peu modifie par le magnsium,
mais celui-ci augmente la tendance la microporosit ;
la criquabilit est assez forte, mais diminue aux fortes teneurs en magnsium.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Caractristiques mcaniques
Le magnsium augmente la charge de rupture, la limite dlasticit et la duret au dtriment de lallongement. Un traitement thermique mise en solution et trempe , amliore
les caractristiques mcaniques, mais il se produit une maturation lente la temprature
ambiante qui provoque une fragilisation, mme aprs plusieurs annes.
Usinabilit
Les alliages aluminium-magnsium ont une excellente usinabilit.
Tenue la corrosion
Laddition de magnsium laluminium amliore sa tenue la corrosion, en particulier
la corrosion marine.
Anodisation
Les alliages aluminium-magnsium sanodisent trs bien, aussi bien pour la protection
que pour la dcoration.
Alliages normaliss
Les alliages daluminium utiliss en moulage sont regroups dans la norme europenne
EN 1706 (mai1998).
Ils sont dfinis par leur composition et des caractristiques mcaniques minimales obtenues sur des prouvettes coules part suivant le mme procd que celui utilis pour
les pices. Ils sont regroups dans les tableaux 8.39 8.42. Le tableau 8.42, concernant
le procd de fonderie sous pression, est donn titre informatif dans la norme.
Le procd de moulage sable permet dune faon gnrale de raliser des pices en
moyenne et petite srie et dobtenir des pices complexes par lutilisation de noyaux.
Le matriau de moulage (du sable silicieux gnralement) conduit des vitesses de solidification relativement lentes. En consquence, les caractristiques mcaniques sont
intrinsquement infrieures celles obtenues avec un moule mtallique (tableau 8.39).
Par contre, ce procd permet la mise en uvre dalliages ayant des proprits de
fonderie mdiocres.
Les alliages utiliss pour ce procd appartiennent essentiellement aux groupes dalliages aluminium-silicium et aluminium-silicium-cuivre.
Groupe dalliages Al-Cu
Il sagit de lalliage 21100 avec ou sans Mg. Cest un alliage hautes caractristiques
mcaniques, mais sa forte criquabilit chaud rend sa mise en uvre dlicate. Le traitement thermique est ncessaire : mise en solution et trempe plus maturation (T4) ou
plus revenu (T6).
463
Indice de coulabilit
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
100
90
80
70
60
Coulabilit des alliages Al - Mg
50
10 11 12
Contraction volumtrique
au refroidissement (%)
Mg (%)
10
Aptitude la retassure des alliages Al - Mg
8
6
4
2
Microretassure
0
10 11 12
Indice de criquabilit
Mg (%)
5
4
3
2
Criquabilit des alliages Al - Mg
1
10 11 12
Mg (%)
464
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
AlCu
AlSiMgTi
AlSi7Mg
AlSi10Mg
AlSi
AlSi5Cu
Limite
Charge de
Allonged'lasticit
Traitement
rupture Rm
ment
Rp
thermique
0,2
A (%)
(MPa)
(MPa)
Duret
Brinell
(HBS)
EN AC21000
EN ACAlCu4MgTi
T4
300
200
90
EN AC21100
EN ACAlCu4Ti
T6
T64
300
280
200
180
3
3
95
85
EN AC41000
EN ACAlSi2MgTi
F
T6
140
240
70
180
3
3
50
85
EN AC42000
EN ACAlSi7Mg
F
T6
140
220
80
180
2
1
50
75
EN AC42100
EN ACAlSi7Mg0,3
T6
230
190
75
EN AC42200
EN ACAlSi7Mg0,6
T6
250
210
85
EN AC43000
EN ACAlSi10Mg(a)*
F
T6
150
220
80
180
2
1
50
75
EN AC43100
EN ACAlSi10Mg(b)*
F
T6
150
220
80
180
2
1
50
75
EN AC43200
EN ACAlSi10Mg(Cu)
F
T6
160
220
80
180
1
1
50
75
EN AC43300
EN ACAlSi9Mg
T6
230
190
75
EN AC44000
EN ACAlSi11
150
70
45
EN AC44100
EN ACAlSi12(b)
150
70
50
EN AC44200
EN ACAlSi12(a)
150
70
50
EN AC45000
EN ACAlSi6Cu4
150
90
60
EN AC45200
EN ACAlSi5Cu3Mn
F
T6
140
230
70
200
1
<1
60
90
EN AC45300
EN ACAlSi5Cu1Mg
T4
T6
170
230
120
200
2
<1
80
100
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Groupe
dalliage
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Tableau 8.39 Suite.
Groupe
dalliage
AlSi9Cu
AlSi(Cu)
AlMg
AlZn
Limite
Charge de
Allongelastique
Traitement
rupture Rm
ment
Rp 0,2
thermique
A (%)
(MPa)
(MPa)
Duret
Brinell
(HBS)
EN AC46200
EN ACAlSi8Cu3
150
90
60
EN AC46400
EN ACAlSi9Cu1Mg
135
90
60
EN AC46600
EN ACAlSi7Cu2
150
90
60
EN AC47000
EN ACAlSi12(Cu)
150
80
50
EN AC51000
EN ACAlMg3(b)*
140
70
50
EN AC51100
EN ACAlMg3(a)*
140
70
50
EN AC51300
EN ACAlMg5
160
90
55
EN AC51400
EN ACAlMg5(Si)
160
100
60
EN AC71000
EN ACAlZn5Mg
T1
190
120
60
Lalliage 41000 est basse teneur en Si pour permettre des traitements de dcoration.
La composition de cet alliage est un compromis entre les proprits de fonderie et les
proprits dutilisation.
Les alliages 42000 (0,3 ou 0,6) ou 43000 sont dun usage trs rpandu et dune utilisation
trs large, avec ou sans traitement thermique (mise en solution et trempe suivies dun
revenu).
Ces alliages prsentent le meilleur compromis entre les proprits de fonderie et celles
dutilisation.
Groupe dalliages Al-Si-Cu
Lajout de cuivre (de 1 3 % environ) permet de durcir un peu les alliages Al-Si ltat
brut de coule.
Ces alliages sont cependant plutt utiliss pour le moulage en coquille : en effet les allongements obtenus en moulage sable sont faibles cause dune vitesse de solidification
lente.
Groupe dalliages Al-Mg
Ces alliages ont une excellente tenue la corrosion, surtout marine. Ils sont aussi particulirement aptes subir loxydation anodique de dcoration.
466
8 Aluminium et alliages
daluminium
Ils ont par contre de mdiocres proprits de fonderie, ce qui rend leur mise en uvre
dlicate pour le fondeur.
Groupe dalliages Al-Zn
Un seul alliage est normalis : lalliage 71000, autotrempant. Les caractristiques mcaniques obtenues aprs mrissement se rapprochent de celles dun alliage trait. Il
convient bien pour le soudage, mais ses proprits de fonderie sont trs mdiocres et
ne permettent que la coule en sable.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Groupe
dalliage
AlCu
AlSiMgTi
AlSi7Mg
AlSi10Mg
AlSi
AlSi5Cu
468
Limite
Charge de
Allongelastique
Traitement
rupture Rm
ment
Rp 0,2
thermique
A (%)
(MPa)
(MPa)
Duret
Brinell
(HBS)
EN AC21000
EN ACAlCu4MgTi
T4
320
200
95
EN AC21100
EN ACAlCu4Ti
T6
T64
330
320
200
180
7
8
95
85
EN AC41000
EN ACAlSi2MgTi
F
T6
170
260
70
180
5
5
50
85
EN AC42000
EN ACAlSi7Mg
F
T6
T64
170
260
240
90
220
200
2,5
1
2
55
90
80
EN AC42100
EN ACAlSi7Mg0,3
T6
T64
290
250
210
180
4
8
90
80
EN AC42200
EN ACAlSi7Mg0,6
T6
T64
320
290
240
210
3
6
100
90
EN AC43000
EN ACAlSi10Mg(a)
F
T6
T64
180
260
240
90
220
200
2,5
1
2
55
90
80
EN AC43100
EN ACAlSi10Mg(b)
F
T6
T64
180
260
240
90
220
200
2,5
1
2
55
90
80
EN AC43200
EN ACAlSi10Mg(Cu)
F
T6
180
240
90
200
1
1
55
80
EN AC43300
EN ACAlSi9Mg
T6
T64
290
250
210
180
4
6
90
80
EN AC44000
EN ACAlSi11
170
80
45
EN AC44100
EN ACAlSi12(b)*
170
80
55
EN AC44200
EN ACAlSi12(a)*
170
80
55
EN AC45000
EN ACAlSi6Cu4
170
100
75
EN AC45100
EN ACAlSi5Cu3Mg
T4
T6
270
320
180
280
2,5
<1
85
110
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Tableau 8.40 Suite.
Limite
Charge de
Allongelastique
Traitement
rupture Rm
ment
Rp 0,2
thermique
A (%)
(MPa)
(MPa)
Duret
Brinell
(HBS)
EN AC45200
EN ACAlSi5Cu3Mn
F
T6
160
280
80
230
1
<1
70
90
EN AC45300
EN ACAlSi5Cu1Mg
T4
T6
230
280
140
210
3
<1
85
110
EN AC45400
EN ACAlSi5Cu3
T4
230
110
75
EN AC46200
EN ACAlSi8Cu3
170
100
75
EN AC46300
EN ACAlSi7Cu3Mg
180
100
80
EN AC46400
EN ACAlSi9Cu1Mg
F
T6
170
275
100
235
1
1,5
75
105
EN AC46600
EN ACAlSi7Cu2
170
100
75
AlSi(Cu)
EN AC47000
EN ACAlSi12(Cu)
170
90
55
AlSiCuNiMg
EN AC48000
EN ACAlSi12CuNiMg
T5
T6
200
280
185
240
<1
<1
90
100
EN AC51000
EN ACAlMg3 (b)*
150
70
50
EN AC51100
EN ACAlMg3 (a)*
150
70
50
EN AC51300
EN ACAlMg5
180
100
55
EN AC51400
EN ACAlMg5(Si)
180
110
65
EN AC71000
EN ACAlZn5Mg
T1
210
130
65
AlSi5Cu
(suite)
AlSi9Cu
AlMg
AlZnMg
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Groupe
dalliage
469
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Groupe
dalliage
AlCu
AlSi7Mg
AlSi
AlSi5Cu
AlMg
Limite
Charge de
Allongelastique
Traitement
rupture Rm
ment
R
thermique
p 0,2
A (%)
(MPa)
(MPa)
Duret
Brinell
(HBS)
EN AC21000
EN ACAlCu4MgTi
T4
300
220
90
EN AC42000
EN ACAlSi7Mg
F
T6
150
240
80
190
2
1
50
75
EN AC42100
EN ACAlSi7Mg0,3
T6
260
200
75
EN AC42200
EN ACAlSi7Mg0,6
T6
290
240
85
EN AC44000
EN ACAlSi11
170
80
45
EN AC44100
EN ACAlSi12(b)*
170
80
55
EN AC45200
EN ACAlSi5Cu3Mn
160
80
60
EN AC51300
EN ACAlMg5
170
95
55
Les alliages normaliss utiliss en moulage la cire perdue sont peu nombreux et appartiennent essentiellement au groupe dalliages Al-Si :
Groupe dalliages Al-Cu
Lalliage 21000 est un alliage hautes caractristiques mcaniques trait thermiquement. Ses mdiocres proprits de fonderie et en particulier sa forte criquabilit chaud
en font un alliage peu utilis.
Groupe dalliages Al-Si
Les alliages 42000 (0,3 ou 0,6) sont trs largement utiliss. Traits thermiquement, ils
prsentent un bon compromis entre caractristiques mcaniques et proprits de fonderie.
470
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Lalliage 44100 est utilis brut de coule. Sa bonne coulabilit permet de raliser des
pices parois minces.
Groupe dalliages Al-Si-Cu
Lalliage 45200 est utilis brut de coule. La prsence de cuivre assure une assez bonne
rsistance mcanique et amliore lusinabilit. La prsence du manganse permet de
limiter les effets nfastes de la forte teneur autorise en fer.
Groupe dalliages Al-Mg
Lalliage 51300 est gnralement utilis pour son excellente tenue la corrosion, en
particulier marine, et pour son aptitude subir lanodisation de dcoration.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Ce procd consiste injecter de faon trs rapide du mtal liquide dans un moule mtallique. Il sapplique bien aux grandes sries et permet dobtenir des pices trs minces,
mais dont la complexit est limite par la ncessit de dmoulage du moule mtallique.
Avec ce procd, la sant des pices nest pas trs bonne. Il ne faut donc pas en attendre de bonnes caractristiques mcaniques et les reprises dusinage devront tre limites
(tableau 8.42).
Groupe
dalliage
AlSi10Mg
EN AC43400
EN ACAlSi10Mg(Fe)
EN AC44300
AlSi
AlSi9Cu
AlSi(Cu)
AlMg
Limite
Charge de
Allongelastique
Traitement
rupture Rm
ment
Rp 0,2
thermique
A (%)
(MPa)
(MPa)
Duret
Brinell
(HBS)
240
140
70
EN ACAlSi12(Fe)
240
130
60
EN AC44400
EN ACAlSi9
220
120
55
EN AC46000
EN ACAlSi9Cu3(Fe)
240
140
<1
80
EN AC46100
EN ACAlSi11Cu2(Fe)
240
140
<1
80
EN AC46200
EN ACAlSi8Cu3
240
140
80
EN AC46500
EN ACAlSi9Cu3
(Fe) (Zn)
240
140
<1
80
EN AC47100
EN ACAlSi12Cu1(Fe)
240
140
70
EN AC51200
EN ACAlMg9
200
130
70
471
8 Aluminium et alliages
daluminium
Les alliages utiliss sont gnralement de deuxime fusion, donc bas prix. Ils sont du
groupe dalliages Al-Si ou plus largement Al-Si-Cu.
Groupe dalliages Al-Si
Lalliage 43400 est parfois utilis, le magnsium prsent permettant de durcir un peu lalliage.
Les alliages 44300 et 44400 sont utiliss lorsque la prsence de cuivre est indsirable
ou lorsquun minimum dallongement est requis pour la fonctionnalit de la pice (par
exemple assurer un sertissage avec des parties de pices venues de fonderie).
Groupe dalliages Al-Si-Cu
Lalliage 46000 est trs largement utilis. Il prsente un bon compromis entre proprits
dutilisation et de fonderie.
Les teneurs en silicium peuvent voluer entre 8 et 13 % selon les fonderies, et les
teneurs en cuivre peuvent galement varier.
Groupe dalliages Al-Mg
Lalliage 51200 est utilis lorsque la prsence du silicium est viter comme pour les
pices de prsentation (polies ou anodises). Cest un alliage qui est assez peu mis en
uvre cause de ses mdiocres proprits de fonderie.
Alliages autotrempants
Il sagit surtout de lalliage AC-AlZn10Si8Mg qui, ltat brut de coule, subit un durcissement structural par simple maturation temprature ambiante.
Cet alliage est plutt recommand pour la coule en coquille, car son allongement est
faible et le moulage en sable conduit des pices ayant un allongement pratiquement
nul. Il permet dviter le traitement thermique, ce qui prsente un avantage de cot, et
limite les problmes de dformation.
472
8 Aluminium et alliages
daluminium
daluminium
Lalliage devra alors tre adapt au procd et rpondre aussi aux exigences recherches pour la pice, comme les caractristiques mcaniques, laspect
Inversement, il peut se produire que, pour des raisons particulires, lalliage simpose. Le
procd devra alors tre compatible avec cet alliage et le dessin de la pice devra galement sy conformer.
Caractristiques
Sable
Coquille
Basse pression
Sous pression
Moulage
de prcision
Poids de pices
2t
100 kg
35 kg
qq. grammes
35 kg
Sries : minima
et dure de vie
Limit par la
dure de vie
du modle
1 000 5 000
dure de vie
du moule :
50 000
100 000
10 000 25 000
dure de vie
du moule
100 000
250 000
500 5 000
2,5 3,5
50
1
12
0,8 1,25
12
45
0,8 1
Prcision dimensionnelle
(Tolrances gnrales)
CT 8
CT 7
CT 5
CT 5
tats de surface Ra en m
6,3 12,5
1,6 6,3
0,8 1,6
0,8 1,6
Cadence de production
Moulage
CT 7
Prix de loutillage
Caractristiques mcaniques
sans Tr.Th
avec Tr.Th
Nuances dalliages utilisables
Possibilit de :
soudage
danodisation
(a) titre indicatif, des exceptions tant toujours possibles. Classement sommaire du procd le mieux plac
au procd le moins bien plac o.
(b) Possibilit de moulages complexes, condition de rendre les formes intrieures et extrieures dmoulables.
(c) De grandes sries sont possibles avec chantier automatis.
473
8 Aluminium et alliages
daluminium
Structure de solidification
Les structures de solidification sont bien reprsentes par les diagrammes dquilibre de
laluminium avec les principaux lments daddition.
Elles sont gnralement constitues par :
une phase primaire, des cristaux daluminium avec, en solution solide, une faible quantit
dlments daddition ;
un eutectique qui, en se solidifiant en dernier, vient cimenter les cristaux primaires ;
des constituants intermtalliques qui sont gnralement dus des impurets prsentes
dans les alliages.
Cristaux primaires
partir de ltat liquide, des cristaux primaires naissent et croissent sous forme dendritique. Les dendrites sont plus ou moins importantes selon la proportion deutectique
prsente et la vitesse de solidification. Les cristaux primaires germent sur des impurets
qui sont prsentes dans le mtal liquide : chaque cristal formera, avec leutectique dont
il est imprgn aprs la solidification, un grain. Les grains sont donc gnralement orients au hasard. La grosseur du grain dpend du nombre de germes prsents : le grain est
fin si les germes sont nombreux.
Laffinage est obtenu par ajout de titane et de bore qui formeront les germes TiAl3,
TiB2.
Un grain fin est recherch pour les alliages des familles aluminium-cuivre et aluminiummagnsium, car il amliore la criquabilit et, dans une certaine mesure, laspect.
Dans les alliages aluminium-silicium la finesse du grain na pas dinfluence sur les caractristiques mcaniques, mais elle favorise la dispersion des dfauts de retassure.
Dans le cas des alliages hypereutectiques, de la famille des alliages aluminium-silicium
avec une teneur en silicium suprieure 13 %, les cristaux primaires sont constitus de
grains de silicium dont le germe est le phosphore. La finesse du silicium est recherche
pour amliorer les proprits mcaniques et la rsistance lusure.
Pendant leur croissance, les dendrites se ramifient. Plus la ramification est rapide, plus
la section des bras dendritiques est faible. Au microscope, cest lpaisseur du bras
dendritique qui est visible et mesure : il a t montr que pratiquement pour tous les
alliages, lpaisseur du bras dendritique est en relation directe avec la vitesse de solidification. Une diminution du bras dendritique donc une augmentation de la vitesse de solidification saccompagne dune amlioration de toutes les caractristiques mcaniques
statiques et dynamiques, ainsi que dune diminution du temps ncessaire la mise en
solution lors du traitement thermique.
Structure eutectique
La structure eutectique a une grande importance pour les alliages contenant du silicium.
Elle se diffrencie selon la forme que prend le silicium. On considre donc les structures
suivantes :
474
8 Aluminium et alliages
daluminium
La structure eutectique modifie par le sodium est la plus fine, cest donc celle qui conduit
aux caractristiques mcaniques les meilleures. Mais le sodium est un lment fugace
au cours de la fusion ; cest pourquoi on lui prfre parfois le strontium qui est moins
fugace, ou lantimoine qui conduit des structures moins fines, surtout si la vitesse de
solidification est lente, mais dont laction est permanente.
Constituants intermtalliques
Les constituants intermtalliques sont dus aux impurets prsentes dans les alliages,
surtout le fer. Ces composs ont souvent une forme daiguille dfavorable pour les caractristiques mcaniques : il est donc ncessaire de limiter ces impurets ou dagir sur la
forme de ces composs pour limiter leur effet nfaste. Ces composs sont surtout
prsents dans les alliages de deuxime fusion ou daffinage dans lesquels les teneurs
en impurets sont importantes.
Compacit
La compacit peut tre value par la masse volumique, elle est dautant meilleure que
lon se rapproche de la masse volumique thorique de lalliage.
La compacit est lie aux deux facteurs principaux suivants :
La retassure : la solidification des alliages daluminium seffectue avec une contraction volumique de 6 11 % selon les alliages. Pour viter lapparition des dfauts de
retassure, la solidification doit tre oriente et le masselottage doit tre ralis convenablement.
Selon les alliages, la retassure peut tre :
concentre : retassure-cavit,
ou disperse : microretassure.
Le gazage : ltat liquide, laluminium est capable de dissoudre une certaine quantit
dhydrogne, provenant de la rduction de la vapeur deau, alors que cette quantit est
beaucoup plus faible ltat solide. Il se forme alors des porosits rgulirement rparties
au cours de la solidification. Il faut donc liminer lhydrogne dissous du mtal liquide
opration de dgazage. Cette opration est dautant plus ncessaire que le refroidissement
est lent. Certains lments modificateurs, comme le sodium et le strontium, favorisent
lapparition de ces porosits.
475
8 Aluminium et alliages
daluminium
tat structural
Inclusions
Elles sont principalement constitues par des oxydes forms lors de la fusion des alliages. Sur le mtal liquide, il se forme une couche dalumine protectrice, mais cette couche
peut tre modifie par certains lments, comme le magnsium ou le sodium, qui la
rendent alors moins protectrice.
Au cours des manipulations, lors de la coule, cette peau dalumine peut se briser et tre
entrane dans la pice. La prsence de peau doxyde constitue une discontinuit trs
dfavorable aux caractristiques mcaniques. Les oxydes doivent donc tre vits par
un traitement de dsoxydation appropri du bain de mtal, et en se gardant de toute
turbulence lors de la coule du mtal dans le moule.
476
Automobile
Dans le domaine de lautomobile o la bataille entre matriaux est la plus specta
culaire, laluminium est en comptition avec la fonte sur les blocs moteurs, avec les
cramiques sur les pistons, avec lacier, les plastiques, le magnsium sur les carters,
avec le cuivre sur les changeurs, avec lacier, les plastiques, les composites sur la
carrosserie.
Laluminium est actuellement prsent dans de nombreuses pices.
Bloc moteur
On trouve dj en 1924 un bloc moteur en aluminium moul en sable avec des chemises
rapportes en fonte sur les voitures Farman, puis, de 1959 1965, apparaissent aux
USA des blocs moteurs couls en sable, en coquille ou en basse pression et, en France,
celui de la voiture Vega en A-S17U4G. En 1965, Peugeot avec la 204, et Renault avec
la R16, adaptent le bloc moteur moul sous pression en alliage 46200 (A-S9U3) avec
chemises humides rapportes en fonte. Actuellement, en France, 50 % et plus des blocs
moteurs automobile sont en aluminium 20 % et plus en Europe.
Culasses
Elles sont toutes en aluminium en France et en Italie et trs souvent dans les autres pays,
sauf aux USA. Elles sont moules en coquille par gravit ou en basse pression, principalement en alliages 45400 (A-S5U3), 46300 (A-S7U3) pour les moteurs essence,
et 43000 (A-S10G) pour les moteurs diesel.
Pistons
Les premiers pistons en aluminium ont t essays en 1905 et monts en srie sept ans
plus tard par Chenard et Walker puis Panhard. Depuis 1930, la quasi-totalit des pistons
est en aluminium. Les nuances utilises actuellement sont le 47000 (A-S12UN) et
448000 (A-S10UNG). Pour les moteurs trs sollicits, comme les gros diesels, on
prfre les alliages hypersilicis : A-S18UNG, A-S20U, A-S22UNK
477
8 Aluminium et alliages
daluminium
Carters
Les diffrents carters sont aujourdhui mouls sous pression en alliage 46200 (A-S9U3).
En France, le taux de pntration est trs lev sur ce type de pices : la moiti des
carters de distribution, les trois quarts des botes de vitesse, la quasi-totalit des
embrayages et des botiers de direction, la totalit des pompes huile et eau.
Pices de scurit
Exemples de pices de scurit : bras de suspension, triers de frein, roues.
Grce la venue de nouveaux alliages haute rsistance aux sollicitations et fiabilit totale, laluminium simplante progressivement dans ce type de pices fabriques par
moulage coquille en basse pression : alliage 42100 (A-S7G0,3) trait thermiquement
ou encore par filage ou matriage.
changeurs
Laluminium se substitue progressivement au cuivre dans les changeurs thermiques :
organes de chauffage, de refroidissement, de climatisation, grce la mise au point de
nouvelles techniques de liaison telles par exemple que le brasage lair avec flux
ou, plus rcemment encore, le brasage sans flux utilisant de nouveaux produits en
aluminium : tubes, bandes minces en alliages 3003, 3005, 3105, 6060 plaqus avec
mtal dapport aluminium-silicium nuances 4004, 4104.
Carrosserie
Malgr la mise au point de nouveaux alliages particulirement adapts du point de vue
aptitude la mise en forme, rsistance mcanique, aux chocs, tenue la corrosion
(nuances 5182, 6009, 6010, 6016,), laluminium a eu du mal simplanter dune faon
marque et stable dans la carrosserie automobile par suite du surcot quil entrane par
rapport lacier. Depuis plusieurs annes, laluminium a retrouv un intrt dans ce
domaine et fait lobjet dimportants dveloppements.
Transports maritimes
Grce sa bonne rsistance sans protection en milieu marin, eau de mer ou atmosphre marine, laluminium reoit depuis 1945 un dveloppement ininterrompu dans les
fabrications suivantes :
bateaux de plaisance : vedettes, voiliers ctiers, voiliers de croisire ;
bateaux de course transatlantique, coupe America, exemple : Pen Duick III dric
Tabarly ;
478
8 Aluminium et alliages
daluminium
bateaux de pche ;
bateaux de service pour le transport des passagers ;
amnagements de ports de plaisance : pontons, quais.
Les produits utiliss sont principalement :
les tles pour la ralisation de la coque, en alliages de la srie 5000 : nuances 5454,
5754, 5083, 5383, 5086 ;
les profils pour la fabrication des mts, des renforts de la coque, en alliages de la srie
6000 : nuances 6005 A, 6060, 6061, 6082 ;
les pices moules pour les pices daccastillage, en alliages 42000 (A-S7G), 44000 (AS13), 51000 (A-G3T) et 41000 (A-S2GT).
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Aronautique1
Aluminium et aronautique ont toujours t, et sont encore, troitement lis. Si laronautique dbuta avant 1920 avec les appareils dont les structures taient en bois, son vritable dmarrage ne fut rendu possible que grce linvention en 1903 dun alliage
aluminium-cuivre-magnsium, commercialis sous le nom de duralumin , aujourdhui
alliage 2017A ; dont les premires applications furent en 1914 les structures des dirigeables Zeppelin et, en 1917, les structures des avions militaires Breguet 14 construits en
12 000 exemplaires.1
La prpondrance de laluminium dans laronautique na pu tre conserve que par
une volution considrable au fil des ans des alliages utiliss ; aujourdhui encore
laluminium reprsente plus de 50 % de la masse vide des structures des avions civils
modernes.
Les soucis majeurs des ingnieurs en aronautique sont lallgement et lamlioration de
la fiabilit et de la scurit de leurs appareils. Pendant trs longtemps, leurs exigences
dans le domaine des matriaux ont concern surtout les proprits statiques : limite lastique, charge de rupture, allongements la rupture. partir de 1950, les exigences
portent sur la rsistance la fatigue, la corrosion sous contrainte et, dans le cas du
supersonique Concorde, le comportement chaud. partir de 1970, de nouveaux
concepts apparaissent, issus de la mcanique de la rupture : critres K1c, K1scc,
vitesse de fissuration Ils sont actuellement utiliss pour la conception des avions
modernes : Airbus, Boeing, Tornado
Aux alliages traditionnels encore utiliss 2014, 2017 A, 2024, 2618 A, 7075 sont venus
sajouter dabord des nuances amliores de ces mmes alliages : 2124, 2214, 7175,
puis de nouveaux alliages : 7010, 7050, 7150, 7475, subissant des traitements thermiques spciaux : traitements T73, T736, T76
Pour rpondre aux besoins des nouveaux programmes aronautiques, tels que lAirbus
A380, lindustrie de laluminium amliore les alliages existants ou en cre de nouveaux,
drivs le plus souvent des alliages des sries 2000 et 7000. Les recherches mtallurgiques visent amliorer les proprits mcaniques, la tnacit, la rsistance la corrosion.
Cest ainsi que sont sortis de nouveaux alliages usage aronautique, tels que :
les aluminium cuivre lithium : 2196, 2098, 2050, 2195 ;
les nouveaux alliages aluminium zinc - cuivre de la srie 7000 : 7040, 7449, 7056.
479
8 Aluminium et alliages
daluminium
8 Aluminium et alliages
daluminium
la menuiserie mtallique constitue de profils fils en alliage 6060 anodiss, trs utiliss pour les fentres, les chssis coulissants, les portes et devantures de magasins, les
verrires et vrandas. Rappelons quen France, en 1985, sur les 4 500 000 fentres fabriques, un tiers tait en aluminium. De mme sur les 60 000 vrandas installes chaque
anne, 80 % sont en aluminium ;
les balcons et leurs garde-corps : alliages 6005 A, 6106
Qualits intrinsques
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
481
8 Aluminium et alliages
daluminium
Applications
Les applications de laluminium dans lemballage et le conditionnement se sont tendues
tous les marchs : alimentaire, cosmtologie, hygine, pharmacie ; sous les formes
les plus varies telles que :
Emballages rigides :
botes de conserve, alliages 3004, 3005, 5052 ;
botes pour boissons gazeuses (corps de bote en alliage 3004, couvercles en alliage
5182) ;
capsules de bouchage, en alliages 3003, 3105, 8011 ;
arosols, tubes, en alliage 1050 A.
Emballages semi-rigides :
tubes souples pour dentifrice, crmes en alliage 1070 ;
aluplats, en alliage 3003
Emballages souples :
feuille mince, en alliages 8011, 8079 ;
surbouchage, en alliage 1200 ;
couvercles, pots de yaourts, emballages pharmaceutiques (feuille mince contrecolle).
8 Aluminium et alliages
daluminium
trabilit. Aujourdhui, on utilise avec succs des ustensiles revtus intrieurement dun
tflon anti-adhsif et extrieurement dun mail dcoratif ; lalliage 4006 est spcialement
conu cet effet.
Appareils domestiques : circuits intgrs des rfrigrateurs et conglateurs, machines
laver, semelles de fer repasser : alliage A-S9U3 moul sous pression avec incorporation des lments chauffants et du circuit de vapeur directement lors de la coule.
Mobilier mtallique : meubles de camping : alliages 6060, 6061, units modulaires pour
rayonnages, bibliothques, chelles : alliages 6005 A, 6106
Sports et loisirs : structures et accessoires de piscines, raquettes, skis : alliages 70497075 entrant sous forme de bandes dans les complexes stratifis ou renforcs, arcs,
javelots, appareils photos, camras, quipements de jardinage, tondeuses, manches
doutils.
Cycles : on rencontre depuis longtemps des bicyclettes tout aluminium avec cadre en
tubes emmanchs ou colls : alliages 2017 A, 2024, sur des raccords mouls, jantes
en tubes rouls souds, guidon en tubes, moyeux en alliage 21000 (A-U5GT), manivelle
matrice en alliage 2017 A ou moule : alliages 21000, 42100 (A-S7G0,3) ; tige de selle
moule en alliage 42000 (A-S7G), plateau de pdalier dcoup dans de la tle : alliages
2017 A, 2024, 7075, garde-boue en alliage 3003, pompe file par choc en alliage
1050 A.
Bijouterie de fantaisie : en aluminium raffin 99,99 % brillant, dor.
Produits antifriction
Les alliages aluminium-tain sont particulirement intressants en tant qualliages pour
frottement : couple de frottement excellent avec lacier grce aux possibilits dexsudation de ltain, bonne rsistance la fatigue et la corrosion, rsistance leve lrosion
par cavitation. Les alliages utiliss comportent :
soit 6 % environ dtain (alliages A-E6UN, 8280,) sous forme de produits massifs :
coussinets et bagues en trs grande srie pour lautomobile, pices diverses pour mcanismes hydrauliques et hydropneumatiques ;
soit 20 % environ dtain (alliages A-E20U, 8081) sous forme de coussinets et bagues
bimtalliques support acier.
483
Anodes sacrificielles
Pour la protection des structures nues en acier immerges dans la mer, laluminium est
aujourdhui le plus utilis car possdant les meilleures capacits ; pour obtenir la mme
protection, il faudrait en poids le double de magnsium, le triple de zinc. En fait, laluminium est sous forme dalliages aluminium zinc mercure (hydral 2B par exemple),
aluminium zinc indium (hydral 2C par exemple) ou aluminium zinc tain.
Grenailles et poudres
Les grenailles et poudres sont utilises comme pigment pour les peintures dites
mtallises et surtout pour la fabrication du bton cellulaire, trs lger du fait de la
prsence de bulles dhydrogne dues la raction de laluminium sur la chaux isolant
phonique et thermique. Les grenailles et poudres sont galement la base des
nouveaux alliages davenir raliss par la mtallurgie des poudres 1.
Applications en mtallurgie
Ce sont les suivantes :
prparation des mtaux par aluminothermie : cas du bore, du baryum, du calcium, du
chrome, du cobalt, du magnsium, du manganse, du molybdne, du tantale, du vanadium
et des ferro-alliages ;
dsoxydation des aciers ;
aluminiage de lacier ;
lments dalliages : 2 10 % dans les alliages de cuivre, 2 9 % dans les alliages de
magnsium, 2 8 % dans les alliages de titane, 4 6 % dans les alliages de zinc, 1 5 %
dans certains alliages de nickel, 3 12 % dans certains aciers.
484
8 Aluminium et alliages
daluminium
cit, tenue en fatigue et corrosion sous contrainte en limitant les teneurs en Fer et en
silicium des alliages : base plus pure des alliages 7475 et 7050 [1].
Deux autres voies furent explores : loptimisation des traitements thermiques dhomognisation pour mettre en solution les phases riches en cuivre et en silicium et laddition
de zirconium pour augmenter la trempabilit des produits pais donc leurs caractristiques mcaniques [2].
Le dveloppement de la mtallurgie modlise dans la dcennie 1990 permit des
progrs importants en mtallurgie physique et mcanique des alliages classiques des
sries 2000, 6000 et 7000 en agissant sur :
les lments dalliages durcissant Zn, Mg et Cu,
les dispersodes notamment Al3Zr amliorant lanisotropie des proprits mcaniques et
la tenue en fatigue,
les traitements thermiques mise en solution et revenus tags pour optimiser les compromis entre la limite dlasticit, la rsistance la corrosion feuilletante ou la rsistance la
corrosion sous contrainte et la tnacit.
Cest ainsi que les avionneurs disposent maintenant de nouveaux alliages plus performants pour leurs programmes tels que lAirbus A380, lAirbus A350, le Boeing 777 [3]
(tableau 8.44).
Le 7040, nouvel alliage mis au point par Alcan selon une approche modlisation mtallurgique offre un bon compromis des proprits entre rsistance mcanique et tnacit
amlior par rapport celles des alliages classiques 7010 et 7050 [4][5] (figure 8.38).
Si les alliages daluminium des sries 2000 et 7000, ne sont pas soudables larc, ils
peuvent tre souds par friction suivant le procd FSW invent par le TWI [6]. Des
mises au point sont en cours pour appliquer ce mode de soudage certaines structures
aronautiques [7].
Les alliages au lithium du systme Al-Li-Cu(Mg)-Zr dont la densit tait plus faible que
celle des alliages daluminium classiques (1 % de lithium se traduit par une diminution de
3 % de la densit et une augmentation de 6 % du module dlasticit) nont pas eu le
dveloppement escompt dans laviation civile en Europe occidentale et aux tats-Unis
du fait des surcots de ces alliages.
Le dveloppement de ces alliages se poursuit mais sur des teneurs plus faibles en
lithium, moins de 1,5 % alors quon visait initialement entre 1,9 et 2,6 % de cet lment.
Tableau 8.44 Composition de nouveaux alliages haute rsistance
pour laronautique.
Alliage
Si
Fe
Cu
Mg
Zn
Cr
Zr
Ti
7075
0,40
0,50
1,2-2,0
2,1-2,9
5,1-6,1
0,18-0,28
7150
0,12
0,15
1,9-2,5
2,0-2,7
5,9-6,9
0,04
0,06-0,15
0,06
7449
0,12
0,15
1,4-2,1
1,8-2,7
7,5-8,7
0,05
Ti + Zr : 0,25
7349
0,12
0,15
1,4-2,1
1,8-2,7
7,5-8,7
7050
0,12
0,15
2,0-2,6
1,9-2,6
5,7-6,7
0,06-0,15
7010
0,12
0,15
1,5-2,0
2,1-2,6
5,7-6,7
0,10-0,16
7040
0,10
0,13
1,5-2,3
1,7-2,4
5,7-6,7
0,05-0,12
0,10-0,22 Ti + Zr : 0,25
485
K1cL-T (MPaVm/KsiVin)
8 Aluminium et alliages
daluminium
35
(31,8)
Minimum Values
Th = 150 mm (6 in.)
7040-T7451
30
(27,3)
25
(22,7)
7050-T7451
7010-T7651
7040-T7651
20
440
(63,8)
420
(60,9)
400
(58,0)
460
(66,7)
480
(69,6)
K1cL-T (MPaVm/KsiVin)
TYS L (MPa/Ksi)
30
(27,3)
Minimum Values
Th = 200 mm (8 in.)
7040-T7451
28
(25,5)
26
(23,6)
7040-T7651
7050-T7451
24
380
(55,1)
400
(58,0)
420
(60,9)
440
(63,8)
460
(66,7)
480
(69,6)
TYS L (MPa/Ksi)
8.12 Commercialisation
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.12 Commercialisation
Pour que laluminium puisse tre utilis dans la carrosserie, il fallut proposer des demis
produits lamins et fils prsentant une bonne aptitude la mise en forme : emboutissage pour les tles, cintrage pour les profils conformes aux exigences spcifiques de
lautomobile. Laspect de surface tant un critre important pour les peaux visibles de la
carrosserie, les tles en alliage daluminium doivent prsenter des tats de surface
compatibles avec cette exigence et de plus une bonne rsistance mcanique lindentation.
Les alliages proposs aux constructeurs automobiles appartiennent aux sries 6000 dont
le 6016 et 5000 satisfont toutes ces exigences y compris aux modes dassemblages
par soudage (laser, par points, larc) et par collage [8] [9] [10]
Les lments de structure soumis des sollicitations dynamiques (tenue au crash) et les
liaisons au sol sont constitus de sous ensembles assembls principalement par
soudage de pices moules et de tles et de profils. Ils doivent imprativement prsenter une excellente tenue en fatigue. La mthode du point chaud constitue un moyen
privilgi pour le dimensionnement en fatigue de ces structures soudes [11].
8.11.3 Bibliographie
[1] B. DUBOST Matriaux de structure - Les nouvelles solutions aluminium pour lallgement des
composants structuraux. Lactualit chimique, mars 2002, p 50/55.
[2] P. LEQUEU, P. LASSINCE, T. WARNER, G. M. RAYNAUD Engineering for the future : Weight saving
and cost reduction initiatives . International Journal of Aircraft Engineering and Aerospace Technology, vol 73, (2) 2001.
[3] T. WARNER. Recently developed aluminium solutions for aerospace applications. Conference
ICAA 10, 2006.
[4] R. SHAHANI, T. WARNER, C. SIGLI, P. LASSINCE, P. LEQUEU Aluminium Alloys, Proceeding
ICCAA6, JILM 1998, p 1105.
[5] G. M. REYNAUD, P. LASSINCE, R. MAC Key drivers for aluminium in aerospace. Aluminiium
World, (2) 2000, p 97/99.
[6] E. D. NICHOLAS - Aluminium Alloys, Proceeding ICCAA6, JILM 1998, p 139.
[7] H. GRARD, J. C. EHRSTRM, P. ANDREA Friction Stir Welding of dissimilar alloys for aircraft. 5th
International Symposium on FSW, Metz 2004.
[8] Development of 6XXX alloy aluminium sheet for autobody outer panels : bake hardening, formability and trimming performance. Conference IBED 99.
[9] G. M. RAYNAUD, M. HENNE New aluminium solutions for cars bodies and chassis Proceeding
of the 2th International Light Metals Technology Conference 2005.
[10] D. DANIEL, G. GUIGLIONDA, P. LITALIEN, R. SHAHANI Oveerview of forming and formability
issues for high volume aluminium car body panel. Conference ICAA 10.
[11] M. BOUET GRIFFON, J. C. EHRSTRM, M. COURBIRE, J.J. THOMAS, Confrence Inalco 2001.
8.12 Commercialisation
Lapprovisionnement dun produit constitue une tape charnire dans le droulement du
processus qui conduit lensemble fini. ce titre, deux principes doivent tre observs :
prcision et concertation.
La demande doit tre prcise. Il existe pour cela des documents de rfrence caractre
gnral (normes Afnor pour la France) ou spcifiques : aronautique, armement, EDF.
Sans aborder le cas de ces dernires, il faut, pour les produits dusage gnral donner
au fournisseur les indications suivantes :
487
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.12 Commercialisation
Produits lamins
Les quipements de laminage en Europe permettent la fabrication de tles allant de
quelques diximes de mm dpaisseur jusqu 200 mm pour les alliages trempants, et
mme au-del pour les alliages non trempants. Les largeurs courantes possibles sont de
3 500 mm en laminage chaud et de 2 600 mm en laminage froid. Les longueurs
peuvent dpasser 20 m.
Parmi les grandes catgories de produits, on peut citer :
les tles et bandes dessin pour planchers ;
les tles moyennes et paisses (e 3 mm) en alliages haute rsistance pour applications
mcaniques ;
les tles minces (e > 3 mm) pour la petite tlerie ;
les tles moyennes et paisses pour la chaudronnerie ;
les bandes larges laques et nues (largeur 2 600 mm) ;
les tles et bandes anodises ;
les tles de qualits spciales : grand brillant, brillant industriel, et les tles graves :
pointes diamant, marteles
Produits fils
Les presses filer dEurope occidentale permettent la production de profils allant jusqu
une largeur de 800 mm, et de barres de 600 mm de diamtre.
En fonction des alliages, on trouve des produits depuis les formes standard simples
jusquaux formes personnalises les plus complexes :
barres et tubes fils chaud, tirs froid ;
tubes en couronnes et tubes souds ;
profils standard (L, U, T, I) et mplats, profils personnaliss (cration doutillages spcifiques) intgrant fonctions constructives et structurales.
Les profils et les tubes peuvent galement tre obtenus des deux faons suivantes :
soit partir de produits lamins, par formage (sur plieuse, machine galets) pour les
profils, et par roulage et soudage en continu pour les tubes lectrosouds, dans ce cas,
ils peuvent tre fournis :
nus, et subir ultrieurement une finition de surface : anodisation, vernissage, laquage,
ou pr-anodiss, prvernis, prlaqus,
488
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.12 Commercialisation
soit par filage. Ils sont alors livrs nus et peuvent subir ultrieurement la finition de surface
souhaite.
Parmi les produits fils sont commercialiss des systmes adapts certains marchs
spcifiques tels que :
composants pour la marine ;
composants pour vhicules industriels ;
mplats tams et ossatures darmoires pour le march lectrique ;
gammes de menuiserie pour le btiment,
Produits forgs
Ils constituent le complment aux gammes de produits fils et lamins par labsence de
contraintes de quantits (fabrication lunit) et de bonnes possibilits dimensionnelles.
Les presses forger actuelles permettent de commercialiser des barres rondes, carres,
octogonales dont la plus grande dimension sur plat peut atteindre 600 mm, des blocs
paralllpipdiques dun volume de lordre du mtre cube ainsi que des galets (de diamtre 2 000 mm) et des couronnes (de diamtre 2 700 mm)
Il faut galement ajouter cela une presse matricer dune puissance de
65 000 tonnes, la plus puissante du monde occidental, installe en France, dont la table
de travail a une dimension de lordre de 6 m 3 m.
Ces indications dimensionnelles constituent bien videmment des ordres de grandeur
qui, en fonction des produits et des producteurs, ne constituent pas forcment des
limites.
Producteurs
Ils ne disposent gnralement pas de stocks et livrent sur dlais de fabrication.
Daprs le type de produit, et le plan de charge des outils de production, ceux-ci
peuvent varier de quelques semaines deux ou trois mois, voire davantage. De plus,
la puissance et le cot des outils industriels imposent des tonnages minimaux de
mise en fabrication, variables pour chaque produit. Ils se situent gnralement dans
une fourchette de 0,5 1 tonne par poste pour les produits fils standard et de 2
6 tonnes environ pour les produits lamins, la tendance tant en croissance pour ces
derniers.
Le client peut accder un trs large choix dalliages. Ceux-ci peuvent galement tre
transforms selon des gammes spcifiques qui confreront au produit le meilleur compromis entre les caractristiques et les proprits rpondant au besoin du client.
489
8.13 Recyclage
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.13 Recyclage
Distributeurs
La distribution est assure par les deux types de socits suivants :
des socits qui sont filiales dun groupe producteur ou, plus rarement, une structure
commerciale spcifique au producteur. Elles ont une implantation nationale voire europenne pour certaines ;
des socits indpendantes parmi lesquelles on distingue celles dont lactivit dominante
est le semi-produit en aluminium et celles pour qui cette activit ne reprsente quune part
marginale, complmentaire dautres produits ferreux ou non.
Les socits de distribution assurent la complmentarit indispensable la fonction du
producteur auprs dun vaste tissu industriel : en France, prs de 40 000 PMI, dont plus
de 6 000, ont une activit principale de sous-traitance. Elles ont des contraintes de travail
souvent peu compatibles avec les impratifs des producteurs, telles que :
consommation de petites et moyennes quantits ;
production sur dlais courts : flux tendu, stock au niveau zro.
Pour rpondre cette demande, les distributeurs proposent, partir de stocks, des
gammes de produits standard et des systmes. Certains sont galement habilits par
les services officiels Siar, Vritas pour la vente de produits conformes aux normes et
aux exigences de lindustrie aronautique et de larmement en gnral.
En plus de la vente de produits sous forme standard ( en ltat ), les distributeurs
proposent un ventail trs large pour certains dentre eux, de services et de prestations
tels que prparation dbauches laide de moyens intgrs : fraisage, surfaage,
sciage, alsage sur tles et barres, refendage sur bandes, cisaillage de tles minces,
usinage, poinonnage, traitements de surface sur profils, Ce type de prestations peut
aller jusqu la fourniture de pices finies.
Enfin, lexistence dune structure technico-commerciale cest le cas des socits intgres un groupe producteur permet dapporter au client une aide technologique et, le cas
chant, lappui des units de production, laboratoires danalyses et centres de recherches.
8.13 Recyclage
Le recyclage est une fonction primordiale pour le dveloppement dun matriau. Trs
souvent, en effet, la quantit de mtal mise en uvre pour la ralisation dun objet est
bien suprieure celle de lobjet lui-mme : il faut donc pouvoir rutiliser ce surplus de
mtal pour des raisons conomiques videntes.
Lobjet lui-mme doit pouvoir tre aussi recycl aprs lusage quil en est fait, pour des raisons
conomiques, mais surtout pour des raisons de pollution : lexemple de lemballage est caractristique, laluminium et le verre sont recyclables mais le plastique ne lest pas encore !
Laluminium et ses alliages sont des matriaux qui se recyclent facilement. Il suffit, en
thorie, de refondre ce mtal, de faire des corrections ventuelles des lments perdus
au cours de cette fusion, et de couler le mtal dans la forme dsire (lingots, billettes,).
8 Aluminium et alliages
daluminium
8.13 Recyclage
Recyclage interne
Il sagit du recyclage de laluminium lintrieur dun processus de fabrication, depuis
la fonderie qui coule le mtal dans la forme voulue jusqu la transformation qui peut tre
proche de lutilisation finale. Dans ce cas, il est gnralement facile de bien sparer les
diffrentes familles dalliages, de nuances.
Cest ainsi que les chutes des billettes, des tles et plaques en cours de laminage, les
chutes des dcoupes, les rebuts sont recycls.
Cest aussi le cas, en fonderie de moulage, des jets et rebuts, qui sont systmatiquement
recycls.
Recyclage externe
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Cest le recyclage des dchets de fabrication, des dbris et pices usages, en dehors
dun processus habituel de fabrication. Les dchets les plus couramment concerns
sont les suivants :
les tournures, copeaux, dus lusinage des pices en alliages daluminium ;
les chutes provenant de la dcoupe de planches ou tles.
Tous ces dchets, invitables en fabrication, sont valoriss sils sont bien tris : il faut que
les dchets des alliages daluminium soient bien spars de ceux des autres alliages, des
alliages ferreux surtout, mais il faut aussi que ces dchets soient tris par famille.
Lorsque les dbris, dchets, pices usages des alliages, sont parfaitement identifis, le
recyclage peut se faire dans le mme type dalliage et souvent la mme forme.
Le cas le plus connu et le plus frappant pour les quantits mises en jeu est le recyclage
des botes de boissons aux USA : le taux de recyclage est de plus de 60 % pour un
march de 1,5 2 millions de tonnes par an. Ce taux va rgulirement croissant et
devrait pouvoir atteindre 80 %.
Fabrication
La fabrication dalliages daluminium de deuxime fusion peut tre rsume ainsi :
1. Tri de la matire premire : les dchets sont classs par catgorie : tournures,
carters, crasses,, et des analyses sont ralises pour dterminer une composition
moyenne des lots.
2. Concentration en aluminium : les diffrentes catgories de dchets sont concentres
en aluminium par limination dautres lments selon diffrents procds :
triage par densit des dchets massifs ;
schage et tri magntique des tournures ;
broyage et tri magntique des crasses.
3. Fusion : les charges pralablement dfinies pour tre regroupes sont gnralement
fondues dans des fours de grande capacit (jusqu 35 t). Dans certains cas, des lments
sont ajouts pour obtenir lalliage dsir et des traitements adapts permettent de dsoxyder
491
et dliminer correctement les crasses encore contenues dans les dchets, et celles cres
lors de la fusion. Des traitements au chlore permettent dliminer ou dabaisser la teneur
de certains lments.
La coule en lingots de ces alliages se fait de faon classique sur chane de lingotire.
Utilisation
Les alliages dits de deuxime fusion ou daffinage sont utiliss essentiellement pour des
raisons conomiques : leur prix est gnralement infrieur celui des alliages de
premire fusion.
Lutilisation typique de ces alliages est surtout la fonderie sous pression ; lalliage
AS9U3, dans lequel les teneurs en impurets tolrables sont leves 1 % de fer, 1 %
de zinc et mme plus, en est un bon exemple.
Dautres alliages sont utiliss en moulage coquille, surtout lorsquil sagit dalliages de
grandes sries automobiles comme pour lalliage AS5U3.
Pratiquement, tous les alliages daluminium dutilisation gnrale existent en alliage de
deuxime fusion ou daffinage. Dans le cas de consommation trs importante, ces alliages peuvent tre livrs ltat liquide par poche de plusieurs tonnes.
Les alliages de moulage daluminium de deuxime fusion sont utilisables dans les
mmes conditions que les alliages de premire fusion avec les restrictions importantes
suivantes :
les teneurs en impurets sont plus leves, en particulier le fer. Or ces impurets
forment souvent des composs qui prcipitent et qui fragilisent lalliage. Dautre part, ces
impurets peuvent rendre difficile la modification de leutectique dans les alliages des
familles Al-Si et Al-Si-Cu ;
la reproductibilit des compositions nest pas sre, en particulier au niveau des impurets. Cest ainsi par exemple que pour un alliage AS13 de deuxime fusion, le comportement la retassure est alatoire dun lot lautre.
Il faut donc tenir compte de ces variations possibles lorsquon utilise des alliages de
deuxime fusion. En particulier, il ne faut pas exiger de ces alliages des caractristiques
mcaniques la limite des possibilits de lalliage : la prsence des impurets abaissera
les caractristiques, qui seront variables dun lot lautre.
8.13.3 Conclusion
Laluminium est largement recycl et recyclable. Ce recyclage est dautant plus intressant conomiquement que les dchets, dbris, rebuts, tournures, sont bien tris par alliages. Il est alors possible de les refondre pour les rutiliser. Dans le cas contraire, si les
alliages daluminium ne sont pas tris, les dchets sont dvaloriss et ne sont plus utilisables quen affinage.
8 Aluminium et alliages
daluminium
8 Aluminium et alliages
daluminium
494
9 Titane et alliages
de titane
C
Yves Combres
TITANE ET ALLIAGES DE TITANE
9 Titane et alliages
de titane
Caractristiques
Numro atomique
22
Masse atomique
47,9 g
Rayon de covalence
1,32 10-10m
nergie dionisation
158 kcal/g.mol
5,6 barns/atome
Couleur
Gris sombre
Masse volumique
4,51 g/cm3
Temprature de fusion
1 668 10 C
Point dbullition
3 260 C
Chaleur massique
0,518 J/(kg.K)
440 kJ/Kg
Rsistivit
47,8 x
.cm
8,64 10-6K-1
Susceptibilit magntique
1,25 10-6
pnalise fortement leur introduction dans la grande srie : ils ne trouvent un dbouch
que dans le secteur marginal de la comptition automobile.
Le tableau 9.1 prsente quelques proprits du titane.
Transformation allotropique
Le titane pur est le sige dune transformation allotropique, de type martensitique (sans
diffusion) au voisinage de 882 C :
en dessous de cette temprature, la structure cristallographique est hexagonale
, c = 4,68 A
c/a = 1,633) ; elle est appele ;
pseudo-compacte (a = 2,85 A
au-dessus de cette temprature, la structure est cubique centre (a = 3,3A ) : elle est
appele .
La temprature de transition est appele transus , ou T.
9 Titane et alliages
de titane
Les lments alphagnes sont les suivants :
laluminium (Al) ;
loxygne (O) ;
le carbone (C) ;
lazote (N).
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Enfin, certains lments sont neutres, comme le zirconium (Zr) et ltain (Sn) ; ils nont
que peu dinfluence sur la valeur de T.
Le tableau 9.2 prsente les diverses fourchettes employes pour quelques lments
daddition.
lment
Fourchette analytique
(% poids)
Effet sur la
structure
Aluminium
27
alphagne
tain
26
Neutre
Vanadium
2 20
btagne isomorphe
Molybdne
2 20
btagne isomorphe
Chrome
2 12
btagne eutectode
Cuivre
26
btagne eutectode
0,5 2
btagne eutectode
28
Neutre
0,2 1
btagne eutectode
Fer
Zirconium
Silicium
9 Titane et alliages
de titane
Par traitement thermomcanique, ou, parfois par simple traitement thermique sur structures dformes, on peut briser les lamelles en nodules sphriques. On obtient alors la
morphologie quiaxe.
Lamelles et grains quiaxes peuvent coexister, on a alors :
soit une microstructure duplex, ou bimodale, caractrise par des nodules de phase
alpha spars par des lamelles + ;
soit une microstructure en collier caractrise par des ranges de grains quiaxes
de phase alpha soulignant les ex-joints de grains bta, et entourant une structure lamellaire + .
On constate donc la quasi-infinit de structures que lon peut obtenir dans les alliages de
titane en faisant varier les lments suivants :
le taux de phase : temprature de traitement thermique ou thermomcanique ;
la morphologie de la phase alpha : vitesse de trempe et corroyage ;
la taille des particules de la phase : temprature et temps de maintien au cours des
traitements thermiques.
Ceci a une importance capitale, car les proprits des alliages de titane sont aussi dues
la microstructure. Cest ainsi que, pour un mme alliage, on peut faire varier dun
facteur 1 2 la rsistance la traction, de 1 10 la ductilit, de 1 2 la tnacit, de 1
5 la tenue au fluage, ... uniquement en faisant varier la microstructure.
9.2 Normalisation
9 Titane et alliages
de titane
la temprature ambiante. Les effets des lments btagnes et alpha gnes tant
approximativement additifs, on peut classer les diffrents alliages de titane en trois grandes familles selon leur proportion de phase ou retenue la temprature ambiante.
Les alliages sont 100 % et les alliages 100 % , 20 C. Les alliages + sont
donc mixtes. Cette dernire catgorie tant trs vaste, on distingue les trois sousclasses suivantes :
les alliages quasi (possdant trs peu de phase stable, et proches des alliages ) ;
les alliages + proprement dits ;
les alliages quasi (ou mtastables, possdant peu de phase et proches des
alliages ).
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Al eq
Dans le tableau 9.3 , on donne la composition et la classe dun grand nombre dalliages
actuellement utiliss ou en dveloppement. On peut rationaliser cette classification dans
un graphe AlqMoq o Alq et Moq sont respectivement les quivalents en aluminium
et molybdne des lments alpha gnes et bta gnes. Proche de laxe vertical, on
trouve les alliages et quasi ; pour les fortes valeurs de Moq on trouve les alliages
quasi et (figure 9.1).
9
8
IMI 834
6246
6242
CEZ
IMI 685
662
6
Ti 6 4
Ti 17
CORONA 5
Ti 15 3
IMI 550
SP 700
10 2 3 21S
Ti 3 2,5
2
Al q. = Al + Sn/3 + Zr/6 + 10 O2
2
1
4
3
6
5
8
7
10
9
12
11
14
13
16
15
Mo eq
9.2 Normalisation
9.2.1 Normes franaises
Il existe les deux normes suivantes :
La premire est la norme Air dite par le ministre de la Dfense ; elle se divise
en la norme Air 9182 tles de titane non allies et la norme Air 9183 barres,
499
500
2,5
5,5
5,5
6 ,0
6,0
6,0
5,0
6,0
8,0
IMI 679
IMI 834
IMI 829
IMI 685
621 Mo
UT 651 A
5621 S
Ti11
5 ,0
3,0
6 ,0
4,0
5524S
Ti 5Al 2,5Fe
TA3V
TA6V
IMI 550
20
20
50
20
60
20
3,5
40
20
40
1,5
20
50
50
30
40
50
Zr
40
2,5
10
400
200
400
100
100
100
100
0,80
0,50
0,25
0,30
100
Mo
2,5
Fe
6 ,0
5,0
6242
TA8DV
2,5
500
TA5E
1100
Sn
Al
Dnomination
Cr
0,50
0,10
0,10
0,25
0,25
0,25
0,30
0,20
Si
0,5Bi
2Nb-1Ta
1Nb
1Nb0,06C
Autres
=+>
=+>
=+>
=+>
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Quasi =
Classe
4,7
6,0
3,0
5,0
7,0
7,3
8,0
6,9
7,3
7,5
6,0
7,7
7,2
7,5
6,5
5,8
Alq
4,0
2,7
1,7
7,1
4,0
2,0
1,7
1,0
1,0
1,0
0,8
0,5
0,3
0,3
0,0
0,0
Moq
0955
0995
0935
0995
1 040
1 025
1 015
1 025
1 015
1 040
T>
9 Titane et alliages
de titane
9.2 Normalisation
Zr
Mo
Cr
Si
Autres
>
>
>
>
>
>
>
Q >
Q >
Q >
=+>
=+>
=+>
=+>
=+>
=+>
=+>
Classe
Fe
>
>
Sn
>
Al
Dnomination
Alq
T>
Moq
9 Titane et alliages
de titane
9.2 Normalisation
501
9.2 Normalisation
9 Titane et alliages
de titane
billettes, pices forges, coules en alliage de titane , toutes deux prsentes dans
le tableau 9.4.
La seconde est la norme Afnor (L 14-601 et L 14-602) dite par lAgence franaise
de normalisation (Afnor) ; quelques exemples sont donns dans le tableau 9.4.
Il est, bien entendu, hors de question de rentrer dans les dtails des normes de tous les
pays producteurs dalliages de titane.
Pour illustrer les variations dun pays lautre, nous prendrons les exemples des alliages
T40 et TA6 V qui sont trs souvent utiliss, et pour lesquels nous avons tabli une
comparaison dans le tableau 9.5 entre les normes franaises, amricaines, anglaises,
allemandes, japonaises et russes.
Dsignation
Norme air 9182 :
T-35
T-40
T-50
T-60
Proprits mcaniques
Rm 440 Mpa
Rp0,2 282 Mpa A = 30 %
Rm = 392 539 MPa
Rp0,2 = 294 Mpa A = 24 %
Rm = 490 637 Mpa
Rp0,2 = 392 Mpa
Rm = 588 735 Mpa
Rp0,2 = 470 Mpa A = 8 %
Norme Afnor :
TA6V (L14-601) 5,6-6,75 Al ; 3,5-4,5 V ; 0,3 Fe ;
0,05 N ; 0,08 C ; 0,0125 H ; 0,2 O
TA6V (L14-602) Idem
Rm = 923 Mpa
Rp0,2 = 868 Mpa A = 8 %
Idem
502
!/
Alliage
!
#$ %
& '()
*
,,
+$
- . !
/ !
!
!
!
!
!!
! /
! /
0
!
#$ % !
!
!
!/
"
"
Al
Dsignation
Norme
!
!
H(max)
O(max) Si(max)
Rp0,2
Rm
!
A (%)
Tableau 9.5 Comparaison des normes franaises, amricaines, anglaises, allemandes, japonaises et russes entre elles
pour les alliages T40 et TA6V.
9 Titane et alliages
de titane
9.2 Normalisation
503
9.2 Normalisation
9 Titane et alliages
de titane
Remarques
Mil-T-9046J
01/1983
Mil-T-9047G
12/1978
Mil-T-81556A
01/1983
Titane et alliages de
titane, barres files et pices de forme, qualit
aronautique
Mil-T-46035A
10/1966
Mil-T-81915
03/1976
Mil-T-83142A
12/1969
Pices forges PQ
Mil-H-81200
Traitements thermiques
du titane
Mil-STD-412
Systme de dsignation
pour le titane
01/1974
Mil-T-1340E
Mil-T-24585A
Mil-HDBK-697A
504
Objet
Amendment 08/1986
9 Titane et alliages
de titane
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
VT pour laviation ;
OT pour la dfense ;
48 pour la marine ;
IRM pour lInstitut des mtaux rares ;
AT pour lInstitut de mtallurgie.
Remarque
Dans le jargon des utilisateurs franais des alliages de titane, on utilise souvent le nom commercial ou une abrviation impose par la dnomination Afnor. Citons par exemple :
TD5AC et aussi CoRoNa5 (Colt Rockwell Navy) ;
TA5E et aussi Ti-5 % Al-2,5 % Sn ;
TV15CA et aussi Ti15-3 (Timet) ;
TA6 V et aussi Ti-64 (Usa) ou VT6 (Cei) ;
TA5ZD et aussi beta-CEZ (Cezus) ;
TA6ZD et aussi 685 (Imi) ;
TA5DE et aussi 550 (Imi).
9 Titane et alliages
de titane
lments dinsertion
Voici les principaux lments dinsertion et leur influence sur les proprits dusage :
lhydrogne, btagne, na pas dinfluence sur les proprits mcaniques ; il intervient de faon dtourne par prcipitation sous forme dhydrures, et par la baisse de
ductilit qui en dcoule ; quelques fractions volumiques de phase bta pigent lhydrogne et empchent toute prcipitation dhydrures (par exemple : solubilit gale 19 ppm
dans lalliage T-40 et gale 800-1000 ppm dans lalliage TA6 V)
506
9 Titane et alliages
de titane
lments de substitution
Voici les principaux lments de substitution et leur influence sur les proprits dusage :
laluminium, alphagne, durcit la phase ; on constate une amlioration de la rsistance et une baisse de ductilit ; la tenue au fluage est amliore ; on limite laluminium
7 % pour viter des prcipitations locales de phase 2 fragilisantes 1 ;
ltain, neutre, durcit la phase ; il amliore le fluage et le compromis rsistanceductilit aux tempratures cryogniques ;
le zirconium, neutre, durcit la fois les phases et ; il amliore le compromis rsistance-ductilit de tout alliage + ; par exemple, modification de lalliage 662 (6 %
daluminium 6 % de vanadium 2 % dtain) en alliage 662 Zr (brevet Cezus : 6 %
daluminium 6 % de vanadium 2 % dtain 5 % de zirconium) ;
le molybdne, btagne, amliore la rsistance, la ductilit et le fluage moyenne
temprature ; il augmente la tenue loxydation ;
le vanadium, btagne, amliore la ductilit, mais baisse la tenue loxydation ;
le chrome, btagne, amliore la rsistance mais baisse la ductilit ; en pratique on
se limite 4 % dans les alliages + ;
le fer, btagne, amliore le compromis rsistance-ductilit-fluage moyenne
temprature ; il baisse considrablement le transus et permet de travailler plus bas en
temprature ;
le silicium, btagne, amliore la tenue au fluage par prcipitation de siliciure ; on se
limite 1 % pour viter de trop importantes chutes de ductilit.
Structure qui-axe
Dans une structure qui-axe, quand la taille des grains alpha augmente, les proprits
dusage sont ainsi modifies :
la rsistance diminue : cela peut sexpliquer par des considrations sur le nombre
des systmes de glissement des dislocations activs (relation de Hall-Petch qui peut tre
tablie, par exemple, sur lalliage TA6 V) ;
la ductilit dcrot : en effet, dune part les empilements de dislocations sont plus
longs, il y a une trs grande concentration de contraintes en ttes dempilement, ce qui
est favorable la microfissuration, et, dautre part, ces empilements sappuient sur une
interface / relativement fragile (o il est frquent de rencontrer des microtrous) ;
507
9 Titane et alliages
de titane
la tnacit est rduite : ceci est, dun point de vue mcanique, non seulement li
la baisse de rsistance et de ductilit, mais aussi au fait que la fissure est moins perturbe par le passage dun nombre plus faible dinterfaces / ou /, sites de ramorage,
et mme, pour ces derniers, de dviations de fissures ;
la tenue la fatigue diminue : ceci peut sexpliquer en appliquant la propagation
des fissures en fatigue les mmes considrations que pour la tnacit ;
la rsistance au fluage augmente : pour les alliages de titane, elle est rgie par le
fluage dans la phase (qui a des coefficients dautodiffusion mille fois plus faibles que
la phase ) ; les vitesses de fluage, notamment dans le rgime stationnaire, sont inversement proportionnelles la taille des grains.
9 Titane et alliages
de titane
dans les lamelles de phase et restaures dynamiquement. Cette profondeur de pntration est estime 2,5-5 m entre 900 et 950 C.
Les morphologies initialement quiaxes prsentent peu dvolution au cours dune
dformation chaud (800 C < T < T), pour de fortes vitesses de dformation (suprieures 103 s1). Si la dformation de la phase est suffisante, cest--dire en dessous
de 900 C pour lalliage TA6 V par exemple, les grains sallongent. Par contre, au voisinage du transus (980 C dans le cas de lalliage TAV6), ils ne changent pas et se
comportent plutt comme des particules dures dans une matrice molle de .
Pour des microstructures quiaxes fines, et pour de faibles vitesses de dformation
(infrieures 103 s1), les grains grossissent progressivement : il sagit du domaine
superplastique. Dans ce domaine, on peut employer le terme de recristallisation (en ce
sens que de nouveaux grains apparaissent), mais cet emploi ne sous-entend pas lexistence de mcanismes classiques germination-croissance mais plutt de mcanismes
propres au fluage : glissement aux joints et coalescence.
Il est notoire que la transformation dans le domaine + dcrite ci-dessus conduit des
difficults de mise en uvre lies la moins bonne dformabilit, et lintervalle de
temprature limite (T 20 C < T < T). Par contre, dans le domaine , la rsistance
la dformation est beaucoup plus faible, comme dj pour le dgrossissage.
Cependant, les inconvnients, que nous dcrivons ci-dessous, sont doubles :
tout dabord, au-dessus de T, les grains de phase grossissent relativement vite. Cela
peut conduire des problmes de ductilit chaud. Les remdes sont connus : diminuer
la temprature de transformation et minimiser le temps de prchauffage. On aboutit un
procd aussi dlicat mettre en uvre que le forgeage + ;
le second inconvnient est li la prcipitation de la phase , aux joints des ex-grains
, pralablement son apparition lintrieur de ces grains eux-mmes. La vitesse de
509
9 Titane et alliages
de titane
Conditions requises
Les conditions requises pour la mise en forme superplastique sont les suivantes :
De faon synthtique, ltablissement ou lapparition dun comportement superplastique
rsulte dune adquation entre les conditions thermomcaniques imposes que lon peut
510
9 Titane et alliages
de titane
longation
(%)
Ti-6Al-5V
850
8 10-4
700-1 000
Ti-6Al-2Sn-4zr-2Mo
900
2 10-4
0538
Ti-4,5Al-5Mo-1,5Cr
871
2 10-4
> 510
Ti-6Al-4V-2Ni
815
2 10-4
0720
Ti-6Al-4V-2Co
815
2 10-4
0670
Ti-6Al-4V-2Fe
815
2 10-4
0 650
Ti-15V-3Cr-3Sn-3Al
815
2 10-4
0 229
Ti-13Cr-11V-3Al
800
< 150
Ti-8Mn
750
0 150
Ti-15Mo
800
0 100
SP700(1)
775
2 10-4
2 000
CEZ(2)
775
3 10-4
600-1 000
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Temprature
(C)
Alliage
(1) Ti-4,5Al-3V-2Mo-2Fe
(2) Ti-5Al-2Sn-4Zr-4Mo-2Cr-1Fe
9 Titane et alliages
de titane
Il est noter que ces deux modes peuvent tre combins, lemboutissage profond tant
fait pour dgrossir la pice rapidement et le gonflage tant effectu pour la finition.
