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tex]
Cd2+
0, 46
Cds
b
b
8, 1
11, 3
pH
Etablir
le diagramme E pH des nombres doxydation 0, (I) et (II) du mercure en prenant pour toutes les
esp`eces dissoutes une concentration de 0, 01 mol L1 . On ne pratiquera pas ici lequirepartition.
On donne : Hg22+ /Hgliquide : E1 = 0, 80 V ; Hg2+ /Hg22+ : E2 = 0, 91 V et Hg(OH)2 solide : pKS = 26.
Reponses : E1 = 0, 74 V, E2 = 0, 85 V jusqu`
a pH = 2 ensuite Hg(OH)2 intervient et E2 = 1, 09 0, 12pH
jusqu`
a lintersection avec E1 = 0, 74 V `
a pH = 2, 9, enfin E3 = 0, 91 0, 06pH.
3. Diagramme de luranium
Le diagramme de luranium sera etabli pour une concentration de toutes les esp`eces dissoutes egale `a 1 molL1 .
On prendra en compte les esp`eces apparaissant dans les tableaux ci-dessous :
U(OH)3 s
pKs
18,5
U3+ /U
E ( V)
-1,80
JR Seigne
Fauriel
St Etienne
5. Pile `
a combustible
On realise la pile `
a combustible representee par :
()
(+)
3. Evaluer
pour cette meme reaction et toujours `a 25C les valeurs de r S et r H .
6. Potentiel standard apparent
Le potentiel standard apparent dun couple est le potentiel de ce couple quand toutes les activites des participants
sont egales `a lunite, `
a lexception de celle des ions H+ ou H3 O+ .
2+
`
A 298 K, on a Mg /Mg : E1 = 2, 37 V et pKS = 11 pour lhydroxyde de magnesium Mg(OH)2 s .
1. Determiner le potentiel standard du couple hydroxyde de magnesium/magnesium.
2. En deduire le potentiel apparent du couple Mg(II)/Mg(0) en fonction du pH. Tracer la courbe correspondante.
3. On consid`ere le couple S/H2 S dont le potentiel standard est egal `a E2 = 0, 14 V. Les constantes dacidite
de H2 S correspondent aux pKA suivants : 7, 0 et 13, 8. Determiner les intervalles de pH correspondant aux
domaines de predominance des diverses formes du soufre au degre doxydation (II).
4. Ecrire
la formule de Nernst pour le couple S/H2 S et en deduire les potentiels standard des couples S/HS
2
et S/S .
5. En deduire lexpression du potentiel standard apparent du couple S(0)/S(II) en fonction du pH. Tracer
la courbe correspondante.
JR Seigne
Fauriel
St Etienne