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ESTRUCTURA FINA DEL ATOMO

DE

HIDROGENO.
Ciertas lneas del hidrogeno y de los alcalinos mostraban perfiles con varias componentes muy proximas entre s, indicando un desdoblamiento de los niveles de
energa entre los cuales se produce la transicion. Esto se llama estructura fina
de los niveles.
Vimos que al resolver la ecuacion de Schrodinger para el atomo de H, los autovalores corresponden a los niveles de energa seg
un el n
umero cuantico n.
En =

Z 2 e4
2h2 n2

para n = 1, 2, 3...

De acuerdo a esto, cada nivel es simple, depende solamente de n y por lo


tanto las transiciones originan lneas simples. Pero debemos recordar que la
teora de Schrodinger tiene dos aproximaciones: por un lado considera energa
no-relativista para el electron y por otro, considera que el electron solo se mueve
alrededor del n
ucleo, sin tener en cuenta el spin.
Al introducir estas dos correcciones, veremos que se produce un corrimiento
y/o desdoblamiento de los niveles de energa y que ademas del n
umero cuantico
n, la energa dependera de otros n
umeros cuanticos. La estructura fina del
hidrogeno consiste entonces, en la suma de dos correcciones que son del mismo
orden de magnitud:
Correccion relativista.
Correccion debida a la interaccion spin-orbita, originada por el acoplamiento
~ y S.
~
de los momentos angulares L
~ +S
~
J~ = L

Correcci
on relativista: La teora de Schrodinger toma la expresion
no-relativista: E =

p2
+ V (r)
2m

Expresion correcta siempre que la velocidad del electron sea peque


na respecto
a c. Pero vimos (modelo de Bohr), que la velocidad maxima del electron, para
vmax
n = 1, vale vmax = 2.2 108 cm/s, por lo tanto,
7 103 1%
c
Si bien la relacion es peque
na, existen efectos relativistas que pueden ser observables. Si m0 es la masa en reposo del electron:
q
T = c2 p2 + m20 c4 m0 c2
q
Er = c2 p2 + m20 c4 m0 c2 + V (r)
#
"
1/2
c2 p2
2
Er = m0 c
1+ 2 4
1 + V (r)
m0 c
Considerando que m0 v m0 c, tomamos =
serie:
(1 + )1/2 1 + 21 18 2 + ...

Er = m0 c2 1 +

p2
1 y desarrollamos en
m20 c2

p2
p4

1
+ V (r)
2m20 c2
8m40 c4
2

p
p4
Er =
+ V (r)
2m0
8m30 c2

Los dos primeros terminos corresponden a la expresion clasica de la energa


y el tercer termino es la correccion relativista de primer orden.
Er =

m0 v 4
9.11 1028 (2.2 108 )4
p4
=

8m30 c2
8c2
8(3 1010 )2
Er = 3 1016 erg = 2 104 eV

Se trata como una peque


na perturbacion y podemos estimar su valor medio
usando las autofunciones normalizadas:

Er =

1
8m30 c2

Z
V ol

nlm
p4 nlm dV

RhcZ 3
4n
n3
4 2

Er =

1
l+1/2

(1)

1
= he c 137
Se denomina constante de estructura fina.
Como l n, siempre tendremos que Er < 0, es decir, provoca un corrimiento
del nivel hacia valores mas negativos.
La correcion relativista depende de n y l y destruye la degeneracion respecto a
este u
ltimo n
umero cuantico. Para un n dado, cuanto menor es el l, mayor es
la correccion.
Si expresamos (1) en n
umero de ondas:

Tr =

RZ 4 2 3
4n
n3

1
l+1/2

cm1

(2)

Interacci
on spin-
orbita:
Consideremos al electron moviendose en una orbita circular y masa del
n
ucleo infinita, por lo tanto despreciamos efectos debidos al movimiento del
~
n
ucleo. El electron se mueve con una velocidad v en un campo electrico E
producido por el n
ucleo.

Tomaremos dos sistemas de referencia inerciales: S en el cual el n


ucleo esta
en reposo y S 0 en el que instant
aneamente el electron esta en reposo. Para el
~
sistema S 0 el n
ucleo se mueve con una velocidad v que es perpendicular a E
en cada instante en que el electron se considera en reposo. Para el electron en
S 0 el n
ucleo cargado genera una corriente ~j
~j = Ze~v
c
Seg
un la ley de Ampere, el campo magnetico producido por esa corriente en el
lugar donde se halla el electron es:
~
~ = j ~r = Ze (~v ~r)
B
r3
cr3
~ = Ze~r
E
r3
~
~ = (~v E)
B
c
En el sistema S 0 el electron ve un campo magnetico y habra una energa
de interaccion entre el campo y el momento magnetico de spin s . Como en
este sistema de referencia estamos considerando fijo al electron, L = 0 y l = 0.
La energa de interaccion en S 0 sera:
~
E 0 = ~
s B
B ~
S
h
B ~ ~
SB
E 0 = gs
h

~ s = gs

~ es generar un
Vimos en captulos anteriores que el efecto del campo B
movimiento de precesion de
~ s alrededor del campo con una frecuencia llamada
frecuencia de Larmor:
B ~

~ L = gs
B
h
~
E 0 =
~ LS
Ahora bien, estas expresiones corresponden al sistema S 0 y lo que realmente
interesa es conocer sus valores en el marco de referencia donde el n
ucleo esta en
reposo y el que se mueve es el electron. Se puede demostrar que al transformar
al sistema S, cambiara la precesion de Larmor:
L , donde = L + T
T se llama precesi
on de Thomas y representa la precesion del sistema S 0
respecto al marco normal. Su valor resulta ser:
T = 21 L = = 12 L
De donde resulta que en el marco normal S, la energa de interaccion sera:
ELS =
Pero:

