CONTENIDO TEMTICO

ASIGNACIONES

INTRODUCCION
1.1 Clasificacin de Hidrocarburos
1.2 Nomenclatura de Hidrocarburos Alifticos yUNIVERSIDAD
Aromticos.
LATINA DE PANAMA
1.3 Clasificacin por:
LICENCIATURA EN FARMACIA
Reactivo involucrado.
CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES
Mecanismo de reaccin:
Sustitucin
nucleoflica
en carbonoA.
sp3.
Prof. Jos
A. Snchez
Sustitucin
nucleoflica
en
carbono
sp2.
2014
Sustitucin
electroflica.
(Compuestos
aromticos y alquenos)
CUATRIMESTRE:
Sustitucin
aromtica
(adicin-eliminacin)
Diapositivas
Qumicanucleoflica
Orgnica
Farmacutica
II
Collage con Autocollage
SUSTITUCIONES SOBRE CARBONO INSATURADO: COMPUESTOS
Anlisis Prctico
AROMTICOS.
Talleres Individuales y Grupales
2.1. Sustitucin nucleoflica en carbono insaturado, reaccin general.
Ponencias
2.2. Importancia de la reaccin de sustitucin nucleoflica.
Investigaciones Virtuales
2.3. Sustratos que experimentan la reaccin de sustitucin nucleoflica:
Noticias Cientficas
2.4. Nomenclatura de (halogenuros de alquilo, alcoholes, steres
Quiz 1 ( 4 Sesin )
sulfnicos, etc.)
Parcial 1
2.5 Clasificacin. Propiedades y usos de los trminos ms importantes.
Mecanismos SN1 y SN2: Diagrama de energa. Cambios
energticos. Especies involucradas. Estereoqumica de la reaccin.
Nuclefilos y grupos salientes.

ADICIONES NUCLEOFILICAS AL GRUPO CARBONILLO:

ALDEHIDOS Y CETONAS.
3.1. Introduccin.
Importancia de la reaccin de adicin nucleoflica a grupos carbonilo.
3.2. El grupo carbonilo: Orbitales atmicos y moleculares. Estructuras
de resonancia, polaridad, reactividad, hacia nuclefilos, electrfilos,
efecto estrico y electrnico de los sustituyentes que modifican la
reactividad, estereoqumica.
3.3 Estudio de los mecanismos generales de las reacciones de los
grupos carbonilo y grupos anlogos: adicin y adicin -eliminacin.
Aldehdos y cetonas ms comunes: propiedades fsicas y
espectroscpicas, usos.
Reacciones de adicin nucleoflica: con agua, alcoholes y tioles.
Reaccin con carbaniones: nitrilos, acetiluros, reactivo de Grignard.
SUSTITUCIONES NUCLEOFILICAS SOBRE EL GRUPO CARBONILO:
DERIVADOS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS.
4.1. Introduccin, Importancia de la reaccin y Reaccin general.
4.2. cidos carboxlicos y derivados ms comunes: Nomenclatura,
propiedades fsicas y espectroscpicas, usos.
4.3. Derivados de cidos carboxlicos: Reaccin con alcoholes, agua y
tioles; amidas, preparacin.
4.4 Hidruro como nuclefilo, Carbaniones.
4.5. Reaccin de Claisen.
4.6. Fragmentacin de compuestos dicarbonlicos, descarboxilacin.
ADICIONES ELECTROFLICAS AL CARBONO INSATURADO DE
COMPUESTOS NO AROMTICOS.
5.1. Introduccin
5.2. Reacciones Generales de Inters.
5.3. Nuclefilos y grupos salientes. Caractersticas e influencia sobre
La velocidad de reaccin.

Explicacin
Anlisis Prctico
Talleres Individuales Y Grupales
Investigacin Cientfico
Sesiones de Laboratorio
Quiz 2

Prueba Final

PRUEBAS QUMICAS PARA IDENTIFICAR UNA SUSTANCIA DESCONOCIDA

UNIVERSIDAD LATINA DE PANAMA

FACULTAD DE CIENCIAS DE LA SALUD
ESCUELA DE FARMACIA

PROF. JOS A. SNCHEZ A.

