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Pg. 1
ndice
ANEXO F VERIFICACIN EXPERIMENTAL.....................................................3
Pg. 2
Anexos: Volumen II
Verificacin experimental
Pg.3
ndice
Pg. 4
Anexo F
Verificacin experimental
Pg.5
F.1 Introduccin
Antes de empezar las simulaciones se tiene que contrastar resultados tericos con
resultados experimentales. Para obtener una mayor fiabilidad de los resultados
obtenidos por Aspen se comparan algunos parmetros obtenidos experimentalmente por
otros autores [1], [2]. En concreto se van a comparar los siguientes datos:
Solubilidad
Pg. 6
Anexo F
aparece lquido a la salida del flash. En ese punto el vapor ya no acepta ms aceite, con
lo cual est saturado y la solubilidad es la mxima.
El aceite disuelto en el gas que sale del extractor pasa a travs de un intercambiador
donde el CO2 supercrtico se presuriza, y se extrae el aceite que se recoge en un
recipiente en fro (RE1) a 273 K. El cosolvente (etanol o metanol) se recupera
separndolo del extracto en el recipiente RE2. Como resultado de las diferentes
volatilidades entre el cosolvente y el extracto, el proceso permite un aceite con un bajo
contenido de cosolvente, menor de 0.1 g/kg, acorde con las leyes. El gas que sale del
extractor se mide con un caudalmetro (FM) y digitalmente con un ordenador (FC).
Verificacin experimental
Pg.7
T(K)
(g/cm3)
Solubilidad (g/cm3)
15
333
0,621
3,02
25
333
0,798
7,12
30
328
0,847
8,77
30
338
0,806
8,14
30
353
0,748
6,25
35
313
0,937
11,81
35
328
0,887
10,24
35
338
0,853
9,50
Las figuras F.2 y F.3 muestran los datos obtenidos por el simulador usando dos
paquetes termodinmicos diferentes (RKASPEN y NTRLRK), densidad y solubilidad
respectivamente.
0,9
0,85
0,8
0,75
RK-ASPEN
0,7
NTRL-RK
0,65
0,6
0,55
0,5
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Figura F.2 Comparacin entre datos experimentales y simulados del aceite de girasol
con dixido de carbono puro.
Pg. 8
Anexo F
11
10
9
8
RK-ASPEN
NTRL-RK
6
5
4
3
3
11
Se observa que los resultados obtenidos por el simulador se acercan bastante a los
resultados obtenidos experimentalmente. Es importante remarcar que al principio, los
datos experimentales no se acercaban a los tericos, de manera que las constantes de las
ecuaciones de estado encontradas por Aspen no eran vlidas. La solucin fue ir variando
las constantes de las diferentes ecuaciones de estado hasta que los valores se acercaran a
los experimentales. Este mtodo es muy usado en simulacin. Cuando los datos
proporcionados por el simulador son prximos a los experimentales, la simulacin es
ms fiable.
Verificacin experimental
Pg.9
Pg. 10
Anexo F
Tabla F.2 Datos Experimentales [2]
Simulacin
Temperatura
(C)
H2
Mol %
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
170
200
170
200
170
200
170
200
170
200
170
200
170
200
170
200
185
155
215
185
185
185
185
185
4
4
4
4
8
8
8
8
4
4
4
4
8
8
8
8
6
6
6
6
6
2
10
6
2,34
2,42
1,85
4,62
1,09
2,55
2,32
2,18
2,26
4,41
4,04
2,32
2,52
1,85
1,65
2,64
3,19
2,82
2,49
6,2
3,39
3,3
2,37
3,11
18,04
16,05
18,69
15,99
18,34
17,67
17,24
16,61
17,71
18,58
19,08
17,08
18,09
18,15
17,84
17,2
17,12
16,81
16,71
17,38
12,84
14,14
13,7
13,56
38,78
44,1
36,64
43,01
58,65
52,14
50,79
50,27
47,97
58,9
63,56
64,37
64,88
62,81
66,42
64,06
62,59
62,65
63,92
51,12
59,25
59,53
61,24
58,5
IV
95,8
112,22
116,33
95,17
120,3
121,34
117,59
117,21
121,04
119,58
122,35
120,31
126,29
118,57
121,24
110,65
110,3
119,82
121,87
111,77
112,52
112,47
113,15
110,66
Las Figuras F.5 y F .6 muestran los dos tipos de catalizadores, Pd/Al2O3 y Pd/C
respectivamente.
Verificacin experimental
Pg.11
160
140
120
100
ndice de
80
Yodo
60
Datos Experimentales
Datos Simulacin
40
20
0
0
10
20
30
160
140
120
ndice de 100
Yodo
80
Datos
Experimentales
Datos Simulacin
60
40
20
0
0
Se observa que los resultados experimentales estn por debajo de los resultados
obtenidos de la simulacin. En la Figura G.5 los puntos experimentales muestran
claramente tres situaciones diferentes, mientras que en la Figura G.6, para un mismo
tiempo de residencia, se obtienen diferentes ndices de yodo, los datos experimentales
tienen un error. No obstante, las diferencias entre los resultados experimentales y
simulados no difieren en gran escala y mantienen el mismo orden de magnitud.
Pg. 12
Anexo F
Triestearina
0,25
0,2
0,15
Porcentaje
en Masa
0,1
0,05
0
145
135
125
115
105
95
IV
Trilinoleina
0,8
0,7
0,6
0,5
Porcentaje
en Masa
0,4
0,3
0,2
0,1
0
145
135
125
115
105
95
IV
Verificacin experimental
Pg.13
Trielaidato
0,12
0,1
0,08
Porcentaje
en Masa
0,06
0,04
Datos Simulacin T=170C
0,02
0
145
135
125
115
105
Datos Experimento
Datos Simulacin T=185C
95
IV
Se observa que los puntos experimentales se ajustan bien a las curvas tericas.
Los puntos finales experimentales difieren bastante de los resultados tericos. Esto se
debe a que, a mayor ndice de yodo, ms tiempo tuvo que estar la mezcla en el rector, y
por lo tanto el error cometido es mayor, ya que es difcil medir el tiempo de reaccin.
Pg. 14
Anexo F
F.4 Bibliografa
[1] Antonio de Lucas, Ignacio Gracia, Jesusa Rincn, and Mara Teresa Garca.
