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Diolefinas o alkadienos.
Existen muchos hidrocarburos con dos dobles enlaces que son ismeros de los
correspondientes de la serie del acetileno.
As, por ejemplo, el 1 butino o etil acetileno, CH C-CH2-CH3, es ismero del
CH2=CH-CH=CH2 denominado 1,3 butadieno. La presencia de los dobles enlaces
viene indicada por la terminacin dieno. Cuando los dobles enlaces se encuentran
separados por un enlace sencillo dan lugar a una configuracin estable y
constituyen un llamado doble enlace conjugado, que se comporta especialmente
porque en ocasiones reacciona como un solo doble enlace adicionndose en los
carbonos extremos 1 y 4 y formndose un doble enlace entre los carbonos 2 y 3:
acetona
el
acetileno
mediante
los
procesos
que
esquematizan
las
transformaciones siguientes:
Los enlaces cruzados del caucho se logran por medio de la vulcanizacin, que
establece puentes de azufre entre las molculas, reaccin que implica las
posiciones alilicas muy reactivas por lo que depende del doble enlace en el
polmero.
Los dobles enlaces de la molcula del caucho son de gran importancia porque
permiten su vulcanizacin -aparentemente proporcionando hidrgenos allicos
reactivos-; es decir la formacin de puentes de azufre entre cadenas diferentes.
Estos enlaces cruzados endurecen y dan mayor resistencia al caucho, y eliminan
la pegajosidad del caucho no tratado.
En parte, las propiedades de los sustitutos del caucho -como las de otros
polmeros- estn determinadas por la naturaleza de los grupos sustituyentes. El
policloropreno, por ejemplo, es inferior al caucho natural en algunas de sus
propiedades, pero superior en su resistencia a aceites, gasolina y otros
disolventes orgnicos.
estereoselectiva
del
isopreno,
obtenindose
un
material
El ltex fresco es transformado en caucho seco tan pronto como sea posible
despus de la recoleccin. Primeramente, se cuela por un tamiz de lmina
perforada para eliminar partculas de hojas y corteza. En seguida se diluye de su
concentracin de 30-35% de caucho a un ttulo aproximado de 12%. Algunas
plantaciones usan un hidrmetro especial llamado Metralac, que determina el
contenido slido del ltex sin realizar el ensayo por evaporacin. Despus de la
dilucin, se deja el ltex en reposo un corto tiempo para que las materias no
Origenes Histricos
Algunas de las propiedades y usos de caucho fueron descubiertas por los Indios
tropicales de sudamrica mucho antes de las travesas de Coln. Desde hace
muchos aos, los espaol tratados de duplicar los productos resistentes al agua
(calzado, revestimientos, y cabos) de los Indios, pero ellos fracasaron. El caucho
lleg a ser meramente una curiosidad de museo en Europa durante los siguientes
dos siglos.
En 1731 el gobierno Francs envi al gegrafo matemtico Charles Marie
Condamine (1701-74) a Sudamrica a una expedicin geogrfica. En 1736 l
envi a Francia la varios rollos de caucho crudo, junto con una descripcin de los
productos fabricados por los Indios del Valle del Amazona. El inters cientfico
general en la sustancia y sus propiedades se revivi, y se buscaron las maneras
para disolver el latex el cual endurece rpidamente despus de ser extraido para
poder trabajarse a distancia de su fuente natural. Muchos cientficos trabajaron
sobre el problema, y en 1770 el qumico Britnico Joseph Priestley descubri que
ese caucho puede usarse para borrar marcas de lpiz refregando, propiedad de la
cual deriva el nombre de la sustancia. En 1791 se inici la primera aplicacin
comercial del caucho cuando un fabricante Ingls, Samuel de Repiqueteo, patent
un mtodo para impermebilizar un pao al tratarlo con una solucin de caucho en
trementina. El qumico e inventor Britnico Charles Macintosh, en 1823, estableci
una planta en Glasgow para la fabricacin de pao impermeable y los vestidos
impermeables que han sostenido su nombre.
las plantaciones en Ceylon (ahora Sri Lanka) y en otras regiones tropicales del
hemisferio oriental.
Caucho crep. Para la separacin del caucho rizado o caucho crep se usa el
bisulfito de sodio, NaHSO3, que retarda la accin de las oxidasas e impide la
coloracin y el ablandamiento. Los mercaptanes lquidos (como un preparado que
contiene xilil-mercaptn en un hidrocarburo inerte) han tenido recientemente cierta
aceptacin para el mismo fin. Para 100 Kg. de caucho seco en el ltex, se
necesitan alrededor de 0.5 Kg. de bisulfito sdico. Despus que se han aadido el
cido y el retardador, se deja escurrir el cogulo hmedo durante dos horas. Se
hace pasar el cogulo por una mquina de rizado que consta de dos cilindros
provistos de surcos longitudinales sobre los que se pulveriza agua. Los cilindros
operar con distintas velocidades angulares, y cuando el caucho hmedo pasa
entre ellos, la accin de cortadura y masticacin expone nuevas capas a la accin
del agua. Varias mquinas de stas se usan en serie, y cuando la lmina sale de
la ltima presenta una superficie rugosa que recuerda el crespn o el papel crep.