IDENTIFICACIN DE COMPUESTOS DESCONOCIDOS

Uno de los retos ms excitantes que enfrentan qumicos e ingenieros qumicos es la identificacin de los
compuestos orgnicos. Hasta la fecha se han preparado o aislado aproximadamente cinco millones de
compuestos orgnicos. En este experimento se utilizarn las pruebas bsicas de ignicin, de solubilidad y
qumicas, que pueden usarse para identificar los principales grupos funcionales. Estos grupos incluyen
alcanos, alquenos, halogenuros de alquilo y arilo, alcoholes, aldehdos, cetonas, cidos carboxlicos,
derivados de cidos y aminas. Al llevar a cabo el anlisis de un compuesto desconocido se debe seguir
un enfoque sistemtico. Una secuencia posible es la siguiente:
Pruebas para propiedades fsicas

CARACTERSTICAS FSICAS
Anotar en la libreta las caractersticas fsicas de su muestra. Incluir estado fsico, color, olor, otros. Ya que
la mayora de los compuestos orgnicos no tienen color, esta caracterstica puede ser un dato importante
para la identificacin de la muestra. Sin embargo, se debe interpretar con precaucin, pues la presencia
de pequeas cantidades de impurezas puede colorear una muestra.

SOLUBILIDAD
Las pruebas de solubilidad ayudan a determinar el grupo funcional que puede tener el desconocido.
Informacin importante que se debe considerar:

Compuestos que contienen cuatro (4) o menos carbonos y tambin contienen oxigeno, nitrgeno o azufre
son solubles en agua.
Si el compuesto es soluble en una solucin 5 % HCl, existe una alta probabilidad de que el desconocido
es una amina.
Compuestos que se disuelven en bicarbonato de sodio son cidos fuertes.
Compuestos que se disuelven en NaOH son cidos dbiles.
Alcoholes, aldehdos y cetonas, incluidos en este experimento, son solubles en cido sulfrico
concentrado.

Las determinaciones de solubilidad se deben llevar a cabo a temperatura ambiente en tubos de ensaye
pequeos.
Para hacer las pruebas, coloque 15 mg de muestra en un tubo de ensaye y aada, con una pipeta beral,
0.5 mL del solvente que se est probando, dividindolo en tres porciones. Despus de aadir cada
porcin, agite la muestra vigorosamente con una varilla de vidrio por 1-2 minutos.
Al

realizar

las

pruebas

de

solubilidad,

siga

el

siguiente

esquema.

http://www.youtube.com/watch?v=p5X67Rpn4Xk

PUNTO DE FUSIN
Se calientan los reactivos por separado hasta llegar al punto de ebullicin y con el termmetro ver cul es
su temperatura para comparar.
Los compuestos orgnicos presentan puntos de ebullicin ms bajos que los compuestos inorgnicos y
eso tambin los diferencia.
Si el compuesto problema es un lquido, se determina su punto de ebullicin mediante el siguiente
procedimiento:
1. La muestra se pone en un tubo pequeo (4 x 0.5 cm) que contiene un tubo capilar sellado e invertido.
2. Se sujeta el tubo al termmetro con una ruedita de hule cortada de una manguera.
3. El termmetro se pone, sujetndolo con una pinza, en un vaso de precipitados de 10 mL conteniendo
aceite mineral. La muestra debe quedar sumergida en el aceite pero ste no debe tocar la liga.
4. Se calienta lentamente con parrilla.

5. El punto de ebullicin es la temperatura a la que sale un rosario de burbujas de aire del capilar o, mejor
an, la temperatura a la que salen las ltimas burbujas y entra lquido al capilar cuando se suspende el
calentamiento.
Si su muestra desconocida es una sustancia slida, determine su punto de fusin en un aparato de
Fisher-Jones.

PRUEBAS DE IGNICIN
La prueba de ignicin se lleva a cabo colocando 1-2 mg de muestra en la punta de una esptula y
calentndolos en un mechero. No coloque la muestra directamente en la flama, caliente la esptula como
a un centmetro y acerque lentamente a la flama.