On peut bien videmment mettre en forme des pices massives en utilisant les
proprits superplastiques des matriaux. Cest par exemple le cas des disques de
turbines. Grce leur grande ductilit et la stabilit de leur coulement, les matriaux superplastiques peuvent remplir des gravures assez compliques, le forgeage
classique ne ncessite pas lemploi de matrices que lon garde la temprature de
forgeage. Lapplication ces matriaux du forgeage superplastique requiert de
telles conditions.
Les temps de mise en forme tant trs importants, et le phnomne mtallurgique tant
diffusif, on peut raliser en mme temps du soudage par diffusion. Cest le fait de
pouvoir effectuer simultanment la mise en forme et le soudage ( superplastic
forming/diffusion bounding , Spf/Db en anglais) qui explique le dveloppement de cette
technique, allie au gain de masse d une mise en forme prs des cotes (tableau 9.8).
Tableau 9.8 Gains en poids et prix de revient obtenus par Spf/Db en titane.
Gain en
poids (%)
Gain en prix
de revient (%)
A310 : carter
35
30
410
B1 : structure de nacelle
40
43,5
B1 : porte APU
31
500
B1 : volet de moteur
29
340
B1 :
injecteur air chaud
dgivrage pare-brise
50
400
C17 : clapet TE
26
150
400
10
300
Pices en aluminium
BAC 25/800 :
panneau de secours
10
300
Pices en aluminium
Composant
En remplacement de :
512
9 Titane et alliages
de titane
Densification
On peut se servir des trois procds suivants :
la compaction isostatique chaud (Cic ou en anglais hot isostatic pressing , Hip)
utilise de faon majoritaire ;
la compaction sous presse ;
la compaction chaud sous vide (en anglais hot vacuum pressing , Vhp).
La compaction isostatique chaud (Hip) se pratique dans une enceinte (autoclave)
en appliquant et maintenant simultanment temprature et pression hydrostatique.
La compaction sous presse seffectue froid comme chaud en imposant une pression par lentremise du piston, la poudre contenue dans un moule de forme, trou
dvacuation.
Enfin, la compaction chaud sous vide (Vhp) ralise lopration prcdente, sous
vide, ce qui vite dutiliser un systme dvacuation des gaz occlus.
On peut aussi densifier froid (0,95 de densit relative) par compaction isostatique (en
anglais cold isostatique pressing , Cip) ; on obtient une bauche manipulable que lon
finit en procd Hip ; le procd sappelle alors Chip (Cip + Hip).
Pour les alliages de titane, on utilisera des moules ou containers en aciers au carbone,
parce quils ragissent peu avec le titane.
Applications
On peut aussi mlanger des poudres lment par lment, puis leur faire subir un
cycle Chip. Les poudres pr-allies sont soumises au cycle Hip. On arrive fabriquer
ainsi diverses pices : rouets centrifuges, petites pices dattache moteur, implants du
genou, de la hanche, vis et crous... Pour lalliage TA6 V par exemple, on ralisera
un cycle Hip 950 C, pendant 4 heures sous 108 Pa de pression dargon (coupe
granulomtrique 100-630 m). Le tableau 9.9 montre les gains raliss sur quelques
pices.
Enfin, dans le cas des poudres pr-allies, les proprits mcaniques en service sont
meilleures que dans le cas des poudres mlanges, et assez proches de celles de
lalliage-mre.
513
9 Titane et alliages
de titane
Poids de la
pice finale
(kg)
Gain
(%)
F-14 : pice
de fuselage
002,8
001,1
000,77
600
F-18 : support
de moteur
007,7
002,5
00,5
67,5
F-18 : attache
de crochet
dapontage
079,4
550
12,8
300
F-107 : rouet
centrifuge
014,5
02,8
01,6
800
F-14 : structure
de nacelle
142,8
82,1
24,1
42,5
Composant
514
9 Titane et alliages
de titane
Rm (MPa)
Rp0,2 (Mpa)
Alliage -CEZc
1211
11
qui-axea
1282
Lamellairea
1213
1124
Duplexb
1045
1259
Lamellaire
Collier par tsc
0854
0935
A (%)
Z (%)
Kic (MPa
43
051
10
21
070
0955
18
55
082
1222
14
23
084
Alliage TD5ACd
0751
19
0860
20
145
144
m)
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Morphologie
La trempe peut tre effectue en fin de transformation, ou aprs une remise en solution
en structure + . Lefficacit en sera dautant plus grande que la phase du cur des
grains sera plus stable.
Le vieillissement optimal devra donner naissance des prcipits de phase de taille
(principalement la longueur) la plus limite possible.
Le tableau 9.10 montre des exemples, pour les alliages CEZ et TD5AC, damlioration
des proprits mcaniques.
9 Titane et alliages
de titane
pour les transformations dynamiques des structures lamellaires, et procde surtout par
pntration de coins de phase aux sous-joints .
Enfin, une autre mthode, visant modifier la morphologie et lquilibre des phases,
consiste vieillir (revenu) les microstructures aprs dformation ; une mise en solution
peut tre intercale pour normaliser la microstructure dforme. Jusquaux alliages
+ , la trempe conduit souvent la prsence de phase , alors que, pour des alliages
quasi , nous avons la prsence de phase m. Les phases et/ou m se transforment
en phases et stables au cours de ce revenu. Ce vieillissement se distingue donc de
celui des alliages durcissement par prcipitation, car il nentrane pas une apparition de
prcipits, mais plutt la modification de taille, de morphologie, de rpartition et de
composition des phases en prsence.
Les traitements thermiques peuvent donc se classer en plusieurs catgories, ce sont :
les traitements dadoucissement : dtente des contraintes, recuit, sur-revenu ;
les traitements de durcissement : mise en solution + vieillissement par revenu ;
les traitements visant amliorer une proprit spcifique : Klc, fatigue, fluage, ...
Traitements dadoucissement
Dtensionnement
Recuit
Le traitement de recuit consiste gnralement en un maintien temprature leve dans le
domaine de stabilit de lalliage, suivi dun refroidissement relativement lent (en four, jusqu
500 C environ avec arrt lair), de manire obtenir une structure pratiquement stable. En
particulier, la phase ainsi obtenue doit tre thermiquement stable pour des maintiens prolongs aux tempratures infrieures celles de la fin du refroidissement lent. Les traitements de
recuit simple, recommands pour diffrents alliages, sont indiqus au tableau 9.11.
Le recuit simple confre gnralement lalliage un ensemble optimal de proprits la
temprature ambiante. Cependant, pour obtenir les meilleures proprits de rsistance
au fluage avec les alliages quasi , on a en gnral recours des recuits multiples.
Le double recuit consiste en un chauffage de courte dure dans le haut du domaine +
(de 25 50 C au-dessous du point de transformation), suivi dun traitement dit de stabilisation plus long et temprature moins leve de 480 750 C environ.
Dans la majorit des cas, les caractristiques de lalliage restent stables pour des tempratures demploi infrieures dau moins 50 C la temprature du dernier traitement subi.
Sur-revenu
Parfois, on peut tre amen limiter la temprature de recuit, tout en souhaitant un adoucissement maximal : par exemple, pour viter loxydation sur pices finies, ou pour
conserver une rpartition fine et homogne de prcipits sur alliages + eutectodes.
516
9 Titane et alliages
de titane
Titane
peu alli
Temprature Temps
(C)
(h)
Recuit complet
Temprature
(C)
700
540 815
415 400
470 500
78
24
525 540
1/2 1
Ti-Cu (2 2,5 %)
580 610
675 785
1/2 2
TA5E (Ti-5Al-2,5Sn)
530 650
1/4 6
700 910
1/4 4
TA6ZD (Ti-685)
(Ti-6Al-5Zr-0,5Mo-0,2Si)
550 600
48
Ti-5621S (Ti-5Al-6Sn2Zr-1Mo-Si)
TA8DV (Ti-8Al-1Mo-1V)
non prcis
580 610
790
2
1/6 1/3
Alliage
Double : 980
1/2
Recuit : + 600
760 790
1/4 8
Double : 900
1 010
1/3 1
Recuit : + 590
750
Double : 900
950
1/2 1
Recuit : + 600
790
900
Triple : + 790
Recuit : + 600
1/4 8
485 650
14
TA3V (Ti-3Al-2,5V)
375 650
480 640
1/2 3
1/2 50
650 760
690 870
13
1/4 8
TA6V (Ti-6Al-4V)
540 590
540 650
24
1/2 4
730 760
TA4DV (Ti-4Al-3Mo1V)
480 600
1/2 8
660 730
14
540 650
1/2 4
700 820
18
Ti-8Mn
III (Ti-11,5Mo-6Zr4,5Sn)
TV13CA (Ti-13V-11Cr3Al
non prcis
480 600
480 600
720 730
480 640
760 790
1/2 2
8
1 5 min
1/2 60
1/4
18
Ti-6242 (Ti-6Al-2Sn4Zr-2Mo)
Ti-6246 (Ti-6Al-2Sn4Zr-6Mo)
Alliage
2
1/4 4
Non utilis
(instabilit
chaud)
700 850
Alliage +
Temps
(h)
Double : 820
870
Recuit : + 590
700
680 730
690 870
760 820
Dtensionnement
Alliage
1/2
1/4
2
1/2 1
1/4 8
1/2 1/2
1/10
2/3
1/10 1
517
9 Titane et alliages
de titane
On est alors conduit pratiquer un sur-revenu. Il suffit dattendre des temps trs longs
dix fois plus longs que pour un revenu.
Le sur-revenu est alors dautant plus rapide que la temprature est leve.
Revenu
Alliage
Temprature (C) Temps (h) Temprature (C) Temps (h)
Alliage
Alliage
+
Alliage
1 050
13
550
24
Ti-6242 (Ti-6Al2Sn-4Zr-2Mo)
900 950
13
590
TA3V (Ti-3Al-2,5V)
TA6V (Ti-6Al-4V)
875 925
900 970
1/4 1/3
1/6 1
480 510
480
0 560
570 700
28
4 12
24
TA4DV (Ti-4Al3Mo-1V)
930 970
1/6 2
480
0 520
580 620
2 12
1/2 6
TA6VE (Ti-662)
(Ti-6Al-6V-2SnCu-Fe)
840 900
1/6 1
470
0 620
590 650
28
28
Ti-6246 (Ti-6Al2Sn-4Zr-6Mo)
840 930
1/4 1
570
0 620
650 700
28
14
III (Ti-11,5Mo6Zr-4,5Sn)
690 870
1/10 1
0 480
590
8
8
760 820
1/6 1
0 540
440
2 60
TA6ZD (Ti-685)
(TI-6Al-5Zr-0,5Mo0,2Si)
Le durcissement que lon obtient lors du revenu dpend essentiellement de la quantit et de linstabilit des phases et/ou prsentes aprs trempe.
Pour un alliage donn, le durcissement est donc fonction du cycle thermique suivi,
cest--dire, dune part du temps et de la temprature de maintien avant trempe,
dautre part de la cintique de refroidissement. Celle-ci dpend son tour de la taille
et de la forme des produits tremper et du mode de trempe utilis : fluide de refroidissement, temps morts, agitation, ...
Plusieurs paramtres doivent ainsi faire lobjet dun choix :
les conditions de mise en solution : temprature, temps ;
la cintique de refroidissement : milieu de trempe et temps de transfert.
De faon gnrale, les conditions opratoires sont fixes empiriquement en fonction des
caractristiques dsires ltat final. Remarquons toutefois que, toutes proportions
gardes, laugmentation de la temprature de trempe conduit un accroissement de la
518
9 Titane et alliages
de titane
duret ltat trait, associ une diminution corrlative de la ductilit. On note pour lalliage
TA6 V, une baisse importante de la limite dlasticit vers 820 840 C, qui correspondrait
,,
lapparition dune martensite ttragonale (phase ), trs dlicate mettre en vidence
avec certitude. Cette chute de rsistance disparat aprs prcipitation de la phase .
Le temps de maintien est principalement fix par la taille et la forme des produits
tremper, et peut varier de quelques minutes pour les tles quelques heures pour les
barres et pices de forte section. La trempe doit tre effectue sur un produit dont la
temprature est homogne. On peut compter, en moyenne, une minute de maintien par
millimtre dpaisseur.
La cintique de refroidissement a une influence dautant plus marque sur les proprits finales que la trempabilit de la nuance est plus faible, cest--dire que sa teneur en
lments btagnes est plus basse.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
La trempabilit des alliages de titane ntant pas excellente, on recherche donc, la plupart
du temps, une trempe rapide et nergique ; le temps de transfert entre le four et le
milieu de trempe doit tre aussi faible que possible, et plus le produit sera gros (et son
inertie thermique leve), plus la tolrance sera grande. Le milieu de trempe doit avoir
un grand pouvoir refroidissant eau en gnral.
Revenu (vieillissement)
Dans le cas de produits de forte section, on a tent, par divers moyens, daccrotre la
duret des pices. En effet, la vitesse de refroidissement aprs mise en solution est alors
assez faible et on ne peut esprer atteindre de fortes durets. Pour pallier la mdiocre
trempabilit des alliages de titane, on a mis au point un traitement particulier qui met en
valeur les possibilits dautorevenu des phases relativement stabilises : la trempe
douce.
Exemple : dans le cas de lalliage TA6VE (Ti-662), elle consiste en un maintien 860 C,
suivi dun refroidissement contrl (50 150 C/h) jusqu 700 C, dun arrt lair et
dun revenu de 4 h 450 C.
Caractristiques de la trempe douce
La trempe douce confre en quelque sorte lalliage une trempabilit apparente leve par le
fait du mcanisme mtallurgique suivant : pendant le refroidissement lent, la phase , initialement prsente en quantit assez importante, rejette de la phase secondaire en senrichissant
en lments btagnes ; cet enrichissement et la quantit de phase rsiduelle sont relative-
519
9 Titane et alliages
de titane
ment indpendants de la taille du produit, du fait de la cintique trs lente mise en jeu. Le revenu
se traduit alors par une fine prcipitation de phase dans la phase enrichie. En plus de
lhomognit des caractristiques mcaniques de traction, la trempe douce procure un compromis trs favorable entre le niveau de rsistance et la tnacit (Klc), et supprime les difficults
lies la distorsion des produits tremps leau.
Tnacit
Cest le premier critre prendre en compte car il volue, globalement, linverse de la
rsistance. Ainsi, le facteur dintensit de contrainte KIc peut tre reli la charge de rupture.
Une analyse plus fine permet de mettre en vidence leffet de certains paramtres de
traitement thermique sur la tnacit. Globalement, la structure aiguille (phase transforme) est favorable, dautant plus que la phase primaire est en faible quantit : il est
probable que la propagation des fissures est gne par la juxtaposition des plaquettes
. ct de la trempe depuis le domaine , excellente en tnacit mais rejete par
manque dallongement rupture, il faut citer le recuit de recristallisation (haut du domaine
+ ) qui assure un bon compromis. De mme, les recuits multiples amliorent la tnacit, sans adoucissement notable, par la stabilisation de la phase quils entranent.
Rsistance la fatigue
Ce cas est plus complexe que le prcdent car il fait intervenir les facteurs suivants :
la rsistance lamorage de la fissure, qui met en jeu ltat de surface et dventuels
traitements superficiels en plus de la qualit propre du mtal ;
la rsistance la propagation lente des criques, qui se rapproche de la tnacit (rsistance la propagation brutale) tudie prcdemment ;
la nature du cycle impos : nombre et forme des cycles.
520
9 Titane et alliages
de titane
Sans entrer dans le dtail, qui dailleurs fait encore lobjet dtudes approfondies, on peut
dire que :
pour la fatigue vibratoire, la propagation est prpondrante : on se rapprochera des
structures haute tnacit ;
sil sy superpose un effet palier (maintien de la charge au cours de chaque cycle), on
aura intrt, en plus, favoriser la rsistance au fluage ;
pour la fatigue oligocyclique, lamorage est le facteur important : il faut alors rechercher des structures + stables, trs tortueuses et grains trs fins. On amliore lamorage exclusivement par une gamme thermomcanique approprie : elle doit se terminer
par une dformation la plus basse temprature possible (il faut cependant tenir compte
des risques de criques), suivie dun recuit classique.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Fluage
obtenir une structure entirement (ou essentiellement) aiguille, plus rsistante au fluage ;
permettre la mise en solution de la quantit maximale de silicium qui amliore la
rsistance au fluage (dans le cas des alliages au silicium).
Il faut signaler ici le problme de la stabilit chaud des alliages de titane, qui sera
abord plus loin.
Usure et grippage
Jusqu ce jour, aucune solution satisfaisante na encore t mise au point. On a essay
principalement loxydation, la nitruration, un peu moins la boruration et la carburation. On
se heurte de nombreuses difficults technologiques de ralisation et dadhrence. Il
faut ajouter que les traitements de surface du titane, modifiant la nature ou la structure
de la surface, ne sont employer quavec la plus grande prudence et quaprs une tude
approfondie de leur influence : ils ont en gnral un effet nfaste plus ou moins prononc
sur la rsistance la fatigue.
9 Titane et alliages
de titane
ressouder les porosits internes, ce qui amliore fortement les caractristiques demploi,
fatigue principalement, de ces produits.
Les alliages , qui ne rpondent pas aux traitements thermiques, sont soudables par
tous les procds courants, sans prcautions particulires autres que leur protection
contre la contamination par lair ou les gaz utiliss.
Le soudage des alliages + est plus dlicat, car cette opration introduit localement
un traitement thermique, promoteur de ractions complexes de mise en solution et/ou de
vieillissement. Le comportement observ est donc assez variable, suivant le mode de
soudage et la nature de lalliage. En effet, la fusion conduit des structures aciculaires
que lon ne pourra pas faire voluer et qui peuvent avoir une ductilit mdiocre : gros
grains et/ou prcipitations de phase . Pour les alliages + faiblement stabiliss,
souds en faible paisseur, la soudure est cependant ductile.
Seuls les traitements de dtente sont effectus aprs soudage, sauf pour les alliages
o lon a intrt pratiquer la trempe sur la pice soude.
Prcautions prendre
Au cours de tous les traitements thermiques prcits, il convient de garder prsent
lesprit les problmes suivants :
par dilatation couple un ventuel effet de texture, les pices peuvent tre distordues aprs traitement : on aura alors recours au dressage (barres, fils) et au planage
(tles, feuillards) chaud. On peut utiliser un four pour le recuit puis pour la mise en
solution des produits longs ou la trempe au dfil sur les deux faces de tles ; on peut
aussi brider les pices dans un montage rigide lors du revenu ;
il est aussi possible de contaminer les pices par oxydation lair (couche liminer
par usinage mcanique ou chimique, voir paragraphe D) et par absorption dhydrogne
pouvant donner lieu la prcipitation dhydrures fragilisants ; on peut utiliser, pour liminer lhydrogne, un dgazage chaud sous vide ;
on peut fragiliser par prcipitation de phase 2 ou ; ce problme se rgle en ajustant
les compositions chimiques (aluminium < 8 % par exemple pour viter la phase 2) ou le
traitement thermique trempe pour viter la phase athermique, ou revenu haute
temprature pour viter la phase isotherme.
Il est prfrable dutiliser les fours lectriques qui empchent les contaminations par
lhydrogne.
Les milieux de trempe les plus utiliss sont leau (trempe nergique) ou lair (trempe
lente) ; on peut aussi choisir lhuile (trempe intermdiaire) ou limmersion dans un bac
de vermiculite (trempe trs lente).
Dcapage
Cest une procdure similaire celle des autres alliages. Elle vise en gnral retirer sur
le semi-produit, ou la pice finie, la couche superficielle contamine. Les couches
doxyde doivent subir une action mcanique : meulage, brossage, sablage, avant attaque
chimique dans un acide.
Le meulage est effectu sur de grosses pices. Il peut se faire sec avec des vitesses
linaires infrieures 8 m/s mais attention au caractre pyrophorique des fines de
522
9 Titane et alliages
de titane
titane : elles peuvent trs bien senflammer spontanment ! Il vaut mieux leffectuer
avec une solution lubrifiante 5 % dorthophosphate de potassium.
Le sablage par des particules de zircone (coupe granulo-mtrique 600 mlange 40 %
deau sous 34 kPa) permet datteindre une vitesse de dcapage de 50 min/m2. Les graisses et autres produits de lubrification de mise en forme froid sont dissous par immersion
dans des produits alcalins ou caustiques, ou encore par des dtergents.
Le dcapage en bain de sel se fait chaud, entre 350 et 500 C. Les solutions aqueuses caustiques 40-50 % de soude sutilisent vers le point dbullition (125 C) du
mlange ; il faudra prendre garde aux manations nocives. On peut adjoindre au mlange
dautres lments comme, par exemple, dans le cas suivant : 50 % de NaOH + 10 % de
pentahydrate de sulfate de cuivre (CuSO4 (H2O) + 40 % deau 105 C. Ces solutions
aqueuses caustiques peuvent aussi retirer les couches doxyde de faible paisseur
(prsentes aprs un traitement basse temprature) qui ternissent laspect de surface.
Les bains dacides sont en gnral des mlanges fluonitriques froid ; on prendra garde
de rduire le temps dimmersion au minimum pour viter labsorption massive dhydrogne. Des exemples typiques sont donns dans le tableau 9.13.
Alliage
/
/
Temprature de
formation de la
couche doxyde
(C)
Immersion en
bain de sel
205 C (min)
Rinage en bain
30 % de H2SO4
(min)
Rinage en bain
30 % de HNO3
+ 3 % de HF (s)
!" # $
%&
'()
*
+)
%&
%&
,
,
,
-
.
Usinage
Il inclut les oprations de tournage, perage, fraisage, coupage Pour un usinage
optimal, il faut connatre le compromis entre la nature de loutil, sa dure de vie et les
lubrifiants.
523
9 Titane et alliages
de titane
Le tableau 9.14 et les figures 9.2 et 9.3 donnent des exemples pratiques dusinage.
Les principes simples suivants ont t tablis :
utiliser des vitesses de coupe faibles : on vite ainsi lauto-chauffement pouvant
amener des modifications microstructurales (passer de 4 46 m/min rsulte dune lvation de 425 925 C) ;
maintenir des avances leves : cela na que peu dinfluence sur lauto-chauffement
(passer de 0,05 0,51 mm/t naccrot que de 150 C la temprature) ;
utiliser des lubrifiants (voir figure 9.3) ;
ne jamais sarrter lorsque la pice et loutil sont en contact ;
remplacer loutil ds que des risques dusure apparaissent.
Tableau 9.14 Alliage TA6V : exemple de conditions dusinage.
Outil
Vitesse de coupe
(m/min)
Avance
Profondeur de passe
(mm)
Dgrossissage
au tour
C-2
40
0,2 mm/t
Finition au tour
C-2
C-2
60
80
0,25 0,75
0,25 0,75
M42-HSS
1,5
C-10
60
0,15 mm/dent
Axiale : 4-5
Radiale jusquaux 2/3 du
diamtre de la fraise
M42-HSS
0,8
0,15 mm/t
C-2
10
0,10 mm/t
Opration
Fraisage
(20-25 mm de )
Perage
( 6-12 mm)
524
35
9 Titane et alliages
de titane
30
25
20
15
10
+
+
0,23 mm/t
0,38 mm/t
1)
30
40
50
60
70
Huile chlore
200
150
100
mulsion
chimique
1 pour 15
Huile lourde
soluble
1 pour 15
50
0,13 mm/t
80
90
100
Vitesse de coupe (m/min)
350
2)
+
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28 30 32 34 36
Vitesse de coupe (m/min)
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Figure 9.2 et 9.3 1) Tournage de lalliage TA6 V trait 388 HB Effet de loutil
C-2 (883) sur la vitesse de coupe et lavance.
2) Perage de lalliage TA6 V trait 375 HB Effet de la vitesse de coupe et du
lubrifiant.
Soudage
Les alliages de titane se soudent par les procds conventionnels suivants :
Soudage ltat liquide, pour les procds :
Tig ;
Mig ;
plasma (Paw) ;
faisceau dlectrons (Ebw) ;
laser (Lbw) ;
spot ;
Soudage ltat solide : par diffusion (Db).
Brasage.
9 Titane et alliages
de titane
526
Soudure
en V
Soudure
en U
Soudure
Automatique
Manuelle
15
175
300
250
250
250
175
225
270
185
500
03
05
10
13
Courant
(A)
360
325
310
paisseur
souder (mm)
16
50
50
310
3
3
4
16
Soudure
en V
Courant
(A)
3
3
3
006,5
009,5
01300
Soudure
en U
0
0
0 1,5
01,5
3
45
33
38
38
Voltage
(V)
Procd Mig
15
18
18
09
15
15
15
15
de la buse
(mm)
50 % He + 50 % Ar
Ar
75 % He + 25 % Ar
50 % He + 50 % Ar
Ar
Nature du gaz
400
650
Vitesse
(mm/min)
275-320
300-350
325-425
20-35
85-140
170-215
190-235
220-280
Courant de
soudage (A)
39
25
38
36
21
Voltage
(V)
0,85
1000
1,15
0,50
0,50
0,70
0,70
0,70
tecteur (m3/h)
mtal dapport
(mm)
paisseur souder
(mm)
01,5
01,5
02,4
02,4
02,4
000,5
001,5
002,5
30
05
Soudure
lectrode de
tungstne (mm)
paisseur
souder (mm)
Soudure
Procd Tig
150
150
200
200
200
200
150
150
1
1
1
1
2
2
2
3
Dbit torche
plasma (m3/h)
0,25
0,50
0,90
0,75
0,85
1,4
Chambre Argon
10
10
Vitesse
(mm/min)
Nombre de
passes
Tableau 9.15 Conditions de soudage par les procds Tig, Mig et plasma Paw .
9 Titane et alliages
de titane
9.3 Proprits dusage et mise en uvre
527
528
0,8
0,8
Dq
1,6
1,2
1,2
Stq
Diamtre
du Tfp
(mm)
2,0
2,0
2,0
Naq
3,2
3,2
2,0
2,0
Naq
40
50
Dq
60
50
50
50
Dq
50
30
Stq
30
50
Stq
40
40
30
20
Naq
Naq
50
70
70
50
50
Stq
de lcho
de fond
(%)
70
70
70
50
Naq
50
50
50
50
Dq
50
50
Attnuation
50
20
30
Naq
50
50
Dq
50
50
Stq
Attnuation
de lcho
de fond
(%)
50
50
Naq
3 Hvl
3 Hvl
3 Hvl
3 Hvl
5 Hvl
Stq
3 Hvl
3 Hvl
Dq
3 Hvl
3 Hvl
Naq
5 Hvl
5 Hvl
Naq
5 Hvl
5 Hvl
5 Hvl
Discontinuits
linaires
Longueur
(en mm Hvl)
3 Hvl
3 Hvl
3 Hvl
3 Hvl
Stq
Dq
linaires
Longueur
(en mm Hvl)
Discontinuits
5 Hvl
5 Hvl
3 Hvl
Naq
Discontinuits
linaires
Longueur
(en mm Hvl)
3 Hvl
Stq
Stq
60
60
60
40
Stq
du Tfp
(%)
Bruit de fond
30
20
Naq
Attnuation
de lcho
de fond
(%)
Dq = Disq quality Dq = Disq quality Stq = Standard quality Dq = Disq quality Naq = Non aerospace quality
> 10-50
> 50-100
paisseur
(mm)
> 350
1,6
1,6
> 225-300
> 300-350
1,2
1,2
0,8
1,2
> 9-100
> 100-225
Stq
du Tfp
(mm)
Billetes
barres
(mm)
Dq
Diamtre
2,0
2,0
Naq
Diamtre
du Tfp
(mm)
Diamtre
1,2
1,2
> 12-50
Stq
> 50-150
5-12
paisseur
(mm)
25
25
Naq
25
25
25
25
Stq
25
25
25
25
Naq
25
25
Dq
25
25
Stq
25
25
Naq
Discontinuits multiples
Distance minimale des
centres des rponses
(mm)
25
25
25
25
Dq
Distance minimale
des centres
des rponses (mm)
Discontinuits multiples
25
25
Stq
Discontinuits multiples
Distance minimale
des centres des
rponses (mm)
9 Titane et alliages
de titane
9.3 Proprits dusage et mise en uvre
9 Titane et alliages
de titane
9.4 Applications
9.4 Applications
9.4.1 Choix par proprit spcifique
Dans le tableau 9.17, nous avons retenu certains des alliages du tableau 431.3 1 et avons
indiqu quelles taient leurs proprits mcaniques typiques. Quand cela a t possible,
nous avons report les meilleures proprits obtenues (champion data) et leur aptitude
au soudage.
Les alliages peuvent se regrouper autour des trois catgories suivantes :
alliages rsistant la corrosion : titane non alli, Ti-0,2 Pd, TA3 V, Ti-0,3 Mo-0,8 Ni,
C, 21S ;
alliages caractristiques mcaniques leves : TA6 V, TA5E, IMI230, IMI367, 550,
662 Zr, 10-2-3, TV15CA, C, -CEZ, SP700, Ti17, TABDV, 685, TD5AC, Ti62222 ;
alliages rsistant au fluage haute temprature : IMI679, IMI829, IMI834, Ti1100,
6242, 6246, 2 et super 2.
De faon gnrale, la soudabilit des alliages est excellente pour les alliages ou quasi
, bonne pour les alliages + et mdiocre pour les alliages quasi .
529
530
TA5E
IMI 679
IMI 834
IMI 829
IMI 685
Ti1100
TA8DV
6242
TA3V
TA6V
IMI 550
11Sn-5Zr-2,5Al-1Mo
5,8Al-4Sn-3,5Zr-0,7Nb
5,5Al-3,5Sn-3,5Zr-1Nb
6Al-5Zr-0,5Mo-0,25Si
6Al-2,5Sn-4Zr-0,4Mo-0,4Si
8Al-1V-1Mo
6Al-2Sn-4Zr-2Mo
3Al-2,5V
6Al-4V
44Al-4Mo-2Sn
Ti-0,3Mo-0,8Ni
(Astm grade 12)
5Al-2,5Sn
0,3Mo -0,8Ni
IMI 230
Ti-0,2Pd
(Astm grade 7)
Pd 0,12-0,25
2,5Cu
T40
(Astm grade 2)
Nom usuel ou
commercial
Composition chimique
(% en poids)
1 138
1 000
740
1 014
1 021
1 000
1 020
930
1 030
1 030
972
607
540
483
483
Rm
1 035
910
607
917
904
910
914
820
910
880
887
462
460
352
352
Rp0,2
12
18
17
18
19
08
11
09
06
08
16
22
16
28
28
Valeurs usuelles
15
22
15
15
30
Rm
Rp0,2
Champion data
250 C
Bonne
Bonne
Bonne
Bonne
Trs bonne
Bonne
Bonne
600 C
600 C
520 C
600 C
430 C
538 C
250 C
400 C
400 C
Bonne
Bonne
350 C
Excellente
Excellente
Soudabilit
Ambiante
Ambiante
T maximale
dutilisation
Disques, aubes
structure aronautique
Tubes aronautiques
Disque, rouets
Disques et aubes
Disques moteur
Disques moteur
Disques moteur
Disques moteur
Structure aronautique
Industrie chimique
Industrie chimique
Industrie chimique
Utilisation
9 Titane et alliages
de titane
9.4 Applications
1 250
1 310
1 033
1 073
1 248
-CEZ
Ti17
10-2-3
21S
SP700
C (ou 38644)
5Al-2Sn-4Mo-4Zr-2Cr-1Fe
5Al-2Sn-4Mo-2Zr-4Cr
10V-2Fe-3Al
15Mo-3Nb-3Al-0,2Si
4,5Al-3V-2Fe-2Mo
3Al-8V-6Cr-4Zr-4Mo
1 000
Super 2 25/10/3/1
25at%Al
724
24at%Al-11at%Nb
1 131
TV15CA (Ti-15-3)-
15V-3Al-3Cr-3Sn
1 172
1 000
TD5AC (Corona 5)
4,5Al-5Mo-1,5Cr
1 186
6246
1 050
1 207
1 090
1 000
Rm
793
586
1 035
1 152
1 023
965
1 228
1 104
1 150
850
1 090
1 000
1 155
1 021
900
Rp0,2
02
02
11
10
10
06
10
11
20
17
10
15
17
12
Valeurs usuelles
6Al-2Sn-4Zr-6Mo
Ti62222
662Zr
6Al-6V-2Sn-5Zr
6Al-2Zr-2Sn-2Mo-2Cr
662
IMI 367
Nom usuel
ou commercial
6Al-6V-2Sn-0,6Fe-0,6Cu
6Al-7Nb
Composition chimique
(% en poids)
35
30
30
41
35
1 891
1 275
1 650
1 410
Rp0,2
15
05
Disques , rouets,
aubes, structure
aronautique
Disques, aubes
Bonne
Bonne
450 C
400 C
700 C
700 C
Disques, rouets
Disques, rouets
Mdiocre
Ambiante
Structure aronautique
Structure aronautique
Structure aronautique
Structure aronautique
Ambiante
Ambiante
300 C
Ambiante
Structure marine
Moyenne
Ambiante
Disques, rouets
450 C
Structure aronautique
425 C
Structure aronautique
Structure aronautique
Biomdical
Utilisation
Soudabilit
Ambiante
Ambiante
Ambiante
T maximale
dutilisation
1 998
1 410
1 700
1 482
Rm
Champion data
531
9 Titane et alliages
de titane
intervient pour de trs faibles teneurs pour les alliages (200 ppm pour lalliage T40)
et pour de plus fortes concentrations pour les alliages (2 000 ppm pour lalliage TV15CA dans son tat vieilli, 15 000 ppm dans son tat brut de mise en solution) ; de ce
fait, un optimum existe vers les alliages + qui combinent cintiques dabsorption
lentes et dgradations limites.
Enfin, il faut prendre garde au feu titane qui impose de mettre en face des pices tournantes en titane des matriaux diffrents (acier), et lusure induite en petits dbattements (fatigue, fretting), cause de rupture prmature, pour laquelle les alliages quasi
prsentent une moindre sensibilit que les alliages + .
9.4.3 Rglementation
Nous ne rentrerons pas dans le dtail des rglementations. Lensemble des normes
fournit dj la base des rgles et des pratiques industrielles. De plus, dans la relation
client-fournisseur, viennent se greffer des clauses particulires : choix des matires
premires, type et nombre de fusions, taux de recyclage, transformation, contrles,
tats microstructuraux
532
9 Titane et alliages
de titane
9.6 Commercialisation
9.6 Commercialisation
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
9.6.4 Recyclage
Compte tenu de la chert du matriau, lindustrie du titane recycle au maximum ses
dchets : chutes massives, tournure dusinage... Les chutes massives sont retournes
par les utilisateurs llaborateur qui, par la traabilit des produits, coule par coule,
lot par lot, est capable de les rutiliser telles quelles. Les tournures dusinage sont
concasses puis broyes et enfin slectionnes sur des lignes de tri afin dliminer les
inclusions dures (dbris doutil) de type carbure de tungstne.
9 Titane et alliages
de titane
Tl. : 04 79 89 73 00
Fax : 04 79 89 57 24
Services commerciaux
Tl. : 01 34 41 63 64
Fax : 01 34 41 63 60
Titanium information group e/o Inco engineered alloys
28-30, Derby Road
MELHOURNE Derbvshire DE 7 1 FEUK
Tl. : 00 44 332 86 49 00
Fax : 00 44 332 86 48 88
Titanium development association (Tda)
4141 Araphoe avenue, Suite 100
BOULDER Co, 80303 tats-Unis
Tl. : 00 1 303 443 75 15
Fax : 00 1 303 444 50 85.
Cette association commercialise une disquette 3,5 pouces sur le titane et ses alliages
pour le prix denviron 5 US $.
9.7.2 Rfrence
Nous conseillons de plus la lecture des ouvrages suivants :
DONACHIE M.J., Titanium : a technical Guide. Donachie Jr Ed., Asm international, 1988.
Proceedings 7th World conference on titanium.
Proceedings international conference on titanium products and applications. Tda Eds,
1986 (2 volumes).
Proceedings international conference on titanium products and applications. Tda Eds,
1990 (2 volumes).
Titanium alloys in the 90s, EYLON, BOYER, KOSS Eds, TMS, 1993. Aime, 1984.
534
10.1 Dfinitions
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Paul Blanchard
10.1 Dfinitions
Ce chapitre concerne les alliages base de nickel et, par extension, les alliages base
fer-nickel et base cobalt rsistant des sollicitations svres. Mis part le cas du nickel
peu alli et des alliages nickel-cuivre, on emploie en gnral pour ces alliages le terme
de superalliages.
Les deux types de sollicitations suivantes sont considrer :
La corrosion humide. On parle alors, dune part du nickel et des alliages nickel-cuivre,
et dautre part du prolongement de la famille des aciers inoxydables vers des nuances plus
riches en nickel, et donc moins riches en fer, mais aussi plus riches en dautres lments
comme le molybdne, qui augmentent la rsistance la corrosion de ces alliages. Un
premier exemple de nuance peut reprsenter cette famille dalliages telle la nuance 625,
dont la composition nominale est la suivante :
Ni : 62 % Cr : 21 % Fe : 5 % Mo : 9 % Nb + Ta : 3,65 %.
Laction conjugue dune haute temprature (plus de 550 C), et de contraintes mcaniques
suffisamment leves peut poser des problmes de rsistance au fluage. Ces conditions
demploi, dans lair ou dans dautres atmosphres comme, par exemple, les gaz de combustion des hydrocarbures, saccompagnent en gnral dune agression chimique de la surface
des produits, cest--dire de corrosion sche dont loxydation est lexemple le plus frquent.
Dans le cas de produits rsistant ce dernier type de sollicitations, on emploie indiffremment les termes de superalliages ou dalliages superrfractaires. Il sagit le plus
souvent dalliages base nickel-chrome mais aussi base fer-nickel-chrome et, plus
rarement, base cobalt-chrome. Les nuances base fer-nickel-chrome constituent un
prolongement de la famille des aciers rfractaires.
Par ailleurs, en plus de la rsistance aux sollicitations que nous venons denvisager, on
demande certains produits des caractristiques physiques particulires comme
lamagntisme. Mais cest surtout les deux grands groupes de sollicitations que nous
venons de mentionner qui caractrisent lemploi des superalliages.
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Il est donc ncessaire de les classer en tenant compte dune part de leur composition, et
dautre part de leur mthode de fabrication.
10.2.1 Compositions
On retrouve deux familles principales correspondant respectivement la rsistance la
corrosion humide et la rsistance chaud. Certaines nuances ont la fois une rsistance leve la corrosion humide et une bonne rsistance chaud ; pour la clart de
lexpos, nous les classerons dans une troisime famille. Enfin nous prsenterons une
quatrime famille regroupant les nuances comportant des caractristiques physiques
spciales.
Nuance
Nickel 2001
Nickel 2011
Monel 400a
Monel R405a
Monel K500a
Dsignation
Iso
Mn
Fe
Si
Cu
Ni
Ni99,01
Ni99,0 LC1
NiCu301
10
NiCu30Al3Ti1
< 0,15
< 0,02
< 0,3 1
< 0,3 1
< 0,25
< 0,31
< 0,3 1
<2 1
<2 1
< 1,5
< 0,4
< 0,4
< 2,5
< 2,5
<2
< 0,3
< 0,3
< 0,5
< 0,5
< 0,5
< 0,2
< 0,2
28/34
28/34
27/33
> 99
> 99
> 63
> 63
> 63
< 0,01
< 0,01
< 0,025
0,025/0,06
< 0,01
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Autres
lments
Mn
Si
Ni
Cr
Mo
Cu
X1 NiCrMoCu25-20-5
< 0,02
<2
< 1,0
24/26
19/21
4/5
1,2/2
Sanicro 28c
Ny 928 b
X1 NiCrMoCu31-27-4
< 0,7
30/32
26/28
3/4
0,7/1,5
NSCDd
X2 CrNiMoCu17-16-5-3
< 0,03
<1
< 0,5
16/17
16,5/17,5
5/5,5
2,5/3
NY 920S b
20C B3e
X3 NiCrCuMo33-20-3-2
< 0,06
<2
<1
32/35
19/21
2/3
3/4
Nb8C/1
254Smog
<1
< 0,7
17,5/18,5
19,5/20,5
6/7
0,5/1
NO,18/0,25
<1
< 0,5
24/26
19/21
6/7
0,5/1,5 NO,15/0,25
22
24
5,5/6
Uranus B6a
NY 904Lb
2RK65Cc
XN28Vf
Cronifer
1925hMoh
X1 NiCrMoCu25-20-7
< 0,02
NY B66b
X1 CrNiMoWN24-22-6
< 0,03
,0
1,6
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Nuance
N0,5W2
Marques commerciales : (a) Creusot Loire Industrie ; (b) Imphy SA ; (c) Sandvik ; (d) Ugine ; ACG ; (e) Carpenter Tech ; (f) Aubert et Duval ;
(g) Avesta ; (h) VDM.
Ils ont des teneurs en fer faibles ou minimales et dautres additions destines augmenter leur rsistance la corrosion et/ou leur rsistance mcanique : molybdne, cuivre,
tungstne, niobium, aluminium et titane.
Alliages superrfractaires
Le tableau 10.5 prsente les principaux alliages superrfractaires. Nous reviendrons ciaprs sur lutilit des diffrents lments de leur composition. Remarquons ds prsent
les points suivants :
Ces compositions sont trs complexes et dfinies par un grand nombre dlments.
Elles comprennent en gnral une teneur en chrome du mme ordre que celle des
aciers inoxydables, bien que, pour les nuances les plus charges en lments dalliages,
on doit limiter cette teneur en chrome pour des raisons doptimisation de la structure
mtallurgique des produits.
Elles comportent en mme temps plusieurs lments destins augmenter la rsistance
chaud des alliages : molybdne, tungstne, niobium, tantale, aluminium, titane. ces
lments, qui ont des teneurs de quelques pour-cent, sajoutent des lments en teneur
plus faibles comme le bore, le zirconium et le hafnium.
Enfin, et ceci ne peut tre indiqu en dtail dans le tableau, les spcifications de ces
alliages imposent des limites trs basses pour les teneurs des lments nocifs. Pour
537
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Nuance
Dsignation
Afnor
Ni
Cr
Mo
Ti
Nb
Al
Autres
lments
Cu 1,5/2,5
Fe 18/21
Hastelloy Gb
NC22FeDu
< 0,05
Bal
21/23,5
5,5/7,5
Hastelloy B2b
Adnic 265De
NiMo28
< 0,02
Bal
<1
26/30
Fe < 2
Hastelloy C276b
NY 276 a
Adnic 56De
NiCr16Mo16W4
< 0,01
Bal
14,5
16,5
15/17
W 3/4,5
Fe 4/7
Hastelloy C4b
NiCr16Mo15Ti
< 0,015
Bal
14/18
14/17
Hastelloy C22 b
NiCr22Mo13W3
< 0,01
Bal
22
13
Incoloy 825c
NY 825 a
Adnic 280e
39/43
20/22
2,5/3,5
0,6/1,2
Incolloy 925c
39/43
20/22
2,5/3,5
1,8/2,5
Inconel 625c
SY 625 a
Per 625e
NiCr22Mo9Nb
Bal
20/23
8/10
< 0,4
< 0,1
1,75/2,5
< 0,7
Fe < 4
W3
Fe Bal
3,15/4,15
< 0,6
Fe Bal
< 0,4
Fe < 5
Marques commerciales : (a) Imphy SA ; (b) Haynes ; (c) Inco ; (d) VDM ; (e) Aubert et Duval.
Dnomination
Afnor/Norme
europenne
Ni
Cr
Ti
NiCr23FeSiTi
< 0,06
41
23
0,3
In 600b
Adnic 275Ed
Nicrofer 7216e
NiCr15Fe
< 0,05
Bal
16
0,2
In 690b
NY 690a
Nicrofer 6030e
NiCr29Fe
< 0,02
Bal
29
In 601b
NY 601a
Nicrofer 6023e
NiCr23Fe
< 0,03
Bal
23
0,2
Nimonic 75b
Per 1d
NiCr20Ti
< 0,06
Bal
19,5
0,4
Ha 214c
NiCr16Al
< 0,04
Bal
16
Nuance
NY 845a
Al
0,2
Fe
Autres
lments
Bal
Si 1,2
1,5
14
<5
4,5
2,5
Marques commerciales : (a) Imphy SA ; (b) Inco ; (c) Haynes ; (d) Aubert et Duval ; (e) VDM.
N.B. : Les indications de dnomination Afnor ne correspondent pas des normes mais des appellations
usuelles qui peuvent varier suivant les spcifications.
538
HS
NiCr13Co8
MoWNbTiAl
NiCr12Mo4
Al6Ti
NiCo15Cr10
Al5Ti5Mo3
NiCr7Co8W5
Al5Ta8Ti
NiCr8Co5W8
Ta6Al5Ti
Ren 95
In 713Ca
In 100a
AM1d
CMSX-2f
MM**
MM**
Moul
Moul
MP*
MP*
MP*
Corroy
Corroy
Corroy
0,15
0,12
0,06
0,015
0,02
0,035
0,10
0,08
0,07
0,10
0,10
0,10
0,04
0,05
Bal
Bal
Bal
Bal
Bal
Bal
Bal
Bal
Bal
Bal
Bal
22
10
Bal
52,5
26
Ni
10
12,5
11,5
15,5
18
15
19
19,5
22
20
22
19
15
Cr
15
15,7
17
15
18,5
18
13,5
Bal
Bal
1,5
Co
0,6
4,2
3,5
6,5
5,2
5,2
4,3
3,05
1,5
Mo
3,5
1,25
14,5
15
0,6
4,7
0,8
2,5
4,35
3,5
3,5
0,9
2,15
Ti
5,6
5,6
5,5
6,1
3,5
4,35
2,5
4,25
1,40
0,5
0,2
Al
3,5
5,15
Nb
Ta6
Ta8
B.Zr.V
B.Zr
B.Zr
B.Zr
La
B.Fe 18,5
B.Fe 18,5
VB Fe Bal
Autres
lments
Marques commerciales : (a) Inco ; (b) Haynes ; (c) Special metals ; (d) Imphy SA ; (e) Aubert et Duval ; (f) Canon-Muskegam.
* Mtallurgie des poudres. ** Moule monocristallin.
N.B. : Les indications de dnomination Afnor ne correspondent pas des normes mais des appellations usuelles qui peuvent varier suivant les spcifications.
NiCr15Co17
Mo5Ti3Al4
NiCr11Co16
Mo6Ti4Al4
SY P3d
18d
NiCr18Co15
Ti5Al2Mo3W
NiCr15Co18
Ti3Al4Mo5
NiCr19Co18
Mo4Ti3Al3
Corroy
Corroy
CoCr22Ni22
W15La
NiCr20Co13
Mo4Ti3Al
Corroy
Corroy
Corroy
Corroy
Fabrication
type
CoCr20W15N
NiCr22Fe18Mo
NiCr19Fe19
Nb5Mo3
X6 NiCrTiMo
VBB26-15-2
Dnomination
Afnor
Udimet 720c
Per 72e
Per 7e
Udimet 700c
Per 5e
SY 500d
Udimet 500c
Per 3e
Waspaloyc
HS 188b
XSHe
25b
Hastelloy Xb
Pyrad 53NWe
In 718a
XN26TWe
SY286d
Nuance
539
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
lalliage NiCr19Fe19Nb5Mo3, pour pices tournantes de racteur par exemple, ces limites sont les suivantes :
tain 0,005 % ;
Argent 0,001 % ;
Plomb 0,001 % ;
Bismuth 0,0001 %.
Le tableau 10.6 prsente les principales de ces nuances. Elles ont t dveloppes
comme nuances superrfractaires, mais leurs teneurs leves en chrome et en molybdne leur confrent une rsistance leve la corrosion humide. De plus, leurs additions
en aluminium, titane et niobium leur procurent une rsistance froid trs suprieure
celle des aciers inoxydables.
Le tableau 10.7 indique quelques exemples de nuances utilises pour leurs caractristiques damagntisme, de dilatation et de rsistance lectrique ; comme dans le cas des
alliages mentionns au paragraphe ci-dessus, les nuances amagntiques ont dabord t
dveloppes pour leurs applications haute temprature.
NiCr19Fe19Nb5Mo3
NiCr20Co13Mo4Ti3Al
X5 NiCrCoMoTiB35-20-8-3-3
Dsignation
Afnor
< 0,08
< 0,10
< 0,15
50/55
Bal
34/40
Ni
17/21
18/21
18/21
Cr
3,5/5
3/3,5
Mo
2,8/3,3
0,65/1,15
2,75/3,25
2,5/3,5
Ti
4,75/5,5
1,2/1,6
< 0,25
Nb
0,2/0,8
Al
Marques commerciales : (a) Imphy SA ; (b) Special metals ; (c) Inco ; (d) Aubert et Duval.
SY 718a
Pyrad 53NWd
In 718c
Per 3d
Waspaloyb
NY R40 a
Nuance
Bal
Bal
6/11
12/15
Fe
Co
Autres
lments
Tableau 10.6 Principales nuances de type superrfractaire utilises pour leur rsistance la corrosion humide.
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.3 Donnes mtallurgiques de base
541
542
Amagntisme
X5 NiCrCoMoTiB35-20-8-3-3
NiCr23Fe30
NiCr20
NiCr15Fe
Rsistance
lectrique
Dilatation
Amagntisme
Amagntisme
X6 NiCrTiMo
B26-15-2
NiCr19Fe19
Nb3Mo3
Caractristique
concerne
Dsignation
Afnor
Gilphy 80a
Gilphy 45a
Adnic
275Ec
NY 600 a
In 600b
Pyrad 53NWc
In 718c
NY R40 a
XN 26TWc
SY 286a
Nuance
0,06
0,06
0,05
0,04
< 0,15
0,05
45
80
Bal
52,5
36
26
Ni
Bal
18,5
Bal
Bal
Fe
23
20
16
19
19,5
15
Cr
3,05
3,25
1,25
Mo
0,2
0,9
2,15
Ti
0,2
0,5
< 0,25
0,2
Al
B.Co 8,5
Autres
lments
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.3 Donnes mtallurgiques de base
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
En premier lieu, la rsistance la corrosion humide des aciers inoxydables et des superalliages est due leur passivation, cest--dire la formation dune couche protectrice
doxydes ou hydroxydes sur leur surface. Llment la base de cette formation est le
chrome en teneur suprieure 11,5 %, mais lefficacit de la passivation est accrue
suivant les milieux demploi des alliages par des additions de molybdne et de cuivre, et
par laugmentation de la teneur en nickel. De ces additions rsultent non seulement
laugmentation de leffet de barrire de la couche doxyde mais aussi la rapidit de sa
reconstitution lorsquelle est dtruite.
Dans le cas des nickels peu allis et des alliages nickel-cuivre, il se forme aussi une
couche protectrice la surface du mtal. La nature de cette couche et sa rsistance
dpendent de la nuance et du milieu corrosif. Citons par exemple la couche de fluorure
que le nickel forme dans lacide fluorhydrique.
En second lieu, la corrosion localise par piqres samorce par une rupture du film
passif. Elle est favorise par les htrognits de structures comme la prsence
dans le mtal de carbures, de phases intermtalliques et dinclusions comme les sulfures,
et aussi par des htrognits de composition dues des sgrgations.
On cherchera donc :
adapter la composition de base au milieu corrosif. Par exemple, pour les aciers du
tableau 10.2 utiliss en milieu chlorur on choisira un indice PRE (Pitting Resistance Equivalent)
PRE = % Cr + 3,3 % Mo + 16 % N > 40 ;
choisir cette composition de faon limiter la formation de carbures intergranulaires
(basses teneurs en carbone) et de phases intermtalliques (optimisation globale de la
composition) ;
conduire llaboration, et ventuellement la refusion, au four lectrode consommable,
de faon limiter la prsence dinclusions non mtalliques comme les sulfures de
calcium et de manganse qui favorisent la piqration ;
limiter les sgrgations auxquelles correspondent des htrognits de composition
entranant des effets de pile. Pour cela, comme nous le verrons plus loin, on emploie des
procds particuliers de solidification des lingots comme la refusion sous laitier lectroconducteur, communment appele refusion ESR (Electro Slag Remelting).
Ces deux derniers points sont illustrs par lvolution de lancien alliage Hastelloy C vers
ses formes modernes comme lalliage C 276 (tableau 10.8).
Alliage
Hastelloy C
C276
C
0,08
0,01
Si
1
0,08
Ni
Cr
Fe
Mo
Bal
Bal
14,5/16,5
14,5/16,5
3/4,5
3/4,5
4/7
4/7
15/17
15/17
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
NiCr22Fe18Mo
Utilisation et forme
Chambres de combustion
Tles
NiCr7Co8W5Al5Ta8Ti
Aubes de turbine
Coule
monocristalline
Rsistance
la corrosion sche
Trs leve
Faible ncessit
de protection
Rsistance en fluage
Faible
leve
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Comme nous lavons vu, on vite dans ces alliages la prsence de secondes phases,
carbures ou intermtalliques, qui constituent des htrognits par rapport la matrice.
En fait, comme dans les aciers inoxydables austnitiques, on vite surtout la prsence
de carbures de chrome, soit principalement en utilisant des basses teneurs en
carbone (moins de 0,03 et mme de 0,015 %), soit aussi en ajoutant du niobium qui
pige le carbone et empche de ce fait la dchromisation des joints de grains due aux
carbures de chrome.
La structure est en gnral ltat compltement adouci1. Cependant, loptimisation
des conditions de transformation chaud forgeage et laminage permet dobtenir des
caractristiques plus leves. Citons par exemple le NiCr22Mo9Nb pour lequel on obtient
une limite dlasticit suprieure 415 MPA au lieu de la valeur garantie ltat compltement adouci, soit 280 MPa.
Alliages superrfractaires
La structure de ces alliages est en gnral trs complexe et constitue de plusieurs
phases dont la nature, la relation cristallographique avec la structure austnitique de
base, la morphologie et la rpartition sont optimises avec soin. De plus, la manire dont
volue cette structure en service, stabilit ou au contraire volution et mme apparition
de phases nocives, est un point cl de la qualit des produits.
La rsistance mcanique de ces alliages est obtenue par les trois mcanismes complmentaires suivants :
Durcissement de la solution solide par des lments, le molybdne et le tungstne,
dont latome est beaucoup plus gros que celui de la matrice de base.
Prcipitation de carbures : le carbone, en combinaison avec des lments comme le
titane, le niobium, le tantale, lhafnium, le molybdne et le chrome, forme des carbures qui
ont pour effet de renforcer les joints de grain haute temprature. On sait que le fluage
se produit alors par le cisaillement de ces joints de grain et les carbures ralentissent ce
cisaillement.
Prcipitation de phases intermtalliques de type A3B dans lequel A reprsente
surtout le nickel et B le titane, laluminium et le niobium. Cette phase est appele
(gamma prime) ou Ni3 (Ti, Al) dans le cas trs frquent ou le durcissement est provoqu
par le titane et laluminium. Elle est appele (gamma seconde) dans le cas o cest le
niobium qui correspond llment B. Ces prcipitations de carbures et de phases intermtalliques sont obtenues par des traitements thermiques constitus de deux parties dont
chacune peut tre divise en plusieurs traitements1 : mise en solution haute temprature
et revenu de prcipitation ou vieillissement.
La figure 10.1 montre sur une micrographie lectronique un exemple de structure durcie
par des carbures et la phase avec les traitements thermiques utiliss.
Par ailleurs, indiquons que lon ajoute de faibles quantits (quelques dizaines quelques
centaines de parties par million) dlments comme le bore et le zirconium qui renforcent
les joints de grain haute temprature.
Depuis le dbut de lvolution des superalliages jusqu maintenant, on a ralis des
nuances avec des proportions de phase de plus en plus leves par rapport la phase
545
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
austnitique de base. La figure 10.2 montre leffet de cette augmentation sur la rsistance
au fluage.
Cette augmentation de la quantit de phase amne cependant plusieurs types de
problmes qui sont :
la faisabilit du matriau ; en particulier laptitude la transformation chaud (forgeagelaminage) diminue et les alliages plus de 45 % de phase sont peu prs inforgeables
lorsquon part de lingots. On a alors recours la fonderie et aussi la mtallurgie des
poudres prallies ;
la stabilit en service de la structure mtallique ; on rsoud ce problme par une optimisation globale de la composition des alliages.
Mentionnons pour terminer cet aperu de ltude de la structure des superrfractaires
limportance de leur taille de grain. L encore, on ralise un compromis entre plusieurs
objectifs :
un grain fin favorise la rsistance mcanique temprature modre (600/750 C), la
rsistance la fatigue et la soudabilit ;
un gros grain favorise la rsistance au fluage haute temprature.
Les nuances base fer-nickel-chrome sont en gnral labores par les mmes techniques que les aciers inoxydables, cest--dire au four arc avec dsoxydation par le
carbone sous vide VOD : Vacuum Oxygen Deoxidation , ou sous argon AOD :
546
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
705 C
75
760 C
60
45
870 C
C
980 C
15
0
30
15
30
45
60
75
Volume (% de )
Argon Oxygen Deoxydation. Les nuances base nickel-chrome ou cobalt-chrome subissent une premire laboration au four arc ou au four induction, puis une refusion sous
laitier lectro-conducteur ESR. Cette refusion est ncessaire pour minimiser les sgrgations qui favorisent la corrosion en service et aussi altrent laptitude des alliages la
transformation par forgeage et laminage.
Alliages superrfractaires
Trois principaux types de gammes de fabrication sont utiliss pour ces alliages, ce sont :
la coule de lingots et le corroyage chaud, et ventuellement froid. Cest de loin la
voie la plus importante par le tonnage concern ;
la mtallurgie des poudres prallies ;
la fonderie de prcision.
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.4 Normalisation
limite et est employe pour les disques les plus chauds des racteurs davion
compresseurs haute pression et turbines.
En rsum, elle comporte les tapes principales suivantes :
laboration sous vide et atomisation dans largon ;
tamisage de la poudre, par exemple une granulomtrie infrieure 75 micros ;
compactage isostatique chaud et / ou extrusion ;
corroyage par matriage.
Fonderie de prcision
Enfin, pour les pices les plus chaudes des racteurs davion, et en particulier les
aubes de turbine, on utilise la fonderie de prcision sous vide avec, soit une solidification quiaxe, soit une solidification oriente, soit encore une solidification monocristalline.
Par ce procd, on peut couler des pices quelle que soit leur teneur en phase . De
plus, dans les alliages utiliss sous forme de pices monocristallines, les lments du
type bore, zirconium, hafnium, destins renforcer les joints de grain ne sont plus ncessaires. Il en rsulte une augmentation de la temprature de fusion et, par l, la possibilit
de remonter la temprature de mise en solution, ce qui permet daugmenter encore la
quantit de phase durcissante dans lalliage.
10.4 Normalisation
La dmarche de ralisation des normes europennes des alliages de nickel nest pas
termine en 2008.
Les alliages concerns par ce chapitre relvent des normes suivantes :
EN 10088 : Aciers inoxydables . Cette norme remplace partiellement les normes franaises NFA 35-573 et NFA 35-574.
EN 10090 : Aciers et alliages pour soupapes de moteurs combustion interne . Cette
norme remplace partiellement la norme franaise NFA 35-579.
EN 10095 : Aciers et alliages de nickel rfractaires . Cette norme remplace partiellement la norme franaise NFA 35-578.
EN 10302 : Aciers et alliages base de nickel et de cobalt rsistant au fluage .
noter quau paragraphe 1.5 de cette norme, il est crit : La prsente norme europenne
nest pas destine tre utilise dans le cadre dapplications arospatiales ou sous
pression . Dans ces types dapplications, sa rfrence na donc quune valeur indicative
et il est ncessaire de se rfrer aux spcifications des utilisateurs et aux normes Aecma
existantes qui sont voques ci-aprs.
EN 10269 : Aciers pour lments de fixation .
Aucune norme europenne ne couvre les alliages base de nickel rsistant la corrosion. Cependant, certains dentre eux sont nomms dans dautres normes qui correspondent dautres caractristiques que la rsistance la corrosion. Par exemple, le
NiCr19Fe19Nb5Mo3 apparait dans la norme pr EN 10302 correspondant la rsistance
au fluage.
chacune de ces normes europennes correspond une norme franaise de mme
numro. Par exemple, la norme franaise NF EN 10088 correspond la norme europenne EN 10088.
548
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Par ailleurs, toujours au niveau europen, lAecma (Association europenne de constructeurs de matriel arospatial) a ralis, dans le domaine des alliages base de
nickel, un ensemble de normes relatives aux alliages superrfractaires.
Au plan mondial, lISO (Organisation internationale de normalisation) a publi, en 1992,
un ensemble de normes relatives au nickel et aux alliages de nickel qui sont les
suivantes :
nickel et alliages de nickel. Composition chimique et forme des produits
tubes sans soudure en nickel et alliages de nickel ;
plaques, tles et bandes en nickel et alliages de nickel ;
barres en nickel et alliages de nickel ;
fils en nickel et alliages de nickel ;
pices forges en nickel et alliages de nickel.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
ISO 9722 :
corroys ;
ISO 6207 :
ISO 6208 :
ISO 9723 :
ISO 9724 :
ISO 9725 :
Par ailleurs, des normes nationales existent encore dans la plupart des grands pays
industriels et en particulier aux tats-Unis. Le tableau 10.10 donne la correspondance entre plusieurs familles de normes amricaines et les normes europens et
Aecma. Cette correspondance est approximative et ne peut tre utilise que comme
guide dans la recherche de nuances dont les spcifications prcises doivent tre
examines.
549
550
Ni-P100HT
Ni-P93HT
Co-P92HT
Ni-P94HT
NiCr19Fe19Nb5Mo3
NiCr22Fe18Mo
CoCr20W15Ni
NiCr19Co18Mo4Ti3Al3
NiCo15Cr10Al5Ti5Mo3
Fe-PA92HT
X6 NiCrTiMoVB26-15-2
2.4964-2.4967
2.4665
2.4668
1.4980
2.4851
2.4951
Ni-P91HT
NiCr20Ti
2.4816
NiCr15Fe
NiCr23Fe
B443-444-446
B637
F90
B435
B637-670
A453-638
B163-166-168
B423-425
N06455
2.4856
N10276
NiCr16Mo16W4
NiCr16Mo15Ti
NiCr21Fe31Mo3TiCu
N10665
NiMo28
NiCr22Mo9Nb
B462-463-471-475
B581-582-619-622
B668-709
NiCr22Mo7Nb2Cu
X1 NiCrMoCu31-27-4
X3 NiCrCuMo33-20-3-2
1.4539
1.4563
X1 NiCrMoCu25-20-5
B649
B 127-1 63 165
NiCu30a
NiCu30Al3Tia
B 160 163
Astm/Asme
(USA)
B 160 163
Numro europen
Ni99,0LCa
Aecma
(Europe)
Ni99,0a
Afnor ou dsignation
europenne
5397
5751-5753
5537-5759
5587-5588-5754
5662-5663-5664
5732-5734-5737
5715-5870
5540-5580-5665
5581-5599-5666
4676
4544-4675-7233
5553
Ams
(USA)
UnsN07500
Aisi684-
UnsR30605
Aisi670-
UnsN06002
Aisi680-
UnsN07718
UnsK66286
Aisi660-
UnsN06075
UnsN06601
UnsN06600
UnsN06625
UnsN08825
UnsN010276
UnsN06007
UnsN08028
Aisi 904 L
UnsN05500
UnsN04400
UnsN02201
UnsN02200
Aisi/Uns
(USA)
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.5 Proprits dusage
et mise en uvre
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
et mise en uvre
Densit
Ni99,0
8,9
14
214
70,0
470
NiCu30
8,8
15,5
180
21,8
427
NiCu30Al3Ti
8,46
14,6
180
17,5
420
X1 NiCrMoCu25-20-5
8,1
16
196
14,0
460
X1 NiCrMoCu37-27-4
8,0
16,6
193
14,0
500
X2 CrNiMoCu17-16-5-3
X3 NiCrCuMo33-20-3-2
8,1
8,05
17
17
193
193
14,6
12,2
500
500
X1 CrNiMoCuN20-18-7
8,0
18
200
,0
13,5
500
X1 NiCrMoCu25-20-7
8,1
16,4
193
12,0
415
X1 CrNiMoWN24-22-6
NiCr21Mo7Nb2Cu
8,1
8,3
16,3
14,7
195
192
12
10
450
430
NiMo28
9,2
11,7
218
12,0
380
NiCr16Mo16W4
NiCr16Mo15Ti
NiCr21Fe31Mo3TiCu
NiCr21Fe30Mo3Ti2Cu
8,9
8,9
8,1
8,1
13,1
13,1
15,9
15,1
205
200
206
201
9,4
9,6
11,0
427
430
450
427
NiCr22Mo9Nb
X5 NiCrCoMoTiB35-20-8-3-3
NiCr20Co13Mo4Ti3Al
NiCr19Fe19Nb5Mo
8,4
8,16
8,2
8,2
13,6
14,6
13,7
14,2
205
204
202
205
9,8
13
11,3
12,1
410
460
450
460
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Nuance
Coefficient
moyen
de dilatation
Rsistance la corrosion
Le choix de la solution adapte pour rsoudre un problme de corrosion prend en compte
les facteurs suivants :
la rsistance la corrosion du matriau, et cela dans toutes les parties de lappareil
concern, par exemple ses soudures ;
le cot du matriau et de sa mise en uvre ;
le cot des dysfonctionnements du matriel dus la corrosion ventuelle du matriau.
propos des cots des matriaux, remarquons quils croissent avec leurs teneurs en
lments coteux (nickel, molybdne, niobium) et avec la complexit de leurs processus
de fabrication1. Par ailleurs, ce choix ncessite une connaissance trs prcise du milieu
corrosif et de ses conditions daction. En effet, les phnomnes de corrosion peuvent tre
fortement modifis par des facteurs comme laration du matriau et son rosion, les
phnomnes galvaniques et la contamination du milieu.
La difficult de cette connaissance rend dailleurs utiles les essais en service, lesquels
sont souvent raliss en fait par une modification des choix initiaux aprs des premiers
rsultats dcevants.
551
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
et mise en uvre
Nuance
Ni99,0
Ni99,0LC
Limite dlasticit
Rsistance
la rupture Rm (MPa)
R0,002 (MPa)
Allongement
(%)
105
380
35
65
340
35
NiCu30
170
480
35
NiCu30Al3Ti
585
900
20
X1 NiCrMoCu25-20-5
240
540
40
40
X1 NiCrMoCu31-27-4
220
500
X2 CrNiMoCu17-16-5-3
255
590
35
X3 NiCrCuMo33-20-3-2
300
650
45
NiCr21Mo7Nb2Cu
241
621
35
NiMo28
352
758
40
NiCr16Mo16W4
283
690
40
NiCr16Mo15Ti
276
690
40
NiCr21Fe31Mo3TiCu
172
520
30
NiCr21Fe30Mo3Ti2Cu
740
1170
25
414
(grade 1)
280
(grade 2)
830
(grade 1)
690
(grade 2)
30
(grade 1)
40
(grade 2)
15
NiCr22Mo9Nb
X5 NiCrCoMoTiB35-20-8-3-3
800
1100
NiCr20Co13Mo4Ti3Al
760
1100
15
NiCr19Fe19Nb5Mo3a
1034
1241
12
X1 CrNiMoCuN20-18-7
300
650
35
X1 NiCrMoCuN25-20-7
300
650
35
X1 CrNiMoWN24-22-6
420
800
50
(a) La limite dlasticit garantie por lalliage NC19FeNb peut tre abaisse 800 MPa par une modification
du traitement thermique pour augmenter sa rsistance la corrosion sous tension.
Ces essais tant cependant trs lourds, on effectue bien entendu des essais de laboratoire pour caractriser le comportement des matriaux. Ces essais sont de deux types :
Essais de documentation ou de recherche : il sagit en particulier des essais
lectrochimiques. On caractrise par exemple la rsistance la piqration et la
crevasse par la mesure du potentiel de piqre, du potentiel de repassivation et du pH
de dpassivation.
Essais normaliss : ils ont pour objet la caractrisation de la rsistance dun matriau
un ou plusieurs types de corrosion. Citons par exemple :
pour la corrosion sous tension, lessai ASTM G36 en solution 42 % de chlorure de
magnsium bouillant (153 C) ;
pour la corrosion par piqres et crevasses, lessai ASTM G 28 ;
pour la corrosion intergranulaire, lessai Huey ou ASTM A262 pratique C, et lessai
Strauss.
552
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Nous reviendrons plus en dtail1 sur la rsistance la corrosion humide des diffrentes
nuances en considrant leurs principaux domaines dapplications.