Algunos productores usan mquina de cilindros liosos para el acabado, que dan a
la superficie una aspecto ms uniforme.
Un crepe de inferior calidad se obtiene del ltex cuyo color ha sido alterado y de la
membrana de ltex seco arrancada de la corteza del rbol. Este ltex se lava muy
bien con agua, en las mquinas de rizado, y se elabora como el de calidades
superiores. La fabricacin del caucho crep ha decrecido a causa de haberse
puesto en uso ltex concentrado para los fines a que antes aqul se destinaba.
Actualmente el crep de ltex N 1 se cotiza a 40.75 centavos de dlar la libra, o
sea 8.25 centavos de dlar la libra ms que la hoja ahumada N1.
Rojo
Amarillo
Azul
Malasia
29%
68%
3%
3%
54%
43%
Indochina
Indonesia
44%
53%
ESTRUCTURA QUMICA
Disolventes del caucho natural. La solubilidad del caucho bruto en sus disolventes
ms comunes no es muy elevada. Para hacer una solucin de 10% es necesaria
cierta disociacin, ya por medios qumicos, empleando un oxidante, ya por medio
fsicos, utilizando un molino. Los cementos y soluciones de caucho comerciales se
hacen por los mtodos citados. En la prctica, los disolventes ms usados son el
benceno y la nafta. Otros buenos disolventes son el tricloroetileno, tetracloroetano,
pentacloroetano, tetracloruro de carbono, cloroformo, tolueno, xileno, keroseno y
ter. En contacto con el disolvente, el caucho se hincha primero poco a poco hasta
la consistencias de gel y despus ste se dispersa formando una solucin. El
caucho bruto aumenta de 10 a 40 veces su propio peso en disolventes que a la
temperatura ordinaria forman gel con el caucho. El efecto Tyndal, propio de las
dispersiones coloidales, se produce en las soluciones de caucho.
La viscosidad de la solucin del caucho bruto es grande.
El efecto del calor. El caucho bruto calentado hasta 200 C. se ablanda y sus
soluciones tienen menor viscosidad, pero el numero de dobles enlaces se
conserva sin alteracin. Cuando la temperatura se eleva hasta 250 C., los
enlaces dobles se separan y tiene lugar la formacin de anillos. El cambio a
caucho cclico eleva la densidad y la solubilidad, el producto obtenido es una dura
y frgil resina.
Propiedades fsicas
3%
Las propiedades fsicas del caucho bruto varan con la temperatura. A bajas
temperaturas, se vuelve rgido, y cuando se congela en estado de extensin
adquiere estructura fibrosa. Calentando a mas de 100 C., se ablanda y sufre
alteraciones
permanentes.
El
caucho
bruto
adquiere
gran
deformacin
como
el
azufre,
colorantes,
cido
estirico,
N-fenil-2-naftilamina,
El mejor ejemplo del primer tipo es el Revertex, preparado por evaporacin del
ltex en presencia de un mineral alcalino (hidrxido de potasio), u otro agente
estabilizante, como el jabn de potasio o alguna sal de carcter coloidal. Este
posee una consistencia cremosa y contiene cerca del 75 % de los slidos totales,
de los cuales un 7 al 8 % consiste en sueros slidos y sustancias estabilizantes
agregadas.
En la segunda categora hay dos importantes ejemplos de concentracin. El
primero, comercializado bajo varias denominaciones, como por ejemplo Utermark
ltex, Jatex o Dunlop, posee una concentracin del 60 % de caucho seco,
obtenido por centrifugaron del ltex original. Este ltex concentrado tiene una
ligera consistencia cremosa, y contiene solo una fraccin de los componentes que
no son caucho presentes en el ltex original. Esta estabilizado con amoniaco (en
una concentracin de aproximadamente 0,5 % de NH 3 en peso), y es capaz de dar
un color plido caracterstico.
Caucho guayule
El arbusto guayule, perteneciente a la familia de las compuestas, es una fuente de
caucho natural en Amrica del norte. El guayule es indgena en el norte y centro
de Mxico y se extiende hasta Texas. El cultivo de este arbusto, que habita en un
ambiente semidesertico, comenz en 1942, ao en que , a causa de la segunda
guerra mundial, se corto el suministro de los principales pases productores de
caucho natural.