Caractersticas de los residuos

a. Si permanece un residuo negro que desaparece al seguir calentando a mayores temperaturas, el
residuo es carbono.
b. Si el residuo se expande durante la ignicin, es indicativo de la presencia de un carbohidrato o
compuesto similar.
c. Si el residuo es inicialmente negro y permanece as despus de continuar el calentamiento, es
indicativo del xido de un metal
d. Si el residuo es blanco, es indicativo de la presencia del carbonato de un metal alcalino o alcalinotrreo
o
de
SiO2
que
proviene
de
un
silano
o
silicona.
http://www.youtube.com/watch?v=pUB3MolCrPA

SI DETERMINA QUE SU DESCONOCIDO ES UN COMPUESTO ORGNICO, PROCEDA A REALIZAR

LAS SIGUIENTES PRUEBAS:

PRUEBA QUMICA PARA NITRGENO

La prueba con cal sodada (mezcla de cal e hidrxido de sodio) se usa para detectar la presencia de
nitrgeno en compuestos orgnicos. En un tubo de ensayo pequeo, mezcle 50 mg de cal sodada y 50
mg de MnO2. Aada una gota del lquido desconocido o 10 mg si es un slido. Coloque una tira hmeda
de papel pH o papel tornasol rojo sobre la boca del tubo. Sostenga el tubo con unas pinzas para el tubo
de ensayo, y caliente el contenido, haciendo un ngulo, suavemente al principio y despus
vigorosamente. Los compuestos que contienen nitrgeno desprenden amoniaco. La prueba positiva se
observa cuando el papel cambia a azul.

PRUEBAS DE CLASIFICACIN
Se han desarrollado pruebas para clasificar los compuestos orgnicos por los grupos funcionales que
contienen.

GRUPOS FUNCIONALES

PRUEBAS

Alcoholes

Prueba con nitrato crico

Oxidacin de Jones
Prueba de Lucas

Hidrocarburos insaturados

Bromo en CCl4
Prueba de Baeyer

Halogenuros de alquilo

Aldehdos y Cetonas

Yoduro de sodio en acetona

2,4-dinitrofenilhidrazina
Prueba de Tollens
Prueba del yodoformo

cidos carboxlicos

Deteccin de solucin cida

Reaccin con bicarbonato

Aminas

Prueba con in cobre

Fenoles

Prueba con in frrico

PRUEBAS PARA ALCOHOLES

http://www.youtube.com/watch?v=1ulkoVuYoSA
PRUEBA CON NITRATO CRICO
En esta prueba los alcoholes que contienen menos de 10 tomos de carbono, ya sean primarios,
secundarios o terciarios, dan una prueba positiva, lo que se observa por un cambio de color de amarillo a
rojo.

(NH4)2Ce(NO3)6 + ROH [alcohol + reactivo] amarillo (<C10) complejo rojo

Coloque cinco gotas del reactivo en un tubo de ensaye pequeo. (El reactivo se prepara disolviendo
4.0 g de nitrato crico amnico en 10 mL de HNO3 2M; puede ser necesario calentar). Aada una o dos
gotas de la muestra a examinar (5 mg si es un slido). Agite la mezcla con una varilla de vidrio
para mezclar los componentes y observe cualquier cambio de color.

OXIDACIN DE JONES

La oxidacin de Jones es una prueba rpida para distinguir alcoholes primarios y secundarios de los
terciarios. La prueba positiva se observa por el cambio del color de naranja (Cr+6) a azul-verde (Cr+3):
RCH2OH (o R2CHOH) + H2Cr2O7 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + RCO2H (o R2C=O) naranja verde azuloso

La prueba se basa en la oxidacin de un alcohol primario (o un aldehdo) a un cido y la de un alcohol

secundario a una cetona.

