Sntesis y optimizacin de procesos

Energa libre de Gibbs

El trabajo mximo que un proceso puede proporcionar, no es
necesariamente igual a la cantidad de energa disponible para realizar
un trabajo til, aunque el proceso se efecte reversiblemente. De la
cantidad total de trabajo disponible, una parte se emplea en realizar uno
de presin-volumen, bien sea debido a una contraccin o expansin del
sistema durante el proceso. Cuando ste tiene lugar reversiblemente a
presin y temperatura constante comprenden un cambio de volumen
desde VI a V2, el trabajo realizado contra la atmsfera es P (V 2 - VI) =
PAV y como se efecta a expensas del mximo proporcionado por el
proceso, la cantidad neta de energa disponible, para efectuar otro
trabajo distinto al de variacin de volumen contra la presin atmosfrica
de confinamiento, debe ser:
Energa neta disponible en T y P = Wm - PV
Para obtener con mayor precisin el mximo de energa disponible en un
proceso, defnimos otra funcin de estado F, denominada energa libre
de Gibbs, mediante la relacin: F=H-TS
El cambio de F entre dos estados del sistema ser por tanto
F = F2 - F,
= (H2 - T2S2) - (Hl - T1S1)
= (H2 - H1) - (T2S2 - T1S1)
= H - (T2S2 - T1S1)
y cuando la temperatura es constante
F= H- TS
Un signo menos en F denota, por esa razn que la reaccin procede
espontneamente.
Cuando la tendencia es de derecha a izquierda, sin embargo, un trabajo
neto equivalente a F tiene que ser absorbido a fn de que la reaccin
proceda en la direccin indicada y entonces F es positivo. Este signo
signifca que la reaccin en la direccin dada no es espontnea.
Finalmente, cuando el sistema est en equilibrio no hay ninguna
tendencia en cualquiera de las direcciones anteriores; no puede
realizarse por el sistema ningn trabajo, y de aqu que F es igual a
cero. Estas tres condiciones posibles del cambio de energa libre en un
proceso a presin y temperatura constantes se resumen as:
F= (espontneo)
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F= +
F= O

(no espontneo)
(equilibrio)

Ley de Raoult
La Ley de Raoult, que establece que la presin de vapor parcial del
constituyente voltil de una solucin es igual a la presin del vapor del
constituyente puro multiplicada por la fraccin molar de tal
constituyente en la solucin. De estas ecuaciones la presin total de
vapor P sobre tal solucin es:

Y como N1=1 N2

En una mezcla gaseosa, la razn entre la presin parcial del vapor de

agua y la presin de vapor de agua pura a la misma temperatura, se
conoce como Humedad Relativa. Cuando se multiplica por 100, es el
porcentaje de humedad relativa. Por lo tanto:
y
Ley de Dalton de las presiones parciales
Cuando diferentes gases se introducen en el mismo recipiente se
interdifunden o mezclan rpidamente. La ley de Dalton de las presiones
parciales dice que a temperatura constante la presin ejercida por una
mezcla de gases en un volumen definido es igual a la suma de las
presiones individuales que cada gas ejercera si ocupase solo el volumen
total. En otras palabras,

Donde las presiones individuales, PI, P2, P3, etc., se denominan

presiones parciales de los gases respectivos. La presin parcial de cada
constituyente puede concebirse como. La presin que ejercera si
estuviera aislado en el mismo volumen y a igual temperatura que en la
mezcla. En funcin de las presiones parciales la ley de Dalton puede
establecerse de nuevo as: La presin total de una mezcla de gases es
igual a la suma de las presiones parciales de los componentes
individuales de la mezcla.
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Consideremos ahora una mezcla gaseosa compuesta de n1 moles de un
gas, n2 moles de otro gas, y n3 moles de un tercero. Imaginemos que el
volumen total es V y la temperatura T. Si las condiciones de presin y
temperatura no son extremas, las leyes de los gases ideales seran
vlidas para cada gas en la mezcla y obtenemos para las respectivas
presiones parciales

De acuerdo con la ley de Dalton la presin total se convierte en

Donde nt = (n1 + n2 + n3) = nmero total de moles del gas en la

mezcla. Aplicando las leyes de los gases

Como las fracciones n1/nt, n2/ nt y n3/nt representan los moles de un

constituyente particular en la mezcla divididos por el nmero total de
moles presentes, estas cantidades se llaman fracciones molares y se
designan con los smbolos N1, N2, N3, , etc., respectivamente. La
suma de estas fracciones molares para un sistema debe ser igual al, es
decir
En funcin de estas defniciones la presin parcial de cualquier
componente en una mezcla gaseosa es igual a la fraccin molar de
aqul multiplicada por la presin total. Esto es cierto slo cuando la ley
de los gases ideales se aplica a cada uno de los constituyentes de la
mezcla.
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Bibliografa
Fundamentos de fsicoqumica
Maron, H. S. y Prutton, F. C.
Editorial Limusa