Solubility Determination and Model Prediction of Olive Husk Oil in Supercritical
Carbon Dioxide and Cosolvents. American Chemical Society. Publicado en la web el
06/09/2007.
Pg. 15
ndice
Pg. 16
Anexo G
Pg. 17
Resumen
En este anexo se estudia el diagrama de flujo del caso base, sin cosolvente. Se resuelven
los balances de materia y de energa con el simulador Aspen. A partir de la resolucin
de los balances se obtiene la necesidad de los servicios, y posteriormente se hace un
dimensionado de los equipos para calcular los costes de stos. Los planos y las matrices
de corrientes se presentan en el Anexo I.
Pg. 18
Anexo G
El reactor opera a unas condiciones ptimas de presin y temperatura para que con una
conversin mxima de triolena, la cantidad de trans y ster formado sean mnimas. El
ptimo del reactor no forma parte de este proyecto, y slo se ha realizado una pequea
aproximacin al ptimo como ya se indica en el Anexo D correspondiente al reactor.
Pg. 19
Flash F 101
Dada la gran volatilidad del hidrgeno slo hace falta bajar un poco la presin para salir
de la zona supercrtica y hacer condensar los triglicridos. Como el propano tambin es
voltil har falta bajar la temperatura para que condense. Este separador es de alta
presin. La separacin es muy buena y se obtiene un hidrgeno muy puro. Para llegar a
las condiciones del separador se ha bajar la presin con una vlvula, con lo cual la
temperatura baja un poco, unos 2C, hace falta enfriar la mezcla hasta los 40C. Hay un
gasto de energa. El hidrgeno resultante se descomprime, y a continuacin se calienta
hasta las condiciones del hidrgeno entrante. Como se dispone de agua fra para enfriar
nos vemos obligados a subir la temperatura del flash hasta los 40C, con lo cual la
corriente vapor contiene una fraccin de propano. Si tuviremos otra forma de refrigerar
se bajara ms la temperatura del flash y se obtendra un hidrgeno ms puro, aunque
tampoco se puede subir y bajar presin y temperatura bruscamente, ya que no hay que
olvidar que se quiere obtener un producto apto para el consumo humano. Los servicios
condicionan las condiciones de operacin.
Flash F 102
Pg. 20
Anexo G
Flash F 103
En el reactor hay que asegurar una nica fase de fluido supercrtico, ya que si no
disminuira la eficiencia de la reaccin. Este flash sirve para retirar un posible
condensado en las condiciones de trabajo del reactor.
G.2.4 Turbina
El ltimo flash opera a presin atmosfrica, con lo cual el fluido ha de expandirse. Esta
energa puede utilizarse para generar electricidad y alimentar la bomba principal, el
problema recae en que las gotitas de aceite impactaran contra las aspas de la turbina
produciendo daos que a largo plazo destruiran la turbina. No se usa.
G.2.5 Recirculaciones
La mezcla que sale del reactor se ha de separar, el hidrgeno es una materia primera con
un coste, y por lo tanto se hace necesaria la recirculacin. De la misma manera el
propano tambin se ha de retirar. Estas recirculaciones se llevan a trmino, como ya se
ha dicho, mediante dos separadores flash
G.2.6 Split
G.2.7 Mixer
Los mixers o mezcladores, mezclan las corrientes de alimentacin fresca con las de
recirculacin. Para que funcione bien un mezclador es conveniente que las presiones de
las corrientes sean parecidas.
Pg. 21
Nmero de Unidades
Reactor
Absorbedor
Separadores Flash
Bombas
Intercambiadores de Calor
Compresor
Pg. 22
Anexo G
Temperatura de
Entrada [C]
Salida [C]
H101
65,4
170
Intercambiador
H102
27,1
50
Intercambiador
H103
226
50
Intercambiador
H104
133
50
Intercambiador
H105
292
50
Separador Flash
F101
169
40
Separador Flash
F102
40
60
Reactor
R101
170
170
Equipo
Nombre
Intercambiador
Para que el servicio sea viable se ha de cumplir que la cantidad gastada por un tiempo
determinado no sea muy grande, en caso contrario querra decir que el coste al usar el
servicio es mayor. Tambin se ha de tener en cuenta el dimetro de la tubera por donde
circular el fluido. Para el intercambiador H101 la mezcla se ha de llevar hasta los
170C se puede usar vapor de agua a 14 bar o usar un aceite trmico. El aceite trmico
requiere mayor coste en la instalacin puesto que es inflamable y en caso de fuga puede
ser peligroso, as que se evitar el uso. El resto de calentamientos H102 y F102 se
llevan a cabo con vapor de agua a 2.8 bar, el incremento de temperatura es pequeo.
Para enfriar se usa agua fra tomada directamente de la red, esta agua variar de
temperatura en funcin del tiempo atmosfrico, se ha tomado un valor aproximado de
15C.
Pg. 23
Nombre
Consumo (Kw)
Intercambiador
H101
101
Intercambiador
H102
0,013
Intercambiador
H103
178
Intercambiador
H104
14
Intercambiador
H105
0,18
Separador Flash
F101
111
Separador Flash
F102
110
Separador Flash
F103
Reactor
R101
13
Absorbedor
A101
Bomba
B101
14,7
Bomba
B102
0,2
Compresor
C101
79
Compresor
C102
5,5
Compresor
C103
0,2
Pg. 24
Anexo G
Tabla G.4 Consumo de servicios para calefaccin y refrigeracin
Equipo
Nombre
Tipo de Servicio
Consumo (Kg/s)
Intercambiador
H101
0,05
Intercambiador
H102
Casi Cero
Intercambiador
H103
Agua a 15C
1,23
Intercambiador
H104
Agua a 15C
0,11
Intercambiador
H105
Agua a 15C
0,0014
Separador Flash
F101
Agua a 15C
1,2
Separador Flash
F102
0,051
Reactor
R101
Agua a 15C
0.01
Q = m c p T
Ec. G.1
Pg. 25
Coste
0.01
0.03
0.02
Electricidad [/kwh]
0.22
El consumo anual del servicio multiplicado por el coste del mismo nos dar el gasto
anual que se tiene, ver Tabla G.6.