En un tubo de ensayo pequeo coloque 1 gota de la muestra a examinar o 10 mg del slido y

aada 10 gotas de acetona. Agite la mezcla con una varilla de vidrio y aada 1 gota del reactivo de
Jones (preparada aadiendo 1 g de CrO 3 en 1 mL de H2SO4 concentrado a 3 mL de agua). Agite y
observe cualquier cambio de color.
http://www.youtube.com/watch?v=Sc_jeWDlqSM

PRUEBA DE LUCAS

Esta prueba se usa para distinguir entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios que tienen menos
de seis o siete tomos de carbono. La reaccin es:
R-OH + HCl + ZnCl2 RCl (insoluble) + H2O

La prueba requiere que el alcohol est inicialmente en solucin. Conforme la reaccin se lleva a cabo, se
forma el cloruro de alquilo correspondiente, el cual es insoluble en la mezcla de reaccin. Como
resultado, la solucin se enturbia. En algunos casos se observa una fase diferente.

a) Los alcoholes terciarios, allicos y benclicos reaccionan de inmediato y provocan turbidez en la

solucin. Es posible ver una fase diferente del cloruro de alquilo.
b) Los alcoholes secundarios generalmente producen turbidez en 3-10 minutos. La solucin puede
requerir calentamiento para observar una prueba positiva.
c) Los alcoholes primarios se disuelven en el reactivo pero reaccionan muy, muy lentamente, de tal modo
que a los 10 minutos la solucin permanece clara.

Coloque dos gotas de la muestra a examinar (10 mg si es un slido) en un tubo de ensayo

pequeo, seguidas de 10 gotas del reactivo de Lucas. (Este reactivo se prepara disolviendo 13.6 g de
ZnCl2 anhidro en 10.5 mL de HCl concentrado mientras se enfra en un bao de hielo). Agite la mezcla
con
una
varilla
de
vidrio
y
deje
en
reposo.
Observe
los
resultados.
http://www.youtube.com/watch?v=SZJKwU6gy7U&feature=related

PRUEBAS PARA HIDROCARBUROS INSATURADOS

BROMO EN TETRACLORURO DE CARBONO

Los hidrocarburos insaturados (los que contienen dobles y triples ligaduras entre tomos de carbono)
sufren reacciones de adicin con bromo:
La prueba se basa en la decoloracin de una solucin caf rojizo de bromo en cloruro de
metileno.http://www.youtube.com/watch?v=zATHYwfg9HQ&feature=related

PRECAUCIN: Lleva a cabo la siguiente prueba dentro de una campana bien ventilada. El bromo es muy
txico y puede causar quemaduras graves. Los hidrocarburos halogenados son txicos.

En un tubo de ensaye pequeo preparado con una pipeta Pasteur, coloque dos gotas de la
muestra a examinar (o 15 mg si es slido) seguido por 0.5 mL de cloruro de metileno. Agregue
gota a gota y agitando, una solucin al 2% de bromo en tetracloruro de carbono. Si hay presente
un hidrocarburo insaturado, la solucin requerir dos o tres gotas del reactivo antes de que el
color caf rojizo del bromo persista. En la ausencia de un hidrocarburo insaturado, la solucin
mantiene el color desde el principio.

Los fenoles, enoles, aminas, aldehdos y cetonas interfieren con esta prueba pues pueden dar resultados
positivos.

PRUEBA DE BAEYER
Una insaturacin en un compuesto orgnico puede detectarse por la decoloracin de una solucin de
permanganato. La reaccin produce un glicol (1,2-diol).

En un tubo de ensaye coloque 0.5 mL de acetona libre de alcohol seguida de dos gotas de la
muestra a examinar (15 mg si es un slido). Aada gota a gota y agitando dos o tres gotas de una
solucin acuosa de KMnO4 al 1%. La prueba positiva ser la desaparicin del color prpura del
reactivo y la formacin de un precipitado caf de xido de manganeso.
http://www.youtube.com/watch?v=l4bBDegyQd0&feature=related

Algunos grupos funcionales que sufren oxidacin con permanganato interfieren con la prueba (fenoles,
aminas aromticas, aldehidos, alcoholes primarios y secundarios).