553
554
1370-1400
1200-1355
1287-1358
1330-1410
1302-1330
1303-1360
1286-1342
1204-1399
1209-1357
1225-1325
1260-1288
1263-1335
1310-1364
X6 NiCrTiMoVB-26-15-2
NiCrFe19Nb5Mo3
NiCr22Fe18Mo
CoCr20W15Ni
CoCr22Ni22W15La
NiCr20Co13Mo4Ti3Al
NiCr19Co18Mo4Ti3Al3
NiCr15Co18Ti3Al4Mo
NiCr15Co17Mo5Ti3Al4
NiCr11Co16Mo6Ti4Al4
NiCr12Mo4Al6Ti
NiCo15Cr10Al5Ti5Mo3
NiCr7Co8W5Al5Ta8Ti
1350
NiCr16Al
8,6
7,75
7,91
8,0
8,0
7,91
8,02
8,19
9,13
9,13
8,22
8,19
7,9
8,05
8,35
1390-1420
8,1
NiCr20Ti
1360-1411
NiCr23Fe
8,43
8,2
1395-1427
NiCr15Fe
8,0
NiCr29Fe
1320-1380
Intervalle
de fusion Densit
(C)
NiCr23FeSiTi
Nuance
Conductibilit
Module
de Young thermique (W/(m.K))
Chaleur spcifique
(J/(kg.K))
11,6
12,9
10,6
12,5
12,1
13,4
11,9
12,2
11,9
12,3
13,9
12,8
16,5
13,1
12,2
14,5
14,4
12,4
14,6
12,8
13,8
13,2
14
13,5
13,9
14
13,9
14,8
14,3
14,9
14,4
17,5
14,8
14,1
15,3
15
16
13,8
15,3
15
15,5
14,9
15,6
15,7
15,7
16,5
16
16
16
18,7
16,5
15,5
16,7
16,6
17,1
220
220
220
225
223
225
215
202
235
235
205
205
200
218
206
205
213
190
20,9
16
19,6
11,7
11,3
11,3
13,4
10,9
10,9
12,1
14,2
12,5
12
11,2
17,2
13
23,4
23
20,7
20,5
17,6
17,6
19,3
18,8
20,0
18,4
22,6
20,8
20
24,6
46,4
32
28
29,3
25,1
24,7
25,4
27,2
26,8
24,7
26,4
29,2
26,6
33
460
450
450
410
377
460
460
460
460
450
460
460
480
500
500
544
502
502
500
527
525
620
600
586
628
707
711
2
20-100 C 20-500 C 20-800 C (kN/mm ) 100 C 500 C 900 C 20 C 300 C 1000 C
(10-6 K-1)
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.5 Proprits dusage
et mise en uvre
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
et mise en uvre
A (%)
200
200
300
270
300
275
300
574
600
600
650
650
650
690
760
928
40
40
40
45
40
40
40
42
700 C
800 C
1 000 C
75
73
50
49
55
109
61
53
57
34
36
78
37
41
25
22
29
47
22
24
26
15
19
32
7,9
3
5
6,7
10
4
3
3,5
5
X5 NiCrAlTi31-20
X8 NiCrAlTi32-21
NiCr23FeSiTi
NiCr15Fe
NiCr29Fe
NiCr23Fe
NiCr20Ti
NiCr16Al
Rsistance
la rupture
Rm (MPa)
Nuance
Limite dlasticit
R0,002 (MPa)
Traction 20 C
555
450
470
820
780
990
1100
CoCr20W15Ni
CoCr22Ni22W15La
NiCr20Co13Mo4Ti3Al
NiCr19Co18Mo4Ti3Al3
NiCr15Co18Ti3Al4Mo5
NiCr15Co17Mo5Ti3Al4
760
860
960
NiCr12Mo4Al6Ti
NiCo15Cr10Al5Ti5Mo3
NiCr7Co8W5Al5Ta8Ti
NiCr11Co16Mo6Ti4Al4
370
1100
740
Limite dlasticit
R0,002 (MPa)
NiCr22Fe18Mo
NiCr19Fe19Nb5Mo3
X6 NiCrTiMoVB-26-15-2
Nuance
1013
1030
870
1530
1450
1250
1310
960
1050
810
1320
1030
Rsistance
la rupture
Rm (MPa)
556
13
20
17
16
25
52
47
43
21
25
A (%)
Traction 20 C
700 C
800 C
900 C
1000
900
960
780
500
300
740
430
850
780
900
800
610
380
220
610
320
800
670
860
750
600
260
360
220
520
320
620
520
620
550
450
185
260
160
380
210
600
580
470
430
390
310
175
185
105
420
350
290
270
200
120
130
75
320
310
255
220
205
85
96
56
220
160
140
135
56
64
37
650 C
100
100 h
1 100 C
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.5 Proprits dusage
et mise en uvre
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
superalliages de base nickel-chrome1. Le cas des alliages fer-nickel-chrome2 est intermdiaire entre celui des aciers inoxydables austnitiques et celui de ces superalliages.
La premire caractristique des superalliages, en ce qui concerne leur transformation
chaud, est leur trs forte rsistance la dformation. En prenant comme rfrence la
rsistance la dformation rapide dun acier peu alli 1 100 C, les rapports cette
rfrence de rsistance des diffrents superalliages, la mme temprature, sont les
suivants :
aciers peu allis ........................................................................1 ;
aciers inoxydables austnitiques ..............................................1,4 ;
alliage X6 NiCrTiMoVB26-15-2 ................................................1,6 ;
alliage NiCr19Fe19Nb5Mo3 .....................................................2,4 ;
alliage NiCr19Co18Mo4Ti3Al3 .................................................2,6 ;
alliage NiCr22Mo9Nb ................................................................2,9 ;
alliage NiCr15Co18Ti3Al4Mo5 .................................................3,7 ;
alliage CoCr20Wi5Ni .................................................................3,7 ;
alliage NiMo28............................................................................4,3.
557
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
et mise en uvre
Striction (%)
100
NiCr15Fe
90
80
70
NiCr19Co18Mo4Ti3Al3
60
50
900
1 000
1 100
1 200
1 300
Temprature dessai (C)
La recherche dune structure grains fins ncessite des conditions de forgeage antinomiques par rapport celles qui permettent dviter la formation de criques. Ainsi, pour
obtenir un grain fin, on doit dformer fortement le mtal dans toute sa masse pour viter
un crouissage critique provoquant la formation de gros grains dans les rgions les moins
dformes. De plus, on a intrt travailler temprature relativement basse parce que
lcrouissage du mtal, correspondant une dformation donne, augmente lorsque la
temprature diminue. Ces deux conditions sont favorables la formation de criques.
Ces considrations montrent que la fabrication de pices en superalliages de structure
contrle est dlicate et demande souvent des mises au point cas par cas. Elle ncessite
des contrles de fabrication svres, notamment en ce qui concerne la temprature des
fours de prchauffage et des produits en cours de transformation. La forgeabilit des
alliages de nickel est enfin altre par la prsence de soufre dans les atmosphres de
prchauffage, cet lment provoquant une corrosion sche du mtal comme on la vu
prcdemment. Ceci amne utiliser pour le prchauffage soit des fours lectriques
soit des fours gaz naturel.
558
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
et mise en uvre
Refroidissement
1 100
1 100
1 100
10-30
10-30
10-30
Eau
Eau
Eau
X1 CrNiMoCuN20-18-7
X1 NiCrMoCu25-20-7
X1 CrNiMoWN24-22-6
NiCr22Mo7Nb2Cu
1 150
1150-1200
1140-1170
1 100
10-30
10-30
10-30
10-30
Eau
Eau
Eau
Air-eau
NiMo28
NiCr16Mo16W4
NiCr16Mo15Ti
X1 NiCr22Mo13W3
1 180
1 120
1 120
1 120
10-30
10-30
10-30
10-30
Air-eau
Eau
Eau
Eau
NiCr21Fe31Mo3TiCu
950-970
10-30
Eau
NiCr21Fe30Mo3Ti2Cu
980
+ 760
30-60
8 heures
Four 620 C
Maintien 8 h
950-1050
(grade 1)
1 090-1 200
(grade 2)
10-30
Air
10-30
Air
Ni99,0b
700-1 000
10
Air
NiCu30b
870-980
10
Air
980-1 040
+ 600
10-30
16 heures
NiCr22Mo9Nb
NiCu30Al3Ti
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Nuance
Temprature (C)
X1 NiCrMoCu25-20-4-2
X1 NiCrMoCu31-27-3-1
X1 NiCrCuMo33-20-3-2
Eau
480 C
Four
Alliages rfractaires
Le traitement thermique des alliages rfractaires est indiqu dans le tableau 10.17. Il est
aussi analogue celui des aciers inoxydables austnitiques.
Alliages superrfractaires
Le traitement thermique des alliages superrfractaires est en gnral plus complexe que
celui des alliages rsistant la corrosion humide (Tableau 10.17). Pour en exposer les
principes, on peut diviser ces alliages en quatre catgories, ce sont :
les nuances sans durcissement structural : NiCr22Fe18Mo, CoCr20W15Ni et
CoCr22Ni22W15La ;
les nuances corroyes durcissement structural : X6 NiCrTiMoVB26-15-2,
NiCr19Fe19Nb5Mo3, NiCr20Co13Mo4Ti3Al, NiCr19Co18Mo4Ti3Al3 et
NiCr15Co18Ti3Al4Mo5. Ce dernier constitue un cas limite avec la catgorie suivante ; il a
dailleurs une composition voisine de celle du NiCr15Co17Mo5Ti3Al4 ;
559
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
et mise en uvre
NiCr23FeSiTi
Traitement
de mise en solution
Traitement de revenu
NiCr15Fe
NiCr23Fe
NiCr20Ti
NiCr16Al
X6 NiCrTiMoVB26-15-2
980 C-1 h TH
NiCr19Fe19Nb5Mo3
955 C-1 h TA
720 C-16 h TA
NiCr22Fe18Mo
CoCr20W15Ni
CoCr22Ni22W15La
NiCr20Co13Mo4Ti3Al
NiCr19Co18Mo4Ti3Al3
NiCr15Co18Ti3Al4Mo5
NiCr15Co17Mo5Ti3Al4
NiCr11Co16Mo6Ti4Al4
NiCr12Mo4Al6Ti
NiCo15Cr10Al5Ti5Mo3
NiCr7Co8W5Al5Ta8Ti
1 300 C-3/6 h
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Globalement, le principe du traitement de ces nuances est analogue celui des alliages
prcdents. Cependant, il fait lobjet doptimisations trs pousses pour satisfaire des
exigences particulirement svres. Pour une mme nuance, on peut aboutir des traitements diffrents suivant les conditions dutilisation.
Ces nuances sont trs riches en phase qui forme souvent un eutectique avec la
matrice . Il est alors difficile de mettre la phase entirement en solution sans entraner
un dbut de fusion, et ces matriaux sont souvent employs ltat brut de fonderie, ou
avec seulement une mise en solution partielle et un traitement de revenu.
Le tableau 10.17 indique les traitements thermiques des alliages superrfractaires1,
tant entendu que, dans le cas des alliages les plus complexes, il ne sagit que de
561
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.5.4 Usinage
Alliages superrfractaires
Lusinage des nuances superrfractaires2 est encore plus compliqu car, en plus des
caractristiques que nous venons dnoncer, ils conservent leurs proprits mcaniques
haute temprature et contiennent un pourcentage lev de constituants durs et abrasifs (carbures et phases intermtalliques comme la phase ) qui produisent des usures
intenses des outils.
Pour les procds dusinage conventionnels : tournage, fraisage, perage, alsage, on
utilise des outils en carbures (K 10-K 20). Cependant, le dveloppement des moyens
dusinage avec lesquels la dure de la coupe proprement dite occupe une part croissante
du temps (machines commande numrique, centres dusinage pilots par ordinateurs
et ateliers flexibles) rend intressant lusage doutils de coupe en cramique, comme
la nuance Al2O3 + SiCW, qui sont plus coteux mais ont des performances beaucoup
plus leves. Ils permettent en effet des vitesses de coupe de huit dix fois suprieures
celles des carbures.
Cest lanalyse technico-conomique de chaque application qui dtermine le choix de loutil
utilis. De plus, les gammes dusinage sont adaptes aux caractristiques des outils.
Par ailleurs, la faible usinabilit des alliages superrfractaires rend particulirement avantageux les procds dusinage, sans enlvement de copeaux :
la rectification profonde et lusinage chimique ou lectrochimique remplacent couramment
le fraisage ;
llectro-rosion et le laser remplacent le perage ;
le laser est utilis pour le dcoupage.
562
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Cependant, lusinage par lectro-rosion, et aussi par laser, porte les surfaces usines
temprature leve et peut altrer la qualit du mtal sous-jacent. La couche affecte
doit alors tre enleve par fraisage ou usinage lectrochimique.
Les soudures dfectueuses constituent une des causes majeures de mauvaise rsistance la corrosion des appareils. On doit donc, entre autres prcautions :
liminer les zones crouies par le cisaillage au voisinage des rives des tles le long
desquelles est effectu le soudage,
limiter lapport de chaleur du soudage et les tempratures interpasses (moins de 150 C) ;
viter les pntrations incompltes qui crent des crevasses, lieux de corrosions
acclres.
Les nuances sans durcissement par prcipitation1 peuvent tre soudes par tous les
procds classiques utiliss pour les aciers inoxydables austnitiques : Tig, Mig,
plasma, avec lectrodes enrobes et laser.
Lorsquun mtal dapport est ncessaire, on utilise la mme composition que la
nuance de base. Pour les nuances base fer-nickel-chrome2 ainsi que pour les alliages
NiCr22Mo7Nb2Cu et NiCr21Fe31Mo3TiCu, on utilise aussi lalliage NiCr22Mo9Nb
comme mtal dapport.
Pour lalliage NiCr21Fe31Mo3TiCu, on utilise des lectrodes enrobes de type Incoloy 35.
Pour lalliage NiCr22MgNb, on utilise des lectrodes de type Inconel 112.
Pour les alliages NiCr16Mo16W4 et NiCr16Mo15Ti, lutilisation doxyactylne et de flux
solides est dconseille cause des risques de contamination en carbone et silicium
quelle implique. Les traitements thermiques post-soudage (hypertrempe) des alliages
base fer-nickel-chrome ne sont utiles que dans le cas des conditions de corrosion les plus
svres. Il en est de mme pour lalliage NiCr21Fe31Mo3TiCu3. Pour les autres alliages
base nickel-chrome, aucun traitement post-soudage nest ncessaire.
563
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Dans le cas dassemblage par soudage de deux alliages diffrents, on utilise comme
mtal dapport la mme nuance que la nuance la plus noble des deux nuances assembles.
Les alliages base nickel-chrome peuvent tre brass. Comme pour le soudage, on doit
raliser des assemblages trs prcis et vitant les anfractuosits. De plus, la couche de
matriau de brasage doit tre mince car sa rsistance mcanique est trs infrieure
celle du mtal de base. Un matriau de brasage typique pour ces alliages est lAWS BNi-1
(72Ni-16Cr-4Fe-4Si-3,8B) qui a une bonne rsistance la corrosion et une temprature
de brasage pas trop leve (1 120 C). Pour ce brasage, on utilise des fours sous hydrogne sec ou sous argon.
Alliages superrfractaires
En ce qui concerne le soudage1, les alliages NiCr22Fe18Mo, CoCr20W15Ni et
CoCr22Ni22W15La, qui ne sont pas durcis par prcipitation, sont rattacher la famille
des nuances dont nous venons de parler prcdemment.
Pour les nuances durcissement par prcipitation, la soudabilit dcrot lorsquaugmente
la somme aluminium + titane, cest--dire la quantit de phase durcissante .
Lalliage NiCr19Co18Mo4Ti3Al3 est difficile souder et les nuances
NiCr15Co18Ti3Al4Mo5, NiCr15Co17Mo5Ti3Al4 et NiCr11Co16Mo6Ti4Al4 encore plus
difficiles. La nuance NiCr19Fe19Nb5Mo3 a une bonne soudabilit malgr son durcissement important parce que, dans ce cas-l, il sagit surtout de la phase durcissante Ni3Nb
qui prcipite beaucoup plus lentement que la phase Ni3(Ti, Al) des autres alliages.
La faible aptitude au soudage de ces alliages est lie des problmes de fissuration
chaud de la zone fondue et de la zone affecte par le soudage, et aussi de fissuration
au revenu de durcissement dans la zone affecte par le soudage.
Les procds utiliss pour le soudage des alliages superrfractaires sont les suivants :
procd Tig ;
soudage par faisceau dlectrons (FE) ;
friction inertielle. Ce procd sans fusion est rserv lassemblage de pices de rvolution. Son principe est le suivant : les deux pices sont montes sur une machine en ayant
le mme axe de rvolution. Lune des deux est entrane par un volant dinertie tournant
grande vitesse, et rapproche de lautre avec une pression parallle laxe commun. Une
liaison avec forgeage se forme dans la zone de contact ;
brasage et brasage-diffusion.
Les avantages et les inconvnients de ces divers procds sont prsents dans le
tableau 10.18.
Pour rsoudre les problmes de soudage des alliages superrfractaires, on doit jouer
sur les caractristiques mtallurgiques et sur les procds de soudage :
on modifie la composition et llaboration dun alliage donn pour amliorer sa soudabilit.
Ainsi le X6 NiCrTiMoVB26-15-2 a un driv soudabilit amliore, le X3 NiCrTiMoVB2615-2, avec des teneurs abaisses en carbone, titane, silicium et manganse. De plus, le
premier est habituellement labor lair avant refusion alors que le second est labor au
four induction sous vide (VIM) avant refusion ;
1. Lessentiel des informations prsentes dans ce paragraphe est issu de larticle de J.P. Fert cit
la section 10.9.
564
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
et mise en uvre
Inconvnients
Tig
paisseur soudable
3 mm
Vitesse de soudage :
40/cm/min
Retrait 0,3/0,4 mm
Propret
Retrait 0,1 mm
Faisceau
dlectrons paisseur
soudable : 5/10 mm
Cot lev
Procd sous vide
Problme de la
terminaison des cordons
Friction
inertielle
Brasagediffusion
Pas de fusion
soudage dans lair
Grande paisseur
des pices
Cycle rapide
Applicable
aux alliages couls
non soudables
Faible cot en
srie
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Procd
565
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.5.8 Contrle
Comme nous lavons dj vu prcdemment2, la normalisation des alliages de nickel est
encore en cours de ralisation. Dautre part, la norme pr EN10302 qui couvre les aciers
et alliages base de nickel et de cobalt rsistant au fluage, nest pas destine aux applications arospatiales qui constituent le domaine demploi majeur des alliages superrfractaires. Il en rsulte que les contrles de ces produits sont en gnral effectus soit
suivant des normes trangres, comme les normes amricaines de lASTM, soit suivant
les spcifications propres des clients.
Il faut dautre part souligner limportance de lassurance qualit qui, aprs avoir t
applique dans lnergie nuclaire et laronautique ds les annes soixante, tend se
gnraliser, notamment dans lapplication des super-alliages. On suit une dmarche en
plusieurs temps, qui est la suivante :
homologation du systme qualit du fournisseur ; certains clients homologuent ce
systme suivant leurs propres spcifications, dautres imposent lapplication dune des
normes NF ISO 9 000 :
566
10.6 Applications
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
NF ISO 9001, systmes qualit : modle pour lassurance de la qualit en conception/dveloppement, production, installation et soutien aprs la vente ;
NF ISO 9002, systmes qualit : modle pour lassurance de la qualit en production
et installation ;
NF ISO 9003, systmes qualit : modle pour lassurance de la qualit en contrle
et essais finaux ;
fabrication de prototypes ou dune prsrie ; contrle approfondi des produits impliquant
souvent des dissections et des essais qui ne seront pas rpts sur les produits de srie ;
dpt et gel de la gamme de fabrication, et dfinition des contrles effectuer en cours
de fabrication (analyses, prlvements pour contrles mtallurgiques, contrles non
destructifs) lors de la fabrication de la srie. la suite de cette dmarche prliminaire, le
fournisseur est homologu par le client pour le produit concern ;
contrle des produits de srie par des prlvements sur une partie des produits rservs
cet effet, comme des anneaux dessais dcoups dans des disques de turbine de racteurs, et aussi contrles non destructifs, comme le ressuage et le contrle aux ultrasons.
10.6 Applications
10.6.1 Nickel et alliages nickel-cuivre
Le nickel non alli est utilis dans les industries alimentaires. Il est employ dans les
matriels de fabrication et de manipulation du fluor et du brome.
Il rsiste lacide fluorhydrique anhydre jusqu 600 C. Dans les solutions aqueuses de
cet acide, il peut tre utilis jusqu 100 C. Aux tempratures plus leves, on lui prfre
lalliage NiCu30. Il est enfin trs rsistant la soude caustique.
Pour les emplois plus de 300 C, on utilise la nuance bas carbone pour viter une
fragilisation par prcipitation de carbone aux joints de grains du mtal.
Lalliage NiCu30 est utilis dans les ambiances marines et lindustrie chimique. Il est
employ pour la manipulation de lacide sulfurique en conditions rductrices et pour celle
de lacide fluorhydrique. Il est aussi utilis en contact avec leau de mer en mouvement
et en particulier sur les plate-formes off-shore. Bien que moins rsistant que le nickel non
alli, il est aussi employ en contact avec les solutions alcalines.
Lalliage au soufre Monel R-405 de lInco est une nuance usinabilit amliore
rserve la fabrication de visserie.
La nuance NiCu30Al3Ti est utilise pour des pices fortement sollicites. Elle est,
par exemple, employe pour des arbres de pompe en service marin et aussi dans le
matriel de forage ptrolier.
10.6.2 Superalliages
Les superalliages sont principalement utiliss dans les industries chimiques et ptrochimiques et dans la construction des turboracteurs aronautiques et des turbines
gaz. Le tableau 10.19 donne une rpartition de leurs principales familles dapplications.
Ces alliages sont utiliss dans les milieux sulfuriques ou phosphoriques pollus ou non
par des chlorures. Ils sont aussi utiliss dans les milieux chlorurs comme leau de mer
567
10.6 Applications
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Applications
Consommation
nette (tonnes)
Turboracteurs
29 000
7 000
Chimie, ptrochimie
24 000
18 000
Turbines gaz
4 500
2 300
Traitement du charbon
1 600
1 100
Autres
2 400
1 800
et les puits de forage ptroliers acides. Les nuances dont le PRE est suprieur 40
peuvent tre utilises pour la fabrication des produits en contact avec le corps humain :
lunettes et bracelets montres.
Lalliage NiMo28 est part puisquil ne contient pas de chrome. Il rsiste lacide chlorhydrique toutes concentrations et toutes tempratures ainsi quaux milieux fortement
rducteurs.1
Les autres alliages base nickel-chrome ont une trs bonne rsistance en milieu chlorur. Nous allons voir plus en dtail leurs diffrentes applications :
Lalliage NiCr22Mo7Nb2Cu est insensible la corrosion sous tension et la corrosion
intergranulaire. Dans les milieux chlorurs, il rsiste la corrosion par piqre. Il est aussi
utilis pour sa trs bonne tenue la corrosion en milieux sulfurique et phosphorique chauds.
Les alliages NiCr16Mo16W4 et NiCr16Mo15Ti, outre leur rsistance la corrosion
humide, ont une bonne rsistance loxydation jusque vers 1 000 C.
Leur teneur leve en molybdne les rend impropres une utilisation dans lacide nitrique qui est fortement oxydant.
Ils ont une excellente rsistance lacide phosphorique en toutes concentrations jusqu
110 C. Au-dessus de cette temprature, et pour des concentrations suprieures 70 %,
la vitesse dattaque reste infrieure 0,6 mm par an.
Leur rsistance aux acides actiques et formique est excellente. Ils rsistent aussi
lacide fluorhydrique dont laction agressive est accrue par la prsence dagents oxydants.
Leur rsistance aux piqres, aux crevasses et la corrosion sous tension dans leau de
mer est excellente et cela pour des tempratures atteignant 100 C. Il en rsulte quils
sont employs dans les forages ptroliers acides de grande profondeur.
Ils ont enfin une trs bonne rsistance aux hypochlorites et au chlore libre et sont
employs dans lindustrie de la pte papier et le transport du chlore sec ou humide.
568
10.6 Applications
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Alliages superrfractaires
Ces alliages sont employs surtout dans leau de mer l o une limite dlasticit leve est
indispensable.1 Dans certains cas, pour amliorer leur rsistance la corrosion sous tension,
on ne les traite pas leur niveau de rsistance mcanique maximale. Par exemple, la limite
dlasticit minimale du NiCr19Fe19Nb5Mo3 peut tre abaisse de 1 034 800 MPa pour
assurer une bonne rsistance en milieu NACE (NaCl 5 %-CH3COOH 0,5 %-saturation en H2S).
Lalliage NiCr23FeSiTi est utilis sous forme de fil pour les tapis de four cause de sa
bonne rsistance lcaillage.
Lalliage NiCr15Fe est utilis dans la construction de fours.
Lalliage NiCr23Fe est utilis dans les fours et aussi dans les dispositifs antipollution des
voitures.
Lalliage NiCr20Ti est utilis dans la construction de fours.
Lalliage NiCr16Al rsiste aux atmosphres oxydantes jusqu 1 200 C. Par ailleurs, il
rsiste bien aux atmosphres carburantes et aux atmosphres contamines en chlore.
569
10.6 Applications
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Alliages superrfractaires
part les applications de certains dentre eux2, les alliages superrfractaires sont utiliss surtout dans les turboracteurs aronautiques et les turbines gaz. Les nuances
sans durcissement de prcipitation sont employes dans les chambres de combustion.
Lalliage X6NiCrTiMoVB26-15-2 est maintenant utilis surtout en boulonnerie aprs
lavoir t dans le pass dans les pices tournantes. Il tend dailleurs tre remplac par
lalliage NiCr19Fe19Nb5Mo3. Ce dernier est massivement employ dans les racteurs
actuels. Il y est en gnral utilis sous forme de pices corroyes, mais aussi sous forme
de pices moules pour des parties statiques.
Les alliages NiCr20Co13Mo4Ti3Al, NiCr19Co18Mo4-Ti3Al3, NiCr15Co18Ti3Al4Mo5,
NiCr15Co17Mo5Ti3Al4, NiCr11Co16Mo6Ti4Al4, NiCr18Co15Ti5Al2Mo3W et
NiCr13Co8MoWNbTiAl sont surtout utiliss pour des pices tournantes de racteurs
comme les disques de turbine ou les disques des derniers tages de compresseurs. Les
nuances de mtallurgie des poudres ont t dveloppes parce quelles ont la fois des
caractristiques de traction, de fluage et de fatigue leves. En ce qui concerne la fatigue, il sagit dune part de rsistance lendommagement par fatigue, et dautre part de
vitesse de propagation des fissures inities sur les dfauts du mtal comme les inclusions
non mtalliques. Pour ces nuances, la matrise et le contrle des inclusions en nature,
morphologie, dimensions et nombre, sont les points cls de la qualit.
Ces alliages sont utiliss la fois pour leur inoxydabilit et pour une caractristique physique particulire.3
Les trois nuances X6 NiCrTiMoVB26-15-2, X5 NiCrCoMoTi35-20-8-3-3 et
NiCr19Fe19Nb5Mo3, slectionnes pour leur amagntisme, sont utilises en milieu
marin, notamment les deux premires, comme dans les drageurs de mines, et dans les
cas o lon recherche en plus une limite dlasticit leve.
La nuance NiCr15Fe a un coefficient de dilatation intermdiaire (13.10-6K-1) entre celui
des aciers peu allis (9.10-6K-1) et celui des aciers inoxydables austnitiques (1,6.10-6K-1).
Dans les cuves de racteurs nuclaires, elle sert la ralisation de pices intermdiaires
entre ces deux familles de nuances, de faon limiter les contraintes induites par leurs
dilatations diffrentes.
Les deux nuances de rsistances lectriques NiCr23FeSiTi et NiCr20 ont des structures austnitiques. Elles sont prfres aux nuances fer-chrome-aluminium ferritiques
moins coteuses quand une rsistance au fluage plus leve est ncessaire, et aussi
dans le cas des atmosphres carburantes et nitrurantes. Cependant, la nuance NiCr20
est sensible la carie verte, corrosion sche catastrophique due lalternance de conditions oxydantes et carburantes.
570
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Silicium
0,10
0,04
0,5
0,25
Dfinition initiale :
Dfinition amliore :
Carbone
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
fois du prix relativement bas et de la rsistance mcanique leve de lacier peu alli. La
figure 10.5 montre un exemple de telles pices.
Nouvelles nuances
Enfin, la recherche de nouvelles nuances apportant un meilleur compromis entre leurs
caractristiques mcaniques et leur rsistance la corrosion est toujours poursuivie. On
assiste par exemple au dveloppement de nuances drives du NiCr22Mo9Nb par une
addition de titane de lordre de 1,2 % qui, par prcipitation de phase Ni3 (Nb, Ti) ,
permet dobtenir des limites dlasticit suprieures 800 MPa. Citons lexemple de la
nuance Inconel 725 de composition suivante :
C
Ni
Cr
Mo
Ti
Nb
Al
0,03
55/59
19/22
7/9,5
1/1,7
2,75/4
0,3
Lintrt de ces nuances par rapport celles du tableau 10.6 est une meilleure rsistance
la piqration en milieu chlorur.
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
La matrise de la fiabilit qui est maintenant compltement acquise. Une des voies de
progrs a t la rduction de la granulomtrie de la poudre, par exemple de 75
58 microns dans le cas du N18 utilis par la Snecma. Cette rduction entrane celle de la
taille maximale des inclusions non mtalliques gnratrices de fissures.
volution des gammes de fabrication non seulement pour rduire les cots mais aussi
pour amliorer les caractristiques des matriaux. Par exemple, les mises en solution au
dessus du solvus de permettent daccrotre la taille de grain et par l, la rsistance la
fatigue du matriau.
Dans le domaine des pices de fonderie, on peut mentionner les trois types dvolution
suivants :
pour les aubes de turbine : dveloppement de la solidification colonnaire et de la solidification monocristalline ;
pour les petites pices tournantes : ralisation de structures grains fins (taille de grain
plus fine que ASTM 3), auxquelles correspond une meilleure rsistance la fatigue ;
coule directe de pices de dimensions suprieures au mtre pour les parties statiques
des grands racteurs comme leurs carters.
Nouveaux produits
En ce qui concerne les nouveaux produits, mentionnons en premier lieu les alliages
dispersion doxydes (ODS ou Oxide Dispersion Strengthened) qui sont ltude
depuis plusieurs annes, et commencent se dvelopper malgr leur cot lev et
la difficult de leur mise en uvre. Lalliage de lInco MA754 base Ni78-Cr20, et
contenant 0,6 % doxyde dyttrium (Y2O3) est maintenant utilis pour des aubes fixes
de turbines cause de ses caractristiques intressantes haute temprature.
Une autre famille de produits, les aluminiures, fait lobjet de recherches pour remplacer
les alliages de disques de turbine. Il sagit de composs intermtalliques contenant de
laluminium : Ti3Al, TiAl et Ni3Al, dont la densit est infrieure celle des alliages base
de nickel et dont les proprits mcaniques chaud semblent pouvoir tre intressantes.
Des efforts importants sont en cours pour rsoudre les problmes que posent encore ces
matriaux comme leur manque de ductilit froid.
Un disque de compression centrifuge en alliage Ti-48Al-2Nb-2Cr est en cours dessais
aux tats-Unis pour remplacer un disque en ln 718. Le gain de poids est de 45 %.
573
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.8 Commercialisation
10.8 Commercialisation
10.8.1 Relations clients-fournisseurs
La nature des relations technico-commerciales entre les clients et les fournisseurs de
superalliages dpend des produits concerns et de leurs domaines dapplications. Pour
les alliages les plus simples, la relation est du mme type que pour les aciers inoxydables. Les spcifications dachat ont essentiellement pour objet la composition chimique,
les caractristiques mcaniques froid et les dimensions de produits.
Dans le cas des superalliages rsistant la corrosion et des alliages superrfractaires
utiliss dans certaines industries, comme laronautique, lnergie nuclaire, lautomobile, llectronique et la fabrication dappareils pression, la relation client-fournisseur est
beaucoup plus complexe, comme il a t expos prcdemment1. Les spcifications des
produits sont trs dtailles et comprennent de nombreux contrles. De plus, la dmarche dassurance qualit fait lobjet de vritables contrats entre le fournisseur et son client.
Par ailleurs, un mme produit peut avoir plusieurs niveaux de qualit, et donc des spcifications diffrentes chez le mme utilisateur. Par exemple, lalliage NiCr19Fe19Nb5Mo3
peut, pour le mme moteur davion, avoir plusieurs niveaux de qualit correspondant
respectivement aux pices tournantes, aux pices statiques et la boulonnerie. Les
spcifications de ces diffrentes qualits se distinguent surtout par des exigences de
structure et des dmarches de contrle et dassurance qualit plus ou moins svres.
574
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.8 Commercialisation
575
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
Tecphy La pardieu
6, rue Condorcet
63063 CLERMONT-FERRAND Cedex 1
576
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
10.9.3 Bibliographie
BRADLEY E.F. Superalloys, a Technical Guide. ASM International Metal Park, OH 44073, USA,
1988.
DILLON C.P. Corrosion control in the chemical process industries. Nickel development institute,
1994.
DURAND-CHARR M. The Microstructure of Superalloys. Gordon and Breach Science Publishers,
1997.
FERT J.P. Assemblage mtallurgique des superalliages. CACEMI, 1986.
SIMS, STOLOFF, HAGEL. Superalloys II. High Temperature Materials for Aerospace and Industrial
Power. John Wiley and Sons, New York, 1987.
VIGNEAU J. Lusinage des superalliages. Journes ENI, Tarbes, 1981.
Aciers et alliages pour applications particulires in Les aciers inoxydables . Les ditions de physique, 1990.
Machining Data Handbook. 3rd edition, Metcut Institute, 1998.
Metals Handbook, 9th ed., Vol. 3, ASM International Metal Park, OH 44073, USA 1, 1980.
Superalloys 718, 625, 706 and various derivatives., The Minerals Metals and Materials Society,
1997.
Techniques de lingnieur, chapitres M 320 (M. COLOMBIER) et M 500 (P. BLANCHARD), M 1165 (J.
DAVIDSON).
577
10 Nickel et alliages
base nickel-Superalliages
578
11 Zinc et alliages
de zinc
11.1 Introduction
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Roger Baltus, Paul Delpire, Francis Michaud, Ronald Racek, Bernard Wojciekowski
11.1 Introduction
11.1.1 Historique
Lutilisation du zinc dbuta bien longtemps avant que la production du mtal ne soit rellement matrise. En effet, ds lge du bronze, lhomme produit des alliages de cuivre
et de zinc par rduction simultane des minerais oxyds de ces deux mtaux. Ces
productions, dont certaines ont pu atteindre la puret du laiton moderne, se sont dveloppes dans le nord-est de lEurope. Elles taient utilises pour la fabrication dobjets
dcoratifs, de pices de monnaie, etc.
Le zinc ltat de mtal est connu en Europe comme une varit prcieuse dtain depuis
le XVIe sicle ; il provenait de la Chine et de lInde (do son nom tain des Indes). La
premire laboration du mtal par distillation date de 1740 dans un atelier mont Bristol.
Cependant, il faut attendre le dbut du XIXe sicle pour voir se dvelopper le premier procd
industriel, mis au point par le ligeois Dony, traitant des calamines rgionales.Depuis cette
poque, la production mondiale a augment, comme celle des autres mtaux de base, au
rythme de la progression de lindustrialisation et de lquipement des pays (tableau 11.1).
Lvolution de la consommation mondiale de zinc est donne dans le tableau 11.2.
11.1.2 Utilisation
Le zinc est utilis dans de nombreux secteurs que lon peut classer de la faon suivante.
Alliages de zinc
Ils sont utiliss pour la fabrication de pices et dobjets divers. On distingue :
Les alliages de fonderie : dvelopps partir des annes 1930 en utilisant du
mtal trs pur. On peut, par utilisation des techniques modernes de coule sous
579
11.1 Introduction
11 Zinc et alliages
de zinc
Monde
Monde occidental
3
Anne
10 3 t
Anne
10 t
1880
218
1900
480
1910
810
1930
1 400
1940
1 670
1950
2 060
1955
2 754
1955
2 302
1960
3 150
1960
2 438
1965
4 063
1965
3 138
1970
5 220
1970
3 971
1975
5 483
1975
3 764
1980
6 170
1980
4 475
1985
6 480
1985
4 496
1990
6 710
1990
5 183
1991
6 889
1991
5 391
1992
7 041
1992
5 458
1993
7 180
1993
5 453
1994
7 131
1994
5 375
1995
7 359
1995
5 498
1996
7 465
1996
5 530
1997
7 799
1997
5 596
1998
8 011
1998
5 735
1999
8 200 (e)
1999
5 940 (e)
(e) estimation
580
11.1 Introduction
11 Zinc et alliages
de zinc
Monde occidental
3
Anne
10 t
Anne
10 3 t
1955
2 655
1955
2 278
1960
3 114
1960
2 463
1965
4 099
1965
3 289
1970
5 013
1970
3 898
1975
5 052
1975
3 532
1980
6 242
1980
4 489
1985
6 347
1985
4 734
1990
6 666
1990
5 202
1991
6 627
1991
5 366
1992
6 548
1992
5 385
1993
6 606
1993
5 554
1994
6 987
1994
5 870
1995
7 547
1995
6 295
1996
7 559
1996
6 245
1997
7 778
1997
6 439
1998
7 898
1998
6 514
1999
8 050 (e)
1999
6 610 (e)
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Monde
(e) estimation
Monde
occidental
CEE
France
!
&'(
)
"
"#$
%
Belgique
*
Allemagne
!
+, " -
$%.
/
581
11 Zinc et alliages
de zinc
Lamins
Ils sont connus depuis longtemps ; dans les pays de louest de lEurope leur forte utilisation en couverture, en systmes dvacuation deaux pluviales et en finitions des toitures
en tuiles, ardoises et autres matriaux traditionnels, date de la fin du XIXe sicle. Ici
encore lamlioration des produits proposs est passe par la mise au point dun zinc
alli spcifique.
Usages divers
Ce sont les suivants :
poudres et lamins pour la fabrication des piles lectriques,
poussires pour lindustrie chimique,
oxydes pour lindustrie des caoutchoucs, cramiques, peintures, pharmacie.
titre indicatif, on trouvera ci-aprs une rpartition des diffrents usages pour lanne 1996
(tableau 11.3).
11.2 Revtements
base de zinc sur acier
11.2.1 Types de revtements et terminologie1
La protection de lacier contre la corrosion est lutilisation la plus importante du zinc.
Plusieurs procds sont disponibles pour lapplication des revtements base de zinc :1
Galvanisation chaud ou recouvrement par immersion dans un bain de zinc
fondu : les produits ainsi revtus sont appels produits galvaniss2. Ce procd sapplique aux produits finis et tubes galvaniss au tremp ainsi quaux tles et bandes et fils
galvaniss en continu.
Zingage lectrolytique ou dposition lectrolytique de zinc : les produits ainsi revtus
sont appels produits lectrozingus2 (pices traites en bain mort ou au tonneau, tles
lectrozingues en continu).
Zingage par projection chaud ou recouvrement par projection de zinc fondu au
pistolet : les produits ainsi revtus sont appels produits mtalliss au zinc2.
Zingage par matoplastie ou recouvrement par crasement de particules de zinc
laide dun moyen dimpact (billes de verres) au sein dun milieu chimique.
Shrardisation : nom donn un procd thermochimique de diffusion superficielle de
zinc dans lacier3.
Application de peinture mtallique riche en zinc : dans son paragraphe Remarque
quant aux peintures , la norme NF A 91-010 prcise que lapplication de peintures contenant de la poudre ou poussire de zinc est exclue des dnominations de zingage, galvanisation, projection chaud. Pour dsigner ces couches de peinture, lemploi des termes
582
11 Zinc et alliages
de zinc
sur acier
Caractristiques
Numro atomique
30
Masse atomique
67,37
Rayon de covalence
1,31 10-10 m
Valence
Structure
hexagonal compact
0,2665 nm ( 25 C)
c
c/a
0,4947 nm ( 25 C)
1,856 ( 25 C)
Masse volumique
( 25 C)
(solide 419,5 C)
(liquide 419,5 C)
7,14 g/cm
6,83 g/cm3
6,62 g/cm3
Temprature de fusion
419,5 C
Temprature dbullition
907 C
Tension de vapeur
Conductivit thermique
( 18 C)
(solide 419,5 C)
(liquide 419,5 C)
113 W/(mK)
96 W/(mK)
61 W/(mK)
Coefficient de dilatation
thermique linaire
(monocristal selon laxe a)
(monocristal selon laxe c)
(polycristal)
Proprits
15 m/(mK) (0 100 C)
61 m/(mK) (0 100 C)
39,7 m/(mK) (20 250 C)
peinture mtallique au zinc ou peinture mtallique riche en zinc vite toute ambigut.
11 Zinc et alliages
de zinc
sur acier
Tableau 11.4 Suite.
Proprits
Caractristiques
Coefficient de dilatation
thermique volumique
25,7 J/(molK)
31,4 J/(molK)
Rsistivit lectrique
( 20C)
(liquide 419,5 C)
5,9 m
37,4 m
Coefficient de temprature
de la rsistivit
Susceptibilit magntique
0,123 106
de travail de 450 C. Des impurets telles que ltain, le cuivre et le cadmium peuvent
galement tre prsentes.
Selon la norme NF EN ISO 1461 qui rgit la galvanisation de ces produits, le zinc dans
le bain de galvanisation doit contenir un total dimpurets (autres que le fer et ltain),
dfinies dans la norme NF EN 1179, ne dpassant pas 1,5 % en masse.
Certains galvanisateurs utilisent un bain de zinc alli, le Technigalva, qui, en plus des
lments habituels, tels que le plomb et laluminium, contient de 0,04 0,06 % de nickel.
Le Technigalva a t mis au point pour rsoudre le problme pos par la galvanisation
des aciers au silicium (cf. 11.2.4).
11 Zinc et alliages
de zinc
Zingage lectrolytique
Les units de traitement des tles en continu et des pices utilisent des anodes solubles
en zinc de puret Z1 sous des formes trs diverses, spcifiques aux installations.
Concernant les alliages de zinc :
Pour les tles, cest un alliage zinc-nickel qui est principalement utilis. Dans la norme
NF EN 10271 concernant les produits plats en acier, revtus de zinc-nickel par voie
lectrolytique , il est stipul que le revtement dalliage zinc-nickel obtenu doit contenir de
10,5 13 % de nickel. Cet alliage peut tre revtu dune fine couche de revtement orga585
11 Zinc et alliages
de zinc
nique dun micromtre dpaisseur : cest le cas du Durasteel, notamment produit et utilis
au Japon.
Pour le traitement des pices, divers alliages sont dposs dont les teneurs en lment
dans le dpt sont :
alliage zinc-fer contenant de 0,3 0,8 % de fer,
alliage zinc-nickel : selon les formulations, la teneur en nickel se situe entre 6 et
15 %.
alliage zinc-cobalt titrant entre 0,2 et 0,8 % de cobalt.
11 Zinc et alliages
de zinc
Llectrode ayant le potentiel le plus lectrongatif est appele anode. Cest le cas du
zinc dont le potentiel normal doxydorduction par rapport llectrode hydrogne est
de 0,76 volt, celui du fer tant de 0,44 volt. Lanode est le sige des phnomnes
doxydation (perte dlectrons), donc de corrosion.
Llectrode ayant le potentiel le moins lectrongatif est appele cathode. Cest la
cathode que lon a les phnomnes de rduction (gain dlectrons), donc de protection.
La cathode est donc en tat de protection do lexpression de protection cathodique ou
protection sacrificielle.
Si des discontinuits apparaissent dans un revtement de zinc appliqu sur acier et en
prsence dhumidit, il y a formation dune pile o le zinc est lanode et lacier la cathode.
Le phnomne doxydation est report sur le zinc anode qui protge ainsi lacier cathode
de la corrosion. Les sels de zinc produits par la raction anodique polarisent la pile, ce
qui empche la corrosion de lacier.
Prparation de la surface
Avant immersion dans le bain de zinc fondu, maintenu une temprature de lordre de
450 C, les produits subissent plusieurs oprations de prparation de surface afin de
permettre la raction entre le zinc liquide et lacier.
Il existe galement un procd de galvanisation des produits finis utilisant un bain de zinc
haute temprature ( 550 C). Il est principalement employ en Allemagne et dans les
pays nordiques, mais non en France, sur des petites installations, pour la galvanisation
de la boulonnerie.
La gamme gnralement pratique comporte :
un dgraissage qui a pour but dliminer tous les corps gras et salissures qui empcheraient la dissolution des oxydes de fer superficiels. Il est le plus souvent ralis en milieu
alcalin, ce qui ncessite un rinage leau soign des pices avant introduction dans le
bain de dcapage, ou parfois en milieu acide sans rinage ultrieur ;
un dcapage chimique, gnralement ralis en solution dacide chlorhydrique, parfois
dacide sulfurique, qui limine la calamine et autres oxydes prsents la surface de lacier.
Il est suivi dun rinage leau efficace pour laver les pices des sels de fer et traces rsiduelles dacides qui pollueraient la solution de fluxage. Le dcapage chimique est parfois
remplac par un dcapage mcanique (grenaillage), en particulier dans le cas de la
fonte, pour liminer les grains de silice prsents la surface des pices ;
un fluxage qui a pour rle dviter une roxydation de lacier entre le rinage qui suit le
dcapage acide et limmersion dans le bain de zinc. Il est effectu dans une solution
aqueuse de chlorure de zinc et de chlorure dammonium. Les pices fluxes sont gnralement sches dans une tuve pour viter des projections de zinc liquide lors de limmersion des pices encore humides dans le bain de zinc. Au moment de cette immersion, le
flux se dcompose, favorisant la raction zinc-fer : cest le cas en galvanisation dite par
voie sche.
587
11 Zinc et alliages
de zinc
sur acier
Le fluxage est parfois effectu par passage des pices au travers dun couvert de sels
fondus de chlorure de zinc et de chlorure dammonium disposs sur une partie de la
surface du bain de zinc. Lmersion des pices se fait par la partie du bain non couverte
de flux. Cette technique, plus ancienne, appele galvanisation par voie humide, est
en voie de disparition. En France, elle nest actuellement utilise que dans 3 ou 4 bains
de galvanisation, sur les 80 bains environ que compte la profession.
Opration de galvanisation
Le respect des diffrentes oprations de surface dcrites ci-dessus a permis dobtenir
une surface propre favorable une bonne raction zinc-fer, donc prte tre galvanise
par immersion dans le bain de zinc fondu.
Lorsquon immerge lacier dans le zinc liquide puis quon le retire du bain, il ny a pas
quun simple entranement de zinc qui se solidifie la surface de lacier, mais galement
une raction mtallurgique de diffusion entre le zinc et le fer et la formation de plusieurs
couches dalliages zinc-fer qui se produit pendant limmersion dans le bain de zinc.
Quand on retire lacier du bain, il y a entranement du zinc qui se solidifie la surface
des composs intermtalliques zinc-fer. Le revtement, dans toute son paisseur, est
ainsi mtallurgiquement li lacier de base.
Les diffrentes couches sont dsignes par les lettres grecques utilises dans le diagramme
zinc-fer. Leur teneur en fer est de plus en plus leve au fur et mesure que lon atteint la
surface de lacier. Leur composition et duret sont indiques dans le tableau 11.5.
La duret des composs zinc-fer, plus leve que celle de lacier de base, confre au
revtement une rsistance au frottement et labrasion trs intressante et spcifique de
la galvanisation chaud de ces produits.
Les paisseurs des revtements obtenus, leur structure et leur aspect dpendent principalement de la composition de lacier, en particulier de ses teneurs en silicium et en phosphore, lments qui jouent un rle important sur la ractivit de lacier vis--vis du zinc
liquide. Deux types de comportement sont observs.
Aciers peu ractifs. Sur ces aciers, aprs formation assez rapide des couches dalliages zinc-fer, la vitesse de raction dcrot avec le temps et lpaisseur du revtement
atteint un maximum, mme si lon prolonge la dure dimmersion.
Avec ces aciers, on obtient les paisseurs minimales exiges par la norme NF EN ISO 1461.
Par exemple, un acier dpaisseur 3 mm et < 6 mm doit avoir une masse moyenne mini-
Teneur en
zinc (%)
Duret
(MPa)
ta
0,03
100
300-500
Zta
56
94 95
1 800-2 700
Delta
7 12
88 93
2 500-4 500
Gamma
21 28
72 79
4 500-5 500
Acier
1 200-1 500
Couche
588
100
11 Zinc et alliages
de zinc
sur acier
Si laspect du revtement est impratif pour lapplication envisage, il faut utiliser des
aciers de composition conforme la norme NF A 35-503 Aciers pour galvanisation par
immersion chaud . Les prescriptions de composition chimique fixes par cette norme
(tableau 11.6) citent trois classes dacier en fonction de leur teneur en silicium et phosphore et de la somme (silicium + 2,5 fois la teneur en phosphore).
Une annexe A, normative, prcise que la galvanisation des aciers de classe III conduit
lobtention de revtements plus pais de lordre de 120 200 m voire plus mat, pouvant
comporter des zones grises, marbres ou rugueuses nayant pas de consquences sur
la tenue la corrosion.
Le Technigalva (voir paragraphe 11.2.1) est une solution efficace pour les aciers contenant jusqu 0,20 % de silicium, grce leffet inhibiteur du nickel quil contient sur les
ractions de formation des composs intermtalliques zinc-fer (figure 11.1)
Lutilisation du Technigalva prsente les principaux avantages suivants par rapport
au zinc classique :
rduction de la consommation de zinc par suppression des surpaisseurs de revtement dans la zone du pic de Sandelin des aciers semi-calms au silicium dune part,
et grce une meilleure fluidit du zinc liquide, dautre part ;
amlioration de la qualit des produits galvaniss lie la fluidit du zinc et due
lobtention de revtements nettement plus brillants.
La mise en uvre du Technigalva ne pose aucun problme technique particulier et le
procd peut tre rapidement adapt toute installation existante.
lment
Classe I
Classe II
Classe III
Si
0,030
0,040
0,15 Si 0,25
Si + 2,5P
0,090
0,110
0,325
0,040
(1) Par accord la commande, lanalyse sur produit peut tre effectue.
589
11 Zinc et alliages
de zinc
sur acier
!
"
11 Zinc et alliages
de zinc
rpondant la dfinition de la norme NF T 36-001 : peinture dont la pigmentation inhibitrice est exclusivement constitue par de la poussire de zinc, en quantit suffisante
dans le feuil sec, pour lui permettre de jouer un rle de protection cathodique lgard
du subjectile en acier. Les proportions de poussire de zinc gnralement admises sont
de 88 % minimum pour les peintures base de liants organiques et de 80 % minimum
pour les peintures base de silicates.
Lpaisseur de peinture applique doit tre conforme aux prescriptions de la norme NF
EN ISO 1461.
Lapplication doit respecter la fiche technique du fabricant, en particulier le dlai de recouvrement dans le cas dune application en deux couches.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Lutilisation de bombes arosols ne peut tre envisage quen film de finition, par-dessus
le reconditionnement, si lon souhaite obtenir un rendu plus proche de la galvanisation
au niveau de laspect.
Soit par application de brasure bas point de fusion. La prparation de surface
peut tre un dcapage par projection dabrasifs ou un meulage au disque abrasif.
La surface reconditionner est prchauffe une temprature denviron 300 C, puis la
brasure applique de faon uniforme avec une spatule.
On utilise un alliage zinc-tain-plomb bas point de fusion compris entre 230 et 260 C.
Il ne faut pas employer un alliage ayant une teneur en tain leve, car ltain est cathodique par rapport lacier et il y aura apparition de rouille en cas de porosits dans le
dpt.
Les meilleurs rsultats dapplication sont obtenus sur des surfaces horizontales. Laspect
du dpt est assez semblable celui du revtement galvanis, ainsi que son volution
dans le temps.
La tenue la corrosion de ce type de reconditionnement est infrieure celle des autres
systmes. En pratique, il est parfois difficile dappliquer lpaisseur prconise par la norme
NF EN ISO 1461.
Quelle que soit la technique de reconditionnement utilise, lpaisseur du revtement des zones reconditionnes doit au moins tre de 30 m suprieure aux valeurs
dpaisseur locale indiques dans la norme NF EN ISO 1461 pour le revtement de
galvanisation.
Traitements de surface
Application de peinture
Lapplication de peinture sur acier galvanis est aujourdhui largement rpandue et techniquement matrise. Elle apporte un plus tant sur le plan de lesthtique que sur celui
de la rsistance la corrosion dans des environnements particulirement agressifs.
Comme sur tout autre support, lapplication de peinture sur une surface de zinc exige le
respect de conditions spcifiques : se reporter la fiche technique du fabricant qui doit
indiquer les conditions de prparation de surface et dapplication respecter en relation
avec la nature de la peinture appliquer ainsi que la compatibilit du produit avec le zinc.
591
11 Zinc et alliages
de zinc
Quels que soient le systme de peinture ou la famille de liant choisis en fonction de lagressivit de lenvironnement, il faut en effet, outre une prparation de surface adapte, que la
formulation complte de la peinture (liant, pigments, etc.) ait t tudie en vue dtre applique sur le zinc, pour lui assurer une bonne adhrence aprs la mise en service.
La prparation de surface de lacier galvanis avant application de peinture peut tre de
deux types :
soit mcanique, en effectuant un balayage oblique (environ 45 ) laide dun abrasif
de type silicate daluminium et de magnsium, de granulomtrie comprise entre 0,2 et
0,5 mm, sous une pression infrieure 3 bars, avec un diamtre de buse de 5 6,5 mm
et une distance de 500 mm de la surface prparer. Dans ces conditions, la rduction
maximale dpaisseur de la couche de zinc est denviron 10 m.
En aucun cas, il ne faut utiliser les abrasifs et les conditions pour le dcalaminage de
lacier, car elles sont trop violentes et risquent de provoquer lclatement du revtement
galvanis ;
soit chimique, en effectuant un dcrochage acide, suivi dun rinage soign et dun
schage, puis un dgraissage par projection sous pression dune solution dilue dammoniaque 5 % environ, suivi dun rinage soign et dun schage.
Parmi les peintures applicables, on peut citer les peintures monocomposants de type
acrylique hydrodiluable, ou acrylique solvant, ou poxydique et les peintures deux
composants poxydique et polyurthane, ou acrylique hydrodiluable et polyurthane.
noter que les peintures liant saponifiable, telles que les peintures alkydes ou glycrophtaliques, donnent souvent des pertes dadhrence. Le recours des peintures
primaires ractives (wash primer) est dlicat et ne peut tre ventuellement envisag
quen atelier.
Traitement de passivation
Dans certains cas particuliers (par exemple march lexportation ncessitant un transport
par mer et un stockage prolong quai ou dans des conditions climatiques dfavorables),
les cahiers des charges exigent que le revtement galvanis soit protg contre la formation de taches de stockage humide plus communment appeles rouille blanche .
En effet, lorsque de leau provenant de pluie ou de condensation dhumidit est retenue
et emprisonne entre des pices empiles ou colises en vue de leur stockage ou de
leur transport, il y a formation rapide de taches blanchtres la surface du zinc. Ces
taches sont constitues notamment dhydroxyde et doxyde de zinc, produits pulvrulents
gnralement peu adhrents et non protecteurs.
Un traitement, qui est aujourdhui industriellement appliqu, permet dviter efficacement
la formation de rouille blanche . Il consiste traiter les pices, soit par immersion, soit
par pulvrisation, laide dune prparation constitue dun polymre acrylique en solution aqueuse. la surface de lacier galvanis se forme un film de protection sec et adhrent de quelques micromtres.
La formulation de cette prparation, toujours constitue dun polymre acrylique en solution aqueuse, a fait rcemment lobjet dune mise au point visant utiliser des solutions
plus dilues et tout aussi performantes, rendant le procd plus conomique.
11 Zinc et alliages
de zinc
son paisseur mesure par mthode magntique ou par mthode gravimtrique. En cas
de litige sur la mthode de mesure, la mthode de calcul de lpaisseur du revtement doit
consister dterminer la masse moyenne de revtement galvanis par une unit de
surface par la technique gravimtrique, la conversion en paisseur (m) tant faite en
divisant la masse en grammes par mtre carr par la masse volumique nominale du revtement (7,2 g/cm3) ;
son adhrence : aucune norme ISO ou CEN nexiste actuellement pour vrifier ladhrence des revtements de galvanisation sur produits finis. Ladhrence entre le zinc et le
mtal de base ne ncessite gnralement pas dessai, puisquune liaison adquate est
caractristique du procd de galvanisation et que la pice revtue est capable de supporter, sans dcollement ni caillages, une manipulation correspondant lemploi normal de
la pice.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Sil est ncessaire de vrifier ladhrence, par exemple dans le cas de pices soumises
des contraintes mcaniques leves, un essai de quadrillage donnera une indication.
11 Zinc et alliages
de zinc
la composition chimique du revtement pour la qualit A.1 doit rpondre aux impratifs
suivants :
antimoine 0,01 %
arsenic 0,02 %
plomb 0,8 %
cadmium 0,01 %
bismuth 0,01 %
la prescription de composition chimique est en option pour les qualits A.2 et A.3.
Pour les qualits de revtement B :
les paisseurs locales minimales des revtements sur la surface extrieure des tubes
doivent tre de 55 m (qualit B.1), de 40 m (qualit B.2) et de 25 m (qualit B.3) ;
en option, cette paisseur peut tre spcifie suprieure 55 m pour la seule qualit
B.1.
Les types de contrles et dessais concernent notamment :
la qualit de la surface du revtement, contrle par examen visuel lil nu, normal ou
corrig, sous un clairage convenable ;
lpaisseur locale du revtement, dtermine sparment pour la surface extrieure et/ou
la surface intrieure, selon la qualit de revtement spcifie et cela, par lune des mthodes suivantes :
la mthode magntique,
la mthode gravimtrique. Celle-ci consiste dterminer la masse surfacique locale
du revtement, lpaisseur locale (en m) tant obtenue en divisant cette masse
(exprime en g/m2) par 7,2. En cas de litige, la mthode gravimtrique fait foi ;
ladhrence du revtement, contrle par lun des essais suivants :
un essai daplatissement froid, lprouvette devant tre aplatie entre des plateaux
parallles,
un essai de cintrage froid pour les tubes circulaires de diamtre extrieur
60,3 mm. Cet essai doit tre effectu laide dune machine cintrer, lprouvette
devant tre cintre jusqu 90 autour dun galet formeur ayant un rayon en fond de
gorge gal 8 fois le diamtre extrieur du tube ;
lanalyse chimique du revtement de zinc (qualit de revtement A.1 ou en option pour
les qualits A.2 et A.3). La mthode danalyse est laisse la discrtion du galvanisateur.
En cas de litige, lanalyse doit se faire par voie humide.
Opration de galvanisation
Les bobines de tle sont droules en continu et subissent une prparation de surface
selon un procd thermique, un recuit de recristallisation dans une srie de fours ou un
seul four zones de travail spares (avec notamment possibilits doverageing ou
survieillissement et de bakehardening ou recuit de durcissement) et un refroidissement
contrl sous atmosphre protectrice pour atteindre la temprature du bain de zinc. La
bande plonge ensuite dans le bain de galvanisation o le zinc liquide est maintenu une
594
11 Zinc et alliages
de zinc
temprature comprise entre 450 et 500 C. La dure dimmersion est trs courte, de
lordre de 3 secondes.
la sortie du bain de galvanisation, un certain nombre dquipements permettent de :
mesurer et rgler lpaisseur du revtement de zinc ;
modifier le fleurage normal de la couche de zinc en fleurage effac ou minimis ;
modifier la structure et la composition du revtement de zinc par passage dans un four
o il se transforme en alliage zinc-fer par diffusion de fer dans le zinc. Le revtement obtenu
prsente une teinte gris mat. Il contient de 8 12 % de fer (procd Galvannealed surtout
pour lindustrie automobile) ;
effectuer un refroidissement de la tle (air + eau) ;
procder un relaminage faible taux de rduction (skin-pass) aprs refroidissement de
la bande jusqu la temprature ambiante. Ce traitement procure la bande ses caractristiques mcaniques, son aspect de surface final et, accessoirement, sa planit. Celle-ci,
sur les lignes modernes, est ralise sur une ligne de planage situe ct de la station
de skin-pass ;
raliser des traitements de surface : passivation chromique ou huilage afin dviter ou de
retarder la formation de rouille blanche . Cet huilage joue aussi le rle de lubrifiant lors
de la transformation de la tle pour les usages industriels.
Dformation
En raison de lexcellente adhrence du revtement de zinc sur lacier, les tles galvanises peuvent tre dcoupes, plies, profiles, embouties en vue de leur mise en
forme dfinitive.
Les tranches mises nu par dcoupage sont protges de la corrosion en raison de
leffet de protection cathodique de lacier par le zinc, pour autant que lpaisseur de la
tle dacier ne soit pas trop importante et que la masse du revtement de zinc soit suffisamment leve.
595
11 Zinc et alliages
de zinc
noter que ce type de protection est favoris par le beurrage des tranches, rsultant
du rabattement de la couche suprieure de zinc, entrane par la lame sur une partie de
la tranche, lors du dcoupage. Pour les tles de plus forte paisseur, un reconditionnement est effectu par application de peinture riche en zinc.
Assemblage
Diffrentes techniques de soudage (soudage par rsistance par points, soudage
larc, soudo-brasage) peuvent tre utilises pour lassemblage des tles galvanises,
sous rserve de lgres modifications des conditions opratoires employes pour
lassemblage des tles dacier non revtues. Le reconditionnement des zones affectes
par lopration de soudage peut tre effectu par lapplication dune peinture riche en
zinc.
Dautres techniques dassemblage peuvent tre utilises : vissage, boulonnage, rivetage, agrafage et collage. Cette dernire technique, qui offre de nombreux avantages,
se dveloppe rapidement grce la mise au point dadhsifs compatibles avec le zinc.
Application de peinture
Pour des raisons desthtique, de scurit (signalisation) ou pour augmenter la rsistance
la corrosion des tles galvanises exposes des ambiances particulirement agressives, on peut tre amen demander des produits galvaniss peints.
La peinture peut tre applique aprs transformation, avant utilisation finale. Il faudra
veiller utiliser des systmes de peintures compatibles avec le zinc, aprs un traitement appropri de la surface de zinc.
On peut galement utiliser des produits galvaniss prlaqus. Le prlaquage est une
opration traditionnelle dapplication de peinture sur tles : traitement de surface en ligne
sur tle frachement galvanise, suivi de lapplication par enduction dune deux couches
de peinture sur une ligne continue. Les tles galvanises prlaques peuvent tre plies,
profiles, embouties, etc., sans dtrioration du film de peinture.
11 Zinc et alliages
de zinc
Pour certains usages, ils sont retrfils aprs galvanisation, ce qui ncessite une excellente adhrence du revtement.
Selon la norme NF A 91-131, les revtements des fils galvaniss sont rpartis en trois
classes.
Classe A comprenant tous les fils dits ordinaires ou revtement mince. Ils nont
pas satisfaire aux conditions particulires de masse minimale de zinc, ni de continuit
du revtement, mais seulement aux critres daspect et dadhrence du revtement.
Classe B ou galvanisation soigne . Ces fils doivent rpondre aux conditions
daspect, dadhrence, de charge de zinc et de continuit de revtement. Les charges
minimales de zinc des fils dacier doux varient de 0,30 1,60 g/dm2 (4 23 m dpaisseur de revtement) pour des diamtres allant de 0,80 5 mm et plus. Celles des fils
dacier dur varient de 0,30 1,40 g/dm2 (4 20 m dpaisseur) pour des diamtres de
0,30 3,50 mm et plus.
Classe C ou galvanisation paisse . Ces fils ont satisfaire aux mmes conditions que les fils de classe B. Pour les fils dacier doux, les charges minimales de zinc
varient entre 0,90 et 2,90 g/dm2, pour des diamtres de 0,50 5,00 mm et plus, soit entre
13 et 41 m dpaisseur.
Elles se situent entre 1,60 et 2,60 g/dm2 pour les fils dacier dur pour des diamtres allant
de 1,00 3,50 mm et plus, soit entre 23 et 37 m dpaisseur.
Les fils sont gnralement mis en uvre par pliage, torsion, enroulement, etc. Ils peuvent
recevoir un traitement de plastification.
Les contrles de conformit aux prescriptions de la norme portent sur :
laspect et ladhrence du revtement pour lensemble des classes (aspect
examin lil nu et adhrence contrle par un essai denroulement sur dix spires jointives sur un mandrin cylindrique de diamtre gal 4 fois celui du fil) ;
la masse de zinc (par dissolution chimique) et le contrle de la continuit du revtement (par immersion dans une solution de sulfate de cuivre) pour les fils de classes B
et C.
11 Zinc et alliages
de zinc
Les deux procds permettent dobtenir une tle dacier revtue de zinc sur une seule
face. Par retournement de la bande et nouveau passage dans les cellules dlectrolyse,
on peut revtir la seconde face.
Sur le plan mcanique, automatisation, contrle et finition des produits, les lignes de revtement en continu des tles dacier par galvanisation ou lectrozingage sont trs similaires.
Les tles lectrozingues peuvent tre livres soit avec le revtement de zinc nu, soit
avec un traitement de phosphatation, une passivation chimique, un huilage, ou des
combinaisons de ces diffrents traitements.
Les masses de revtement sont comprises entre 18 et 72 g/m2 par face, soit 2,5 10 m
dpaisseur.
Ces produits peuvent subir les mmes oprations de dformation, dassemblage et
dapplication de peinture que les tles galvanises en continu.
La norme NF EN 10152, qui traite des conditions techniques de livraison des produits
plats en acier revtus de zinc par voie lectrolytique, dfinit les contrles de qualit
du revtement suivants :
masse du revtement de zinc dtermine par la diffrence de masse de lchantillon
avant et aprs enlvement chimique du dpt ou par dautres mthodes non destructives.
En cas de litige, la mthode par dissolution chimique doit tre utilise ;
contrle de ladhrence du revtement par essai de pliage selon un angle de 180 .
La norme NF EN 10271 concerne les produits plats en acier revtus dalliage zinc-nickel
par voie lectrolytique.
Les revtements, qui contiennent de 10,5 13 % de nickel, ont des masses comprises
entre 15 et 44 g/m2, ce qui correspond des paisseurs de 2 6 m.
Les contrles de qualit du revtement (masse de revtement et adhrence) utilisent les
mmes mthodes que celles prconises par la norme NF EN 10152 concernant les
produits plats en acier revtus de zinc par voie lectrolytique.
lectrodposition de zinc
Les densits de courant cathodique peuvent varier de 0,5 10 A/dm2 selon les bains
lectrolytiques utiliss :
Bains alcalins cyanurs haute, moyenne ou basse teneur en cyanure, dont les lectrolytes sont constitus doxyde ou de cyanure de zinc solubiliss dans une solution de
cyanure de sodium additionne dhydroxyde de sodium.
Bain alcalin sans cyanure au zincate, o le sel de zinc de constitution est loxyde de
zinc de qualit pure. La source de zinc peut galement tre des anodes en zinc de qualit
Z1. Dans ce bain, le zinc est dissous dans une solution dhydroxyde de sodium.
Bain alcalin sans cyanure au potassium, o la source de zinc est, de prfrence,
des anodes en zinc de qualit Z1. Le zinc y est dissous dans une solution dhydroxyde
de potassium.
598
11 Zinc et alliages
de zinc
Bains de zingage acide brillant au chlorure de potassium, actuellement les plus utiliss parmi les bains acides, o le sel de zinc de constitution est du chlorure de zinc.
Bains de zingage acide brillant au chlorure dammonium, de moins en moins utiliss
en raison de problmes denvironnement, o le sel de zinc est galement du chlorure de zinc.
On peut citer deux formulations types de bains dalliages zinc-nickel acide, le bain
lammonium qui produit un dpt contenant de 12 13 % de nickel, et le bain au potassium, partir duquel on obtient un dpt contenant de 12 14 % de nickel.
La rsistance la corrosion au brouillard salin neutre de ces dpts en bain acide, qui
ont connu un certain succs pour le traitement des pices destines lindustrie automobile, est exceptionnelle, au moins trois fois suprieure celle dun dpt de zinc pur.
Cependant, des tests de corrosion de plus longue dure effectus par des constructeurs
automobiles en milieu naturel humide, ont montr la prsence de piqres dans le dpt,
ce qui peut avoir une influence nfaste sur la durabilit des pices de scurit.
En consquence, le dpt dalliage zinc-nickel en bain acide est actuellement moins
utilis et concurrenc par le dpt en bain alcalin.