Tipo
Nombre
Intercambiador
H101
812.648
2438
Intercambiador
H102
175
Intercambiador
H103
35.444.722
35.445
Intercambiador
H104
3.218.435
3.218
Intercambiador
H105
40446
40
Separador
H101
3.467.7466
34.677
Separador
H102
1.459.523
2.919
Bomba
B101
118.214
4.729
Bomba
B102
1.622
65
Compresor
C101
629.892
25.196
Compresor
C102
44.401
1.776
Compresor
C103
1.582
63
[kg/ao] o [kW/ao]
Finalmente el coste total de los servicios es de 0.1 M . En los apartados que vienen a
continuacin se hace un dimensionado de los equipos para posteriormente hacer el
clculo del coste de adquisicin segn Ulrich [1].
Pg. 26
Anexo G
Pg. 27
En cada variacin que se hace (flujos, temperaturas), hay que empezar con una
fraccin pequea de recirculacin e ir aumentando a medida que converge.
Pg. 28
Anexo G
G.8 Dimensionado
Nuestra planta ha de tratar 2000 tnao1 de aceite. El dimensionado de los equipos y su
coste se calcularn segn Ulrich [1] ste es sencillo pero da una primara aproximacin
de la realidad, y se hace sirve para hacer calcular el coste de los equipos. A continuacin
se explica como se ha calculado cada equipo.
Q=UAT
Ec. G.2
L/D
020
2035
Mayor de 35
Pg. 29
Para determinar el coste de los compresores slo nos hace falta conocer el tipo de
compresor ( centrfugo, axial, etc.). El tipo de compresor depende del flujo que circula
por l y la presin a la que tiene que operar.
Figura G.1 Presin de descarga en funcin del caudal para bombas LEWA.
Pg. 30
Anexo G
CP
FM
FP
FBM
Coste $(2004)
2000
2000
1500
750
1
1
1
1
1,4
1,1
1,1
1,4
4
3
3
3
8000
6000
4500
3150
4000
4000
4000
2000
1
1
1
1
8
1
8
2
16
4
16
5
10000
1500
1
1
3,5
1,2
7
3
70000
4500
50000
20000
1000
1
1
1
2,5
2,5
2,5
140000
51500
2800
10000
1000
200
Coste ao 2007 []
CP:
FM:
Factor de material
FP:
Factor de presin
FBM:
CBM:
FPxFM
8
1
8
2
1,5
1,5
1,5
CBM
15000
1500
300
Total
64000
16000
64000
10000
444.450
437.027
Pg. 31
El factor de material depende del tipo de material, siendo mayor para una aleacin de
nquel y menor para un acero al carbono. El material escogido es el acero al carbono, ya
que los productos no son corrosivos. El factor de presin penaliza el coste a presiones
altas. El CEPI de las grficas es de 400, y para hacer la conversin se ha cogido un valor
de 440.
Pg. 32
Anexo G
G.10 Bibliografa
[1] ULRICH, GAEL D., A guide to chemical engineering process design and
economics. New York: Wiley 1984.
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
Pg.33
ndice
H.1 Introduccin.............................................................................................................. 35
H.2 Verificacin de las condiciones supercrticas......................................................... 36
H.3 Alternativas al diagrama de flujo. Caso con mezcla ............................................. 40
H.3.1 Mezcla................................................................................................................. 40
H.3.2 Separacin .......................................................................................................... 40
H.4 Equipos ..................................................................................................................... 42
H.4.1 El reactor............................................................................................................ 42
H.4.2 Columna de absorcin T101 ........................................................................... 42
H.5 Viabilidad de los servicios........................................................................................ 43
H.6 Estudio del proceso con slo dixido de carbono .................................................. 47
H.7 Bibliografa................................................................................................................ 48
Pg. 34
Anexo H
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
Pg.35
H.1 Introduccin
En este anexo se estudia la sustitucin del solvente por una mezcla solventecosolvente
y otra diferente usando slo dixido de carbono.
De los cosolventes estudiados por Pep Cama [1] se descarta el etanol ya que el grupo
hidroxil es muy reactivo y es difcil predecir que reacciones no deseadas pueden
suceder.
En este anexo se omiten clculos y expresiones, puesto que ya han sido expuestas en el
Anexo G.
Pg. 36
Anexo H
Se define la fraccin vaporizado como la relacin entre el flujo de vapor a la salida del
equipo y el flujo a la entrada del separador. Para tener bien especificado el separador
hay que indicar a qu presin se desarrolla el proceso y la fraccin vaporizada. La
variable de salida del simulador es la temperatura a la que sucede la separacin. Para
trazar las curvas se especifica que la fraccin vaporizada sea la unidad, con lo cual se
obtiene la curva de vapor saturado, y por otra parte que la fraccin vaporizada sea cero,
y por lo tanto se obtiene la curva de lquido saturado. En las figuras H.2 y H.4 se ha
hecho una escala diferente a las figuras H.3 y H.5 para marcar mejor el punto crtico. El
algoritmo de resolucin es el siguiente:
Pg.37
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
350
300
Lquido Saturado
(0% Propano)
250
Vapor Saturado
(95% Propano)
Lquido Saturado
(95% Propano)
100
50
Vapor Saturado
(47.5% Propano)
0
0
Lquido Saturado
(47.5% Propano)
Temperatura [C]
4%
4%'
5%
5%'
10%
10%'
25%
25%'
32%
32%'
40%
40%'
50%
50%'
40
30
P (MPa)
25
20
15
10
0
300
350
400
450
500
550
600
650
T (K)
700
750
Pg. 38
Anexo H
Los dos diagramas son parecidos y no presentan mucha discrepancia. Las diferencias en
los resultados se de deben a que Pep Cama [1] defini el aceite como un nico
compuesto, mientras que el presente proyecto trata los componentes del aceite por
separado, tambin puede ser debido a que el paquete termodinmico escogido por Pep
Cama [1] sea diferente al escogido para realizar este proyecto.
Estas grficas sirven para una composicin determinada, en este caso la de entrada en el
reactor. En el reactor se consumir hidrgeno y por lo tanto las grficas no sern
vlidas, aunque como la composicin de hidrgeno en ambos casos es pequea, se
pueden aproximar las curvas para un intervalo cercano al 4% en composicin molar de
hidrgeno y, por lo tanto, se usarn tanto en la entrada como en la salida del reactor as
como en los dems equipos.