PRUEBAS DE HALOGENUROS ALIFTICOS

YODURO DE SODIO EN ACETONA

Los cloruros y bromuros de alquilo primarios pueden distinguirse de los aromticos por la reaccin
siguiente:
R-X + NaI R-I + NaX en donde X = Cl, Br
.
En un tubo de ensayo pequeo coloque 1 gota (o 10 mg) de la muestra a examinar en tres gotas
de acetona. Aada 0.5 mL del reactivo de yoduro de sodio en acetona (preparado disolviendo 3 g
de NaI en 25 mL de acetona). La prueba positiva consiste en la aparicin de un precipitado de NaX
en 5 minutos. Si no se observa precipitado, aada una piedra de ebullicin y caliente a ~50oC por
5 minutos. Deje enfriar y observe si la prueba es positiva.

Los bromuros de alquilo primarios sufren una reaccin SN2 en 5 minutos a temperatura ambiente,
mientras que los cloruros de alquilo primarios requieren 50oC. Los halogenuros de alquilo primarios, los
cloruros y bromuros benclicos, los cloruros y bromuros de cido, las -halocetonas, -haloamidas y halonitrilos dan la prueba positiva en 5 minutos, a temperatura ambiente. Los cloruros de alquilo primarios
y secundarios y los bromuros secundarios y terciarios reaccionan a 50oC.

PRUEBAS PARA ALDEHDOS Y CETONAS

PRUEBA DE 2,4- DINITROFENILHIDRAZINA

Los aldehidos y las cetonas reaccionan rpidamente con 2,4-dinitrofenilhidrazina para formar 2,4dintrofenilhidrazonas. Estos derivados varan de color desde el amarillo intensa hasta el rojo,
dependiendo del nmero de dobles ligaduras conjugadas en el compuesto carbonlico.
Coloque siete u ocho gotas de reactivo de 2,4-dinitrofenilhidrazina en un tubo de ensaye. (Prepare
el reactivo disolviendo 1.0 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 5.0 mL de cido sulfrico concentrado. Aada
esta solucin lentamente y agitando, a una mezcla de 10 mL de agua y 35 mL de etanol al 95%). Aada
una gota de la muestra a examinar. Si es un slido, aada una solucin preparada disolviendo 10
mg del compuesto en 10 gotas de etanol. Agite la mezcla con una varilla de vidrio. La formacin de
un
precipitado
rojo
o
amarillo
constituye
una
prueba
positiva.
http://www.youtube.com/watch?v=vsLjurUqO5E

PRUEBA DE TOLLENS
Esta prueba implica la oxidacin de los aldehdos al cido carboxlico correspondiente, utilizando una
solucin alcohlica de nitrato de plata amoniacal. La prueba positiva consiste en la formacin de un
espejo de plata o un precipitado negro de plata.

Esta prueba slo se lleva a cabo si ya se determin la presencia de un carbonilo (aldehdo o cetona) en
un compuesto.
En un tubo de ensaye coloque 1 mL de una solucin acuosa de AgNO3 al 5%, seguido de 1 gota
de una solucin acuosa de NaOH al 10%. Ahora aada hidrxido de amonio concentrado, gota a
gota (2 a 4 gotas) agitando, hasta que el precipitado de xido de plata se disuelva. Aada 1 gota (o
10 mg) de la muestra a examinar, agitando, y deje reposar durante 10 minutos a temperatura
ambiente. Si no hay reaccin, coloque el tubo en un bao de arena a 40oC durante 5 minutos.
http://www.youtube.com/watch?v=c-euZBLzhvU&feature=related

PRUEBA DEL YODOFORMO

Esta prueba se lleva a cabo si ya se determin la presencia de un aldehido o cetona en la muestra
problema.
La prueba del yodoformo implica primero la triple sustitucin de los hidrgenos del metilo, seguida de una
ruptura (hidrlisis alcalina) del enlace entre el carbono del carbonilo y el del trihalometilo, formndose as
un precipitado amarillo de yodoformo (CHI3).
Tambin es una prueba positiva para compuestos que, por oxidacin, dan una metil cetona (o
acetaldehdo) en estas condiciones de reaccin. Por ejemplo, metilalquilcarbinoles (RCHOHCH3) como el
alcohol isoproplico, as como el acetaldehdo y el etanol dan prueba positiva.