Bains alcalins. Leurs principaux avantages sont davoir un pouvoir de pntration
suprieur celui des bains acides et une composition plus uniforme de lalliage sous
diverses densits de courant. Les dpts obtenus contiennent de 6 15 % de nickel,
teneur qui est fonction des conditions opratoires.
La rsistance la corrosion des dpts dalliage zinc-nickel en bain alcalin, contenant de
8 12 % de nickel, est aussi exceptionnelle que celle des dpts contenus en bain
dalliage zinc-nickel acide.
De tous les alliages de zinc dposs par lectrolyse, ce sont les alliages zinc-nickel qui
prsentent la meilleure rsistance la corrosion. Par exemple, avec un dpt de 12 m
dpaisseur, contenant de 12 14 % de nickel et ayant subi un traitement de passivation
jaune iris ou noir, on obtient jusqu 800 h de rsistance au brouillard salin neutre avant
lapparition de rouille blanche et plus de 2 000 h avant lapparition de rouille rouge.
Bains dalliages zinc-cobalt acides ou alcalins
Bains acides. Les dpts obtenus partir de formulations types de ces bains contiennent
de lordre de 0,2 0,6 % de cobalt, teneur variant en fonction des conditions opratoires.
Leur rsistance la corrosion au brouillard salin neutre ngale pas celle des dpts
obtenus en bains dalliage zinc-nickel. Elle est cependant suprieure celle dun dpt
de zinc pur, de 1,5 1,8 fois pour lapparition de rouille blanche et de 2 2,5 fois pour
lapparition de rouille rouge.
Bains alcalins. Ils ont lavantage davoir un pouvoir de pntration suprieur celui
des bains acides, avec une distribution plus uniforme des paisseurs entre les fortes et
les faibles densits de courant. Des formulations types de ces bains conduisent lobtention de dpts pouvant contenir de 0,2 0,8 % de cobalt.
599
11 Zinc et alliages
de zinc
Les dpts dalliage zinc-cobalt obtenus partir de bains acides ou de bains alcalins
peuvent tre facilement passivs avec les chromatations classiques utilises pour les
dpts de zinc pur. Ils sont, en outre, aptes recevoir une passivation noir brillant avec
des chromatations sans argent qui leur confrent une bonne rsistance la corrosion au
brouillard salin neutre (de 240 500 h pour lapparition de rouille blanche et de 600
800 h pour lapparition de rouille rouge).
Cest la raison pour laquelle ces dpts sont de plus en plus utiliss pour la protection
des pices destines lindustrie automobile qui prconise frquemment la finition noire
dans ses cahiers des charges.
Bains dalliages zinc-fer
Au stade actuel de la technique, il nexiste pas de bain acide dalliage zinc-fer dans
lindustrie pour le traitement des pices.
Bains alcalins
Des formulations types de ces bains produisent des dpts contenant de 0,3 0,8 % de
fer. Sur ces dpts, une passivation noire avec chromatation sans argent peut tre applique. Leur rsistance la corrosion au brouillard salin neutre est gale celle des
dpts dalliages zinc-cobalt (de 240 500 h pour lapparition de rouille blanche et de
600 800 h pour lapparition de rouille rouge).
Pour cette raison, les dpts dalliage zinc-fer sont actuellement trs utiliss dans lindustrie automobile o ils cohabitent avec les dpts dalliage zinc-cobalt.
La norme NF A 91-102 correspond aux dpts lectrolytiques de zinc sur pices en acier,
lexclusion des pices filetes. Elle prvoit une gamme de quatre paisseurs minimales
de revtement en fonction des conditions dutilisation plus ou moins svres (5, 8, 12 et
25 m, voire 40 m et plus pour des environnements particuliers).
Ce document est complt par la norme NF A 91-472 relative au traitement postrieur de
chromatation dont le degr dintensit est galement fonction des conditions dutilisation.
Les contrles de qualit du revtement concernent laspect (examen lil nu), lpaisseur locale minimale (par coupe micrographique, mthode magntique, etc.), lpaisseur
moyenne minimale (par dissolution chimique) et ladhrence (essai de quadrillage).
La norme traitant de la chromatation prvoit le contrle de ladhrence (par frottement),
un essai de dtection des films incolores, la dtermination de la teneur en chrome, celle
de la masse du film de chromatation, sa tenue au brouillard salin.
Les pices lectrozingues sont gnralement utilises dans ltat : zingage suivi dun
traitement de chromatation, ou de traitements de passivation plus ou moins sophistiqus
qui amliorent leur rsistance la corrosion.
Un projet de norme europenne traitant du zingage lectrolytique des pices est en cours
dlaboration prEN 12329 Revtements lectrolytiques de zinc sur fer ou acier avec
traitements supplmentaires .
Opration de mtallisation
Lopration de mtallisation est toujours prcde dun dcapage des surfaces dacier
avec un jet abrasif (sable, corindon, grenailles, scories). Ce dcapage a un double rle :
600
11 Zinc et alliages
de zinc
sur acier
dune part, il limine toute trace de rouille ou dimpurets pour amener le mtal support
un tat de propret SA2,5-SA3 (S.I.S 55300) et, dautre part, il confre au mtal support
un degr de rugosit (Ra 7,8 m si lpaisseur de revtement est infrieure 120 m,
Ra 11-12 m si lpaisseur du revtement est suprieure 120 m), favorable ladhrence du revtement de mtallisation.
En raison de limportante ractivit de la surface grenaille, la projection de zinc ou de
zinc-aluminium doit tre ralise en respectant certains dlais : 6 heures aprs
grenaillage dans un atelier couvert et ar, 3 heures aprs grenaillage lextrieur
et par temps sec, 30 minutes aprs grenaillage en plein air et par temps humide avec
des protections spciales en cas de pluie ou de brouillard.
Le mtal fondu, projet sur la surface de lacier grenaill, se refroidit brusquement au
contact de la cible mtallique situe 15 cm du bec du pistolet ; les gouttelettes se solidifient en scrasant.
Un revtement structur et cohrent se construit au fur et mesure des passes ralises,
par balayage de la surface recouvrir.
Les performances anticorrosion des revtements de mtallisation zinc ou zinc-aluminium
ont t mises en vidence au cours dessais de corrosion acclre (SO2- brouillard
salin-eau de mer synthtique-immersion totale en solution 5 % NaCl).
En brouillard salin (5 % NaCl), la dure de vie dun revtement de zinc pur (100 m) est de
1 500 heures et de 3 000 heures pour un revtement zinc-aluminium de mme paisseur.
Dans tous les cas, le revtement zinc-aluminium prsente une inertie chimique plus
importante, qui manifeste une tendance moins marque former des sels doxydation. Il
convient particulirement bien pour une protection anticorrosion de longue dure en
milieu trs corrosifs (industriels, maritimes, etc.).
partir de ces essais acclrs et principalement en milieu SO2, on dfinit les paisseurs
de zinc dposer en fonction de latmosphre ambiante et de la dure de vie souhaite
(tableau 11.7).
Il est universellement reconnu que la dure de protection dun revtement zinc est
proportionnelle son paisseur pour une atmosphre dtermine.
Parmi les diffrents modes de dposition du zinc, la mtallisation notamment permet
dobtenir une gamme tendue dpaisseurs.
paisseur minimale
de la couche de zinc
Type datmosphre
40 m
Atmosphre rurale
Atmosphre urbaine
Atmosphre maritime
Atmosphre industrielle
normale
Atmosphre trs
fortement pollue
15
5 10
8
80 m 120 m 160 m
30
45
60
10 20 15 30 20 40
16
24
32
08
12
16
04
06
08
601
11 Zinc et alliages
de zinc
sur acier
Assemblage
Les mthodes usuelles dassemblage sont applicables aux aciers mtalliss, que ce soit
par boulonnage ou par soudage larc. Il y aura lieu dutiliser de la boulonnerie en acier
galvanis en cas dassemblage par boulonnage afin dassurer une protection anticorrosion homogne de lensemble.
Application de peinture
Les revtements de mtallisation au zinc ou au zinc-aluminium peuvent tre complts
par une application de couches de peinture soit pour des raisons esthtiques, soit pour
rpondre aux exigences de milieux particulirement corrosifs.
Mtal
Zinc
Milieu
ZnAl15
sans
avec
sans
avec
peinture peinture peinture peinture
Eau de mer
NRa
100
NRa
100
Eau douce
200
100
150
100
Milieu urbain
100
50
100
50
Milieu industriel
NRa
100
150
100
Atmosphre marine
150
100
150
100
50
50
50
50
Intrieur sec
602
11 Zinc et alliages
de zinc
Son adhrence vrifie par quadrillage effectu laide dun outil tranchant adquat
ou par arrachement dune pastille colle.
Shrardisation
Le procd consiste raliser un revtement mtallique de composs zinc-fer par diffusion chaud partir de poussire de zinc sur une pice en acier.
Le traitement seffectue dans des rcipients mtalliques appels caissons, soigneusement ferms, afin doprer dans une atmosphre inerte non oxydante.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Les pices traiter, pralablement dcapes, sont noyes dans un cment constitu de
poussire de zinc, dabrasif et dadjuvants, lintrieur des caissons.
La temprature du traitement est de lordre de 400 C.
La norme NF A 91-460 dfinit deux classes dpaisseurs : 20 et 40 m. Des paisseurs suprieures 40 m peuvent tre spcifies aprs accord entre les parties.
Des post-traitements tels que chromatation ou phosphatation peuvent tre raliss.
Un polissage peut galement tre effectu pour confrer aux pices un clat mtallique.
La norme prvoit le contrle de laspect, de ladhrence et la dtermination de lpaisseur
moyenne du revtement par dissolution chimique, ou de lpaisseur locale par mthode
magntique, par la mthode des courants de Foucault ou par coupe micrographique qui est la mthode de rfrence.
Un projet de norme europenne Spcifications des revtements dposs par shrardisation sur lacier est en prparation.
Matoplastie
Tout comme la shrardisation, la matoplastie sapplique aux petites pices et est une
application trs limite du zinc. Le traitement est effectu la temprature ambiante et
donne un revtement de zinc sur une paisseur choisie volont et particulirement
rgulire, quel que soit le profil de la surface. Il en dcoule un intrt particulier dans le
cas des pices filetes, ce qui est aussi le cas de la shrardisation.
Les pices sont traites dans un tonneau rotatif en prsence :
de poudre de zinc,
dun mlange de billes de verre dont la fonction est dassurer, par leur action mcanique,
ladhrence de la poudre de zinc et son compactage,
dun milieu liquide compos deau et de produits acides spciaux vitant la formation
doxyde,
dun agent de dpt qui dclenche le zingage.
La norme exprimentale A 91-203 prvoit une gamme dpaisseurs minimales allant de
5 50 m. Des paisseurs suprieures 50 m peuvent tre dposes sur demande.
Les dpts de zinc peuvent subir des traitements complmentaires de passivation claire
ou de chromatation colore.
Les contrles sur revtement concernent son aspect, son paisseur (mthode magntique, mthode coulomtrique ou coupe micrographique qui sert de rfrence), son adhrence (mthode dite au ruban adhsif ) et sa rsistance la corrosion au brouillard
salin selon la norme NF X 41-002.
603
11 Zinc et alliages
de zinc
Galvanisation
Galvanisation des produits finis
Lindustrie de la galvanisation des produits finis traite une trs grande diversit de pices
allant de la boulonnerie jusquaux plus grands lments de construction mtallique et
couvre un grand nombre de secteurs tels que :
Btiment-construction : charpentes, chafaudages, planchers, serrureries, etc.
Mobilier urbain : candlabres dclairage public, glissires de scurit, quipements de
signalisation, garde-corps, rambardes, balcons, etc.
nergie : pylnes des lignes de transport de force et leurs quipements, chemins de
cbles, etc.
Agriculture-horticulture : lments de parcage et quipements dalimentation du btail,
serres, etc.
Transports : structure de la Renault Matra Espace, remorques, poteaux et accessoires
de catnaires SNCF, etc.
quipement industriel : rservoirs, caillebotis, quipements de manutention (grues,
treuils, ponts roulants), palettes de stockage, etc.
Boulonnerie : pointes, vis, boulons, crous, lments divers de fixation.
Il ny a pas eu dvolution notable, ces dernires annes, du procd mme de galvanisation des produits finis. Il faut cependant signaler que cette industrie fait des efforts
importants en matire denvironnement, dotant de plus en plus ses installations dquipements visant obtenir un environnement le plus propre possible (captation des
vapeurs acides, captation et traitement des fumes du bain de zinc, traitement des
effluents, etc.).
Un dveloppement tout rcent concerne lamlioration des proprits du revtement
galvanis. La firme japonaise Nasu Denki Tekko, fabricant de pylnes de lignes de transport de force, vient de mettre au point un systme de revtement consistant appliquer,
sur le revtement galvanis lui-mme, un dpt dalliage zinc-aluminium. Le systme de
protection obtenu prsente une meilleure adhrence, une meilleure rsistance labrasion et une rsistance la corrosion nettement suprieure, par comparaison aux mmes
proprits dun revtement galvanis classique.
noter galement que cette industrie a effectu une perce dans lindustrie automobile o la galvanisation est de plus en plus utilise pour la protection de pices de
scurit trs exposes la corrosion telles que les berceaux moteurs et les organes
de suspension.
Enfin, un domaine dapplication se dveloppe actuellement, celui de la galvanisation
des fontes, dont le tonnage protg par ce procd est en croissance. Des tudes aux
rsultats prometteurs ont en effet montr, il y a quelques annes, que les fontes grises
graphite sphrodal ou lamellaire sont galvanisables et quelles permettent dobtenir des
revtements dont la morphologie et lpaisseur sont comparables celles des revtements dposs sur aciers.
11 Zinc et alliages
de zinc
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Zingage
Zingage lectrolytique en continu des tles
Comme pour les tles galvanises, on retrouve les secteurs de lindustrie automobile
et de llectromnager. Les tles lectrozingues sont galement utilises dans le
secteur du mobilier mtallique intrieur.
La firme japonaise NKK vient de dvelopper un nouveau produit baptis Genius . Il
sagit dune tle dacier revtue de zinc par lectrolyse, sur laquelle sont successivement
dposes plusieurs couches dun produit inorganique ainsi quune rsine organique.
Les proprits anticorrosion de ce produit sont deux fois suprieures celles dune tle
lectrozingue classique. En particulier, il prsente une rsistance suprieure dans les
environnements agressifs tels que lexposition aux pluies acides et leau de mer.
11 Zinc et alliages
de zinc
ZL0400
ZL0410
ZL0430
ZL0610
ZL0810
ZL1110
ZL2720
ZL0010
ZnAI4
ZnAI4Cu1
ZnAI4Cu3
ZnAI6Cu1
ZnAI8Cu1
ZnAI11Cu1
ZnAI27Cu2
ZnCu1CrTi
ZL16
ZL27
ZL12
ZL8
ZL6
ZL2
ZL5
ZL3
3,8
4,2
3,8
4,2
3,8
4,2
5,6
6,0
8,2
8,8
10,8
11,5
25,5
28,0
0,01
0,04
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
AI
min.
max.
Dsignation
Dsignation Dsignation
lment
par
numrique
abrge
symbole
1,0
1,5
2,0
2,5
0,5
1,2
0,9
1,3
1,2
1,6
2,7
3,3
0,7
1,1
0,03
Cu
0,1
0,2
Cr
0,15
0,25
Ti
0,005
0,005
0,005
0,005
0,003
0,003
0,003
0,003
Pb
0,004
0,005
0,005
0,005
0,003
0,003
0,003
0,003
Cd
0,003
0,002
0,002
0,002
0,001
0,001
0,001
0,001
Sn
0,02
0,012
0,02
0,02
0,03
0,02
0,03
0,005
0,035
0,06
0,035
0,06
0,035
0,06
Mg
0,04
0,07
le solde
le solde
le solde
le solde
Zn
0,04
le solde
le solde
le solde
le solde
0,035
0,001
0,035
0,02
0,07
0,020
0,02
0,001
0,020
0,02
0,05
0,001
0,020
0,02
Si
0,001
0,020
0,05
Ni
Fe
Tableau 11.9 Dsignation et composition chimique en pourcentage des alliages de zinc normaliss
sous forme de lingots ou de liquide.
11 Zinc et alliages
de zinc
11.3 Alliages de zinc de fonderie
607
11 Zinc et alliages
de zinc
Dsignation
abrge
ZP3
ZP5
ZP2
ZP6
ZP8
ZP12
ZP27
ZP16
Dsignation
numrique
ZP0400
ZP0410
ZP0430
ZP0610
ZP0810
ZP1110
ZP2720
ZP0010
AI
3,7
4,3
3,7
4,3
3,7
4,3
5,4
6,0
8,0
8,8
10,5
11,5
25,0
28,0
0,01
0,04
lment
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
min.
max.
1,0
1,5
2,0
2,5
0,5
1,2
0,8
1,3
1,1
1,7
2,7
3,3
0,7
1,2
0,1
Cu
0,02
0,01
0,02
0,015
0,03
0,015
0,03
0,005
0,025
0,06
0,025
0,06
0,025
0,06
Mg
0,15
0,25
Ti
0,005
0,006
0,006
0,006
0,005
0,005
0,005
0,005
Pb
0,005
0,006
0,006
0,006
0,005
0,005
0,005
0,005
Cd
0,004
0,003
0,003
0,003
0,002
0,002
0,002
0,002
Sn
0,1
0,2
Cr
0,05
0,1
0,07
0,06
0,05
0,05
0,05
0,05
Fe
Si
0,03
0,03
0,03
0,03
0,045
0,06
0,08
0,05
Ni
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
0,02
le solde
le solde
le solde
le solde
le solde
le solde
le solde
le solde
Zn
Tableau 11.10 Dsignation et composition chimique en pourcentage des pices moules en alliages de zinc normaliss.
11 Zinc et alliages
de zinc
11.3 Alliages de zinc de fonderie
609
11 Zinc et alliages
de zinc
Alliage Kayem 2
Dune duret plus leve et dune rsistance aux chocs moindre que celle du Kayem 1,
il est plutt conseill pour la ralisation doutils demboutissage profond et de grande
dimension. Ses teneurs en aluminium et cuivre sont identiques celles du Kayem 1, mais
il contient davantage de magnsium, de 1,5 2 %.
Alliage Ilzro 14
Du fait de son excellente rsistance au fluage, suprieure celles des alliages de dsignation abrge ZL2, ZL3 et ZL5, tant froid qu chaud, cet alliage permet la ralisation
de pices soumises des tempratures dutilisation suprieures 120 C. Il contient 0,01
0,03 % daluminium, 1 1,5 % de cuivre, 0,01 % de magnsium et 0,12 0,16 % de
titane.
Dsignation
abrge
ou type
d'alliage
Masse
volumique
Coefficient
de dilatation
linique
(g/cm3)
ZL3
6,6
387-381
27,4
27
113
0,4187
ZL5
6,7
386-380
27,4
26
109
0,4187
ZL2
6,7
390-379
27,8
25
105
0,4187
Kayem 1
6,7
390-378
28
25
104,7
0,418
Kayem 2
6,6
358-353
28
25
104,7
0,418
ZL 6
6,5
395-375
25
27
115
ZL 8
6,3
404-375
23,3
27,7
114,7
0,435
ZL 12
432-377
24,2
28,3
116,1
0,450
ZL 27
484-375
26
29,7
125,5
0,525
Ilzro 14
7,1
418-416
27
104,7
0,402
ZL 16
7,1
418-416
27
104,7
0,402
(10-6 m/K)
610
Conductivit
lectrique
(% IACS)
Capacit
Conductivit
thermique
thermique
massique
(W/(m.K))
(J/(g.K))
Intervalle de
solidification
(C)
11 Zinc et alliages
de zinc
Laluminium
De tous les mtaux qui peuvent tre ajouts au zinc, comme lment daddition, seul
laluminium amliore laptitude au moulage et la rsistance, en mme temps quil
rduit la tendance du zinc dissoudre le fer.
partir de 0,25 % daluminium, lalliage peut tre coul sous pression sur des machines
dites chambre chaude o le dispositif dinjection est immerg dans le mtal liquide que
contient le creuset. Des pourcentages plus importants sont toutefois ncessaires pour
amliorer notablement la charge la rupture.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Le cuivre
La solubilit du cuivre dans le zinc la temprature de fusion du zinc natteint pas 3 %
et tombe moins de 0,3 % la temprature ambiante.
Le cuivre na pas le mme effet bnfique que laluminium sur lagressivit du zinc vis-vis du fer et les alliages binaires zinc-cuivre faible teneur en cuivre ne sont pas utiliss industriellement. En revanche, ajout aux alliages zinc-aluminium, le cuivre amliore
la duret et la charge de rupture. Mais il entrane une transformation structurale trs
lente la temprature ambiante qui provoque des variations dimensionnelles de
faible amplitude dont il faut tout de mme tenir compte pour les pices de trs grande
prcision. Lamplitude de ces variations est proportionnelle la teneur en cuivre
(tableau 11.12).
Cest la raison pour laquelle ont t dvelopps des alliages sans cuivre tels que
lalliage de dsignation abrge ZL3 ou des teneurs en cuivre de lordre de 1 %,
Cuivre (%)
Allongement (mm/mm)
0,0
0,0002
0,5
0,0004
1,0
0,0015
1,5
0,0020
2,0
0,0029
3,0
0,0038
611
11 Zinc et alliages
de zinc
comme les alliages de dsignations abrges ZL5, ZL6, ZL8, ZL12, ZL16 et lalliage
Ilzro 14.
Le magnsium
Cet lment, mme faible concentration, a un effet durcisseur important. Il amliore
fortement la duret et la charge de rupture. Les alliages de zinc de fonderie en contiennent quelques centimes pour cent, ce qui est suffisant pour obtenir les effets attendus.
Caractristiques mcaniques
Le tableau 11.13 donne les principales caractristiques mcaniques des alliages de dsignation abrge1 ZP2, ZP3 et ZP5.
Certains paramtres ou conditions dutilisations ont une influence sur les caractristiques
mcaniques.
Procd dlaboration
Le procd de moulage sous pression appliqu ces alliages confre aux pices injectes une structure cristalline trs compacte et dune grande finesse. Les caractristiques
mcaniques telles que rsistance la traction et limite dlasticit sont bien suprieures
celles dun mme alliage moul par gravit2.
ZP3
ZP5
ZP2
Rsistance la traction
Limite dlasticit la traction ( 0,2 %)
Allongement
Rsistance aux chocs
Rsistance la compression ( 0,1 %)
Rsistance au cisaillement
MPa
MPa
%
J
MPa
MPa
260/300
250/290
58
58
410
210
300/340
290/330
36
65
600
260
360/400
290/350
2 10
48
640
310
MPa
HV
MPa
48
80 90
85 000
57
85 95
85 000
59
100 110
85 000
Caractristiques
1. Voir 11.3.1
2. Respectivement Zamak 2, Zamak 3, Zamak 5 (dsignations commerciales).
612
11 Zinc et alliages
de zinc
trs leves. Ce phnomne de trempe superficielle est dautant plus important que
les sections des pices sont faibles. La rsistance spcifique de la section considre en
est alors grandement amliore.
La courbe de la figure 11.2 met en vidence lvolution de la rsistance la traction en
fonction de lpaisseur des pices.
Temprature dutilisation
Les caractristiques mcaniques des alliages de zinc, comme celles des autres matriaux mtalliques, voluent en fonction de la temprature dutilisation (tableau 11.14).
Lorsquune pice est amene fonctionner des tempratures suprieures la temprature ambiante, et qui plus est sous charge, il y a un risque de dformation d au
fluage.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Les alliages de zinc ont une excellente facult de dissipation des calories. Le positionnement dailettes sur les pices offre la possibilit dabaisser la temprature de fonctionnement dune vingtaine de degrs, notamment sil y a circulation dair, et ainsi de rduire
les risques de dformations permanentes.
Les caractristiques mcaniques des autres alliages de zinc sont indiques dans le
tableau 11.15.
Rsistance la corrosion
Au contact de latmosphre
En exposition atmosphrique, les alliages de zinc se ternissent. Ce changement de coloration correspond la formation dune pellicule protectrice compacte dont la composition
dpend de latmosphre considre. La vitesse de corrosion est faible mme dans les
atmosphres industrielles les plus pollues, compte tenu quil sagit de pices massives
et non de revtements de zinc.
Aucun traitement protecteur nest donc ncessaire si lon ne recherche pas un aspect
dcoratif.
11 Zinc et alliages
de zinc
Rsistance
rupture
(MPa)
95 C
200
40 C
Alliage ZP5
Duret
(HV)
Rsistance
rupture
(MPa)
15
43
250
12
62
250
68
300
89
20 C
280
82
340
90
0 C
300
4,5
82
380
99
20 C
300
3,5
87
380
2,5
104
40 C
320
2,5
91
380
1,5
107
Allongement
(%)
Allongement
(%)
Duret
(HV)
Dsignation
abrge ou
type d'alliage
Rsistance
la traction
(MPa)
Limite dlasticit
la traction (0,2 %)
(MPa)
Allongement
(%)
Duret
Brinell
230
1-2
100-110
Kayem 1
Kayem 2
190
0,5
140-150
ZP 8
365-386
283-296
6-10
100-106
ZP 12
392-414
310-330
4-7
95-105
ZP 27
Ilzro 14
ZP 16
407-441
225-240
232-250
359-379
140-147
140-147
2-3,5
5-6
5-6
116-122
79
76
Au contact de leau
Les alliages de zinc immergs dans leau ou utiliss pour son transport (robinets) sont
presque toujours le sige de phnomnes de corrosion dont la vitesse et lampleur sont
trs variables. Un grand nombre de facteurs interviennent en effet dans la raction :
composition de leau,
nature et importance des gaz dissous,
pH,
temprature.
614
11 Zinc et alliages
de zinc
Au contact du gaz
Les alliages de zinc ne sont pas attaqus par les diffrents gaz actuellement utiliss pour
les usages domestiques. On en trouve la preuve dans leur emploi pour la fabrication des
corps, couvercles et pices principales des dtendeurs, rgulateurs et autres appareils
du mme genre, destins la distribution du gaz naturel ou manufactur, du butane, du
propane, Ces fabrications sont agres par le Gaz de France.
Les types dalliages de zinc utiliss pour la fabrication des pices destines cette application sont le ZL3 en France et le ZL5 en Allemagne (dsignations abrges).
11.3.5 Moulage
La mise en uvre des alliages de zinc est ralisable avec tous les procds de moulage :
sable, coquille, sous pression. Limportance des sries conditionne trs souvent le choix
du type de technologie.
Moulage au sable
Il est principalement utilis pour les alliages Kayem, les alliages ZL12 et ZL27 pour
la ralisation de pices unitaires, de petites sries ou de pices de dimensions
importantes.
615
11 Zinc et alliages
de zinc
Les alliages de zinc injects en chambre froide sont les alliages ZL12, ZL27, Ilzro 14 et ZL16.
Le mtal liquide est transfr dun creuset la chambre dinjection avec une louche
(manuelle ou automatique) contenant le volume ncessaire au remplissage des empreintes. Lopration est rpte au dbut de chaque cycle (figure 11.3). Le dplacement du
piston dinjection force le mtal pntrer dans les empreintes du moule.
La pression exerce en fin de remplissage (40 120 MPa) assure la compacit de
lalliage. Aprs la phase dinjection, la partie mobile recule : la pice est vacue de
lempreinte par lintermdiaire djecteurs.
Partie
mobile
Louche
jecteurs
Piston
Chambre dinjection
Injection
jection
11 Zinc et alliages
de zinc
C
Injection
jection
Chambre
dinjection
11 Zinc et alliages
de zinc
dimpurets telles que plomb, cadmium ou tain est nul lorsque lon utilise des alliages
de premire fusion.
Parachvement
Le dtachage des seuils dattaque se fait manuellement pour des pices simples ou par
dtourage sur presse de dcoupe dans le cas de pices complexes. Le procd le plus
couramment utilis pour des petites pices est le tonneau.
618
11 Zinc et alliages
de zinc
Usinage
Lusinabilit des alliages de zinc est excellente. La prcision des pices coules sous
pression pouvant tre maintenue dans des limites troites, des surpaisseurs dusinage
de lordre de 0,1 0,3 mm sont gnralement suffisantes.
Toutes les oprations dusinage sont possibles : perage, taraudage, filetage, alsage,
fraisage, tournage, brochage.
En rgle gnrale, on utilisera des vitesses de coupe leves, une avance rduite et une
lubrification abondante.
11.3.9 Assemblage
Plusieurs techniques dassemblage peuvent tre appliques aux pices moules en alliages de zinc :
11 Zinc et alliages
de zinc
11.3.10 Insertions
On ralise couramment des oprations de surmoulage de goujons, axes, douilles,
crous, en acier dcollet (et anodis) afin damliorer localement la rsistance, la
duret, les qualits de frottement ou les caractristiques magntiques, lectriques,
Pour ce type de ralisations, les jeux de positionnement dans le moule seront de 0,02
0,04 mm, afin dviter les infiltrations lors du remplissage.
Certaines matires plastiques peuvent, elles aussi, tre surmoules par les alliages de
zinc.
Traitements de conversion
Il sagit dun traitement chimique (chromatation, phosphatation) ou lectrolytique (anodisation). La raction entre lalliage de zinc et le bain de traitement forme une couche de
sels insolubles contenant du zinc. La composition de la couche et laspect sont fonction
du bain et des conditions de traitement. Les bains doivent tre dans tous les cas adapts
au traitement des alliages de zinc.
Chromatation
Ce traitement est appliqu sur des pices qui risquent dtre exposes lhumidit :
atmosphre tropicale, risques de condensation.
Phosphatation
Effectue avec des solutions aqueuses base de phosphate de zinc, elle est gnralement utilise avant application de peinture.
Anodisation
Sur alliages de zinc, elle est ralise dans des solutions contenant des ions chrome,
phosphates et fluorures dans lesquelles on fait passer un courant alternatif dune intensit de 4 5 A/dm2. Il se forme sur les pices un compos complexe base de phosphates et de chromates de zinc de couleur verte, dont lpaisseur peut atteindre 30
40 m au maximum, qui prsente des proprits intressantes :
620
11 Zinc et alliages
de zinc
une excellente rsistance la corrosion atmosphrique et une bonne tenue dans des
milieux tels queau froide et chaude, solutions de dtergents, huiles, antigels, ;
une bonne rsistance labrasion, la chaleur et aux chocs thermiques ;
un bon pouvoir disolation lectrique.
Revtements organiques
La diversit des gammes applicables (peinture par cataphorse, peinture liquide, peinture
poudre avec cuisson au four) offre une gamme daspects et de couleurs attrayante.
Dans le cas dune application directe de peinture sur alliage de zinc, il faut sassurer
auprs du fabricant que la formulation est bien adapte lapplication sur zinc.
Pour les peintures cuites au four, il est recommand de ne pas dpasser une temprature
de 170-180 C afin dviter un ventuel cloquage.
Revtements lectrolytiques
Tous les dpts lectrolytiques courants peuvent tre appliqus sur alliage de zinc :
cuivre, nickel, chrome, zinc, laiton, argent, or,
Certains dentre eux ne peuvent pas tre appliqus directement. Ils ncessitent le dpt
dune sous-couche afin dviter lattaque du zinc : cas du nickel qui est toujours dpos
aprs cuivrage. De mme, les dpts dargent et dor, qui diffusent dans le zinc, sont
appliqus respectivement aprs cuivrage et cuivrage-nickelage.
Ces traitements sont gnralement utiliss dans un but dcoratif et/ou de protection
contre la corrosion.
Une attaque chimique par des solutions diverses permet de procurer certains de ces
traitements des patines imitant, par exemple, les vieux bronzes, les vieux fers, ltain,
noter, la possibilit de dposer par voie lectrolytique des revtements dalliage nickelphosphore aux proprits particulirement intressantes : excellente protection anticorrosion, duret trs leve, rsistance lusure.
11 Zinc et alliages
de zinc
11.4 Lamins
Btiment : articles pour meubles, bquilles, chevilles (ou fixations), cls, climatisation,
distribution de gaz, ferme-portes, matriel dincendie, matriel de jardin (chelles, tondeuses), mcanismes pour volets et stores, menuiserie mtallique, outils de bricolage,
plaques, pivots de fentre, poignes de porte, sanitaire, serrure, systmes de blocage pour
porte ou fentre, ventilation, verrous, vide-ordures,
lectricit-lectronique : alarmes, automatisme et asservissement, dtection, distributeurs (lectrohydraulique), clairage (industriel, public, domestique), lectrovalves,
lignes de transport dnergie, moteurs lectriques, petits composants lectroniques,
signalisation,
Habillement : boucles de ceintures, de chaussures et de bagages, boutons curseurs de
fermeture glissire, pinglettes, articles divers de dcoration pour vtements.
Dcoration : accessoires dclairage (connecteurs, interrupteurs, enjoliveurs, ), parfumerie (poudriers, vaporisateurs, flaconnages de parfum), articles publicitaires (portebriquets, stylos, art de la table), horlogerie classique, articles de salles de bains,
Les alliages de zinc connaissent actuellement un dveloppement important dans le
secteur de llectronique, o leur capacit de blindage aux interfrences lectromagntiques est exploite. En effet, ils possdent une bonne conductivit lectrique, proprit
essentielle pour la mise la terre et la ralisation dun blindage lectromagntique efficace des appareils, y compris aux basses frquences. Le niveau dattnuation magntique dun cran en alliage de zinc de 0,1 mm dpaisseur est de 90 dB.
De nouveaux alliages de zinc prsentant des caractristiques mcaniques leves
haute temprature sont actuellement en cours de dveloppement.
11.4 Lamins
11.4.1 Types dalliage
Les produits plats lamins, utiliss essentiellement dans le btiment pour des applications en couverture, bardage, finitions de toiture et vacuations deaux pluviales, sont,
depuis plus dune dcennie, labors partir de zinc alli au cuivre et au titane.
La norme NF EN 988 spcifie une teneur en cuivre suprieure 0,08 % et en titane
suprieure 0,06 %. Les alliages commercialiss par les producteurs europens ont
gnralement des teneurs comprises entre 0,1 et 0,2 % pour le cuivre et entre 0,06 et
0,15 % pour le titane.
Ces deux lments daddition forment avec le zinc des solutions solides dtendue trs
limite. Aux teneurs utilises, lalliage est donc polyphas, avec une matrice de zinc
presque pur et une proportion de phases excdentaires trs faible.
11.4.2 Matrice
La matrice a une structure cristalline hexagonale, dont le rapport c/a, gal 1,856,
est suprieur la valeur de celui dune structure hexagonale compacte idale.
De ce fait, le polycristal de zinc ne possde pas cinq systmes de glissement indpendants et ne pourrait subir de dformation homogne par glissement, daprs le critre de
plasticit de Von Mises.
La ductilit de la matrice est due, en fait, la superposition de plusieurs modes de
dformation :
glissement dans le plan de base, qui est le mode prdominant ;
622
11.4 Lamins
11 Zinc et alliages
de zinc
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Le titane, ayant une teneur de 0,06 0,15 %, se trouve sous forme du compos intermtallique Ti Zn15. La solubilit du titane dans la matrice est pratiquement nulle. Dans la
partie riche en zinc du diagramme de phase binaire Zn/Ti, il existe une raction eutectique 419 C, 0,19 % Ti, entre le zinc et le compos intermtallique TiZn15.
Lalliage se solidifie donc avec une structure hypoeutectique comportant une matrice
riche en zinc et des filons deutectique Zn/TiZn15 rpartis de faon homogne. Lopration de laminage roriente et fractionne les particules de compos intermtallique dans
le plan de la tle entranant leur rpartition fine et rgulire. La prsence de ces particules
permet dancrer les joints de grains de la matrice de zinc lors de la recristallisation et
conduit une structure grains fins aprs laminage, plus ductile pour les oprations
ultrieures de mise en forme et qui amliore trs sensiblement la rsistance au fluage de
lalliage par rapport au zinc pur ou un alliage monophas.
Proprits mcaniques
Le tableau 11.13 fournit les caractristiques mcaniques principales du zinc alli au cuivretitane, 0,17 % de cuivre et 0,075 % de titane, dtermines une temprature de 20 C.
Proprits
Caractristiques
A
"# R$
!
% &
-
623
11 Zinc et alliages
de zinc
11.4 Lamins
Ractions chimiques
La corrosion est de type lectrochimique en deux tapes :
2Zn + O2 + 2H2O 2Zn++ + 4OH
puis, en prsence de dioxyde de carbone, ce qui est le cas en atmosphre naturelle
renouvele :
5Zn(OH) 2 + 2CO2 + 10 OH Zn5(OH) 6(CO3) 2 + 2H2O
En pratique, la couche de corrosion est constitue souvent essentiellement dhydroxycarbonate, avec de loxyde, de lhydroxyde et du carbonate de zinc. Une fois forme sur
le mtal neuf, cette couche, par son adhrence et sa compacit, rduit considrablement
la vitesse de diffusion des constituants de latmosphre, et donc la vitesse de corrosion
du lamin.
La corrosion est uniforme, ni intercristalline, ni localise par piqres, et ne modifie donc
pas les caractristiques mcaniques massiques du lamin.
Conditions climatiques
La composition de lalliage et ltat mtallurgique du lamin nont aucune incidence sur
la vitesse de corrosion. En revanche, cette dernire est influence par les conditions
climatiques, essentiellement lhumidit et la pollution de latmosphre.
Le polluant principal de latmosphre est le dioxyde de souffre SO2. Sa teneur varie
dans de larges limites selon la nature du site, rural, urbain ou industriel (typiquement de
5 100 g/m3 ou de 0,002 0,04 ppm actuellement en Europe).
Trs soluble dans leau, quil acidifie jusqu des pH de 3 4 (cas de brouillards condenss la surface), le dioxyde de soufre attaque la couche superficielle dhydroxycarbonate
en formant un sulfate de zinc soluble et en acclrant la vitesse de corrosion du lamin
selon la formule :
C = 0,001 (HR 50) SO2
624
11 Zinc et alliages
de zinc
11.4 Lamins
Vitesse de corrosion
De toutes ces considrations, il dcoule que la vitesse de corrosion de lalliage lamin
est faible, mme en site relativement pollu, comme lindiquent les valeurs exprimentales donnes dans le tableau 11.14.
Si lon traduit ces vitesses de corrosion en dure de vie, en admettant que cette dure
correspond une corrosion de 25 50 % de lpaisseur initiale (0,65 mm en gnral),
on obtient des dures de vie de 50 100 ans pour une couverture en zinc, valeurs qui
ont t abondamment vrifies depuis plus dun sicle dutilisation du lamin dans le
btiment en Europe.
Proprits physiques
Les proprits physiques du zinc alli au cuivre-titane, ltat lamin, peuvent tre considres comme quivalentes celles du zinc pur1, lexception du coefficient de dilatation
thermique linaire. Les conditions thermomcaniques de laminage sont choisies pour
rduire sa valeur dans le sens de laminage environ 23 x 10-6K-1 et, dans le sens
travers, environ 18 x 10-6K-1.
11.4.5 Laminage
Le zinc alli au cuivre-titane est, en gnral, obtenu par coule continue de plaques
minces (10 20 mm) dans une machine de coule horizontale, ce qui, par une grande
vitesse de solidification du liquide, conduit une structure solidifie grains fins plus
facile dformer au cours de la premire opration de laminage. En rgle gnrale, cette
machine est couple avec une installation de laminage qui effectue en mme temps que
la coule les passes de dgrossissage ou la totalit des oprations jusqu lpaisseur
finale.
625
11.4 Lamins
11 Zinc et alliages
de zinc
Sites
Lieu
prpatin
naturel
prpatin
!"
Mise en forme
Il existe diffrentes techniques suivant le type de produits souhaits.
La technique de profilage est utilise pour la majeure partie des produits du btiment
(gouttires, tuyaux, lments de couverture ou de bardage). Elle fait intervenir soit le
pliage la presse, soit, plus frquemment, le profilage dans des machines galets (7
12 galets selon la complexit du profil, une vitesse denviron 30 m/min).
626
11 Zinc et alliages
de zinc
11.4 Lamins
Assemblage
Les techniques dassemblage mcanique les plus utilises sont le sertissage, le rivetage avec rivets aveugles en inox et le clinchage, en gnral sur les petits accessoires.
La technique de soudage se fait quasi exclusivement par brasage tendre, au fer
souder avec un alliage de plomb contenant au moins 33 % dtain et exempt dantimoine.
Prcisons que cette technique est de loin la plus utilise et que la durabilit des zones
soudes est comparable celle du lamin.
La prparation de la surface du lamin avant brasage est indispensable pour liminer les
dpts superficiels (huile de laminage, couche doxyde ou autres sels de zinc). Elle se
ralise de prfrence avec une solution aqueuse contenant essentiellement de lacide
chlorhydrique et des chlorures de zinc et dammonium.
Pour les produits qui ont subi un traitement de surface, la prparation avant soudage
ncessite une opration supplmentaire pour liminer le dpt superficiel (double dcapage pour le prpatin, ou enlvement mcanique par abrasion de la couche de peinture
pour le zinc laqu).
Une technique classique de soudage TIG, sans mtal dapport, commence tre utilise
depuis quelques annes en Europe, essentiellement dans la fabrication de tuyaux de
descente pour lvacuation des eaux pluviales.
11.4.9 Applications
Types de marchs
Les utilisations du zinc lamin dans le btiment se dcomposent en trois segments
majeurs rpartis sur ce que lon appelle lenveloppe des immeubles.
Les caractristiques spcifiques du zinc lamin concernant, en particulier, sa durabilit
en privilgient lusage sur des btiments dhabitation, dquipement ainsi que sur les btiments publics.
Premier segment
Cest celui fort potentiel de la collecte horizontale et verticale des eaux pluviales : gouttires pendantes, chneaux encastrs ou poss, tuyaux de descente de formes diverses.
627
11 Zinc et alliages
de zinc
11.4 Lamins
La capacit du zinc lamin sadapter la complexit des rseaux dvacuation, la profondeur des gammes, rgionales en particulier, et la fiabilit des jonctions par soudo-brasage
(mtal dapport tain-plomb) font de lui un matriau incontournable sur ce march.
Deuxime segment
quivalent en volume au premier, il est celui que lon appelle des coutures des toitures,
savoir lensemble des artes vives (fatages, noues, gouts, artiers), ou les singularits et autres accidents du toit (entourage des souches de chemines, des lucarnes,
de fentres, ainsi que le traitement des sorties de ventilation, extraction dair).
Dans ce cas, le zinc lamin, associ au savoir-faire du couvreur, permet de rsoudre les
raccords standardiss ou sur mesure de la plupart des toitures en ardoises, tuiles,
bardeaux ou en mtal. Il joue ici plein son rle majeur de matriau discret daccompagnement et conserve dans ce segment une position forte malgr la concurrence des
matriaux composites (bitumes, lastomres).
Troisime segment
Le plus spectaculaire, cest celui de la couverture proprement dite, o le zinc lamin est
utilis en bandes, sous forme de feuilles ou bobines, en gnral faonnes sur le chantier.
Au dpart cantonn aux toitures faible pente (principes dtanchit des jonctions transversales prouvs) et aux charpentes dites la Mansard (faible poids du matriau), le
zinc lamin, grce notamment au dveloppement de nouveaux aspects de surface, est
de plus en plus utilis comme matriau darchitecture. Il recouvre les immeubles toitures pentes et, de plus en plus souvent, descend rsolument sur les faades quil habille
en affirmant une esthtique sobre et moderne.
Autres usages
Nous mentionnons encore, titre indicatif, des usages non ngligeables du zinc lamin
que nous regrouperons sous le vocable de dcoration.
Il sagit, en effet, tout dabord du march de lornementation des toitures (pis, girouettes,
gargouilles, coqs, balustrades) hrit du sicle dernier et qui concentre un savoir-faire
artisanal exceptionnel ; ensuite (plus rcemment), de la dcoration intrieure o le zinc
rencontre un succs destime li dans ce domaine au retour en force de matriaux
nobles.
Supports-ventilation
Le zinc, trs sensible la corrosion sur sa face intrieure par la prsence dhumidit
non ventile, se met en uvre essentiellement sur des supports en bois de sapin
(acidit rduite) et selon la technique traditionnelle dite toiture froide . Cette technique par la ventilation abondante quelle mnage entre la volige en sapin, support direct
du zinc lamin, et lisolant permet lasschement rapide de lhumidit dorigine pluviale
628
11 Zinc et alliages
de zinc
11.4 Lamins
(dfaut dtanchit) ou de condensation (migration de vapeur deau de lintrieur du btiment vers lextrieur).
La volige de sapin prsente, en outre, la caractristique de pouvoir absorber et laisser
migrer cette humidit vers sa face intrieure assche par lair de lespace de ventilation.
Dautres supports plus rcents (panneaux de particules) ou dautres techniques (toitures
chaudes sans ventilation) peuvent tre employs pour autant quils aient obtenu les agrments ncessaires (Avis techniques en particulier). Leur fiabilit reste nanmoins lie
une mise en uvre irrprochable.
Dilatation
Le dveloppement dalliages nouveaux au cuivre-titane et les techniques dassemblage
(doubles agrafures, joint de dilatation noprne) et de fixation (pattes coulissantes) des
longues feuilles de zinc lamin permettent la ralisation de toitures et de chneaux de
grandes dimensions correspondant des btiments industriels ou commerciaux
(lments dun seul tenant de 15 m de long).
Formes
La mallabilit et la souplesse dutilisation du zinc lamin autorisent la conception de
couvertures de plus en plus sophistiques (formes concaves, convexes simples et
doubles courbures, surfaces rgles ou non). Le zinc lamin se met en forme sans effort
sur des rayons de courbure de lordre de 6 7 m. En dessous, des machines cintreuses
permettent le faonnage jusqu des rayons de 40 50 cm.
11.4.10 volutions
Progrs mtallurgiques
Dun point de vue qualitatif, le dveloppement des techniques de production vers une trs
grande puret autorisant lalliage avec, en particulier, du cuivre et du titane, a permis de
faire voluer considrablement le zinc lamin et ses applications, en rduisant significativement le fluage et le coefficient de dilatation, en amliorant la rsistance la traction
ainsi que la mallabilit.
Ainsi, les bandes de zinc lamin peuvent-elles atteindre en couverture 15 m dun seul
tenant les jonctions longitudinales tasseaux de bois et couvre-joint rapport1 peuventelles tre remplaces aisment par la technique joint debout o le zinc dans
lassemblage longitudinal est repli 180 par sertissage la machine galets.
De mme, ces progrs mtallurgiques autorisent maintenant la ralisation de couvertures
simple ou double courbure jusqu des rayons parfois trs serrs, de lordre de 40
50 cm.
629
11 Zinc et alliages
de zinc
11.4 Lamins
Nouveaux supports
De nouvelles tendances de mise en uvre du zinc lamin voient actuellement le jour.
Celles-ci modifient considrablement la nature des supports (traditionnellement en bois
de sapin) ainsi que des complexes de sous-toiture (le plus souvent conus avec une lame
dair ventile) dits toiture froide.
La recherche dconomie sur le volume et le poids des composants de charpente, disolation, de plafond et de support du revtement acclre le dveloppement de complexes
compacts dits toiture chaude, o le zinc est pos directement sur lisolation ou sur un
panneau multifonctions sans lame dair.
Dans ce cas, la sous-face du zinc est revtue dune laque polyester particulirement
rsistante, destine protger le mtal de la corrosion.
Ces techniques ncessitent toutefois un grand soin dans la conception et la
ralisation :
des pare-vapeur chargs darrter la migration de lhumidit en gnral de lintrieur
vers lextrieur, qui pourrait venir se condenser sur la paroi froide constitue par le
zinc ;
des fixations susceptibles de percer ces pare-vapeur et de constituer des points de
faiblesse ;
des supports de nature varie et pas toujours compatibles avec le zinc.
Recherche dcorative
Des tendances architecturales lourdes indiquent un fort dveloppement de la fonction
toiture comme lment dcoratif, parfois majeur, de sa conception (cinquime
faade/mode mtal). Le zinc est alors valoris comme un carnage complet sans distinction couverture/faade.
ce niveau, toutes les ressources du matriau sont dployes pour varier les textures
(joints saillants, joints creux, cassettes, cailles) et les aspects de surface (zincs prpatins, laqus).
Aussi, le dveloppement de patines acclres (processus chimique de conversion de
surface par phosphatation) dans le registre des teintes gris fonc (Anthra-zinc) ou clair
(Quartz-zinc) a considrablement renouvel lintrt des architectes.
Des projets rcents vont mme jusqu utiliser le zinc lamin comme une peau daspect
non tanche (dalles sur plots) charge de finir le btiment, mais dont ltanchit
relle est assure en sous-face par une membrane complmentaire.
Tous ces lments assurent au zinc lamin un dveloppement continu en couverture de
btiments neufs, march complmentaire de la rnovation o il est dj particulirement
prsent.
Systmes prfabriqus
Bien quassoci intimement au savoir-faire artisanal des couvreurs qui le faonnent traditionnellement sur le chantier, le zinc nchappe pas la tendance naturelle de la prfabrication qui le rend ainsi accessible des marchs nouveaux (chantiers diffus de petite
taille) et des poseurs gnralistes.
Des systmes complets de couverture associent des panneaux ou des cailles prforms
des gammes trs compltes daccessoires de finition destins la rsolution des toitures gomtrie simple.
630
11 Zinc et alliages
de zinc
11.5 Normalisation
11.5 Normalisation
11.5.1 Normes franaises
Les principales normes franaises, dites par lAfnor et concernant le zinc et ses alliages, sont rassembles dans le tableau 11.15.
Une partie de ces normes a t regroupe dans des recueils dits par lAfnor, dont la
liste avec les principaux chapitres est indique au tableau 11.16.
11.6 Commercialisation
11.6.1 Types et formes de produits commercialiss
11.6 Commercialisation
11 Zinc et alliages
de zinc
Rfrence norme
Date
Titre du document
Domaine ICS 21 Systmes et composants mcaniques usage gnral
21.060.01 lments de fixation en gnral
NF EN ISO 4042
Mai
1988
NF EN 13811
Avril
1977
NF A 91-472
Juin
1980
NF EN ISO 3613
Avril
1995
NF ISO 9717
Juillet
1991
NF EN 22063
Janvier
1994
NF A 91-010
NF A 91-131
NF A 91-203
NF EN 1403
NF EN ISO 1461
Juillet
1999
NF EN ISO 14713
Juillet
1999
UTE C 66-400 U
632
11.6 Commercialisation
11 Zinc et alliages
de zinc
Tableau 11.15 Suite.
Rfrence norme
Date
Titre du document
Domaine ICS 77 Mtallurgie
77.120.60 Plomb, zinc, tain et leurs alliages
NF EN 12019
Avril
1998
NF EN 12060
Avril
1998
NF A 35-503
NF EN 10142
NF EN 10147
NF EN 10152
Janvier
1994
NF EN 10169-1
NF EN 10214
NF EN 10215
NF EN 10271
Janvier
1999
NF EN 10240
Janvier
1998
633
11.6 Commercialisation
11 Zinc et alliages
de zinc
Tableau 11.15 Suite.
Rfrence norme
Date
Titre du document
Domaine ICS 77 Mtallurgie
77.150.60 Produits en plomb, zinc et tain
NF EN 988
NF EN 1179
NF EN 1559-6
NF EN 1774
NF EN 12844
Avril
1999
P 34-211
Juin
1987
XP P 36-201
XP P 36-201/A1
NF P 36-402
Mai
1989
NF P 36-403
Juin
1989
Octobre
1988
P 40-202
NF EN 501
NF EN 612
634
11 Zinc et alliages
de zinc
11.6 Commercialisation
Fonderie (1998)
Tome 3 : Alliages daluminium, de cuivre et autres non ferreux, 544 p.
Protection contre la corrosion (7e dition : 1999)
Tome 1 (en 2 volumes) : Terminologie, essais de corrosion et protection
cathodique Vol. 1 : 498 p. ; Vol. 2 : 408 p.
Tome 2 : Revtements mtalliques et traitements de surface, 644 p.
Tome 3 : Essais sur revtements mtalliques, 298 p.
Tome 4 : Revtements organiques et plastiques, 800 p.
Tome 5 : Protections diverses et maux, 380 p.
Produits sidrurgiques (1998)
Tome 6 : Produits revtus, 376 p.
En dehors du lingot standardis, les formes proposes sont souvent spcifiques aux
installations des clients en termes de dimensions, granulomtrie, surface spcifique, etc.
Mtallisation
Le fil de zinc ou de zinc-aluminium est propos par les producteurs de zinc sous forme
de couronnes, bobines en fts, dont les poids sont adapts aux besoins du client.
La mtallisation est principalement adapte la protection sur site de pices mtalliques
exposes aux intempries (ponts, charpentes, ).
11.6 Commercialisation
11 Zinc et alliages
de zinc
Rfrence
NF EN 506
(*)
(*)
(*)
NF EN 13283
NF EN 12329
636
11 Zinc et alliages
de zinc
11.7 Recyclage
11.6.2 Fournisseurs
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Le zinc pour revtement ainsi que les alliages de fonderie sont commercialiss directement par les producteurs de zinc : Union Minire et Mtaleurop SA.
Le fil de zinc pour mtallisation est commercialis par les producteurs locaux et par les
fabricants de pistolets. Des informations peuvent tre obtenues auprs des producteurs de
zinc.
Le zinc lamin et les articles faonns sont commercialiss par un grand nombre de
distributeurs du secteur du btiment.
Pour toute information sur le rseau de distribution, il convient de sadresser au producteur
de zinc lamin : Union Minire1.
11.7 Recyclage
11.7.1 Rcupration du zinc
La grande diversit de dure de vie des produits contenant du zinc et la forte croissance
de la consommation de zinc depuis 70 ans rendent difficile lestimation prcise dun taux
de recyclage de mtal. Par exemple, le zinc lamin utilis en toiture ou bardage nest, le
plus souvent, remplac quaprs 80 ou 100 ans, voire plus ; les pices en laiton ou en
alliages durent de 10 20 ans, et les produits en acier revtu peuvent galement tre
utiliss pendant 15 30 ans, selon leur application.
Aujourdhui, environ trois millions de tonnes de zinc sont rcupres tous les ans dans
le Monde occidental. Ces trois millions proviennent, pour partie, de dchets neufs de
production ou de transformation (environ 1 500 000 tonnes) ; le reste tant issu principalement de la fin de vie de production en laiton (550 000 tonnes), de produits en alliages
de fonderie (400 000 tonnes), de produits galvaniss (200 000 tonnes) et de produits
lamins (200 000 tonnes).
Les deux principales industries consommatrices de zinc de seconde fusion sont la
production de zinc primaire (800 000 tonnes) et celle de laiton (1 100 000 tonnes).
637
11 Zinc et alliages
de zinc
Les dchets de moulage des pices en alliage sont refondus directement par les fabricants. Les chutes neuves de zinc lamin et faonn sont rutilises telles quelles dans
les coules en amont des laminoirs.
Par contre, les rsidus des oprations de galvanisation (cendres, mattes de fond et de
surface) sortent de cette filire pour tre transforms en oxydes, poussires ou
produits chimiques.
11.7.4 Perspective
Lvolution des lgislations sur le recyclage, la structuration des circuits de collecte et
limplication grandissante des fabricants de produits finis dans la rcupration de leurs
produits en fin de vie sont autant de facteurs qui vont faire crotre les quantits de zinc
recycl dans les prochaines annes. Aujourdhui, la proportion de zinc produit partir de
zinc rcupr atteint environ 30 %.
Organismes internationaux
Dveloppement, applications, marchs, statistiques du zinc
International Zinc Association (Iza) Association mondiale des mineurs et producteurs
de zinc
168/4, avenue de Tervueren
B-1150 BRUXELLES
Tl. : 00 32 2 776 00 70
Fax : 00 32 2 776 00 89
Favorise la promotion de limage et des utilisations du zinc.
Coordonne des programmes internationaux lis lenvironnement, au recyclage,
lhygine et la scurit.
International Lead & Zinc Research Organization (Ilzro)
Meridian Parkway, 2525
638
11 Zinc et alliages
de zinc
PO Box 12036
RESEARCH TRIANGLE PARK
NC 27709 2036
tats-Unis
Tl. : 00 1 919 361 46 47
Fax : 00 1 919 361 19 57
Gre des programmes de recherche collective et de dveloppement des usages du zinc
au niveau mondial.
International Zinc Association Europe : Association des producteurs europens
168/4, avenue de Tervueren
B-1150 BRUXELLES
Tl. : 00 32 2 776 00 74
Fax : 00 32 2 776 00 89
tudie le contexte politique et conomique du secteur. Assure la promotion de limage et
des usages du zinc.
International Lead and Zinc Study Group (Ilzsg)
2, King street
LONDON SW1Y 6QP, UK
Tl. : 00 44 171 839 85 50
Fax : 00 44 171 930 46 35
Collecte et publie des statistiques de production et de consommation.
Zinc Development Association (ZDA)
42, Weymouth Street
LONDON W1N 3LQ, UK
Tl. : 00 44 171 499 66 36
Fax : 00 44 171 493 15 55
Participe des actions de promotion du zinc et des travaux de normalisation concernant le zinc.
Organismes nationaux
France
Chambre syndicale du zinc et du cadmium
30, avenue de Messine
639
11 Zinc et alliages
de zinc
F-75008 PARIS
Tl. : 01 45 63 02 66
Fax : 01 45 63 61 54
Galvazinc association (Dveloppement des applications du zinc en galvanisation
gnrale)
16, rue Jean-Jacques Rousseau
F-92138 ISSY-LES-MOULINEAUX Cedex
Tl. : 01 55 95 02 02
Fax : 01 55 95 02 00
Zinc fonderie (Dveloppement des applications des alliages de zinc en fonderie)
45, rue Louis-Blanc
F-92400 COURBEVOIE
Tl. : 01 43 34 76 67
Fax : 01 43 34 76 37
Belgique
Fabrimtal Secteur mtaux non ferreux
Diamond Building
Areyerslaan, 80
B-1030 BRUXELLES
Tl. : 00 32 2 706 80 10
Fax : 00 32 2 706 79 05
Dveloppement des applications du zinc en galvanisation gnrale (Progalva)
168/4, avenue de Tervueren
B-1150 BRUXELLES
Tl. : 00 32 2 776 00 76
Fax : 00 32 2 776 00 78
Producteurs
Outre ces organismes, les producteurs eux-mmes apportent conseils techniques, assistance, documentation et formation.
France
Union Minire France
990 quai Loire
62100 CALAIS
Tl. : 03 21 46 14 21
Fax : 03 21 34 32 39
Recylex SA
79 rue Jean Jacques Rousseau
92150 Suresnes
Tl. : 01 58 47 04 70
Fax : 01 58 47 02 45
Belgique
Unicore SA
31, rue du Marais
1000 BRUXELLES
Tl. : 00 32 2 227 71 11
Fax : 00 32 2 227 79 00
640
11 Zinc et alliages
de zinc
11.8.2 Bibliographie
Ouvrage
PORTER F. Zinc Handbook, Properties, Processing and Use in Design M. Dekker Inc., ILZRO,
1991.
Le zinc et lanticorrosion Techniques et produits nouveaux. SIRPE, 1990.
Le zinc et lanticorrosion Essais et Performances. Les ditions de Physique, 1993.
Memento du Couvreur Zingueur. UM France, 1994.
SAFRANEK W.H., Brooman E.W. Finishing and Electroplating Die Cast and Wrought Zinc, ILZRO,
1973.
PORTER F. Corrosion Resistance of Zinc and Zinc Alloys M. Dekker Inc., 1994.
POPESCO E., TOURNIER R. Le zingage lectrolytique pratique. Galvano, Librairie des traitements
de surfaces, 1999.
Zinc in the Environment, an Introduction. International Zinc Association, 1997.
Pocket Guide to World Zinc. International Zinc Association, 1998.
Zinc Recycling, the General Picture. (en franais, anglais, allemand et espagnol). International Zinc
Association, 1999.
Priodiques
Focus on Zinc (Zinc lamin btiment). UM France.
Galvanisation chaud (Magazine international). Galvazinc Association.
Fiches techniques sur les applications des alliages de zinc en fonderie. Zinc fonderie.
Zinc Protects (Magazine annuel). International Zinc Association.
641
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Pierre Blazy
Didier Grass
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
12 Cuivre
et alliages de cuivre
CUIVRE
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Cuivres dsoxyds
Il sagit de cuivres affins thermiquement ou lectrolytiquement.
La dsoxydation du cuivre est obtenue en fonderie par addition de phosphore, trs
avide doxygne, et incorpor par lintermdiaire de phosphure de cuivre. Cela a pour
consquence labsence de fragilisation en atmosphre rductrice et donc une bonne
soudabilit du mtal.
Lexcs de phosphore se dissout dans le mtal, ce qui a comme rsultat une diminution
des conductivits lectrique et thermique et une augmentation de la temprature de recuit.
Un essai normalis (norme NF EN ISO 2626) permet lidentification rapide dun cuivre
dsoxyd. Ce test consiste chauffer un chantillon de mtal 850 C pendant 30 min sous
atmosphre dhydrogne, puis contrler labsence de fragilisation par un essai de pliage 180 .
Il existe deux nuances de cuivre dsoxyd dont la teneur minimale en cuivre est de
99,90 %, le Cu-b1 et le Cu-b2.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Cuivre Cu-b1
Cuivre Cu-b2
Cuivre Cu-c
Cuivre Cu-c
12 Cuivre
et alliages de cuivre
La teneur minimale en cuivre est de 99,99 %, soit un total dimpurets infrieur 100 ppm
et la conductivit minimale garantie est de 101 % IACS ltat recuit 20 C. Ce cuivre
satisfait lessai de dix pliages alterns aprs chauffage en atmosphre dhydrogne.
Les deux nuances Cu-c1 et Cu-c2 conviennent dans bon nombre dapplications scientifiques, notamment celles faisant appel des vides pousss. Il est possible nanmoins
de trouver des nuances ultra-pures 99,999 % (on parle de cuivre 5N) et 99,9999 % (6N)
pour des applications scientifiques pousses.
La prise dcrouissage est la proprit qui confre un alliage des caractristiques mcaniques plus leves que celles du cuivre pur pour un degr dcrouissage identique. Il
sagit principalement du cuivre au cadmium CuCd avec ventuellement addition dtain
(bronze tlphonique).
Laitons
Ce sont les alliages de cuivre et de zinc, contenant de 5 45 % en poids de zinc et ventuellement dautres lments tels que le plomb, ltain, le manganse, laluminium, le fer,
le silicium, le nickel ou larsenic qui, ajouts en faible proportion, amliorent certaines
proprits.
Bronzes
Il sagit des alliages de cuivre et dtain et des alliages ternaires cuivre, tain, zinc. La
dnomination bronze est parfois abusivement employe pour dsigner dautres alliages
tels que les cupro-aluminiums et les cuivres au bryllium.
646
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Cupro-aluminiums
Ce sont les alliages de cuivre et daluminium contenant de 4 14 % daluminium et la
plupart du temps des additions de fer, nickel ou manganse qui amliorent leurs proprits.
Cupro-nickels
Le nickel est soluble en toutes proportions dans le cuivre. En pratique, les alliages de
cuivre et de nickel contiennent de 5 44 % de nickel et certains autres lments comme
le fer, laluminium, le manganse et le silicium.
Maillechorts
Les maillechorts sont des alliages ternaires cuivre-nickel-zinc contenant parfois de petites
quantits de plomb pour favoriser lusinage. Les teneurs sont comprises dans les fourchettes suivantes :
cuivre : 45 65 % ;
nickel : 10 25 % ;
zinc : 20 45 %.
Cupro-siliciums
fils et cbles ;
barres et profils ;
tubes ;
lamins ;
pices moules.
Barres et profils
Les barres et profils sont obtenus la presse filer. On part dune billette cylindrique
chauffe haute temprature que lon fait passer travers une filire qui donne la section
voulue sous forme dune bauche de grande longueur. Les bauches sont ensuite tires
froid afin dobtenir les cotes finales, lopration dtirage ayant lavantage de durcir le
mtal par crouissage.
Tubes
Lbauchage chaud des tubes est effectu soit dans une presse filer quipe dun
piston perceur, soit sur un laminoir perceur dont le principe consiste laminer les
couches priphriques du mtal entre des cylindres et un mandrin.
Aprs bauchage chaud, la section est rduite, froid, en paisseur et en diamtre.
Pour les amener leur dimension finale, les tubes subissent un certain nombre de
647
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12.2 Normalisation
passes dtirage. Les produits sont gnralement livrs en longueurs droites crouis ou
en couronne ltat recuit.
Lamins
On part de plateaux de plusieurs tonnes qui sont lamins chaud pour donner des bauches de grande longueur et dpaisseur rduite quelques centimtres. Les oprations
suivantes sont des laminages froid entrecoups de recuits intermdiaires qui ont pour but
de permettre au mtal de subir les transformations ultrieures dans de bonnes conditions.
Les produits finis lamins sont ensuite ventuellement cisaills pour lobtention des
formes finales en tles, rubans ou bandes minces.
Pices moules
12.2 Normalisation
Toutes les normes cites ici sont des normes europennes publies par lAfnor.
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12.2 Normalisation
Exemples :
CuZr : CW120C.
CuZn30As : CW707R.
CuZn33 : CW506L.
CuZn38Pb2 : CW608N.
CuSn12 : CC483K.
CuAI10Fe2 : CC331G.
Exemples :
Rsistance la traction 250 MPa R250.
Duret Vickers 105 HV H105.
12 Cuivre
et alliages de cuivre
et de mise en uvre
Proprits physiques
Le cuivre est le vingt-neuvime lment du tableau priodique des lments. Cest un mtal
de teinte rouge caractristique dont les principales proprits physiques sont les suivantes :
masse atomique de 63,547 g (69,1 % disotope 63 et 30,9 % disotope 65) ;
rseau cubique faces centres, maille a = 3,61 10-10 m 0 C ;
coefficient de dilatation thermique linaire moyen entre 0 et 100 C : 16,8 x 10-6 K-1 ;
capacit thermique massique 20 C : 385 J/(kg.K) ;
enthalpie de fusion : 205 000 J/kg ;
potentiels normaux doxydorduction, mesurs par rapport llectrode normale
hydrogne :
E (Cu/Cu2+) = 0,340 V,
E (Cu/Cu+) = 0,521 V,
E (Cu+/Cu2+) = 0,154 V.
Les proprits les plus influences par le type de nuance de cuivre sont reportes dans
le tableau 12.1.
Caractristiques mcaniques
Les caractristiques mcaniques ne dpendent pas de la nuance de cuivre considre
et trs peu de la forme des produits (lamins, tubes, barres). Elles sont surtout influences par le taux dcrouissage. Leurs valeurs moyennes sont indiques au
tableau 12.2.
Les constantes dlasticit relatives au cuivre sont 20 C :
module de Young E (lasticit de traction) ;
recuit : 120 000 MPa,
H14 : 125 000 MPa ;
module de torsion G (lasticit de cisaillement) ;
recuit : 45 000 MPa,
H14 : 47 000 MPa ;
Les trois grandeurs E, G et sont lies entre elles par la relation gnrale
E
G = -------------------2(1 + )
650
12 Cuivre
et alliages de cuivre
et de mise en uvre
Cu-b1
Cu-b2
Cu-c1 Cu-c2
1 065 1 083a
1 083
1 083
1 084 1 084d
8,89 8,92a
8,94
8,94
8,94
8,94
389
328
362
389
392
100b
100b
100b
1,7
2,2
1,9
1,7
1,7
3,9
3,1
3,6
3,9
3,9
70 90c 85 98c
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Cu-a1
Cu-a2
tat
Symbole
Afnor
Charge
Duret
Limite dlasticit Allongement
Duret
de rupture
Brinell
0,2 % (MPa)
A (%)
Vickers
(MPa)
10/500
Recuit
230
060
45
045
050
1/4 dur
H11
260
190
25
070
080
1/2 dur
H12
300
250
14
090
100
4/4 dur
H14
350
320
06
100
110
Ressort
H15
390
360
04
105
115
Super-ressort
H18
460
440
02
120
130
150
040
25
040
045
Moul
651
12 Cuivre
et alliages de cuivre
et de mise en uvre
Mise en uvre
Dcapage
Lopration de dcapage a gnralement pour but dliminer les oxydes cuivreux rouge
Cu2O ou cuivrique noir CuO. Le choix du type de dcapage ne dpend pas de la nuance
de cuivre. En revanche, ladhrence des oxydes est variable suivant quil sagit de cuivre
avec ou sans phosphore. Dans le cas des nuances avec phosphore Cu-b1, Cu-b2 et
mme souvent Cu-c1, qui peut contenir des traces de phosphore, loxyde cuivrique noir
se fragmente lors dune trempe leau. Dans le cas du Cu-c2, les oxydes adhrent au
mtal.
Llimination des oxydes peut tre effectue, soit par des moyens mcaniques
comme, par exemple, au jet de sable ou par brassage en tonneau avec des billes en
inox, soit par action chimique. Dans ce dernier cas, on utilise un bain dacide sulfurique
dilu (40 100 g/l). Le dcapage sulfurique laisse en surface un dpt de cuivre pulvrulent qui slimine dans un mlange oxydant H2SO4 + H2O2 ou par brossage suivi dun
rinage. Dans les cas difficiles, on utilise un mlange sulfonitrique.
