QUMICA AMBIENTAL II

Ernesto Corts
Clase 8 Reactores
qumicos
Unidad II

2.2 Introduccin a reactores qumicos

2.2.1 Definiciones.
(a)

REACTORES. Sistemas donde se efectan las

reacciones qumicas.

Situacin ideal: cerrado; temperatura y presin

constantes; composicin uniforme.

Condiciones de funcionamiento:

Intercambio de materia sistema-entorno.

 R. discontinuo (esttico)
 R. de flujo (sistema fluyente)

Intercambio de calor.
 R. Isotrmico
 R. Adiabtico

Variables mecnicas.
 R. a volumen constante
 R. a presin constante

Tiempo de residencia (t); tiempo espacial

 t nico ( igual para todo elemento de volumen)
 t con distribucin exponencial

Comportamiento de las propiedades del elemento

de volumen con respecto al tiempo



Estado estacionario : no existe variacin

Estado transitorio : existe variacin ( equilibrio sometido a
perturbacin permite conocer cintica y optimizar)

(b) BALANCE DE MASA.

 En todo proceso debe satisfacerse un balance
de masa basado en que la materia no se crea,
ni se destruye, solamente se transforma (no
relativista). Esto es vlido an cuando existan
reacciones qumicas.

En tales casos, generalmente se expresa el
balance de masa en trminos molares, a objeto
de utilizar directamente la informacin
contenida en la ecuacin qumica de reaccin.
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El balance siempre se expresa con respecto al

reactivo lmite.
Por ejemplo, sea el reactivo limite la especie A
A + B + C  R + S

Luego,
Velocidad de entrada de A (mol/tpo)
- Veloc. Salida de A (mol/tpo)
- Veloc. Reaccin de A (mol/tpo)
= Veloc.cambio de A (mol/tpo)
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Matemticamente:

dn A
FA0 FA (rA )V =
dt

(c) Def. CINTICA QUMICA.

Estudio de todos los aspectos de la velocidad
con que un sistema qumico se acerca al
equilibrio.

(*) Def. VELOCIDAD DE REACCION.

Para la reaccin
aA + bB + .........

mM + nN + ...........

Se define la velocidad de reaccin como:

r=

1 dcA
1 dcB
1 dcM
1 dcN
=
= .......... =
=
= ..........
a dt
b dt
m dt
n dt

con ci : concentracin de la especie i.

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(*) Def. LEY DE VELOCIDAD.

Si la reaccin es monodireccional, homognea y el
sistema es cerrado, la velocidad es dependiente y
proporcional a los factores anteriores y a la concentracin
de reactantes
Como ecuacin matemtica esto puede escribirse
como:
nA nB
= k cA cB

r
.....
donde ni: orden de reaccin con respecto a i.
n = nA + nB + .... : orden de la reaccin
k : cte de proporcionalidad, cte cintica, cte de velocidad { (concentracin)1-n
(tpo)-1 }
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(d) Cintica y equilibrio.

Sea

A + B

Con

k1:
k2:

C + D

En el equilibrio se puede demostrar que:

Keq =

k1
[C ]eq[D]eq
=
k2
[A]eq[B]eq

(Deduccin cintica a partir de reversibilidad)

Esta igualdad es vlida solo para el caso de

molecularidad, dado que no siempre coincide el
coeficiente estequiomtrico con el orden de la
reaccin.

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Factores que afectan la velocidad de una

reaccin:

Concentracin.

Temperatura: incrementa k
k  Keq 
G0 

e-1/T A0

Catalizador: acelera la reaccin.

.
13

Presin, Volumen.
Tienen efecto sobre el desplazamiento del
equilibrio (gas, lquido) provocando variacin
de las constantes cinticas directa e inversa.

14

(e) Anlisis de los datos cinticos.

Problema: encontrar funcin matemtica

= c(tiempo)
para todas y cada una de las especies
(reactantes, productos, catalizadores,
especies intermedias).