En un vial cnico equipado con un condensador de aire, coloque 2 gotas (o 10 mg) de un lquido a
examinar, seguido de 5 gotas de KOH al 5% en solucin acuosa. Si la muestra es insoluble en
agua, mezcle vigorosamente o aada dioxano para obtener una solucin homognea. Caliente la
mezcla en un bao de arena a 50-60oC y aada reactivo de KI-I2 gota a gota hasta que la solucin
adquiera un color caf obscuro (1mL). Aada KOH al 10% hasta que la solucin est incolora.
Despus de calentar por 2 minutos, enfre la solucin y determine si se ha formado un precipitado
amarillo. Si no se ha formado, caliente por 2 minutos ms. Enfre y observe el resultado.

PRUEBAS PARA CIDOS CARBOXLICOS

PRUEBA DEL LITMUS

Una solucin acuosa del cida o ser cida al papel litmus, es decir, el papel tornasol azul o el papel pH
cambiarn a rojo, cuando se coloca en l una gota de la solucin.
Lleve a cabo la prueba con cido actico y con su compuesto desconocido. Registre sus observaciones
en la tabla de resultados.

PRUEBA DEL BICARBONATO

Una pequea cantidad del compuesto a examinar se coloca en un pequeo vidrio de reloj y se
aade una solucin de bicarbonato de sodio al 10%. Si es un cido, se observa el
desprendimiento de burbujas de CO2.

PRUEBA PARA LAS AMINAS

PRUEBA CON EL IN COBRE

Las aminas dan una coloracin verde-azul o un precipitado cuando se aaden a una solucin de sulfato
de cobre acuoso.
En un tubo de ensaye coloque 0.5 mL de una solucin de sulfato de cobre al 10% y aada 1 gota
(o 10 mg) de la muestra a examinar. Una coloracin azul-verde o un precipitado constituyen una
prueba positiva. El amoniaco tambin da prueba positiva.

PRUEBA PARA FENOLES

PRUEBA CON IN FRRICO

La mayora de los fenoles y enoles forman complejos coloridos en la presencia del in frrico. Los fenoles
dan colores rojo, azul, prpura o verde.
En un tubo de ensayo coloque dos gotas de agua, o 1 gota de agua y 1 de etanol, o 2 de etanol, de
acuerdo a la solubilidad de la muestra a examinar. Aada una gota de la muestra si es lquida o 10
mg si es slida. Agite la mezcla con una varilla de vidrio. Aada una gota de una solucin acuosa
de FeCl3 acuoso al 2.5%. Agite y observe la formacin de color. Si es necesario, aada una
segunda gota de FeCl3.
http://www.youtube.com/watch?v=M28R4qNuzL0

REACCIONES DE IDENTIFICACIN

2,4-DNPH

Tollens/
Fehling/
Benedict

Yodoformo

cido/base1

Lucas2

Br2, o KMnO4 Jones

Alcano
Alqueno

Alquino

+
+

alcohol 1
alcohol 2

alcohol 3

+
+

fenol3
Aldehdo

Cetona

metil
cetona4

ster5
ter
cido
carboxlico

Amina

Amida

Algunas pruebas se pueden apreciar: http://www.youtube.com/watch?v=3Ni-9T5D4Ho

CONCLUSIN

La investigacin cualitativa de la presencia de elementos presentes en sustancias orgnicas es de gran

importancia para la identificacin de una muestra desconocida y es bsica para los posteriores ensayos
de caracterizacin; en algunos casos proporciona una primera idea sobre la clasificacin por su
solubilidad y adems, los posibles grupos funcionales que existen en el compuesto.
Para la industria farmacutica el papel de la qumica orgnica es papel preponderante, ya que una gran
parte de los principios activos de los medicamentos actuales en el mercado son producto de la
investigacin en sntesis orgnica para el ataque de una gran cantidad de enfermedades. Sin la qumica
orgnica es probable que tuviramos que buscar otras opciones para la cura de enfermedades y an ms
para su prevencin, ya que si observamos las cajas de MEDICAMENTOS, el 99% de los principios
activos son precisamente orgnicos.