Traitements thermiques
Les tempratures de recuit se situent entre 375 et 650 C, les cuivres au phosphore
Cu-b1 et Cu-b2 ncessitant une temprature denviron 50 C plus leve que les cuivres
sans phosphore. La temprature de recuit dpend de la puret du mtal, de lcrouissage
et de la dure de maintien en temprature. Pour les nuances contenant de loxygne,
latmosphre doit rester neutre ou lgrement oxydante.
Dformation froid
Le cuivre est mallable ltat recuit et se prte remarquablement aux oprations de
pliage, sertissage et emboutissage. Le tableau 12.3 indique les rsultats dessais
demboutissage Erichsen.
Tableau 12.3 Essais demboutissage Erichsen.
Daprs : Les proprits du cuivre et de ses alliages (Centre du cuivre).
Indice Erichsen
Duret
Brinell
10/500
paisseur
1,5 mm
paisseur
0,5 mm
Recuit
045
12,5
10,9
H11
070
10,1
08,0
H12
090
08,6
07,3
H15
105
07,6
06,5
tat
Usinage
Le cuivre pur susine assez mal. Le laiton CuZn39Pb2 tant pris comme base 100,
lindice dusinabilit du cuivre est de 20. Les usinages de prcision doivent tre effectues loutil diamant.
652
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12.4 Applications
Mthodes dassemblage
Toutes les techniques de brasage et de soudage sont applicables aux cuivres dsoxyds
ou exempts doxygne.
Dans le cas des nuances avec oxygne, la prsence dhydrogne peut conduire une
fragilisation intergranulaire irrversible ; dans ce cas, seul le brasage tendre est applicable sans restriction.
allis
allis
allis
allis
prise dcrouissage ;
rtention dcrouissage ;
destins lusinage ;
durcissement structural.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
les
les
les
les
Les tableaux 12.4 et 12.5 prcisent leurs principales proprits physiques et mcaniques.
Le tableau 12.6 indique la rsistance et la conductivit lectrique des bronzes tlphoniques ou nuances CuCdSn.
Les tableaux 12.7 et 12.8 indiquent respectivement les proprits physiques et les caractristiques mcaniques et lectriques des cuivres allis durcissement structural.
Ces caractristiques dpendent videmment trs fortement de ltat mtallurgique du
mtal, en particulier, quil soit tremp, tremp-revenu, tremp-revenu-croui ou trempcroui-revenu.
12.4 Applications
Le cuivre et ses alliages trouvent leurs dbouchs soit aprs une premire transformation
de produits bruts en demi-produits (fils et cbles, tubes et pices moules), soit aprs
une deuxime transformation des demi-produits issus de la premire transformation.
Les chiffres rgulirement actualiss concernant les tonnages globaux de production et
de consommation se trouvent sur le site internet www.cuivre.org. On peut galement se
rfrer aux sites www.icsg.org et www.coppercouncil.org pour les statistiques concernant
les demi-produits.
653
654
18
18
385
328
80
2,2
3,1
3,3
86
335
377
8,9
8,9
1 080
1 010
1 083
Cu-Cd1
2,7
2,6
67
230
377
18
8,9
980
1 070
Cu-Cd0,8
Sn0,4
prise
dcrouissage
Cu-b1
3,9
1,7
100
394
385
18
8,9
1 082
CuAg
88
365
385
17
8,9
1 082
CuSn0,12
rtention
dcrouissage
Cuivres allis
Tableau 12.4 Proprits physiques compares des cuivres allis et du cuivre Cu-b1.
CuS
3,7
1,8
94
369
385
18
8,9
3,7
1,8
94
372
385
18
8,9
1 050 1 067
1 080 1 079
CuTe
Destins
lusinage
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12.4 Applications
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
tat
Charge
Limite dlasticit Allongement A Duret
de rupture (MPa)
0,2 % (MPa)
(%)
Vickers
Cu-a1
Recuit
H 14
230
350
060
320
45
06
CuCd
Recuit
H 14
260
520
080
480
45
03
CuAg
Recuit
H 14
230
350
060
320
45
06
050
110
CuSn0,12
Recuit
H 14
250
400
25
03
077
130
CuTe-CuS-CuPb
Recuit
H 14
230
350
45
06
050
110
060
320
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Nuance
Nuance
tat
Charge
de rupture
(MPa)
Conductivit
lectrique
(% IACS)
CuCd0,8Sn0,15
Recuit
H12
H 14
275
410
720
72
CuCd0,8Sn0,4
Recuit
H12
H 14
280
440
760
67
65
62
656
18
18
377
322
80
2,1
3,3
8,9
8,9
1,9
92
360
386
1 070
1 084
1 080
CuZr
CuCr
CuCrZr
2,5
65
262
383
16,3
8,8
1 081
1 089
85
338
383
16,4
8,9
1 081
1 083
35
168
377
18
8,9
1 040
1 060
1,2
22
115
419
17
8,2
865
980
1,9
3,7
48
224
419
18
8,7
1 030
1 070
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12.4 Applications
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Charge
Limite
Allongement
de rupture delasticit
A (%)
(MPa)
0,2 % (MPa)
Duret
Conductivit
lectrique
(% IACS)
CuCr
Tremp
TR
TRE
TER
Moul TR
230
400
520
470
350
90
300
450
400
250
30
15
6
15
20
65 HB
110 HB
150 HB
150 HB
100 HB
35
80
80
80
80
CuZr
TER ou TRE
370
300
110 HV
92
460
400
465
415
380
400
7
10
6
135 HV
135 HV
150 HV
65
92
85
300
740
120
680
35
7
73 HV
218 HV
17
35
CuNi2Si
Tremp
TER
CuBe2
Tremp
TE 1/2 dur (TD3)
TE dur (TD4)
TR
TE 1/2 dur
Revenu
TE dur Revenu
480
635
760
1 230
240
580
720
1 060
47
15
5
6,5
110 HV
200 HV
235 HV
375 HV
17
17
17
22
1 350
1 390
1 195
1 230
4
2,5
397 HV
407 HV
22
22
Tremp
TR
TE dur Revenu
310
790
860
160
600
700
77 HV
220 HV
240 HV
22
45
48
CuCo2Be
TR = Tremp-revenu
TRE = Tremp-revenu-croui
TER = Tremp-croui-revenu
HV = Duret Vickers
28
12
10
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Nuance
HB = Duret Brinell
Barres en laiton
La fabrication de barres en laiton alimente de grandes industries de la deuxime transformation comme le dcolletage et le matriage.
La rpartition globale des marchs de consommation pour lEurope est indique la
figure 12.2.
Tubes en cuivre
La consommation franaise est de lordre de 65 000 tonnes. Le march des tubes en
cuivre trouve ses applications dans trois principaux domaines (figure 12.3) :
les canalisations sanitaires pour environ 40 % de la consommation. Il sagit de la distribution deau chaude et deau froide ;
les canalisations de chauffage et de gaz pour environ 30 % de la consommation. Cette
application est particulirement dveloppe pour le chauffage traditionnel et dans une
moindre mesure pour le chauffage par le sol ;
les applications industrielles pour environ 30 % de la consommation.
657
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
CuZn5
CuZn10
CuZn15
CuZn20
1 065
1 045
1 025
1 000
1 050
1 020
990
965
8,86
8,80
8,75
8,67
18
18
19
19
376
376
376
376
Masse volumique 20 C
(kg/dm3
)
-6
-1
234
188
159
138
56
44
37
32
3,1
3,9
4,7
5,4
2,3
1,9
1,6
1,5
CuZn30
Temprature du liquidus (C)
955
CuZn33
935
CuZn36
930
CuZn40
905
915
905
905
900
8,53
8,50
8,45
8,39
20
20
21
21
376
376
376
376
121
121
121
121
28
28
28
28
6,2
6,2
6,2
6,2
1,5
1,6
1,7
CuZn35
Pb2
Temprature du liquidus (C)
910
CuZn39
Pb2
895
CuZn40
Pb3
890
CuZn29
Sn1
975
CuZn22
Al2
1 000
885
880
875
890
935
Masse volumique 20 C
8,51
8,45
8,48
8,53
8,33
19
20
21
20
20
376
376
376
376
376
Conductivit thermique
20 C (W/(m.K))
117
117
121
109
100
Conductivit lectrique
20 C (% IACS)
26
27
28
25
23
Rsistivit lectrique
20 C (10-8 .m)
6,6
6,4
6,2
6,9
7,5
Coefficient de temprature de
la rsistivit de 0 100 C (10-3K-1)
1,5
1,6
1,8
1,3
1,3
658
(kg/dm3
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A (%)
Duret
Vickers
CuZn10
Recuit
H11
H12
H14
275
320
370
430
100
250
320
380
45
25
12
5
65
85
105
127
CuZn33
Recuit
H11
H12
H14
340
375
430
525
120
280
360
430
60
42
22
8
80
105
125
150
CuZn36
Recuit
H11
H12
H14
350
375
430
520
120
280
350
425
60
43
23
8
80
105
122
150
CuZn40
Recuit
H11
H12
H14
370
390
440
510
160
265
314
440
40
30
25
8
90
120
135
160
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
tat
Charge
de rupture
(MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A (%)
CuZn35Pb2
3 D ou e 7
7 < D ou e 15
15 < D ou e 30
450
410
370
320
300
250
7
10
18
CuZn39Pb2
3 D ou e 7
7 < D ou e 15
15 < D ou e 30
30 < D ou e 50
50 < D ou e 80
480
430
380
360
350
350
300
250
200
180
5
8
15
20
25
CuZn40Pb2
3 D ou e 7
7 < D ou e 15
15 < D ou e 30
30 < D ou e 50
50 < D ou e 80
500
450
400
380
370
370
360
300
250
220
4
6
12
18
22
Charge de rupture
(MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A (%)
Duret
Vickers
CuZn29Sn1
Recuit
H34
380
450
180
380
50
20
90
165
CuZn22Al2
Recuit
H34
400
550
200
450
45
20
100
165
Moul Y30
Moul Y20
Charge de rupture
(MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A (%)
Duret
Brinell
10/3 000
340
500
250
8
8
160
* Y20 : moul en sable, sans traitement thermique Y30 : moul en coquille, sans traitement thermique.
659
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
CuSn6P
CuSn9P
CuSn3
Zn9
CuSn5
Zn4
1070
1050
1020
1030
1020
950
900
850
925
910
8,8
8,8
8,8
8,8
8,8
18
18
18
18
18
376
376
376
376
376
90
57
54
85
85
20
13
12
20
20
13
14,5
0,7
0,6
0,8
0,8
Bronzes de fonderie
CuSn12
CuSn5
Pb20
CuSn10
Pb10
CuSn5
Pb5Zn5
CuSn7
Pb6Zn4
1000
930
940
1010
980
820
760
850
855
850
8,7
9,3
9,3
8,8
8,8
18
18
18
18
18
376
376
376
376
376
46
46
50
71
59
10
10
11
15
12
17,2
17,2
15,7
11,5
14,4
660
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Limite
dlasticit
0,2 % (Mpa)
Allongement 1
A (%)
Duret
Vickers
CuSn4P
Recuit
H12
H14
H15
345
460
600
740
180
380
550
710
50
30
5
95
155
190
215
CuSn6P
Recuit
H12
H14
H15
375
500
660
770
190
400
620
740
50
20
5
105
165
205
235
CuSn9P
Recuit
H12
H14
H15
405
570
740
820
210
490
730
800
50
20
5
110
180
225
250
CuSn3Zn9
Recuit
H12
H14
H15
355
510
645
715
180
440
620
690
40
15
4
90
155
205
220
CuSn5Zn4
Recuit
H12
H14
H15
355
460
610
680
50
15
5
95
155
195
220
CuSn4Zn4Pb4
Recuit
H12
H14
345
430
550
25
3
90
140
170
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
tat
Bronzes de fonderie
Mode
dobtention2
Charge
de rupture (Mpa)
Limite dlasticit
0,2 % (Mpa)
Allongement
A(%)
CuSn8
Y20
Y30
250
220
130
130
16
2
CuSn12
Y20
240
130
CuSn12P
Y20
Y30
Y70-80
240
240
270
130
150
150
13
13
15
CuSn5Pb20
Y20
Y70-80
150
180
60
80
5
7
CuSn10Pb10
Y20
Y70-80
180
220
80
140
7
6
CuSn5Pb5Zn5
Y20
Y30
200
250
90
100
12
12
CuSn7Pb6Zn4
Y20
Y30
220
260
100
120
12
12
661
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Cupro-aluminiums de corroyage
CuAl6
CuAl8
CuAl7
Fe2
CuAl9
Ni3Fe2
CuAl9
Ni5Fe3
1080
1045
1110
1070
1070
1050
1035
1045
1050
1050
8,1
7,9
7,9
7,7
7,6
18
18
17
17
18
418
418
418
418
418
80
71
65
50
42
16
15
13
10
10
11
13
17
22
0,9
0,8
0,8
0,5
0,5
Cupro-aluminiums de fonderie
CuAl9
CuAl9
Ni3Fe2
CuAl10Fe3
CuAl10
Fe5Ni5
1040
1070
1090
1075
1035
1050
1045
1060
7,6
7,7
7,6
7,6
18
17
18
17
418
418
418
418
63
50
63
42
13
10
13
13
17
13
22
0,8
0,5
0,8
0,5
662
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A(%)
CuAl6
Recuit
H14
310
415
115
165
40
20
CuAl8
Recuit
H14
345
450
140
170
30
20
CuAl6Ni2
Recuit
H14
345
450
140
170
30
20
CuAl7Fe2
Recuit
H14
485
530
200
290
35
20
CuAl9Ni3Fe2
Recuit
500
180
25
CuAl9Ni5Fe3
Recuit
620
250
10
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
tat
Cupro-aluminiums de fonderie
Mode
dobtention1
Charge de
rupture (MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A(%)
CuAl9
Y30
Y80
500
550
200
20
15
CuAl9Ni3Fe2
Y20
Y30
Y70-80
500
650
550
180
250
220
18
20
20
CuAl10Fe3
Y20
Y30
Y70-80
500
650
650
180
250
200
13
20
20
CuAl10Fe5Ni5
Y20
Y30
Y70-80
630
650
680
250
300
300
12
7
15
CuAl12Fe5Ni5
Y70-80
750
400
(1) Y20 : moul au sable, sans traitement thermique Y30 : moul en coquille, sans traitement thermique
Y70 : moul en coule continue, sans traitement thermique Y80 : moul par centrifugation, sans traitement
Ces marchs concernent pour prs des trois quarts lindustrie du btiment, le quart
restant se rpartissant travers des marchs extrmement diversifis concernant les
canalisations industrielles ou automobiles ainsi que lindustrie des changeurs
thermiques.
En marge de ces marchs traditionnels, il existe un petit march de quelques milliers de
tonnes de tubes en alliages de cuivre et en particulier en laiton. Ces tubes en laiton
trouvent leurs applications dans lindustrie du luminaire, dans la construction lectrique,
la dcoration et la robinetterie. Les tubes en cupro-nickel servent essentiellement la
construction dchangeurs thermiques.
663
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
3)
(10-6 k-1
CuNi5
CuNi20
CuNi25
CuNi30
CuNi44Mn
1 125
1 200
1 220
1 240
1 300
1 090
1 130
1 150
1 160
1 225
8,9
8,9
8,9
8,9
8,9
17,5
16,4
16,3
16,2
15
376
376
376
376
419
67
38
33
29
21
15
3,5
11
29
34
34
49
0,05
~0
1,2
3)
(10-6 k-1)
0,4
0,2
CuNi5
Fe
CuNi10
Fe1Mn
CuNi30
Mn1Fe
CuNi3Si CuNi14
Al2
CuNi15
Sn8
1 125
1 145
1 240
1 060
1 115
1 115
1 190
1 100
1 170
1 040
1 050
950
8,9
8,9
8,9
8,9
8,6
8,9
17
17
16
18
17
16,4
376
376
376
376
376
376
63
50
29
168
33
29
14
35
10
12
19
34
17
22
1,2
0,7
0,05
2,3
Cupro-nickels de fonderie
CuNi10
CuNi30
CuNi30SiNb
1 145
1 240
1 105
1 160
8,7
8,8
8,8
17,1
16,2
18
376
676
376
25
20
20
25
34
34
664
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
CuNi5
CuNi20
CuNi25
CuNi30
CuNi44Mn
Charge de rupture
(MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement A (%)
Duret
Vickers
270
330
350
360
470
90
135
145
150
200
45
43
43
40
40
65
85
90
95
110
CuNi5Fe
CuNi10Fe1Mn
CuNi30Mn1Fe
Charge de rupture
(MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement A (%)
Duret
Vickers
280
320
375
100
120
155
40
40
40
70
75
100
tat
Charge
de rupture
(MPa)
Limite
dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A(%)
Duret
Vickers
CuNi3Si
Tremp
Tremp, revenu
Tremp, croui 1/4 dur
Tremp, croui dur
Tremp, croui 1/4 dur, revenu
Tremp, croui dur, revenu
300
680
340
440
690
740
120
580
310
430
620
680
35
8
21
10
8
7
73
216
218
CuNi14Al2
Tremp
Tremp, revenu
Tremp, croui dur
Tremp, croui ressort
Tremp, croui dur, revenu
Tremp, croui ressort, revenu
420
800
540
660
900
950
140
630
510
550
760
890
46
3
20
6
6
4
87
267
170
192
283
285
Limite
dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement A (%)
Duret
Brinell
10/1000
CuNi10
Y20
Y70-80
280
280
120
100
20
25
70
70
CuNi30
Y20
Y70-80
340
340
120
120
18
18
80
80
CuNi30SiNb
Y20
440
230
18
115
(1) Y20 : moul en sable, sans traitement thermique Y70 : moul en coule continue, sans traitement thermique Y80 : moul par centrifugation, sans traitement thermique.
665
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
CuNi10
Zn27
CuNi12
Zn24
CuNi15
Zn22
CuNi18
Zn20
1 035
1 060
1 090
1 110
980
1 000
1 040
1 060
8,6
8,6
8,7
8,7
16
16
16
16
376
376
376
376
38
38
34
29
8,5
20
22
25
29
0,4
0,4
0,3
0,3
CuNi18Zn27
CuNi18Zn19Pb1
CuNi10Zn42Pb2
1 070
1 100
940
1 000
1 050
925
8,7
8,8
8,5
17
16
19
376
376
376
25
25
33
31
29
25
0,3
0,3
0,4
Lamins
Les diffrents marchs dutilisation en Europe des lamins en cuivre et alliages de cuivre
se rpartissent selon les indications de la figure 12.4.
Une analyse plus fine montre que la toiture reprsente elle seule 20 % de lensemble
des lamins et 45 % des lamins en cuivre.
666
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Charge
de rupture (MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A(%)
Duret
Vickers
CuNi10Zn27
Recuit
H12
390
500
150
430
52
20
85
150
CuNi12Zn24
Recuit
H12
390
500
160
430
48
20
90
150
CuNi15Zn22
Recuit
H12
410
520
160
460
45
20
95
160
CuNi18Zn20
Recuit
H12
420
540
190
470
45
20
95
160
CuNi18Zn27
Recuit
H12
440
570
210
500
45
20
105
175
CuNi18Zn19Pb1
Recuit
H12
440
530
400
40
15
170
CuNi10Zn42Pb2
Recuit
H12
420
540
400
20
15
155
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
tat
CuSi3Mn
CuSi2Al2,5
1 025
1 030
970
1 000
Masse volumique
20 C (kg/dm3)
8,5
8,3
18
17,1
380
375
Conductivit thermique
20 C (W/(m.K))
36
42
Conductivit lectrique
20 C (% IACS)
10
25
17,4
Rsisitivit lectrique
20 C (10-8 .m)
667
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Charge de rupture
(MPa)
Limite dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
A (%)
Duret
Brinell
10/3 000
CuSi3Mn
(lamins)
Recuit
H12
H14
H15
420
535
600
700
185
410
525
670
57
30
17
10
95
155
175
CuSi3Mn
(tirs)
Recuit
H12
H14
415
535
750
210
415
730
55
30
7
95
155
205
CuSi2Al2,5
(tirs)
Recuit
H12
H14
495
640
810
260
560
780
45
17
8
130
190
235
Figure 12.1 Principaux marchs dutilisation en France des fils et cbles en cuivre.
Daprs : Le cuivre et ses alliages (Centre dinformation du cuivre).
Dans le domaine lectrique, les lamins trouvent leurs dbouchs dans la fabrication
des cosses, des connecteurs, des douilles de lampe et des transformateurs.
Dans lindustrie automobile, les lamins sont utiliss dans la fabrication des radiateurs
et des joints, mais on les utilise surtout pour les cosses et les connexions lectriques.
Les lamins en cuivre trouvent aussi des dbouchs dans des domaines extrmement
varis allant de lhabillement, lquipement de la maison jusqu lindustrie lourde pour la
fabrication dchangeurs thermiques.
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12.4 Applications
Pices moules
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12.4 Applications
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Le matriage consiste fabriquer des pices par compression chaud dun lopin dans
une presse. Cette technologie est mise en uvre partir de barres ou profils, dbits
par sciage ou cisaillage en lopins. Les lopins sont rchauffs dans un four tunnel une
temprature o la ductilit du mtal chaud est maximale. Les lopins subissent alors
lopration de dformation chaud dans une matrice en acier, laide dune presse vis
ou vilebrequin. Les bauches matrices sont ensuite le plus souvent bavures puis
paracheves suivant un certain nombre dtapes dusinage et de finition.
Lalliage de rfrence est le laiton CuZn39Pb2 dont la temprature de matriage est
voisine de 750 C. Lavantage de la technique, qui ne concerne la transformation que
dune phase solide, est de conserver la pice finie les qualits de la barre initiale. Les
pices sont saines, exemptes de soufflures ou retassures dommageables la bonne
tenue mcanique. Les applications du matriage du laiton sont galement trs nombreuses et touchent tous les domaines de la robinetterie, de llectricit, de la mcanique et
de la dcoration par exemple.
12 Cuivre
et alliages de cuivre
600
CuAlO
500
400
300
CuCrZr
200
CuZn10
100
Cu
0
0
200
400
600
800
12 Cuivre
et alliages de cuivre
Limite
dlasticit
0,2 % (MPa)
Allongement
(%)
Duret
Vickers
Tremp
0 515
0 240
40
125
0 680
0 600
12
230
Tremp-croui dur
0 800
0 750
02
260
Tremp-revenu
0 930
0 795
10
310
1 100
1 030
05
350
Tremp-croui dur-revenu
1 240
1 170
03
370
0 730
0 590
30
240
1 130
1 070
03
355
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Charge
de rupture
(MPa)
tat
* Fabrication de pices partir dun mtal pralablement revenu en usine au stade du demi-produit.
100
CuNi15Sn8
80
Acier Inox
60
CuAlO
40
CuBe2
20
0
1
10
30
100
300
1000
3 000 10 000
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12 Cuivre
et alliages de cuivre
FORME A
application
dune contrainte
FORME B
lvation
de temprature
FORME A
C
FORME B
lvation
de temprature
FORME A
aprs
ducation
FORME A
application
dune contrainte
abaissement de temprature
675
12 Cuivre
et alliages de cuivre
12 Cuivre
et alliages de cuivre
BP 80067
60304 SENLIS Cedex
Tl. : 03 44 67 30 00
Fax : 03 44 67 34 00
www.cetim.fr
Cicla (Centre dinformation du cuivre, laitons et alliages)
17, rue Hamelin
75116 PARIS
Tl. : 01 42 25 25 67
Fax : 01 49 53 03 82
www.cuivre.org
Ctif (Centre technique des industries de la fonderie)
44, avenue de la Division-Leclerc
92312 SVRES Cedex
Tl. : 01 41 14 63 00
Fax : 01 45 34 14 34
www.ctif.com
Institut de Soudure
90, rue des Vannesses
ZI Paris Nord 2
93420 VILLEPINTE
Tl. : 01 49 90 36 00
Fax : 01 49 90 36 50
www.isgroupe.com
12.6.4 Bibliographie
Les proprits du cuivre et ses alliages, dition 1992, Cicla
Mtallurgie spciale, Tome II, Le cuivre et ses alliages HERENGUEL J., Bibliothque des
Sciences et techniques nuclaires, 1962.
677
12 Cuivre
et alliages de cuivre
678
13.1 Introduction
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13 MAGNSIUM ET ALLIAGES
DE MAGNSIUM
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
13.1 Introduction
13.1.1 Historique
Dcouvert en 1809 par Davy, le magnsium a t isol pour la premire fois en 1826. Il
entre dans lre industrielle en 1896 avec la mise en service de la premire unit dlectrolyse du chlorure de magnsium Bitterfeld, en Allemagne.
Ses utilisations se limitaient alors aux domaines de la pyrotechnie et de la chimie mtallurgique.
Le magnsium a connu un fort dveloppement pendant la Premire guerre mondiale. LAllemagne, notamment, alors prive de ses approvisionnements en aluminium, a t lorigine
de lessor des alliages de magnsium comme matriaux de structure pour laronautique.
Les tats-Unis devinrent les premiers producteurs mondiaux en 1941.
Depuis 1945, le magnsium sest dvelopp comme matriau de structure, surtout dans
les industries aronautiques et spatiales ainsi que dans lindustrie du transport.
Son utilisation a ensuite connu une stagnation, voire une rgression, lie sa faible rsistance la corrosion, son inflammabilit et larrive de matriaux concurrents faisant lobjet
de vastes projets de dveloppement tels que les alliages daluminium et les polymres.
Les premiers signes de rtablissement sont apparus en 1984.
La pnurie du mtal de base a entran une hausse du prix du magnsium en 1995. Mais
lapparition sur les marchs occidentaux du mtal en provenance de la CEI et de la Chine
a invers cette tendance en 1996.
Cela a largement t confirm, notamment avec lexplosion de la production chinoise
depuis le dbut des annes 2000 (tableau 13.1).
Tableau 13.1 Prix moyens annuels selon le Metals Week.
Moyenne
des prix ($US/lb)
1998
1999
2000
2001
1,59
1,55
1,37
1,25
13.1 Introduction
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Actuellement, lindustrie automobile apparat comme la plus apte relancer lutilisation des alliages de magnsium. En effet, la ncessit croissante de rduire le poids des
vhicules (surtout aux tats-Unis) ainsi que la consommation de carburant force les
constructeurs favoriser des alliages de faible densit.
Le tableau 13.2 donne lvolution de la production de magnsium primaire dans le Monde.
Tableau 13.2 Capacits de production de magnsium primaire
(en milliers de tonnes par an).
2000
2001
2002
2003
2004
2005
a
tats-Unis
74
43
35
43
43
43
Brsil
11
6a
a
2006
43 a
6a
50 a
Canada
55
65
86
50
55
54
Chine
218
195
232
354
450 b
470 b
526 b
France
17
0a
0a
Isral
30
34
30
33
28 a
28 a
20 a
Kazakhstan
10
10
10
14
14
20
Norvge
50
35
10
0a
0a
Russie
40
50
52
45
45
45 a
50 a
Ukraine
2a
2a
1a
Serbie
Total
Variation annuelle
479
448
468
544
655
670
726
( 6 %)
+4 %
+16 %
+20 %
+2 %
+8 %
Aprs les forts programmes dinvestissements engags la fin des annes 1990 et au
dbut des annes 2000 (en Isral, au Canada, aux tats-Unis, en Australie), orients sur
trois objectifs :
accrotre la capacit de production de magnsium par dsalinisation de leau de mer ou
par retraitement de lamiante,
accrotre la capacit de transformation et de production dans les secteurs de lautomobile
en particulier,
accrotre la capacit de recherche applique et de dveloppement,
on observe aujourdhui une situtation quasi monopolistique de la Chine, qui dtenait en
2005 plus de 70 % du march de production du mtal primaire (467 kt en 2005 sur une
production mondiale de 649 kt, et une production prvue en 2006 de 490 kt). Cette situation a par ailleurs conduit nombre dacteurs tablis (Norsk Hydro en Norvge, Pchiney
lectomtallurgie en France et Northwest Alloy aux Etats-Unis notamment) ou en dveloppement (en Australie, par exemple) quasiment cesser toute activit dans le domaine
depuis 2001-2003. Seuls trois sites occidentaux sont encore oprationnels, pour une
capacit cumule denviron 124 kt/an : US Magnesium dans lUtah (43 kt/an), lisralien
Dead sea Magnesium (33 kt/an) et Hydro Magnesium Bcancourt au Canada
(48 kt/an). Jusquen 2003, il convenait dajouter la production de lunit Magnolia au
Canada, dtenue par Noranda, dont la capacit tait de 58 kt/an, ferme depuis.
680
13.1 Introduction
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.1.2 Utilisation
Lutilisation du magnsium en tant qulment daddition pour les alliages daluminium
reste prpondrant puisquelle reprsente environ 50 % du magnsium produit.
Le moulage sous pression dalliages de magnsium reprsente en volume la deuxime
utilisation du magnsium.
Les autres utilisations de magnsium reprsentent toutes moins de 10 % (tableau 13.3).
2002
(kt)
Alliage aluminium
130,6
141,4
146
36,3
57,3
127
28
38,7
57
Dsulfuration
Nodularisation des fontes
14,4
16,4
Agent rducteur
8,8
9,3
lectrochimie
9,6
9,1
Forgeage, extrusion
6,7
10,3
Chimie
7,1
7,2
Autres
10,5
11,4
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
1990
(kt)
Alliages daluminium
La moiti du magnsium consomm sous cette forme est utilise pour la fabrication des
botes pour boissons.
Applications chimiques
Le magnsium est le rducteur utilis pour la fabrication de titane, de zirconium,
duranium et de bryllium.
Il a des applications lectrochimiques dans les domaines de la protection cathodique et
des piles.
Moulage
Ce march est en pleine expansion, notamment dans les secteurs automobile et aronautique avec la fonderie sous pression.
1. Se reporter au chapitre 7.
681
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Proprits cristallographiques
Il possde une structure cristalline hexagonale compacte et son groupe de symtrie est
P63/mmc. Les plans sont rangs suivant le type ABA.
682
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Nature
Formule
Teneur en Mg (%)
Brucite
Hydroxyde
Mg(OH)2
42
Magnsie
Carbonate
MgCO3
29
Serpentine
Silicate
H4Mg3Si2O9
26
Olivine (chrysolite)
Silicate
19
Kieserite
Sulfate
MgSO3, H2O
18
Dolomite (dolomie)
Carbonate
CaCO3, MgCO3
13
Langbeinite
Sulfate
2MgSO4, K2SO4
12
Epsomite
Sulfate
MgSO4, 7H2O
10
Kainite
Sulfate
10
Carnallite
Chlorure
09
Polyhalite
Sulfate
04
Saumures
Chlorure
Eau de mer
Chlorure
MgCl2
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Minerais
1 2,8
0,13
Les paramtres de mailles sont : a = 0,320 9 nm, c = 0,521 nm, soit un rapport de
c/a = 1,62.
Proprits physiques
Sa temprature de fusion est 650 C. cette temprature, le magnsium se sublime
sous vide 200 Pa (figure 13.1).
Cette particularit est exploite dans la quasi-totalit des procds dlaboration du mtal
par voie de rduction thermique de ses minerais et dans les procds dobtention de
mtal de haute puret par sublimation, mais elle interdit la fusion sous vide du mtal
et de ses alliages.
Son coefficient de dilatation de 20 500 C est de 29,9 x 10-6 K-1 ; il possde donc un
retrait ltat solide de 1,8 % (de 1,2 1,3 % pour ses alliages).
Il permet des changes thermiques faciles, sa conductivit thermique 20 C est de
155 W/(m.K) et sa rsistivit lectrique de 4,46 x 10-3 .cm (pour comparaison la conductivit de laluminium pur est 217 W/(m.K) et sa rsistivit lectrique est 2,63 x 10-3 .cm).
Proprits chimiques
Loxydation temprature ambiante est lente. Cest partir de 70 C que le magnsium
dcompose leau, dautant plus vite que la temprature est leve.
683
Pression (Pa)
13 Magnsium
et alliages de magnsium
10 5
10 4
Solide
Liquide
10 3
Point triple
10 2
10
Vapeur
1
10 1
400
500
600
700
800
900
Il est attaqu par tous les acides, lexception de lacide chromique, qui dissout les
produits de corrosion tel que Mg (OH) 2, et lacide fluorhydrique, qui dpose la surface
des pices une pellicule protectrice de MgF2.
Il rsiste bien aux produits basiques.
La plupart des composs organiques nattaquent pas le magnsium lexception du
mthanol et, moindre degr, la glycrine et le glycol.
Le magnsium ragit avec loxygne pour former la magnsie selon la raction suivante :
Mg + 1/2 O2 MgO, avec Go = 500 KJ/mol 645 C.
Loxyde form (MgO), trs stable, forme un film protecteur dans une atmosphre sche
jusqu 450 C. Au-del de 475 C, lpaisseur doxyde atteint une valeur critique. Des
fissures se forment dans la couche doxyde par lesquelles loxygne peut diffuser jusqu
la surface mme du mtal et y ragir.
La cintique doxydation est fortement influence par la prsence dhumidit dans lair et
de certains lments dalliage dans le mtal.
La combustion vive du magnsium au contact de lair ne se produit que si le mtal est
port une temprature suprieure celle de son point de fusion.
Si le mtal se prsente sous une forme divise, le point dinflammation peut descendre
jusqu 480-500 C et dans ce cas, linflammation se propage lensemble du fragment
concern.
Le magnsium se combine avec lazote pour donner un nitrure, Mg3N2, des tempratures proches de la temprature de fusion :
3Mg + N2 Mg3N2
684
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Ce nitrure se forme assez rapidement vers 700 C, altrant la fois les proprits mcaniques et la tenue la corrosion de lalliage. Cest pourquoi ce gaz nest pas utilis en
fonderie pour les alliages de magnsium.
Proprits mcaniques
Les proprits mcaniques du magnsium pur sont mdiocres ( ltat fil, la contrainte
rupture est 200 MPa, la limite dlasticit est 50 MPa, lallongement rupture de 10 %
et le module dlasticit de 47 000 MPa). Laddition dautres lments permet une amlioration de ces caractristiques.
Alliages Mg-Zr
Les alliages de magnsium et de zirconium sont la base dun certain nombre de sousgroupes. La prsence de zirconium permet une diminution de la taille de grain. Ainsi les
alliages rsistent mieux aux vibrations et aux sollicitations leves.
Ils prsentent une bonne coulabilit.
Le zirconium amliore lgrement les caractristiques de rsistance en traction du mtal
de base alors que lallongement subit une nette augmentation. Il ne peut tre introduit
qu la teneur de 0,6 0,7 % en masse.
Sa prsence est incompatible avec celle dun certain nombre dlments comme
laluminium avec lequel il donne des composs intermtalliques lourds qui prcipitent
pendant la fusion de lalliage.
Le zirconium forme des composs stables insolubles aux tempratures dlaboration
des alliages avec les lments comme Al, Si, Fe, Mn, H, Co, Ni, Sb et Sn. Il est donc
impratif que les alliages Mg-Zr ne soient pas en contact, ltat liquide avec ces
lments.
1. On se reportera la section 13.4 pour la dfinition des diffrentes dsignations des nuances de
magnsium.
685
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Cette classe dalliages haute rsistance possde une bonne coulabilit. Les proprits
mcaniques leves ne sont pas altres par des chauffements temporaires de quelques heures, des tempratures pouvant atteindre 200 C (aprs un traitement thermique adquat).
Lalliage le plus utilis est le GAg3TR2 (ou MSR) qui contient 2,5 % dargent. Toutefois
pour diminuer les cots, 1 % dargent peut tre remplac par 0,06 % de cuivre sans pour
autant diminuer les caractristiques mcaniques (on obtient ainsi lalliage EQ21).
Une protection de surface des pices est cependant ncessaire. En effet, la prsence
dargent rend ces alliages particulirement sensibles la corrosion.
Ce sont les derniers alliages de magnsium dvelopps par la MEL (Magnsium Elektron
Ltd, GB). Ils prsentent :
une bonne rsistance la corrosion, du mme ordre de grandeur que certains alliages
daluminium ;
des proprits mcaniques intressantes aux tempratures ambiantes et leves dues
la prsence de terres rares, dyttrium et dun faible taux dimpurets.
Les alliages WE54 et le WE43, qui diffrent lun de lautre par leur teneur en yttrium et
en terres rares se trouvent dans ce groupe.
Lajout dyttrium permet daugmenter les caractristiques mcaniques et la temprature
dapplication jusqu 250-300 C. La solubilit de lyttrium dans le magnsium est leve
(11,5 % en poids), mais lyttrium pur est cher. Il est souvent utilis associ des terres
rares (TR), dont le nodyme.
Ces dernires amliorent la limite dlasticit sans augmenter sensiblement la charge
rupture, mais en diminuant assez fortement lallongement. Elles amliorent aussi la rsistance chaud et les caractristiques de tenue au fluage jusqu la temprature de 250 C.
686
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Yttrium
Proprits
Augmente la rsistance mcanique.
Permet une meilleure tenue en temprature jusqu 250-300 C.
Amliore la tenue la corrosion.
Est oxydable (mise en uvre de lalliage sous flux dun gaz protecteur).
Amliorent la coulabilit.
Augmentent la rsistance la corrosion (galvanique en particulier).
Amliorent la limite dlasticit et la tenue au fluage et diminue lallongement.
Terres rares
Amliorent la rsistance chaud et la tenue au fluage jusqu 250 C
(principalement d au nodyme).
Diminuent les microporosits.
Zirconium
Argent
Thorium
Zinc
Alliages Mg-Al-Zn
Ce sont les plus utiliss. Ils sont peu coteux. Leur coulabilit les rend aptes la ralisation
de pices complexes, mais ils sont difficiles utiliser en fonderie cause de leur tendance
la microporosit et de leur sensibilit aux variations dpaisseurs de la pice.
687
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Yt
TR
Th
GZ4TR
(ZE41)
4,2
1,3
GTR3Z2
(EZ33)
2,5
3,0
GTh3Z2
(HZ32)
2,2
GAg3TR2
(QE22)
EQ21
2,0
2,0
WE54
WE43
GZ6Th2
(ZH62)
5,7
Elektron 21 0,2/0,5
5,0/5,5 1,5/2,0
3,7/4,3 1,5/2,0
Ag
Traitement
thermique
Remarques
Zr
Nd
0,7
T5
Caractristiques mcaniques
moyennes temprature
ambiante.
Convient au moulage sable,
coquille et cire perdue.
Permet de raliser des pices
de formes complexes, tanches
et rsistantes (carters de bote
de vitesse et cadre cockpit) utilisables jusqu 160 C.
0,6
T5
3,0
0,7
T5
2,5
1,5
0,6
0,6
Caractristiques mcaniques
leves.
Stabilit en temprature
jusqu 200 C.
Convient au moulage sable et
cire perdue.
Pices complexes et fortement
sollicites.
T6
T6
1,8
T5
0,6
2,6/3,1
T6
Ces alliages sont souvent utiliss en fonderie sous pression avec toutefois une addition
denviron 0,001 % en masse de bryllium pour diminuer loxydation du mtal liquide.
Les derniers alliages dvelopps (GA6Z1, GA9Z1, ) diffrent au niveau de leur composition des alliages classiques (GA8, GA9, ) par leur taux dimpurets trs bas qui leur
confre une rsistance la corrosion amliore.
688
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Lajout daluminium amliore le durcissement structural et la ductilit. Il permet daugmenter la coulabilit et les caractristiques mcaniques.
Addition de manganse
Laddition de manganse au systme Mg-Al-Zn napporte pratiquement pas damliorations aux proprits mcaniques. Il joue un rle anti-corrosion. Il limine leffet nocif des
impurets comme le fer et le nickel, qui se combinent avec le magnsium pour former
des composs intermtalliques constituant des microcathodes en prsence dun milieu
corrosif.
Lutilisation de lensemble de ces alliages reste limite en temprature (au dessous de
120 C).
Le tableau 13.7 donne la liste des principaux alliages de magnsium de ce groupe.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Zn
GA8Z1 7,0/8,1
0,4/1,0
Mn
5,5/6,5
0,22
Traitement
thermique
Remarques
0,2/0,5
0,5/1,5 de Si
0,4 autres
T4
0,13
0,7
T4
0,1/1,1 selon
le niveau de
puret de lalliage
(indice A E)
T4 T6
0,2/0,8
T4
GA6M
Impurets
Si, Fe, Cu, Ni
0,13/0,25
Des alliages plus chargs, comme GA6Z1 et GA8ZA, aux caractristiques amliores
aprs revenu, se prtent davantage aux transformations par filage ou filage et forgeage.
Alliages au manganse
Les proprits durcissantes du manganse ne sont gure importantes. Mais ces alliages
conservent leur intrt pour des applications lectrochimiques (protection cathodique
des aciers).
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Alliages au thorium
Laddition de thorium est compatible avec celle de zirconium. Elle est pratique dans le
but damliorer la rsistance la dformation chaud (effet augment par un traitement thermique appropri).
Alliages au lithium
Ces alliages prsentent une grande capacit de dformation froid et dexcellentes
capacits de soudabilit, mais aussi de faibles caractristiques mcaniques et une
pauvre rsistance la corrosion.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Le tableau 13.8 donne la composition chimique et les principales utilisations sous forme
de produit de quelques alliages de corroyage.
Barres
Mn
Th
Zn
Zr
TR
GA3Z1B
3,0
1,0
GA3Z1C
3,0
1,0
GA6Z1A
GA7Z1A
6,5
8,5
1,0
0,5
GZ5ZrA
5,5
0,45 mini
Haute rsistance.
Bonne tnacit.
ZK40A
4,0
0,45 mini
3,0
1,0
Couramment utilis.
Tenue en temprature jusqu 100 C.
0,45/1,1
2,5/4,0
1,5/2,5
0,3
0,4/1,0
AZ80
3,0
0,3
1,0
GA3Z1A
Tles
GA3Z1B
minces et
paisses HK31A
HM21A
Forgs
Observations
Al
Couramment utilis.
Bonne formabilit.
Caractristiques moyennes version haute
puret.
3,0
1,0
HK31A
2,5/4,0
0,3
0,4/1,0
HM21A
0,45/1,1
1,5/2,5
GA7Z1A
8,5
0,5
Rsistance mcanique.
Presse hydraulique uniquement.
GA6Z1A
6,5
1,0
GZ5Zr
5,5
0,45 mini
Bonne forgeabilit.
WE43
WE54
Y=4
Y = 5,2
0,5
0,5
3,0
3,5
ZK60
6,0
0,6
691
13.4 Normalisation
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.4 Normalisation
13.4.1 Correspondances entre dsignations
Les alliages de magnsium sont indiffremment dsigns sous la norme franaise
AFNOR ou amricaine ASTM. Les tableaux 13.9 et 13.10 permettent de retrouver les
principaux alliages sous les diffrentes appellations.
Tableau 13.9 quivalences entre les normes franaises et les normes amricaines
pour quelques alliages de moulage.
Dsignation commerciale
franaise
Norme Afnor
(France)
Norme ASTM
(tats-Unis)
WE54
WE43
ZRE1
GTR3Z2
EZ33
RZ5
GZ4TR
ZE41
EQ21
MSR-B
GAg3TR2
QE22
GA4S1
AS41
ZC63
FT
GA8Z1
AZ81
F10
GA9Z1
AZ91
GZ5Zr
ZK51
TZ6
GZ6Th2
ZH62
GTh3Zr
HZ32
GA6M
AM60
13.4 Normalisation
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Tableau 13.10 quivalences entre les normes franaises et les normes amricaines
pour quelques alliages de corroyage.
Norme Afnor
(France)
Norme ASTM
(tats-Unis)
ZC71
M1
GA6Z1
AZ61
GA7Z1
AZ80
ZK40
GZ5Zr
ZK60
HM21
HK31
F3
GA3Z1
AZ31
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Dsignation commerciale
franaise
NF A 65-717 (1981) : Demi-produits en alliage de magnsium. Composition et caractristiques des produits lamins et produits fils dusage courant. Dsignations.
NF EN 2076 (1993) : Lingots et pices moules en alliages daluminium et magnsium.
Spcifications techniques.
Tolrances dimensionnelles
NF
NF
NF
NF
A
A
A
A
65-727
65-737
65-767
65-777
(1988) :
(1988) :
(1981) :
(1988) :
Normes europennes
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Masse
volumique
(g/cm3)
20 C
Temp.
du
solidus
(C)
Temp.
du
liquidus
(C)
Coefficient
de dilatation
20-200 C
(10-6 K-1)
Conductivt
thermique
20 C
(W/(m.K))
Rsistivit
lectrique
20 C
(10-8 .m)
Chaleur
spcifique
20-100 C
(J/(kg.K))
WE54
1,85
545
640
24,6
052,0
17,30
0 960
WE43
1,84
540
640
26,7
051,0
14,80
0 966
GTR3Z2
1,80
545
640
26,8
100,0
07,30
1 050
GZ4TR
1,84
510
640
27,1
109,0
06,80
0 960
EQ21
1,81
540
640
26,7
113,0
06,85
1 000
GAg3TR2
1,82
550
640
26,7
113,0
06,85
1 000
ZC63
1,87
510
635
27,0
123,0
05,40
0 960
GA8Z1
1,81
470
595
27,2
084,0
13,40
1 000
GA9Z1
1,83
490
610
27,0
084,0
14,10
1 000
GA6M
1,80
510
610
27,0
060,7
10,00
1 047
GA4S1
1,78
565
620
27,0
067,0
08,00
1 047
Alliage
Gnralement les alliages de magnsium ont des caractristiques mcaniques infrieures (ou quivalente, notamment en fatigue) celles des alliages daluminium ou titane
(tableau 13.13).
Les tendances sinversent 150-200 C surtout avec des alliages tels que le WE43 et le
WE54 dont les caractristiques mcaniques sont suprieures celles de lalliage daluminium AS7G0,6 et se rapprochent de celles de lalliage de titane TA6V (figure 13.2).
De plus, ce niveau de temprature, les rsistances mcaniques des alliages de magnsium ne sont pas affectes par le temps de maintien en temprature contrairement aux
alliages daluminium.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Alliage
tat
Compression
Cisailli t
Fatigue1
Duret
Brinell
Module
dlast.
Rm
(MPa)
R0,2
(MPa)
A
(%)
RC
(MPa)
R0,2
(MPa)
RCIS
(MPa)
Avec
entaille
(Mpa)
Sans
entaille
(Mpa)
HB
(GPa)
95
80
44
44
WE54
Y23
255
185
410
170
WE43
Y23
220
172
323
187
85
80
GTR3Z2
Y25
140
95
320
100
140
50
70
55
44
GZ4TR
Y25
200
135
350
140
140
80
95
60
44
EQ21
Y23
240
175
345
180
65
100
80
45
GAg3TR2
Y23
240
175
345
180
65
100
80
45
ZC63
Y23
210
125
90
60
45
GA8Z1
Y30
170
190
300
100
130
70
60
44
GA9Z1
Y40
200
140
130
140
50
65
44
GA6M
Y40
250
130
130
50
45
GA4S1
Y40
230
135
140
50
45
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Traction
Traction
Alliage
GA8Z1
GZ4TR
GTR3Z2
Temp.
(C)
Rm
(MPa)
R0,2
(MPa)
A (%)
sur 50 mm
Module
dlasticit
(GPa)
Fatigue
sans entaille
(MPa)
5 107 cycles
20
240
75
13
44,0
90
150
155
60
23
33,0
57
200
115
55
27
27,5
31
250
85
23
20
215
135
44,8
94
150
165
110
21
39,6
65
200
130
90
32
37,9
54
250
98
65
39
32,7
20
162
85
44,8
74
150
140
68
21
4,5
38,0
57
250
107
59
39
33,0
41
300
85
43
55
27,5
34
695
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Contrainte (MPa)
Contrainte rupture
250
Contrainte rupture
250
200
200
Contrainte 0,2 %
dallongement
150
Contrainte 0,2 %
dallongement
150
100
60
50
40
Allongement
20
0
0
0
50
Allongement (%)
100
(a)
(WE54)
300
60
50
40
Allongement
0
20
0
0
50
(b)
Masse
volumique
(g/cm3)
20 C
Temp.
du
solidus
(C)
Temp.
du
liquidus
(C)
Coefficient
de dilatation
(10-6 K-1)
20-200 C
Conductivit
thermique
(W/(m.K))
20 C
Rsistivit
lectrique
(10-8 .m)
20 C
ZC71
1,87
455
635
26,0
123
5,4
960
GA6Z1
1,80
525
620
27,3
79
14,3
1 000
GA7Z1
1,80
490
610
26,0
78
14,5
1 050
GA3Z1
1,77
605
630
26,0
96
10,0
1 040
HM21
1,78
605
650
26,0
138
5,2
HK31
1,80
590
650
26,0
114
6,0
Alliage
696
Allongement (%)
Contrainte (MPa)
(WE43)
300
Chaleur
spcifique
(J/(kg.K))
20-100 C
13 Magnsium
et alliages de magnsium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Traction
Alliage
tat
Compression
Cisaillit
Fatigue1
Duret
Brinell
Module
last.
Rm
(MPa)
R0,2
(MPa)
A
(%)
Rc
(MPa)
R0,2
(MPa)
RCIS
(MPa)
Avec
entaille
(Mpa)
Sans
entaille
(Mpa)
HB
(GPa)
ZC71
Fil la
presse
240
160
70
44
GA6Z1
Fil la
presse
280
150
370
135
140
80
115
60
45
GA7Z1
Forg
Fil la
presse
300
200
420
180
150
130
65
45
GA3Z1
Fil la
presse
300
200
400
160
150
130
65
45
HM21
Forg
235
170
130
125
45
HK31
Forg
260
205
160
68
45
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Traitement
7 MPa
20 MPa
25 MPa
35 MPa
Alliage de magnsium
F
05,3
24,0
32,0
52,0
GA2S1
16,0
48,0
53,3
60,0
GA4S1
05,3
21,3
28,0
44,0
GA3Z1
01,0
02,0
02,4
02,7
GA9Z1
02,7
12,0
16,0
29,3
GTR3Z2
T5
12,5
18,1
22,4
GTR (K1A)
40,0
56,0
61,7
66,1
GZ4TR
01,8
02,0
02,1
02,2
00,6
00,8
01,2
12,0
14,2
16,5
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
GA6M
Alliage daluminium
355
T6
Fonte
On utilise des atmosphres protectrices de SO2, dair contenant 0,2 0,3 % de SF6, de
mlange Ar + SF6 (en ne dpassant toutefois pas 2 % de SF6 pour ne pas gner lcoulement du mtal), qui agissent chimiquement la surface du mtal pour le revtir dune
couche protectrice.
Le SO2 et le SF6 liqufis sous pression sont livrs en bouteilles. Celles-ci doivent tre
conformes la rglementation des appareils pression de gaz.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Fusion
Deux mthodes permettent de protger le mtal de lair lors de la fusion et de son maintien ltat liquide :
700
13 Magnsium
et alliages de magnsium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Moulage
Diffrents types de moulage sont possibles selon le rsultat dsir.
Moulage en sable
Ce procd est appliqu pour de faibles sries de pices. Lajout dun inhibiteur au sable
est ncessaire pour empcher la raction de dcomposition de leau contenue dans le
moule aux tempratures de coule. Pour complter son action, le moule doit tre purg
immdiatement avant la coule avec un gaz tel que SO2 ou un mlange CO2 + SF6.
Deux types de machines sont actuellement utiliss : les machines chambre chaude et
chambre froide. La particularit se situe au niveau du systme de remplissage et
dalimentation :
remplir le moule et en chasser lair rapidement ;
viter la rencontre de plusieurs jets dalliages ;
tenir compte de la solidification rapide de ses alliages.
Avec ce type de moulage, lpaisseur des parois des pices ralises peut tre faible.
La coule sous pression est un procd qui permet dobtenir des toiles minces (2,5 mm)
701
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Moulage de prcision
Le procd la cire perdue le plus utilis est celui en moule massif avec un rfractaire
base de pltre. En effet, le procd en carapace est encore peu employ.
Dans tous les cas, il est ncessaire dincorporer un inhibiteur compatible avec le
rfractaire utilis (exemple : le fluorure daluminium). Avant la coule, le moule doit tre
rempli dun gaz inerte ou rducteur.
barbage
Lbarbage des alliages de magnsium utilise les mmes moyens que ceux des alliages
daluminium. noter toutefois quelques observations :
les vitesses de coupe utilises en sciage sont situes entre 400 et 1 000 m/min avec des
scies comportant 2 3 dents au centimtre ;
pour le meulage, le grain des meules ou des toiles abrasives doit tre compris entre 30
et 150 ;
tous les alliages de magnsium prsentent une excellente usinabilit. Lopration
dusinage, surtout pratique pour le dmasselottage, ncessite lobservation des rgles
dafftage des outils et des vitesses de coupe correspondant aux alliages de magnsium.
Il est recommand dobtenir des copeaux de gros volumes avec la plus grande vitesse
possible (1 500 2 500 m/min). Il faut viter le frottement de loutil sur la pice ;
lusinage chimique : lattaque du magnsium par les acides est un aspect mis profit pour
la rduction dpaisseur des pices en magnsium de formes complexes. Cet aspect est
dautant plus simple que lattaque chimique seffectue toujours par enlvement dune
couche uniforme en paisseur et non par action intergranulaire.
Lpaisseur enleve peut atteindre au maximum 10 mm. Les vitesses dattaque dans des
bains de solutions dacide chlorhydrique sont de lordre de 0,025 0,040 mm/min.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Filage
Le mtal de dpart est issu de la fonderie (coule en coquille ou coule semi-continue).
Des nuances fortement charges en lments dalliages peuvent tre utilises.
Les tempratures de filage sont comprises entre 250 et 420 C et la vitesse de filage
moyenne se situe 6 m/min.
Les profils complexes peuvent tre fils avec plusieurs coulements.
Le procd de filage par choc ou extrusion peut sappliquer au magnsium et ses
alliages peu chargs.
Laminage
Cette opration est gnralement effectue sur des nuances peu charges en lments
dalliages. En effet, les lments dalliages relvent les caractristiques mcaniques et
par la mme occasion, lnergie ncessaire leur transformation.
Lbauchage chaud est pratique partir de 400-475 C avec des rchauffages intermdiaires.
Les cylindres doivent tre maintenus, en cours de travail, une temprature de 200
250 C.
Aprs le laminage chaud, il est ncessaire de procder un recuit (typiquement
300 C pour le GA3Z1) et un dcapage.
Pliage, formage
Ces oprations doivent tre effectues des tempratures de 280 350 C. Les outillages devront tre rgulirement rchauffs ainsi que la tle.
Soudage
Pour souder les alliages de magnsium, il faut mettre en uvre des procds grande
densit dnergie qui permettent de protger efficacement le mtal de laction de
loxygne. Les mthodes les plus employes sont les procds Tig et Mig
Laffinit du magnsium avec loxygne pose le problme de lexistence, avant soudage,
dune couche de magnsie. Il est donc ncessaire de pratiquer un dcapage pralable
des pices assembler.
703
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Collage
Cette technique dassemblage est aussi utilise avec des alliages de magnsium. Deux
points essentiels sont surveiller, lis aux techniques de collage :
la prparation de surface ; un traitement de prparation mcanique ou chimique est
ncessaire pour obtenir une surface propre, non oxyde et liminer le film doxyde qui se
produit aprs solidification du mtal ;
la fiabilit des paramtres de collage.
Assemblage mcanique
Deux modes sont possibles : le rivetage, de moins en moins utilis au bnfice du
soudage, et les assemblages dmontables avec vis, boulons, crous
Rivetage
Des rivets en aluminium pur sont utiliss lorsque lassemblage est soumis de faibles
contraintes.
Lutilisation de rivets en alliage daluminium AG5 permet dobtenir des assemblages
dont la rsistance correspond largement celle des tles ou des profils assembls.
Assemblages dmontables
Si les dmontages ne sont pas trop frquents, il est possible de visser directement dans
la pice en magnsium. Sinon il est prfrable dutiliser des boulons et crous traversant
de part en part les brides assembler.
704
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Les filets rapports sont galement utiliss dans les assemblages avec trou borgne
quand une pice pouvant tre taraude pour servir dcrou, ne peut tre insre en
fonderie.
Les rondelles doivent tre largement dimensionnes et paisses pour viter dendommager les pices lors du blocage.
Ces boulons, vis, crous, goujons et rondelles en acier, aluminium ou alliages cuivreux
sont tams, galvaniss ou cadmis.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
isoler des mtaux entre eux au moyen de produits isolants (ptes, peintures, matires
plastiques isolantes) ;
utiliser des peintures ou des enduits recouvrant entirement les assemblages pour prvenir laction des lectrolytes ;
dimensionner et assembler les pices judicieusement afin de supprimer les risques de
rtention dhumidit.
mise en solution,
prcipitation,
maturation,
stabilisation.
Les traitements thermiques haute temprature doivent se faire sous une atmosphre
contrle de CO2 ou de gaz neutre.
Le tableau 13.17 donne les conditions de traitement thermique gnralement appliques
sur quelques alliages de magnsium.
Les traitements de dtente et de stabilisation sont employs pour rduire ou supprimer
les contraintes internes rsiduelles dans les pices qui pourraient se dformer.
Le tableau 13.18 donne les traitements suivre dans le cas de quelques alliages de
fonderie et de corroyage.
Il est souvent utile, dans le cas de soudures nombreuses ou volumineuses par rapport
aux lments assembls, de faire subir aux ensembles souds un traitement de dtente
aprs lopration de soudure.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Alliages
Alliages GA8Z1
Mg-Al-Zn
GA9Z1
24 h 400 C
Trempe lair
souffl
24 h 400 C
Trempe lair
souffl
Remarques
Alliages
Mg-Zr
GZ4TRZ
Nant
GTR3Z2Zr
Nant
GTh3Z2Zr
Nant
GAg3TR2Zr 4 8 h 530 C
Trempe leau
Alliages WE43
Mg-TR-Y
WE54
8 h 525 C
Trempe leau
chaude ou glycol
8 h 525 C
Trempe leau
chaude ou glycol
un potentiel fortement lectro-ngatif par rapport aux autres mtaux. En effet, du fait de
la valeur leve de son potentiel lectrochimique, le magnsium se comporte comme
anode quand il est coupl un autre mtal en prsence dun lectrolyte.
Les deux premires proprits jouent un rle sur les phnomnes dattaque chimique
tandis que la troisime se manifeste surtout dans lattaque lectrochimique.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Observation
GA8Z1
2 h 300 C
GZ4TRZr GZ5Th2Zr
2 h 330 C
GAg3TR2Zr
2 h 330 C
GTR3Z2Zr
10 h 250 C
GTh3Z2Zr
16 h 310 C
GA6Z1
1/4 h 250 C
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Stabilisation, dtente
Alliage
60
Fe
50
Ni, Co
Cu
40
30
Ag
20
Si, Pb,
Sn, Mn
Pb, Sn, Al
Ca
10
Zn
Cd
0
0
5
6
lments daddition (%)
Figure 13.3 Effets des lments daddition sur la tenue la corrosion dalliages
binaires de magnsium tests dans une solution 3 % NaCl.
Source : ASM Metal Handbook.
707
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Le manganse joue, quand lui, un rle anti-corrosion. Il limine leffet nocif des impurets qui se combinent avec le magnsium pour former des composs intermtalliques
constituant des microcathodes en prsence dun milieu corrosif.
La prsence de manganse permet une tolrance plus large des impurets dans la limite
du respect dune certaine proportionnalit.
Par exemple, dans lalliage GA9Z1, le ratio Fe/Mn doit tre infrieur 0,032 pour une
amlioration du comportement la corrosion, avec la formation dune phase (Fe, Mn) Al3
moins ractive.
Lyttrium joue aussi ce rle anti-corrosion.
Le zinc amliore aussi le comportement de la corrosion des alliages contenant du fer.
Les alliages tels que GA9Z1D ou E (avec un faible taux dimpurets) et les WE43-WE54
ont une bien meilleure rsistance la corrosion que les alliages antrieurs GZ4TR et
GAg2,5TR.
Avec un traitement de surface adquat, ils prsentent un comportement voisin de celui
des alliages daluminium.
Effet de lenvironnement
Un film protecteur se forme la surface des alliages de magnsium. Toutefois, mme
si ce film est adhrent, il ne permet pas une protection efficace contre les diffrentes
attaques de lenvironnement.
Le magnsium est enclin la corrosion par piqres, principalement lorsquil y a rupture
du film protecteur.
Quelques alliages de magnsium sont sensibles la corrosion sous contraintes. Il sagit
principalement des alliages contenant plus de 1,5 % daluminium.
La corrosion des alliages de magnsium peut tre acclre par :
un couplage galvanique,
une teneur en impurets trop leve,
une variation locale dans la concentration, la temprature ou le degr daration de llectrolyte,
la contamination de lalliage lors de llaboration, cest--dire, la prsence de
dfauts tels quinclusions ou piqres en surface de la pice ou lassemblage avec
dautres mtaux. Cette attaque est particulirement svre lorsque les autres mtaux
sont passifs ou inertes comme par exemple les aciers ou les alliages base de
cuivre.
Un exemple de la vitesse de raction de lalliage GA3Z1 sous diffrentes atmosphres
est donn ci-dessous :
atmosphre marine : 18 m/an ;
atmosphre urbaine : 27,7 m/an ;
atmosphre rurale : 13 m/an.
Les rsultats des essais de corrosion saline montrent que les alliages de magnsium
GZ4TR (RZ5) et MSR-B (GAg3TR2) prsentent une trs faible rsistance la corrosion
saline (figure 13.4). Cependant les nuances GA9Z1 E (AZ91E) et WE43 prsentent un
comportement voisin de celui des alliages daluminium.
Certains mtaux, comme laluminium ou les aciers cadmis, ne provoquent quune corrosion trs minime et peuvent donc tre utiliss prfrentiellement aux autres dans les
assemblages avec les alliages de magnsium.
708
13 Magnsium
et alliages de magnsium
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
4
2
0
AS7G06
AU4G
AU5NKZr
Alliages daluminium
AZ91 E
WE43
RZ5
MSRB
Alliages de magnsium
Traitements chimiques
Couramment appels mordanage, ces traitements seffectuent au moyen de solutions
aqueuses base de bichromates alcalins. Ils produisent la surface des pices une
pellicule mince dun sel complexe insoluble.
Le plus souvent ralis par immersion, ils peuvent aussi tre appliqus au tampon ou par
aspersion. Il existe un certain nombre de formules de mordanage qui se ramnent gnralement deux types de bains :
en bains acides : conomiques, affects au traitement des pices brutes. Ils altrent
lgrement les dimensions des pices (0,01 0,02 mm) ;
en bains neutres : plus longs et plus coteux. Ils ne prsentent pas les inconvnients des
bains prcdents. Ils peuvent donc tre effectues sur des pices usines avec prcision.
Cette protection a un caractre essentiellement provisoire et convient pour le stockage
des pices en magasin dans lattente dune protection dfinitive. Elle constitue, de plus,
une bonne base daccrochage pour les peintures.
Depuis les annes 1980, ces traitements sont de plus en plus remplacs par des traitements danodisation plus efficaces.
709
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Colmatage
Ce traitement consiste obturer les pores des couches superficielles, traites pralablement en mordanage ou oxydation anodique, au moyen de rsines synthtiques,
adhrentes et polymrisables des tempratures denviron 200 C.
Cette protection, efficace, constitue de plus une bonne base daccrochage pour les peintures, les vernis et les revtements organiques ultrieurs.
Peintures
Lapplication dune peinture ou dun vernis sur le mtal ne donne quune tenue mdiocre
la corrosion. Ceux-ci doivent tre appliqus sur des surfaces propres (dcapes et
sches) dans un dlai court pour viter tout phnomne doxydation pendant la priode
intermdiaire.
Le traitement de peinture comprend une ou plusieurs couches primaires pigmentes au
chromate de zinc ou de strontium et une ou plusieurs couches de finition.
Les peintures employes ou vernis ne doivent pas tre saponifiables du fait de lalcalinit des produits de corrosion.
Revtements mtalliques
Le chromage et le nickelage des alliages de magnsium sont possibles. Ils ncessitent
une haute qualit de finition superficielle des pices traiter.
Les couches dposes prsentant une certaine porosit, la protection nest pas parfaite.
Pour lamliorer, il faut raliser un dpt intermdiaire de zinc ou de cuivre qui sert alors
de support un autre dpt lectrolytique ou chimique. Linconvnient de ce double
dpt est surtout notable au niveau de laugmentation du poids des pices traites.
Des fournisseurs tudient la ralisation des bains permettant un nickelage chimique direct
sur le magnsium. Il sagit entre autre du procd MAG PLAT, dvelopp par la Socit
AHC. Lapplication du procd se confond avec les caractristiques de mise en uvre des
procds de nickelage chimique traditionnel.
Ces premires applications ont t effectues dans le domaine de lquipement satellites.
710
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.7 Applications
Du fait de leur faible densit, les alliages de magnsium ont t, trs tt, utiliss pour
la fabrication de pices dimportance vitale destines lindustrie aronautique, ce qui a
impos une exigence svre au niveau des procdures de contrle, indpendante de la
nature des alliages employs.
Les contrles des matires premires et matriaux utiliss se font par :
des analyses chimiques des alliages reus ;
une caractrisation des matriaux de moulage (sables, ) et de noyautage ;
une vrification dimensionnelle du modle des pices ;
un contrle des processus de fabrication ;
un contrle avant la coule de la qualit du mtal obtenu pour les procdures de fabrication.
Les contrles de la qualit des produits obtenus se font par le biais de contrles mtallurgiques (essais destructifs, contrles non destructifs) et de contrles dimensionnels.
Les techniques dessais et de prlvements font lobjet dune liste de normes1.
13.7 Applications
Les alliages de magnsium sont de plus en plus utiliss pour les pices structurales. Ce
choix est suscit par :
leur faible densit ;
leurs excellentes proprits de moulage qui entranent une conomie lors de la production
des pices, comparativement laluminium par exemple ;
leur excellente stabilit dimensionnelle ;
et, moindre titre, leur bonne capacit damortissement et leur soudabilit.
711
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.7 Applications
la ralisation de pices plus complexes, parois plus minces, avec une matrise de la
sant interne de la pice ;
la coule dalliages de haute puret (GA9Z1 et E4W3) pour lesquels la coule sous gaz
protecteur limite la pollution et facilite la matrise de la composition chimique.
Les problmes de tenue en corrosion des alliages de magnsium avant lapparition des
alliages de haute puret et la rglementation svre, particulirement aux tats-Unis, de
lusage de ces alliages qui en a suivi, ont contraint les constructeurs rduire leur utilisation, voire remplacer ces pices par des alliages daluminium.
Lindustrialisation des alliages de haute puret va sans doute bientt permettre de les
rintroduire.
Actuellement, les principales utilisations du magnsium moul rsident dans les carters
et les botiers dhlicoptres. La mise au point des alliages de haute puret, associe
un traitement de surface type HAE, DOW 17 ou MAGOXID, a permis de rpondre aux
exigences de tenue la corrosion ( chaud, en atmosphre marine voire tropicale).
Cette famille dalliages peut aujourdhui concurrencer les alliages daluminium et de titane
utiliss dans ce domaine.
Lalliage de prdilection des fabricants dhlicoptres tait le GZ4TR. Par exemple Eurocopter a utilis cet alliage pour la ralisation, entre autres, des carters de botes de transmission des hlicoptres comme lAlouette, le Super Frelon (annes 1960) et le Super
Puma (annes 1990).
Le GZ4TR tend aujourdhui tre remplac par le WE43. Lalliage WE43 est utilis pour
les carters de botes de transmission des appareils de Mc Donnell Douglas (MD500 et
MD600), dEurocopter (EC120 et NH90) et de Sikorsky (S92) (figure 13.5).
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.7 Applications
Dans les avions militaires, seules quelques pices telles que les roues des Mirage 2000
ou des encadrements de verrire de Jaguar et Alpha Jet, de Dassault, ont t ralises
en alliages de magnsium.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.8 volutions
Reste le problme du prix. Largement plus chers que les aciers caractristiques comparables, ils permettent une grande intgration de fonction qui joue sur les cots de fabrication. Leur cours a aussi lavantage dtre plus stable que celui de laluminium.
Lindustrie ferroviaire est galement concerne puisque les siges du TGV deux tages
ont des cadres en magnsium. Les siges sont passs de 26 kg (aluminium) 14 kg
(magnsium). De plus lutilisation du magnsium permet un amortissement des vibrations.
13.8 volutions
Le magnsium a longtemps souffert dune mauvaise rputation au niveau de la corrosion
et de son risque dinflammabilit lors de sa mise en uvre.
Depuis une quinzaine dannes sont apparus des alliages de haute puret, possdant de
bonnes caractristiques chaud et une tenue la corrosion quivalente celles des
alliages daluminium.
On a maintenant une meilleure connaissance et une bonne matrise de ces matriaux
avec lutilisation de gaz de protection lors du soudage, la pulvrisation dmulsion lors de
lusinage, des traitements de surfaces adapts.