15

2.2.2 Tipos de reactores.

16

2.2.2.1 Reactor batch.

En general el balance de flujo molar indica:

dn A
FA0 FA (rA )V =
dt



FA0 = 0
FA = 0

n Ao d
t=
 rAV

: conversin (0 1; 0 a 100%)

con nA = nA0 - nA0

17

(a) Para el caso de volumen constante

dc A
t=
rA
(Propuesto: Discuta como resolver la situacin en
que el volumen vara con el tiempo)

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2.2.2.2 Reactor perfectamente agitado ( RPA)

(reactor de flujo con agitacin)

(*) Mezcla perfecta

(*) Concentracin de salida es igual a la
concentracin dentro del reactor
(*) Composicin es uniforme en todo el volumen
(*) Sistema se encuentra en estado estacionario
(*) No existe agotamiento ni acumulacin de
reactivos y productos
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Entrada: FA0 - FA0 A0

i : conversin, fraccin reaccionada (generalmente

A0 = 0)

Salida : FA0 - FA0 A

A : reactivo limite

Reaccin: (-rA ) V
Estado estacionario:

dnA
=0
dt

Luego, el balance de masa (flujo molar ) se escribe,

FA0 - ( F A0 - FA0 A) - (-rA ) V = 0
F A0 A) = (-rA ) V

V
= A ||
F A0 ( rA )
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: tiempo espacial tiempo que se demora en pasar por el reactor

un volumen de alimentacin igual al volumen del reactor (incluye
variacin de volumen en el reactor).
V

donde Q es flujo volumtrico [vol/tpo] y V es volumen del reactor [vol].



Pero en trminos de las condiciones de entrada Q = FA0

por lo que :

Vc A0
=
FA0

c A0 c A
=
(rA )

c A0

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(Adicionalmente, se puede definir

s=

como la velocidad espacial: numero de volmenes de

alimentacin iguales al volumen del reactor que pasan por unidad
de tiempo)


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2.2.2.3 Reactor tubular flujo pistn.

(*) Tubo cilndrico de seccin transversal constante

(*) Mezcla reaccionante circula como tapn rgido
(*) Composicin es la misma en todos los puntos de la
seccin transversal
(*) Composicin vara a lo largo del reactor
(*) No existe mezcla radial o axial (no existe difusin, no
existe conveccin) entre elementos de volumen
adyacentes
(*) Todos los elementos de volumen poseen el mismo
tiempo de residencia
(*) Isotrmico; isobrico; estado estacionario
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Al realizar el balance de masa en el elemento de volumen,

FA - ( FA + dFA ) - (-rA ) V = 0


-dFA = (-rA ) V

Pero

FA = - FA0 (1 - A)

dFA = -FA0 dA

(1)

(2)

Reemplazando ec.(2) en ec.(1), se obtiene

FA0 dA = (-rA ) V


dV d A
=
||
FA0 (rA )

(3)

Integrando,
A

V
d A
=
FA0 0 (rA )

||

(4)

24

3.1.2.4 Conexin de reactores.




A) Conexin en serie
B) conexin en paralelo

25

3.1.2.4 Ejemplos de aplicaciones y

conexin de reactores (serie, paralelo)

26

27

28

29

A)
Ejemplo
RPA

30

donde:

Subndice 1: Fase agua

Subndice 2: Fase sedimento
Subndice in: entrada
Q: flujo
K: constante cintica de descomposicin

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Ejemplo
RPA

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donde para fase 1 (Agua):

Fd1= cd1/c1
(conc. Componente disuelto en fase agua/ conc.
Componente total en agua)
Fp1=cp1/c1
(conc. Componente particulado en fase agua/ conc.
Componente total en agua)
c1 = cd1 + cp1
Fd1 + Fp1 = 1
IDEM para fase 2 (Sedimento)
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Ejemplo
RPA

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donde:
A: rea de transferencia del lago
vv: factor de volatilizacin
vs: factor de sedimentacin
vr: factor de resuspensin
vd: factor de difusin (aparece desde fase 2
sedimento y desaparece desde fase 1 agua)
ve: factor de enterramiento (compactacin,
cementacin)

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Ejemplo
RPA

36