400
350
Lquido
Saturado (0%
Hexano)
Lquido
Saturado
(95%Hexano)
Vapor Saturado
(47.5%Hexano)
300
250
Presin [atm]
200
150
100
50
0
0
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
Temperatura [C]
Lquido
Saturado
(47.5% Hexano)
Vapor Saturado
(95%Hexano)
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
Pg.39
Pg. 40
Anexo H
H.3.1 Mezcla
Hay diferentes posibilidades para mezclar los componentes antes de entrar en el reactor.
La finalidad es formar una mezcla homognea en fase gas. La mezcla de los compuestos
se realiza de forma parecida a la del proceso sin cosolvente con algunas diferencias. El
dixido de carbono se comprime y se enfra hasta tener una fase lquida que se pueda
mezclar con el aceite. Luego tiene lugar la absorcin del hidrgeno en el absorbedor.
Paralelamente el cosolvente (hexano), se lleva a las condiciones de presin de salida del
absorbedor y a una temperatura a la cual es lquido (para que la bomba P101 no tenga
problemas). Finalmente se mezcla con el lquido saturado en hidrgeno que sale del
absorbedor.
H.3.2 Separacin
Opcin 1
Cuando la mezcla sale del reactor se introduce en un separador flash, cuya funcin es
separar el aceite del resto de los componentes. A continuacin se procede a separar los
gases entre s (solvente, cosolvente e hidrgeno) con dos etapas flash consecutivas. Los
separadores flash en serie presentan la ventaja de ser un mtodo sencillo. El separador
flash no es ms que un depsito con serpentn y vlvula.
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
Pg.41
Opcin 2
Consiste en usar una columna de destilacin. Esta columna opera separando por colas el
aceite prcticamente puro, y por cabezas los gases. Los gases se enfran de manera que
slo el hexano condensa, as en el condensador se separa el CO2 y el hidrgeno como
gases y el hexano como producto de cabezas. Se resuelve el diagrama de flujo usando
una columna como separador. El aparato es complejo, pero tiene la ventaja de ser nico,
cosa que har disminuir el tamao de la planta. La separacin es muy buena, pero el
inconveniente es que para tener una buena separacin el aceite tiene que hervir a unos
500C. La temperatura se puede bajar haciendo que la columna opere a baja presin,
pero no se puede bajar la temperatura por debajo de los 400C. Los triglicridos no
pueden estar a tan alta temperatura, puede haber degradacin, perdida de propiedades,
etc. Tambin se plantea un problema de transmisin del calor y un gran gasto de energa
para alcanzar dicha temperatura.
Opcin 3
Se utiliza un primer flash para separar el hidrgeno y el CO2 por cabezas y el aceite y el
hexano por colas. Para separar el aceite del hexano se utiliza una columna de arrastre
con vapor saturado. En efecto, se introduce por el plato inferior el vapor y por el
superior la mezcla que ha salido del primer flash. Los productos que se obtienen son el
aceite por el plato inferior y los gases por el plato superior. Los gases formados por
vapor de agua y hexano se introducen en un separador flash y obtenemos hexano gas y
agua lquida. El producto obtenido en estas condiciones est a una temperatura
aceptable (unos 100C). Se obtiene un producto con un poco de hexano. La cantidad de
hexano en el producto final depende del flujo, de las condiciones de presin y
temperatura a las que se encuentra y del flujo de vapor aportado al absorbedor, se trata
de saturar el vapor de agua en hexano. La solubilidad del hexano en el vapor de agua no
es infinita, por eso, se ha de estudiar y optimizar el flujo de vapor de agua y las
condiciones de presin y de temperatura. Finalmente por las razones explicadas se
escoge la opcin 3.
Pg. 42
Anexo H
H.4 Equipos
La mayora de equipos funcionan de manera similar al caso base, en el Anexo G se
explican con detalle.
H.4.1 El reactor
Los estudios realizados para la determinacin de las constantes cinticas se han hecho
sin cosolvente, no obstante para una mezcla solventecosolvente inerte se considera que
las constantes no se ven afectadas. Con lo cual el estudio del reactor hecho en el Anexo
D es igualmente vlido para el caso con cosolvente.
Las condiciones del vapor son las que se disponen en la fbrica donde se realiza el
proceso. Como el aceite y el hexano entran en la columna a 10 atm. entonces escogemos
el vapor de alta presin. El flujo de vapor viene dado por la cantidad de hexano que se
quiera absorber. Si ponemos poco vapor, se saturar rpidamente y no se podr extraer
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
Pg.43
todo el deseado. Si se utiliza ms de la cuenta se podr extraer casi todo el hexano pero
estaremos haciendo un gasto intil de energa.
Dada la diferencia de volatilidades entre el hexano y el aceite con pocos platos ya se
logra una buena separacin. Se utilizan cuatro, visto en la simulacin que con cinco la
extraccin era parecida y que con tres no se separaba lo deseado.
Nmero de Unidades
Reactor
Absorbedor
Separadores Flash
Bombas
Intercambiadores de Calor
Vlvulas
Compresores
Columna de Separacin
Pg. 44
Anexo H
Temperatura
Temperatura
Consumo
Entrada [C]
de Salida [C]
[kW]
25
20
100
169
99
79
148
200
150
110
78
25
139
170
150
200
110
100
20
170
100
25
25
25
78
25
147
170
4,1
0,4
11,7
117,5
330
155
36
0,4
6,5
36,2
0,7
0,9
5,7
0,9
Necesidad
Energa
Energa
Energa
Enfriar
Enfriar
Calentar
Enfriar
Enfriar
Enfriar
Enfriar
Energa
Energa
Energa
Enfriar
Para que el servicio sea viable se ha de cumplir que la cantidad gastada por un tiempo
determinado no sea muy grande, en caso contrario querra decir que el coste al usar el
servicio es mayor. Tambin se ha de tener en cuenta el dimetro de la tubera por donde
circular el fluido. Los enfriamientos se llevan a cabo con agua fra a 15C. En cunto a
los calentamientos, con el vapor a 14 bar se calienta la mezcla en el H101 hasta
llevarla a las condiciones supercrticas.