Par consquent, les rglementations devraient voluer, surtout dans le secteur aronautique, et les applications vont sans doute se dvelopper, tant donn les multiples avantages de ces alliages.
13.8.1 Production
Il y a de fortes tensions sur le march avec lmergence de la Chine. De nombreux sites,
en dveloppement il y a une dizaine dannes, ont rduit voire ferm leurs usines.
En 2005, hors production chinoise, couvrant plus de 70 % du march de production du
mtal primaire, on ne dnombrait plus que trois sites, avec une capacit cumule denviron 124 kt/an :
US Magnesium, dans lUtah,
Dead Sea Magnesium, en Isral,
Hydro Magnesium, Bcancourt au Canada.
13.8.2 Alliages
Lalliage GA9Z1 D ou E (indice de puret de lalliage) fait lobjet de nombreux dveloppements chez les fondeurs. Toutefois son application reste limite aux pices peu char714
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.8 volutions
ges et sollicites une temprature infrieure 150 C. Cest pourquoi des tudes sont
en cours pour amliorer cet alliage visant :
lamlioration de la tenue au fluage,
laffinage du grain,
lamlioration de la tenue la corrosion.
Les pistes de recherche les plus avances portent notamment sur lajout de calcium afin
daugmenter les proprits en fluage et de rsistance la corrosion, ou encore dyttrium
pour amliorer les caractristiques en temprature.
Lobtention dalliages hautes proprits en temprature et bonne rsistance au fluage
peut aussi passer par lajout de strontium aux binaires Mg-Al. Ceci a eu pour consquence le dveloppement de la famille AJ, dont lAJ62, dvelopp par MEL et utilis par
BMW pour les blocs-moteurs 6 cylindres.
Les alliages, tels que le WE54, proposs par MEL la fin des annes 1980, peuvent tre
utiliss jusqu 250-300 C sans dgradation de leurs caractristiques mcaniques.
Le WE43 a des caractristiques mcaniques temprature ambiante proches de celles
dun AS7G0.6 (alliage daluminium) avec une tenue la corrosion voisine de celle des
alliages Al-Cu.
Lalliage Elektron 21, plus rcemment commercialis (2005), se distingue du WE43 par
lemploi de terres rares diffrentes qui induisent une meilleure coulabilit et un cot moindre avec des proprits mcaniques voisines.
Lalliage Elektron 675, dvelopp uniquement sous forme de demi-produits fils,
prsente une composition encore plus riche en terres rares. Il se caractrise par des
proprits de traction lambiante, suprieures celles des alliages daluminium de la
srie 2000 et, partir de 200 C, suprieures celles des alliages 7000.
Des alliages Mg-Li sont en cours de dveloppement (Japon, Allemagne). Ces alliages
ont une densit infrieure 1 et une structure cubique centre (grce la teneur en
lithium de 30 40 %). Le but est dobtenir des alliages haute rsistance spcifique.
LInstitut de la technologie du magnsium, au Qubec, tudie les alliages Mg-Sn-Pb-St-Ca
pour rsister aux hautes tempratures (suprieures 150 C) ainsi que lajout dinfimes quantits de strontium et de calcium pour liminer les microporosits et amliorer la ductilit.
13.8 volutions
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Rhoformage et thixoformage
Le problme en fonderie est lexistence de porosits dues au retrait lors du refroidissement ou au tourbillon engendr lors de la coule. Une solution pour rduire les porosits
et augmenter la ductilit consiste couler lalliage dans un tat pteux (tat de la matire
dit semi-solide, phase solide > 50 %, ou semi-liquide, phase solide < 50 %).
Pour permettre une mise en forme facile une temprature plus basse que dans la coule
liquide, il faut transformer la structure dendritique grossire habituellement obtenue en une
structure globulaire qui a un comportement thixotropique. Cela est possible en utilisant
un mode de chauffage rapide comme linduction, procd incontournable pour les alliages de magnsium.
Il existe deux techniques de mise en forme ltat pteux :
Le rhoformage (ou rheocasting) : lalliage est tout dabord fondu par induction puis
refroidi et brass simultanment, tape permettant dobtenir ltat pteux de lalliage. La
coule est ensuite effectue par la force centrifuge.
Le thixoformage (ou thixocasting), employ pour les alliages de magnsium, pour lequel
une tape intermdiaire est ncessaire. Il sagit de la fabrication de lopins de matire
pteuse qui sont ensuite refroidis temprature ambiante avant dtre rchauffs par
induction ltat mi-liquide mi-solide pour tre mis en forme. Le processus est adapt de
faon procder sous vide et en atmosphre neutre pour viter toute inflammation. Ce
procd permet donc dobtenir pour les alliages de magnsium la mme coulabilit
588 C qu ltat liquide 700 C.
La principale caractristique ncessaire pour le chauffage par induction est la rsistivit.
Plus elle augmente et plus la profondeur affecte augmente pour une mme frquence
applique, ce qui favorise la transmission de la puissance, donc la rapidit de la chauffe.
Cela explique que les alliages de magnsium chauffent plus rapidement que ceux
daluminium (tableau 13.19).
Tableau 13.19 Comparaison de la rsistivit et du temps de chauffe des alliages
de magnsium et des alliages daluminium.
Alliages
Alliages de magnsium, type MgAlZn
Alliages daluminium, type AlCuSiMg ou AlSiMg
Rsistivit
(n.m)
Temps
de chauffe (s)
150-170
72
34-44
120
Ces procds, en dveloppement notamment au MIT ou dans le cadre de projets europens, sont des voies prometteuses pour les alliages de magnsium car il nest alors plus
ncessaire dutiliser des gaz de protection toxiques. De plus, la dure de vie des moules
est augmente puisque la temprature de moulage est plus basse.
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.8 volutions
la coule sous moyenne pression et sous vide (0,2 MPa < la pression < 10 MPa),
la coule sous haute pression ou squeeze casting (pression > 10 MPa).
Le principe de base est identique :
le mtal est port une temprature suprieure sa temprature de fusion ;
puis, par dpression, pressurisation ou par compaction (selon la technique choisie) le
mtal est coul ou compact dans un moule pralablement prchauff ;
une pressurisation par un gaz froid notamment, assure le refroidissement et rduit les
dfauts de fonderie tels que les porosits, retassures, fissures.
13.8.4 Fondeurs
Aerocast/Microcast (France) : Secteur aronautique, basse pression, cire perdue,
AZ91, WE43 et Elektron 21.
Fansteel/Wellman Dynamics (tats-Unis) a dvelopp le moulage en sable de lalliage
WE43 pour la ralisation de pices pour la socit Sikorsky.
Getti Speciali, du groupe Teksid (Italie), travaille sur la ralisation de carters pour des
hlicoptres en alliage GZ4TR.
Hitchcock (tats-Unis) a dj ralis des pices en WE54 et WE43. Il est capable de
couler de trs grandes pices, jusqu 230 kg.
Le dveloppement des techniques de coule basse pression ou de coule diffrentielle
a t dmarr en 1991 pour la ralisation de pices de plus grande complexit encore
et de sant amliore.
Honsel Fonderie Messier (France) a engag ds 1992 des tudes pour la mise au
point de la coule en basse pression des alliages GA9Z1 et WE43 avec amlioration de
la protection du bain.
Ses segments de march sont laronautique, la dfense, la Formule 1, lautomobile. Le
dveloppement du WE43 a permis dtendre son champ daction.
Parmi les pices ralises, on trouve des carters et couvercles pour Turbomca et le
dveloppement dun carter pour lhlicoptre NH90 dEurocopter.
Honsel Fonderie Messier est capable de produire de manire industrielle des prototypes et
des pices en srie en WE43 et Elektron 21. Pour cela, deux machines basse pression ont
t acquises. Et, plus rcemment, HFM a dvelopp un savoir-faire en fonderie cire perdue.
Meridian Technologies (Canada et Italie), n 1 mondial de la fonderie sous pression
du magnsium, Meridian Technologies a doubl sa capacit de production en crant une
troisime usine. Il dispose dsormais dun parc denviron trente machines de fonderie
sous pression.
Cette socit a une renomme internationale avec ses produits de haut niveau technologique tels que des supports dinstruments et des botiers dengrenages.
La SAM, Socit Aveyronnaise de Mtallurgie (France), produit essentiellement des
pices pour le secteur automobile par fonderie sous pression : des colonnes de direction,
porte injecteur et des pices de compartiment moteur.
Dautres projets sont en cours comme la ralisation dune pice de scurit, des
lments de siges.
La SAM travaille pour dautres secteurs industriels comme celui des bagages avec la
production de cadres de valises. Les alliages utiliss sont des alliages de haute puret.
Stone Foundries (Grande-Bretagne) essaie dtendre ses comptences vers les alliages WE43, WE54 et Elektron 21 aprs avoir affirm son savoir-faire pour llaboration
de lalliage GA9Z1.
717
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.8 volutions
Avantages
Les composites matrices mtalliques font lobjet de nombreux travaux depuis les
annes 1970, afin de satisfaire les exigences croissantes des industriels vis--vis des
caractristiques spcifiques des matriaux.
Ils sont constitus de deux phases : un renfort et une matrice. Lintroduction de renforts
dans une matrice mtallique permet :
daugmenter les caractristiques mcaniques spcifiques (rsistance, rigidit) du matriau ;
dtendre les domaines dutilisation vers les hautes tempratures ;
damliorer la tenue en fatigue mcanique et thermique ;
de diminuer le coefficient de dilatation thermique ;
dobtenir une absence de sensibilit aux rayonnements UV et la reprise dhumidit ;
dobtenir des proprits amortissantes plus leves que celles des alliages non renforcs
et une bonne rsistance labrasion.
La matrice mtallique assure :
la cohsion entre les fibres ;
le transfert de charge entre celles-ci.
Allis avec une matrice magnsium, ces renforts (particules ou fibres longues) forment
un matriau qui combine ces diffrentes proprits un allgement des structures fort
attrayant surtout pour les industries spatiales et aronautiques.
Les alliages gnralement utiliss sont les alliages Mg-Al-Zn, facilement moulables. Les
composites matrice mtallique sont gnralement labors par fonderie sous pression.
Il existe peu de travaux recenss sur les composites matrice magnsium. Il sagit
davantage dtudes de faisabilit de matriaux plutt que de dveloppement de produits.
Exemple de dveloppement
Des tudes et valuations sont toujours dactualit concernant lintroduction du magnsium
en tant que matrice pour des pices en composite matrice mtallique. Laddition de renfort
une matrice magnsium prsente un grand intrt notamment dans le secteur aronautique et spatial, de par une augmentation des proprits mcaniques du fait des renforts et
une rduction de la densit de la pice du fait de la matrice en alliage de magnsium.
Les renforts peuvent tre sous forme de particules, fibres courtes ou fibres longues (types
Al2O3, SiC ou carbone), des fractions volumiques gnralement autour de 12 % 15 %
pour les renforts courts et 50 % 70 % pour les fibres longues.
Les principales proprits amliores sont la rsistance au fluage en temprature, la
tenue en traction, le module dlasticit, la duret et la rsistance lusure accompagnes toutefois dune rduction de lallongement. Le niveau daugmentation est proportionnel aux taux de renforts ajouts.
La principale limitation pour le moment est due la ractivit du magnsium avec
certains renforts et la tenue la corrosion.
Les procds gnralement utiliss pour laborer les MCMM sont la mtallurgie des
poudres et la fonderie avec linfiltration de prforme.
13.8.6 Utilisateurs
La fonderie du magnsium est en plein essor. De nombreuses tudes de recherche et
dveloppement sont acheves, mais ce domaine reste toujours trs actif. On observe des
718
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.9 Commercialisation
dbuts dindustrialisation en srie, le prix de revient est en passe de devenir trs comptitif et le contexte politique et technique est tout fait favorable.
Les crneaux industriels qui devraient se dvelopper le plus sont llectronique et les
tlcommunications (pices mobiles de haute prcision ou cadres : pices injectes sous
pression), puis lautomobile dont lintrt est indiscutable.
Lattrait vient aussi des possibilits du moulage qui rduit le nombre de pices et facilite
lassemblage : sur un tableau de bord, le magnsium permet de supprimer les deux tiers
des pices par rapport lacier estamp.
En France, des tudes sont en cours chez Renault et PSA pour intgrer des pices
(armatures de volant, de siges, support de pdaliers) en alliages de magnsium dans
leurs vhicules.
Le troisime crneau en expansion concerne une activit qui combinerait pices industrielles diverses, sports et loisirs (complexit et sries comparables) et les pices miniatures de grandes sries.
Enfin, le dernier secteur dactivit concerne laronautique. Eurocopter et Turbomca ont
plusieurs pices en alliages de magnsium en cours dhomologation. Toutefois, ce secteur
reste encore mfiant. Il semble que les avionneurs attendent, pour changer leurs comportements, laboutissement plus confirm des dveloppements en cours chez leurs fournisseurs.
13.9 Commercialisation
13.9.1 Types et formes de produits commercialiss
Le magnsium et ses alliages sont commercialiss sous diffrentes formes : lingots,
billettes, produits diviss (grenailles, poudres).
Lingots
Les lingots sont labors partir de trois techniques :
la plus classique consiste alimenter par pompage une chane lingoter augets. Le
passage dun auget lautre est ralis par un oprateur qui dirige le jet de mtal coulant
lair libre. En bout de chane, les lingots solides sont jects ;
des techniques plus modernes comme les coules continues de magnsium sont exploites
et permettent une exploitation plus mcanise et plus souple quant la forme des lingots ;
les techniques de coule en moules de grosses tailles permettent dobtenir des pices
massives.
Billettes
Lobtention de billettes se fait par coule continue. Cette technique conduit des cylindres de quelques mtres de long et de 30 50 cm de diamtre.
Produits diviss
Cette appellation regroupe les diffrentes formes suivantes :
les lingotins, obtenus par sciage automatique des lingots de coule continue (les sciures
pouvant tre utilises pour les poudres) ;
les copeaux de magnsium, utiliss en chimie ou en agro-alimentaire, produits par tournage de billettes ou fraisage de lingots ;
les grenailles obtenues par broyage des copeaux et par tamisage. Leur principal usage
est la dsulfuration des fontes. Les granulomtries gnralement requises sont 0,2
0,8 mm et 0,2 1,6 mm ;
719
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.9 Commercialisation
les poudres obtenues par tamisage des fibres issues des grenailles. Les granulomtries
commercialises sont comprises entre 1 et 300 mum.
Il faut prendre de grandes prcautions lors de la prparation et de la manipulation :
des copeaux : viter toute accumulation en atelier de dchets ;
des grenailles : le conditionnement final ne peut excder 1 m3 si le magnsium nest pas
protg ;
des poudres, dusage limit.
France
Europe
Extrusion
Alu Menziken Aerospace.
Buliden HME bv.
Honsel International Technologies.
Magnesium Elektron.
Otto-Fuchs KG.
tats-Unis
720
13 Magnsium
et alliages de magnsium
13.10 Recyclage
13.10 Recyclage
Laccroissement de la consommation mondiale de magnsium pose le problme des
dchets dusinage et dlaboration.
Dchets fins
Les boues peuvent tre mlanges cinq parts de sable et traites ensuite par raction
avec une solution 5 % de FeCl2 dans leau.
Il est aussi possible de brler les rsidus secs tals en fines couches dans un endroit
adquat.
13.10.3 Perspectives
Les tendances actuelles poussent la valorisation des dchets, dautant plus que le
magnsium est un mtal cher et que ses applications structurelles se dveloppent.
721
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Il reste un fort potentiel de progrs au niveau du recyclage, particulirement pour transformer les dchets dalliages en mtal propre un cot raisonnable. De plus, Lopration
se fait encore chez les producteurs et non pas chez les fondeurs.
Ples technologiques
Institut de la technologie du magnsium (ITMg)
Parc technologique de Sainte-Foy
357, rue Franquet
Sainte-Foy G1 P4 N7
Qubec
Tl. : 00 1 418 650 2280
Fax : 00 1 418 650 3190
Sa mission est de travailler lexpansion des marchs pour les produits du magnsium
lchelle mondiale.
LITMg est un centre de recherche indpendant sans but lucratif. Il excute des contrats
de recherche et de dveloppement pour les entreprises. Pour cela il dispose dune usine
pilote et de laboratoires spcialiss.
Il peut aussi fabriquer des pices puisque ce centre a investi dans lachat de machine
mouler sous pression en chambre chaude de 250 t et en chambre froide de 600 t et une
machine de fonderie pour le moulage en sable et au pltre.
International magnesium association (IMA)
1000 N Rand Road, Suite 214
Wauconda
IL 60084
tats-Unis
Tl. : 00 1 847 526 2010
Fax : 00 1 847 526 3993
www.intlmag.org
Producteurs franais
Aerocast
ZI de la Malterie
36130 Montierchaume
Tl. : 02 54 26 49 49
Fax : 02 54 26 49 50
www.microcast-sa.com/aerocast
Fonderie Messier (groupe Honsel/Fonderie Messier)
ZI du Touya
64260 Arudy
Tl. : 05 59 82 59 70
Fax : 05 59 05 67 49
www.honsel.com/honsel
722
13 Magnsium
et alliages de magnsium
Fonderies du Midi
ZI des Estoublans
19, Premire avenue BP 2014
13845 Vitrolles Cedex
Tl. : 04 42 10 52 67
Fax : 04 42 79 67 15
www.fonderiesdumidi.fr
SAM (Socit Aveyronnaise de Mtallurgie)
ZI des Prades BP 9
12110 Viviez
Tl. : 05 65 43 67 00
Fax : 05 65 43 10 23
www.groupearche.com
Producteurs europens
Alu Menziken Aerospace
Haupstrasse 35
CH-5737 Menziken
Suisse
Tl. : 00 41 62 765 21 21
Fax : 00 41 62 765 21 04
www.alu-menziken.com
Alumetall GmbH (groupe Honsel)
Nopitschstrasse 71
Nurnberg Bayern D-90441
Allemagne
Tl. : 00 49 911 4150 0
Fax : 00 49 911 4150 337
www.honsel.com/honsel
Dynacast Ltd
Precision House, Arden Road
Alcester Warwickshire B49 6HN
Grande-Bretagne
Tl. : 00 44 1789 766 000
Fax : 00 44 1789 761 502
www.dynacast.com
Honsel International Technologies
Niederbergheimer strasse 181
59494 Soest
Allemagne
Tl. : 00 49 2921 978 0
Fax : 00 49 2921 978 119
www.honsel.com/honsel
723
13 Magnsium
et alliages de magnsium
MEL (Magnesium Elektron Ltd)
PO Box 23 Swinton
Manchester Lancashire M27 8DD
Grande-Bretagne
Tl. : 00 44 161 911 1000
Fax : 00 44 161 911 1010
www.magnesium-elektron.com
Otto-Fuchs KG
Derschlager Strasse 26
58540 Meinerzhagen
Allemagne
Tl. : 00 49 2354 73 0
Fax : 00 49 2354 73 201
www.otto-fuchs.com
Salzgitter Magnesium Technologie GmbH
Eisenhttenstrasse 99
38239 Salzgitter
Allemagne
Tl. : 00 49 5341 21 2322
Fax : 00 49 5341 21 1712
www.szmt.de
Stone Foundries Ltd
Woolwich Road
London SE7 8SL
Grande-Bretagne
Tl. : 00 44 208 853 4648
Fax : 00 44 208 305 1934
www.stone-foundries-limited.com
Teksid Aluminum Getti Speciali Srl
Via Rondo Bernadi, 15
10040 Borgaretto (TO)
Italie
Tl. : 00 39 011 0054 311
Fax : 00 39 011 0054 350
www.teksidaluminum.com
Producteurs amricains
Dow Chemical
2030 Dow Centre
Midland
MI 48674
tats-Unis
Tl. : 00 1 989 636 1000
Fax : 00 1 989 832 1556
724
13 Magnsium
et alliages de magnsium
www.dow.com
Meridian Technologies Inc.
25 MacNab Avenue
Strathroy
ON N7G 4H6
Canada
Tl. : 00 1 519 246 9600
Fax : 00 1 519 245 6605
www.meridian-mag.com
13.11.2 Bibliographie
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
725
14 Zirconium et alliages
de zirconium
14 ZIRCONIUM
ET ALLIAGES DE ZIRCONIUM
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
D. Charquet
La zircone a t dcouverte par Klaproth en 1789 et le premier mtal impur a t prpar
par Berzelius en 1824. Ce nest quun sicle plus tard, en 1925, que Van Arkel et De
Boers obtiennent du zirconium trs pur.
En 1947 commence le dveloppement industriel du zirconium, lamiral Rickover ayant
choisi ce mtal, en raison de sa faible section de capture des neutrons thermiques,
pour le cur de la chaudire du premier sous-marin nuclaire. La mme anne, le
procd Kroll de rduction du titane est mis au point pour le zirconium, procd qui est
encore utilis aujourdhui.
En 1952 lalliage zircaloy 2 est choisi pour le Nautilus. Cet alliage est encore de nos jours
dun usage gnral dans les racteurs de puissance eau bouillante. En 1959 est construit le premier racteur nuclaire civil aux tats-Unis. La France, pour les mmes raisons
que les tats-Unis, cest--dire la construction dun sous-marin propulsion nuclaire,
entame ses premiers travaux sur llaboration du mtal en 1954.
14 Zirconium et alliages
de zirconium
une carbochloration en lit fluidis qui produit un mlange HfCl4-ZrCl4 avec limination
sous forme gazeuse de SiCl4 et CO ;
la sparation de HfCl4 et de ZrCl4 par un procd liquide/liquide (tats-Unis) ou distillation
en bain de sel fondu (France) ;
la rduction de ZrCl4 par le magnsium (procd Kroll).
la distillation sous vide pour llimination du MgCl2 et du magnsium rsiduels et emprisonns dans les porosits du zirconium ;
lobtention dun bloc dponge, de 500 1 200 kg, qui est broy en grains de 10 20 mm
de diamtre ; lappellation ponge est due aux nombreuses porosits qui existent dans le
produit.
Les principales impurets non volatiles sont :
le fer (moins de 1 000 ppm),
loxygne (moins de 1 000 ppm),
le hafnium (moins de 100 ppm).
Cette ponge sert la fabrication des alliages selon les squences suivantes :
le mlange de grains dponge avec les lments dalliages, suivi dune compression
froid pour constituer des compacts de 20 60 kg ;
les assemblages des compacts par soudage, le plus souvent par faisceau dlectrons,
pour constituer une lectrode cylindrique de 1 4 tonnes et dun diamtre de 200
450 mm ;
une premire fusion sous vide dans un four arc lectrode consommable avec creuset
en cuivre refroidi par circulation deau ; cette premire fusion limine les impurets rsiduelles volatiles comme le magnsium et le chlorure de magnsium ;
lassemblage par soudage de plusieurs lingots de premire fusion afin de constituer llectrode pour une deuxime fusion sous vide ; cette deuxime fusion assure lhomognit de
la rpartition des lments dalliage ;
souvent une troisime fusion sous vide est pratique. Le lingot final obtenu, pesant 3
8 tonnes pour un diamtre de 500 730 mm, est exempt de dfauts de nature inclusionnaire, du fait de la chane dlaboration utilise.
Ensuite toute la transformation chaud se fait lair avec des outils conventionnels :
forgeage en rond ou brame, laminage de tle, filage en bauche pour tube. La transformation chaud, avant reprise par transformation froid se termine au stade :
dune paisseur de 2 8 mm pour les tles ;
dun diamtre de 10 30 mm pour les barres ;
dune bauche pour tube avec 30 100 mm de diamtre extrieur et 3 25 mm pour
lpaisseur de la paroi.
ce stade, la surface est conditionne pour retrouver un aspect mtallique exempt de
dfauts (criques, repliures, incrustations).
La transformation se poursuit par des cycles crouissage froid/recuit sous vide ou sous
gaz neutre. Les crouissages pratiqus dpendent du mode de sollicitation :
de lordre de 50 % pour les tles,
jusqu 80 % et mme plus pour le laminage de tube sur laminoir pas de plerin,
de lordre de 50 % par martelage de barre,
de lordre de 10 20 % par tirage,
jusqu 90 % pour le laminage de fil sur laminoir gorge.
728
14 Zirconium et alliages
de zirconium
14.2 Normalisation
Les recuits intermdiaires, qui visent obtenir le plus souvent une recristallisation,
peuvent tre de quelques minutes entre 700 et 750 C ou de quelques heures entre 570
et 700 C.
Pour les fabrications lies aux applications nuclaires, les gammes de transformation
ont t dfinies :
pour avoir les phases prcipites avec une rpartition la plus rgulire possible pour la
corrosion. Cest pourquoi une trempe depuis ce domaine est systmatiquement pratique
un stade donn de la gamme ; aprs cette trempe, toutes les transformations chaud et
tous les recuits doivent tre imprativement effectus dans le domaine ;
pour avoir des tailles de prcipits adquates pour la corrosion. Ainsi dans les zircaloy,
des prcipits fins pour les racteurs eau bouillante permettent dviter que ne se dveloppe une corrosion htrogne, dite nodulaire ; ces prcipits fins sont obtenus par exemple avec des recuits intermdiaires basse temprature. En revanche dans les racteurs
eau pressurise, des prcipits plus gros sont indispensables pour une bonne tenue la
corrosion uniforme, ce qui implique deffectuer des recuits plus haute temprature ;
des textures bien dfinies, pour faciliter les mises en forme, ou matriser les dformations,
sous irradiation par exemple.
14.2 Normalisation
14.2.1 Classification des alliages de zirconium
Les alliages de zirconium, peu nombreux, sont faiblement allis pour satisfaire au
compromis entre une bonne tenue la corrosion et une faible absorption neutronique. Parmi eux, les zircaloy reprsentent environ 90 % des matriaux produits industriellement.
Les principaux alliages sont :
le zircaloy 2 qui contient 1,2 1,7 % dtain, 0,07 0,20 % de fer, 0,05 0,15 % de
chrome, 0,03 0,08 % de nickel. Cet alliage est utilis dans les racteurs eau bouillante ;
le zircaloy 4 qui contient : 1,2 1,7 % dtain, 0,18 0,24 % de fer, 0,07-0,13 % de
chrome. Cet alliage est utilis dans les racteurs eau pressurise.
le zirconium 2,5 % de niobium, utilis pour les tubes de force des racteurs CANDU ;
le zirconium 1 % de niobium, utilis dans les racteurs de lex-URSS et qui peut se
substituer avantageusement au zircaloy 4 dans les racteurs occidentaux eau pressurise ;
le zirconium de qualit courante pour les applications non nuclaires, cest--dire
essentiellement pour des usages en gnie chimique, et appel couramment zirconium 702.
Les alliages pour usage nuclaire contiennent moins de 100 ppm de hafnium, voire
moins de 50 ppm. En revanche pour les usages non nuclaires, le hafnium est tolr
jusqu 4,5 %.
Loxygne est en gnral considr comme un lment dalliage et sa teneur est souvent
contrle pour se situer dans un intervalle entre 900 et 1 600 ppm.
Le tableau 14.1 donne deux exemples de teneurs limites en impurets.
14.2.2 Normes
Un consensus international fait que les normes ASTM des tats-Unis constituent une
rfrence aussi bien en Europe quau Japon. Le tableau 14.2 rsume les principales
normes en usage.
729
14 Zirconium et alliages
de zirconium
en uvre
Zircaloy 4
application nuclaire
Al
075
00 00,5
Cd
C
000 0,5
00 500
270
Cr
lment dalliage
Co
020
Cu
050
Hf
45 000
100
00 50
025
Fe
lment dalliage
Mn
050
Mo
050
Ni
070
00 250
080
Si
120
Sn
lment dalliage
100
U (total)
00003,5
Fe + Cr
< 2 000
Structure
Le zirconium prsente une transformation allotropique 865 C pour le mtal pur. Hexagonal compact en dessous de cette temprature, il est cubique centr au-dessus. Ceci
induit des transformations de phases analogues dans les alliages, et gouverne largement
les structures observes et le choix des gammes de fabrication.
Certains lments comme loxygne, lazote, ltain sont des lments dits alphagnes
cest--dire quils augmentent le domaine dexistence de la phase ; ces lments, du
ct zirconium conduisent des diagrammes binaires de type peritectode, autrement dit,
ils sont plus solubles en quen .
Dautres lments comme le fer, le chrome, le nickel sont des lments dits btagnes :
ils augmentent le domaine dexistence de la phase ;
ils forment des diagrammes de type eutectode ;
730
14 Zirconium et alliages
de zirconium
Zirconium/zirconium
alloys-non nuclear
applications
Zirconium/zirconium
alloys nuclear
applications
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Zirconium
ils sont plus solubles en quen . Les solubilits du fer, chrome ou nickel en sont
infrieures la centaine de ppm 750 C.
tant donn les faibles ajouts dlments dalliages, toujours infrieurs aux compositions
des eutectodes ou pritectodes, il existe toujours un domaine dexistence en temprature couvrant un domaine + dans lequel il y aura :
de la phase enrichie en lments alphagnes ; toutefois cet enrichissement en tain,
oxygne et azote demande plusieurs heures de maintien pour tre perceptible ;
731
14 Zirconium et alliages
de zirconium
Texture
La texture constitue une caractristique importante, dautant plus que la maille hexagonale est trs anisotrope (tableau 14.1 pour la dilatation par exemple). Citons comme
autre exemple danistropie la duret sur monocristaux qui varie dun facteur 2 selon
732
14 Zirconium et alliages
de zirconium
en uvre
que la mesure est faite paralllement laxe c (200 HV) ou paralllement laxe a
(100 HV).
Les matriaux les moins anistropes sont ceux traits en phase puisque chaque grain
se dcompose en aiguilles de phase avec 12 possibilits dorientation. En effet la transformation se fait selon les relations dorientations suivantes :
(110) (0002) (soit 6 possibilits) partir des 6 plans de type (110) ;
<111> <110> (soit 2 possibilits par plan) en ce qui concerne les directions.
Sur les produits dforms en et recristalliss, la texture se caractrise par :
un axe c situ prfrentiellement dans le plan DN/DT (directions normale et transverse)
et faisant un angle avec DT compris entre 0 et 40 (15 30 le plus couramment) ;
la direction <10T0> 30 de DL (direction longitudinale).
La figure 14.1 montre un exemple typique de texture que lon peut trouver sur tle, sur
tube et sur barre.
Direction longitudinale
Direction longitudinale
22
33
44
11
11
Direction
transverse
5
5
22
1
1
22
0,5
0,5
0,5
0,5
a)
b)
b)
a)
Recristallisation
Le tableau 14.3 donne quelques exemples de conditions pour avoir une recristallisation
totale des zircaloy et de la nuance 702.
La recristallisation modifie aussi la texture : la principale volution concerne la rotation
autour de laxe c de 30 du prisme base hexagonale.
14 Zirconium et alliages
de zirconium
en uvre
Zircaloy
croui de 20 %
croui de 50 %
croui de 80 %
crouissage critique
(~1 4 %)
Grade 702
croui de 25 %
croui de 50 %
croui de 75 %
crouissage critique
(2 8 %)
1,5 h 630 C
1,5 h 600 C
4 h 550 C
ne pas dpasser 1,5 h 500 C
Duret
Le tableau 14.5 donne des exemples de valeurs de duret, qui montrent les influences
de la texture, de la vitesse de trempe, de la teneur en oxygne et de lcrouissage.
On notera que la trempe a un effet durcissant relativement faible, par comparaison
dautres matriaux.
Traction
Le tableau 14.6 donne quelques caractristiques de traction pour divers produits et
nuances.
Le tableau 14.7 montre linfluence de la temprature dessai sur du zirconium non alli.
Dans le sens long, la charge de rupture est plus faible que dans le sens travers et inversement pour la limite dlasticit.
Ds 100 C, linfluence de la temprature devient dj perceptible.
Fluage
La figure 14.2 montre linfluence de la contrainte sur la vitesse de fluage du zirconium
non alli. Ce dernier flue dj la temprature ambiante de faon non ngligeable.
Fatigue
Les rares donnes qui existent sont difficiles synthtiser parce que les matriaux sont
souvent diffrents ou mal connus, et quil existe de nombreuses variantes dans les conditions dessai. titre dexemple, pour du zirconium non alli structure quiaxe la
temprature ambiante, la limite dendurance 5 x 106 cycles contrainte moyenne nulle
se situe entre 135 et 230 MPa selon les sources ; elle descend de 70 130 MPa
200 C. Ces limites sont abaisses quelquefois de plus de 50 % sur des structures aciculaires (traitements en phase et soudures).
734
14 Zirconium et alliages
de zirconium
0,18 barn
a = 0,323 nm
c = 0,514 nm
c/a = 1,59
865 C,
a = 0,361 nm
Temprature de transition /
865 C
Chaleur de transformation /
42,2 kJ/kg
Diamtre atomique
0,160 nm
Masse volumique
6,5 t/m3
Temprature de fusion
1 852 C
Chaleur de fusion
25 kJ/kg
Temprature dbullition
~ 5 000 C
Chaleur de vaporisation
6 520 kJ/kg
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Valence
40
91,2
0
9,213 106 K1
0
5,145 106 K1
19,756 106 K1
95 GPa
77 GPa
58 GPa
33,7 GPa
Coefficient de Poisson
0,35
Conductivit thermique
25 C
250 C
800 C
1 600 C
21,2 W/(m.K)
18,6 W/(m.K)
22,2 W/(m.K)
32,6 W/(m.K)
0,28 kJ/(kg.K)
Rsistivit lectrique
25 C
400 C
750 C
1 000 C
1 300 C
050 .cm
100 .cm
130 .cm
115 .cm
122 .cm
Susceptibilit magntique
0,45 105
735
14 Zirconium et alliages
de zirconium
en uvre
Contrainte
(MPa)(MPa)
Contrainte
000
1 1000
200 C
200C
25 C
25C
100 C
100C
300 C
300C
100
100
10
10
0,000001
0,000001
0,00001
0,00001
0,0001
0,0001
0,001
0,001
0,01
0,01
0,1
0,1
Vitesse de
(% h 1(%)
)
Vitesse
defluage
fluage
Matriau
Duret HV
191
159
157
230
210
195
175
160
Zircaloy
1 000 ppm oxygne
5 000 ppm oxygne
10 000 ppm oxygne
20 000 ppm oxygne
160
270
400
550
Tle zircaloy
recristallise
crouie de 20 %
crouie de 40 %
crouie de 60 %
crouie de 80 %
200
233
252
261
267
736
14 Zirconium et alliages
de zirconium
en uvre
Charge
de rupture
(MPa)
Type de mtal
Zirconium ultra pur recristallis
230
Limite
Allongement
dlasticit rupture
(MPa)
(%)
80
30
296
413
448
138
241
310
25
20
20
Temprature
ambiante
316 C
413
241
14
214
103
24
croui froid
Zr 2,5 Nb
Recuit
Temprature
ambiante
Temprature
ambiante
288 C
Temprature
ambiante
Temprature
ambiante
{ LT
{ LT
{ LT
{ LT
{ LT
296
296
400
386
186
179
510
510
448
448
138
207
241
303
103
120
344
385
310
344
18
18
25
25
30
30
15
15
20
20
Rsilience
Pour un matriau courant, type zirconium 702 non alli, les valeurs de rsilience varient
dans un trs large ventail sans aucune mesure avec les variations observes sur les
autres proprits.
Le tableau 14.8 montre linfluence sur cette proprit de quelques facteurs, dont certains
sont dterminants, comme lhydrogne dans lintervalle 0 50 ppm qui est celui spcifi
pour le 702.
Le facteur orientation est important plus dun titre, dune part travers la texture et le
mode de prlvement, et dautre part travers lorientation des hydrures qui dpend partiellement de la texture. Les structures aiguilles ont une rsilience plus faible que les structures quiaxes ; en revanche la rsilience dpend beaucoup moins du sens de prlvement.
14 Zirconium et alliages
de zirconium
en uvre
Tableau 14.7 Influence de la temprature sur les proprits de traction dune tle
en zirconium 702 (O2 = 800 ppm ; Hf = 2,2 %).
Temprature
(C)
Charge de rupture
(MPa)
Limite dlasticit
(MPa)
Allongement
rupture (%)
20
{ TL
470
440
370
400
23
18
50
{ LT
450
430
370
390
24
18
100
{ LT
400
370
330
340
29
23
150
{ LT
350
340
300
310
34
21
200
{ LT
330
300
280
270
30
20
250
{T
280
260
250
240
25
19
300
{T
260
230
230
200
21
19
14 Zirconium et alliages
de zirconium
en uvre
Rsilience
(J/cm2)
Sens de prlvement
LT
TL
027
073
Traitement final
en recristallis
en +
en et soudure
160
040
025
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Influence
Hydrogne
5 ppm
25 ppm
50 ppm
080
027
015
1 000 ppm
2 000 ppm
15
08
100 C
25 C
100 C
200 C
300 C
016
018
027
067
140
Oxygne
Temprature
Tableau 14.9 Zirconium non alli. Ordre de grandeur de lpaisseur (e) de la couche
doxyde et de la zone de diffusion de loxygne aprs 10 heures.
e oxyde (m)
e zone
de difusion (m)
600 C
03
008
700 C
10
020
800 C
30
100
739
14 Zirconium et alliages
de zirconium
dans
dans
dans
dans
dans
Cest un des rares matriaux rsister la fois dans les milieux acide, basique et organique.
La tenue des soudures est en gnral moins bonne que celle du mtal de base. Le
zirconium ne rsiste pas dans les milieux suivants :
tous les milieux contenant des traces de fluor,
les milieux chlors et oxydants.
Le zirconium est susceptible de subir une corrosion sous contraintes dans quelques
milieux :
FeCl3,
des mlanges alcool-acide,
les halognes,
certains bains de sels fondus.
Formage
Le coefficient dcrouissage, est plutt faible (environ 0,1) alors que le coefficient
danisotropie sur tles est plutt lev et souvent suprieur 4.
Il sensuit que le zirconium se dforme bien par rtreint, mais de faon plutt mdiocre
par expansion.
Pour les produits minces (e = 0,5 mm) le rayon de pliage correspond 1,5 fois lpaisseur et lindice Eriksen est de lordre de 10 mm. Ce dernier diminue avec laugmentation
de lpaisseur de la tle.
En pratique on recommande un rayon de pliage suprieur 3e pour les tles dpaisseur
infrieure 5 mm ; pour les tles plus paisses on recommande un rayon de pliage suprieur 5e. Pour les tubes, des rayons de cintrage de quatre cinq fois le diamtre du
tube sont souvent pratiqus sans difficults.
La mise en forme est grandement facilite temprature tide (100 200 C).
La mise en forme de structure aiguille (soudure) est dlicate.
Soudage
Le zirconium se soude trs bien condition doprer sous vide, sous argon ou sous
hlium, pour viter toute oxydation, nitruration ou hydruration.
On peut utiliser indiffremment les modes TIG, MIG, faisceau dlectrons, laser, plasma
et par rsistance ; pour ce dernier mode le soudage est souvent effectu lair.
Le zirconium peut se souder au tantale, au titane, lhafnium, au niobium, mais ne peut
pas tre soud aux autres matriaux tels que les aciers.
Le brasage nest pas une technique courante et nest pratiquement pas dvelopp.
Usinage
Les vitesses de coupe utiliser sont relativement faibles : de 25 40 m/min en tournage
par exemple. On utilise soit des aciers outil, soit des outils avec plaquettes carbures
qui permettent un trs lger gain sur les vitesses.
740
14 Zirconium et alliages
de zirconium
14.4 Applications
Les outils ont des gomtries comparables aux outils utiliss pour les aciers austnitiques.
La lubrification, huile soluble le plus souvent, a surtout pour intrt dviter les chauffements et donc les risques dinflammation.
5 % du volume de HF 40 %,
45 % en volume de HNO3 70 %,
50 % en volume deau.
Il y a un excs dacide nitrique :
pour minimiser lhydruration,
pour minimiser les redpositions dtain dans le cas de dcapage dalliage type zircaloy,
pour confrer un tat de surface plus brillant.
Cest principalement la teneur en HF qui pilote la vitesse dattaque, et les teneurs en
acide du bain ci-dessus peuvent tre diminues, par deux par exemple, pour avoir une
attaque plus lente et minimiser les chauffements. Ces derniers peuvent tre une
cause de lemballement trs rapide du dcapage si le bain nest pas suffisamment
agit.
Pour viter toutes traces nuisibles de fluorures, il y a lieu deffectuer aprs dcapage un
transfert le plus rapide possible vers la station de rinage leau.
Sur appareillage fini il est conseill deffectuer un recuit de lordre de 1 heure 500 C
pour dtensionnement. Dans ce cas le recuit peut tre effectu lair.
Hygine et scurit
Le zirconium mtal ne prsente aucune toxicit. En revanche le principal danger provient
de sa pyrophoricit lorsquil est divis.
Ainsi de la poudre de 3 m senflamme spontanment lair, alors que la poudre de
18 m senflamme 350 C. Des traces dhumidit aggravent le risque dinflammation et
dexplosion de poudre de zirconium.
Des prcautions doivent tre prises lorsque des fines de mtal sont gnres par
usinage de copeaux fins, grenaillage, sablage ou polissage.
Un stockage provisoire de petites quantits sous eau dans un lieu appropri est envisageable avant destruction.
14.4 Applications
La principale application des alliages de zirconium concerne le gainage de loxyde
duranium et la structure des assemblages combustibles dans les divers racteurs
741
14 Zirconium et alliages
de zirconium
14.6 Commercialisation
14.6.1 Producteurs
Lorganisation industrielle du monde du zirconium peut se schmatiser ainsi :
des entreprises intgres qui assurent la production du minerai jusquaux demi-produits
y compris le feuillard ; elles sont trois dans le monde occidental : Cezus en France (groupe
742
14 Zirconium et alliages
de zirconium
Framatome), Wah Chang et Westinghouse aux tats-Unis. La capacit totale de ces industriels est de lordre de 5 000 7 000 t/an dponge ;
des tubistes qui sapprovisionnent auprs des entreprises ci-dessus en tubes intermdiaires, par exemple 44,5/29,2 mm de diamtre (diamtre extrieur/diamtre intrieur), et qui
poursuivent la transformation jusquaux tubes gaines ou tubes-guides. Ces tubistes, pour
le plus grand nombre, sont des filiales ou sont intgrs aux concepteurs et fabricants de
centrales : Framatome, Westinghouse, Siemens, General Electric.
Comme autres producteurs de zirconium on peut citer :
la Russie qui approvisionne tous les pays de lex-URSS ;
lInde qui assure une production pour ses besoins internes.
14.6.2 Produits
14 Zirconium et alliages
de zirconium
Fax : 02 41 21 34 93
Wah Chang
PO Box 460
ALBANY, Oregon 97321
tats-Unis
Tl. : 1 (541) 926 42 11
Fax : 1 (541) 967-69 90
Westinghouse
PO Box 355
PITTSBURGH PA 15230-0355
tats-Unis
744
15.1 Introduction
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15 MOLYBDNE, TUNGSTNE
ET LEURS ALLIAGES
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Guy Nicolas
15.1 Introduction
15.1.1 Molybdne
Le molybdne est relativement peu rpandu sur la Terre (environ 0,00015 %). Jusquen
1915, il tait class comme mtal rare. Cest lexploitation du gisement de Climax dans
le Colorado, commence en 1917, qui lui donna son essor, tout dabord dans le domaine
de la sidrurgie, puis dans llaboration de composants.
Le principal minerai est la molybdnite (MoS2), la deuxime source provenant de sa
sparation du cuivre. Les gisements se trouvent pour lessentiel dans une bande nord-sud
du continent amricain et en Russie (dont les anciennes rpubliques : Ouzbkistan),
avec des rserves connues de lordre de 30 millions de tonnes.
Les travaux sur llaboration de composants en molybdne pur, puis alli, ont commenc
principalement dans les annes 1945-1950, pour des applications dans le domaine des
hautes tempratures et de llectronique lampes.
La voie par fusion est remplace par celle du frittage, moins onreuse, qui permet
lobtention dun mtal grains plus fins, moins fragile. Des alliages de diffrents types
sont alors dvelopps :
des solutions solides : MoW, MoRe, MoV ;
des dispersodes de carbures (TZM) ou doxyde (zircone).
15.1.2 Tungstne
Ds le XVIe sicle, le tungstne est connu par ses minerais, qui seront identifis au cours
du temps : la wolframite (Fe, Mn)WO4 , la scheelite CaWO4 , la tungstnite
WS2 et la stolzite PbWO4.
Cest en 1781 que dbutent les travaux de Scheele sur un minral lourd, compos de
calcium et dun acide inconnu, le tungstne, de tung, lourd et sten, pierre, pralablement
dcrit en 1758 par le chimiste sudois Cronstedt. Scheele isole loxyde de tungstne
(WO3) ; le minerai utilis est alors appel scheelite.
En 1783, les frres Elthuyar dcouvrent que la wolframite est en fait compose de tungstne, de fer et de manganse et rduisent celle-ci en tungstne. Llment tungstne est
alors isol et utilis en tant que durcisseur de lacier .
Ds 1900 apparaissent les aciers coupe rapide.
745
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
Molybdne
Le paramolybdate dammonium [(NH4)6H8Mo7O28] est ltat de cristallisation intermdiaire partir duquel, par double rduction sous hydrogne, sont obtenues le plus
souvent les poudres de molybdne. De telles poudres peuvent tre utilises pour des
revtements de tenue lusure ou pour application catalytique.
Tungstne
Le tungstne poudre est labor partir de trois voies principales.
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Les voies dlaboration se regroupent selon les types de produits et alliages, et ce, en
fonction des caractristiques attendues.
Dune faon gnrale en effet, le molybdne et surtout le tungstne, ltat fritt ou
recristallis, nont pas des proprits de rsistance leves. Leur fragilit est due la
prsence des porosits rsiduelles aprs frittage et une temprature de transition
fragile-ductile suprieure la temprature ambiante.
De mme, ils ne prsentent aucune transformation structurale conduisant des effets de
durcissement (martensitique, prcipitation).
En consquence, les proprits mcaniques sont le plus gnralement pilotes par
crouissage, recristallisation, restauration. Cela tant, on peut distinguer deux grandes familles de procds, selon les mtaux et alliages.
Les mtaux purs (Mo, W) et leurs alliages solution solide (Mo-W, Mo-Re, W-Re)
ou dispersodes (Mo-TZM, W-La2O3) sont labors par frittage en phase solide, puis
le plus gnralement corroys, selon des modes qui leur confreront une gomtrie
spcifique : martelage cylindrique, laminage plan ou cylindrique, trfilage Pour des
emboutissages profonds, il faut rechercher les qualits lamines croises, sous rserve
des dimensions de produits.
Les alliages de tungstne des systmes W-Ni-Cu et W-Ni-Fe-Co sont labors par
frittage en phase liquide. Biphass, ces alliages prsentent des caractristiques qui
dpendent de la proportion des phases (W) et (Ni, Cu, W ou Ni, Fe, Co, W) ainsi que
de la composition de cette dernire phase .
Ils ne sont corroys que lors de la recherche de compromis de caractristiques rsistance-ductilit leves (essentiellement les alliages W-Ni-Fe-Co). Dans ce cas, tout
chauffage ou traitement thermique dans des domaines de tempratures suprieures
celles de leur traitement de revenu, ne pourra quentraner une volution de leurs
caractristiques de rsistance et de ductilit.
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
Les oprations de mlange, souvent avec des agents broyants, permettent alors de
dsagglomrer et dhomogniser les poudres. Dans le cas dajout organique, on
procde le plus souvent une granulation qui permet daccrotre la coulabilit pour
lalimentation en automatique des outillages de compression.
Compression
Elle est de deux types.
Avec outils-matrices de forme
Elle permet lobtention de pices peu volumineuses, avec des gometries assez complexes, sans pour autant atteindre une gomtrie prs des cotes (Net Shape), comme dans
le cas des alliages ferreux.
Lapport dun liant organique implique par ailleurs un dliantage avant frittage qui doit
tre conduit avec une grande rigueur afin dliminer le carbone. Ce dernier est en effet
source de fragilit, par le fait de la formation de carbures en joints de grains ltat final.
Isostatique froid
Les moules, constitus de matriaux type latex, polyurthanne, sont soumis aprs
remplissage un champ de contrainte de compression sensiblement isostatique, par
lintermdiaire dun liquide.
Cette technique permet daccder des produits volumineux, de densit comprime plus
homogne, sans aucune trace de carbone par apport dun liant organique.
Frittage
Le frittage, dans sa premire tape, seffectue toujours sous atmosphre rductrice afin
de dsoxyder les surfaces des poudres mtalliques. Avec laugmentation de la temprature, la microstructure du matriau volue. Il y a diffusion de surface et squelettisation
du rseau de grains de poudres, avec formation de ponts. On distingue le frittage en
phase solide et le frittage en phase liquide.
Frittage en phase solide
Il est pratiqu le plus souvent trs haute temprature, de 1 800 2 400 C pour le
molybdne et ses alliages ; entre 2 400 et 2 800 3 000 C pour le tungstne. Le matriau prsente une structure matrice polycristalline. La taille des grains dpend :
des poudres utilises,
des conditions thermodynamiques de frittage,
des ventuels lments dactivation tels que sodium, potassium
La densit relative atteinte est alors denviron 85 95 %, lcart la densit thorique
correspondant au volume des microporosits fermes, plus ou moins coalesces,
rparties dans le matriau.
cet tat, les caractristiques de rsistance du produit sont gnralement assez
faibles, tout particulirement dans le cas du tungstne.
Frittage en phase liquide
Il est pratiqu avec les alliages de tungstne des systmes W-Ni-Fe-Co et W-Ni-Cu,
des tempratures de lordre de 1 550 1 650 C. Ces alliages sont biphass, avec une
phase minoritaire ; la temprature de fusion est comprise entre 1 460 C et 1 500 C,
celle du tungstne tant de 3 410 C.
Au cours de la monte en temprature, se produit une squelettisation du tungstne
et la formation de phase par codiffusion des lments dalliage. Une fois la temprature
de fusion de la phase atteinte, il y a densification par rarrangement, avec dissolution
partielle de tungstne.
748
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.3 Normalisation
La microstructure volue alors par mrissement dOswald, les petites particules de tungstne sliminant, avec coalescence des plus grosses.
Ainsi sdifie une microstructure typique de cette voie de frittage qui, aprs refroidissement, est constitue de cristaux sphrulaires de tungstne (phase ), plus ou moins au
contact les uns des autres, le volume complmentaire tant occup par la phase .
Traitement thermique
Aprs frittage, principalement avec les alliages de tungstne issus de frittage en phase
liquide, on pratique des traitements thermiques de type recuit, sous vide, afin de dshydrogner le matriau.
On retiendra que tout composant en alliage issu de cette voie dlaboration passera
ltat liquide, sil est port une temprature proche de 1 450 C.
Thermotransformation
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Les matriaux issus de frittage en phase solide ont une porosit rsiduelle, avec une
ductilit gnralement assez faible.
On cherchera donc les consolider en rduisant la porosit et en dveloppant une sousstructure dcrouissage favorable laccroissement de la rsistance et de la ductilit en
traction, et en flexion, principalement dans le cas du tungstne.
Conjointement, les formes demploi des produits tant le plus souvent de type plaque,
tle, barre, tige ou fil, cest par des cycles de corroyage chaud puis froid, coupls
avec des traitements thermiques de recuit puis de restauration pour les tapes finales de
transformation, que lon labore de tels produits.
Pour les alliages de tungstne, essentiellement issus du systme W-Ni-Fe-Co, le
corroyage nest pratiqu que dans la recherche de caractristiques de rsistance
leves, tout accroissement de rsistance (traction, flexion, compression) saccompagnant de perte de ductilit et de rsilience.
15.3 Normalisation
Les normes relatives aux caractrisations physiques et mcaniques de ces matriaux
sont celles usuellement utilises pour les matriaux mtalliques, par exemple :
masse volumique : ISO 3369 ;
duret Vickers : ISO 3878 ;
flexion : ISO 3327 ;
traction : EN 10002-1 ;
rsilience : ISO 5754.
Pour la mesure de la rsilience, bien quil y ait absence de porosits dans le cas des
alliages de tungstne labors par frittage en phase liquide, cest la norme de caractrisation des matriaux fritts (implicitement poreux) qui sapplique. Ainsi, sauf indication
particulire, les prouvettes ne sont pas entailles.
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
Molybdne
42
95,95
92 (15,05 %) ; 94 (9,35 %) ;
95 (15,78 %) ; 96 (16,56 %) ;
97 (9,60 %); 98 (24,60 %) ;
100 (9,68 %)
Tungstne
74
183,92
180 (0,13 %) ; 182
(26,31 %) ;183 (14,28 %) ;
184 (30,64 %);
186 (28,64 %)
Volume atomique
9,45 cm3/mol
9,53 cm3/mol
a = 3,1403 1010 m ( 20 C)
Valence
Structure lectronique
2, 3, 4, 5 ou 6
a = 3,1585 1010 m ( 20 C)
2, 4, 5 ou 6
K, L, M, N satures; 5 s 2,
5 p6, 5 d 4, 6s2
6,1 6,5
9,2 9,4
9,7 10
10,0 10,3
10 13
16,5 17,5
18 19
19 19,3
2 622 10 C
5 560 C
50 cal/g
1 223 cal/g environ
3 410 20 C
5 930 C
44 cal/g
1 150 cal/g environ
6,4 109
1,93 1015
2 130 C
2,96 10 7
7,9 109
2 730 C
3,27 10
6,5 105
3 230 C
3,04 10 2
3 730 C (liquide) 6,31
4 730 C (liquide) 126,8
5 560 C (liquide) 760
4,68 103
4 230 C (liquide) 6,1
5 230 C (liquide) 260
5 900 C (liquide) 760
Numro atomique
Masse atomique
Isotopes naturels
Densit
Barreau prfritt (1 100 C)
Barreau fritt
Barreau martel
tir en fil
Proprits thermiques :
Point de fusion
Point dbullition (sous 760 mm Hg)
Chaleur de fusion
Chaleur de vaporisation
Tension de vapeur (mm Hg)
1 530 C
750
6,9 106
4,4 10 6
5,19 106
7,26 106
2610
T. Fusion (C)
319
332
1 127
1 427
k (W/(m.K))
Conductivit thermique
0,376
0,306
0,273
0 827
1 127
1 427
138
130
118
109
100
92,5
0 025
0 227
0 527
0 827
1 127
1 427
(C)
0,475
0,415
0 227
0 527
0,543
284
0 827
(C)
279
0 527
0 025
268
0 227
D (cm2/s)
249
0 025
(C)
Densit
Diffusivit thermique
Cp (J/(kg.K))
Chaleur Spcifique
42
10,2
N Atomique
Mo
lment
80
74
67
72
91
0,158
0,152
0,147
0,156
0,229
652
603
561
528
528
442
1453
8,9
28
Ni
85
99
0,078
0,053
0,085
0,120
0,179
0,263
672
917
675
549
478
421
1495
8,9
27
Co
34
31
30
43
61
80
0,062
0,065
0,051
0,082
0,149
0,227
741
640
799
680
529
449
1536
7,8
26
Fe
26
24
21
20
20
22
0,083
0,082
0,069
0,070
0,077
0,093
693
644
702
631
573
523
1668
4,5
22
Ti
61
64
68
85
90
0,091
0,112
0,141
0,182
0,233
0,290
874
752
643
566
512
451
1875
7,2
24
Cr
105
111
118
128
149
178
0,336
0,364
0,401
0,454
0,542
0,662
168
160
152
145
138
132
3410
19,3
74
0,268
0,276
54
57
61
66
71
75
0,106
32
33
36
40
44
47
0,237
0,104
0,107
336
726
0,259
318
663
0,107
306
606
0,240
292
562
0,250
279
529
0,101
266
489
0,106
2415
1900
63
62
61
59
58
58
0,242
0,242
0,242
0,242
0,242
0,247
166
161
156
151
146
140
2996
19,6
73
41
8,4
23
Ta
Nb
6,1
49
47
45
44
45
48
0,136
0,136
0,137
0,140
0,149
0,165
361
342
319
293
263
243
3180
21,0
75
Re
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.4 Proprits dusage
751
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
Molybdne
Tungstne
5,5
0
19,5
34,5
50,2
2 000 C
2 500 C
3 000 C
5,2
0
17,1
33,2
48,2
1 800 C
2 000 C
Travail de sortie
4,37 eV
4,55 eV
109
8 10 1
600
3,2 10 10
1,6 10 1
250
3 000 C
7,2 eV
57,3
63,5
66,5
86,5
101
84 10 3
7,60 eV
Molybdne
Tungstne
336 000
217 000
406 000
350 000
121 000
138 000
Coefficient de Poisson
20 C
0,305
0,284
122 500
145 000
130 000
30 600 0
(le plus lev de tous
les mtaux)
environ 150
environ 190
environ 225
380 480
Duret (Vickers)
Lingot fritt
Mtal croui
752
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
Molybdne
Tungstne
0,37 00000
0,35 00000
0,34 00000
0,45 00000
0,39 00000
0,38 00000
0,37 00000
0,48 000000
0,42 00000
0,40 000000
0,46 000000
0,45 00000
0,17 00000
0,2
3,2
11,3
19,2
47
69,5
98
0,17 00000
3,82 00000
14,150000
23,650000
55,7 000
80,6 000
112,5 00
177,5 00
232
0
300
0
0,30 00000
0,35 00000
1 127 C
1 727 C
2 227 C
3 227 C
mittance nergtique totale (W/cm2 )
527 C
1 127 C
1 527 C
1 727 C
2 127 C
2 327 C
2 527 C
2 827 C
3 027 C
3 227 C
000 0
0000
00 0
000
00
000
00
1 043
1 385
1 551
1 870
2 024
2 275
1 057
1 411
1 584
1 919
2 083
2 243
2 477
2 630
2 780
591
914
1 081
1 420
1 593
1 766
632
981
1 155
1 502
1 672
1 843
2 098
2 265
2 431
1 138
1 550
1 759
2 183
2 399
2 618
1 141
1 552
1 760
2 179
2 390
2 605
2 929
3 149
3 373
0
0
753
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
Molybdne
Tungstne
19,2 1 barns
7 1 barns
5 1 barns
9 barns
5 barns
185 W
184 W (n, ) - 185 W (0,685 barn)
0,430 MeV
74 jours
Raction de formation
mission
nergie
Priode
99 Mo
Raction de formation
missions
nergies
Priode
187 W
67 heures
24 heures
Molybdne
Son point de fusion atteint 2 610 C et celui dbullition 5 560 C. En milieu oxydant, le
molybdne forme loxyde MoO3 qui se sublime 600 C.
Ce mtal prsente une trs grande rsistance la corrosion face de nombreux agents
chimiques non oxydants tels que les acides chlorhydrique, sulfurique et fluorhydrique ; et
ce, jusquaux hautes tempratures. De mme, il rsiste de nombreux mtaux fondus.
754
Dilu ou concentr, froid ou chaud : attaque nulle Dilu ou concentr, froid : attaque nulle ou trs
ou trs lgre
lgre
Dilu ou concentr, chaud : attaque sensible
Froide : passivation
Chaude : attaque rapide
H3PO4
HNO3
Eau rgale
Oxydation superficielle
HNO3 = H2SO4
Attaque rapide 90 C
(50 vol HNO3 + 30 vol (attaque slective du molybdne en prsence du
tungstne)
H2SO4 + 20 vol H2O)
H2SO4
Dilu ou concentr, froid ou chaud : attaque nulle Dilu ou concentr, froid ou chaud : attaque nulle
ou trs lgre
ou trs lgre
HF
Tungstne
Dilu ou concentr, froid ou chaud : attaque nulle Dilu ou concentr, froid : attaque nulle ou trs
ou trs lgre
lgre
Dilu ou concentr, chaud : attaque lgre
Molybdne
755
756
Carburation au-del de 1 100 C
Ca
Na, K, Na K
Verre
Si ou Si O2
Oxydes rfractaires
(Al2 O3, BeO, ThO2, ZrO2, UO2)
Zn
Mg
Al
Hg
Na NO 2 + Na NO 3
SO2
H2S
Tungstne
CO
Molybdne
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
Il nest pas attaqu par le verre en fusion jusqu 1 400 C, ni par des cramiques
fondues jusqu environ 2 000 C, sous rserve datmosphre inerte ou protectrice.
Il nest pas susceptible la fragilisation par lhydrogne, mais il est attaqu par les
hydroxydes alcalins fondus, surtout en prsence doxydants.
Offrant une bonne conductibilit thermique, une rsistance aux chocs thermiques, ainsi
quun haut module dlasticit chaud, le molybdne prsente une grande tenue chaud
qui permet son emploi jusqu des tempratures denviron 1 900 C.
Sa temprature de transition fragile-ductile est proche de la temprature ambiante. Elle
est sensible aux impurets, tout particulirement le carbone.
Selon son taux dcrouissage, le molybdne commence recristalliser entre 800 et
1 200 C. Entre 1 600 et 1 800 C, la recristallisation secondaire samorce, accompagne dun grossissement anarchique de grains et dune forte diminution des proprits
de rsistance et de duret.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Tungstne
Son point de fusion est le plus lev avec 3 410 C et son point dbullition atteint
5 930 C. Le tungstne prsente galement une grande rsistance la corrosion :
il rsiste froid aux acides fluorhydrique, chlorhydrique, sulfurique, nitrique et eau rgale,
ainsi quaux solutions alcalines sans agents oxydants ;
il est faiblement attaqu par les acides chlorhydrique, sulfurique, chaud ;
il est fortement attaqu par des mlanges dacides fluonitrique, par de la soude caustique
fondue en prsence dagents oxydants ;
stable jusqu des tempratures de lordre de 500 C, en prsence de gaz tels que le
brome et liode, il commence tre attaqu 250 C par le chlore ; et ds la temprature
ambiante, par le fluor.
Ses principales proprits demploi sont :
sa grande rsistance aux hautes tempratures ; ductile pour des tempratures suprieures 200 500 C en fonction de son taux dimpurets et dcrouissage, il prsente
des compromis intressants entre la rsistance, la rigidit et la ductilit. Mais, une fois
recristallis (1 180 1 400 C), il redevient fragile ;
sa trs faible tension de vapeur aux plus hautes tempratures (emploi dans les techniques du vide et domaines apparents) ;
sa faible dilatation thermique qui naugmente que trs peu avec la temprature (matriau
privilgi pour les scellements au verre) ;
sa rsistivit spcifique relativement basse comparativement dautres matriaux
(lments chauffants).
Alliages de molybdne
Tous ces alliages prsentent une sensibilit loxydation chaud dautant plus grande
que la teneur en lments daddition est faible. Ils doivent donc tre utiliss sous vide
ou sous atmosphre rductrice ou neutre, sauf prcision donne pour une composition
757
758
(1) 25 C
(2) 600 C
6,5
126
86
Conductivit thermique k
(W/(m.K))
20 C
1 500 C
680(1)
780(1)
20
0,65
0,055
Rsistivit (.mm2/m) 20 C
320
270
1 000(1)
113(1)
8
1 350
1 700
1 250
1 600
Recristallisation T (C)
Dbut
Fin
750(2)
83(2)
10
320
270
620(1)
690(1)
2
250 320
Rsistance en traction
E 103 (MPa)
20 C
1 000 C
Rp 0,2 (MPa)
Rm (MPa)
A (%)
340
200
Duret HV
10,2
10,7
10,2
10,2
Tiges
d:4
23 mm
Densit
Tle
e : 0,1
0,25 mm
Mo
+ 1,1 % Hf 90Mo-10W
+ 0,2 % C
2 625
Tle
e:5
8 mm
Dispersodes
tat
Type
Alliages
0,083
11,9
2 675
Solution solide
70Mo-30W
1 350
1 550
500(2)
60(2)
12
10,5
Plaque
7 12 mm
1 050
1 300
580(1)
710(1)
15
260
380
59Mo-41Re
1 150
1 350
1 200(1)
1 270(1)
13
410
12,9
Plaque
7 mm
Solution solide
55Mo-45W 95Mo-5Re
19,3
530
Densit
Duret HV
1 350
1 400
1
Rp 0,2 (MPa) 25 C
Rm (MPa) 25 C
A (%) 25 C
Conductivit thermique k
(W/(m.K))
20 C
1 500 C
Rsistivit (.mm2/m) 20 C
Recristallisation T (C)
Dbut
Fin
450
E 103 (MPa) 20 C
Rsistance en traction
3 410
Fil
d : 2 mm
Fil
d : 1 mm
1 250
1 350
2 000
1 800
450
610
19,3
3 410
Pur
Type
tat
Alliages
5,5
165
98
2 000
2 300
410
La2 O 3 : 2 307
Plaques Tiges
Fils
5,5
167
100
1 800
2 100
410
19,2
ThO2 : 3 220
W + (1 3 %) La2O3
Dispersion
W + (1 4 %) ThO2
1,5
3 250
2 950
780
Fil
d : 0,3 mm
97W-3Re
74W-26Re
550
470
1 350
1 650
0,32
1 250
1 500
0,13
5,1
15
3
7,95
64
1 700
950
430
19,6
19,3
Plaque 7 mm
Solution solide
95W-5Re
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.4 Proprits dusage
759
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
spcifique, si lon veut conserver intgres les surfaces des composants lors de leur
emploi chaud.
Alliage dispersodes
Les alliages molybdne-rhnium, sous forme de fils, permettent de fabriquer des thermocouples, peu fragiles aprs recristallisation. Ces alliages peuvent tre galement
labors sous forme de plaques et tles ; mais le cot du rhnium (7 000 9 000 F/kg)
rend le prix de tels matriaux prohibitif.
Les alliages molybdne-tungstne sont plus particulirement utiliss dans lindustrie du
zinc. Ils confrent aux tles une meilleure rsistance la corrosion au zinc fondu.
Alliages de tungstne
Ils sont galement de deux sortes, comme pour le molybdne : les alliages phases
disperses de type thorine (ThO2) ou oxyde de lanthane (La2O3) et les alliages solutions solides, principalement de type tungstne-rhnium.
Ces lments modifient les rendements dmission lectronique tout en limitant la croissance des grains hautes tempratures. Sous forme de tigettes, ils ont galement des
applications dans le soudage TIG (procd tungsten inert gas).
De mme, lintroduction de dopes au silicate de potassium permet daccrotre la temprature de recristallisation avec une rsistance la corrosion relativement adapte aux
mtaux fondus et en vaporation sous vide.
Appliqus aux thermocouples pour des nuances telles que WRe5 ou WRe26, ces alliages offrent des proprits de rsistance chaud intressantes :
ils ont une bonne tenue la corrosion ;
leurs tempratures de recristallisation sont accrues,
une fois recristalliss, ils sont moins fragiles.
Pour dautres applications, ils restent toutefois rservs des domaines de haute technologie, tant donn le prix du rhnium.
17,6
CR
CR
CR
93W 4,5Ni2,5Fe
Etat :
17,6
93W (Ni+Fe+Co)
17,5
18
Corroy Revenu
Fritt
CR
CR
CR
97W (Ni+Fe)
CR
17,7
17,6
93W (Ni+Fe+Co)
18,5
18,4
18,4
18,4
17,7
17,7
17,6
CR
CR
93W (Ni+Fe+Co)
17,6
17,6
17,5
CR
CR
92W (Ni+Fe+Co)
17,5
17,5
92W (Ni+Fe+Co)
CR
92W (Ni+Fe+Co)
17,5
92W (Ni+Fe+Co)
17,3
CR
17,1
17,1
CR
CR
CR
17
17,1
90W 7 Ni 3Fe
Densit
tat
Alliages
Duret :
310
47**
41**
31**
320
47**
41**
30**
410
40**
450
400
360
305
520
450
300
300
450
42**
39**
29**
290
Duret
30**
HRC
390
375
350
350
360
360
350
350
350
350
350
350
350
340
330
E 103 (MPa)
HV
900
1 399
1 199
965
800
1 495
1 178
950
1 100
1 250
1 350
1 100
1 000
900
1 600
1 500
1 350
1 010
850
1 440
1 385
1 130
930
700
Rm (MPa)
10
23
13
32
14
10
15
20
13
30
18
34
A (%)
K
12
27
25
140
40
50
110
180
270
14
26
46
(J/cm2)
Rsilience
420
1 344
1 102
600
550
1 378
1 102
600
1 050
1 200
1 300
1 050
1 300
700
1 570
1 480
1 250
720
650
1 350
1 309
1 033
585
600
Rp 0,2 (MPa)
Rsistance en traction
108
96
100
96
K (W/(m.K))
Conduct. therm.