Gutapercha
La gutapercha se obtiene de ciertos arboles pertenecientes a la familia de las
sapotceas. La gutapercha silvestre se obtena en un principio, cortando el rbol y
despojndolo de su corteza; el tronco exudaba entonces la goma, que se
arrancaba del mismo por rascado en masas coaguladas. Hoy la mayor produccin
de gutapercha se obtiene de plantaciones formadas por hbridos de especies de
palaquium. Las hojas maduras se recogen peridicamente y se trituran en molinos
que liberan las fibras de gutapercha con poca desintegracin del polmero. La
masa se trata entonces con agua a unos 70 C. durante 30 minutos para que los
tejidos de las hojas se ablanden. Esta masa se sumerge en agua fra y la
gutapercha asciende a la superficie donde es recogida. Por el lavado se obtiene
un producto de mayor pureza. Adems de la extraccin de la gutapercha de las
hojas, los arboles pueden ser sangrados sistemticamente como se hace con la
hevea. El ltex se coagula por accin del agua caliente y la gutapercha es
recuperada. Para obtener una gutapercha ms pura, se extraen con uno
Aceleradores de la vulcanizacin
Los aceleradores de la vulacanizacin son sustancias que, aadidas en
cantidades pequeas a la mezcla de caucho, que contiene otras materias
accesorias, aumentan considerablemente la rapidez de vulcanizacin. Su utilidad
se extiende ms all de este efecto, pues mejoran notablemente la calidad del
producto. La industria moderna del caucho no podra subsistir sin el empleo de los
aceleradores de la vulcanizacin.
Con anterioridad al descubrimiento de los aceleradores orgnicos, se usaban
compuestos inorgnicos de carcter bsico; blanco de plomo, litargiro, cal y
magnesia, que han sido sustituidos casi completamente por los aceleradores
orgnicos. El primero de estos fue la anilina. La anilina era superior a los xidos de
metales no solo en la aceleracin sino tambin en el mejoramiento de las
propiedades del producto final. Como la anilina es demasiado txica para uso
general, se experimentaron varios derivados, la tiocarbanilida, producto de la
reaccin de la anilina y el sulfuro de carbono, fue adoptada y usada por ms de
veinte aos. Las aldehidoaminas y las guanidinas dieron todava mejores
resultados y tuvieron extenso uso.
Los tiazoles han reemplazado en gran medida a los aceleradores de otros grupos.
Los sulfuros de tiouram se emplean tambin como aceleradores.
sus
derivados,
diotiocarbamatos
sulfuros
de
Antioxidantes
Los antioxidantes usados en el caucho son sustancias que retardan el deterioro
del caucho natural, ya sea bruto o vulcanizado, causado por la oxidacin. Algunas
de las sustancias usadas para este fin son estabilizadores del caucho sinttico
(principalmente de los polmeros de butadieno) en el momento de la preparacin, y
cuando se usan de este modo se denominan estabilizadores. Tambin se han
llamado antioxgenos. Sin embardo, el uso ha consagrado los nombres de
antioxidantes y estabilizadores, antes definidos.
Con el empleo de aceleradores orgnicos, se mejora la maduracin de las
composiciones de que formaban parte. Entonces comenz la busca de materiales
retardadores del deterioro que no afectasen apreciablemente el grado de
vulcanizacin.
El uso industrial de antioxidantes en escala relativamente grande comenz hacia
1930. De los primeros que se emplearon fueron la aldol-l-naftilamina y la
Ingredientes
Para la mayora de aplicaciones, el caucho crudo se mezcla con una variedad de
ingredientes para modificar sus caractersticas. Fillers que endurecen el caucho en
el producto final, pero que no aumentan su fortaleza, se incluye agentes como
pescadillas, o carbonato de calcio, y bario, o sulfato de bario. Los fillers para
reforzar agregan carga material y fortaleza al producto acabado; se incluyen el
negro de carbn, xido de zinc, carbonato de magnesio, y diversas arcillas. Los
pigmentos incluyen xido de zinc, lithopone, y un nmero de tinturas orgnicas.
Los suavizadores, que son necesarios cuando la mezcla es demasiado yerta para
la incorporacin apropiada de los diversos ingredientes, consiste comnmente en
productos del petrleo, tales como petrleos o ceras, de brea, o de cidos
pinges.