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
Pg.45
Nombre
Tipo de Servicio
Consumo (Kg/s)
Separador Flash
Separador Flash
Intercambiador
F102
F103
H101
Agua a 15C
Agua a 15C
Vapor Saturado 2.8 bar
0,40
1,13
0,07
Intercambiador
H102
Agua a 15C
0,35
Intercambiador
H103
Agua a 15C
0,0039
Intercambiador
H104
Agua a 15C
0,062
Intercambiador
H105
Agua a 15C
0,35
Reactor
R101
Agua a 15C
0,14
Agua 15C
Vapor 2,8 bar
Vapor 14 bar
Electricidad
Total
108.173
181
4.762
6.716
119.834
Pg. 46
Anexo H
Tabla H.5 Coste de los equipos
Tipo
Nombre
Intercambiadores
Intercambiador
H101
Intercambiador
H102
Intercambiador
H105
Intercambiador
F102
Intercambiador
F103
Intercambiador
R101
Recipientes
Recipiente
A101
Recipiente
R101
Recipiente
T101
Recipiente
F102
Recipiente
F103
Recipiente
F101
Bombas
Bomba
P101
Bomba
P102
Bomba
P103
Compresores
Compresor
C101
Compresor
C102
Compresor
C103
Motores de los Compresores
Motor
MC-101
Motor
MC-102
Motor
MC-103
CP
FM
FP
FBM
Coste $(2004)
2500
1500
2000
2000
2300
800
1
1
1
1
1
1
1,2
1,2
1,2
1
1
1,2
4
4
4
3
3
4
10000
6000
8000
6000
6900
3200
4000
4000
2000
4000
2000
4000
1
1
1
1
1
1
5
5
1,5
5
1
5
10
10
4,5
10
4
10
4000
5000
10000
1
1
1
2,5
2,3
2,3
5,5
5
5
22000
25000
50000
12000
10000
20000
1
1
1
2,5
2,5
2,5
30750
25300
53000
500
200
2000
Coste ao 2007 []
1,5
1,5
1,5
FPxFM
5
5
1,5
5
1
5
CBM
750
300
3000
Total
40000
40000
9000
40000
8000
40000
423.150
418.919
El factor de material depende del tipo de material, siendo mayor para una aleacin de
nquel y menor para un acero al carbono, el material escogido es el acero al carbono, ya
que los productos no son corrosivos. El factor de presin penaliza el coste a presiones
altas. El CEPI de las grficas es de 400, para hacer la conversin se ha cogido un valor
de 440.
Estudio del proceso de una mezcla de cosolvente y solvente y de otra usando slo CO2 supercrtico
Pg.47
CP
FM
FP
FBM
Coste $(2004)
1500
1000
1200
2500
1500
1
1
1
1
1
1,6
1,1
1,1
1,1
1,6
4
3
3
3
4
5940
2970
3564
7425
5940
4000
2000
4000
1
1
1
16
1,5
6
30
4
13
10000
5000
1
1
4
3
8
7
80000
35000
25000
10000
50000
1
1
1
2,5
2,5
2,5
65500
25750
132500
2000
500
5000
1,5
1,5
1,5
FPxFM
16
1,5
6
CBM
3000
750
7500
Total
120000
8000
52000
550129
Coste ao 2007 []
544.629
65.680
El coste de los equipos es mayor que en los casos anteriores ya que se trabaja a alta
presin y el factor de presin FP incrementa los costes considerablemente.
Pg. 48
Anexo H
H.7 Bibliografa
[1] PEP CAMA, Selecci dun cosolvent per a la hidrogenaci dolis vegetals en CO2
supercrtic: millora de la seguretat del procs. Octubre 2006.
[2] ULRICH, GAEL D., A guide to chemical engineering process design and
economics. New York: Wiley 1984.
Diagramas de flujo
Pg. 49
ndice
I.1 Proceso con Hexano..............................................................................................51
I.2 Proceso con mezcla de Hexano y CO2.................................................................52
I.3 Proceso con CO2....................................................................................................53
I.4 Proceso con Propano.............................................................................................54
Pg. 50
Anexo I
Corriente
P (bar)
T (C)
Caudal (kg/s)
C6-FEED
20
20
0,02
H2-FEED
20
20
0,00001
OIL
20
20
0,07
PRODUCT
90
90
0,07
2
50
50
0,004
5
170
170
0,003
6
170
170
0,2
7
40
40
0,0002
8
40
40
0,2
14
60
60
0,13
Marzo 2008
Corriente
P (bar)
T (C)
Caudal (kg/s)
1
90
147
0,14
Corriente
P (bar)
T (C)
Caudal (kg/s)
2
90
90
0,14
C6
1
20
0,13
3
105
20
0,14
C6-FEED
1
20
0,02
4
100
54
0,28
C6-OIL
10
100
0,20
5
100
170
0,28
C6-PURG
1
20
0,01
6
10
100
0,06
C6-VAP
5
89
0,27
7
90
53
0,28
CO2-FEED
1
25
0,01
8
90
80
0,14
CO2-PURG
10
100
0,02
9
90
80
0,07
CO2-REC
80
80
0,06
10
1
20
0,12
H2-CO2
10
100
0,08
12
90
80
0,01
H2-FEED
2
20
0,00001
16
90
25,5
0,07
IN-C-101
100
170
0,28
19
1
139
0,14
OIL
1
25
0,07
Marzo 2008
AIGUA
1
20
0,14
OLI
5
69
0,08
Corriente
P (bar)
T (C)
Caudal (kg/s)
1
400
170
0,24
2
120
25
0,24
3
120
25
0,24
4
400
50
0,24
5
400
170
0,24
6
10
100
0,14
Corriente
P (bar)
T (C)
Caudal (kg/s)
12
120
25
0,04
OIL
1
25
0,07
16
120
25,5
0,07
CO2-FEED
1
25
0,04
CO2-PURG
10
100
0,03
CO2-REC
120
25
0,14
H2-CO2
10
100
0,17
H2-FEED
2
20
0,00001
PROD
10
100
0,07
Marzo 2008
IN-C-101
400
170
0,24
Corriente
P (bar)
T (C)
Caudal (kg/s)
2
20
50
0,20
3
20
46
0,20
4
200
58
0,20
5
200
170
0,20
6
200
170
0,20
Corriente
P (bar)
T (C)
Caudal (kg/s)
I.4 Proceso con Propano
Proyecto Final de Carrera: Ingeniero Qumico
14
1
80
0,12
28
20
133
0,02
15
200
350
0,20
C3-FEED
1
20
0,02
16
20
50
0,07
H2-FEED
2
20
0,00001
19
1
80
0,11
OIL
1
50
0,07
20
1
80
0,01
21
20
50
0,11
22
20
226
0,11
PRODUCT
1
80
0,07
Marzo 2008
23
20
50
0,13
27
20
50
0,02
Estudio econmico
Pg. 55
ndice
J.1 Introduccin............................................................................................................... 57
J.2 Determinacin de los costes ...................................................................................... 57
J.2.1 Determinacin de los costes de inversin ......................................................... 57
J.2.2 Determinacin de los costes de produccin...................................................... 58
J.3 Ventas y Beneficios .................................................................................................... 60
J.4 Clculo del VAN y el TIR ......................................................................................... 62
J.4.1 Valor Actual Neto (VAN)................................................................................... 62
J.4.2 Tasa Interna de Retorno (TIR). ........................................................................ 62
J.4.3 Seleccin del proyecto ........................................................................................... 64
J.5 Comparacin de los resultados con la competencia .................................................. 65
J.6 Bibliografa................................................................................................................. 66
Pg. 56
Anexo J
Estudio econmico
Pg. 57
J.1 Introduccin
En el Anexo G se han calculado los costes de los equipos, nmero de trabajadores
necesarios, coste de materias primeras, etc. En este anexo se pretende hacer una
valoracin econmica que permita decidir que proceso es econmicamente ms
rentable. La planta piloto produce para todos los casos 2000 TN/ao de producto el cual
se vende inicialmente a 1.75 /kg. El presupuesto se desarrolla a partir de los costes de
inversin y funcionamiento, costes de recursos consumidos y de personal.