106
5,4
5,75
5,4
5,78
6,45
K1 (20 800 C)
Dilatation
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.4 Proprits dusage
761
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
W80Ag20
W65Ag35
,0
W50Ag50
13
W90Cu10
14
0
Duret HV
230 ,0
200 ,0
Rsistance en traction
E 103 (MPa)
Rp 0,2 (MPa)
Rm (MPa)
A (%)
205 ,0
240 ,0
240 ,0
0
132 ,0
290 ,0
290 ,0
000
,0
300
580
580
000
Rsistivit (.cm)
3,7
00
5,8
00
Conductivit (% ACS)
35 0
47
0 ,0
,0
,0
,0
,0
,0
14,2
0
W50Cu50
15,6
0
35
0
15,55
0
W70Cu30
Densit
65
17,3
0
W75Cu25
12,15
0
150 ,00
420 ,00
420 ,00
0
5,5
00
3,6
00
0 500 ,0
36
0 ,00
43
Conductivit thermique k
(W/(m.K))
6,1
00
8,8
00
47
0 ,00
130 ,00
0 11
Dune faon gnrale, ce sont des matriaux qui prsentent un compromis de variations
trs leves entre densit, rsistance et ductilit, tout en offrant des modules dlasticit
importants, avec de hauts niveaux de conductibilits lectrique et thermique.
Ainsi, le module de Young (E) du tungstne tant de 410 GPa et son coefficient de
cisaillement (G) de 160 GPa, on peut disposer de matriaux issus du systme dalliages
tungstne- (nickel, fer, cobalt) rsistance et ductilit leves, qui prsentent une
densit relative de 100 % avec un compromis de conductibilits thermique et lectrique
leves. Par exemple pour une densit denviron 17,5 :
Rm : 1 000 1 600 MPa ;
A : 30 5 % ;
K : 250 50 J/cm2 ;
modules E et G respectivement de lordre de 350 GPa et 140 GPa.
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
80W13Cu7Ni
80W19Cu1Ni
60W39Cu1Ni
93W-5Ni2Cu
86W10Ni4Cu
95W35Ni1,5Cu
Densit
15,3
0
12,25
12,9
17,6
0
16,45
0
18 0
Duret HV
300 ,0
200-250
160-210
240-320
220-300
330
Rsistance en traction
E 103 (MPa)
Rp 0,2 (MPa)
Rm (MPa)
A (%)
700 ,0
00 ,0
2
Rsistivit (.cm )
150
,0
Conductivit (% ACS)
Conductivit thermique k
(W/(m.K))
Dilatation entre 20 et 800 C
(106 K1)
320 ,0
600 ,0
600 ,0
00
0
,0
250 ,0
80
0
,0
,00
290 ,00
650
700 ,00
4
10 ,00
9 0 ,0
140
,0
13
0
,00
17 ,00
19 ,0
120
,0
13
0
,00
104 ,0
94
0 ,00
6,5
00
7,6
00
350
800
5
Alliages
110
135
Les tles et feuilles minces en tungstne peuvent tre plies avec grande prcaution ;
mais toujours perpendiculairement au sens de laminage et chaud (400 850 C).
Pour le dcoupage-cisaillage, les outils doivent tre parfaitement affts et lopration
effectue dans un domaine de temprature de 450 800 C. Il ne faut pas dpasser la
recristallisation et il est conseill de raliser un test sur une chute du lot de livraison.
15.5.2 Usinage
Lusinage du molybdne et de ses alliages ne pose pas de problme, sous rserve de
disposer des puissances de coupe ; celles-ci sobtiennent avec des plaquettes carbures,
voire avec des outils en acier rapide.
Lusinage du tungstne est trs dlicat. En usinage conventionnel, il faut prchauffer
les pices (200 400 C), le tournage tant sensiblement plus ais que le fraisage ou le
perage. Il peut tre rectifi, mais avec des profondeurs de passe assez faibles (quelques micromtres), en raison de sa sensibilit aux chocs thermiques.
Il est usinable par lectrorosion, avec des zones affectes peu profondes.
Les alliages de tungstne susinent facilement, globalement comme des fontes.
Exemple doutils
Rectification :
bauche cylindrique, meule carborundum 4C 60 K A J 10 ;
bauche plane, meule carborundum 37C36 I A J 5 ;
finition cylindrique, meule carborundum 4 C 80 I A J 10 ;
finition plane, meule carborundum 37 C 60 I A J 8.
763
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.6 Applications
Agrafage-rivetage
Sous rserve de prchauffage le molybdne, en tles paisse et mince, se prte bien
aux assemblages par agrafage et rivetage.
Soudage
Le molybdne, et encore mieux le TZM, se soudent facilement par bombardement dlectrons et par TIG. Il faut toutefois veiller ne pas charger les soudures en oxygne et azote
et pratiquer des recuits de dtensionnement pour conserver une bonne ductilit.
Le molybdne peut tre aussi bras ; diffrentes brasures sont possibles, par exemple :
Ag68-Cu27-Pd5 (840 C) ;
Ni92,4-Si4,5-B3,1 (1 040 C) ;
Cu82-Pd18 (1 130 C)
La soudabilit du tungstne est assez faible. De plus la zone affecte thermiquement
tant recristallise, le matriau est fragile.
Les oprations doivent tre prfrentiellement effectues par bombardement dlectrons,
voire par TIG, partir de chants bord bord, sans dfauts damorage de fissures, rectifis si possible, et dcaps.
Dans tous les cas il faut viter les chocs thermiques et donc prchauffer les pices. De
mme, il faut rgler les vitesses davance en fonction des paisseurs souder.
Les alliages tungstne-rhnium prsentent une meilleure soudabilit et peuvent tre utiliss
en intercalaire pour faciliter les liaisons tungstne-tungstne.
Le soudage diffusion environ 900-1 000 C avec diffrents apports tels que le molybdne en feuille, le nickel ou le palladium lectrodposs, permet galement des jonctions,
avec le plus gnralement recristallisation en limite de migration du mtal dapport.
Le brasage est galement possible. De nombreuses brasures ont t employes comme :
argent-cuivre-zinc-molybdne (750 C) ;
nickel-cuivre (1 350 C) ;
palladium-nickel (1 205 C).
15.6 Applications
Les domaines demploi du molybdne et du tungstne ainsi que de leurs alliages, en
dehors de ceux labors par frittage en phase liquide, sont lis leurs proprits
physico-chimiques qui allient :
hautes tempratures de fusion ;
conductibilits thermique et lectrique leves ;
forte tenue mcanique chaud ;
grandes rsistances chaud de nombreux agents chimiques, mais avec une assez
grande fragilit pour le tungstne, tout particulirement depuis la temprature ambiante
aux environs de 200 500 C, en fonction de ltat structural surtout ltat recristallis.
764
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.6 Applications
15.6.1 Molybdne
Le molybdne ne doit jamais tre employ chaud expos lair. Il dveloppe en effet
de loxyde MoO3 ds 400 C, qui se sublime (vaporation) 600 C. Tout composant est
alors transform en vapeur mtallique.
Indpendamment de lutilisation de cet lment comme lment dalliage dans les aciers,
superalliages et autres, ses domaines demplois principaux sont :
composants pour llectronique de puissance : magntron, cathode ;
crans thermiques, les rsistances lectriques (sous vide ou en milieu rducteur) ;
outillages de four sous vide : nacelles, plateaux ;
matrices de forgeages et outillages chaud (TZM) ;
creusets pour laboration sous faisceaux dlectron ;
lectrodes, amens de courant, brasseur, les fours de verrerie ;
mtallisations en optique, en tribologie : frottement-usure
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
les
les
les
les
les
les
les
15.6.2 Tungstne
Le tungstne soxyde lair chaud, mais sans former doxyde volatil, forte sublimation. Comme le molybdne, il est employ dans le renforcement des aciers spciaux, des
aciers rapides et de certains superalliages (environ 20 30 % de la consommation
mondiale ; environ 40 000 tonnes par an).
Son premier domaine dapplication est toutefois celui des carbures de tungstne, utiliss
dans les outils de coupe et dusure (environ 52 55 % de la consommation mondiale).
Puis vient, avec les composants en mtal pur ou alli, celui des filaments de lampes
dont la fabrication est totalement intgre qui reprsente de 7 9 % de la consommation
mondiale.
Les autres applications, avec 8 10 % de la consommation mondiale, se rpartissent
entre le tungstne pur et les alliages.
Tungstne pur
Il est employ comme le molybdne, mais pour des domaines de tempratures plus
leves, dans :
les crans, les thyristors, rsistances lectriques de fours sous vide ;
les cathodes pour mission lectronique de puissance : tlvisions, radios (le tungstne
conserve une trs faible tension de vapeur, mme trs haute temprature avec une
temprature dbullition de 5 930 C) ;
les anticathodes de rayon X ;
les magntrons ;
les supports de circuits lectroniques, comme les puits thermiques, avec un coefficient de
dilatation proche de celui du silicium ;
les creusets pour llaboration sous faisceaux dlectrons ;
les lectrodes de soudage sous gaz inertant TIG (le tungstne est dans ce cas le plus
souvent dop la thorine ou aux oxydes de terres rares) ;
les contacts lectriques ;
765
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.7 volution
les thermocouples ; ce sont en fait des alliages W-Re 5/26 qui sont le plus souvent
employs pour des tempratures qui dpassent 1 600 1 800 C.
Ces composants sont produits sous forme de :
barres, tiges, fils, vis, rivets ;
plaques, tles paisses et fines ;
projection ou dpt CVD.
Alliages de tungstne
Ces alliages, principalement de types tungstne-cuivre, tungstne-nickel-cuivre et tungstne-nickel-fer-cobalt, ont de nombreuses applications en raison de leurs proprits :
une forte densit,
un haut pouvoir rfractaire,
une forte duret face aux rayons X et ,
leur compromis entre modules de Young (E) et de cisaillement (G), rsistance et ductilit
Les alliages de la famille tungstne-nickel-cuivre sont amagntiques, mais avec des caractristiques de rsistance moindres que ceux de la famille tungstne-nickel-fer-cobalt. Ils
sont donc rservs aux marchs de laronautique, de la physique avec rayonnements,
dans les cas o toute perturbation magntique doit tre vite, les chargements mcaniques restant moyennement faibles. Dune faon gnrale, leurs applications sont :
les masses dquilibrage statiques et dynamiques, pour laronautique, lautomobile ;
les masses antivibratiles : outillages (allonges porte-meules, porte-outils), usinage
grande vitesse
la protection et les crans pour labsorption de rayonnements (radiothrapie) ;
les contacts lectriques pour haute et moyenne tensions ;
les lectrodes pour llectrorosion ;
les composants pour les munitions nergie cintique et les autres applications de
perforation.
Ces composants sont produits sous forme dbauches de gomtries lmentaires,
pouvant ultrieurement tre usines selon des gomtries complexes.
15.7 volution
15.7.1 Applications nouvelles
Matriaux dapplications trs spcifiques, le molybdne, le tungstne et leurs alliages
accompagnent les volutions technologiques, l o leurs proprits sont dterminantes.
Les nouvelles applications concernent :
des dpts catalytiques, dans le soudage ou dans linduction locale, dans les porte-outils,
dans des supports ayant fonction de puits thermiques pour llectronique de puissance
des lments de vibreurs dans les tlphones mobiles
15.7.2 Matriaux
Sil ny a pas de matriaux rellement nouveaux, les proprits voluent par ajustement
des compositions chimiques et des conditions dlaboration. Ainsi, les molybdnes et
tungstnes dops ont permis des utilisations avec des tempratures de recristallisation
sensiblement plus leves1. De mme les alliages de tungstne voluent en donnant :
766
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
15.7.3 Procds
Le procd MIM (metal injection molding), pour les matriaux lourds et rfractaires, utilise
les techniques de mise en forme de la plasturgie, partir de primaires base de poudres
mtalliques et de liants organiques rhologies adaptes.
Il permet llaboration de pices de faibles volumes gomtries complexes, avec ou
sans reprise dusinage pour les dformations et tolrances, et conduit donc de nouvelles applications.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
767
15 Molybdne,
tungstne et leurs alliages
768
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Nicole Petit
Jean-Paul Touboul
16.1.3 Proprits
Mtal
Origine
Pays producteurs
Argent
Sous-produits des
mines de cuivre,
plomb, zinc
Mexique, Prou,
Amrique du Nord,
Australie, Chili
Or
Mines dor
Platine
Mines de platine
Palladium
Mines de nickel
Mines de platine
Rhodium
Mines de platine
Iridium
Mines de platine
Afrique du Sud
Ruthnium
Mines de platine
Afrique du Sud
Osmium
Mines de platine
Afrique du Sud
VIB
5
23
VIIB
6
50,9 24
VIII
7
52,0 25
8
54,9 26
IB
9
55,8 27
10
58,9 28
IIB
11
58,7 29
12
63,5 30
13
27,0
14
28,1 15
31,0
Al
Si
aluminium
silicium
phosphore
65,4 31
69,7 32
72,6 33
74,9
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
vanadium
chrome
manganse
fer
cobalt
nickel
cuivre
zinc
gallium
germanium
arsenic
41
92,9 42
Nb
Mo
niobium
73
95,9 43
98,9 44
101,1 45
Ru
Tc
180,9 74
183,9 75
186,2 76
102,9 46
106,4 47
107,9 48
112,4 49
114,8 50
118,7 51
121,8
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
rhodium
palladium
argent
cadmium
indium
tain
antimoine
190,2 77
192,2 78
195,1 79
197,0 80
200,6 81
204,4 82
207,2 83
209,0
Ta
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Ta
Pb
Bi
tantale
tungstne
rhnium
osmium
iridium
platine
or
mercure
thallium
plomb
bismuth
Des ressemblances plus troites sont notes lorsquon considre sparment deux groupes, ainsi :
lor et largent ont des points de fusion relativement bas, 1064 et 961 C. Ils sont trs bons
conducteurs de la chaleur et de llectricit,
les six platinodes se rapprochent de la triade fer, cobalt, nickel par leur chimie particulirement riche en sels complexes. Leurs points de fusion sont tous suprieurs
1550 C. Ils prsentent un grand ventail de proprits mcaniques.
770
On a dune part les quatre mtaux prcieux lgers : ruthnium (Ru), rhodium (Rh),
palladium (Pd), argent (Ag) dont les masses atomiques vont de 101 108 et les densits
de 10 12,5, et dautre part, les quatre mtaux prcieux lourds : osmium (Os), iridium
(Ir), platine (Pt), or (Au) dont les masses atomiques vont de 190 197 et qui comptent
parmi eux llment le plus dense connu : liridium (densit 22,6). Le moins lourd de
ce sous-groupe, lor, a encore une densit de 19,3.
Proprits physiques
Le tableau 16.3 rassemble les proprits physiques des mtaux prcieux. Les mtaux
prcieux cristallisent dans le systme cubique faces centres lexception du ruthnium et de losmium qui cristallisent dans le systme hexagonal.
Argent
(Ag)
Or
(Au)
Platine
(Pt)
Valences principales
1,2
1,3
2,4
2,4
3,4
3,4
Section efficace
dabsorption
par les neutrons
thermiques (b)
63,8
98,8
8,8
6,0
150
425
15,3
2,56
cfc
cfc
cfc
cfc
cfc
cfc
Hexagonal
compact
Hexagonal
compact
107 (51,83) 197 (100) 195 (33,8) 106 (27,3) 103 (100) 193 (62,7) 192 (41,0)
109 (48,17)
196 (25,3) 108 (26,7)
191 (37,3) 190 (26,4)
194 (32,9) 105 (22,2)
102 (31,6)
104 (18,6)
Structure cristalline
Principal isotope
naturel : masse (%)
Palladium Rhodium
(Pd)
(Rh)
Iridium
(Ir)
Osmium
(Os)
Ruthnium
(Ru)
1, 2, 3, 4, 1, 2, 3, 4, 7, 8
5, 6, 7, 8
Masse volumique
(20 C) (g. cm3)
10,49
19,32
21,45
12,02
12,41
22,65
22,61
12,45
961,9
1 064,4
1 772
1 554
1 965
2 410
3 045
2 310
2 212
3 080
3 827
3 140
3 727
4 130
5 027
3 900
Chaleur spcifique
(25 C) (J. K1.kg1)
237
129
133
244
244
133
131
238
Chaleur latente
de fusion (J. g1)
103
64,9
101
157
210
135
154
252
Chaleur latente
dvaporation (J. g1)
2 390
1 738
2 405
3 398
4 800
3 186
3 305
5 610
Coefficient
de dilatation linaire
(0-100 C) (x 106 K1)
19,1
14,1
9,1
11,0
8,3
6,8
9,6
Conductivit
thermique (0-100 C)
(W. m1.K1)
429
318
71,6
71,8
150
147
88
117
Rsistivit lectrique
(20 C) (.cm)
1,63
2,20
10,58
10,8
4,7
5,1
8,8
7,7
0,0041
0,0040
0,0039
0,0038
0,0044
0,0042
0,0041
0,0041
Coefficient de
temprature
de la rsistance
(0-100 C) (K1)
771
Proprits mcaniques
Lor, largent, le platine et le palladium sont trs mallables. On peut aisment en faire
des feuilles minces ou des fils fins par travail froid.
Les mtaux de la mine du platine montrent une grande varit daptitudes la dformation. lintrieur de chaque sous-groupe, la vitesse dcrouissage crot systmatiquement avec le nombre atomique. Comme lor et largent, le platine et le palladium sont
tous les deux extrmement ductiles temprature ambiante.
Dans la triade des plus lgers (Pd, Rh, Ru) le ruthnium est le plus fragile ; losmium
qui est le plus lourd na jamais pu tre croui efficacement ni froid ni chaud (fragilit comparable au verre).
Liridium, comme le rhodium, est croui aisment chaud, mais difficilement temprature ambiante.
Le tableau 16.4 prcise les principales proprits mcaniques de lor, de largent et des
mtaux de la mine du platine.
Tableau 16.4 Proprits mcaniques des diffrents mtaux prcieux.
Argent
(Ag)
Or
(Au)
Platine
(Pt)
Palladium
(Pd)
Rsistance
maximale
la traction (MPa) :
recuit
croui
140
330
130
220
125 - 150
200 - 300
140 - 195
325
Allongement (%)
20 C :
recuit
croui
40 - 50
3-5
30 - 50
4
30 - 50
1-3
25 - 35
1,5 - 2,5
30 - 35
2
20 - 22
15 - 18
25
95
25 - 30
55 - 60
37 - 42
90 - 95
37 - 44
105 - 110
120
300
200 - 240
600 - 700
300 - 350
670 - 1 000
200 - 480
750
82
78,5
171
121
379
528
559
447
Duret Vickers
(HV) :
recuit
croui
Module de Young
(20 C) (GPa)
Rhodium
(Rh)
Iridium
(Ir)
Osmium
(Os)
Ruthnium
(Ru)
495
Rsistance loxydation
Lor ne forme pas doxyde et reste brillant aprs une exposition prolonge lair chaud.
chaud, largent dissout de grandes quantits doxygne. Il peut galement former des
oxydes dont certains sont utiliss industriellement (piles lectriques par exemple).
Comme lor et largent le platine reste brillant aprs un chauffage lair haute temprature. Bien que formant des oxydes (PtO, PtO2), la perte de poids du platine reste trs
faible (stabilit des appareils de production de verres).
Le rhodium forme deux oxydes : Rh2O3 qui se forme la surface ds 400 C entranant
une augmentation de poids jusqu 1 100 C temprature laquelle il se dcompose, et
RhO2 qui se dissocie 1 400 C. Dans une large gamme de tempratures les courbes de
pression de vapeur des oxydes de platine et de rhodium concident. Ainsi, le platine et le
rhodium se volatilisent de la surface des alliages platine-rhodium dans les mmes propor772
16.2 Largent
tions ce qui nentrane pas de variations de compositions des alliages mme aprs de
longues dures dexposition (stabilit des thermocouples platine-rhodium et des appareils
verriers).
Le palladium est trs sensible lair au dessus de 1 000 C et dissout de grandes quantits doxygne. Le palladium a une pression de vapeur mtallique du mme ordre de grandeur que celle de loxyde PdO au dessus de 900 C.
Liridium soxyde beaucoup plus vite que le rhodium et moins que le ruthnium.
Le ruthnium et surtout losmium soxydent trs rapidement lair. Losmium commence
brler partir de 400 C ; les oxydes forms OsO3, OsO4 sont liquides en dessous de
130 C.
Cest cette inaltrabilit qui permet ces mtaux dexister dans la nature ltat natif
et leur confre, notamment lor, un clat qui a toujours eu un effet attractif sur lhomme,
clat qui persiste au cours des temps : les trsors gyptiens (1000-2000 av. J.-C.) sont
retrouvs aussi brillants quau jour o ils ont t abandonns. Cette proprit est
lorigine de lutilisation de lor comme monnaie, puisquil conserve toujours le mme
poids.
16.2 Largent
16.2.1 Approvisionnement Consommation
Largent est un sous-produit des mines de cuivre, plomb et zinc. Sa production minire
reprsente 65 % des besoins mondiaux soit trois fois plus que la part provenant du recyclage des produits usags, rebuts de fabrication et dchets divers.
La consommation mondiale concerne presque exclusivement la fabrication de produits
manufacturs, tous secteurs dactivits confondus.
16.2 Largent
Ag
Au
Pt
Pd
Rh
Ir
Os
Ru
Nature du milieu
20
100
C
D
A
A
A
A
A
C
A
B
A
A
A
A
A
A
20
100
D
D
A
A
A
A
D
D
A
A
A
A
D
D
A
A
20
100
C
D
A
A
A
B
A
B
A
A
A
A
A
C
A
A
Eau rgale
(1/3 acide nitrique +
2/3 acide chlorhydrique)
20
100
D
D
D
D
D
D
D
D
A
A
A
A
D
D
A
A
Acide phosphorique
100
20
20
100
B
D
D
D
B
C
A
A
A
C
A
A
20
100
A
A
A
D
D
D
A
A
A
A
B
C
A
A
Acides organiques
20
Chlore sec
20
Chlore humide
20
Iode
20
Brome humide
20
20
100
B
D
A
A
C
D
B
B
A
B
D
D
D
D
20
100
C
D
A
A
A
A
C
D
A
A
Solution de HgCl2
100
C
A
Ammoniaque
20
Soude
20
A : Aucune corrosion dcelable. B : Corrosion dune importance pratiquement tolrable. C : Corrosion plus forte, en
gnral trop importante pour une utilisation. D : Trs forte attaque.
16.2 Largent
Nitrate dargent
Base argent-cuivre
Argent-oxyde de cadmium, argent-nickel,
argent-graphite, etc.
Base argent
Revtement dargent pur et alli
Bijouterie
Dcoration
Connectique
Semi-conducteur
Dentisterie
Photographie
Bijouterie
Orfvrerie
lectrotechnique
Piles
Brasage
Dcoration
lectronique
Platine
Platine pur
Base platine, platine-rhodium
Base platine-rhodium
Base platine-rhodium
Base platine, platine-rhodium
Base platine-ruthnium, platine-cuivre
Base platine, platine-iridium
Base platine et alliages divers
Catalyse
Verre
Toiles catalytiques
Thermomtrie
Vaisselle de laboratoire
Bijouterie
Mdical
lectronique, niches technologiques
Palladium
Palladium pur
Base palladium, palladium-cuivre,
palladium-nickel
Base palladium-argent, palladium
Catalyse
Toiles catalytiques
Base palladium-ruthnium
Dentisterie
Membranes hydrogne
Connectique
lectrotechnique
Connectique
Dcoration
Bijouterie
Rhodium
Rhodium pur
Revtement de rhodium
Catalyse
Dcoration
Iridium
Iridium pur
Catalyse
Creusets de fusion doxydes
Ruthnium
Ruthnium pur
Oxyde de ruthenium, base iridium-ruthnium
Revtement de ruthnium
Catalyse
lectrochimie
Contacts lectriques Reed
Osmium
Osmium mtal
Oxyde dosmium
Aucune application
Coloration des coupes histologiques
Dtection des empreintes digitales
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Or
16.2 Largent
Argent fin
Argent Sterling
Argent 800
99,95
92,5
80,0
7,5
20,0
961
801-899
780-810
10,49
10,35
10,15
40
110
60-70
130-140
90
140-150
140-180
280-330
250-300
450-500
350-400
500-550
40-50
3-5
35-40
1-2
30-35
1-2
La figure 16.1 est relative au diagramme dquilibre des alliages binaires argent-cuivre.
ltat liquide, largent et le cuivre sont miscibles en toutes proportions. Lalliage eutectique correspond la composition 71,9 % dargent 28,1 % de cuivre avec un point de
fusion de 778 C.
776
16.2 Largent
1083
961
Liqu
Liq
uid
liq
us
ui
+ liquide
de
Solidus
500
400
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
600
Limite
de solu
bilit
du cuiv
re dans
largen
t
700
bilit
de solu
ivre
Limite
s le cu
ent dan
de larg
Temprature C
800
dus
Soli
900
idus
Liquide
Solid
us
1000
300
200
Ag 100 %
Ag 72 %
Cu 0 %
Cu 28 %
(eutectique)
Ag 0 %
Cu 100 %
Proportion Ag-Cu
16.2 Largent
Le recuit
Le recuit permet de restituer les proprits et la structure que lalliage possdait avant
dformation. La procdure de recuit doit tre suivie scrupuleusement car de petits carts
de temprature ou de vitesse de refroidissement peuvent affecter de faon significative
les proprits physiques de lalliage.
Ce traitement peut tre fait au chalumeau, condition que le rglage produise une
flamme aussi rductrice que possible. Le temps pendant lequel la pice est porte au
rouge doit tre rduit au minimum, afin dviter un grossissement du grain qui pourrait
donner la surface du mtal un aspect de peau dorange .
Largent premier titre peut galement tre recuit au four : la dure du recuit sera fixe par
essais selon la taille et la forme des pices. Il est toujours prfrable de recuire les alliages
argent-cuivre labri de lair en atmosphre neutre ou rductrice pour prvenir la formation doxydes de cuivre.
La meilleure temprature de recuit pour un argent premier titre se situe entre 590 et
650 C. Le recuit sera suivi dune trempe leau qui amliore sensiblement laptitude de
lalliage la dformation.
Le dcapage
Le dcapage est excut dans une solution dacide sulfurique 10-12 % chauffe entre
50 et 80 C.
Formes commerciales
Les alliages dargent sont disponibles sous une grande varit de formes. Citons :
pour les lamins : planches, plaques, bandes plat, bandes et rubans en rouleaux, flans,
pour les trfils : barres, fils ronds, fils carrs, btes, baguettes, profils, tubes ronds,
tubes de forme.
16.2.4 Photographie
Elle comporte trois oprations : la prise de vue dans lappareil photographique, le dveloppement et le tirage des positifs.
Lappareil photographique comprend une chambre noire, lavant de laquelle se trouve
loptique (objectif) et larrire de laquelle est place la couche sensible qui reoit limage
forme.
Le dveloppement comprend deux tapes principales : limmersion dans le bain rvlateur qui transforme limage latente en image visible, constitue par de largent rduit et
limmersion dans le bain de fixage, qui, aprs rinage, limine les sels dargent inutiliss.
Le tirage seffectue sur une couche sensible image latente (papier, plaque ou film) par
exposition la lumire blanche et se traite comme les ngatifs dans des bains similaires.
778
16.2 Largent
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
1 une camra fixe immdiatement les images sous forme numrique, liminant lutilisation de largent
2 une photographie obtenue par le procd classique largent est scannrise puis
traite sur un micro-ordinateur.
On comprend tout lintrt du procd en particulier pour limagerie mdicale ou les arts
graphiques. Pendant quelques annes encore, le procd argentique surpassera le
procd numrique en raison dune qualit dimage suprieure, dun cot plus faible et
dune plus grande simplicit dutilisation.
Largent est de tous les mtaux celui qui a la plus faible rsistivit lectrique et la plus
grande conductivit thermique. Ces proprits, auxquelles sajoute la rsistance
loxydation par lair, en font le mtal de base pour la fabrication des pices de contacts
lectriques des appareillages basse tension : interrupteurs, relais, contacteurs, disjoncteurs.
Les avantages prsents sont les suivants :
rsistance de contact faible et stable,
faible chauffement par effet Joule,
rapide dissipation de la chaleur.
Cependant, largent ne peut pas tre utilis en lectrotechnique ltat pur en raison de :
ses proprits mcaniques mdiocres en particulier de sa faible duret,
sa volatilisation rapide sous laction des arcs lectriques qui peut donner lieu des soudures,
son aptitude la sulfuration.
On lui prfre une gamme dalliages et de pseudo-alliages labors par association de
mtaux, graphite, carbures, ou oxydes :
le cuivre et le cadmium lvent la duret, ainsi que la tenue lrosion et aux soudures,
mais altrent la conductivit lectrique,
le nickel, les oxydes de cadmium, de zinc, dtain, augmentent la rsistance la soudure
et la tenue lrosion par larc lectrique, proprits principales mises en uvre dans les
contacteurs,
les additions de tungstne et de carbure de tungstne procurent une exceptionnelle rsistance lrosion, au dtriment de la stabilit de la rsistance de contact,
779
16.2 Largent
Formes commerciales
Ces diffrents produits sont livrs sous des formes trs varies.
Demi-produits massifs :
fils pour contactage et fabrication de rivets,
bandes pour dcoupe de pastilles ou de plaquettes,
fils et bandes pour fusibles.
Demi-produits bimtalliques, trimtalliques et les microprofils : ils ralisent une conomie
importante en limitant lemploi de mtaux prcieux aux seules zones fonctionnelles.
Pices de contact unitaires :
rivets massifs, bimtalliques et trimtalliques,
pastilles, plaquettes, billes, botiers, vis.
Pices de contact dcoupes, rivetes, soudes, brases, serties :
ponts, ples fixes et mobiles,
lames, curseurs, balais.
Tous les moyens de chauffage peuvent tre utiliss : chalumeau, induction, rsistance,
four sous atmosphre.
Les formes de livraisons courantes sont dcrites dans la norme AFNOR NF A 81.362.
Certaines compositions existent sous forme de ptes qui sont des mlanges homognes
de poudres mtalliques, de flux (facultatif) et de liants.
780
16.2 Largent
Argent pur
Argent-cuivre
Argent-nickel
Argent-oxyde
de cadmium*
Densit
Ag pur
Ag-Cu3
Ag-Cu10
Ag-Ni10
Ag-Ni 15
Ag-Ni 20
Ag-CdO10
Ag-CdO12
Ag-CdO15
10,5
10,4
10,3
10,2
10,1
10,0
10,1
10,2
10,0
Duret
Rsistivit
Vickers (HV) lectrique
recuit/croui (-cm)
40/110
60/130
80/150
55/120
60/125
75/130
70/115
70/100
70/100
Proprits spcifiques
Utilisations
1,60
1,90
2,20
1,98
2,05
2,15
2,00
2,00
2,15
Le meilleur compromis
de rsistance
lrosion/rsistance au
collage/rsistance de contact
Contacteurs
Relais de puissance
Interrupteurs diffrentiels
Argent-graphite
Ag-C3
Ag-C5
9,1
8,6
25/40
25/40
2,20
2,40
Argentpalladium
Ag-Pd30
10,8
60/170
15,00
Faible tendance
la sulfuration
Relais tlphonie
Relais industriels spciaux
Argent-oxyde
dtain
Ag-SnO28
Ag-SnO210
Ag-SnO212
10,0
9,8
9,6
60/110
75/110
80/110
2,10
2,20
2,30
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Matriaux
de contact
* Les problmes de toxicit lis lutilisation du cadmium et ses composs en restreignent les applications. Loxyde de
cadmium se trouve de plus en plus souvent remplac par loxyde dtain.
Daprs ENGELHARD-CLAL : Notice commerciale.
781
16.2 Largent
lectronique
Les diffrents produits se prsentent sous les formes suivantes.
Demi-produits
pastilles et petites pices pour composants de puissance : diodes, transistors, thyristors,
botiers pour condensateurs tantale glifis.
Revtements lectrolytiques
Largent est largement utilis pour la dcoration en raison de son caractre biocompatible et
dans lindustrie pour ses proprits lectriques et thermiques (contacts lectriques, guides
dondes). Rsistant loxydation, largent est par contre trs sensible la sulfuration avec
pour consquences le ternissement des surfaces et la dgradation des proprits lectriques.
Lobjet argenter est positionn en cathode ; lanode est en argent ou en acier inoxydable. On peut classer les bains galvaniques en trois catgories :
bains cyanurs alcalins contenant une grande quantit de cyanures libres,
bains cyanurs neutres contenant une quantit trs faible de cyanures libres,
bains exempts de cyanures : ils sont fort peu utiliss.
Dans le cas des bains cyanurs, les sels dargent utiliss sont le cyanure simple ou le
cyanure double dargent et de potassium.
Les autres composants sont :
782
16.2 Largent
Conditions opratoires
lectrolyte
2*
4*
5*
cyanure
cyanure
cyanure
acide
organique
acide organophosphonique
pH
12
12
12
8,0
9,0
Temprature (C)
30
50
40
60
60
Rendement de
courant (mg/A. min)
67
67
67
67
67
Densit de courant
(A/dm2)
20
40
80
Teneur Ag (g/l)
24
50
80
80
100
Apparence
poli miroir
brillant
semi-brillant mat
semi-brillant
brillant
Duret (Hv)
150-200
150-200
80-120
80-110
80-140
1,04
1,04
1,04
1,04
1,04
Rsistance de
contact (m)
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
contacts
lectriques,
connectique,
Bijouterie
connectique
semiconducteurs
semiconducteurs
semiconducteurs
Applications
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Type de bain
Le tableau 16.9 donne des exemples de bains dargenture et les proprits des dpts.
Les bains cyanurs alcalins qui contiennent une grande quantit de cyanures libres sont
surtout utiliss en dcoration. Les dpts dargent pur sont mats ou brillants. Les bains
contenant des mtaux daddition ou des composs organiques donnent toujours des
dpts brillants.
Dans le cas des bains cyanurs neutres, le sel conducteur est un sel dacide organique
(acide citrique ou oxalique) ou un organophosphonate. Les brillanteurs et affineurs de
grains sont des composs organiques. Ces bains qui ont t dvelopps autrefois pour
llectrotechnique sont actuellement utiliss pour llectrodposition haute vitesse dans
lindustrie des semi-conducteurs.
Catalyse
Largent est un excellent catalyseur doxydation des alcools mthylique et thylique vers
les aldhydes correspondants.
Sous forme de toiles tisses ou de cristaux, il est utilis dans les diffrents procds de
fabrication du formaldhyde (formol) par dshydrognation du mthanol. Il catalyse les
ractions doxydation de lthylne en oxyde dthylne. Les toiles et les cristaux sont en
argent dune puret > 99,99 %.
Affinage de largent
16.3 Lor
Llectrolyte est une solution de nitrate dargent dans lacide nitrique en prsence de
nitrate de cuivre dont la fonction est daccrotre la conductibilit de llectrolyte. Lanode
est le mtal brut affiner, la cathode une plaque dargent ou dacier inoxydable (procd
Mbius) suspendue par des contacts dargent ou de cuivre. Les cathodes oscillent pour
permettre la chute des cristaux dargent dposs avant que leur trop grande paisseur
ne provoque un court-circuit. La cuve dlectrolyse possde un fond permettant de
recueillir en continu les cristaux dargent. La plupart des mtaux qui accompagnent
largent, en particulier le plomb, le cadmium, le cuivre, le palladium, se dissolvent
lanode et restent en solution. Lor, le platine, le rhodium, liridium sont insolubles et
restent dans les boues anodiques. Ils sont valoriss ultrieurement.
Lorsque lalliage affiner contient moins de 90 % dargent, il peut :
tre fondu avec des alliages de titre suprieur 90 %,
tre mis en solution par attaque nitrique. La rduction des solutions argentifres par le
cuivre permet dobtenir un cment qui aprs fusion donne un alliage titrant au minimum 90 %.
Dans les deux cas lalliage obtenu est affin par lectrolyse.
Laffinage lectrochimique a pour inconvnient majeur les grandes quantits dargent
immobilises (lectrolyte, boues, cathodes).
Dchets liquides
bains galvaniques : largent contenu dans les bains cyanurs est rcupr par puisement lectrolytique.
bains de fixage : Largent est extrait des bains de fixage par un procd lectrolytique. Il
est rcupr sous forme de mtal fin dpos sur la cathode. Le fixateur est rgnr au
fur et mesure que largent se dpose. On peut estimer quun laboratoire de radiographie
fixant une centaine de clichs par jour rcupre environ 7 kg dargent par an. En outre,
lconomie de fixateur qui en rsulte est de lordre de 50 %.
Actuellement il existe des appareils de rcupration portatifs spcialement conus pour
cette application. Ils peuvent tre installs demeure dans les hpitaux, chez les radiologues, les photographes
16.3 Lor
16.3.1 Approvisionnement Consommation
La production minire est la source principale dapprovisionnement (plus de 60 %). La
source secondaire est reprsente par le recyclage des produits usags et des rebuts
784
16.3 Lor
Hormis la bijouterie et la dentisterie, il est le plus souvent utilis sous forme de revtements dpaisseurs faibles ou sous une forme divise (fils et feuilles minces, poudres
microniques, or collodal).
En lectronique, on recourt lor pour assurer une meilleure fiabilit des connexions lectriques des circuits intgrs, des circuits imprims, des connecteurs tel point que ce
mtal est devenu vital pour certains composants comme les microprocesseurs, ceux intgrant les tlphones mobiles, les appareils photographiques et camras numriques par
exemple.
lectronique et tlcommunications
Circuits intgrs
La fonction de lor est dtablir la connexion lectrique entre la puce ( chip ) et la
grille mtallique ( lead-frame ). Les fils ou boucles appels fils bonding , base
dor trs faiblement dop au bryllium, ont des diamtres de lordre de 15
30 micromtres. Ces composants sont la base du dveloppement de lindustrie des
semi-conducteurs.
Avec les nouvelles gnrations de puces trs haute densit de fonctions, de nouvelles
techniques de connexions ne font plus appel des fils mais des plots dor soudables
ltain qui sont dposs par voie lectrochimique ou chimique ( Flip-chip , Ball Grid
Array ).
Circuits hybrides
Pour ce type de composants on a surtout recours des couches minces submicroniques
dposes par des techniques de pulvrisation cathodique et dvaporation, ou des
couches paisses de quelques dizaines de micromtres dpaisseur labores par
des techniques de srigraphie et de cuisson de ptes dor appliques sur des substrats
cramiques. Ces produits interviennent dans des quipements lectroniques miniaturiss
destins des applications grand public (tlvision, appareils photographiques, camras
numriques).
16.3 Lor
connecteurs de plus en plus sophistiqus doivent prsenter une bonne aptitude la lubrification. Lor se rvle le meilleur compromis technico-conomique. On lutilise sous
forme de mtallisations lectrochimiques ou chimiques ralises sur une circuiterie de
cuivre (circuits imprims) ou de connecteurs base dalliages de cuivre. Lor intervient
galement sous forme de revtements dans les diaphragmes des transmetteurs dont la
fonction est de transformer les vibrations acoustiques en signaux lectriques.
Lasers et optique
En astronomie, lor est prsent sous forme de rflecteurs dans les tlescopes et il est
particulirement adapt la dtection dans linfrarouge.
Dans les lasers, le procd de revtement dor connu sous le nom de laser gold est
associ aux cavits lasers et permet la focalisation du rayonnement surtout dans les
basses nergies.
Comme applications associes lutilisation de rflecteurs, on peut encore citer les
camras infrarouges et les Compacts Discs enregistrables (CD-R). Les ttes
dimpression thermique des imprimantes et des lecteurs de cartes de paiement et
certains composants de photocopieurs font appel des revtements dor srigraphis sur
un substrat cramique.
Mdecine et sant
Lor est biocompatible, mallable et ductile ltat pur, rsistant ltat alli.
En dentisterie, il est couramment utilis sous forme de prothses mtalliques ou cramomtalliques. Dans certains lasers mdicaux, on utilise les proprits spcifiques de
lor pour crer un rayonnement interne de couleur rouge qui se rvle efficace pour
dtruire de faon slective les cellules cancreuses sans chauffement des cellules
saines voisines.
Les utilisations de fils de sutures en chirurgie esthtique et pour le traitement des anvrismes, de lor collodal en rhumatologie pour le traitement de la poly-arthrite chronique sont
galement bien connues.
Dfinition du titre
Le titre or dun alliage prcieux est le rapport entre la quantit dor fin contenu et la masse
totale. On lexprime en millimes, ce qui reprsente le nombre de parties dor quil
contient pour 1 000 parties de lalliage. Par exemple, un titre de 750 signifie quil y a
786
16.3 Lor
750 parties dor pour 1 000 parties dalliage ou, si lon prend pour base le kilogramme,
que cet alliage contient 750 g dor fin.
On exprime galement le titre en carats : 24 carats correspondent 1 000 millimes, un
carat vaut 41,666 millimes.
Lor commercial titre 999,5 dor fin, il correspond au titre nominal de 1 000 (24 carats).
Depuis le 19 Brumaire an VI, tous les ouvrages de bijouterie fabriqus en France
devraient tre conformes aux titres lgaux :
premier titre : 920 millimes (22 carats),
deuxime titre : 840 millimes (20 carats),
troisime titre : 750 millimes (18 carats).
Depuis dcembre 1993, le march franais sest ouvert aux titres des 14 carats (585 )
et 9 carats (375 ). Le texte lgislatif introduit une distinction entre la dnomination
douvrages dor rserve aux objets de 18 carats et plus et celle dalliages dor
ceux titrant 14 et 9 carats.
Bains
Bains
Bains
Bains
Les proprits des bains lectrochimiques sont principalement dtermines par le type
de compos dor et les lectrolytes utiliss. Pour atteindre les proprits vises on incorpore dans les bains des composs tels que des lments dalliages, des brillanteurs, des
additifs et des stabilisants.
Les dpts sont classs en quatre types :
1 Ors purs avec une puret minimum de 99,95 %, brillants ou mats gnralement appropris pour les composants semi-conducteurs.
2 Ors allis avec des purets dau moins 99,9 % brillants et trs durs utilisables dans les
contacts lectriques ou pour les connecteurs.
3 Ors brillants pour bijouterie o la relation couleur/composition est importante. Dpts
pais possibles (lectroformage).
787
16.3 Lor
90
10
80
20
rouge
70
30
60
40
%
Cu
50
%
Ag
rose
50
40
60
blanchtre
30
70
tre
n
jau
20
10
ne
ora
ng
jau
90
90
blanc
ne
jau ert
v
18c
Au
80
ne
jau tre
rd
ve
80
14c
60
50
70
10c
40
30
20
10
Ag
Au %
10 carats, 41,7 % Au
350
350
300
tat vieilli
250
tat vieilli
300
tat
250
Refroidissement
lair
200
tat vieilli
tat
Refroidissement
lair
200
tat tremp
150
150
tat tremp
100
100
tat tremp
50
0
0
10
20
Argent %
30 0
10
20
30
Argent %
40 0
10
20
30
40
50
60
Argent %
16.3 Lor
Symbolisation selon
les normes NF EN 28654
et ISO 8654
Alliages
18 carats
Au
Ag
Cu
751
751
751
751
751
751
200
160
125
90
60
20
49
89
124
159
189
229
751
751
751
751
101
129
101
66
587
587
587
587
587
587
587
587
587
330
265
30
205
30
150
30
30
90
83
148
284
208
323
263
349
358
323
Gris
587
587
587
587
275
200
38
249
275
Pd ................................
Pd ................................
Zn + Ni ........................
Zn + Ni ........................
Jaune ple
Jaune ple
Jaune
Jaune
Jaune
Rose
Rose
Rouge
378
378
378
378
378
378
378
378
149
64
124
59
110
109
49
14
373
424
436
478
442
481
523
608
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
Zn
Gris
378
378
378
575
423
372
47
Zn + Ni ........................ 199
Zn + Ni ........................ 250
Vert
Jaune ple
Jaune
Rose
Rose
Rouge
2N
3N
4N
Gris
Alliages
14 carats
Alliages
9 carats
Jaune vert
Jaune ple
Jaune ple
Jaune
Jaune
Rose
Rose
Rose
Rouge
0N
1N
Autres
Zn + Ni ........................
Ni + Pd ........................
Ni + Pd ........................
Pd ................................
120
148
183
148
Couleur
Zn .................................. 99
Zn .................................. 60
Zn .................................. 34
Zn .................................. 25
100
213
164
138
................................ 100
................................ 134
.................................. 62
.................................. 85
.................................. 70
.................................. 32
.................................. 50
* Les alliages du commerce ont une teneur en or plus leve afin de garantir en final les titres lgaux.
16.3 Lor
Tableau 16.11 Proprits des dpts obtenus partir des bains dor galvaniques.
Bain de cyanure dor
Type de bain
acide
Conditions opratoires
lectrolyte
alcalin
neutre
alcalin
cyanures
sulfites organiques
sulfites
pH
3,6
6,8
11
7,2
9,5
Temprature (C)
32
65
25
60
50
Rendement
de courant
(mg/A. min)
30
118
115
120
120
Densit de
courant (A/dm2)
1,0
1,0
0,5
0,5
0,4
10
10
Apparence
brillant
mat
brillant
brillant
brillant ou mat
Duret (HV)
160-240
50-80
120-140
200-240
130-190
Poids du dpt
(mg/m. cm2)
1,74
1,93
1,81
1,85
1,92
Rsistance de
contact (m)
0,6
0,3
0,3
0,5
0,3
connecteurs,
circuits imprims,
bijouterie
semi-conducteurs
lectroformage
contacts,
connecteurs,
bijouterie
connecteurs
contacts
semi-conducteurs
connecteurs
circuits imprims
Concentration
or (g/l)
neutre
Application
Matriaux de contact
Densit
Duret
Vickers (HV)
recuit/croui
Rsistivit
lectrique
(-cm)
Or pur
Au
19,3
20/60
2,35
Or-nickel
Au-Ni 5
18,3
110/190
13,6
Au-Ag 25
16,0
30/110
10,7
Au-Ag 20-Cu 10
15,1
120/280
12,7
Or-argent
Proprits spcifiques
Utilisations
Trs faible aptitude la formation
de films de surface, dautant
meilleure que la teneur en or
est plus leve.
Relais environnement svre.
Connecteurs
Auxiliaires de commande
de scurit.
Commutateurs.
16.3 Lor
T (C)
Liquidus
Solidus
Ag
Au
Cu
Densit
thorique
Caractristiques et applications
recommandes
Ni
Liquidus < 900 C
845
835
20 60
20
13,8
895
885
5 75
20
15,2
900
910
910
910
925
925
950
80
20
81,5 16,5
81,5 15,5
82,5 14,5
82
15,7
2
3
3
15,9
15,9
16,1
18
15,9
970
955
50
50
12,2
993
944
70
16
14
14,3
1 005
1 010
985
990
37,5 62,5
35
65
11,2
11,0
35
62
11,0
100
19,3
10
90
9,47
1 030
1 000
1 064
1 078
1 062
907
16.4 Le platine
Affinage chimique
Si lalliage contient plus de 50 % dor et moins de 15 % dargent il est attaqu avec une
solution deau rgale. Le chlorure dargent qui se forme au cours de lattaque est filtr. La
solution issue de la filtration est traite lacide chlorhydrique afin dliminer les vapeurs
nitreuses. Lor est prcipit par un courant danhydride sulfureux. Ce procd permet de sparer lor des mtaux de la mine du platine. La concentration en palladium doit cependant tre
infrieure 10 % dans lalliage de dpart pour ne pas tre partiellement entran avec lor.
Si lalliage contient trois fois plus dargent que dor et des traces de mtaux de la mine
du platine, le procd commence par une attaque nitrique destine liminer le maximum
dargent et de mtaux communs ainsi que le palladium. Linsoluble dattaque est alors trait
avec une solution deau rgale comme au paragraphe prcdent.
Pour des compositions diffrentes de a) et b) lalliage sera fondu avec dautres alliages
or/argent afin de retrouver les compositions a) ou b).
Laffinage chimique permet dobtenir de lor titrant 99,99 %.
16.4 Le platine
16.4.1 Approvisionnement consommation
Les mines reprsentent la source principale dapprovisionnement avec comme premier
producteur lAfrique du Sud. La Russie demeure le deuxime producteur loin devant les mines
nord-amricaines et quelques autres marginales. Cette position de la Russie continue provoquer des tensions sur les cours du mtal. La demande est toujours domine par les besoins
en bijouterie, au Japon et en Chine, et par ceux de lindustrie automobile o le platine demeure
un catalyseur irremplaable pour la rduction des missions des gaz dchappement.
792
16.4 Le platine
16.4.2 laboration
Le platine est un mtal ductile et mallable comparable en cela lor fin ; il se laisse
aisment faonner par martelage, repoussage, estampage. Il slabore par fusion lair,
sous vide ou sous atmosphre inerte (argon par exemple) dans des creusets cramiques
gnralement base doxyde de zirconium stabilis la chaux ou loxyde dyttrium.
Il se coule dans des lingotires en cuivre au chrome ou en graphite. Le lingot subit un
forgeage des tempratures comprises entre 1 000 et 1 300 C avant dtre lamin ou
trfil froid. Au cours de la transformation en plaques, feuilles ou fils fins, on effectue des
recuits intermdiaires (recuits de recristallisation) la temprature la plus basse possible
afin de rendre au mtal sa plasticit initiale tout en vitant un grossissement du grain. Par
exemple, pour porter la duret du platine pur 45-50 HV, on conseille un recuit de
15 minutes 750 C pour un tat croui par laminage avec rduction dpaisseur de 80 %.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Par laminage et trfilage froid il peut tre rduit jusqu des paisseurs et des diamtres
de quelques microns. Par chaudronnage, on ralise des revtements de pices en cramique ou en molybdne de formes complexes utilises par exemple dans lindustrie
verrire comme agitateurs ou pices de coule de verre fondu.
Ni
240
220
Ag
Duret Vickers (HV)
200
180
Os
Ir
160
Cu
140
Ru
120
Au
100
Rh
80
60
Pd
40
20
0
0
10
12 14 16 18 20
% en poids
16.4 Le platine
lesquels il est miscible ltat solide en toutes proportions (tableaux 16.14 et 16.15).
Lalliage platine-rhodium 10 % (en poids) est le plus utilis.
Rsistivit lectrique
20 C (.cm)
Coefficient
de temprature
de la rsistance
0-100 C (C-1)
Allongement
(tat recuit) (%)
Duret
(tat recuit) (HV)
20,65
1 825
17,5
0,0020
240
35-45
70
Pt-Rh 10 %
19,97
1 850
19,4
0,0017
320
35-40
90
Pt-Rh 20 %
18,74
1 900
20,8
0,0014
450
33-45
120
Pt-Rh 30 %
17,62
1 925
19,4
0,0014
500
20-25
132
Pt-Rh 40 %
16,63
1 940
17,5
0,0013
550
20-25
150
Pt-Ir 5 %
21,49
1 780
19,0
0,0019
280
30-40
80
Pt-Ir 10 %
21,53
1 800
24,0
0,0013
380
25-30
110
Pt-Ir 15 %
21,57
1 815
28,0
0,0010
500
20-25
150
Pt-Ir 20 %
21,61
1 825
31,0
0,0008
650
17-22
180
Pt-Ir 25 %
21,66
1 845
33,0
0,0007
880
15-20
220
Pt-Ir 30 %
21,70
1 885
35,0
0,0006
1 120
14-17
250
Pt-Au 5 %
21,00
1 670
17,0
0,0021
340
15-20
95
Rsistance
la traction
(tat recuit) (MPa)
Temprature
de fusion (C)
Pt-Rh 5 %
Alliage
Masse Volumique
(g. cm-3)
Allongement (%)
900 C
1 000 C
1 200 C
900 C
1 000 C
1 200 C
Pt
110
75
50
56
63
63
Pt-Rh 5 %
150
102
68
50
63
70
Pt-Rh 10 %
205
133
96
47
60
66
Pt-Rh 20 %
330
205
109
10
43
60
192
75
Pt-Ir 10 %
794
16.4 Le platine
Pour des applications aux hautes tempratures ncessitant des matriaux rsistant au
fluage, on a recours des alliages de platine renforcs par dispersion dun oxyde. Ces
matriaux appels ODS (oxide dispersion strengthening) contiennent de trs fines particules doxydes de taille infrieure 0,1 m des teneurs comprises entre 0,05 et 0,15 %
en poids doxydes.
Bijouterie
La demande de platine qui reste trs forte par tradition au Japon connat depuis le milieu
des annes 1990 une trs forte croissance en Chine et en Amrique du Nord.
Au Japon, le titre minimum admis est de 850 en platine. En Chine le titre standard est
950 . En Europe les titres admis doivent tre au moins gaux 950 . Aux USA, il
existe quatre classes dalliages de bijouterie :
Pt
Pt
Pt
Pt
1 000 ,
950 -Ru, Cu, Co, W, Ir, Pd, Rh,
900 -Ru, Cu, Ru, Ir,
850 -Pd, Cu, Ru, Ir.
Industrie verrire
Rsistant aux altrations par de nombreuses substances avec lesquelles ils peuvent tre
en contact, le platine et ses alliages avec le rhodium sont les matriaux de choix pour
llaboration de verres techniques et spciaux.
Lindustrie verrire fait appel ces matriaux sous forme de creusets, de revtements
de pices rfractaires des bassins daffinage, denroulements de fours lectriques,
dagitateurs pour llaboration par fusion 1 200-1 500 C.
Les fibres de verre couramment utilises dans le renforcement des plastiques pour
llaboration de matriaux composites, de matriaux disolation thermique et phonique
sont produites partir de filires ralises avec des alliages de platine-rhodium. Ces filires fonctionnent gnralement des tempratures voisines de 1200 1250 C en
continu pendant plusieurs mois et peuvent comporter jusqu plusieurs milliers de trous
( ttons ) la sortie desquels se forment les fibres.
Le verre optique est labor dans des fours dits bassins daffinage en platine pur
des tempratures atteignant 1550 C. Le platine est en effet le seul mtal qui ne produise
pas de traces doxydes cause principale de la coloration des verres. Les bassins daffinage fonctionnent gnralement pendant plus de deux ans sans arrts, sauf ceux trs
brefs lis aux changements de programmes.
Au dessus de 1 300 C, certains verres deviennent conducteurs de llectricit et peuvent
tre lorigine de ractions chimiques rapides entre le platine et certains lments
composant les verres en raison de la formation de micropiles (formation de composs
fragiles ou deutectiques base de platine). Pour viter ces phnomnes lectrolytiques,
il est indispensable dans certains dispositifs industriels de fusion et daffinage de verre
(cristal, verre optique, verre spciaux) de relier les pices en platine la masse
lectrique .
Remplacer lun de ces appareils industriels (fours, creusets, filires) par un appareil neuf
est une opration coteuse, non seulement par linterruption de la fabrication quelle
implique, mais par les frais quentrane laffinage du mtal rcupr et le faonnage du
nouvel appareil.
795
16.4 Le platine
Pour certaines applications spcifiques on a recours aux alliages renforcs du type ODS
prsentant des vitesses de fluage considrablement rduites par rapport celles des
matriaux courants.
Chimie
Toiles de platine-rhodium pour la synthse de lacide nitrique
par oxydation de lammoniac
Les engrais azots, tels que le nitrate dammonium et les nitrophosphates sont produits
partir de lacide nitrique. La synthse de cet acide est ralise industriellement par
oxydation de lammoniac dans des brleurs contenant un certain nombre de toiles de
platine-rhodium superposes qui catalysent la raction. Le mlange gazeux air-ammoniac traverse les toiles une temprature de 800 950 C, la pression tant comprise
entre 0,1 et 1 MPa suivant le procd.
Les toiles de platine, dont la forme et les dimensions dpendent de celles des brleurs,
sont gnralement circulaires et leur diamtre peut dpasser 4 m. Il existe galement des
toiles hexagonales, carres et rectangulaires. Elles peuvent tre excutes en tissu
droit ou chevron .
Ces toiles sont galement utilises pour la synthse de lacide cyanhydrique et dans un
procd de fabrication de lhydroxylamine.
Industrie ptrolire
Parmi les produits de distillation du ptrole, seules les fractions lgres obtenues par
craquage peuvent tre utilises comme carburants dans les moteurs essence. Pour
obtenir une essence haut indice doctane, le craquage doit tre complt par un
reformage.
Pour raliser simultanment ces deux oprations, on utilise des catalyseurs composs
dun support dalumine ou silico-aluminate recouvert dun dpt de platine divis.
Vaisselle de laboratoire
Dans les laboratoires, certaines analyses chimiques comportent des oprations qui ne
peuvent tre ralises dans la vaisselle courante, soit parce quelles ont lieu haute
temprature (fusions, calcinations), soit parce quelles mettent en jeu des agents corrosifs
puissants. Cest la raison pour laquelle le platine est utilis pur ou alli pour la fabrication
de creusets, nacelles, capsules, lectrodes, accessoires (tableau 16.16)
Thermomtrie
Susceptibles dtre obtenus avec un trs haut degr de puret, le platine et ses alliages
avec le rhodium sont des matriaux de rfrence ncessaires la mtrologie.
16.4 Le platine
1 200
1 300
Alliages de platine
1 200
Applications types
Fusions, calcinations,
vaporations
Tirage de monocristaux
(niobiates, tantalates)
laboration des fibres optiques
1 100
Prparation de perles pour
analyses par fluorescence X
(perleuse semi-automatique
ou automatique)
1 250
Iridium
Platines purs
Temprature
dutilisation
maximum
conseille (C)
1 000
2 000
Des additions de rhodium ou diridium au platine amliorent les proprits mcaniques tandis que la rsistance la corrosion
demeure inchange. La prsence dor confre aux alliages dexcellentes proprits de non-mouillabilit par les verres.
797
16.4 Le platine
Thermosondes miniaturises
Les modles sont couche mince, faible temps de rponse, utilisables de 50 C
500 C.
Thermosondes talons
Leur prcision peut atteindre quelques millimes de degr. Elles sont utilises pour
ltalonnage des autres thermomtres et les mesures de tempratures de trs haute
prcision.
Couples thermolectriques
Les couples thermolectriques sont forms de deux fils mtalliques de nature diffrente
souds une extrmit. Ces fils sont isols lun de lautre sur tout le reste de leur
longueur, placs dans une gaine protectrice et raccords un appareil lectrique qui
mesure leur force lectromotrice de contact.
La norme NF EN 60584-1 donne les tables de rfrence destines convertir les forces
lectromotrices en tempratures correspondantes ou effectuer la conversion inverse.
La norme attribue un code littral aux diffrents types de couples thermolectriques :
le thermocouple platine-rhodium 13 %/platine est reprsent par la lettre R,
le thermocouple platine-rhodium 10 %/platine est reprsent par la lettre S,
798
16.4 Le platine
platine-rhodium
platine-rhodium
platine-rhodium
platine-rhodium
5 %/platine-rhodium 20 %,
6 %/platine-rhodium 30 %,
10 %/platine-rhodium 40 %,
20 %/platine-rhodium 40 %.
Les thermocouples en platine et alliages platine-rhodium sont prcis, fidles, interchangeables et peuvent tre utiliss dans un large intervalle de tempratures. Ils ont une
dure de vie trs suprieure celle des thermocouples de mtaux communs en raison
de leur stabilit structurale et de leur rsistance la corrosion.
Ils sont utiliss pour contrler la temprature des fours industriels, notamment dans les
aciries, les industries de transformation des mtaux, lindustrie du verre, de la cramique,
Ils servent galement mesurer la temprature des mtaux en fusion et particulirement
celle de lacier liquide. Pour cette dernire application, on emploie gnralement des fils
de faible diamtre et de faible longueur, dun poids de quelques milligrammes, placs
lextrmit dune canne pyromtrique dans un embout interchangeable.
lectrotechnique
Les industries lectriques et lectromcaniques utilisent des quantits importantes de
platine sous forme de matriaux de contact (tableau 16.17).
Tableau 16.17 Principaux alliages de platine utiliss en lectrotechnique.
Matriaux de contact
Pt pur
Pt-Ir 10
Densit
Duret Vickers
HV recuit/croui
Rsistivit
lectrique
(.cm)
Proprits spcifiques
Utilisations
21,4
21,5
40/110
120/190
10,6
25
La rsistance la corrosion de ces mtaux les fait prfrer aux autres matriaux dans
les circuits faible puissance, o il importe en premier lieu que la rsistance de contact
soit peu leve et conserve une valeur constante.
Les alliages platine-iridium sont surtout employs pour fabriquer des contacts fonctionnant en milieu corrosif. teneur en platine gale, les alliages platine-ruthnium offrent
des qualits mcaniques suprieures.
Mdical
Le platine est utilis comme lment daddition des alliages dor en dentisterie.
Le platine pur et les alliages contenant entre 10 et 20 % diridium sont rputs pour leur
biocompatibilit.
799
16.4 Le platine
Ils sont le plus souvent utiliss sous forme de tubes, tiges, fils, anneaux, petites pices
micro-usines :
fils dlectrodes et pices de prcision pour stimulateurs cardiaques (pacemakers),
marqueurs et guides pour cathters (souvent galement base dalliages platinetungstne),
fils pour le traitement des anvrismes,
fils utiliss en urologie,
aiguilles dacuponcture,
aiguilles de seringues rutilisables,
aiguilles et sources de radiolments en radiothrapie (cancers de la langue, de
lutrus,).
Le platine est galement utilis en chimiothrapie sous forme de molcules actives (cisplatine par exemple).
Postcombustion automobile
Lapplication la plus connue concerne la postcombustion automobile. Le principe repose
sur lutilisation dun catalyseur fonctionnant avec un ratio air/fuel au voisinage du point
stchiomtrique. Le contrle est effectu laide dune sonde oxygne dispose dans
les gaz dchappement la sortie du moteur. Le pot catalytique est constitu dune sonde
oxygne et du catalyseur proprement dit :
la sonde oxygne comporte un substrat cramique gnralement base doxyde de
zirconium revtu de platine,
le catalyseur est constitu par un substrat cramique (cordirite) en forme de nid
dabeilles qui supporte un revtement dalumine trs finement disperse ( wash-coat )
sur lequel on ralise une imprgnation de trs fines particules de platine et de rhodium
(systme trois voies) ou de palladium (catalyseur doxydation dappoint).
Le catalyseur est dispos dans un pot en acier en tte du silencieux du pot dchappement.
Le platine et le palladium ont pour fonction doxyder loxyde de carbone et les hydrocarbures
non brls en gaz carbonique et eau, le rhodium rduit les oxydes dazote NOx en azote.
Les catalyseurs de postcombustion automobile savrant dj insuffisants pour satisfaire
certaines normes relatives aux missions de gaz dchappement (rglementation en Californie par exemple) on assiste lmergence de vhicules lectriques. Le combustible
nest plus lessence mais lhydrogne qui alimente une pile lectrique appele pile
combustible .
Lhydrogne pur est embarqu ltat comprim ou produit in situ en amont de la pile
par un gnrateur dhydrogne fonctionnant avec un combustible base de mthanol.
Plusieurs types de piles sont au stade pilote depuis des annes mais les PEMFC (Proton
Exchange Membrane Fuel Cells) sont celles qui sont les plus avances industriellement.
Le cur de la pile est constitu par un ensemble de modules comportant chacun une
feuille dlectrolyte solide (membrane de polymre conducteur ionique) avec sur chaque
face une lectrode de carbone platin. On amne lhydrogne lanode de chaque
membrane et la cathode lair qui constitue la source doxygne. Le catalyseur platine
lanode provoque la dissociation des atomes dhydrogne en protons et lectrons. Ds
leur formation, les protons traversent la membrane et se combinent sur la cathode avec
les anions oxygne pour former de leau. En assurant une connexion extrieure entre
lanode et la cathode on obtient un circuit lectrique. La puissance de la pile dpend du
nombre de modules mis en place. Les piles combustible ont lavantage de prsenter
un rendement nergtique plus lev que celui des moteurs explosion.
800
16.4 Le platine
On peut trouver aussi du platine alli (platine-nickel, platine-iridium) sous forme dlectrodes de bougies dallumage sur certains modles automobiles haut de gamme.
Autres applications
On peut citer :
Alliages de platine-cobalt comme aimants pour diverses applications dont les disques
durs dordinateurs.
Revtements dalliages de platine de certaines aubes de turbine de moteurs davion pour
amliorer la tenue au fluage chaud.
lectrodes de mesures.
Catalyseurs servant lextraction de loxyde de soufre dans les stations thermiques fonctionnant au charbon.
Alliages de platine dans les semi-conducteurs : couches de mtallisation dans les puces
et les circuits hybrides.
Organomtalliques base de platine liquide pour la dcoration de la porcelaine et du
verre (cristal, bouteilles) dans les arts de la table et la parfumerie.
Platine lectroform pour des bijoux et apprts creux.
Affinage pyromtallurgique
On fait passer un courant de chlore travers le mtal fondu labri dune couche de
borax. Largent et les mtaux communs se rassemblent la partie suprieure sous forme
de chlorures et sont spars par dcantation.
Ce procd ne permet pas de sparer lor des mtaux de la mine du platine, ni ces
derniers entre eux. Le grand intrt de ce procd rside dans sa rapidit dexcution. Il
vite la mise en solution des alliages et laffinage hydromtallurgique qui reste toujours
long mettre en uvre malgr toutes les variantes apportes.
On lutilise pour laffinage du Pt et des alliages Pt-Rh peu pollus en mtaux communs
et argent (5 % en poids).
Affinage hydromtallurgique
Si lalliage contient de largent et/ou de lor il faut les sparer en tte du procd
(paragraphes 16.2.6 et 16.3.5). La premire difficult rencontre dans laffinage des platinodes est la mise en solution des alliages. Celle-ci dpend de ltat de division du mtal :
il faut imprativement des grenailles ou des copeaux. Elle se fait par attaque leau
rgale ou le mlange acide chlorydrique/chlore sous pression. Ce dernier mlange est le
seul susceptible de dissoudre les alliages forte teneur en Rh, Ir (20, 30 %).
Lobjectif est de rduire les rsidus dattaque afin davoir le minimum de sous-produits
traiter.
Il existe deux procds pour sparer les platinodes en solution :
1 Procd classique .
Le platine, le palladium, le rhodium et liridium sont spars sous forme de chlorosels
insolubles ; le ruthnium est distill sous forme doxyde et recueilli dans une solution
dacide chlorhydrique. Les chlorosels de premire prcipitation sont raffins pour obtenir
les mtaux purs correspondants. Linconvnient majeur de ce procd rside dans le
nombre important dtapes d la ncessit de recycler les produits ce qui induit une
immobilisation importante des mtaux dans le temps. Par contre il est universel et permet
de traiter nimporte quel type de produit.
801
16.5 Le palladium
16.5 Le palladium
16.5.1 Approvisionnement Consommation
Les approvisionnements sont essentiellement dorigine minire. Le palladium est le mtal
de la mine du platine qui prsente les plus grandes variations de cours car il est trs
dpendant des livraisons russes (plus de 70 % des besoins mondiaux).
802
16.5 Le palladium
16.5.2 laboration
Le palladium est un mtal ductile et mallable a froid. Il slabore ltat pur ou alli sous
vide ou sous atmosphre neutre (argon ou azote) dans des creusets cramiques ou en
graphite. Il se coule dans des lingotires en cuivre au chrome ou en graphite.
Le lingot est forg des tempratures comprises entre 1 000 et 1 300 C avant dtre
lamin ou trfil froid avec des recuits intermdiaires sous atmosphre neutre des
tempratures voisines de 700-800 C.
Le palladium se distingue du platine par une oxydabilit plus forte qui ncessite une
protection sous vide ou sous atmosphre inerte lors des oprations de fonderie et des
traitements thermiques accompagnant la transformation.
16.5 Le palladium
Ag
30
Rh
25
20
Pt
Os
Au
15
10
5
0
0
10
12
14
16
18
20
% en poids
180
Ru
160
Ir
140
Duret Vickers (HV)
Os
120
Cu
Ag
100
80
Au
Rh
60
Pt
40
20
0
0
10
12
14
16
18
20
% en poids
Figure 16.6 Influence des lments daddition sur la duret du Pd ltat recuit.
804
16.5 Le palladium
Phases
Paramtre cristallin
(A)
< 0,02
3,889 3,895
3,895 4,025
4,025 4,040
La transformation ne se produit quen dessous de 310 C, quelle que soit la pression dhydrogne applique.
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
lectronique
Les composants contenant du palladium sont de plus en plus prsents dans les cartes lectroniques que ce soit pour les applications professionnelles ou pour le grand public. Bien que
chacun de ces composants ne contienne quune fraction de gramme de mtal, leur production qui concerne des milliards de pices gnre une demande significative de palladium.
Le palladium est surtout utilis dans les condensateurs cramiques multicouches qui sont
les composants essentiels de llectronique grand public : tlphonie mobile, lectronique
automobile, ordinateurs, etc De plus petites quantits sont destines la connectique
ou aux circuits intgrs hybrides.
Un condensateur cramique multicouches comporte un empilement de quelques dizaines
quelques centaines de couches microniques dargent-palladium constituant les lectrodes
prises en sandwich entre des couches cramiques (isolants lectriques base de titanates,
titanate de baryum par exemple). chaque borne du condensateur ( terminaisons ) on
applique un revtement dargent ou dalliage dargent qui assure la connexion des
couches dargent-palladium, de palladium ou de palladium-argent entre elles et avec le
circuit imprim.