El principal agente vulcanizante contina siendo el azufre; el selenio y el telurio se
usan tambin, pero generalmente con proporciones grandes de azufre. En el
proceso de vulcanizacin en caliente, que es usa para la mayora de las
mercaderas de caucho, el azufre se utiliza en polvo y se mezcla con el caucho a
Mquinas de Masticar
Antes que los ingredientes se mezclen con el caucho crudo, se someten al
proceso molienda mecnica llamado masticacin, para hacer al caucho suave,
plstico, y viscoso. En tales condiciones, se mezcla ms fcilmente y
completamente con los diversos fillers, pigmentos, agentes vulcanizantes, y los
otros ingredientes secos, o con los diversos solventes para su us en la
produccin de cementos. Los masticatdores son de dos de tipos. Un tipo es el
molino de caucho, el cual consiste de dos rodillos de acero, que rotan a
velocidades diferentes en un recipiente para esquilar y amasar el caucho hasta
que sea estropeado a una condicin suave y flexible. Los rodillos poseen una
cavidad para permitir la circulacin de vapor o agua fra para controlar la
temperatura de la operacin. Despus del decenio de 1920 el molino de caucho
fue reemplazado en su mayor parte por el "Gordon plasticator", que consiste de
una poderosa hlice de velocidad variable atornillada (como las procesadoras
alimentario familiar comn) colocada en un cilindro recubridor. La accin de la
hlice al batir genera sobre el caucho temperaturas de 182 C (360 F). El calor,
ms que la accin mecnica, estropea el caucho.
Mquinas Mezcladoras
Despus del masticador, la prxima mquina en la lnea de produccin es el
mezclador. Los mezcladores puede parecerse los masticadores en tener los dos
rodillos, pero los rodillos de las mezcladoras rotar en direcciones opuestas,
considerando que en los masticadores los rodillos rotar en la misma direccin a
velocidades diferentes. Los cilindro mezcladores se usan tambin, especialmente
en la preparacin de cementos y soluciones de caucho en solventes. Tales
preparaciones lquidas de caucho se usan en la impermeabilizacin de telas y en
la fabricacin de artculos, tales como guantes de caucho, que se forman al
sumergir una pieza en la solucin. En la mayora de los casos, sin embargo, los
ingredientes mezclados son secos para luego almacenarlos, para la expulsin, u
otra fabricacin en la preparacin de la vulacanizacin final.
Calendering
Despus del caucho crudo ha sido plastificado y mezclado con los diferentes
ingredientes, experimenta un calendering o expulsin, dependiendo del uso para
que se destina. Calenders son mquinas que consisten en un conjunto de tres a
cinco rollos de igual dimetro, los cuales estn preparados para ser ajustados para
la autorizacin en diversos rollos, y para operar a la misma velocidad, o a
velocidades diferentes, dependiendo del producto deseado. Calenders se usan
para laminado (la produccin de hojas compuestas de caucho crudo, con o sin
diseos impresionados tales como la marca de huella de una llanta); para
friccionar (el exprimidor de caucho en la textura de telas o acordona); o para
cubrir, con una capa de caucho, telas o cordones que haban anteriormente sido
revestidos. Los productos de los calender son utilizados generalmente en la
fabricacin, como en los procesos involucrados en la fabricacin de las llantas de
automvil, antes que se vulcanizan.
La Expulsin
Las prensas de expulsin se usan para forzar el compuesto de caucho mediante
presin a formar planchas, tubos, o especialmente formar fajas, que se usan en la
fabricacin de la cmaras de caucho, mangueras, cmaras de aire, y los canales
para colocar ventanas o sellar puertas. Las cabezas de expulsin, especialmente
diseadas, se usan para cubrir tela tubular en hacer la manguera de presin y
mezclar colores en modelos jaspeados o rayados.
Vulacanizacin
Despus que la fabricacin se completo, la mayora de los productos de caucho se
vulcanizan bajo presin y temperatura elevada. Muchos artculos se vulcanizan en
moldes que se ponen bajo la compresin de prensas hidrulicas, o se someten a
presin de vapor interno o externo durante el calentamiento. En los tipos de
manguera de jardn, por ejemplo, se da un revestimiento, y se vulcanizan pasando
vapor mediante una apertura en la manguera, el caucho es comprimi contra las
paredes durante el proceso. Despus que el proceso es completado, el
recubrimiento se quita de la manguera y se prepara para ser reusado. El estao
envainando se usa del mismo modo en los procesos del tipos del aislamiento
elctrico de alto grado de seguridad.
CAUCHO SBR
Existen diferentes tipos de cauchos, y estos se pueden clasificar en dos grandes
grupos: el caucho natural y el caucho sinttico. La principal diferencia entre ambos
radica en el origen de las materias primas. A continuacin se explica cada uno de
ellos:
Caucho Natural : Este se obtiene a partir de un fluido lcteo llamado ltex hallado
SBR series 1600 y 1800: Se mezcla negro de carbn con goma SBR 1500 durante
Para uso en neumticos, SBR es mejor para vehculos de pasajeros, en tanto que
la goma natural es preferible para vehculos utilitarios y autobuses.
Cuadro comparativo
Propiedades
Caucho Natural
SBR
Rango de Dureza
20-90
40-90
Resistencia a la rotura
Buena
Regular
Excelente
Buena
Buena
Excelente
Regular
Regular
Resistencia abrasiva
Resistencia a la compresin