Para determinar la inversin inicial de la planta piloto para los tres casos en estudio (con
cosolvente, sin cosolvente y con fraccin de solvente cosolvente), se han hecho
suposiciones y simplificaciones que afectan por igual a los tres casos, de manera que el
resultado final no pretende ser un valor exacto de alta confianza, sino que intenta
evaluar por igual los tres casos y decidir cul es el mejor econmicamente. stas
simplificaciones y suposiciones son las siguientes:
Se considera que el rea de la nave dnde tendr lugar el proceso es la misma para
los tres casos.
Pg. 58
Anexo J
Tabla J.1 Costes de Inversin
Caso
Sin Hexano ()
Mezcla ()
Sin CO2 ()
500.000
500.000
500.000
1.500.000
1.000.000
1.000.000
Equipo e instalacin
770.000
588.000
350.000
Productos
505.728
836.064
691.850
Otros*
50.000
50.000
50.000
3.325.728
2.674.064
2.291.850
Concepto
Obra civil
Terreno y
acondicionamiento
Total
Sin Hexano
Mezcla
Sin CO2
Concepto
(/ao)
(/ao)
(/ao)
Servicios
66.000
120.000
114.000
380.000
400.000
400.000
1.663.373
1.696.406
1.681.985
2.109.373
2.216.406
2.195.985
Mano de Obra
Materias Primeras
Total Coste Anual
Estudio econmico
Pg. 59
Tabla J.3 Costes de Personal Anual
Caso
Mezcla (/ao)
Operarios
2 x 20.000 = 40.000
3 x 20.000 = 60.000
3 x 20.000 = 60.000
Ingeniero de Planta
1 x 35.000 = 35.000
1 x 35.000 = 35.000
1 x 35.000 = 35.000
1 x 25.000 = 25.000
1 x 25.000 = 25.000
1 x 25.000 = 25.000
2 x 15.000 = 30.000
2 x 15.000 = 30.000
2 x 15.000 = 30.000
2 x 30.000 = 60.000
2 x 30.000 = 60.000
2 x 30.000 = 60.000
2 x 10.000 = 20.000
2 x 10.000 = 20.000
2 x 10.000 = 20.000
Directivo
2 x 50.000 = 100.000
2 x 50.000 = 100.000
2 x 50.000 = 100.000
Administrativo
2 x 25.000 = 50.000
2 x 25.000 = 50.000
2 x 25.000 = 50.000
Secretaria
1 x 20.000= 20.000
1 x 20.000= 20.000
1 x 20.000= 20.000
380.000
400.000
400.000
Concepto
Encargado de
Mantenimiento
Encargado de
Almacn
Encargado de
control de calidad
Auxiliar de
laboratorio (becario)
Sin Hexano
Mezcla
Sin CO2
Hidrgeno
1728
864
650
Hexano
691.200
691.200
Dixido de Carbono
504.000
144.000
Total Coste ()
505.728
836.064
691.850
Concepto
Los compuestos de la Tabla J.4 se contabilizan slo una vez, es decir, como si formaran
parte de la inversin inicial, ya que se recirculan. Slo se esperan unas prdidas anuales
del 10% del valor inicial, fruto de posibles mermas.
Pg. 60
Anexo J
Con lo cual el coste anual de materia primera queda reducido al consumo de aceite de
gira sol y a las reposiciones de los otros componentes.
Tabla J.5 Costes Anuales de Materia Primera
Caso
Sin Hexano
Mezcla
Sin CO2
(/ao)
(/ao)
(/ao)
Hidrgeno
173
86
65
Aceite de Girasol
1.612.800
1.612.800
1.612.800
Hexano
69.120
69.120
Dixido de Carbono
50.400
14.400
1.663.373
1.826.006
1.681.985
Concepto
Sin Hexano
Mezcla
Sin CO2
(/ao)
3.578.400
3.578.400
3.578.400
2.109.373
2.216.406
2.195.985
Beneficio Bruto
1.469.027
1.361.994
1.382.415
954.867
885.295
898.569
Concepto
Ingresos por ventas
(/ao)
(/ao)
Estudio econmico
Pg. 61
3800000
3300000
2800000
Beneficio Anual
[] 2300000
Inversin
Coste Produccin
1800000
1300000
800000
0
20
40
60
80
100
% Molar de Hexano
Pg. 62
Anexo J
Ec. J.1
Estudio econmico
Pg. 63
Ventajas
Tiene en cuenta el valor del dinero en cada momento.
Nos ofrece una tasa de rendimiento fcilmente comprensible.