805
16.5 Le palladium
Les condensateurs sont fabriqus par srigraphie dune pte conductrice sur des feuilles
cramiques empiles et frittes des tempratures voisines de 1 000 C. Lempilement
de feuilles est ensuite dcoup en pavs (condensateurs) et lon applique sur chacun
deux les terminaisons servant de connexions lectriques. Les procds de fabrication
conduisent une miniaturisation pousse des condensateurs.
Dans les circuits intgrs hybrides (substrats cramiques sur lesquels sont disposs
des circuits intgrs, des condensateurs et des rsistances), le palladium ou largentpalladium se retrouve sous forme de pistes mtalliques reliant les bornes des diffrents composants. Ces pistes sont ralises par srigraphie de ptes, suivie dune
cuisson.
Dans les appareillages (ordinateurs par exemple) les cartes sont trs souvent relies les
unes aux autres par des connecteurs revtus dune couche galvanique dor ou de palladium-nickel dune paisseur voisine dun micron. Le dveloppement du palladium-nickel
est surtout li son cot plus faible que celui de lor.
lectrotechnique
Les industries lectromcaniques emploient des contacts base de palladium ou dalliage
de palladium (tableau 16.19). Le palladium pur est utilis pour quiper encore certains
relais tlphoniques lectromcaniques ainsi que certains appareils de contrle utiliss en
aviation, condition que ces contacts ne soient soumis qu de faibles pressions. Il peut
galement intervenir sous forme de contacts glissants et de ressorts de contacts.
Matriaux de contact
Pd pur
Pd-Ag-Cu-Pt-Au
Pd-Ag-Cu-Pt
Pd-Cu 15
Densit
12
11,8
10,8
11,3
Duret
Rsistivit
Vickers (HV) lectrique
recuit/croui (.cm)
40/110
200/400
175/390
110/200
10,8
31
25,8
39
Proprits spcifiques
Utilisations
Trs bonne rsistance au transfert
Relais
Balais de micromoteurs.
Curseurs de potentiomtres
Centrales clignotantes
Postcombustion automobile
Le palladium joue un rle de premier plan dans le contrle des missions dhydrocarbures des gaz dchappement. Un petit catalyseur base de palladium est ajout au catalyseur principal (cf 16.4.4) pour agir ds le dmarrage, moteur encore froid.
Dentisterie
Le palladium est alli lor, largent ou introduit sous forme de faibles additions dans
des alliages dor. Les alliages les plus utiliss au Japon sont des bases or-argent-palladium contenant environ 20 % de palladium.
Chimie
Dans les brleurs de production dacide nitrique on utilise des toiles de rcupration en
alliages de palladium (PdCu, PdNi) pour le pigeage du platine et du rhodium provenant
806
16.6 Le rhodium
Autres applications
Alliages de bijouterie contenant du platine ou du ruthnium.
Revtements de surface des aubes de turbine de moteurs davion.
Organomtalliques base de palladium liquide pour la dcoration de la porcelaine et du
verre (cristal, bouteilles) dans les arts de la table et la parfumerie. Il est utilis en remplacement du platine.
16.6 Le rhodium
16.6.1 Approvisionnement Consommation
Lapprovisionnement principal est dorigine minire avec comme premier producteur
lAfrique du Sud. Les besoins mondiaux sont trs dpendants de la demande lie la
postcombustion automobile.
16.6.2 Proprits
Il est plus oxydable que le platine et le palladium, moins que liridium et le ruthnium.
Il rsiste la corrosion en prsence dune large gamme de sels fondus mais en gnral
moins bien que liridium.
Le rhodium possde un haut pouvoir rflecteur et parmi les mtaux de la mine du platine
prsente les conductibilits lectrique et thermique les plus leves.
16.6.3 laboration
Le rhodium est labor par mtallurgie des poudres ou par fonderie.
Le frittage du rhodium sopre 1 400-1 500 C sous atmosphre inerte ou sous vide.
Les lingots obtenus par fonderie sont fondus par induction lectromagntique dans des
creusets doxyde de zirconium ou de chaux sous atmosphre inerte puis couls dans des
lingotires en cuivre au chrome ou en graphite. On peut galement utiliser des fours
bombardement lectronique ou des fours arc.
Le rhodium est un mtal qui ne se dforme qu chaud dans des conditions voisines de
celles de liridium.
La transformation fait intervenir un forgeage 1 300 C suivi doprations de laminage,
martelage, trfilage des tempratures de 1 200 1 300 C.
Comme pour la plupart des mtaux rfractaires prsentant le phnomne de transition
ductile-fragile lapparition dune texture fibreuse favorise une meilleure aptitude la
dformation.
Le rhodium prsente des proprits mcaniques leves (tableau 16.20 et 16.21).
807
16.6 Le rhodium
Charge la rupture
(MPa)
Limite dlasticit
(MPa)
196
1364
375
25
774
271
250
640
292
500
434
299
750
229
1 000
90
31
Temprature
(C)
Contrainte
(MPa)
Temps de rupture
(heures)
1 000
77
13,5
1 000
95
2,0
1 000
120
0,2
1 250
59
6,7
1 250
70
0,5
1 250
79
0,85
16.7 Liridium
16.6.5 Applications
Le rhodium est peu utilis ltat non alli, except pour les applications catalytiques ou
celles ncessitant des revtements lectrodposs.
La postcombustion automobile demeure la principale demande en rhodium. Dans cette
utilisation, le rhodium a la proprit spcifique de rduire les oxydes dazote des gaz
dchappement en azote (cf. 16.4.4).
Les applications industrielles comme la production dacide nitrique pour les engrais,
lindustrie verrire et la thermomtrie reprsentent des besoins beaucoup plus faibles.
En chimie, le rhodium intervient dans plusieurs types de ractions catalytiques (catalyse
htrogne ou catalyse homogne) : synthse de lacide actique, hydrognation de
composs aromatiques,
Autres utilisations :
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Revtements pour les contacts lectriques devant prsenter une rsistance de contact
stable et une rsistance labrasion leve.
Revtements comme couche de finition antiternissement de largent, pices en mtal
argent, bijouterie de fantaisie, lunetterie,
Revtement pour un effet miroir larrire des pierres prcieuses.
Feuilles de rhodium dans certains appareillages mdicaux dexamens mammographiques.
16.7 Liridium
16.7.1 Approvisionnement Consommation
La source principale dapprovisionnement est dorigine minire et les besoins mondiaux
sont de lordre de quelques tonnes.
16.7.2 Proprits
De tous les mtaux, liridium est celui qui possde la plus grande densit et prsente la
meilleure rsistance la corrosion.
Il est inattaquable dans les acides froid ou chaud y compris dans leau rgale
bouillante. Il rsiste aux oxydes fondus jusqu des tempratures de lordre de 2 000 C
et certains mtaux fondus.
Bien que plus oxydable que le platine et le rhodium, liridium est considr comme lun
des mtaux les plus rsistants loxydation. Aux tempratures leves les oxydes
forms sont volatils et la surface mtallique est exempte de pellicules doxydes.
Liridium est le seul mtal rfractaire qui peut tre utilis jusqu 2 300 C sans subir de
dgts catastrophiques .
16.7.3 laboration
Liridium prsente des proprits mcaniques leves toutes tempratures
(tableau 16.22).
Liridium est labor par mtallurgie des poudres ou par fonderie.
Dans le premier cas, on ralise un lingot soit par compression froid dune poudre suivie
dun frittage sous atmosphre inerte 1 500 C soit par frittage sous pression isostatique
1 300 C (technique HIP).
Liridium peut tre fondu par induction lectromagntique dans des creusets en oxyde de
zirconium ou de chaux sous atmosphre inerte, puis coul dans des lingotires en cuivre
809
16.7 Liridium
Temprature
(C)
Limite dlasticit
(MPa)
Rsistance
la rupture (MPa)
25
234
627
500
234
524
750
142
448
1 000
214
786
1 250
117
256
1 500
80
156
16.8 Le ruthnium
Cristallogense
Les creusets sont raliss par mtallurgie des poudres, formage de plaques diridium
fondu par la technique roul-soud ou par lectroformage en bains de sels fondus
des tempratures de lordre de 900 C.
Les monocristaux les plus courants sont des YAG ( Yttrium Aluminium Garnet ) pour
lasers, monocristaux pour des dtecteurs RX utiliss dans les aroports, GGG
( Gadolinium Gallium Garnet ) pour le stockage de donnes, saphir, rubis en lectronique. Ils peuvent avoir des diamtres atteignant une trentaine de centimtres ce qui
ncessite lutilisation de creusets diridium dpassant la dizaine de kilos (diamtre :
300 mm, hauteur : 300 mm, paisseur de paroi : 3 mm).
Les creusets diridium sont chauffs par induction jusqu des tempratures pouvant
atteindre 2 300 C sous atmosphre inerte et pendant des cycles de plusieurs semaines
(mise en temprature et refroidissement).
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
Catalyse
Comme les autres mtaux de la mine du platine, liridium a des proprits catalytiques
mais sa slectivit nest utilise que rarement. On peut mentionner les ractions catalytiques suivantes :
Autres applications
Sources de radio-isotopes (Ir 192) en radiothrapie pour le traitement de certains cancers
et dans lindustrie.
Pices de prcision (Pt-Ir) pour dispositifs mdicaux : pacemakers, cathters.
Fils (Pt-Ir) pour lectrodes cardiaques et traitement des anvrismes.
Revtements (Pt-Ir) de pices rfractaires dans lindustrie verrire.
Cibles de pulvrisation cathodique pour les traitements de surface du verre optique et
des vitrages.
Revtement diridium sur rhnium pour des tuyres de moteurs de positionnement de
satellites de tlcommunication, de missiles.
Chambre de combustion et container plutonium (gnrateurs de puissance thermolectriques) dans lindustrie spatiale.
lment dalliages de bijouterie.
Revtement et lment dalliages de contacts lectriques.
Encres conductrices dans les circuits hybrides (semi-conducteurs).
Thermocouples.
16.8 Le ruthnium
16.8.1 Approvisionnement Consommation
Le ruthnium est un sous-produit du platine dans la production minire et ses applications restent relativement marginales en volume par rapport celles du platine ou du
palladium.
811
16.8 Le ruthnium
16.8.2 laboration
Le ruthnium est fragile froid et trs oxydable au dessus de 800 C avec des pertes de
matire importantes.
Il est labor par mtallurgie des poudres ou par fonderie sous vide ou sous atmosphre
inerte. Il ne se transforme qu chaud, des tempratures de lordre de 1 200 1 300 C.
Son aptitude la dformation dpend de plusieurs paramtres lis la structure mtallurgique mais, en rgle gnrale, le mtal se martle, se lamine et se trfile trs mal.
Mtal
Duret (HV)
Pt
Pt Ru 5 %
Pt Ru 10 %
Mtal
40
130
190
Duret (HV)
Pd
Pd Ru 5 %
Pd Ru 10 %
1200
40
90
170
Mo
1000
800
W
600
400
Cr
200
0
0
10
20
30
40
16.9 Losmium
Le ruthnium forme avec laluminium, le tantale et le scandium des composs intermtalliques qui ont t trs tudis dans le cadre de programmes pour laronautique. Les revtements lectrodposs prsentent des proprits assez particulires : duret leve,
rsistance labrasion, faible rsistance de contact lectrique et rsistance au collage.
16.8.4 Applications
Le ruthnium intervient dans plusieurs procds de catalyse homogne pour la fabrication de lacide actique et de produits de synthse. Il sert de revtements dlectrodes
dans une large gamme dapplications lectrochimiques : les plus connues sont les
productions de chlore et de soude caustique. En lectronique, il est utilis sous forme de
ptes rsistives dans les circuits hybrides ( chip resistors ).
On peut citer comme autres applications connues :
C
MTAUX ET ALLIAGES NON FERREUX
16.9 Losmium
16.9.1 Approvisionnement Consommation
Aucun chiffre de production ni de consommation nest publi car les applications connues
correspondent des demandes trs marginales (quelques dizaines de kilos par an).
Losmium est prsent dans les minerais de platine o il est combin liridium mais il est
principalement issu des sous-produits de la mine du nickel.
16.9.2 Proprits
Losmium est, avec liridium, llment le plus dense de la classification. Des mtaux de
la mine du platine, cest celui qui prsente le plus haut point de fusion, la pression de
813
16.10 Normalisation
vapeur la plus basse, la plus grande duret et une telle fragilit, mme aux hautes tempratures, que toute transformation ncessite des prouesses mtallurgiques.
lair ds 200 C il ragit rapidement pour former loxyde volatil Os O4.
ltat de poudre, il soxyde ds la temprature ambiante dgageant lodeur caractristique de loxyde Os O4 compos trs toxique considr comme un poison violent.
16.9.3 Applications
Losmium a t utilis dans les premires lampes incandescence avant lintroduction
du tungstne et les alliages iridium-osmium pour les pointes de stylos et les aiguilles de
phonographes.
Sous forme doxyde Os O4 il sert la coloration des coupes de tissus biologiques lors
dexamens microscopiques ou la dtection des empreintes digitales.
Utilis comme revtement dans les tubes lectroniques sous vide, il supprime lmission
lectronique secondaire des grilles de molybdne et de tungstne.
16.10 Normalisation
16.10.1 Normes franaises AFNOR
16.10 Normalisation
S80 Gnralits
NF EN 28654 : Couleurs des alliages dor. Dfinition, gamme de couleurs et de dsignation. (Remplace NF S 80-770).
NF ISO 3160 : Caractristiques gnrales relatives aux revtements dalliages dor des
botes de montres et des pices dhorlogerie.
NF S 80-772 : Horlogerie Botes de montres revtues dalliages dor Mthodes dessai
des revtements.
815
816
D
Mtaux
et alliages
nouveaux
MTAUX ET ALLIAGES NOUVEAUX
817
818
17 Alliages mmoire
de forme
Andr Eberhardt
Etienne Patoor
La dnomination Alliages mmoire de forme (AMF) regroupe un ensemble dalliages
mtalliques prsentant la particularit de reprendre leur forme initiale aprs avoir t
dforms au-del du domaine lastique usuel. La recouvrance de forme peut sobtenir
en levant la temprature : cest leffet mmoire simple sens (EMSS) ; elle peut galement se raliser la temprature de dformation pendant la dcharge mcanique : on
parle alors de superlasticit (SE). Le matriau peut tre duqu pour possder une
forme froid et une forme diffrente chaud : cest leffet mmoire double sens
(EMDS). Enfin, lducation peut tre remplace par une force de rappel extrieure qui
ramne le matriau dform chaud dans sa forme froid : on dit alors que leffet
mmoire double sens est assist (EMDSA).
Cette dformation recouvrable a pour origine une transformation martensitique rversible
qui se produit une temprature o la diffusion a peu deffets.
Leffet mmoire de forme a t dcouvert en 1932 par Chang et Read sur un alliage orcadmium. Il fut ensuite observ en 1938 sur un alliage cuivre-zinc. Cest seulement en
1963 que leffet mmoire a t mis en vidence sur un alliage nickel-titane quiatomique
au Naval Ordonnance Laboratory, et trs rapidement de nombreuses applications ont t
dveloppes.
Les alliages mmoire de forme sont des matriaux fonctionnels. Ils sont plus importants pour ce quils font (action) que pour ce quils sont (proprits)1.
Dfinition
1. VAN HUMBEECK J., Mat. Res. Soc. Symp. Proc., Vol. 246, 1992, pp. 377-378.
819
17 Alliages mmoire
de forme
Linterface qui spare la martensite de la phase mre est appele plan dhabitat. Ce
plan est invariant, il ne prsente ni dformation ni rotation. Le dplacement des atomes
se fait dans une direction donne proportionnellement la distance au plan dhabitat. Le
plan et le dplacement sont entirement dtermins partir des donnes cristallographiques de la transformation.
Dans les alliages mmoire de forme, la transformation martensitique est gnralement
thermolastique. La transformation se produit par croissance continue de plaquettes de
martensite, cette croissance tant troitement contrle par les paramtres du chargement thermomcanique appliqu au matriau (temprature, contrainte). Les transformations thermolastiques se rencontrent principalement dans le systme nickel-titane, les
alliages Cu-Zn-Al, Cu-AI(Ni, Be) et quelques alliages base de fer.
Tempratures de transformation
Lors de la transformation martensitique, de nombreuses proprits physiques sont modifies. Ces modifications permettent de mesurer les points de transformation. On utilise
principalement la rsistivit lectrique et la calorimtrie diffrentielle (DSC), mais
galement le pouvoir thermolectrique (PTE), les RX, lmission acoustique (EA), le
frottement intrieur et la mesure du module de Young. La transformation austnite
martensite saccompagne dun dgagement de chaleur correspondant lenthalpie de
la transformation. Pour une temprature donne, la quantit de chaleur dgage est
proportionnelle la fraction volumique transforme. Cette grandeur est galement accessible par calorimtrie diffrentielle.
Nickel-titane
Cest en 1963 que W. J. Buhler a mis en vidence leffet mmoire de forme dans un
alliage quiatomique de nickel-titane. Cest le systme qui a t le plus tudi et qui
actuellement connat le dveloppement le plus fort. Bien que son cot reste lev, il doit
sa popularit ses bonnes performances, tant en effet mmoire simple sens quen
superlasticit (tableau 17.1). Sa structure grains trs fins et sa faible anisotropie
lastique permettent de produire des fils fins (30 m), des feuilles (50 m) et des tubes
(diamtre extrieur 0,2 mm). Il prsente galement une trs bonne tenue la corrosion,
ce qui explique en particulier son utilisation dans le domaine biomdical.
Les alliages utiliss sont souvent proches de la composition quiatomique ; cependant,
lajout dun troisime lment permet damliorer certaines proprits (tableau 17.2).
Le cuivre en substitution du nickel (5 15 % en poids) rduit lhystrsis.
Le niobium (environ 9 % en poids), sous forme de prcipits, stabilise la martensite en
dcalant le point de retransformation As vers les hautes tempratures.
Le fer (1 3 % en poids) favorise la transformation R, trs faible hystrsis.
820
17 Alliages mmoire
de forme
Cuivreux
Cest dans le domaine des systmes cuivre-zinc et cuivre-aluminium que se rencontrent les principaux alliages base cuivre. La prsence dun troisime lment permet
dajuster la temprature de transformation de 200 C +170 C. Les tempratures de
transformation dpendent fortement de la composition1 et une prcision de 103 104
est parfois ncessaire pour obtenir une reproductibilit meilleure que 5 K.
Les alliages base cuivre prsentent en gnral moins dhystrsis que les nickel-titane
(tableau 17.1).
Lalliage Cu-Zn-Al est facile mettre en uvre. Cependant, il prsente une forte
tendance se dcomposer dans ses phases dquilibre lors de surchauffes, entranant
ainsi une stabilisation de la martensite (augmentation de As). La prsence daffinants tels
que cobalt, zirconium, bore ou titane est ncessaire pour obtenir des grains de 50
100 m. Cet alliage est de moins en moins utilis cause de sa faible tenue au vieillissement et la fatigue.
Le Cu-Al-Ni est moins sensible aux phnomnes de stabilisation et de vieillissement. Plus
difficile mettre en uvre, on lui ajoute souvent du manganse pour amliorer la ductilit,
et du titane pour affiner le grain. Cet alliage prsente dexcellentes proprits dans un large
domaine de tempratures (de 50 C 180 C). Il constitue actuellement lalliage le plus
utilis dans les applications hautes temprature.
Apparu plus tardivement (1982), lalliage Cu-Al-Be a en grande partie supplant les
alliages Cu-Zn-Al. Sa composition proche de leutectode lui confre une grande stabilit thermique. Le bryllium, en faible proportion (0,6 % en poids environ), permet
dajuster les tempratures de transformation dans une trs large gamme de temprature de 200 C +150 C.
Ferreux
Ce sont principalement les alliages Fe-Mn-Si. La transformation martensitique, considre comme non thermolastique (martensite produite par une transformation du type
CFC HCP) conduit un effet mmoire simple incomplet. La superlasticit est faible
ou inexistante. Les performances dveloppes par ces alliages sont trs sensibles aux
traitements thermomcaniques. Pour viter la corrosion, on ajoute parfois du chrome et
du nickel au dtriment de leffet mmoire.
On peut envisager de les utiliser dans des dispositifs de couplage un seul coup .
Autres
Nickel-aluminium
Pour des compositions atomiques en aluminium variant de 35,5 37,5, cet alliage couvre
une large gamme de tempratures comprises entre 200 C et +200 C. Cest un matriau fragile dont la ductilit peut-tre amliore par un troisime lment : fer, bore,
chrome ou manganse.
1. Pour le Cu-Al-Be : Ms(C) = 1 245 71 % (en poids) Al 983 % (en poids) Be. (BELKALHA Thse.
Lyon, 1990).
821
822
MPa
Rsistance la traction
350
20-100
100 100
MPa
m
C
Taille de grain
Domaine de transformation
30-50
800-1 000
95
28 000
GPa
Module de Young
J/kg
Enthalpie de transformation
J/(kg.K)
Chaleur spcifique
490
6,6-10
10-6K-1
0,5-1,1
.m 10-6
6 400-6 500
kg/m3
10-18
1 260-1 310
W/(m.K)
Ni-Ti
Units
Densit
Point de fusion
Proprits
100 100
50-300
270
15
800-900
70-100
7 000
390
17
120
0,7-0,12
7 800-8 000
950-1 020
Cu-Zn-Al
100 170
30-300
350
8-10
1 000
80-100
9 000
440
17
75
0,1-0,14
7 100-7 200
1 000-1 050
Cu-Al-Ni
200 150
100-500
15
900-1 000
90
7 200
0,07-0,09
7 300
970-990
Cu-Al-Be
17 Alliages mmoire
de forme
17.1 Dfinitions et notions de base
8
5
5
2
0,5
400
%
%
%
%
%
C
%
%
Dformation maximale :
mmoire simple effet
mmoire double effet
N = 102
N = 105
N = 107
Biocompatibilit
Rsistance la corrosion
Bonne
Excellente
15
Mauvaise
Moyenne
30
2
10
160
3-5
2
1
0,8
0,5
10-20
10-20
Cu-Zn-Al
SDC-%
30
talement (Af As )
Amortissement
20-40
Hystrsis (As M f )
4
10
Ni-Ti
Units
Proprits
20-25
15-20
3-5
2
400
3
10
20-25
20-30
3-6
3
1,2
0,8
0,5
300
2
10
Moyenne
Mauvaise
Bonne
Mauvaise
10
Cu-Al-Be
Cu-Al-Ni
17 Alliages mmoire
de forme
17.1 Dfinitions et notions de base
823
17.2 Normalisation
17 Alliages mmoire
de forme
Ni-Ti
Ni-Ti-Fe
Ni-Ti-Cu
Ni-Ti-Nb
Hystrsis
(C)
Dformation
(%)
20-40
2-3
10-15
60-100
6-8
1
4-5
6-8
Nombre de
cycles
102
106
104
Applications
Toutes
Activateur
Activateur
Couplage
Titane
Depuis 1982, on sait que les alliages de titane prsentent un effet mmoire simple sens
de 3 %. Cependant, le manque de stabilit et les difficults de mise en uvre ont limit
son dveloppement. Ces alliages admettent des tempratures de transformation
leves ; ainsi, un alliage titane-vanadium peut travailler jusqu 500 C.
Cramiques
Certaines cramiques montrent un effet mmoire significatif bien que limit (0,5 %) associ une transformation martensitique. Lavantage des cramiques est dautoriser des
tempratures de transformation leves tout en conservant une bonne stabilit hautes
tempratures.
17.2 Normalisation
La norme NF A 51-080 (avril 1991) rassemble les dfinitions des principaux termes utiliss dans le domaine des alliages mmoire de forme. Elle aborde galement les diffrentes mthodes de mesure des principales caractristiques du matriau.
La norme japonaise JIS (Japanese Industrial Standard) H 7101 (1989) se limite la
dtermination par DSC des tempratures de transformation, et donne quelques indications sur les traitements thermiques pralables raliser sur les chantillons.
Superlasticit
Observe pour la premire fois sur un alliage cuivre-zinc en 1952, la superlasticit est
obtenue en appliquant une contrainte croissante une temprature donne suprieure
la temprature de transformation martensitique Ms. Elle se caractrise par une
contrainte seuil s fortement dpendante de la temprature et produit une dformation
AM recouvrable la dcharge, largement suprieure la dformation lastique usuelle
des mtaux. Un essai de traction uniaxiale (figure 17.1-a) met en vidence trois domaines distincts :
aux contraintes infrieures s, laustnite se dforme lastiquement ;
partir de la contrainte seuil s, la transformation de phase austnite martensite
seffectue sous une contrainte approximativement constante jusqu une dformation AM
824
17 Alliages mmoire
de forme
et de mise en uvre
qui est la dformation maximale rversible que lon peut obtenir par transformation de
phase ;
au-del dune contrainte f, la martensite se dforme lastiquement.
Un phnomne dhystrsis se produit lors de la dcharge. Dans les monocristaux, la
superlasticit est associe la formation sous contrainte dune variante unique de
martensite, celle pour laquelle la contrainte rsolue est maximale. Une lvation de la
temprature de lessai augmente la contrainte seuil (figure 17.1-b), tout en affectant peu
les autres caractristiques (figure 17.1-a).
Contrainte
(MPa)
300
T = 19 C
200
250
150
f
T = 37 C
100
50
AM
37 C 19 C
0
0
6
a)
8
10
Dformation (%)
M s = 60 C
Temprature (C)
b)
Comportement superthermique
Si, partir dun tat initial austnitique, on refroidit sous contrainte impose constante
(figure 17.2), alors la transformation austnite martensite se caractrise par une
temprature de dbut de transformation (Ms) et de fin de transformation (Mf), fonctions
de la contrainte applique.
Dans les monocristaux, la dformation maximale de transformation AM et la microstructure sont identiques celles mesures en superlasticit. Une variation de la contrainte
modifie uniquement les seuils de dbut et de fin de transformation, lhystrsis et ltalement de la transformation restent sensiblement constants.
Influence de la microstructure
Dans les polycristaux, la structure granulaire du matriau modifie profondment la rponse
observe. La contrainte seuil (ou la temprature de transformation) unique, parfaitement
dfinie dans le cas des monocristaux, laisse place une zone dinitiation de la transformation, au cours de laquelle celle-ci se met progressivement en place dans les diffrents
cristallites. La figure 17.3-a montre que ltalement et lhystrsis de la transformation ont
825
17 Alliages mmoire
de forme
et de mise en uvre
Dformation (%)
10
As
8
Mf
6
AM
4
Ms
0
20
15
10
Af
5
Temprature (C)
Contrainte (MPa)
200
150
100
(a)
50
0
0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
Dformation (%)
17 Alliages mmoire
de forme
et de mise en uvre
Dformation de
transformation maximale
(%)
10
Monocristal
8
Polyocristal
6
(b)
4
0
0
50
100
150
200
250
Contrainte (MPa)
17 Alliages mmoire
de forme
et de mise en uvre
Martensite
C
C
Austnite
+
Martensite
T < Mf
Austnite
D
B
Tf
E
Mf
Af
(a)
A
Ti
B
T
(b)
formes stables : une forme dite haute temprature (austnitique) et une forme basse
temprature (martensitique). Le passage de la forme haute temprature la forme
basse temprature (et inversement) seffectue sans lassistance de contrainte applique.
Contrairement aux proprits de SE et EMSS qui sont intrinsques aux alliages
mmoire de forme, lEMDS est une caractristique acquise du matriau.
La transformation martensitique nest pas idalement rversible ; la recouvrance de la
dformation nest pas totale et une lgre dformation subsiste. Si lon effectue plusieurs
cycles, on constate que la dformation rsiduelle cumule augmente puis se sature. Un
refroidissement du matriau, en labsence de contrainte applique, saccompagne alors
dune dformation de transformation macroscopique, contrairement ce qui est observ
sur le matriau avant cyclage. On dit que le matriau a t duqu. Ce phnomne a
t observ ds 1974. Il existe de nombreuses mthodes dducation :
par dformation plastique non homogne (torsion, flexion) ltat austnitique ou
martensitique ;
par vieillissement sous contrainte, dans ltat austnitique, afin de stabiliser la phase
mre, ou en phase martensitique pour produire une prcipitation (alliages Ni-Ti) ;
par cyclage thermomcanique, superlastique, superthermolastique, effet mmoire
simple sens ou trajet complexe combinant ces diffrents phnomnes.
Le mcanisme fondamental mis en uvre dans toutes ces mthodes consiste introduire une microstructure de dfauts orients (rseau de dislocations, prcipits). Le
traitement dducation produit une dissymtrie microstructurale qui favorise certaines
variantes en labsence de contrainte applique. La nature exacte de cette dissymtrie et
la faon prcise dont elle participe leffet mmoire double sens restent controverses.
Si pour des raisons diverses (vieillissement, surcharge mcanique, restauration), ces
contraintes internes sont affaiblies ou modifies, leffet mmoire double sens est perturb,
voire annul. Dans ce dernier cas, on dit que le matriau est devenu amnsique.
Le cyclage dducation provoque des effets secondaires tels que :
lvolution des tempratures de transformation,
la modification de lamplitude de lhystrsis,
828
17 Alliages mmoire
de forme
et de mise en uvre
T1
T2 > T1
T1
(a) EMSS
T1
T2 > T1
T1
M
m
M
(b) EMDS
T1
T2 > T1
M
m
D
T1
m
m
M
m
(c) EMDSA
Fraction volumique
de martensite
As
Martensite
Austnite
(d)
Af
T1
Mf
Ms
T2
Temprature
Figure 17.5 Diffrents effets mmoire. a) EMSE : la recouvrance de forme est obtenue
uniquement au chauffage ; b) EMDS : au cours du retour la temprature T1, le matriau
reprend sa forme froid ; c) EMDSA : la surcharge m entrane une dformation
au cours du refroidissement ; d) volution de la fraction volumique de martensite
en fonction de la temprature.
829
17 Alliages mmoire
de forme
Effet caoutchoutique
Cet effet, observ pour la premire fois en 1932 sur un alliage or-cadmium, constitue la
premire manifestation tudie de leffet mmoire de forme. Ce comportement, caractristique de la phase martensitique (T < Mf), est similaire la superlasticit, mais en
labsence de tout changement de phase. Le mcanisme de base est un mouvement
dinterfaces entre domaines martensitiques dorientations diffrentes ; ces interfaces
tant trs mobiles, une contrainte mme faible permet de les dplacer. Ce dplacement
nest en gnral que partiellement rversible.
La dformation obtenue la dcharge se compose de la dformation lastique et de la
dformation associe au retour partiel des interfaces. Pour une contrainte donne, la
dformation rversible ainsi obtenue est nettement suprieure aux dformations lastiques usuelles. Le module de rigidit est donc largement infrieur au module dlasticit.
Cet effet est dsign par effet caoutchoutique, ou, dans certains cas (par analogie avec
la superlasticit) par pseudolasticit par rorientation. La temprature ne joue quun
rle secondaire dans ce comportement puisquil ny a pas de changement de phase.
Amortissement
Ce dernier aspect du comportement nest pas caractristique des alliages mmoire de
forme ; il est li aux aspects dissipatifs propres tout phnomne physique et consiste
en une dgradation de lnergie mcanique en chaleur. Les alliages mmoire de forme
se distinguent cependant par une capacit damortissement largement suprieure celle
des matriaux usuels. Celle-ci est lie la prsence des nombreuses interfaces
engendres par la transformation martensitique : interfaces austnite/martensite, interfaces martensite/martensite entre les variantes et joints de macles lintrieur de ces
dernires. Lhystrsis observe en superlasticit est une des manifestations de cette
dissipation dnergie.
On distingue gnralement trois domaines damortissement dans les AMF :
Pour des tempratures largement suprieures Ms et des sollicitations mcaniques
faibles, le matriau reste ltat austnitique pendant toute la dure du cycle. La capacit
damortissement est alors comparable celle des mtaux dans leur domaine danlasticit.
830
17 Alliages mmoire
de forme
Pour les tempratures infrieures Mf, la capacit damortissement est nettement plus
importante, lie la grande quantit dinterfaces prsentes en phase basse temprature.
Lamortissement maximal est obtenu pour les tempratures proches de la temprature
de transformation ; il est alors associ la formation et au dplacement des interfaces
austnite/martensite.
Le contrle des vibrations tant un problme important dans de nombreux secteurs
industriels (construction aronautique, espace, quipements sportifs de haut niveau),
cette proprit constitue une source de dveloppement potentiel pour les alliages
mmoire de forme.
Fatigue thermomcanique
La prsence dune transformation de phase induit des mcanismes nouveaux qui se
superposent aux mcanismes classiques de fatigue dans les alliages mtalliques. La
dure de vie fonctionnelle des alliages mmoire de forme est rarement limite par la
rupture (comme pour les matriaux de structure). Il est ncessaire de dfinir des critres
de fatigue plus complexes lis la nature des fonctions utilises : reprise de forme,
production de travail ou deffort.
La diversit de ces proprits, jointe la relative jeunesse de ces matriaux, explique
quil nexiste pas actuellement de mthode standard pour valuer la dure de vie des
AMF. En fonction du mode de chargement (thermique ou mcanique) et du domaine de
temprature (fatigue en phase haute ou basse temprature), on distingue plusieurs
modes de fatigue possibles (tableau 17.3).
Dans tous les cas, les mcanismes de fatigue sont lis une accumulation de dfauts
engendrs par les transformations successives, et plus particulirement la formation de
structures de dislocations et la cration de dfauts de surface (extrusion, intrusion). Ces
volutions microstructurales modifient les tempratures de transformation (avec des
amplitudes pouvant atteindre jusqu 30 K) et conduisent une dgradation de la reprise
de forme (rduction de la dformation recouvrable, chute de la contrainte de recouvrement), ainsi qu une modification des caractristiques superlastiques.
Trois variables contrlent cette dgradation :
la contrainte applique,
la dformation impose,
la temprature.
Selon la nature de lalliage, les phnomnes observs peuvent tre plus ou moins
prononcs.
831
17 Alliages mmoire
de forme
et de mise en uvre
Alliages nickel-titane
22
Vieillissement
Bien que la transformation martensitique seffectue sans diffusion, le temps constitue
galement une variable importante pour dcrire le comportement des alliages mmoire
de forme. Labsence de diffusion au cours de la transformation implique que la martensite
conserve larrangement atomique hrit de laustnite. Une telle distribution dpend de
lhistoire thermomcanique du matriau (par exemple lacunes de trempe dans les alliages cuivreux) et nest pas, en gnral, la plus stable possible pour la phase basse temp-
Tableau 17.3 Diffrents modes de fatigue dans les alliages mmoire de forme.
Temprature
T < Mf
Contrainte
T > Af
T > Af
> s
< s
Formation
sous contrainte
de la martensite
Fatigue classique
en phase
austnitique
Cyclage mcanique
Rorientation
des variantes
de martensite
Cyclage thermique
1. Pour plus de dtails, voir MIYAZAKI S., OTSUIKA K. ISIJ International, Vol. 29, 1989, n5, pp. 353-377.
2. Pour plus de dtails, voir HORNBOGEN E. Engineering Aspects of SMA, pp. 267-280.
832
17 Alliages mmoire
de forme
et de mise en uvre
rature. Une remise en ordre partielle se produit alors, avec une cintique qui dpend de
la temprature laquelle lalliage est maintenu. Ceci modifie les tempratures de transformation et stabilise la martensite. Ce mcanisme est appel stabilisation basse
temprature (car les phnomnes de diffusion restent limits. Dans les alliages peu
stables, ou pour des tempratures plus leves (en gnral suprieures 100 C), la
martensite volue vers des phases plus stables : cest le mcanisme de dcomposition
haute temprature. Ces deux processus de stabilisation sont en gnral nuisibles pour
les applications, car ils modifient les proprits dusage de lalliage (relaxation de la
contrainte de reprise de forme par exemple) et peuvent mme conduire une suppression totale de leffet mmoire.
Dans les alliages cuivreux, une trempe tage avec maintien en phase austnitique (pour
les alliages martensitiques lambiante) permet dordonner la phase austnitique et
amliore fortement la rsistance au vieillissement de la martensite.
D
MTAUX ET ALLIAGES NOUVEAUX
Ms
(C)
Ni-Ti
Cu-Al-Ni
Cu-Zn-Al-Mn
200
+ 70
40
Tdf
(C)
200
+ 25
90
Pr-dformation
(%)
8,0
2,0
3,5
Contrainte
(MPa)
500-900
300-400
550-650
17 Alliages mmoire
de forme
(2)
C
D
(3)
A
(1)
a fait chouer ces tentatives (le rendement de Carnot est de quelques pour-cent). Cette
capacit de production de travail savre par contre trs intressante pour la mise au
point de micromcanismes, la puissance spcifique dveloppe par les AMF tant
comparable celle des moteurs thermiques1.
834
17 Alliages mmoire
de forme
Puissance/Masse
(W/kg)
10 4
Turbine
gaz
Moteur
hydraultique
10 3
Moteur
pneumatique
10 2
Moteur
thermique
AMF
Moteur lectrique
+ rducteur
10
D
10 1
10
10 2
10 3
10 4
1
10 2
Masse (kg)
17.4.1 Capteurs-actionneurs
La possibilit de dvelopper un travail contre une force rsistive au cours de la transformation martensite austnite permet dutiliser les AMF pour concevoir des actionneurs
originaux capables dassurer simultanment les fonctions de capteur et dactionneur. On
distingue trois catgories dactionneurs utilisant les alliages mmoire de forme :
Les activateurs thermiques, qui fonctionnent par change thermique avec le milieu extrieur, permettant ainsi de dtecter une temprature de consigne et dassurer le rle
dactionneur. De nombreux dispositifs ont t raliss sur ce principe dans le petit lectromnager, lindustrie automobile et la domotique : ouverture automatique de serre, trappes
escamotables pour phares antibrouillard, fusibles thermiques, robinets thermostats,
valves de scurit incendie (5,8 millions de sprinklers de type Viking commercialiss),
compteurs de cycles pour friteuses, etc. De trs nombreuses applications biomdicales ont
galement t dveloppes (voir infra).
Les activateurs lectriques, pilots par un chauffage par effet Joule au-dessus de la
temprature Af. Cette classe dactivateurs prsente lavantage de dvelopper un travail
important sous un faible volume et sapplique principalement des domaines comme la
835
17 Alliages mmoire
de forme
17 Alliages mmoire
de forme
des trs faibles tolrances dimensionnelles permises pour les pices assembler (ellipticit, tat de surface) ;
du prix du demi-produit, mais lutilisation dalliages ferreux comme les Fe-Mn-Si semble
une solution envisageable pour rduire les cots.
Leffort considrablement dvelopp par llment en AMF (jusqu 1 000 MPa pour les
Ni-Ti) peut galement tre utilis pour rompre une liaison mcanique par exemple
dispositif de type Frangibolt (figure 17.8) ou un matriau fragile le brise roche ou
Memo Alloy Splitter commercialis par une socit japonaise (figure 17.9). Labsence de
Composants
dsassembler
D
MTAUX ET ALLIAGES NOUVEAUX
lment chauffant
d
Bague en AMF
lment dassemblage
rompre
Plateau suprieur
Matriau fragile
(roche, bton, ...)
lment chauffant
Plot en AMF
Plateau infrieur
17 Alliages mmoire
de forme
chocs et la non mission de dbris (produits par une combustion ou une explosion) sont
particulirement utiles pour des applications dans des milieux confins (satellites).
17.4.3 Biomdical
Les proprits des AMF ont trouv trs rapidement des applications dans le secteur
biomdical. Ce secteur est lun des domaines majeurs dapplication des alliages
mmoire de forme. Les applications biomdicales se divisent en deux grandes catgories, les implants (agrafe, stent, orthodontie, prothse) et linstrumentation pour la chirurgie non invasive (Minimal Acces Surgery). Les implants utilisent en gnral les larges
forces dveloppes en retour contraint alors que linstrumentation mdicale exploite
leffet superlastique. Cest un domaine o les alliages de nickel-titane sont les seuls
alliages mmoire tre utilis. La prsence en surface dune couche doxyde TiO2
adhrente permet dviter le relargage du nickel dans lorganisme et assure ainsi leur
biocompatibilit. La qualit de cette barrire de protection est assure par son uniformit
et non par son paisseur. Une paisseur excessive augmente les risques de fissuration
de cette couche doxyde fragile et a pour consquence de rduire la dure de vie de
limplant et de favoriser le relargage du nickel.
Alors que pendant de nombreuses annes la question de la biocompatibilit du nickel
titane tait controverse, elle semble dsormais acquise et le problme principal est
devenu celui du dimensionnement des dispositifs. Ceux-ci sont de plus en plus nombreux
pour rpondre au dveloppement croissant de la chirurgie non invasive. La temprature
constante du corps humain correspondant de faon quasi-idale un optimum pour le
comportement superlastique du nickel-titane quiatomique, le nombre des applications
superlastiques augmente de faon rgulire. La possibilit de suivre en imagerie par
rsonance magntique (IRM) le dploiement ou le positionnement de dispositifs en
nickel-titane lintrieur du corps humain avec prcision, li la faible susceptibilit
magntique de cet alliage, constitue un atout supplmentaire par rapport des matriaux
comme les aciers inoxydables.
Introduit la fin des annes 1970, les arches dentaires superlastiques ont constitu la
premire utilisation biomdicale des alliages mmoire de forme. Les stents, utiliss
pour la premire fois en 1987, sont dsormais lapplication la plus rpandue. Plusieurs
autres produits utilisant la superlasticit sont largement utiliss comme par exemple les
fils guides, les limes dentaires, les agrafes dostosynthse, les ancres de suture.
Le trs grand nombre de cycles pouvant tre impos des systmes biomcaniques
(voir tableau 17.5) ncessite de porter une forte attention sur les phnomnes propres
la fatigue et au vieillissement de ces matriaux. Les stents en nickel-titane rsistent un
plus grand nombre de cycles que les dispositifs analogues raliss en acier inoxydable.
Tableau 17.5 Correspondance entre-temps humain
et nombre de cycles pour un stent.
838
Nombre de cycles
Temps Humain
1 million
12 jours
10 millions
4 mois
40 millions
16 mois
100 millions
2 ans et demi
2 milliards
50 ans
17 Alliages mmoire
de forme
17.4.4 Amortissement
De par leurs proprits superlastiques, les alliages mmoire de forme possdent une
capacit damortissement suprieure celle de la plupart des matriaux. notre connaissance, cette proprit reste cependant encore peu exploite. Quelques applications sont
signales pour des problmes damortissement de chocs ou dattnuation des phnomnes de cavitation dans les pompes hydrauliques. Des tudes en cours visent utiliser
les AMF dans des structures antisismiques pour le btiment. Mme si elle nexploite
pas directement les proprits amortissantes, lutilisation de fibres en AMF pour modifier
les frquences propres de structures composites (pale dhlicoptre) entre galement
dans cette catgorie dapplications1.
839
17 Alliages mmoire
de forme
Films minces
La trs forte puissance spcifique des alliages mmoire de forme, lie lintrt croissant
accord aux micromcanismes contribue au dveloppement dapplications spcifiques utilisant des AMF sous forme de films minces. Ce domaine initi au Japon au dbut des
annes quatre-vingt-dix est actuellement en plein dveloppement. Plusieurs types de technologies sont utiliss. Des films de nickel-titane dpaisseurs infrieures 10 m peuvent
tre raliss par codposition en phase vapeur, par pulvrisation cathodique ou par ablation laser (figure 17.10). En gnral, la structure amorphe de ces films impose de raliser
un traitement de recristallisation suivi dun durcissement structural de laustnite de faon
obtenir un bon effet mmoire (un durcissement par crouissage tant en effet impossible
raliser). Ces techniques permettent dlaborer des films minces prsentant de trs
bonnes proprits superlastiques et/ou de mmoire de forme. Cependant lobtention
dune composition chimique prcise reste un problme pratique important. Dautant plus
que la temprature de transformation martensitique est troitement lie la composition.
La prsence dimpurets comme loxygne ou lhydrogne, introduite pendant llaboration,
constitue une autre difficult car elles rendent fragile le film mince obtenu.
Mme si la frquence de fonctionnement des films minces en alliage mmoire de forme
est trs suprieure celle des activateurs massifs, elle reste cependant encore faible par
rapport aux performances des matriaux pizolectriques. Plusieurs voies sont exploites pour accrotre la vitesse dactivation :
utiliser des alliages faible hystrsis comme le Ni-Ti-Cu ;
utiliser des alliages haute temprature de transformation comme le Ti-Ni-Pd.
Lapplication des techniques classiques de microlithographie dveloppes ces dernires
annes en microlectronique permet ensuite de raliser des microsystmes
(figure 17.11), comme des micropompes, des microvalves, des microactionneurs.
Pour les applications utilisant des films dpaisseur suprieure 300 m les techniques
classiques de laminage peuvent galement tre utilises mais dans ce cas il est ncessaire de tenir compte des effets de texture crystallographique dans la conception des
microdispostifs.
840
17 Alliages mmoire
de forme
Substrat
Film
mince
Ni
Ti
Chauffage
Vide
(a)
Cible NiTi
Substrat
Argon
Plasma
Cathode
Anode
Laser
Substrat
Cible NiTi
(b)
Vide
(c)
(a)
Dpt de deux couches
de chrome et dune couche
de polymre
(b)
Gravure de la couche suprieure
de chrome et du polymre
(d)
Dissolution
du polymre
Polymre
(c)
Dpt dun film mince
en NiTi
(e)
Attaque de la couche
infrieure de chrome
Chrome
NiTi
17 Alliages mmoire
de forme
Monocristaux
Pour les alliages base cuivre, les monocristaux peuvent prsenter certains avantages
comme une importante dformation recouvrable et une meilleure tenue en fatigue.
Llaboration des alliages base cuivre se fait par des mthodes classiques ltat
liquide (Bridgman, Czochralski, Stepanov), alors que les Ni-Ti sont labors par recristallisation. Des monocristaux de Cu-Al-Ni ont t utiliss pour la ralisation dactivateurs
en robotique (VIAHHI I. E. SMST-97, p. 263) et pour des montures de lunettes (Brevet
n 95 01409 Montures de lunettes mtalliques).
842
17 Alliages mmoire
de forme
Ms maximum
AM
Ti Pd Ni
excessif
330 C
24%
Ni Ti Hf
lev
600 C
3%
Ni Ti Zr
lev
300 C
3%
Cu Al Ni
modr
200 C
36%
Nb Ru Fe
trs lev
800 C
FMSMA
Terfenol-D
Ni2MnGa
0,2 %
6%
Contrainte maximum
60 MPa
6 MPa
Champ magntique
0,2 0,3 T
0,2 0,8 T
Matriau
Dformation
843
17 Alliages mmoire
de forme
H
(a)
(b)
Rsistance
en compression
Dformation
rupture
NiTi poreux
16 GPa
100 MPa
22 %
Os cortical
20 GPa
25 MPa
7%
Matriaux
844
17 Alliages mmoire
de forme
17.5.5 Composites
Lintroduction de fibres en alliage mmoire de forme permet de raliser des matriaux
composites offrant des fonctionnalits nouvelles. On ralise ainsi des dispositifs, dont la
frquence propre de vibration peut tre modifie volont ou dautres, capables de faire
varier le profil dune structure (pale dhlicoptre adaptative), par un simple chauffage
de fibres pr-dformes. En gnral ces composites intelligents sont constitus de fibres
de nickel-titane noyes dans une matrice polymre de type poxy. Le contrle des vibrations dans les structures aronautiques et spatiales constitue leur principal domaine
dapplication.
Il est galement possible dutiliser la reprise de forme des fibres pour refermer des fissures dans une matrice ralisant ainsi une cicatrisation du matriau (figure 17.13).
Fibre en AMF
Martensite
Fissuration
Chauffage
17 Alliages mmoire
de forme
17 Alliages mmoire
de forme
17 Alliages mmoire
de forme
Fort Wayne Metals Ireland Ltd
Drumconlon, Moneen Road
Castlebar, Co. Mayo
Irlande
Tl. : 00 353 94 904 3500
Fax : 00 353 94 904 3555
www.fortwaynemetals.com
Furukawa Electric Europe Ltd
3rd Floor, Newcombe House
43-45 Notting Hill Gate
London W11 3FE
Grande-Bretagne
Tl. : 00 44 1538 3619 18
Fax : 00 44 1538 3619 20
www.fitec.co.jp/ftm/english
Memometal Technologies
Rue Blaise Pascal
35170 Bruz
Tl. : 02 99 05 59 69
Fax : 02 99 05 95 62
www.memometal.com
Memory-Metalle GmbH
Am Kesselhaus 5
D-79576 Weil am Rhein
Allemagne
Tl. : 00 49 7621 799 121
Fax : 00 49 7621 799 244
www.memory-metalle.de
Memry Corp.
3 Berkshire Boulevard
Bethel, CT 06801
tats-Unis
Tl. : 00 1 203 739 1100
Fax : 00 1 203 798 6363
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Minitubes
ZAC Technisud
BP 2529
21, rue jean Vaujany
38035 Grenoble Cedex 2
www.minitubes.com
Nimesis
Technople Metz 2000
14, rue Flix Savart
57070 Metz
www.nimesis.com
848
17 Alliages mmoire
de forme
17.6.3 Bibliographie
Ouvrages gnraux
DUERIG T. W., MELTON K. N., STCKEL D., WAYMAN C. M. Engineering aspects of shape
memory alloys. Butterworth-Heinemann, 1990.
FRMONT M., MIYAZAKI S. Shape memory alloys. Springer Wien New-York.
LAGOUDAS D. C. Shape memory alloys. Modeling and engineering applications. Springer-Verlag, New York, 2008.
KRHENBHL E., GOTTHARDT R. Mmoire de forme, formes en mmoire. Presses Polytechniques et Universitaires Romandes, 2002.
PATOOR E., BERVEILLER M. Les alliages mmoire de forme. Herms, 1990.
PATOOR E., BERVEILLER M. Technologie des alliages mmoire de forme. Herms,
1994.
PERKINS J. Shape memory effects in alloys. Plenum Press, New-York and london,
1975.
Mechanics of solids with phase changes. M. Berveiller and F. D. Fischer editors, 1997,
Springer Wien New-York.
Shape memory alloys : Fundamentals, modeling and applications. V. Brailovski,
S. Prokoshkin, P. Terriault, F. Trochu, editors, 2003, Universit du Qubec.
17 Alliages mmoire
de forme
Divers
DELAEY L. Diffusionless Transformations. Materials Science and technology, A comprehensive treatment, 1991, Vol. 5, Phase Transformation in Materials, pp. 341-402, Haasen
editor.
850
18.1 Introduction
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
18 MTAUX AMORPHES
VERRES MTALLIQUES
Maurice Henry
D
MTAUX ET ALLIAGES NOUVEAUX
18.1 Introduction
Les premiers matriaux amorphes mtalliques ont t labors en 1960 partir de ltat
liquide en trs petites quantits [1]. Il faut ensuite attendre le dbut des annes 70 pour
voir la prsentation de rubans de mtaux amorphes labors en continu par un groupe
industriel amricain1. Il faut encore attendre dix ans, cest--dire le dbut des annes 80
pour constater leur mise en uvre dans des systmes industriels, principalement dans
le domaine des applications faisant appel aux proprits magntiques : par exemple,
construction de transformateurs de puissance dont le circuit magntique est ralis avec
du ruban dalliage mtallique ltat amorphe. Dans les annes 80, dautres applications
ont vu le jour en valorisant les proprits mcaniques de ces matriaux [2].
ce jour, vouloir dcrire lensemble des seules applications industrielles effectivement
mises en uvre conduirait limiter lexpos ; vouloir dcrire lensemble des applications
potentielles conduirait un excs inverse qui oublie de prendre en compte les nombreux
paramtres, rendant ou non possible une industrialisation et en particulier leur prix. Cette
prsentation consistera donc donner quelques lments justifiant lintrt port ces
matriaux qui ont t labors pour la premire fois en laboratoire il y a une trentaine
dannes.
Labsence de structure cristalline entrane un comportement macroscopique de lalliage
qui est tout fait diffrent du mme alliage dans un tat polycristallin, en particulier dans
le domaine des proprits magntiques et mcaniques.
Leur originalit rside sans doute dans la possible association :
dun comportement mcanique particulier : rsistance la traction et duret leves,
grande ductilit (aptitude au pliage dun matriau de trs faible paisseur) et bonne tenue
la fatigue ;
dun comportement ferromagntique trs doux : grande permabilit, champ coercitif
trs faible et donc trs faibles pertes par hystrsis ;
dune magnto-striction gouvernable par la composition chimique de lalliage de base.
Les verres mtalliques ont fait lobjet dun grand nombre dtudes thoriques et exprimentales [3] au cours des trente dernires annes. Nous donnerons un aperu des rsultats
1. Allied Chemical.
851
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
obtenus concernant les techniques dobtention et les proprits physiques, pour aborder
les diffrents domaines dapplication potentiels de ces matriaux.
Afin de situer les verres mtalliques, il faut souligner que la vitesse de refroidissement
de lalliage liquide est le paramtre essentiel qui gouverne leur obtention. Aussi est-il
possible de classer les matriaux selon la nature de ltat solide obtenu en fonction de
ce paramtre (figure 18.1).
Vitesse de refroidissement
Ks 1
1
10
Matriau
cristallis classique
102
ALLIAGE LIQUIDE
103
grains fins
104
105
amorphes ou microcristallins
106
Figure 18.1 tat microstructural obtenu ltat solide en fonction
de la vitesse de refroidissement.
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
interatomiques, et une chelle suprieure il nexiste pas de grains et par suite pas de
joints de grains ; lments qui gouvernent les proprits macroscopiques.
C
G
R
Amorphe
Cristal
V
Figure 18.2 R : phnomne de relaxation structurale ;
C : phnomne de recristallisation ; G : enthalpie libre du systme ;
V : grandeur caractrisant ltat du matriau (par exemple le volume libre).
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
plus le nombre dlments dalliage augmente, plus il est facile dobtenir un systme
amorphe stable. Lobtention de verre mtallique mono-lment (fer pur par exemple)
nest pas possible par trempe depuis ltat liquide ; dautres procds tels que le dpt
en phase vapeur permettent leur laboration, mais les quantits obtenues limitent les
applications.
Ces remarques conduisent proposer pour les verres mtalliques la formulation gnrale
suivante (en pourcentage atomique) :
(Mtal de transition) 75-80 (Non-mtal) 25-20
o mtal de transition peut tre un ou des lments tels que fer, cobalt, nickel,
chrome,, et non-mtal peut tre un ou des lments tels que bore, phosphore,
carbone, silicium
Cependant, certains alliages amorphes, ayant fait lobjet dtudes, ne contiennent pas de
non-mtal (ou mtallode) comme, par exemple, Zr70Be30, Cu60Zr40, ; mais ici les
rayons atomiques des constituants mtalliques sont notablement diffrents.
n
valeur est accessible ou non technologiquement par le procd dlaboration envisag.
On note ce stade que les vitesses de refroidissement requises sont telles quil nest pas
envisageable dlaborer des verres mtalliques de forte paisseur, le cur du produit ne
pouvant tre refroidi assez rapidement.
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
Cristal
Amorphe
Tg
Tg
(1)
(2)
(3)
Cristallisation
Liquide
0,5
Tr = T/Tm
= Viscosit
Liquide
T
Tf
Tn
Cristal
Amorphe
tn
T : Temprature
t : temps
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
Produit obtenu
Le contrle de ltat amorphe doit tre fait pour sassurer des proprits particulires du
matriau. Selon quil sagit dune tude de laboratoire ou dun contrle de fabrication, les
techniques mises en uvre peuvent diffrer. De manire gnrale, les caractrisations
de nouveaux systmes vitreux ncessitent lutilisation de plusieurs techniques danalyses, quelles soient microscopiques ou macroscopiques.
Sans vouloir faire une classification exhaustive, rappelons les techniques suivantes :
les techniques de sondes locales permettant datteindre des informations sur les distances interatomiques ainsi que les paramtres dcrivant lenvironnement atomique des
atomes des constituants (diffractions de rayons X, de neutrons, dlectrons ; rsonance
magntique nuclaire,) ;
les techniques de mesures macroscopiques : mesure de la densit du matriau,
analyse thermique diffrentielle, mesure daimantation, permettant une approche globale
de ltat amorphe.
Lorsque ces mesures sont effectues en fonction de la temprature, on dtecte la transition de ltat amorphe vers ltat cristallin.
La densit des verres mtalliques est difficile mesurer du fait que, dune part ce type
de mesure est dlicat pour des chantillons dont une dimension au moins est faible (ici
lpaisseur), et dautre part que la gomtrie des surfaces de lchantillon pose des
problmes de mouillabilit. En gnral, il est dsormais admis que la densit dun verre
mtallique est lgrement infrieure celle du mme alliage ltat cristallis soit
verre
856
mtallique
= 97 99% cristallis
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
Inducteur
Creuset
Jet de mtal fondu
Angle dinclinaison
A Bulbe
B
Ruban solidifi
Roue froide
Ruban ject
par la force
centrifuge
(a)
5
4
6
1
2
3
(b)
Figure 18.5 Schma de principe du procd dhypertrempe :
a : sur roue pour lobtention de ruban ;
b : dans la jante dune roue pour obtenir du fil.
1 : creuset. 2 : inducteur. 3 : jet de mtal liquide. 4 : liquide de trempe.
5 : fil amorphe. 6 : contrle atmosphre creuset.
857
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
La gomtrie du matriau ltat brut dlaboration est caractrise par une lgre courbure naturelle lie au fait que les deux faces du ruban ne suivent pas exactement les
mmes lois de refroidissement. En outre, lobservation fait apparatre une face mate qui
est celle en contact avec le substrat de trempe et une face brillante.
Composition
(Fe-Cr)80 (P-C)20
858
Duret HV
Rsistance
la traction (MPa)
Module
de Young (GPa)
Densit
900 1 000
1 800 2 000
130
7,2
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
D
MTAUX ET ALLIAGES NOUVEAUX
Famille
Base fer
Composition
chimique
(% atomique)
Fe80 (B, P, C)20
exemple :
Fe80B20
(Fe-Cr)80 (P-C)20
Aimantation
saturation
(T)
Champ
coercitif
(A/m)
Temprature
de Curie
(C)
Magntostriction
1,6
1,0
8,0
4,5
370
229
30
>0
0,88
8,0
353
>0
0,55 0,8
0,3 0,5
s (106)
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
trs diverses sont apparues mais la quantit produite ne dpasse sans doute pas quelques centaines de tonnes par an dans le monde. Ces applications sont soit directement
lies une des proprits dcrites prcdemment, soit lassociation de plusieurs
dentre elles faisant apparatre des performances suprieures en comparaison avec
celles dun matriau cristallis. Les possibilits de mise en forme par usinage sont limites car toute opration de ce type amne localement de lnergie qui peut conduire
une recristallisation, et donc une perte des avantages lis ltat amorphe. Donc, en
gnral, les verres mtalliques seront utiliss dans la forme dtermine par le mode
dlaboration, sans usinage particulier. Les exemples dapplications qui suivent relvent
du domaine des applications mcaniques et magntiques.
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
861
18 Mtaux amorphes
Verres mtalliques
862
Index
Index
A
aciers
dfinition, 97
dsignation, 99
contrle, 292
dpts physiques en phase vapeur
(PVD), 287
dpts chimiques en phase vapeur
(CVD), 286
durcissement, 140, 152
aciers outils, 245
allis, 297, 301
applications, 296
classification, 247
commercialisation, 304
volution, 300
limitations demploi, 299
normalisation, 257
proprits, 276
rectification, 272
traitements de surface, 281
traitement de trempe, 251
traitement de revenu, 255
traitement thermique superficiel, 282
traitement thermo-chimique, 283
usinage, 259
aciers usinabilit amliore, 240
aciers de base (voir aciers dusage gnral)
aciers de qualit (voir aciers dusage gnral)
aciers doutillage (voir aciers outils)
aciers dusage gnral, 105
applications, 131
commercialisation, 133
dsignations, 113
volution, 132
mise en uvre, 126
normalisation, 113
proprits, 120
863
Index
superlasticit, 824
vieillissement, 832
alliages rfractaires (voir nickel)
alliages superrfractaires (voir nickel)
aluminium, 347
alimentarit, 380, 481
alliages corroys, 352, 365
alliages mouls, 354, 373, 457
anodisation, 436, 439
applications, 477
brasage, 425
chaudronnage, 427
coloration, 444
commercialisation, 487
dsignation, 352
durcissement, 358
lments daddition, 355
entretien, 452
fabrication, 348
fonderie, 457
mtallurgie, 355
mise en uvre, 413
nettoyage, 452
normalisation, 378
nouveaux produits, 484
proprits, 365, 381
protection, 436, 448
recyclage, 490
rsistance la corrosion, 392
soudage, 420
traitements de surface, 436
traitements thermiques, 356, 359, 361
usinage, 413
aluminiures, 573
amorphes (voir mtaux amorphes)
argent, 773
applications, 773
normalisation, 814
proprits, 769
rcupration, 784
Arrhnius (loi), 37
austnite rsiduelle, 148
C
carbonitruration, 157, 283
cmentation, 156, 283
cisaillement (module), 56
coalescence, 46
coefficient de diffusion, 41
coefficients dintensit de contrainte, 68
consolidation, 59
corrosion, 83, 217, 395
caverneuse, 399
lectrochimique, 87, 193
feuilletante, 401
galvanique, 403
humide, 87, 193
intergranulaire, 218, 399
par crevasse, 223
par piqres, 222, 396
protection, 90
sche, 83, 195
sous contrainte, 225, 401
uniforme, 395
courbes
courant-tension, 88, 90
dendurance, 71
de Pourbaix, 93
TRC, 50, 253
TTT, 48
croissance, 45
cuivre, 643
alliages, 646, 653
alliages spciaux, 671
applications, 653
mise en uvre, 652
normalisation, 648
nuances, 643
proprits, 650, 653
cupro- (voir cuivre, alliages)
D
B
Bragg (loi), 16
Bravais (rseau), 9
864
Debye-Scherrer (diagramme), 16
dfauts cristallins, 18, 25
diagrammes dquilibre, 31
binaires, 32
Index
G
galvanisation, 587-590, 593, 604
germination, 43
glissement, 26
bande et marche, 57
directions et plans, 58
Goodman (diagramme), 75
grain, 15
joint, 23
E
HIJ
crouissage, 61, 79
critique, 80
texture, 82
effet mmoire (voir alliages mmoire de
forme)
lasticit, 55
F
fatigue, 70
ferrite, 107
Fick (lois), 39
fissuration (vitesse), 72
fluage, 76
fontes, 307
graphite sphrodal, 313, 320
graphite vermiculaire, 313, 322, 339
applications, 337
bainitiques, 339
blanches, 313, 323
classification, 307, 312
commercialisation, 340
dsignation, 101, 315
volution, 338
grises, 312, 320
mallables, 314, 320
normalisation, 317
L
lacune, 19
laitons (voir cuivre, alliages)
Larson-Miller (relation), 77
liaisons atomiques, 5
limite dlasticit, 55
M
macle, 24
magnsium, 679
alliages de corroyage, 689, 694, 702
alliages de moulage, 685, 694, 701
applications, 711
865
Index
commercialisation, 719
composites, 718
corrosion, 705
volution, 714
magnsium pur, 682
mise en forme, 700
mise en uvre, 697, 715
normalisation, 692
proprits, 682, 694
recyclage, 721
traitements de surface, 709
traitements thermiques, 705
maille, 9
maillechorts (voir cuivre, alliages)
martensite (transformation), 47, 148, 819
matoplastie, 582, 586, 603
mcanique de la rupture, 65
melt spinning, 856
mmoire de forme (voir alliages mmoire de
forme)
mtallisation, 586, 600, 605, 606
mtallurgie physique, 5
mtaux amorphes, 852
applications, 859
volution, 859
obtention, 854
proprits, 858, 860
mtaux prcieux, 769
argent, 773
iridium, 809
normalisation, 814
or, 784
osmium, 813
palladium, 802
platine, 792
proprits, 769
rhodium, 807
ruthnium, 811
Miller (indices), 10
modules lastiques, 55-56
molybdne, tungstne, 745
alliages, 757
applications, 764
laboration, 746
volution, 766
mise en forme, 762
normalisation, 749
proprits, 749
866
NO
nickel, 535
applications, 567
commercialisation, 574
volution, 571
mtallurgie, 542
normalisation, 548
nuances, 535
proprits, 549
recyclage, 576
rsistance la corrosion, 540, 551, 553
soudage, 563
traitements thermiques, 558
usinage, 564
nitruration, 157
or, 784
applications, 785
normalisation, 814
proprits, 769
rcupration, 792
osmium, 817
applications, 814
normalisation, 814
proprits, 769, 813
oxydation, 87, 195
P
palladium, 802
applications, 803
normalisation, 814
proprits, 769
passivit, 92
Peerls (force), 26
perlite, 109
Pilling-Bedworth (rapport), 84
plasticit, 56
platine, 792
applications, 795
normalisation, 814
proprits, 769
rcupration, 802
Poisson (coefficient), 55
potentiel dlectrode, 88
Pourbaix (diagrammes), 93
prcipitation (mcanismes), 52
proprits mcaniques, 53
Pryce-Andrew (diagramme), 199
Index
R
recristallisation, 80
textures, 82
rseaux cristallins, 9, 14
paramtres, 14
rseaux de Bravais, 9
rsilience, 64
restauration, 80
rhoformage, 716
rhodium, 807
applications, 809
normalisation, 814
proprits, 769, 807
rupture, 62
critre, 68
ductile, 63, 65
fragile, 63, 66
mcanismes, 65
ruthnium, 811
applications, 813
normalisation, 814
proprits, 769
S
Schaeffler (diagramme), 230
shrardisation, 582, 586, 603, 606
shoopage, 600
solution solide, 20
structure des mtaux, 5
substitution, 19
superalliages (voir nickel)
superlasticit, 824
superplasticit, 78, 510
systmes cristallins (voir rseaux cristallins)
T
Taffel (droites), 90
temprature de transition, 64
tnacit, 62
textures, 82
thixoformage, 716
titane, 495
applications, 529
commercialisation, 533
formage superplastique, 512
mise en forme, 508
normalisation, 499
nouveaux alliages, 532
proprits, 505
soudage, 525
traitements thermiques, 515
usinage, 523
traction (essai), 53-54
traitements thermiques, 35, 155
traitements thermomcaniques, 79
transformation allotropique, 15
transformation martensitique, 47, 148, 819
TRC (courbes), 50, 252
trempe (diamtre critique), 51
TTT (courbes), 48
tungstne (voir molybdne, tungstne)
VYZ
Van der Waals (liaison), 6
verres mtalliques (voir mtaux amorphes)
vitesse de fissuration, 72
Young (module), 55
zinc, 579
alliages de fonderie, 606
commercialisation, 631
galvanisation, 583-585, 587, 604
lamins, 622
moulage, 615
normalisation, 631
proprits, 582, 610, 612, 623
recyclage, 637
revtements sur acier, 582
zingage (voir zingage)
zingage, 582, 605
lectrolytique, 582, 585, 597, 605
par matoplastie, 582, 586, 603, 606
par projection chaud, 582, 586, 600, 605
zircaloy (voir zirconium)
zirconium, 727
applications, 741
classification, 729
commercialisation, 742
mise en uvre, 740
normalisation, 729
nouveaux produits, 742
proprits, 730
scurit, 741
zircaloy, 742
867
TECHNIQUE ET INGNIERIE
Srie Mcanique et matriaux
GESTION INDUSTRIELLE
CONCEPTION
MCANIQUE ET MATRIAUX
CHIMIE
ENVIRONNEMENT ET SCURIT
MATRIAUX
MTALLIQUES
EEA
AGROALIMENTAIRE
2 e dition
Vritable encyclopdie technique des matriaux mtalliques,
cet ouvrage traite de tous les types de mtaux :
alliages ferreux (aciers et fontes),
mtaux et alliages non ferreux (aluminium, titane, nickel...),
mtaux et alliages nouveaux (mtaux amorphes, mmoire
de forme).
Aprs une partie gnrale rappelant les notions de base de
la mtallurgie physique, il fournit pour chaque matriau
toutes les informations utiles la connaissance, au choix et
lutilisation :
compositions et dsignations,
proprits dusage,
mthodes et caractristiques de mise en uvre,
domaines dapplication et perspectives,
donnes commerciales.
Cette deuxime dition propose une mise jour des donnes
et informations relatives aux diffrents aciers et alliages
prsents dans louvrage ainsi que sur les nombreuses
normes franaises et europennes.
Cet ouvrage est un outil de travail indispensable pour tous
les ingnieurs et techniciens (recherche, tudes, production,
achats, etc.) qui sont amens travailler avec les matriaux
mtalliques, quel que soit leur domaine dactivit.
ISBN 978-2-10-053918-5
www.dunod.com
MICHEL COLOMBI
Ingnieur de lcole
Centrale de Paris et
docteur s sciences,
lauteur a ralis la
majeure partie de sa
carrire dans la
recherche industrielle
sur les matriaux
mtalliques (CreusotLoire, Usinor, etc.).
Il a galement t
titulaire de la chaire de
mtallurgie au Cnam.