1 ~
gs e ~ ~
BS

~ LS =
2
2 2mc

~ = Ze (~v ~r) = Ze m(~r ~v ) = Ze L


~
B
cr3
mcr3
mcr3

Reemplazando:
ELS =

Ze2 ~ ~
LS
2m2 c2 r3

Ze2 1

LS cos LS
2m2 c2 r3
deben permanecer inPor conservacion del momento angular, J~ y el angulo LS
medianvariantes durante la precesion. Podemos evaluar el producto LS cos LS
te el diagrama vectorial:
ELS =

= L2 + S 2 + 2LS cos LS

J 2 = L2 + S 2 2LS cos( LS)


=
LS cos LS

1 2
(J L2 S 2 )
2

Reemplazando:

Ze2 1 2
(J L2 S 2 )
4m2 c2 r3
1
Como r depende de Z, n, l el termino 3 cambia para cualquier estado, por
r
lo tanto se obtiene un valor medio:
Z Z Z 2
1
1

nljm
< 3 >=
nljmj r2 sin drdd
j 3
r
r
r=0 =0 =0
ELS =

<
r1 =

Z3
1
>=
r3
r13 n3 l(l + 12 )(l + 1)

2
h
es el radio de la primera orbita de Bohr.
me2

Introducimos las constantes:


e2
1
=

constante de estructura fina


hc
137
4
me
constante de Rydberg
R=
4h3 c
2
R = 5.819cm1
ELS =

Z 4 R2 hc
[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]
2n3 l(l + 12 )(l + 1)

(3)

Expresada en n
umero de ondas:
Z 4 R2
TLS (cm1 ) = 3
[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]
2n l(l + 12 )(l + 1)
O bien:
TLS (cm1 ) =
donde:
a(cm1 ) =

a
2

[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]

(4)

Z 4 R2
n3 l(l + 12 )(l + 1)

De acuerdo a (3) y (4), la interaccion spin-orbita indica que los n


umeros
cuanticos necesarios para especificar el estado del electron son n, l, j. La energa
depende de ellos, pero subsiste la degeneracion respecto al n
umero cuantico mj .
Veremos mas adelante que se destruye esta degeneracion cuando consideramos
un atomo en un campo magnetico externo (Efecto Zeeman).
Cuando l = 0 (estados s), el nivel es simple y no hay corrimiento (ELS =
0). Siempre s = 1/2 y para cada valor de l, el n
umero cuantico j toma dos
~ puede tener solo dos orientaciones
valores: j = (l+1/2) y j = (l1/2), ya que S
posibles. Es decir la multiplicidad de los niveles sera 2.
La nomenclatura utilizada para designar cada nivel es:

l=0 Terminos S

l=1 Terminos P
2
lj
Si
l=2 Terminos D

...
......
...
5

Como la correccion relativista y la interaccion spin-orbita son del mismo


orden, podemos sumar (2) y (4), para obtener la expresion final de la estructura
fina:
T EF (cm1 ) = T r + T LS

1
[j(j + 1) l(l + 1) s(s + 1)]
RZ 4 2 3
1

+
T EF (cm ) =
n3
4n l + 1/2
2l(l + 1/2)(l + 1)

RZ 4 2 3
1
T EF (cm1 ) =

(5)
n3
4n j + 1/2
La expresion entre corchetes es siempre negativa, por lo tanto los niveles se
corren hacia abajo (valores mas negativos). Vemos ademas que la estructura
fina, desarrollada hasta el primer orden de aproximacion, depende solamente de
n y j:

1
RZ 2
RZ 4 2 3
Tnj (cm1 ) = 2 +

(6)
n
n3
4n j + 1/2

Veamos la estructura fina de los 3 primeros niveles del hidrogeno:


n
1
2
3

l
0
0
1
0
1
2

s
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2

j
1/2
1/2
1/2,3/2
1/2
1/2,3/2
3/2,5/2

Config-electr.
1s
2s
2p
3s
3p
3d

Niveles
2
S1/2
2
S1/2
2
P1/2 ,2 P3/2
2
S1/2
2
P1/2 ,2 P3/2
2
D3/2 ,2 D5/2

De acuerdo a (5) el desplazamiento de los niveles de estructura fina seran:


n
1
2
3

Niveles
2
S1/2
2
S1/2 , 2 P1/2
2
P3/2
2
S1/2 , 2 P1/2
2
P3/2 , 2 D3/2
2
D5/2

T EF (cm1 )
-1.45
-0.455
-0.091
-0.161
-0.053
-0.018

Las transiciones entre estos niveles estan regidas por las reglas de selecci
on, las que indican que cambios en los n
umeros cuanticos dan las transiciones mas probables :
l = 1
j = 0, 1
Por ejemplo la transicion n = 3 n = 2, correspondiente a la lnea H de la
Serie de Balmer, son en realidad 5 transiciones de estructura fina:
2
D5/2 2 P3/2
2
D3/2 2 P3/2
6

S1/2 2 P3/2
D3/2 2 P1/2 o 2 P3/2 2 S1/2
2
P1/2 2 S1/2 o 2 S1/2 2 P1/2

El perfil de H tendra cinco componentes muy cercanas y de distintas intensidades. Las mas intensas corresponden a las dos transiciones que involucran
los mayores valores de j (2 D5/2 2 P3/2 y 2 D3/2 2 P3/2 ) y las tres restantes
son mas dediles.