Es muy flexible permitiendo introducir en el criterio cualquier variable que pueda
afectar a la inversin, inflacin, incertidumbre, fiscalidad, etc.
Desventajas
Cuando el proyecto de inversin es de larga duracin nos encontramos con que su
clculo es difcil de llevar a la prctica.
Nos ofrece una tasa de rentabilidad igual para todo el proyecto por lo que nos
podemos encontrar con que si bien el proyecto en principio es aceptado los cambios del
mercado lo pueden desaconsejar.
Al tratarse de la resolucin de un polinomio con exponente n pueden aparecer
soluciones que no tengan un sentido econmico.
Frmula de Clculo
Ec. J.2
Criterio de eleccin
Las inversiones realizables sern aquellas que nos proporcionen una mayor tasa de
retorno.
Las inversiones se graduarn de mayor a menor tasa de retorno.
Pg. 64
Anexo J
VAN []
Sin Hexano
2000000
Mezcla (solvente/cosolvente)
1500000
Todo hexano
1000000
500000
0
0
0,1
0,2
-500000
-1000000
Inters (Tanto por uno)
Sin
Cosolvente
Mezcla
Sin CO2
379.086,35
157.337,83
599.024,67
10,92%
8,68%
13,99%
El proyecto que da una tasa de retorno ms elevada es el caso sin CO2, todo hexano. El
caso ms desfavorable es una mezcla solventecosolvente. Para un inters del 7% es
ms favorable el caso con todo hexano, ya que es el que ofrece mayores beneficios.
Pero como se ve en el Anexo K, el caso con slo hexano es el que presenta un mayor
ndice DOW.
Estudio econmico
Pg. 65
Los resultados presentados por Hrrd [1] son los siguientes: para una planta que
produce 80.000 TN/ao de aceite hidrogenado se requiere una inversin en equipos de
3,4 M . El proceso que aqu se plantea produce 2000 TN/ao con una inversin que
oscila entre 0,3 y 1 M segn el caso estudiado.
I
C
=
i
c
Ec. J.3
Dnde:
C es la capacidad de la planta grande.
c es la capacidad de la planta pequea.
I es la inversin para la planta grande.
i es la inversin para la planta pequea.
n es un coeficiente de escala.
Aplicando la Ec. J.3 obtenemos, con un coeficiente tpico de escala de n = 2/3, que para
una planta de 2000 tn/ao la inversin en maquinaria debe ser de 0.3 M . El resultado
coincide con el caso en el que todo es hexano. De hecho el proceso que describe Hrrd
[1] es con slo propano. Esta coincidencia hace pensar que el resultado obtenido se
aproxima bien a la realidad.
Pg. 66
Anexo J
J.6 Bibliografa
[1] Magnus Hrrd, Low trans frying oils by Selective Supercritical Single Phase
Hydrogenation. 97th AOCS Annual Meeting & Expo St Louis, 30 Abril-3 Mayo,
2006.
[2] PERRY, ROBERT H. et al., Perrys Chemical Engineers Handbook. New York:
McGrawHill 1984 Sexta Edicin.
Pg. 67
ndice
Pg. 68
Anexo K
Pg. 69
3. El mximo dao probable, evaluado como el coste econmico del accidente debido a
la prdida de instalaciones. Se evala como una fraccin del coste de las instalaciones
afectadas por el rea de exposicin.
Pg. 70
Anexo K
La Figura K.1 muestra la metodologa de clculo del IIE, donde se recogen todos los
factores de penalizacin.
Pg. 71
Pg. 72
Anexo K
Tabla K.2 Categoras del riesgo en funcin del valor del IIE [1]
Grado de Peligro
IIE*
Ligero
160
Moderado
6196
Intermedio
97127
Intenso
128158
Severo
Mayor de 158
*Valores de la 5 y 7 edicin.
Factor de material
Aceite
Dixido de Carbono
Hexano
16
Hidrgeno
21
Se calcular el IIE para tres casos distintos, con nicamente dixido de carbono, con
una mezcla de solventecosolvente, y con slo hexano.
Como la planta no existe fsicamente se considera que algunos factores tienen efecto
nulo sobre el IIE.
Pg. 73
Causa
Factor Base
Valor
1
A. Reacciones exotrmicas
Hidrogenacin
0.3
B. Reacciones endotrmicas
No hay
0.5
Sin conocimiento
E. Accesos
Sin conocimiento
F. Drenajes
Sin conocimiento
Total
1.8
Pg. 74
Anexo K
Tabla K.5 Riesgos especiales del proceso
Causa
Valor
1
Factor Base
A. Temperatura del Proceso
0.75
No hay
Condiciones de inflamabilidad o
0.5
B. Presin Baja
C. Operacin en condiciones de inflamabilidad
o cercanas a ella
cercanas
D. Explosin de polvo
No hay
E. Presin de alivio
Gases comprimidos*
1.3
F. Baja temperatura
Menospreciable
0.2
No se considera
No se considera
No hay
No se considera
H. Corrosin
Total
3.75
Parmetros Calculados
CASO
Hexano
CO2
H2
Aceite
FM
F1
F2
F3
IIE
95
14,1
1,8
3,5
6,2
88
95
1,3
3,6
4,7
58
37
8,8
1,8
3,75
6,8
60
Pg. 75
IIE
20
40
60
80
100
%Cosolvente
Aunque se han omitido algunos valores para calcular el ndice DOW comunes a los tres
casos estudiados (debido a que no se tiene fsicamente la planta), se demuestra
claramente cmo el proceso con hexano puro es el que tiene un ndice ms alto. Esto se
debe a que el factor de material del hexano es de 16 (es un compuesto muy inflamable),
mientras que el del dixido de carbono cero. Sin embargo es difcil cuantificar el riesgo
que supone tener un proceso a 200 bar. Otros riesgos han de tenerse en cuenta, aunque
no se cuantifiquen numricamente se estudian en el apartado K.2.
Se pretende cuantificar el dao causado por una posible explosin. Con el IIE ya
calculado el procedimiento para calcularlo es el siguiente:
El factor de dao representa los efectos totales del fuego, ms los daos de explosin
resultantes de la liberacin de energa de un combustible o de una sustancia reactiva,
causada por varios factores contribuyentes asociados con la Unidad de Proceso.
Los resultados del radio de exposicin y del factor de dao se muestran en la Tabla K.7.
Pg. 76
Anexo K
rea afectada
Factor de
[m]
[m2]
dao
13
0.1
60
68
17
907
0.2
100
87
22
1520
0.45
%C6 en moles
IIE
1-
2-
3-
4-
5-
K.2.1 Introduccin
Pg. 77
Corrosin: se manejan tantos productos, que puede ser que suceda que algunos de ellos
pueda inducir la corrosin que causa las grietas y la debilidad local del metal.
Tapas: Muchas operaciones de extraccin suelen cerrarse por discos, a gran escala la
sobrepresin puede causar rotura y descompresin de la tapa del equipo, pero en el
laboratorio o en una planta piloto este efecto no da lugar. Si la descompresin del
equipo no es efectiva, el CO2 queda atrapado en el equipo, y al abrirse el equipo, este
puede explotar brutalmente. Se recomienda ser extremadamente prudente cuando se
trate con materiales que puedan conducir a este fenmeno, principalmente polmeros y
extractos de alta viscosidad. En cualquier caso, especialmente en laboratorios o plantas
piloto, es mejor esperar entre 5 y 10 minutos despus de la parada y descompresin del
equipo para que el CO2 tenga tiempo de salir.
Conexiones: Conexiones de doble anillo (como SWAGELOK , GYROLOK o
SAGANA ), son comnmente usadas en muchos casos a pequea escala, cuando la
presin es menos a 400 bar. Estas conexiones son muy seguras y fiables cunado se sigue
el procedimiento de atornillamiento estrictamente. Si no, los anillos no se unen
fuertemente a la tubera y una ruptura brutal puede ocurrir en la presurizacin. Se
recomienda verificar siempre el buen ajuste de las conexiones de los anillos antes del
uso de la alta presin.
Fatiga del metal: La vida de los recipientes de alta presin est limitada al nmero de
ciclos presin/despresurizacin. Comnmente, se autorizan entre 10.000 y 20.000
Pg. 78
Anexo K
ciclos, dependiendo del diseo. A gran escala un contador de ciclos a de ser instalado
para verificar el nmero de ciclos y un sistema de seguridad para que la operacin se
pare despus del nmero de ciclos mximo. Por otra parte, la vibraciones en bombas
volumtricas o compresores pueden causar fatiga por ruptura, especialmente si la
cavitacin es frecuente. La ruptura de las tuercas puede ser muy daina para el equipo y
la mano de obra.
Fragilizacin del metal: El acero al carbono tiene mejores propiedades mecnicas que
el acero inoxidable, a gran escala los procesos de alta presin son comnmente
construidos en acero al carbono y recubiertos internamente con acero inoxidable.
Mientras que el acero al carbono puede estar conforme a la transicin de fase, llega a ser
frgil cuando la temperatura disminuye poor debajo de 20C; es absolutamente
necesario evitar tan baja temperatura durante la descompresin. De hecho, la
descompresin adiabtica del CO2 a la atmsfera conduce a la formacin de hielo a
temperatura muy baja. Si se envuelve el recipiente a presin con una camisa y se hace
pasar un fluido en caliente, este peligro se elimina fcilmente. Otro peligro que puede
aparecer tambin en el acero inoxidable es que si el revestimiento de acero inoxidable se
perfora o se agrieta, el CO2 corroe el acero al carbono (en presencia de agua). Una
inspeccin frecuente ha de ser frecuente para asegurar que no hay perforaciones en el
recubrimiento.
Hielo: Como se ha dicho anteriormente, manipular CO2 a menudo produce una bajada
drstica de la temperatura, y se pueden congelar los productos en la tubera. Este tapn
puede ser muy peligroso cuando ocurre en cerca de las vlvulas de seguridad, juntas,
entradas y salidas a los equipos, etc. Para eliminar este problema, es necesario
sobreestimar el dimetro de la tubera y hacer un diseo de ella muy exhaustivo y
cuidadoso.
BLEVE: Significa Boiling Liquid Expanding Vapor Explosion y se caracteriza por
una explosin brutal del gas licuado o del fluido supercrtico, debido a una
descompresin a presin atmosfrica, en caso de ruptura o abertura del recipiente.
Catstrofes causadas por BLEVE han ocurrido cuando se han quemado recipientes con
Pg. 79
gas licuado (Mxico, Feyin). El recipiente se calienta hasta que cede mecnicamente,
y entonces da lugar a una descompresin. Este peligro est directamente relacionado
con la debilidad del metal en caso de recipiente expuestos a fuego. sta es la razn por
la que se recomienda instalar detectores de fuego que pueden ordenar una inmediata
despresurizacin de la planta entera en caso de fuego.
Cavitacin: Muchas plantas supercrticas usan una bomba volumtrica para dar presin
al fluido, es obligatorio que el fluido que entra en la bomba sea subenfriado para
prevenir la cavitacin. La cavitacin tiene consecuencias severas, un comportamiento
irregular del flujo conlleva vibraciones que pueden producir ruptura mecnica de piezas
de la bomba (pistones, membranas, etc.) y por lo tanto un peligro para el equipo y para
las personas. La cavitacin de la bomba ha de ser prevenida con un adecuado
dimensionado del subenfriamiento en la entrada, y se ha de parar inmediatamente la
bomba al inicio de este peligroso rgimen de cavitacin.
Pg. 80
Anexo K
Nunca decir sobra un tornillo, una tuerca que no est en su sitio puede ser el indicio
de un grave accidente.
Pg. 81
Ser prudente despus de la descompresin del recipiente, esperar algunos minutos antes
de abrir la vlvula de descompresin.
K.2.7 Conclusin
Pg. 82
Anexo K
supercrticas
evita
emisiones
contaminantes
en
comparacin
al
Puntos de ruido: Las bombas y compresores sern los principales puntos de ruido, pero
dicho ruido no superar los lmites de la planta.
Pg. 83
Valoracin
Nulo
Mnimo
Mnimo
Nulo
Nulo
Nulo
Nulo
Nulo
Mnimo
Mnimo
Mnimo
Mnimo
Mnimo
Mnimo
Pg. 84
Anexo K
K.4 Bibliografa
[1] DOW CHEMICAL, Fire & Explosion Index Hazard Clasification Guide. Midland,
Michigan: 1980 Quinta edicin.